第一篇：天然藥物化學名詞解釋

天然藥物化學名詞解釋

Rf值：樣品中某成分在紙層析或薄層層析特定溶劑系統中移動的距離與流動相前沿的距離之比。

酸價：在化學中，酸價（或稱中和值、酸值、酸度）表示中和1克化學物質所需的氫氧化鉀（KOH）的毫克數。

碘價：碘價就是在油脂上加成的鹵素的質量（以碘計）又作碘值，即每100g油脂所能吸收碘的質量（以克計）。

皂化價：皂化1克的油脂所需要之堿(即做皂常用的為氫氧化鈉)的克數 天然藥物化學：運用現代科學理論與方法研究天然藥物中化學成分的一門學科。

反相層析：流動相的極性大于固定相的層析技術。分子在此系統中的移動速度依其極性排列，極性大者移動快。

有效成分：一般具有一定生理活性，能用一定的分子式或結構式表述，有一定物理常數的單體化合物。

無效成分：與有效成分共存的其他成分。

單體：單體（monomer；momer）是能與同種或他種分子聚合的小分子的統稱。是能起聚合反應或縮聚反應等而成高分子化合物的簡單化合物。是合成聚合物所用的-低分子的原料。

透析：穿過膜的選擇性擴散過程?？捎糜诜蛛x分子量大小不同的溶質，低于膜所截留閾值分子量的物質可擴散穿過膜，高于膜截留閾值分子量的物質則被保留在半透膜的另一側。

梯度洗脫：梯度性地改變洗脫液的組分(成分、離子強度等)或pH，以期將層析柱上不同的組分洗脫出來的方法。

黃酮類化合物：1952年以前黃酮類化合物（flavonoids）是指一類存在于自然界的具有2-苯基色原酮（flavone）結構的化合物?，F在泛指兩個苯環（A與B環）通過中央三碳原子相互連接而成的一系列化合物。香豆素：是鄰羥基桂皮酸的內酯，具有芳香氣味。揮發油：揮發油又稱精油,英文為 essential oils，是一類與水不相混溶的揮發性油狀液體的總稱。

交叉共軛體系：共軛體系中，兩個共軛系統分別與另一π鍵體系共軛，但這兩個共軛系統互不共軛，稱為交叉共軛體系。

第二篇：《天然藥物化學》教案

《天然藥物化學》教案

一、總學時數、理論學時數、實驗學時數、學分數：

（一）總學時數：108學時

（二）理論學時數：54學時

（三）討論學時數：6學時

（四）實驗學時數：48學時

（五）學分數：6學分

二、承擔課程教學的院、系、教研室名稱

華中科技大學同濟醫學院

藥學院中藥系天然藥物化學教研室

三、課程的性質和任務

天然藥物化學是運用現代科學理論和方法研究天然藥物中化學成分的一門學科。

天然藥物化學是藥學專業的必修專業課，學生在具備有機化學、分析化學、光譜解析、藥用植物學基礎知識后，通過本課程的教學，使學生系統掌握天然藥物化學成分（主要是生物活性成分或藥效成分）的結構特征、理化性質、提取分離方法以及主要類型化學成分的生源途徑、結構鑒定的基本理論和基本技能，培養學生具有從事天然藥物的化學研究、新藥開發和生產的能力，為繼承、整理祖國傳統醫藥學寶庫和全面弘揚、提高祖國藥學事業水平奠定基礎。

四、所用教材和參考書

（一）所用教材：國家級規劃教材，吳立軍主編，天然藥物化學(第四版)，人民衛生出版社。

（二）參考書：

1、吳壽金、趙泰、秦永琪主編 《現代中草藥成分化學》中國醫藥科技出版社。

2、徐任生主編 《天然產物化學》科學出版社。

3、Nakanishi K.Natural Products Chemistry, Academic Press, New York。

第一章 緒 論

一、學時數：6學時

二、目的和要求

1、掌握天然藥物化學的含義、研究對象、性質與任務；

2、掌握天然藥物有效成分提取分離的一般原理及常用方法；

3、掌握層析分離法的分類及其原理、各種層析分離要素、相關因素及應用技術；

4、掌握天然化合物結構研究的一般步驟和常用方法；

5、熟悉不同的生物合成途徑與各類二次代謝產物生成的相關性

6、了解天然藥物化學的發展歷史、近代研究成就及發展趨勢；

7、了解天然藥物化學與藥學相關學科的關系；

8、了解天然藥物化學在國民經濟和藥學專業中的作用和地位。

三、重點和難點

1、重點：性質、任務、提取分離、結構鑒定。

2、難點：提取分離原理。

四、講授的基本內容和要點

（一）緒論

1、天然藥物化學的內涵

2、天然藥化的研究對象及其任務

3、天然藥物化學的發展歷史

4、天然藥物化學的發展趨勢

（二）生物合成

1、生物合成假說的提出

2、植物代謝及其代謝產物

3、“植物親緣相關性學說”與“植物化學分類學”

4、生物合成途徑

5、了解生物合成的意義

（三）提取分離方法

1、概述：天然藥物化學成分的構成特點、提取分離前的文獻調研

2、天然藥物有效成分的提?。撼Ｓ锰崛》椒?、溶劑提取法

3、天然藥物有效成分的分離與精制：根據物質溶解度差異、物質分配系數差異、物質吸附能力差異、物質分子大小差異、物質解離程度差異分離

4、提取與分離天然藥物有效成分的注意事項：光照、酸堿、溫度、溶劑、層析的影響

（四）天然化合物結構研究方法

1、化學結構研究的目的與意義

2、結構研究步驟與方法：查閱文獻、純度測定、物理常數測定、分子量測定（經典法、MS法）、分子式測定（EA法、HR-MS法、NMR法）

3、不飽度計算

4、分子結構骨架測定：專屬反應、植物親緣相關性、光譜特征、部分合成、化學降解

5、功能團推斷：化學法、光譜法

6、光譜分析:UV、IR、NMR、MS

（五）天然化合物結構研究實例

五、英語詞匯

1、概念詞匯：

Chemistry of Constituents of Chinese Traditional and Herbal Drugs、Phytochemistry、Chemistry of Natural Products、Chemistry of Natural Organic Compounds

2、專業及術語詞匯： Active Constituents、Active Compounds、Active Extracts、Active Fraction、Inactive Constituents、Biosynthesis、primary metabolites、secondary metabolites、acetate-malonate pathway、mevalonic acid pathway、cinnamic acid – shikimic acid pathway、amino acid pathway、extraction、extracts、isolation、chromatography、CCD、counter current distribution、DCCC、GC、LC、TLC、normal phase、reverse phase、adsorption、adsorbent、partition、fraction、gel filtration、exclusion、Sephadex G、Sephadex LH、mobile-phase、structural identification、structural elucidation、spectral analysis

六、復習思考題

1、天然藥物化學的定義、研究對象、任務及其在藥學專業中的作用？

2、何謂有效成分、有效部位和無效成分？他們與中藥新藥研究開發的關系如何？

3、天然化合物生物合成的主要途徑有哪些？與主要成分間相關性如何？

4、分離天然化合物的主要依據有哪些？

5、不同的層析法分離天然化合物的要素是什么？吸附薄層層析最佳條件的選擇與哪些因素有關？如何調整？何謂邊緣效應？如何規避？

6、天然化合物結構鑒定的一般程序如何？“四大”波譜分別提供化合物分子的何種結構信息？

第二章 糖和苷

一、學時數：6學時

二、目的和要求

1、掌握糖和苷的結構特征、分類及苷類化合物的含義；

2、掌握苷的溶解度與分子結構的內在聯系，檢識糖、苷類化合物反應機理與應用；

3、掌握苷鍵的裂解的反應機理及其應用；

4、掌握多糖和苷的提取通法及常用的分離方法。

5、掌握苷類化合物結構鑒定的程序和苷鍵構型的確定方法；

6、熟悉單糖立體化學及苷類化合物中的幾個重要的名詞、術語；

7、熟悉單糖結構中各類羥基的不同活性及作用于羥基的化學反應；

8、熟悉糖和苷的旋光性質及對結構研究的貢獻；

9、了解糖和苷類化合物研究成就與最新研究進展。

三、重點和難點

1、重點：分類、檢識反應、苷鍵裂解、提取通法、糖鏈結構鑒定程序及苷鍵構型確定。

2、難點：苷鍵裂解及苷鍵構型確定原理。

四、講授的基本內容和要點

（一）單糖的立體化學；

1、單糖的絕對構型

2、單糖的差向異構體

3、單糖的氧環

4、單糖的構象

（二）糖和苷的分類

1、天然界常見的單糖

2、低聚糖

3、多聚糖

4、苷類：定義、分類、（三）糖的理化學性質

1、溶解性

2、氧化反應

3、糠醛形成反應

4、羥基反應

5、羰基反應

（四）苷鍵的裂解

1、酸催化水解

2、乙酰解

3、堿催化水解和β消除

4、酶催化水解

5、過碘酸裂解反應

（五）糖的核磁共振性質

1、苷類化合物中糖的1H-NMR特征

2、苷類化合物中糖的13C-NMR特征

3、糖的NMR特征在結構鑒定中的意義

（六）糖鏈的結構鑒定

1、研究糖鏈結構的順序：純度鑒定、分子量測定、單糖種類鑒定、單糖間及糖與苷元間連接位置確定、糖鏈連接順序確定、苷鍵構型的確定

2、糖鏈結構研究實例

（七）糖和苷的提取分離

1、酶對糖及其苷類提取的影響

2、提取糖及苷類溶劑的選擇

3、糖及苷提取分離純化的方法

五、專業及術語英語詞匯

monosaccharides、anomeric-carbon、anomeric-proton、oligosaccharides、polysaccharides、glycosides、aglycone、genin、Cyanogenic、saccharides、Molish reaction、invertase、maltase、emulsin、glycoside shift

