第一篇：天然藥物化學(xué)教學(xué)大綱-天然藥物學(xué)系

天然藥物化學(xué)教學(xué)大綱

課程名稱：天然藥物化學(xué)（Natural Medicinal Chemistry）開課單位：藥學(xué)院天然藥物學(xué)系 學(xué)分：3學(xué)分 總學(xué)時(shí)：54學(xué)時(shí) 形式：必修課 考核方式：考試 教學(xué)方式： 講解/討論 主要負(fù)責(zé)教師：梁鴻教授 授課對象：藥學(xué)本科

開設(shè)目的：天然藥物化學(xué)是一門應(yīng)用現(xiàn)代化學(xué)、物理學(xué)、生物學(xué)等理論和方法研究天然藥物活性成分的學(xué)科，是藥學(xué)院藥學(xué)及相關(guān)專業(yè)必修的專業(yè)課。通過本學(xué)科的學(xué)習(xí)，要求學(xué)生掌握天然藥物化學(xué)各類成分結(jié)構(gòu)類型及特點(diǎn)、理化性質(zhì)、提取分離及結(jié)構(gòu)鑒定的基礎(chǔ)理論和方法。掌握主要類型化合物的生源及其生物合成途徑，了解天然產(chǎn)物生物活性研究途徑，為今后從事天然藥物的研究、生產(chǎn)和指導(dǎo)臨床用藥奠定基礎(chǔ)。要求掌握一定量的專業(yè)英語詞匯，并能借助字典較快閱讀專業(yè)英語文獻(xiàn)，不斷擴(kuò)大相關(guān)新知識，了解天然藥物化學(xué)領(lǐng)域的發(fā)展趨勢。各章講解主要內(nèi)容及要求如下：

第一章 總論（8學(xué)時(shí)）

1．講解天然藥物化學(xué)的主要研究內(nèi)容、研究方法、研究發(fā)展概況及其在藥學(xué)事業(yè)中的地位，介紹天然藥物化學(xué)的課程安排和主要參考書。2．介紹天然藥物化學(xué)成分的生物合成假說及途徑。

3．介紹天然藥物資源中常見化學(xué)成分結(jié)構(gòu)類型和常用的提取、純化及分離方法。4．重點(diǎn)講解溶劑法和色譜法在天然藥物化學(xué)成分的提取、分離和鑒定中的應(yīng)用。要求學(xué)生掌握吸附、分配、離子交換、凝膠過濾和大孔吸附樹脂等色譜的原理及適合分離的化合物類型，掌握薄層、柱層、紙層色譜法基本操作技能及應(yīng)用范圍，基本掌握用色譜方法分離天然藥物化學(xué)成分的方法，并了解色譜法的一些新發(fā)展。5．介紹天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)鑒定的一般程序和方法，重點(diǎn)介紹UV、IR、MS、NMR（1D和2D NMR）等新技術(shù)及其應(yīng)用范圍。

第二章

糖和苷（6學(xué)時(shí)）

1．以常見的單糖為例重點(diǎn)講解糖結(jié)構(gòu)的幾種表達(dá)方法（Fischer式，Haworth式和優(yōu)勢構(gòu)象式），介紹糖的分類、低聚糖和多糖的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及命名。要求學(xué)生能寫出常見單糖的結(jié)構(gòu)，從結(jié)構(gòu)式能寫出糖的名稱，從文獻(xiàn)中糖的名稱能寫出糖的結(jié)構(gòu)。

2．介紹苷的概念及分類方法。

3．講解糖的主要理化性質(zhì)，要求學(xué)生掌握

（1）過碘酸氧化反應(yīng)及其在糖苷結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用。（2）糠醛反應(yīng)、甲基化、乙酰化反應(yīng)及其應(yīng)用。（3）硼酸絡(luò)合反應(yīng)及其應(yīng)用。

（4）苷鍵裂解中的酸催化、堿催化反應(yīng)、酶解和Smith降解、甲醇解、光解及這些反應(yīng)在苷的結(jié)構(gòu)測定中的作用。

4．重點(diǎn)講解苷結(jié)構(gòu)測定的一般程序和方法，要求學(xué)生了解質(zhì)譜和核磁共振譜在確定糖的種類、連接順序、苷鍵位置、苷鍵構(gòu)型中的應(yīng)用，并能認(rèn)識相關(guān)圖譜。

135．介紹1H NMR、C NMR、2D-NMR（1H-1H COSY、HMQC、HMBC、NOESY）、FAB-MS、FD-MS、ESI-MS、TOF-MS等在測定糖的結(jié)構(gòu)中的作用。6．講解多糖的提取分離方法和生物活性，要求學(xué)生掌握多糖的提取分離方法及重要多糖的生物活性。

第三章

苯丙素類(6學(xué)時(shí))1．介紹苯丙素類化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。

2．介紹苯丙素類化合物的生源及生物合成途徑。

3.講解苯丙酸類化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，要求學(xué)生掌握苯丙酸類化合物的基本結(jié)構(gòu)及其重要化合物的名稱、結(jié)構(gòu)、生物活性和植物來源。

4．講解香豆素的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、分類，要求學(xué)生掌握簡單、呋喃和吡喃香豆素的基本結(jié)構(gòu)及其重要化合物的名稱、結(jié)構(gòu)、生物活性和植物來源。5．介紹香豆素的提取分離方法。

6．講解香豆素的化學(xué)性質(zhì)及其紅外、紫外、核磁共振氫譜和質(zhì)譜特征，并以實(shí)例闡明它們在香豆素結(jié)構(gòu)測定中的具體應(yīng)用。

7．介紹木脂素的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、分類、理化性質(zhì)、提取分離及其結(jié)構(gòu)測定方法，介紹木脂素的生物活性。要求學(xué)生掌握各類木脂素的基本結(jié)構(gòu)，重要化合物的生物活性。

第四章

醌類化合物(4學(xué)時(shí))1．講解醌類化合物的結(jié)構(gòu)分類、生物合成途徑、理化性質(zhì)及生物活性，要求學(xué)生掌握各種醌類化合物（苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌）的基本結(jié)構(gòu)，并掌握幾種代表性化合物的中英文名稱、結(jié)構(gòu)、生物活性和植物來源。

2．介紹蒽醌類化合物提取分離方法。要求學(xué)生掌握用溶劑法和酸堿法提取分離蒽醌類化合物的方法。

3.介紹醌類化合物結(jié)構(gòu)測定方法，要求學(xué)生了解苯醌、萘醌、蒽醌類化合物的紫外、紅外、核磁共振氫譜、碳譜和質(zhì)譜特征。

第五章

黃酮類化合物(8學(xué)時(shí))1．講解黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及分類，要求學(xué)生能寫出各類黃酮類化合物的基本結(jié)構(gòu)，并掌握有代表性的化合物的中英文名稱、結(jié)構(gòu)式、植物來源和生物活性。

2．介紹黃酮類化合物的生源及其生物合成途徑。

3．介紹黃酮類化合物的理化性質(zhì)，要求學(xué)生掌握黃酮類化合物的酸性及其影響因素、重要的顯色反應(yīng)（還原反應(yīng)，與金屬鹽類的絡(luò)合反應(yīng)，與硼酸及堿性試劑的反應(yīng)等），并熟悉這些顯示反應(yīng)在黃酮類化合物的定性和結(jié)構(gòu)鑒定中的作用。

4．介紹黃酮類化合物的提取分離方法。要求學(xué)生掌握用溶劑法和酸堿法提取黃酮類化合物以及用色譜法分離黃酮類化合物的方法。掌握用聚酰胺、硅膠、葡聚糖凝膠色譜法分離黃酮類化合物的原理、規(guī)律及其應(yīng)用。