六、復習思考題

1、苷類化合物的含義及其結構特征是什么？常見的分類方法及主要類型有哪些？

2、單糖的D、L系和α、β型的含義是什么？如何判斷？

3、何謂原生苷、次生苷、苷元？提取時應注意什么？

4、苷鍵裂解的常用方法有哪些？各有何優缺點？酸水解的反應機理如何？

5、如何識別天然藥物中可能存在糖和苷類成分？Molish反應陽性說明一定是苷類成分存在嗎？

6、簡述糖鏈測定的一般程序，如何應用NMR確定苷鍵的構型？

第三章 苯丙素類

一、學時數：2學時

二、目的和要求

1、掌握苯丙酸類的結構類型；香豆素的理化性質。

2、熟悉香豆素結構類型。

3、了解木脂素的結構特征及結構類型。

三、重點和難點

1、重點：結構類型、化學性質、波譜特征。

2、難點：波譜特征。

四、講授的基本內容和要點

（一）定義及生物合成途徑

（二）香豆素類

1、定義

2、結構類型：簡單香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、其他香豆素、異香豆素、雙香豆素

3、生理活性

4、物理化學性質：溶解性、熒光性質、內酯性質和堿水解反應、Labat 反應、Gibb’s 反應、Emerson 反應、異羥肟酸鐵反應、酚羥基反應

5、提取分離：系統溶劑法、真空升華或蒸餾法、色譜法、酸堿分離法

6、波譜鑒定：UV法、1H-NMR法

（三）木脂素

1、概述

2、結構與分類：簡單木脂素、單環氧木脂素、木脂內酯、環木脂素、環木脂內酯、雙環氧木脂素

五、專業及術語英語詞匯

Phenylpropanoids、coumarins、lignan、六、復習思考題

1、苯丙素的母核結構特征是什么？常見的香豆素結構類型有哪些？

2、香豆素的內酯性質、Labat 反應、Gibb’s 反應、Emerson 反應、異羥肟酸鐵反應在香豆素類化合物的檢識與結構信息中的意義如何？

3、香豆素的紫外特征是什么？

4、木脂素的結構特點是什么？

第四章 醌類化合物

一、學時數：4學時

二、目的和要求

1、掌握醌類衍生物的理化性質及呈色反應。

2、掌握醌類衍生物的結構特征及類型；

3、熟悉蒽醌衍生物提取分離的一般原則和方法；

4、熟悉蒽醌衍生物結構測定的化學方法。

5、了解醌類衍生物的生物活性。

三、重點和難點

1、重點：結構類型、理化性質及呈色反應。

2、難點：呈色反應。

四、講授的基本內容和要點

（一）結構類型

1、苯醌類

2、萘醌類

3、菲醌類

4、蒽醌類：蒽醌衍生物、蒽酚和蒽酮衍生物、二蒽酮類

（二）理化性質及呈色反應

1、物理性質：性狀、升華性、揮發性、溶解性、光穩定性

2、化學性質與呈色反應：酸性、顏色反應（Feigl 反應、無色亞甲蘭顯色試驗、Kesting-Craven 反應、Karius 反應、Borntrager’s反應、醋酸鎂反應）

（三）醌類化合物的提取分離

1、一般醌類成分的提取分離：有機溶劑提取法、堿提酸沉法、水蒸氣蒸餾法，吸附層析分離法

2、蒽醌類成分的提取分離：游離蒽醌衍生物的分離、游離蒽衍生物與蒽苷類的分離、蒽醌苷類的分離

（四）結構測定

1、衍生物制備：甲基化反應、乙?；磻?/p>

2、波譜分析：UV、IR

五、專業及術語英語詞匯

Quinones、benzoquinones、naphthoquinones、phenanthraquinones、anthraquinones

六、復習思考題

1、醌類化合物的母核結構特征及其分類有哪些？寫出丹參酮ⅡA的結構；常見蒽醌的結構類型有哪些？寫出大黃酚、大黃酸結構。

2、蒽醌類化合物顏色反應的類型有哪些？它們在蒽醌的檢識與結構信息中有何意義？

3、以大黃中蒽醌系列化合物為例，排列PH梯度萃取酚酸性成分時堿的強弱順序與化合物酸性強弱順序。

4、蒽醌類化合物的UV、IR特征是什么？

第五章 黃酮類化合物

一、學時數：6學時

二、目的和要求

1、掌握黃酮類化合物的主要理化性質和鑒別反應；UV、NMR、MS在黃酮類化合物結構測定中的應用。

2、熟悉黃酮類化合物生物合成的基本途徑；黃酮類化合物結構分類及其結構類別間的生物合成關系；黃酮類化合物提取分離原理及主要方法；聚酰胺層析法在黃酮類化合物分離中的應用；

3、了解化學法在黃酮類結構測定中的應用。

三、重點和難點

1、重點：黃酮類化合物的主要理化性質和鑒別反應；UV、NMR、MS在黃酮類化合物結構測定中的應用。

2、難點：黃酮類化合物提取分離原理及主要方法

四、講授基本內容和要點

（一）概述

1、基本結構和分類

2、黃酮類化合物生物合成的基本途徑

3、黃酮類化合物結構分類及其結構類別間的生物合成關系

4、重要黃酮類藥物及生理活性成分

（二）黃酮類化合物的理化性質

1、性狀

2、溶解度

3、酸堿性

4、顯色反應

5、呈色反應與結構的關系

（三）黃酮類化合物的生物活性

（四）黃酮類化合物的提取分離

1、提取

2、精制

3、分離

（五）黃酮類化合物的檢識與結構鑒定

1、層析的應用

2、紫外光譜的應用 3、1H-MR譜的應用； 4、13C-NMR譜的應用；

5、MS譜的應用；

6、結構研究實例

五、專業及術語英語詞匯

flavone、flavonol、flavanone、flavanonol、chalcone、isoflavone、anthocyanidin、xanthane

六、復習思考題

1、試用電子理論解釋為什么黃酮類多顯黃色，而二氫黃酮(醇)多無色。

2、黃芩在貯存過程中為什么會變綠?化學成分有何變化?(用化學式表達)

3、就不同的黃酮類化合物的立體結構解釋其在水中溶解度規律。

4、應用堿溶酸沉法提取黃酮類化合物時，應注意哪些問題?

5、為什么紅花在開花中期為黃色，開花后期或采收干燥過程中顏色漸變為紅色或深紅色(寫出可能的化學反應)?

第六章 萜類和揮發油

一、學時數：6學時

二、目的和要求

1、掌握萜類成分的結構特征和主要類型；主要類型萜類成分的結構、性質；萜類成分的生源途徑；重要的理化性質。

2、了解有重要生物活性的萜類化合物。

三、重點與難點

1、重點：萜類化合物的結構特征和主要類型；主要類型中重要代表物的結構和理化性質；萜類化合物的提取分離方法

2、難點：萜類化合物的結構類型；檢識與結構鑒定

四、講授基本內容和要點

（一）概述

1、萜類化合物的含義和分類

2、生物活性及分布

3、萜類化合物的生源學說與生物合成途徑

（二）萜類化合物的結構類型及其重要代表化合物

1、單萜

2、環烯醚萜

3、倍半萜

4、二萜

5、二萜半萜

（三）萜類化合物的理化性質

1、物理性質

2、化學性質

（四）萜類化合物的提取分離

1、萜類的提取

2、萜類的分離

3、提取分離實例

（五）萜類化合物的檢識與結構鑒定

1、波譜法的應用（UV、IR、MS）

2、結構鑒定實例

（六）揮發油

1、概述（定義、分布、組成和分類、生物活性及應用）

2、揮發油的性質

3、揮發油的提取

4、揮發油的分離

5、揮發油的鑒定

五、專業、術語、重要化合物英語詞匯

terpenoids、empirical isoprene rule、monoterpenoids、geraniol、menthol、borneol、camphor、troponoides、iridoids、qinghaosu、artemisinin、a-santonin、azulenoids、diterpenoids、andrographolide、ginkgolides、taxol、curcumol、triptolide、tanshinone ⅡA、stevioside、guanfu base A