5．重點(diǎn)講解黃酮類化合物結(jié)構(gòu)鑒定法，掌握波譜法在結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用，具體內(nèi)容如下。（1）用紫外光譜法鑒定黃酮類成分結(jié)構(gòu)類型及確定黃酮和黃酮醇取代基的位置。（2）核磁共振氫譜中各類黃酮類化合物的特征質(zhì)子信號及其化學(xué)位移范圍。（3）核磁共振碳譜中各類碳的化學(xué)位移范圍。

（4）簡明且有重點(diǎn)地介紹黃酮及黃酮醇的質(zhì)譜裂解規(guī)律以及黃酮苷的質(zhì)譜裂解規(guī)律。

（5）學(xué)會解析黃酮類化合物的紫外光譜、核磁共振譜以及質(zhì)譜并根據(jù)這些數(shù)據(jù)能確定常見黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)。

第六章

萜和揮發(fā)油(6學(xué)時(shí))1．重點(diǎn)講授萜的定義和分類方法，要求學(xué)生學(xué)會分析萜類的結(jié)構(gòu)類型。2．介紹經(jīng)驗(yàn)的和生源的異戊二烯法則和萜類化合物的生源及生物合成途徑。3．重點(diǎn)講解單萜、環(huán)烯醚萜、倍半萜和二萜的結(jié)構(gòu)分類，要求學(xué)生熟悉主要結(jié)構(gòu)類型和研究概況，掌握重要化合物的生源、結(jié)構(gòu)類型及生物活性或藥效。4．介紹揮發(fā)油的概念、化學(xué)組成、提取分離及分析方法，特別是GC-MS在揮發(fā)油化學(xué)成分分析及結(jié)構(gòu)測定中的應(yīng)用。

5．以簡單的單萜或倍半萜類化合物為例，介紹萜類化合物的結(jié)構(gòu)測定方法。

第七章

三萜及其苷類(4學(xué)時(shí))1．重點(diǎn)講解三萜及其苷類的定義、結(jié)構(gòu)特征和分類，介紹三萜類化合物的生源及生物合成途徑。要求學(xué)生掌握三萜及其苷的基本結(jié)構(gòu)和分類方法。2．介紹三萜及其苷的化學(xué)命名法，要求學(xué)生根據(jù)化學(xué)名稱能寫出化學(xué)結(jié)構(gòu)，根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)式能寫出化學(xué)名稱。掌握以三萜皂苷為活性成分的常見中藥以及重要化合物的結(jié)構(gòu)、來源和生物活性。

3．介紹三萜及其苷的理化性質(zhì)及苷鍵裂解反應(yīng)，要求學(xué)生掌握三萜類化合物的顯示反應(yīng)及應(yīng)用，了解葡萄糖醛酸形成的苷鍵裂解的特殊條件。

4．介紹三萜及其苷的提取分離方法及其特點(diǎn)。要求學(xué)生掌握從天然資源中提取、純化、分離三萜及其苷的常用溶劑法和色譜方法，并可設(shè)計(jì)提取、分離天然藥物中三萜及其苷的方法。

5．介紹三萜及其苷的紅外、紫外、核磁共振氫譜和碳譜、質(zhì)譜的主要特征及其在結(jié)構(gòu)測定中的重要作用。要求學(xué)生掌握常見的三萜苷的核磁共振氫譜、碳譜和質(zhì)譜特征。

第八章 甾體及其苷類(4學(xué)時(shí))1．重點(diǎn)講解甾體及其苷類的定義、結(jié)構(gòu)特征和分類，介紹甾體化合物的生源及生物合成途徑。要求學(xué)生掌握甾體皂苷、強(qiáng)心苷及C21甾體的基本結(jié)構(gòu)和分類方法。

2．介紹甾體及其苷的化學(xué)命名法，要求學(xué)生根據(jù)化學(xué)名稱能寫出化學(xué)結(jié)構(gòu)，根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)能寫出化學(xué)名稱。掌握以甾體皂苷和強(qiáng)心苷為活性成分的常見中藥以及重要化合物的結(jié)構(gòu)、來源和生物活性。

3．介紹甾體及其苷的理化性質(zhì)、苷鍵裂解反應(yīng)，要求學(xué)生掌握甾體皂苷和強(qiáng)心苷特殊的顯示反應(yīng)及應(yīng)用，了解2,6-二去氧糖形成的苷鍵裂解的特殊條件。4．介紹甾體及其苷的提取分離方法及其特點(diǎn)。要求學(xué)生掌握從天然資源中提取、純化、分離甾體及其苷的常用溶劑法和色譜方法，并可設(shè)計(jì)提取、分離天然藥物中甾體及其苷的方法。

5．介紹甾體及其苷的紅外、紫外、核磁共振氫譜、碳譜和質(zhì)譜的主要特征及其在結(jié)構(gòu)測定中的重要作用。要求學(xué)生掌握甾體皂苷和強(qiáng)心苷的紅外、核磁共振氫譜、碳譜和質(zhì)譜的主要特征。

第九章

生物堿(8學(xué)時(shí))1．重點(diǎn)講解生物堿的概念、結(jié)構(gòu)特征、主要結(jié)構(gòu)類型。要求學(xué)生了解生物堿的生物合成的基本途徑，掌握生物堿的化學(xué)分類及生源分類法，能寫出主要類型生物堿的基本結(jié)構(gòu)，熟悉代表性生物堿（藥典收載或新的有生物活性的成分）的中英文名稱、結(jié)構(gòu)式、植物來源和生物活性。

2．介紹生物堿的主要性質(zhì)，要求學(xué)生掌握生物堿溶解度、旋光性、堿性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系，生物堿的重要沉淀和顏色反應(yīng)等。

3．介紹生物堿及其鹽的一般提取分離方法，要求學(xué)生掌握利用溶解度、堿性及應(yīng)用色譜方法分離生物堿的原理及方法。能解釋提取分離流程原理，并可根據(jù)生物堿的結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)差異設(shè)計(jì)提取、分離方法。

4．以代表性生物堿為例介紹其紅外、紫外、核磁共振氫譜、碳譜及質(zhì)譜的主要波譜特征。要求學(xué)生初步掌握代表性生物堿的紫外、核磁共振氫譜、碳譜及質(zhì)譜在生物堿結(jié)構(gòu)鑒定中的具體應(yīng)用。

第十章 天然藥物研究與開發(fā)

1．掌握從天然藥物中篩選活性成分的主要途徑和方法。2．了解中藥新藥的分類、申報(bào)資料項(xiàng)目及其要求。3．介紹從天然資源出發(fā)研制新藥的思路、程序和方法。

參考書：

1.吳立軍主編，天然藥物化學(xué)，人民衛(wèi)生出版社，歷版天然藥物化學(xué)教材 2.肖崇厚編：中藥化學(xué)，上海科學(xué)技術(shù)出版社，1983.3.徐任生主編：天然產(chǎn)物化學(xué)，科學(xué)出版社，2004.4.北京醫(yī)科大學(xué)等編：中草藥成分化學(xué)，人民衛(wèi)生出版社，1980.3.徐任生、陳仲良編：中草藥有效成分提取與分離，上海科學(xué)出版社，1983.