六、復習思考題

1、何謂生源異戊二烯法則、揮發油、Girard試劑、萜類化合物、酸值、酯值、皂化值？

2、常見的重要單萜、倍半萜、二萜、二萜半萜的代表化合物及其生物活性是什么？

3、如何鑒定揮發油？

4、環烯醚萜的結構特點是什么？穩定性如何？

第七章 三萜及其苷類

一、學時數：4學時

二、目的和要求

1、掌握三萜及其苷類化合物的理化性質與顯色反應。

2、熟悉三萜皂苷類化合物的結構類型與特征；三萜及其皂苷的提取分離方法。

3、了解三萜皂苷鍵的裂解反應。

三、重點和難點

1、重點：掌握三萜及其苷類化合物的理化性質與顯色反應。

2、難點：三萜皂苷類化合物的結構類型與特征。

四、基本內容

（一）概述

1、三萜的定義

2、三萜的分布

3、三萜的存在形式

4、三萜的研究進展

5、三萜的生物合成

（二）四環三萜

1、羊毛脂烷型

2、達瑪烷型

3、甘遂烷型

4、環阿屯型

5、葫蘆烷型

6、楝烷型

7、原萜烷型

（三）五環三萜

1、齊墩果烷型

2、烏蘇烷型

3、羽扇豆烷型

4、木栓烷型

5、何伯烷型和異何伯烷型

（四）三萜類化合物的理化性質

1、性狀

2、表面活性

3、溶解度

4、溶血作用

5、沉淀反應

6、顯色反應

（五）三萜類化合物的提取與分離

1、苷元的提取與分離

2、三萜皂苷的提取與分離

（六）三萜類化合物的結構鑒定

1、常用的化學反應

2、三萜類化合物的波譜特征(UV、IR、MS、1H-NMR、13C-NMR)

3、結構測定實例

（七）三萜類化合物的生物活性

五、專業、術語、重要化合物英語詞匯

triterpenes、tetracyclic triterpenoids、Triterpenoid sapogenins、Triterpenoid saponins、ginsenosides、20（S）-protopanaxadiol、oleanane、oleanolic acid、glycyrrhizic acid、Glycyrrhetinic acid、α-amyrane、Ursolic acid、Liebermann-burchard reaction、toosendanin

六、復習思考題

1、簡述三萜苷元的提取分離步驟。

2、簡述四環三萜的分類和結構特征。

3、三萜皂苷的物理化學性質特點是什么？

第八章 甾體及其苷類

一、學時數：6學時

二、目的和要求

1、掌握甾體化合物的結構特征與分類；強心苷的理化性質；甾體皂苷的理化性質、提取分離方法。

2、熟悉C21甾體化合物的結構類型和海洋甾體化合物；甾體母核的顯色反應及其與三萜的區別；強心苷的結構特征；區分甲、乙型強心苷的方法；甾體皂苷元的結構類型及區分方法。

3、了解強心苷的提取與分離方法。

三、重點和難點

1、重點：甾體化合物的結構特征與分類；強心苷的理化性質；

2、難點：甾體皂苷的理化性質、提取分離方法。

四、基本內容

（一）概述

1、甾體的定義

2、研究進展

3、基本結構和分類

4、甾體的立體化學

5、甾體的顏色反應

（二）甾體化合物

1、C21甾體化合物（定義、存在形式、結構特點、結構類型、理化性質）

2、海洋甾體化合物

（三）強心苷類化合物

1、定義

2、生物合成

3、化學結構和分類

4、強心苷的理化性質

5、強心苷的顏色反應

6、強心苷的提取分離

7、強心苷的波譜特征（UV、IR、MS、1H-NMR、13C-NMR）

8、強心苷的生理活性

（四）甾體皂苷

1、概述

2、甾體皂苷的化學結構及分類

3、甾體皂苷的理化性質

4、甾體皂苷元的波譜特征（UV、IR、MS、1H-NMR）

5、甾體皂苷的提取分離

五、專業、術語、重要化合物英語詞匯

steroides、C21-steroides、cyclopentano-perhydrophenanthrene、Salkowski reaction、Rosenheim reaction、pregnane、Keller-Kiliani reaction、cardiac glycosides、bufogenins、bufotoxins、digitoxigenin、cardenolide、scillanolide、bufanolide、Legal reaction、Kedde reaction、Raymond reaction、Baljet reaction、xanthydrol reaction、steroidal saponins、spirostane、spirostanols、isospirostanols、furostanols、pseudo-spirostanols

六、復習思考題

1、強心苷的結構特點及分類依據是什么？其強心作用與結構關系如何？

2、強心苷類化合物的鑒別反應有哪些？活性次甲基反應基本原理是什么？

3、甾體皂苷與三萜皂苷如何區別？甾體皂苷元、C21甾與強心苷元結構上有何異同？

第九章 生物堿

一、學時數：8學時

二、目的和要求

1、掌握生物堿的概念、命名規則、分布及存在形式；生物堿呈色、溶解性及堿性與其分子結構的關系，及其影響生物堿堿性的諸因素；生物堿提取分離的原理；

2、了解生物堿的生物合成途徑；主要生物堿的骨架及結構分類；生物堿常用的檢識方法；生物堿的堿性在提制和結構研究上的意義；生物堿提取分離的諸種方法；生物堿結構測定中常用的降解反應機理和對測定結構的意義。

三、重點和難點

1、重點：生物堿的定義和分類生物堿的分類和物理性質。

2、難點：生物堿呈色、溶解性及堿性與其分子結構的關系，及其影響生物堿堿性的諸因素。

四、基本內容

（一）概述

1、定義

2、分布

3、積累和儲藏

4、生物堿存在形式

（二）生物堿生物合成的基本原理

1、Schiff base的形成2、Mannish reaction

3、酚氧化偶連

4、亞胺鹽次級環合反應

（三）生物堿的分類、生源及其分布

1、生物堿分類的主要方法

2、來源于鳥氨酸的生物堿

3、來源于賴氨酸的生物堿

4、來源于苯丙氨酸/酪氨酸的生物堿

5、來源于色氨酸的生物堿

6、來源于萜類的生物堿

7、來源于甾體的生物堿

（四）生物堿的理化性質

1、物理性質

2、生物堿的檢識（生物堿的沉淀反應、生物堿的顯色反應）

3、生物堿的化學性質（堿性、成鹽、C-N鍵的裂解反應）

（五）生物堿的提取分離

1、總生物堿的提取

2、生物堿的分離

（六）生物堿的結構鑒定

1、波譜法在生物堿的結構鑒定與測定中的應用（UV、IR、MS、1H-NMR、13C-NMR）

2、生物堿類化合物結構鑒定實例

五、專業、術語、重要化合物英語詞匯

alkaloid、Schiff base、atropine、morphine、ephedrine、pseudoephedrine、berberine、palmatine、colchicines、reserpine、vinblastine、cinchonine、quinine、verticine、Dragendroff’s reagent、Hofmann degradation、exhaustive methylation、Emde degradation、von Braun ternary amine degradation、Caffeine、Codeine、Cocaine

六、思考題

1、思考生物堿的簡單定義與目前較確切的表述的關系。

2、生物堿主要有哪些存在形式？

3、莨菪堿與阿托品的關系如何?如何由莨菪堿變成阿托品?

4、試論影響生物堿堿性的因素。

5、小檗堿有哪幾種結構互變?產生的原因是什么?

6、熟悉有代表性的重要生物堿阿托品、麻黃素、黃連素、嗎啡、利血平、長春堿、長春新堿、秋水仙堿、喜樹堿、咖啡因、麥角堿、可待因、可卡因、一葉秋堿、延胡索乙素的化學結構。

7、自天然藥物提取液中識別生物堿是否存在的主要反應及其試劑有哪些？生物堿沉淀試劑陽性說明一定含有生物堿嗎？

第十章 海洋天然藥物

一、學時數：2學時

二、目的和要求

1、熟悉大環內酯類、聚醚類、肽類、C15乙酸原化合物、前列腺素類似物等海洋天然藥物。

2、了解海燕天然藥物研究進展

三、重點和難點

1、重點：已知海洋天然藥物類型及結構特點；海洋天然藥物的發展態勢。

2、難點：已知海洋天然藥物類型的結構特點。

四、基本內容

（一）概述

1、海洋的地理狀況

2、海洋生物的特點

3、海洋藥物研究的國內外概況

4、海洋藥物研究的發展趨勢

5、海洋天然產物的化合物類型

（二）大環內酯類

1、特點

2、簡單大環內酯類化合物

3、內酯環含有氧環的大環內酯類

4、多聚內酯類

5、其他大環內酯類

（三）聚醚類化合物

1、脂溶性聚醚類

2、水溶性聚醚類

3、聚醚三萜類

（四）肽類化合物

1、組成海洋肽類化合物的氨基酸

2、常見的海洋肽類化合物

（五）C15乙酸原化合物

1、生物合成

2、海洋生物中發現的C15乙酸原化合物

3、結構特點

4、分類

（六）前列腺素類似物

1、生理活性

2、發展概況

（七）海洋天然產物研究實例

五、專業、術語、重要化合物英語詞匯

marine natural products、marine compounds、tetrodotoxin、macrolides

六、思考題

1、已知的幾類海洋天然產物的結構特點是什么？

2、海洋藥物的發展趨勢和主要領域有哪些？

第十一章 天然藥物的研究開發

一、學時數：2學時

二、目的和要求

1、熟悉天然藥物的研究開發程序；

2、熟悉天然藥物中生物活性成分的研究方法。

三、重點和難點

1、重點：天然藥物的研究開發程序。

2、難點：天然藥物的研究開發思路與設計。

四、基本內容

（一）概述

1、天然藥物的研究開發面臨的機遇

2、天然藥物的研究開發面臨的挑戰

3、我國國家食品藥品監督管理局頒發的中藥新藥注冊分類情況

4、自天然藥物創新藥物研究開發的一般程序

（二）天然藥物中開發新藥途徑

1、經驗積累

2、偶然發現

3、藥物普篩（生物活性指導下的有效成分或有效部位的提取分離）

4、代謝研究

5、天然藥物化學成分的結構修飾或結構改造

6、其他

（三）天然藥物化學研究方法

1、調研

2、天然藥物化學成分預試

3、化學成分的分離

五、復習思考題

1、自天然藥物研究開發新藥的主要途徑有哪些？

2、由天然藥物提取分離獲得的有效成分研究開發新藥，屬國家中藥注冊分類幾類？

3、中藥新藥注冊分類中有效部位的含義是什么？由有效部位開發的中藥新藥屬于中藥注冊分類幾類？

4、普篩發現新藥的有缺點是什么？目前尋找新藥的篩選方法研究進展如何？

第三篇：藥物化學名詞解釋

名詞解釋

生物烷化劑：是指在體內能形成缺電子活潑中間體或者其他具有活潑的親電性基團的化合物，進而與生物大分子中含有豐富電子的基團進行親電反應共價結合，使其喪失活性或使DNA分子發生斷裂的一類藥物。國際非專有藥名（INN）：新藥開發者在新藥研究時向世界衛生組織申請，由世界衛生組織批準的藥物的正式名稱并推薦使用?？勾x藥物（antimetabolic agents）：是一類重要的抗腫瘤藥物，通過抑制DNA合成中所需的葉酸、嘌呤、嘧啶及嘧啶核苷途徑，從而抑制腫瘤細胞的生存和復制所必需的代謝途徑，導致腫瘤細胞死亡 B-內酰胺酶抑制劑：是針對細菌對B-內酰胺抗生素產生耐藥機制而研究發現的一類藥物。B—內酰胺酶是細菌產生的保護性酶，使某些B-內酰胺抗生素在未到達細菌作用部位之前將其水解失活，這是細菌對B-內酰胺抗生素產生耐藥性的主要機制。B-內酰胺酶抑制劑對B-內酰胺酶有很強的抑制作用，本身又具有抗菌活性，通常和不耐藥的B-內酰胺抗生素聯合應用以提高療效，是一類抗菌增效劑。例：克拉維酸鉀。乙酰膽堿酯酶抑制劑（AChE inhibitors）：又稱抗膽堿酯酶藥，通過抑制乙酰膽堿酯酶，使其催化水解乙酰膽堿的能力受到抑制，導致Ach在突出間隙積聚，從而延長并增強Ach的作用。因不與膽堿能受體直接相互作用，屬于間接擬膽堿藥，在臨床上主要用于治療重癥肌無力和青光眼以及抗老年癡呆例：溴新斯的明。

抗代謝學說：所謂代謝拮抗就是根據相關聯物質可能具有相反作用的理論，設計與生物體內基本代謝物的結構，有某種程度相似的化合物，使之與基本代謝物發生競爭性拮抗作用，或干擾基本代謝物被利用，或摻入生物大分子的合成中形成偽生物大分子導致“致死合成”，抑制或殺死病原微生物或使腫瘤細胞死亡。非去極化性肌松藥：（競爭性肌松藥）和乙酰膽堿競爭，與N2受體結合，因無內在活性，不能激活受體，但是又阻斷了Ach與N2受體的結合及去極化作用，使骨骼肌松弛。如：苯磺阿曲庫銨。

去極化型肌松藥：與N2受體結合并激動受體，使終板膜及鄰近肌細胞膜長時間去極化，阻斷神經沖動的傳遞，導致骨骼松弛，如氯琥珀膽堿。腎上腺素受體激動劑（adrenergic agonists）：直接與腎上腺素受體結合，激動受體而產生

型作用/或

型作用的藥物。軟藥（soft drugs）：容易代謝失活的藥物，是藥物在完成治療作用后，按預定的代謝途徑和可以控制的速率分解、失活并迅速排除體外從而避免藥物的蓄積毒性。例：苯磺阿曲庫銨。鈣通道阻滯劑：是在細胞膜生物通道水平上選擇性地阻滯Ga+經細胞膜上的鈣離子通道進入細胞內，減少細胞內Ga+濃度的藥物，例：硝苯地平。

B-受體阻滯劑：B-受體阻滯劑能與去甲腎上腺素能神經遞質或腎上腺素受體激動劑競爭B受體從而拮抗其B型擬腎上腺素作用。例：鹽酸普萘洛爾。

血管緊張素II受體拮抗劑：通過阻斷ATII效應降低血壓的一類高血壓治療藥比如：氯沙坦 血管緊張素轉化酶抑制劑（AceI）:血漿中無活性的十肽血管緊張素I（AngI），經血管緊張素轉化酶（ACE）酶降解，得八肽的血管緊張素II（AngII），AngII除具有強烈的收縮外周小動脈作用外，還有促進腎上腺皮質激素合成和分泌醛固酮的作用，引發進一步重吸收鈉離子和水，增加了血容量，結果可以從兩個方面導致血壓的上升。血管緊張素轉化酶抑制劑能抑制ACE活性，使AngI不能轉化為AngII，血管緊張素轉化酶抑制劑是一類有效地抗高血壓藥物。

抗生素（antibiotics）：是微生物的代謝產物或合成的類似物，在體外能抑制微生物的生長和存活，而對宿主不會產生嚴重的毒副作用。多數抗生素用于治療細菌感染性疾病,某些抗生素還具有抗腫瘤、免疫抑制和刺激植物生長作用。

質子泵抑制劑：質子泵即H+/K+—ATP酶，該酶存在于胃壁細胞表面，含有一個大的a

亞基和一個較小的b亞基，該酶可通過K+/H+的交換生成胃酸的分泌，用于潰瘍病的治療。生物電子等排體（bioisosters）：具有相似的物理及化學性質的基團或分子會產生大致相似或相關的或相反的生物活性。分子或基團的外電子層相似，或電子密度有相似分布，而且分子的形狀或大小相似時，都可以認為是生物電子等排體。

抗生素：微生物的代謝產物或合成的類似物，在體外能抑制微生物的生長和存活，而對宿主不會產生嚴重的毒副作用。結構特異性藥物：其生物活性與藥物結構和受體間的相互作用有關，在相同作用類型的藥物中可找出共同的化學結果部分，稱為藥效團（pharmaeophore）.前體藥物（prodrug）：將一個藥物分子經結構修飾后，使其在體外活性較小或無活性，進入體內后經酶或非酶作用，釋放出原藥物分子發揮作用，這種結構修飾后的藥物稱作前體藥物，簡稱藥物。

組合化學（非合理藥物設計）（combinatorial chemistry):利用基本的合成模塊組合構成大量的不同結構的化合物，不進行混合物的分離，通過高通量篩選，找出具有生物活性的化合物，再確定活性結構的一種新藥研究方法。

合理藥物設計：根據藥物作用的靶點生物大分子（受體或酶）的三維空間結構來模擬與其相嵌合互補得天然配體或底物的結構片段來設計活性化合物分子的方法。

“me-too”藥物：具有自己知識產權的藥物其藥效和結構與同類的已有的專利藥物相似。高通量篩選：是一種快速的篩選方法，主要由以下五個部分組成：自動化操作系統，高靈敏度檢測系統，分子、細胞水平的高特異性體外篩選模型，樣品庫，數據處理系統。受體藥物效應的產生，其共同特點是配體及其藥物分子和其作用位點結合，藥物相互作用的機體成分。被定義為受體。藥物受體可以是機體任何功能性大分子，大多數藥物的藥理效應都是通過受體介導的，藥物與受體的相互作用，可以改變機體相應成分的功能，從而誘發生物化學和生理學上的變化，產生藥物效應。解熱鎮痛藥（antipyretic analgesics）：臨床上主要用于降低發熱和鎮痛的一些藥物，其中除苯胺類外，大都也具有抗炎作用。其作用機制被認為是抑制前列腺素的生物合成，故也屬于非甾類抗炎藥

鎮痛藥一類主要作用于神經系統的，通過作用于阿片受體，選擇性地抑制痛覺，同時不影響其他感覺的藥物。結構特異性藥物：藥物小分子與受體生物大分子的有效結合，進而引起受體生物大分子構象的改變，從而觸發機體微環境與藥效有關生物化學反應的藥物 結構非特異性藥物：藥理作用與化學結構類型的關系較少，主要受藥物理化性質影響的藥物。先導化合物：又稱原型藥，是指通過各種途徑和方法得到的具有獨特結構且具有一定生物活性的化合物。

合理藥物設計：格局對病理生理的了解，基于疾病的發病機制，針對藥物作用靶點結構設計出效果更顯著，安全性更好的特異性藥物。

第四篇：天然藥物化學實驗講稿

作者：楊明利

天然藥物化學實驗（本科）講稿

第一章

黃柏中小檗堿的提取、分離與鑒定

教學目的要求掌握黃柏中小檗堿(季胺型生物堿)的提取原理和方法。掌握干法裝柱和濕法裝柱的操作方法

1、掌握鑒定小檗堿(已知化合物)的一般方法。教學重點難點季銨型生物堿的理化性質及提取方法。

2、滲漉法的操作過程及注意事項。

3、結晶法的注意事項

4、掌握薄層色譜鑒定的方法實驗一

黃柏中鹽酸小檗堿的提取

（一）實驗原理

根據黃柏中含粘液質較多的特點，首先用石灰乳使粘液質生成難溶于水的鈣鹽，用堿水自黃柏中提出小檗堿，再加鹽酸使其轉化為鹽酸小檗堿沉淀析出。小檗堿能緩緩溶解于水中，在冷乙醇中的溶解度不大，但易溶于熱水或熱乙醇，難溶于苯、氯仿、丙酮。小檗堿與酸結合脫去一分子水而成鹽。小檗堿鹽酸鹽在冷水中溶解度小，較易溶于沸水，幾不溶于乙醇，小檗堿的硫酸鹽、磷酸鹽在水中溶解度較小，與大分子有機酸生成的鹽在水中的溶解度很小。黃柏中主要含有小檗堿，其結構如下