第二篇：《天然藥物化學(xué)》教案

《天然藥物化學(xué)》教案

一、總學(xué)時(shí)數(shù)、理論學(xué)時(shí)數(shù)、實(shí)驗(yàn)學(xué)時(shí)數(shù)、學(xué)分?jǐn)?shù)：

（一）總學(xué)時(shí)數(shù)：108學(xué)時(shí)

（二）理論學(xué)時(shí)數(shù)：54學(xué)時(shí)

（三）討論學(xué)時(shí)數(shù)：6學(xué)時(shí)

（四）實(shí)驗(yàn)學(xué)時(shí)數(shù)：48學(xué)時(shí)

（五）學(xué)分?jǐn)?shù)：6學(xué)分

二、承擔(dān)課程教學(xué)的院、系、教研室名稱

華中科技大學(xué)同濟(jì)醫(yī)學(xué)院

藥學(xué)院中藥系天然藥物化學(xué)教研室

三、課程的性質(zhì)和任務(wù)

天然藥物化學(xué)是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論和方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科。

天然藥物化學(xué)是藥學(xué)專業(yè)的必修專業(yè)課，學(xué)生在具備有機(jī)化學(xué)、分析化學(xué)、光譜解析、藥用植物學(xué)基礎(chǔ)知識后，通過本課程的教學(xué)，使學(xué)生系統(tǒng)掌握天然藥物化學(xué)成分（主要是生物活性成分或藥效成分）的結(jié)構(gòu)特征、理化性質(zhì)、提取分離方法以及主要類型化學(xué)成分的生源途徑、結(jié)構(gòu)鑒定的基本理論和基本技能，培養(yǎng)學(xué)生具有從事天然藥物的化學(xué)研究、新藥開發(fā)和生產(chǎn)的能力，為繼承、整理祖國傳統(tǒng)醫(yī)藥學(xué)寶庫和全面弘揚(yáng)、提高祖國藥學(xué)事業(yè)水平奠定基礎(chǔ)。

四、所用教材和參考書

（一）所用教材：國家級規(guī)劃教材，吳立軍主編，天然藥物化學(xué)(第四版)，人民衛(wèi)生出版社。

（二）參考書：

1、吳壽金、趙泰、秦永琪主編 《現(xiàn)代中草藥成分化學(xué)》中國醫(yī)藥科技出版社。

2、徐任生主編 《天然產(chǎn)物化學(xué)》科學(xué)出版社。

3、Nakanishi K.Natural Products Chemistry, Academic Press, New York。

第一章 緒 論

一、學(xué)時(shí)數(shù)：6學(xué)時(shí)

二、目的和要求

1、掌握天然藥物化學(xué)的含義、研究對象、性質(zhì)與任務(wù)；

2、掌握天然藥物有效成分提取分離的一般原理及常用方法；

3、掌握層析分離法的分類及其原理、各種層析分離要素、相關(guān)因素及應(yīng)用技術(shù)；

4、掌握天然化合物結(jié)構(gòu)研究的一般步驟和常用方法；

5、熟悉不同的生物合成途徑與各類二次代謝產(chǎn)物生成的相關(guān)性

6、了解天然藥物化學(xué)的發(fā)展歷史、近代研究成就及發(fā)展趨勢；

7、了解天然藥物化學(xué)與藥學(xué)相關(guān)學(xué)科的關(guān)系；

8、了解天然藥物化學(xué)在國民經(jīng)濟(jì)和藥學(xué)專業(yè)中的作用和地位。

三、重點(diǎn)和難點(diǎn)

1、重點(diǎn)：性質(zhì)、任務(wù)、提取分離、結(jié)構(gòu)鑒定。

2、難點(diǎn)：提取分離原理。

四、講授的基本內(nèi)容和要點(diǎn)

（一）緒論

1、天然藥物化學(xué)的內(nèi)涵

2、天然藥化的研究對象及其任務(wù)

3、天然藥物化學(xué)的發(fā)展歷史

4、天然藥物化學(xué)的發(fā)展趨勢

（二）生物合成

1、生物合成假說的提出

2、植物代謝及其代謝產(chǎn)物

3、“植物親緣相關(guān)性學(xué)說”與“植物化學(xué)分類學(xué)”

4、生物合成途徑

5、了解生物合成的意義

（三）提取分離方法

1、概述：天然藥物化學(xué)成分的構(gòu)成特點(diǎn)、提取分離前的文獻(xiàn)調(diào)研

2、天然藥物有效成分的提取：常用提取方法、溶劑提取法

3、天然藥物有效成分的分離與精制：根據(jù)物質(zhì)溶解度差異、物質(zhì)分配系數(shù)差異、物質(zhì)吸附能力差異、物質(zhì)分子大小差異、物質(zhì)解離程度差異分離

4、提取與分離天然藥物有效成分的注意事項(xiàng)：光照、酸堿、溫度、溶劑、層析的影響

（四）天然化合物結(jié)構(gòu)研究方法

1、化學(xué)結(jié)構(gòu)研究的目的與意義

2、結(jié)構(gòu)研究步驟與方法：查閱文獻(xiàn)、純度測定、物理常數(shù)測定、分子量測定（經(jīng)典法、MS法）、分子式測定（EA法、HR-MS法、NMR法）

3、不飽度計(jì)算

4、分子結(jié)構(gòu)骨架測定：專屬反應(yīng)、植物親緣相關(guān)性、光譜特征、部分合成、化學(xué)降解

5、功能團(tuán)推斷：化學(xué)法、光譜法

6、光譜分析:UV、IR、NMR、MS

（五）天然化合物結(jié)構(gòu)研究實(shí)例

五、英語詞匯

1、概念詞匯：

Chemistry of Constituents of Chinese Traditional and Herbal Drugs、Phytochemistry、Chemistry of Natural Products、Chemistry of Natural Organic Compounds

2、專業(yè)及術(shù)語詞匯： Active Constituents、Active Compounds、Active Extracts、Active Fraction、Inactive Constituents、Biosynthesis、primary metabolites、secondary metabolites、acetate-malonate pathway、mevalonic acid pathway、cinnamic acid – shikimic acid pathway、amino acid pathway、extraction、extracts、isolation、chromatography、CCD、counter current distribution、DCCC、GC、LC、TLC、normal phase、reverse phase、adsorption、adsorbent、partition、fraction、gel filtration、exclusion、Sephadex G、Sephadex LH、mobile-phase、structural identification、structural elucidation、spectral analysis

六、復(fù)習(xí)思考題

1、天然藥物化學(xué)的定義、研究對象、任務(wù)及其在藥學(xué)專業(yè)中的作用？

2、何謂有效成分、有效部位和無效成分？他們與中藥新藥研究開發(fā)的關(guān)系如何？

3、天然化合物生物合成的主要途徑有哪些？與主要成分間相關(guān)性如何？

4、分離天然化合物的主要依據(jù)有哪些？

5、不同的層析法分離天然化合物的要素是什么？吸附薄層層析最佳條件的選擇與哪些因素有關(guān)？如何調(diào)整？何謂邊緣效應(yīng)？如何規(guī)避？

6、天然化合物結(jié)構(gòu)鑒定的一般程序如何？“四大”波譜分別提供化合物分子的何種結(jié)構(gòu)信息？

第二章 糖和苷

一、學(xué)時(shí)數(shù)：6學(xué)時(shí)

二、目的和要求

1、掌握糖和苷的結(jié)構(gòu)特征、分類及苷類化合物的含義；

2、掌握苷的溶解度與分子結(jié)構(gòu)的內(nèi)在聯(lián)系，檢識糖、苷類化合物反應(yīng)機(jī)理與應(yīng)用；

3、掌握苷鍵的裂解的反應(yīng)機(jī)理及其應(yīng)用；

4、掌握多糖和苷的提取通法及常用的分離方法。

5、掌握苷類化合物結(jié)構(gòu)鑒定的程序和苷鍵構(gòu)型的確定方法；

6、熟悉單糖立體化學(xué)及苷類化合物中的幾個(gè)重要的名詞、術(shù)語；

7、熟悉單糖結(jié)構(gòu)中各類羥基的不同活性及作用于羥基的化學(xué)反應(yīng)；

8、熟悉糖和苷的旋光性質(zhì)及對結(jié)構(gòu)研究的貢獻(xiàn)；

9、了解糖和苷類化合物研究成就與最新研究進(jìn)展。

三、重點(diǎn)和難點(diǎn)