OOO+NOHOMeOMeOON:OHOMeOMeONHCHOOMeOMe

季銨式（紅棕色）

醇式（黃色）

醛式（黃色）

小檗堿的三種互變異構體

川黃柏含小檗堿約1.37％～5.8％，關黃柏含小檗堿約0.60％～1.64％。作者：楊明利

天然藥物化學實驗（本科）講稿

黃柏粗粉石灰乳攪拌 均勻，水浸漬后 滲漉滲漉液加入總體 積10％NaCl，靜置，過 濾沉 淀溶于20倍量沸水趁熱抽濾不 溶物濾液濃HCl至pH2，放置，過 濾濾液沉 淀 純 水洗 至中性，抽干(二)實驗方法

鹽 酸小檗堿

實驗二 黃柏中鹽酸小檗堿的純化及鑒定

一、純化

1.濕法裝柱色譜法

吸附劑：中性氧化鋁(100～200目)35g置于燒杯中，加入50ml 95％乙醇，調成漿狀，濕法裝柱。

上樣：取50～100mg自制鹽酸小檗堿，溶于少量95％熱乙醇中，加入色譜柱中。洗脫：95％乙醇洗脫，收集開始流出的鮮黃色帶，即為純化的鹽酸小檗堿。2.結晶法

抽率上次提取液，將得到的濾餅用少量水加熱溶解，趁熱抽率，濾液放冷等待析晶，再抽率得到晶體，即鹽酸小檗堿純品。

二、薄層色譜鑒定

將提取分離出的鹽酸小檗堿樣品與鹽酸小檗堿的對照品共薄層色譜，比較其Rf值是否一致。

吸附劑：硅膠G薄層板

展開劑：① 苯一醋酸乙酯一異丙醇一甲醇一水(6：3：1.5：l.5：0.3)，氨蒸汽飽和。

②氯仿-甲醇-氨水(15：8：1)

顯色劑：改良碘化鉍鉀試劑

1、滲漉前為什么要加入石灰乳攪拌？ 2.提取時加氯化鈉的作用是什么？

3、在制備薄層色譜板時有哪些注意事項？ 第四章

蘆丁的提取、分離、精制和鑒定

1、掌握堿溶酸沉法提取黃酮類化合物的原理及操作。

2、掌握黃酮苷的水解原理及操作

3、掌握黃酮類及糖類化合物的檢識。

1、堿溶酸沉法提取的原理

2、黃酮的檢識反應實驗七

槐米中蘆丁的提取 作者：楊明利

天然藥物化學實驗（本科）講稿

實驗原理：蘆丁結構中具有酚羥基，顯酸性，可用堿溶酸沉法提取，堿用石灰水，酸用濃鹽酸。

實驗步驟：

稱取槐米30g，在乳缽中研碎，置l000ml的搪瓷杯中，加入300ml飽和石灰水①(以棉花過濾至澄明)加熱煮沸30分鐘，趁熱過濾(以棉花)，殘渣再用200ml飽和石灰水煮沸30分鐘。趁熱過濾，合并兩次濾液．加濃鹽酸(邊加邊攪拌)調PH3～4②(放置過夜)次日傾出上清液，抽濾沉淀，蒸餾水洗至PH5～6，70℃干燥，得粗蘆丁。注意：

①加石灰乳既可以達到堿溶解提取蘆丁目的還可以除去槐花米中的多糖類、粘液質等。②酸化時PH過低會使蘆丁形成烊鹽而降低收率。

實驗八 蘆丁的精制、水解及鑒定

實驗原理：蘆丁在水中熱溶冷不溶，可用水做溶劑，利用結晶法精制蘆丁。

一、蘆丁（蕓香苷）的精制

水結晶法：率上次提取液，得蘆丁粗品，加蒸餾水300ml，煮沸至蘆丁全部溶解，趁熱立即抽濾，冷卻后即可析出結晶，抽濾，60～80℃烘干，得蘆丁精制品。

二、蘆丁的水解和槲皮素的分離

取蘆丁1g置500ml圓底燒瓶中加2％H2SO4100ml回流30分鐘，(加熱約數分鐘后，溶液完全澄清，20分鐘后又逐漸析出黃色針狀結晶)過濾即得槲皮素．必要時用稀乙醇重結晶即可得以含2個分子結晶槲皮素，110℃真空干燥，即可得無水物。濾液：供糖的鑒定。

三、化學鑒定

取蘆丁3～4mg，加乙醇5～6ml使溶解，制成樣品溶液A，取槲皮素3～4mg，加乙醇5～6ml使溶解，制成樣品溶液B，取蘆丁的水解濾液為C，按下列方法進行試驗。呈色反應

(1)鹽酸－鎂粉反應

取樣品溶液A和B各1～2ml，分別加2滴濃鹽酸，再酌加少許鎂粉，注意觀察顏色變化情況。

(2)鋯鹽－枸櫞酸反應

取樣品溶液A和B各1～2ml，分別滴加2％ZrOCl2的甲醇溶液3～4滴。注意觀察顏色變化情況，再繼續向試管中加入2％枸櫞酸的甲醇溶液3～4滴，并詳細記錄顏色變化情況。

(3)a-萘酚反應(Molish反應)取樣品溶液C l～2ml，然后再加10％a-萘酚乙醇溶液2～3滴，搖勻，沿管壁緩緩加入濃硫酸lml，注意觀察溶液界面產生的顏色變化。作者：楊明利

天然藥物化學實驗（本科）講稿

槐花米粗粉（20g）置500ml燒杯中，加水300ml，在攪拌下加入石灰乳（1~1.5g），調至PH8~9，加熱至微沸，保持30min，趁熱抽濾。殘渣濾液在60~70℃下用濃鹽酸調至PH4~5，精置1hr,抽濾。濾液沉淀（粗制蘆?。┲亟Y晶將沉淀懸浮于蒸餾水中，加熱煮沸15min，趁熱過濾殘渣濾液充分靜置后過濾，60~70℃下干燥蘆丁（精制品）

2、薄層色譜鑒別（糖的紙色譜鑒定）

點樣：取新華一號濾紙，15厘米長，寬度按需要決定。用毛細管點上以下溶液：

1、水解濃縮液

2、葡萄糖(Rf0.18)對照品溶液

3、鼠李糖(RfO.37)對照品溶液 展開：用正丁醇一醋酸一水(4：1：5)上行展開。

顯色：噴苯胺-鄰苯二甲酸試劑，于100℃加熱5分鐘

1、簡述堿溶酸沉法的原理。

2、蕓香苷水解時為何會出現沉淀——澄清——沉淀的現象

3、怎樣確定蘆丁結構中糖基是連接在槲皮素C3-OH上? 第二章

大黃中游離蒽醌成分的提取、分離和鑒定

1、掌握PH梯度萃取法的原理和操作技術。

2、掌握柱色譜法分離精制大黃酚的實驗方法。

3、掌握羥基蒽醌類化合物的理化性質及鑒定方法。

1、PH梯度萃取法的原理和操作技術

2、柱色譜法分離精制大黃酚的實驗方法

3、羥基蒽醌類化合物的理化性質及鑒定方法實驗三 大黃中蒽醌類化合物的提取 作者：楊明利

天然藥物化學實驗（本科）講稿

虎杖粗粉95%乙醇回流三次,濾過藥渣濾液減壓回收乙醇至干膏狀物加水20ml,乙醚100ml,充分振搖后放置,傾出醚層,再加50ml乙醚振搖,放置,傾出醚層,同法操作五次.醚層?(總游離蒽醌)剩余物(含苷類)實驗四

大黃中游離蒽醌的分離及鑒定

1、化學檢識：分別取大黃素、大黃酚等少許，用乙醚溶解，做如下反應： A．堿液試驗：取試液1ml，加20%NaOH數滴，觀察顏色。B．醋酸鎂反應：取試樣1ml，加醋酸鎂試劑數滴，觀察現象。

2、薄層鑒定：

吸附劑：硅膠G－CMC-Na板

展開劑：石油醚（30~60℃）-乙酸乙酯-甲酸(15：5：1)上層溶液。

顯色劑：（1）氨蒸氣熏。（2）5%KOH噴霧。

[實驗說明及注意事項]

(1)在乙醚提取過程中，如乙醚揮發，可酌量補加。

(2)加HCl酸化時產生大量CO2氣體,小心防止氣體產生時，內容物溢出。

醚層 ?5%NaHCO3液萃取完全5%NaHCO3液乙醚層6NHCl調PH至2,5%Na2CO3液萃取完全稍放置,濾過5%Na2CO3液乙醚層2%NaOH萃取4～5次濃HCl調PH至2,濾液沉淀放置,濾過水洗至中NaOH液乙醚層沉淀物性,干燥HCl調PH至3,(β-谷甾醇)水洗至中性,抽放置,抽濾強酸性成分干,干燥,依次以丙酮、甲醇重沉淀物結晶水洗至中性,抽干,干燥,以MeOH-大黃素結晶CHCl3重結晶大黃酚和大黃素-6-甲醚混合物

1、PH梯度萃取法的原理是什么?適用哪些中藥成分的分離? 作者：楊明利

天然藥物化學實驗（本科）講稿

2、大黃酚、大黃素和大黃素-6-甲醚酸性及極性強弱，應如何排列?

3、根據虎杖中所含羥基蒽醌的結構，說明為什么它們可以分別被不同強度的堿性水溶液提取出來？

第八章

天然藥物化學成分的預試驗

1、掌握植物主要成分試管預試及紙色譜、薄層色譜預試的一般方法。

2、了解未知成分的植物怎樣進行初步分離，根據各類化合物的性質，判斷該植物應含有什么類型的成分。

1、藥物化學預試驗的意義

2、藥物化學預試驗的操作流程 實驗十五

天然藥物化學成分的預試驗

一、樣品液的制備液

1、水提取液

取樣品粉末10g(過20目篩)，加水10倍量，室溫浸泡過夜，濾取部分濾液，供檢查氨基酸、多肽、蛋白質。剩余濾液和濾渣在60℃水浴中加熱10分鐘～1小時，過濾，濾液供檢查糖、多糖、皂苷、苷類和鞣質、有機酸鹽、生物堿鹽等。

2、乙醇提取液

乙醇提取液可供黃酮、蒽醌、苷類、生物堿、有機酸、鞣質、香豆精、萜類、甾類及內脂化合物等項的檢查。提取方法如下：

二、各類成分的檢查

（一）氨基酸、多肽、蛋白質的檢查

l、加熱沉淀試驗

取檢液，加熱至沸，如出現渾濁或沉淀時，表明有蛋白質；加入5％硫酸溶液也能出現沉淀。

2、茚三酮試驗(Ninhydrin)取檢液，加入0.2％茚三酮的水溶液后，在沸水浴上加熱5分鐘，冷后，如有藍或藍紫色反應，表明含有氨基酸、多肽、或蛋白質；或將試液滴在濾紙片上，加入或噴灑0.2％印三酮溶液后，在100℃左右烘烤2分鐘．如有氨基酸和肽則呈現紫紅色或藍色斑點，也有少數氬基酸呈黃色斑點。

（二）糖、多糖的檢查

α-萘酚試驗(Molish反應)取檢液．加熱濃縮，使溶于乙醇中，再加等體積的10％α－萘酚乙醇溶液，搖勻，沿管壁滴加濃硫酸，二液界面處產生紫紅色環，表示有糖、多塘、苷類。

（三）酚類成分的檢查

三氯化鐵試驗

取檢液，加入l％三氯化鐵乙醇溶液．溶液如呈現綠、藍綠或暗紫色等，則有酚性成分存在，若有鞣質存在同樣呈現正反應．可水解鞣質多呈藍色．縮合鞣質多呈綠色。

（四）有機酸的檢查

溴酚藍試驗

將檢液滴在濾紙片上，再滴加0.1％溴酚藍溶液，立即在藍色的背景上顯黃色斑點；如不夠明顯，再噴灑氨水，然后暴露在鹽酸氣體中，背景逐漸由藍色變為黃色，而有機酸的斑點仍然為藍色。(五)皂苷的檢查

泡沫試驗

取檢液，置于試管內，激烈振搖，如產生持續性泡沫，就可能含有皂苷、高級脂肪酸、蛋白質、粘液質。皂苷和脂肪酸鹽，泡沫特別顯著，在試管內能持續10分鐘以上，即使加熱、加乙醇，泡沫也不明顯地減少。(六)黃酮類化合物的檢查

鹽酸－鎂粉試驗

取檢液，加入數滴濃鹽酸及少量鎂粉(或鋅粉)，溶液如現櫻紅色，表示含有黃酮類化合物。如乙醇提取液加濃鹽酸而不加鎂粉即出現紅色，表明含有花色素。(七)蒽醌的檢查

堿液試驗

取檢液，加入10％氫氧化鈉溶液，如產生紅色，加入少量30％過氧化氫溶液．加作者：楊明利

天然藥物化學實驗（本科）講稿

熱，紅色不褪，加酸使呈酸性．則紅色消褪，表明含有蒽醌化合物；冷后，加乙醚振搖，加人氨液顯紅色。(八)香豆素的檢查

熒光試驗

將檢液滴在濾紙片上，干燥后，在日光下觀察，有的香豆精類成分，可顯天藍色熒光，若于紫外燈下觀察，多數香豆精類成分的藍色熒光可轉變為綠色熒光。呋喃駢香豆精類成分多顯黃綠色熒光。

（十）生物堿的檢查

碘化鉍鉀試劑：取檢液三份，分別加人碘化汞鉀試劑，如產生白色或淡黃色沉淀；加入碘化鉍鉀試劑，如有桔紅色沉淀，或加入硅鎢酸試劑，如有淡黃或灰白色沉淀，均表明含有生物堿。

上述各種成分的預試驗，僅僅是為進一步提取分離有效成分提供初步的線索。由于植物中各成分的復雜性和相互間的干擾，各種定性反應都有例外情況。根據預試結果，就作出某種成分存在與否的結論是不全面的。例如碘化鉍鉀試劑，不僅對生物堿發生反應，對堿性氨基酸、生物胺等同樣也發生反應。生物堿沉淀反應作為預試，如呈陰性還有一些意義，陽性反應則不能肯定就是生物堿存在。但通過預試，可以對中藥成分有一大致了解，告訴我們可能含有的某類成分，如生物堿、糖類、苷類等，再配合薄層色譜，可進一步了解其中所含單體的個數和情況。系統預試雖有上述一些缺點，但在目前仍不失為檢查中藥化學成分的常用的簡便方法。這類方法在今后的工作中，還需要不斷地充實和改進。天然藥物化學成分預實驗的意義和方法？第五章

薄荷中揮發油的提取及鑒定1.掌握揮發油類成分的提取和鑒定方法 2.熟悉揮發油的組成、性質和生物活性

3.了解薄荷中的化學成分和藥用價值重點：水蒸氣蒸餾法提取薄荷揮發油的原理及操作要點。

難點：道爾頓分壓定律

實驗九

薄荷中揮發油的提取及鑒定

一、薄荷中揮發油的提取

取薄荷40g撕碎，置揮發油含量測定器1000ml燒瓶中，加350ml水與少量沸石，連接 揮發油含量測定器與回流冷凝管，自冷凝管上端加水使充滿揮發油測定器的刻度部分，并使溢流入燒瓶時為止，緩緩加熱至沸提取，至測定器中油量不再增加，停止加熱，防冷，分取油層，計算得率。

二、薄荷中揮發油的鑒定 薄層色譜法

活化--點樣—飽和—展開—計算Rf—噴香草醛-濃硫酸顯色 觀察斑點數目和顏色，并做記錄。1.揮發油的組成？ 2.計算提取率？

第三章

秦皮中香豆素的提取及鑒定

掌握用溶劑法提取、分離香豆素類成分七葉苷和七葉內酯的方法。

七葉苷和七葉內酯均能溶于沸乙醇中，可用沸乙醇將二者提取出來，利用在乙酸乙酯中兩者溶解度的不同而分離之。實驗五、六

秦皮中七葉苷、七葉內酯的提取、分離及鑒定

（一）提取與分離

作者：楊明利

天然藥物化學實驗（本科）講稿

二）鑒定 1.熒光實驗

2.異羥鎢酸鐵試驗 3.TLC 展開劑：甲苯-甲酸甲酯-甲酸（5：4：1）樣品：七葉苷、七葉內酯及其對照品的甲醇溶液 顯色劑：紫外等下觀察熒光

1.萃取時，如何選擇溶劑？

2.一般情況下，都有哪幾種方法用于分離苷和苷元？ 第六章

絞股藍總皂苷的提取分離及鑒別 1．掌握皂苷的提取方法。

2．熟悉大孔吸附樹脂法純化絞股藍皂苷的操作技術。

3．熟悉皂苷及其制劑的鑒定方法。

絞股藍總皂苷有較好的水溶性，可用水為提取溶劑，因為絞股藍皂苷分子中含有非極性部分三萜母核，故可使其在非極性大孔樹脂上能較好地被吸附，相反，極性較大的成分如糖類則在非極性大孔樹脂上難以吸附，因而選用非極性大孔吸附樹脂D101型可將絞股藍水提物中的總皂苷與糖類等水溶性成分較好地分離，最后用活性炭脫色，從而達到純化的目的

實驗十

絞股藍總皂苷的提取

（一）提取

取絞股藍粗粉5g，加水80ml，超聲振蕩15min，過濾，殘渣再加水60ml，超聲振蕩15min，過濾，合并兩次濾液，用2％氫氧化鈉溶液調至pH9～10①，靜置，濾除沉淀，濾液備用。

實驗十一

絞股藍總皂苷的純化與鑒定

（二）純化

1．大孔吸附樹脂的準備

取D101型大孔吸附樹脂5g，用95％乙醇浸泡過夜后，濕法裝柱（1.0cm×28cm），繼續用95％乙醇洗滌至流出液加等量水后幾乎無白色渾濁為止。然后用去離子水洗至無醇味。2．純化 將絞股藍提取液以2m1／min的速度通過大孔吸附樹脂柱②，待溶液全部作者：楊明利