1、重點(diǎn)：分類、檢識反應(yīng)、苷鍵裂解、提取通法、糖鏈結(jié)構(gòu)鑒定程序及苷鍵構(gòu)型確定。

2、難點(diǎn)：苷鍵裂解及苷鍵構(gòu)型確定原理。

四、講授的基本內(nèi)容和要點(diǎn)

（一）單糖的立體化學(xué)；

1、單糖的絕對構(gòu)型

2、單糖的差向異構(gòu)體

3、單糖的氧環(huán)

4、單糖的構(gòu)象

（二）糖和苷的分類

1、天然界常見的單糖

2、低聚糖

3、多聚糖

4、苷類：定義、分類、（三）糖的理化學(xué)性質(zhì)

1、溶解性

2、氧化反應(yīng)

3、糠醛形成反應(yīng)

4、羥基反應(yīng)

5、羰基反應(yīng)

（四）苷鍵的裂解

1、酸催化水解

2、乙酰解

3、堿催化水解和β消除

4、酶催化水解

5、過碘酸裂解反應(yīng)

（五）糖的核磁共振性質(zhì)

1、苷類化合物中糖的1H-NMR特征

2、苷類化合物中糖的13C-NMR特征

3、糖的NMR特征在結(jié)構(gòu)鑒定中的意義

（六）糖鏈的結(jié)構(gòu)鑒定

1、研究糖鏈結(jié)構(gòu)的順序：純度鑒定、分子量測定、單糖種類鑒定、單糖間及糖與苷元間連接位置確定、糖鏈連接順序確定、苷鍵構(gòu)型的確定

2、糖鏈結(jié)構(gòu)研究實(shí)例

（七）糖和苷的提取分離

1、酶對糖及其苷類提取的影響

2、提取糖及苷類溶劑的選擇

3、糖及苷提取分離純化的方法

五、專業(yè)及術(shù)語英語詞匯

monosaccharides、anomeric-carbon、anomeric-proton、oligosaccharides、polysaccharides、glycosides、aglycone、genin、Cyanogenic、saccharides、Molish reaction、invertase、maltase、emulsin、glycoside shift

六、復(fù)習(xí)思考題

1、苷類化合物的含義及其結(jié)構(gòu)特征是什么？常見的分類方法及主要類型有哪些？

2、單糖的D、L系和α、β型的含義是什么？如何判斷？

3、何謂原生苷、次生苷、苷元？提取時(shí)應(yīng)注意什么？

4、苷鍵裂解的常用方法有哪些？各有何優(yōu)缺點(diǎn)？酸水解的反應(yīng)機(jī)理如何？

5、如何識別天然藥物中可能存在糖和苷類成分？Molish反應(yīng)陽性說明一定是苷類成分存在嗎？

6、簡述糖鏈測定的一般程序，如何應(yīng)用NMR確定苷鍵的構(gòu)型？

第三章 苯丙素類

一、學(xué)時(shí)數(shù)：2學(xué)時(shí)

二、目的和要求

1、掌握苯丙酸類的結(jié)構(gòu)類型；香豆素的理化性質(zhì)。

2、熟悉香豆素結(jié)構(gòu)類型。

3、了解木脂素的結(jié)構(gòu)特征及結(jié)構(gòu)類型。

三、重點(diǎn)和難點(diǎn)

1、重點(diǎn)：結(jié)構(gòu)類型、化學(xué)性質(zhì)、波譜特征。

2、難點(diǎn)：波譜特征。

四、講授的基本內(nèi)容和要點(diǎn)

（一）定義及生物合成途徑

（二）香豆素類

1、定義

2、結(jié)構(gòu)類型：簡單香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、其他香豆素、異香豆素、雙香豆素

3、生理活性

4、物理化學(xué)性質(zhì)：溶解性、熒光性質(zhì)、內(nèi)酯性質(zhì)和堿水解反應(yīng)、Labat 反應(yīng)、Gibb’s 反應(yīng)、Emerson 反應(yīng)、異羥肟酸鐵反應(yīng)、酚羥基反應(yīng)

5、提取分離：系統(tǒng)溶劑法、真空升華或蒸餾法、色譜法、酸堿分離法

6、波譜鑒定：UV法、1H-NMR法

（三）木脂素

1、概述

2、結(jié)構(gòu)與分類：簡單木脂素、單環(huán)氧木脂素、木脂內(nèi)酯、環(huán)木脂素、環(huán)木脂內(nèi)酯、雙環(huán)氧木脂素

五、專業(yè)及術(shù)語英語詞匯

Phenylpropanoids、coumarins、lignan、六、復(fù)習(xí)思考題

1、苯丙素的母核結(jié)構(gòu)特征是什么？常見的香豆素結(jié)構(gòu)類型有哪些？

2、香豆素的內(nèi)酯性質(zhì)、Labat 反應(yīng)、Gibb’s 反應(yīng)、Emerson 反應(yīng)、異羥肟酸鐵反應(yīng)在香豆素類化合物的檢識與結(jié)構(gòu)信息中的意義如何？

3、香豆素的紫外特征是什么？

4、木脂素的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是什么？

第四章 醌類化合物

一、學(xué)時(shí)數(shù)：4學(xué)時(shí)

二、目的和要求

1、掌握醌類衍生物的理化性質(zhì)及呈色反應(yīng)。

2、掌握醌類衍生物的結(jié)構(gòu)特征及類型；

3、熟悉蒽醌衍生物提取分離的一般原則和方法；

4、熟悉蒽醌衍生物結(jié)構(gòu)測定的化學(xué)方法。

5、了解醌類衍生物的生物活性。

三、重點(diǎn)和難點(diǎn)

1、重點(diǎn)：結(jié)構(gòu)類型、理化性質(zhì)及呈色反應(yīng)。

2、難點(diǎn)：呈色反應(yīng)。

四、講授的基本內(nèi)容和要點(diǎn)

（一）結(jié)構(gòu)類型

1、苯醌類

2、萘醌類

3、菲醌類

4、蒽醌類：蒽醌衍生物、蒽酚和蒽酮衍生物、二蒽酮類

（二）理化性質(zhì)及呈色反應(yīng)

1、物理性質(zhì)：性狀、升華性、揮發(fā)性、溶解性、光穩(wěn)定性

2、化學(xué)性質(zhì)與呈色反應(yīng)：酸性、顏色反應(yīng)（Feigl 反應(yīng)、無色亞甲蘭顯色試驗(yàn)、Kesting-Craven 反應(yīng)、Karius 反應(yīng)、Borntrager’s反應(yīng)、醋酸鎂反應(yīng)）

（三）醌類化合物的提取分離

1、一般醌類成分的提取分離：有機(jī)溶劑提取法、堿提酸沉法、水蒸氣蒸餾法，吸附層析分離法

2、蒽醌類成分的提取分離：游離蒽醌衍生物的分離、游離蒽衍生物與蒽苷類的分離、蒽醌苷類的分離

（四）結(jié)構(gòu)測定

1、衍生物制備：甲基化反應(yīng)、乙酰化反應(yīng)

2、波譜分析：UV、IR

五、專業(yè)及術(shù)語英語詞匯

Quinones、benzoquinones、naphthoquinones、phenanthraquinones、anthraquinones

六、復(fù)習(xí)思考題

1、醌類化合物的母核結(jié)構(gòu)特征及其分類有哪些？寫出丹參酮ⅡA的結(jié)構(gòu)；常見蒽醌的結(jié)構(gòu)類型有哪些？寫出大黃酚、大黃酸結(jié)構(gòu)。