天然藥物化學實驗（本科）講稿

進入柱后，用2％氫氧化鈉溶液洗滌③，洗滌速度控制在5ml／min為宜。當流出液接近無色時，改用水洗，至流出液pH接近7為止。然后用95％乙醇洗脫，收集醇洗脫液至無絞股藍皂苷洗出[薄層色譜法檢查：硅膠H一CMC-Na板，正丁醇-乙酸乙酯-水（4：1：5）上層，5％磷鉬酸乙醇液，110℃顯色]。醇洗脫液加入少量活性炭回流10min④，趁熱過濾，濾液回收乙醇至小體積，水浴蒸干，刮松，得白色鱗片狀結晶，為絞股藍總皂苷。大孔吸附樹脂回收。

（三）鑒定 1．呈色反應

（1）醋酐一濃硫酸反應 取絞股藍總皂苷少許，置蒸發皿中，滴加冰醋酸1ml溶解，再加1ml醋酐，然后于溶液邊沿滴加濃硫酸，觀察顏色變化。

（2）molish反應取絞股藍總皂苷少許于試管中，加乙醇1ml溶解，滴加lmlα—萘酚試劑，然后沿試管壁加入2ml硫酸，不要搖動，觀察兩液交界面的顏色。2．薄層色譜鑒別

薄層板：硅膠H—CMC-Na板。

點樣：純化的絞股藍皂苷乙醇液、人參皂苷Rbl對照品乙醇液。

展開劑：正丁醇-乙酸乙酯-水（4：l：5，上層）。

展開方式：上行展開。

顯色：噴5％磷鉬酸乙醇液110℃加熱顯色（約5min）；或噴硫酸-甲醇（1：1）溶液，105℃加熱顯色。

1.皂苷類成分的結構特征？

2.大孔吸附樹脂的操作要點？第七章

漢防己生物堿的提取、分離與鑒定

1、掌握一般叔胺生物總堿的提取和純化方法。

2、熟悉柱色譜法分離生物堿的操作技術。

3、掌握結晶法的一般程序和操作方法。

4、掌握薄層色譜法鑒定己知生物堿的方法。

1、回流提取法的操作

2、結晶法的一般程序和操作方法

3、薄層色譜法的操作方法及注意事項

實驗十二

漢防已總生物堿的提取

取漢防已粗粉50g，置500ml燒瓶中，加95％乙醇150ml，水溶加熱回流提取1小時，傾出乙醇提取液；藥渣重新加入95％乙醇100ml，繼續如上法加熱回流提取1小時，合并兩次提取液，過濾，濾液置1000ml廣口瓶中。

實驗十三 漢防已總生物堿的純化

將濾液倒置與500ml圓底燒瓶中，水浴回收乙醇(注意加沸石)得流浸膏，傾人蒸發皿中，水浴上揮盡殘留乙醇，得到糖漿狀提取物。將糖漿狀提取物轉入500ml燒杯中，緩慢加入0.5％硫酸溶液，邊加邊攪拌，約加入100ml0.5％H2S04，靜置，過濾，得澄明濾液。加氨水調至濾液PH11，立即將其轉入500ml的分液漏斗中，加入l00ml氯仿，振搖，靜置分層，分出氯仿層，堿水液再加氯仿萃取兩次，每次60ml，合并三次氯仿萃取液。在氯仿溶液中加入約10～20克無水硫酸鈉，充分振搖2min，靜置10min，過濾，濾液置于250ml圓底瓶燒中，回收氯仿至少量，轉入20ml蒸發皿中，水浴揮盡殘留氯仿。殘留物用50ml丙酮分次溶入l00ml圓底燒瓶中，水浴加熱回流20分鐘，趁熱過濾，用少量丙酮洗滌濾紙?；厥毡猎w積的三分之一，放置過夜，析出深黃色沉淀物，即得漢防已總堿。

實驗十四

漢防已甲素和乙素的分離及鑒定

漢防已甲素和乙素的化學結構和性質相似，僅一個官能團的差異，前者為甲氧基，后者為酚羥基，利用兩個化合物極性的微小差異，采用氧化鋁柱色譜法，可獲得滿意的分離。作者：楊明利

天然藥物化學實驗（本科）講稿

1、裝柱

取17×400mm層析柱垂直固定在鐵架臺上，在管的下端墊人少量棉花．稱取氧化鋁(100一140目)25克，緩緩加入柱中，邊加邊輕輕振動色譜柱，使氧化鋁在柱中填實均勻。

2、上樣

稱取漢防已總堿0．5克，置于蒸發皿中，加5ml氯仿溶解，另加氧化鋁2克，攪拌均勻，并于水浴上緩緩蒸除溶劑，然后將附有樣品的氧化鋁裝入色譜柱的上端，并蓋一圓形濾紙。

3、洗脫

將色譜柱活塞打開，通過分液漏斗緩緩加人氯仿洗脫液。每分鐘流速2-3ml，用三角錐瓶收集流份，每個流份收集洗脫液15ml，并依次編號，氯仿洗脫約150ml后，改用甲醇洗脫約50ml。

4、檢查

依次將各流份點于硅膠G薄層板上，用氯仿－丙酮－甲醇(6：1：1)為展開劑，展開，揮干溶劑，噴以碘化鉍鉀試液，比較各流份的Rf值，合并相同Rf值的流份。

1、用回流法提取時要注意什么？

2、用結晶法分離時，溶劑選擇有何要求？

3、用柱色譜分離時，漢防已甲素和乙素哪個先出柱，哪個后出柱，為什么？

實驗七 黃芩中黃芩苷的提取分離與鑒

定

【實訓目的】

1、能夠運用煎煮法、堿溶酸沉法對黃芩中的黃芩苷進行提取和精制。

2、會用顯色反應、色譜法進行黃芩苷的檢識?！緦嵱栐怼?本實驗是根據黃芩中的黃芩苷在植物中以鎂鹽形式存在，可以被沸水溶出，在

【實訓目的】

1、能夠運用煎煮法、堿溶酸沉法對黃芩中的黃芩苷進行提取和精制。

2、會用顯色反應、色譜法進行黃芩苷的檢識?！緦嵱栐怼?/p>

本實驗是根據黃芩中的黃芩苷在植物中以鎂鹽形式存在，可以被沸水溶出，在酸性（pH1～2）情況下轉變成黃芩苷，溶解度降低沉淀析出，從而與共同存在的水溶性雜質分離，進一步精制是利用其鈉鹽在pH6.5～7時可溶于50％的乙醇，使之與不溶于50％乙醇的雜質分離，在pH1～2時黃芩苷在50％的乙醇中溶解度降低而析出，而得各單體苷元?！緦嵱柌牧稀?/p>

設備：托盤天平、電爐、燒杯、離心機、水浴鍋、抽濾裝置、量筒、玻璃棒、移液管、脫脂棉、溫度計、滴管、pH試紙、新華色譜濾紙（15cm×7cm）、硅膠CMC-Na薄層板、展開缸（筒）、試管、試管架 藥品：黃芩粗粉、鎂粉、鋅粉、5％二氯氧鋯、2％三氯化鋁、鹽酸、40％氫氧化鈉、95％乙醇、冰醋酸、苯、甲酸乙酯、甲酸、正丁醇、冰醋酸、1％三氯化鋁、三氯化鐵乙醇試劑、1％黃芩標準品三氯甲烷溶液 【操作步驟】 作者：楊明利

天然藥物化學實驗（本科）講稿

1、黃芩苷的提取

稱取黃芩粗粉100g，加10 倍量沸水，并加熱煮沸30分鐘，隨時補充失去的水分，脫脂棉過濾。藥渣再加8倍量水煮沸30分鐘，過濾。合并兩次濾液。加濃鹽酸調pH1～2，水浴保溫80℃30分鐘，放置24小時，析出黃色沉淀。離心濾去沉淀中的水分。將沉淀移入500ml燒杯中，加水100ml，充分攪拌使成為均勻的混懸液，滴加40％氫氧化鈉溶液調pH6.5～7，使黃芩苷全部溶解，加入等體積95％乙醇，攪勻后于50℃（水浴保溫）迅速抽濾，濾液加熱至50℃，以濃鹽酸調pH1～2，放置（約4小時）使析出沉淀。傾去上清液，沉淀物抽濾，沉淀用蒸餾水抽洗2～3次，抽干，60℃以下干燥，得粗制黃芩苷。

2、黃芩苷的精制

稱取黃芩苷粗品，加10倍量水攪拌均勻，以40%氫氧化鈉溶液調pH6.5～7，使黃芩苷全部溶解，加活性炭適量拌勻，加熱至80℃30分鐘（水?。闉V除去活性炭渣，濾液用濃鹽酸調pH1～2，加入等體積95%乙醇，50℃保溫30分鐘（水?。?，至有沉淀析出時取

第五篇：天然藥物化學(2016簡答題)

1*天然藥物化學研究的內容有哪些？

答：天然藥物中各類化學成分的結構特點、理化性質、提取分離與鑒定方法，操作技術及實際應用。

2*如何理解有效成分和無效成分？ 答：有效成分是指天然藥物中經藥效實驗篩選具有生物活性并能代表臨床療效的單體化合物，能用結構式表示，具有一定的物理常數。天然藥物中不代表其治療作用的成分為無效成分。一般認為天然藥物中的蛋白質、多糖、淀粉、樹脂、葉綠素、纖維素等成分是無效成分或雜質。

3*天然藥物有效成分提取方法有幾種？采用這些方法提取的依據是什么？

答：①溶劑提取法：利用溶劑把天然藥物中所需要的成分溶解出來，而對其它成分不溶解或少溶解。②水蒸氣蒸餾法：利用某些化學成分具有揮發性，能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞的性質。③升華法：利用某些化合物具有升華的性。

4*常用溶劑的親水性或親脂性的強弱順序如何排列？哪些與水混溶？哪些與水不混溶？ 答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇（與水互不相容）>丙酮>乙醇>甲醇>水（與水相混溶）

5*兩相溶劑萃取法是根據什么原理進行？在實際工作中如何選擇溶劑？ 答：利用混合物中各成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數不同而達到分離的目的。實際工作中，在水提取液中有效成分是親脂的多選用親脂性有機溶劑如苯、氯仿、乙醚等進行液‐液萃?。蝗粲行С煞质瞧谟H水性的則改用弱親脂性溶劑如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加適量乙醇或甲醇的混合劑。6*色譜法的基本原理是什么？ 答：利用混合物中各成分在不同的兩相中吸附、分配及其親和力的差異而達到相互分離的方法。

7*聚酰胺吸附力與哪些因素有關？

答：①與溶劑有關：一般在水中吸附能力最強，有機溶劑中較弱，堿性溶劑中最弱；②與形成氫鍵的基團多少有關：分子結構中含酚羥基、羧基、醌或羰基越多，吸附越牢；③與形成氫鍵的基團位置有關：一般間位＞對位＞鄰位；④芳香核、共軛雙鍵越多，吸附越牢；⑤對形成分子內氫鍵的化合物吸附力減弱。8*簡述苷的分類。

答：據苷鍵的構型不同分為α-苷、β-苷；依據在植物體內的存在狀態不同，可分為原生苷和次生苷；依據苷的結構中單糖數目的不同，可分為單糖苷、雙糖苷、三糖苷；依據苷元結構不同，可分為黃酮苷、蒽醌苷、香豆素苷；依據糖鏈的數目不同，分為單糖鏈苷、雙糖鏈苷；依據苷的生物活性，分為強心苷、皂苷等。9*簡述苷鍵酸水解的影響因素。

答：①苷原子不同，水解難以順序：N-苷>O苷>S苷>C苷②呋喃糖苷較吡喃糖易水解③酮糖苷較醛糖苷易水解④吡喃糖苷中C5取代基越大越難水解。⑤吸點子基的誘導效應，尤其是C2上取代基的吸點子基對質子的競爭吸引，使苷鍵原子的電子云密度降低，質子化能力下降，水解速度下降⑥芳香族苷因苷元部分有供電子基，水解比脂肪族苷容易。10*如何用化學方法鑒別：葡萄糖、丹皮苷、丹皮酚。

答：三種樣品分別做α-萘酚-濃硫酸反應，不產生紫色環的是丹皮酚。產生紫色環的，再分別做斐林反應，產生磚紅色沉淀的是葡萄糖，不反應的是丹皮苷。

11*為何《中華人民共和國藥典》規定新采集的大黃必須儲存兩年以上才可藥用？ 答：因為新采集的大黃中蒽酚、蒽酮含量高，對消化道黏膜刺激性強。因此必須貯存2年以上才可藥用。

12*PH梯度萃取法的原理是什么？ 答：原理為用堿性強度由弱至強的不同水溶液，分別從有機溶劑中提取酸性由強到弱的游離蒽醌衍生物，但對于結構相似，酸性相差不大的蒽醌類化合物則很難分離，需借助色譜等其他分類方法。

13*試述黃酮類化合物的基本母核級分類依據，常見黃酮類化合物結構類型可分為哪幾種？ 答：根據中央三碳鏈的氧化程度、B-環連接位置（2-或3-位）以及三碳鏈是否構成環狀等特點可將主要天然黃酮類化合物分類：黃酮類、黃酮醇類、二氫黃酮類、異黃酮類、魚藤酮類、紫檀素類、二氫黃酮醇類、花色素類、查耳酮類、二氫查耳酮類等。

14*試述黃酮類難溶于水，而二氫黃酮、異黃酮類水溶液性比黃酮大的原因。

答：黃酮類平面性強的分子，因分子與分子間排列緊密，分子間引力較大，故更難溶于水；二氫黃酮及二氫黃酮醇等因系非平面性分子，故分子與分子間排列不緊密，分子間引力降低，有利于水分子進入，溶解性稍大。

15*聚酰胺柱色譜法分離黃酮類化合物，洗脫是有什么規律？ 答：吸附強弱的規律①形成氫鍵的基團數目越多,則吸附能力越強.②成鍵位置對吸附力也有影響.形成分子內氫鍵者,其在聚酰胺上的吸附即相應減弱.③分子中芳香化程度高者,則吸附性增強；反之,則減弱.各種溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力由弱至強,可大致排列成下列順序：水→甲醇→丙酮→氫氧化鈉水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液 16*萜類化合物的分類依據是什么？各類萜在植物體內的存在形式是什么？

答：①根據分子中異戊二烯單位數分類；②半萜、單萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜、死萜、多萜。

17*揮發油可由哪些化合物組成？其中哪些成分是揮發油的主要組成成分？

答：揮發油可由 萜類化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物和部分含S,N的化合物組成。主要成分：單萜、倍半萜。

18*青蒿素屬于哪類化合物？具有何生物活性？為了提高臨床療效制備了哪些主要衍生物？ 答：青蒿素屬倍半萜內酯類化合物，具有抗瘧的生物活性。常見的衍生物：雙氫青蒿素、蒿甲醚、青蒿琥珀酸單酯等。19*揮發油如何保存？為什么？

答：揮發油對光、空氣和熱均較敏感，揮發油與空氣、光線長期接觸會逐漸氧化變質使其相對密度增加、顏色變深、失去原有香氣，并逐漸聚合成樹脂樣物質，不能再隨水蒸氣蒸餾，故宜貯存于密閉棕色瓶中，裝滿并在低溫處保存。

20*簡述如何利用皂苷的泡沫反應區別三萜皂苷和甾體皂苷？

答：取兩支試管分別加入0.1mol/L的鹽酸5ml和0.1mol/L氫氧化鈉5ml，再各加中藥水提液3滴，振搖1分鐘，如果兩管泡沫高度相同則提取液中含三萜皂苷；如果堿管泡沫比酸管泡沫高數倍，保持時間長，則提取液中含甾體皂苷。

21*皂苷溶血作用的原因及表示方法？含有皂苷的藥物臨床應用時應該注意什么？

答：1皂苷溶血作用的原因：皂苷能與紅細胞膜上膽固醇結合生成不溶于水的復合物，破壞了紅細胞的正常滲透，使細胞內滲透壓增高而使細胞破裂，導致溶血。2 表示方法：各種皂苷溶血作用強弱不同，可用 溶血指數【指在一定條件下（同一來源紅細胞、等滲、恒溫等）能使血液中紅細胞完全溶解的最低皂苷溶液濃度】表示。3藥物臨床需注意：不宜供靜脈注射。

22*哪些試驗常用于檢查藥材中的皂苷的存在？

答：①泡沫試驗：持久性泡沫，加熱不消失；②溶血試驗：大多數陽性；③甾體母核的顯色試驗：醋酐-濃硫酸試驗等。

23*Ⅰ型、Ⅱ型、Ⅲ型強心苷苷元和糖的連接方式： Ⅰ型：苷元C3-O-(2，6-二去氧糖)x-(a-羥基塘)y Ⅱ型：苷元C3-O-(6-二去氧糖)x-(a-羥基塘)y Ⅲ型：苷元C3-O-(a-羥基塘)y 24*強心苷按苷元結構特點分為幾種類型？如何用化學方法鑒別？

答：甲/乙型強心苷。鑒別：兩者可利用甲型C17位連有五元不飽和內酯環，在堿性醇溶液中雙鍵轉位能形成活性次甲基，從而能與某些事件縮合顯色，而六元不飽和內酯環的乙型，因不能產生活性次甲基，因而無此反應鑒別。Eg：3,5-二硝基苯甲酸試劑反應（Kedde反應），若產生紅色或深紅色，顯示可能含有甲型。

25*簡述強心苷的一般溶解規律及影響溶解性的因素。

答：強心苷一般可溶于水、醇、丙酮等極性溶劑，略溶；強心苷分子中糖數目越多，糖鏈越長，羥基相應增多。

26*強心苷的酸水解類型有幾種？簡述其特點及其應用。

答：溫和酸水解和強烈酸水解特點：①溫和酸水解可使Ⅰ型強心苷水解為苷元和糖。②強烈酸水解Ⅱ型和Ⅲ型強心苷,由于糖的α-羥基阻礙了苷鍵原子的質子化,使水解較為困難,用溫和酸水解無法使其水解,必須增高酸的濃度,延長作用時間或同時加壓。27*哪幾類試劑可以用于檢測強心苷的存在？

答：檢測甾體母核的試劑、檢測五元不飽和內酯環的世界級、檢測2-去氧糖的試劑。28*簡述提取強心苷原生苷的注意事項。

答：①提取原生苷首先要注意抑制酶的活性，防止酶解②原料需新鮮，采集后要低溫快速干燥，保存期間要注意防潮③可用乙醇提取以破壞酶的活性。29*生物堿按結構可分幾種類型？寫出基本母核并各舉一例。答：有機胺類生物堿（麻黃堿）、吡啶類（檳榔堿）、莨菪烷類（莨菪堿）、異喹啉類（罌粟堿）、吲哚類（長春堿）、其他類（烏頭堿）30*從中藥中提取生物堿常用的方法有哪些？