2、蒽醌類化合物顏色反應(yīng)的類型有哪些？它們在蒽醌的檢識與結(jié)構(gòu)信息中有何意義？

3、以大黃中蒽醌系列化合物為例，排列PH梯度萃取酚酸性成分時(shí)堿的強(qiáng)弱順序與化合物酸性強(qiáng)弱順序。

4、蒽醌類化合物的UV、IR特征是什么？

第五章 黃酮類化合物

一、學(xué)時(shí)數(shù)：6學(xué)時(shí)

二、目的和要求

1、掌握黃酮類化合物的主要理化性質(zhì)和鑒別反應(yīng)；UV、NMR、MS在黃酮類化合物結(jié)構(gòu)測定中的應(yīng)用。

2、熟悉黃酮類化合物生物合成的基本途徑；黃酮類化合物結(jié)構(gòu)分類及其結(jié)構(gòu)類別間的生物合成關(guān)系；黃酮類化合物提取分離原理及主要方法；聚酰胺層析法在黃酮類化合物分離中的應(yīng)用；

3、了解化學(xué)法在黃酮類結(jié)構(gòu)測定中的應(yīng)用。

三、重點(diǎn)和難點(diǎn)

1、重點(diǎn)：黃酮類化合物的主要理化性質(zhì)和鑒別反應(yīng)；UV、NMR、MS在黃酮類化合物結(jié)構(gòu)測定中的應(yīng)用。

2、難點(diǎn)：黃酮類化合物提取分離原理及主要方法

四、講授基本內(nèi)容和要點(diǎn)

（一）概述

1、基本結(jié)構(gòu)和分類

2、黃酮類化合物生物合成的基本途徑

3、黃酮類化合物結(jié)構(gòu)分類及其結(jié)構(gòu)類別間的生物合成關(guān)系

4、重要黃酮類藥物及生理活性成分

（二）黃酮類化合物的理化性質(zhì)

1、性狀

2、溶解度

3、酸堿性

4、顯色反應(yīng)

5、呈色反應(yīng)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系

（三）黃酮類化合物的生物活性

（四）黃酮類化合物的提取分離

1、提取

2、精制

3、分離

（五）黃酮類化合物的檢識與結(jié)構(gòu)鑒定

1、層析的應(yīng)用

2、紫外光譜的應(yīng)用 3、1H-MR譜的應(yīng)用； 4、13C-NMR譜的應(yīng)用；

5、MS譜的應(yīng)用；

6、結(jié)構(gòu)研究實(shí)例

五、專業(yè)及術(shù)語英語詞匯

flavone、flavonol、flavanone、flavanonol、chalcone、isoflavone、anthocyanidin、xanthane

六、復(fù)習(xí)思考題

1、試用電子理論解釋為什么黃酮類多顯黃色，而二氫黃酮(醇)多無色。

2、黃芩在貯存過程中為什么會變綠?化學(xué)成分有何變化?(用化學(xué)式表達(dá))

3、就不同的黃酮類化合物的立體結(jié)構(gòu)解釋其在水中溶解度規(guī)律。

4、應(yīng)用堿溶酸沉法提取黃酮類化合物時(shí)，應(yīng)注意哪些問題?

5、為什么紅花在開花中期為黃色，開花后期或采收干燥過程中顏色漸變?yōu)榧t色或深紅色(寫出可能的化學(xué)反應(yīng))?

第六章 萜類和揮發(fā)油

一、學(xué)時(shí)數(shù)：6學(xué)時(shí)

二、目的和要求

1、掌握萜類成分的結(jié)構(gòu)特征和主要類型；主要類型萜類成分的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)；萜類成分的生源途徑；重要的理化性質(zhì)。

2、了解有重要生物活性的萜類化合物。

三、重點(diǎn)與難點(diǎn)

1、重點(diǎn)：萜類化合物的結(jié)構(gòu)特征和主要類型；主要類型中重要代表物的結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)；萜類化合物的提取分離方法

2、難點(diǎn)：萜類化合物的結(jié)構(gòu)類型；檢識與結(jié)構(gòu)鑒定

四、講授基本內(nèi)容和要點(diǎn)

（一）概述

1、萜類化合物的含義和分類

2、生物活性及分布

3、萜類化合物的生源學(xué)說與生物合成途徑

（二）萜類化合物的結(jié)構(gòu)類型及其重要代表化合物

1、單萜

2、環(huán)烯醚萜

3、倍半萜

4、二萜

5、二萜半萜

（三）萜類化合物的理化性質(zhì)

1、物理性質(zhì)

2、化學(xué)性質(zhì)

（四）萜類化合物的提取分離

1、萜類的提取

2、萜類的分離

3、提取分離實(shí)例

（五）萜類化合物的檢識與結(jié)構(gòu)鑒定

1、波譜法的應(yīng)用（UV、IR、MS）

2、結(jié)構(gòu)鑒定實(shí)例

（六）揮發(fā)油

1、概述（定義、分布、組成和分類、生物活性及應(yīng)用）

2、揮發(fā)油的性質(zhì)

3、揮發(fā)油的提取

4、揮發(fā)油的分離

5、揮發(fā)油的鑒定

五、專業(yè)、術(shù)語、重要化合物英語詞匯

terpenoids、empirical isoprene rule、monoterpenoids、geraniol、menthol、borneol、camphor、troponoides、iridoids、qinghaosu、artemisinin、a-santonin、azulenoids、diterpenoids、andrographolide、ginkgolides、taxol、curcumol、triptolide、tanshinone ⅡA、stevioside、guanfu base A

六、復(fù)習(xí)思考題

1、何謂生源異戊二烯法則、揮發(fā)油、Girard試劑、萜類化合物、酸值、酯值、皂化值？

2、常見的重要單萜、倍半萜、二萜、二萜半萜的代表化合物及其生物活性是什么？

3、如何鑒定揮發(fā)油？

4、環(huán)烯醚萜的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是什么？穩(wěn)定性如何？

第七章 三萜及其苷類

一、學(xué)時(shí)數(shù)：4學(xué)時(shí)

二、目的和要求

1、掌握三萜及其苷類化合物的理化性質(zhì)與顯色反應(yīng)。

2、熟悉三萜皂苷類化合物的結(jié)構(gòu)類型與特征；三萜及其皂苷的提取分離方法。

3、了解三萜皂苷鍵的裂解反應(yīng)。

三、重點(diǎn)和難點(diǎn)

1、重點(diǎn)：掌握三萜及其苷類化合物的理化性質(zhì)與顯色反應(yīng)。

2、難點(diǎn)：三萜皂苷類化合物的結(jié)構(gòu)類型與特征。

四、基本內(nèi)容

（一）概述

1、三萜的定義

2、三萜的分布

3、三萜的存在形式

4、三萜的研究進(jìn)展

5、三萜的生物合成

（二）四環(huán)三萜

1、羊毛脂烷型

2、達(dá)瑪烷型

3、甘遂烷型

4、環(huán)阿屯型

5、葫蘆烷型

6、楝烷型

7、原萜烷型

（三）五環(huán)三萜

1、齊墩果烷型

2、烏蘇烷型

3、羽扇豆烷型

4、木栓烷型

5、何伯烷型和異何伯烷型

（四）三萜類化合物的理化性質(zhì)

1、性狀

2、表面活性

3、溶解度

4、溶血作用

5、沉淀反應(yīng)

6、顯色反應(yīng)

（五）三萜類化合物的提取與分離

1、苷元的提取與分離

2、三萜皂苷的提取與分離

（六）三萜類化合物的結(jié)構(gòu)鑒定

1、常用的化學(xué)反應(yīng)

2、三萜類化合物的波譜特征(UV、IR、MS、1H-NMR、13C-NMR)

3、結(jié)構(gòu)測定實(shí)例

（七）三萜類化合物的生物活性

五、專業(yè)、術(shù)語、重要化合物英語詞匯

triterpenes、tetracyclic triterpenoids、Triterpenoid sapogenins、Triterpenoid saponins、ginsenosides、20（S）-protopanaxadiol、oleanane、oleanolic acid、glycyrrhizic acid、Glycyrrhetinic acid、α-amyrane、Ursolic acid、Liebermann-burchard reaction、toosendanin

六、復(fù)習(xí)思考題

1、簡述三萜苷元的提取分離步驟。

2、簡述四環(huán)三萜的分類和結(jié)構(gòu)特征。

3、三萜皂苷的物理化學(xué)性質(zhì)特點(diǎn)是什么？

第八章 甾體及其苷類

一、學(xué)時(shí)數(shù)：6學(xué)時(shí)

二、目的和要求

1、掌握甾體化合物的結(jié)構(gòu)特征與分類；強(qiáng)心苷的理化性質(zhì)；甾體皂苷的理化性質(zhì)、提取分離方法。

2、熟悉C21甾體化合物的結(jié)構(gòu)類型和海洋甾體化合物；甾體母核的顯色反應(yīng)及其與三萜的區(qū)別；強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)特征；區(qū)分甲、乙型強(qiáng)心苷的方法；甾體皂苷元的結(jié)構(gòu)類型及區(qū)分方法。

3、了解強(qiáng)心苷的提取與分離方法。

三、重點(diǎn)和難點(diǎn)

1、重點(diǎn)：甾體化合物的結(jié)構(gòu)特征與分類；強(qiáng)心苷的理化性質(zhì)；

2、難點(diǎn)：甾體皂苷的理化性質(zhì)、提取分離方法。

四、基本內(nèi)容

（一）概述

1、甾體的定義

2、研究進(jìn)展

3、基本結(jié)構(gòu)和分類

4、甾體的立體化學(xué)

5、甾體的顏色反應(yīng)

（二）甾體化合物

1、C21甾體化合物（定義、存在形式、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、結(jié)構(gòu)類型、理化性質(zhì)）

2、海洋甾體化合物

（三）強(qiáng)心苷類化合物

1、定義

2、生物合成

3、化學(xué)結(jié)構(gòu)和分類

4、強(qiáng)心苷的理化性質(zhì)

5、強(qiáng)心苷的顏色反應(yīng)

6、強(qiáng)心苷的提取分離

7、強(qiáng)心苷的波譜特征（UV、IR、MS、1H-NMR、13C-NMR）

8、強(qiáng)心苷的生理活性

（四）甾體皂苷

1、概述

2、甾體皂苷的化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類

3、甾體皂苷的理化性質(zhì)

4、甾體皂苷元的波譜特征（UV、IR、MS、1H-NMR）

5、甾體皂苷的提取分離

五、專業(yè)、術(shù)語、重要化合物英語詞匯

steroides、C21-steroides、cyclopentano-perhydrophenanthrene、Salkowski reaction、Rosenheim reaction、pregnane、Keller-Kiliani reaction、cardiac glycosides、bufogenins、bufotoxins、digitoxigenin、cardenolide、scillanolide、bufanolide、Legal reaction、Kedde reaction、Raymond reaction、Baljet reaction、xanthydrol reaction、steroidal saponins、spirostane、spirostanols、isospirostanols、furostanols、pseudo-spirostanols

六、復(fù)習(xí)思考題

1、強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及分類依據(jù)是什么？其強(qiáng)心作用與結(jié)構(gòu)關(guān)系如何？

2、強(qiáng)心苷類化合物的鑒別反應(yīng)有哪些？活性次甲基反應(yīng)基本原理是什么？

3、甾體皂苷與三萜皂苷如何區(qū)別？甾體皂苷元、C21甾與強(qiáng)心苷元結(jié)構(gòu)上有何異同？

第九章 生物堿

一、學(xué)時(shí)數(shù)：8學(xué)時(shí)

二、目的和要求

1、掌握生物堿的概念、命名規(guī)則、分布及存在形式；生物堿呈色、溶解性及堿性與其分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，及其影響生物堿堿性的諸因素；生物堿提取分離的原理；

2、了解生物堿的生物合成途徑；主要生物堿的骨架及結(jié)構(gòu)分類；生物堿常用的檢識方法；生物堿的堿性在提制和結(jié)構(gòu)研究上的意義；生物堿提取分離的諸種方法；生物堿結(jié)構(gòu)測定中常用的降解反應(yīng)機(jī)理和對測定結(jié)構(gòu)的意義。

三、重點(diǎn)和難點(diǎn)

1、重點(diǎn)：生物堿的定義和分類生物堿的分類和物理性質(zhì)。

2、難點(diǎn)：生物堿呈色、溶解性及堿性與其分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，及其影響生物堿堿性的諸因素。

四、基本內(nèi)容

（一）概述

1、定義

2、分布

3、積累和儲藏

4、生物堿存在形式

（二）生物堿生物合成的基本原理

1、Schiff base的形成2、Mannish reaction

3、酚氧化偶連

4、亞胺鹽次級環(huán)合反應(yīng)

（三）生物堿的分類、生源及其分布

1、生物堿分類的主要方法

2、來源于鳥氨酸的生物堿

3、來源于賴氨酸的生物堿

4、來源于苯丙氨酸/酪氨酸的生物堿

5、來源于色氨酸的生物堿

6、來源于萜類的生物堿

7、來源于甾體的生物堿

（四）生物堿的理化性質(zhì)

1、物理性質(zhì)

2、生物堿的檢識（生物堿的沉淀反應(yīng)、生物堿的顯色反應(yīng)）

3、生物堿的化學(xué)性質(zhì)（堿性、成鹽、C-N鍵的裂解反應(yīng)）

（五）生物堿的提取分離

1、總生物堿的提取

2、生物堿的分離

（六）生物堿的結(jié)構(gòu)鑒定

1、波譜法在生物堿的結(jié)構(gòu)鑒定與測定中的應(yīng)用（UV、IR、MS、1H-NMR、13C-NMR）

2、生物堿類化合物結(jié)構(gòu)鑒定實(shí)例

五、專業(yè)、術(shù)語、重要化合物英語詞匯

alkaloid、Schiff base、atropine、morphine、ephedrine、pseudoephedrine、berberine、palmatine、colchicines、reserpine、vinblastine、cinchonine、quinine、verticine、Dragendroff’s reagent、Hofmann degradation、exhaustive methylation、Emde degradation、von Braun ternary amine degradation、Caffeine、Codeine、Cocaine

六、思考題

1、思考生物堿的簡單定義與目前較確切的表述的關(guān)系。

2、生物堿主要有哪些存在形式？

3、莨菪堿與阿托品的關(guān)系如何?如何由莨菪堿變成阿托品?

4、試論影響生物堿堿性的因素。

5、小檗堿有哪幾種結(jié)構(gòu)互變?產(chǎn)生的原因是什么?

6、熟悉有代表性的重要生物堿阿托品、麻黃素、黃連素、嗎啡、利血平、長春堿、長春新堿、秋水仙堿、喜樹堿、咖啡因、麥角堿、可待因、可卡因、一葉秋堿、延胡索乙素的化學(xué)結(jié)構(gòu)。

7、自天然藥物提取液中識別生物堿是否存在的主要反應(yīng)及其試劑有哪些？生物堿沉淀試劑陽性說明一定含有生物堿嗎？

第十章 海洋天然藥物

一、學(xué)時(shí)數(shù)：2學(xué)時(shí)

二、目的和要求

1、熟悉大環(huán)內(nèi)酯類、聚醚類、肽類、C15乙酸原化合物、前列腺素類似物等海洋天然藥物。

2、了解海燕天然藥物研究進(jìn)展

三、重點(diǎn)和難點(diǎn)

1、重點(diǎn)：已知海洋天然藥物類型及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)；海洋天然藥物的發(fā)展態(tài)勢。

2、難點(diǎn)：已知海洋天然藥物類型的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。

四、基本內(nèi)容

（一）概述

1、海洋的地理狀況

2、海洋生物的特點(diǎn)

3、海洋藥物研究的國內(nèi)外概況

4、海洋藥物研究的發(fā)展趨勢

5、海洋天然產(chǎn)物的化合物類型

（二）大環(huán)內(nèi)酯類

1、特點(diǎn)

2、簡單大環(huán)內(nèi)酯類化合物

3、內(nèi)酯環(huán)含有氧環(huán)的大環(huán)內(nèi)酯類

4、多聚內(nèi)酯類

5、其他大環(huán)內(nèi)酯類

（三）聚醚類化合物

1、脂溶性聚醚類

2、水溶性聚醚類

3、聚醚三萜類

（四）肽類化合物

1、組成海洋肽類化合物的氨基酸

2、常見的海洋肽類化合物

（五）C15乙酸原化合物

1、生物合成

2、海洋生物中發(fā)現(xiàn)的C15乙酸原化合物

3、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

4、分類

（六）前列腺素類似物

1、生理活性

2、發(fā)展概況

（七）海洋天然產(chǎn)物研究實(shí)例

五、專業(yè)、術(shù)語、重要化合物英語詞匯

marine natural products、marine compounds、tetrodotoxin、macrolides

六、思考題

1、已知的幾類海洋天然產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是什么？

2、海洋藥物的發(fā)展趨勢和主要領(lǐng)域有哪些？

第十一章 天然藥物的研究開發(fā)

一、學(xué)時(shí)數(shù)：2學(xué)時(shí)

二、目的和要求

1、熟悉天然藥物的研究開發(fā)程序；

2、熟悉天然藥物中生物活性成分的研究方法。

三、重點(diǎn)和難點(diǎn)

1、重點(diǎn)：天然藥物的研究開發(fā)程序。

2、難點(diǎn)：天然藥物的研究開發(fā)思路與設(shè)計(jì)。

四、基本內(nèi)容

（一）概述

1、天然藥物的研究開發(fā)面臨的機(jī)遇

2、天然藥物的研究開發(fā)面臨的挑戰(zhàn)

3、我國國家食品藥品監(jiān)督管理局頒發(fā)的中藥新藥注冊分類情況

4、自天然藥物創(chuàng)新藥物研究開發(fā)的一般程序

（二）天然藥物中開發(fā)新藥途徑

1、經(jīng)驗(yàn)積累

2、偶然發(fā)現(xiàn)

3、藥物普篩（生物活性指導(dǎo)下的有效成分或有效部位的提取分離）

4、代謝研究

5、天然藥物化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)修飾或結(jié)構(gòu)改造

6、其他

（三）天然藥物化學(xué)研究方法

1、調(diào)研

2、天然藥物化學(xué)成分預(yù)試

3、化學(xué)成分的分離

五、復(fù)習(xí)思考題

1、自天然藥物研究開發(fā)新藥的主要途徑有哪些？

2、由天然藥物提取分離獲得的有效成分研究開發(fā)新藥，屬國家中藥注冊分類幾類？

3、中藥新藥注冊分類中有效部位的含義是什么？由有效部位開發(fā)的中藥新藥屬于中藥注冊分類幾類？

4、普篩發(fā)現(xiàn)新藥的有缺點(diǎn)是什么？目前尋找新藥的篩選方法研究進(jìn)展如何？

第三篇：天然藥物化學(xué)名詞解釋

天然藥物化學(xué)名詞解釋

Rf值：樣品中某成分在紙層析或薄層層析特定溶劑系統(tǒng)中移動的距離與流動相前沿的距離之比。

酸價(jià)：在化學(xué)中，酸價(jià)（或稱中和值、酸值、酸度）表示中和1克化學(xué)物質(zhì)所需的氫氧化鉀（KOH）的毫克數(shù)。

碘價(jià)：碘價(jià)就是在油脂上加成的鹵素的質(zhì)量（以碘計(jì)）又作碘值，即每100g油脂所能吸收碘的質(zhì)量（以克計(jì)）。

皂化價(jià)：皂化1克的油脂所需要之堿(即做皂常用的為氫氧化鈉)的克數(shù) 天然藥物化學(xué)：運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科。

反相層析：流動相的極性大于固定相的層析技術(shù)。分子在此系統(tǒng)中的移動速度依其極性排列，極性大者移動快。

有效成分：一般具有一定生理活性，能用一定的分子式或結(jié)構(gòu)式表述，有一定物理常數(shù)的單體化合物。

無效成分：與有效成分共存的其他成分。

單體：單體（monomer；momer）是能與同種或他種分子聚合的小分子的統(tǒng)稱。是能起聚合反應(yīng)或縮聚反應(yīng)等而成高分子化合物的簡單化合物。是合成聚合物所用的-低分子的原料。

透析：穿過膜的選擇性擴(kuò)散過程。可用于分離分子量大小不同的溶質(zhì)，低于膜所截留閾值分子量的物質(zhì)可擴(kuò)散穿過膜，高于膜截留閾值分子量的物質(zhì)則被保留在半透膜的另一側(cè)。

梯度洗脫：梯度性地改變洗脫液的組分(成分、離子強(qiáng)度等)或pH，以期將層析柱上不同的組分洗脫出來的方法。

黃酮類化合物：1952年以前黃酮類化合物（flavonoids）是指一類存在于自然界的具有2-苯基色原酮（flavone）結(jié)構(gòu)的化合物。現(xiàn)在泛指兩個(gè)苯環(huán)（A與B環(huán)）通過中央三碳原子相互連接而成的一系列化合物。香豆素：是鄰羥基桂皮酸的內(nèi)酯，具有芳香氣味。揮發(fā)油：揮發(fā)油又稱精油,英文為 essential oils，是一類與水不相混溶的揮發(fā)性油狀液體的總稱。

交叉共軛體系：共軛體系中，兩個(gè)共軛系統(tǒng)分別與另一π鍵體系共軛，但這兩個(gè)共軛系統(tǒng)互不共軛，稱為交叉共軛體系。

第四篇：天然藥物化學(xué)實(shí)驗(yàn)講稿

作者：楊明利

天然藥物化學(xué)實(shí)驗(yàn)（本科）講稿

第一章

黃柏中小檗堿的提取、分離與鑒定

教學(xué)目的要求掌握黃柏中小檗堿(季胺型生物堿)的提取原理和方法。掌握干法裝柱和濕法裝柱的操作方法

1、掌握鑒定小檗堿(已知化合物)的一般方法。教學(xué)重點(diǎn)難點(diǎn)季銨型生物堿的理化性質(zhì)及提取方法。

2、滲漉法的操作過程及注意事項(xiàng)。

3、結(jié)晶法的注意事項(xiàng)

4、掌握薄層色譜鑒定的方法實(shí)驗(yàn)一

黃柏中鹽酸小檗堿的提取

（一）實(shí)驗(yàn)原理

根據(jù)黃柏中含粘液質(zhì)較多的特點(diǎn)，首先用石灰乳使粘液質(zhì)生成難溶于水的鈣鹽，用堿水自黃柏中提出小檗堿，再加鹽酸使其轉(zhuǎn)化為鹽酸小檗堿沉淀析出。小檗堿能緩緩溶解于水中，在冷乙醇中的溶解度不大，但易溶于熱水或熱乙醇，難溶于苯、氯仿、丙酮。小檗堿與酸結(jié)合脫去一分子水而成鹽。小檗堿鹽酸鹽在冷水中溶解度小，較易溶于沸水，幾不溶于乙醇，小檗堿的硫酸鹽、磷酸鹽在水中溶解度較小，與大分子有機(jī)酸生成的鹽在水中的溶解度很小。黃柏中主要含有小檗堿，其結(jié)構(gòu)如下

OOO+NOHOMeOMeOON:OHOMeOMeONHCHOOMeOMe

季銨式（紅棕色）

醇式（黃色）

醛式（黃色）

小檗堿的三種互變異構(gòu)體

川黃柏含小檗堿約1.37％～5.8％，關(guān)黃柏含小檗堿約0.60％～1.64％。作者：楊明利

天然藥物化學(xué)實(shí)驗(yàn)（本科）講稿

黃柏粗粉石灰乳攪拌 均勻，水浸漬后 滲漉滲漉液加入總體 積10％NaCl，靜置，過 濾沉 淀溶于20倍量沸水趁熱抽濾不 溶物濾液濃HCl至pH2，放置，過 濾濾液沉 淀 純 水洗 至中性，抽干(二)實(shí)驗(yàn)方法

鹽 酸小檗堿

實(shí)驗(yàn)二 黃柏中鹽酸小檗堿的純化及鑒定

一、純化

1.濕法裝柱色譜法

吸附劑：中性氧化鋁(100～200目)35g置于燒杯中，加入50ml 95％乙醇，調(diào)成漿狀，濕法裝柱。

上樣：取50～100mg自制鹽酸小檗堿，溶于少量95％熱乙醇中，加入色譜柱中。洗脫：95％乙醇洗脫，收集開始流出的鮮黃色帶，即為純化的鹽酸小檗堿。2.結(jié)晶法

抽率上次提取液，將得到的濾餅用少量水加熱溶解，趁熱抽率，濾液放冷等待析晶，再抽率得到晶體，即鹽酸小檗堿純品。

二、薄層色譜鑒定

將提取分離出的鹽酸小檗堿樣品與鹽酸小檗堿的對照品共薄層色譜，比較其Rf值是否一致。

吸附劑：硅膠G薄層板

展開劑：① 苯一醋酸乙酯一異丙醇一甲醇一水(6：3：1.5：l.5：0.3)，氨蒸汽飽和。

②氯仿-甲醇-氨水(15：8：1)

顯色劑：改良碘化鉍鉀試劑

1、滲漉前為什么要加入石灰乳攪拌？ 2.提取時(shí)加氯化鈉的作用是什么？

3、在制備薄層色譜板時(shí)有哪些注意事項(xiàng)？ 第四章

蘆丁的提取、分離、精制和鑒定

1、掌握堿溶酸沉法提取黃酮類化合物的原理及操作。

2、掌握黃酮苷的水解原理及操作

3、掌握黃酮類及糖類化合物的檢識。

1、堿溶酸沉法提取的原理

2、黃酮的檢識反應(yīng)實(shí)驗(yàn)七

槐米中蘆丁的提取 作者：楊明利

天然藥物化學(xué)實(shí)驗(yàn)（本科）講稿

實(shí)驗(yàn)原理：蘆丁結(jié)構(gòu)中具有酚羥基，顯酸性，可用堿溶酸沉法提取，堿用石灰水，酸用濃鹽酸。

實(shí)驗(yàn)步驟：

稱取槐米30g，在乳缽中研碎，置l000ml的搪瓷杯中，加入300ml飽和石灰水①(以棉花過濾至澄明)加熱煮沸30分鐘，趁熱過濾(以棉花)，殘?jiān)儆?00ml飽和石灰水煮沸30分鐘。趁熱過濾，合并兩次濾液．加濃鹽酸(邊加邊攪拌)調(diào)PH3～4②(放置過夜)次日傾出上清液，抽濾沉淀，蒸餾水洗至PH5～6，70℃干燥，得粗蘆丁。注意：

①加石灰乳既可以達(dá)到堿溶解提取蘆丁目的還可以除去槐花米中的多糖類、粘液質(zhì)等。②酸化時(shí)PH過低會使蘆丁形成烊鹽而降低收率。

實(shí)驗(yàn)八 蘆丁的精制、水解及鑒定

實(shí)驗(yàn)原理：蘆丁在水中熱溶冷不溶，可用水做溶劑，利用結(jié)晶法精制蘆丁。

一、蘆丁（蕓香苷）的精制

水結(jié)晶法：率上次提取液，得蘆丁粗品，加蒸餾水300ml，煮沸至蘆丁全部溶解，趁熱立即抽濾，冷卻后即可析出結(jié)晶，抽濾，60～80℃烘干，得蘆丁精制品。

二、蘆丁的水解和槲皮素的分離

取蘆丁1g置500ml圓底燒瓶中加2％H2SO4100ml回流30分鐘，(加熱約數(shù)分鐘后，溶液完全澄清，20分鐘后又逐漸析出黃色針狀結(jié)晶)過濾即得槲皮素．必要時(shí)用稀乙醇重結(jié)晶即可得以含2個(gè)分子結(jié)晶槲皮素，110℃真空干燥，即可得無水物。濾液：供糖的鑒定。

三、化學(xué)鑒定

取蘆丁3～4mg，加乙醇5～6ml使溶解，制成樣品溶液A，取槲皮素3～4mg，加乙醇5～6ml使溶解，制成樣品溶液B，取蘆丁的水解濾液為C，按下列方法進(jìn)行試驗(yàn)。呈色反應(yīng)

(1)鹽酸－鎂粉反應(yīng)

取樣品溶液A和B各1～2ml，分別加2滴濃鹽酸，再酌加少許鎂粉，注意觀察顏色變化情況。

(2)鋯鹽－枸櫞酸反應(yīng)

取樣品溶液A和B各1～2ml，分別滴加2％ZrOCl2的甲醇溶液3～4滴。注意觀察顏色變化情況，再繼續(xù)向試管中加入2％枸櫞酸的甲醇溶液3～4滴，并詳細(xì)記錄顏色變化情況。

(3)a-萘酚反應(yīng)(Molish反應(yīng))取樣品溶液C l～2ml，然后再加10％a-萘酚乙醇溶液2～3滴，搖勻，沿管壁緩緩加入濃硫酸lml，注意觀察溶液界面產(chǎn)生的顏色變化。作者：楊明利

天然藥物化學(xué)實(shí)驗(yàn)（本科）講稿

槐花米粗粉（20g）置500ml燒杯中，加水300ml，在攪拌下加入石灰乳（1~1.5g），調(diào)至PH8~9，加熱至微沸，保持30min，趁熱抽濾。殘?jiān)鼮V液在60~70℃下用濃鹽酸調(diào)至PH4~5，精置1hr,抽濾。濾液沉淀（粗制蘆丁）重結(jié)晶將沉淀懸浮于蒸餾水中，加熱煮沸15min，趁熱過濾殘?jiān)鼮V液充分靜置后過濾，60~70℃下干燥蘆丁（精制品）

2、薄層色譜鑒別（糖的紙色譜鑒定）

點(diǎn)樣：取新華一號濾紙，15厘米長，寬度按需要決定。用毛細(xì)管點(diǎn)上以下溶液：

1、水解濃縮液

2、葡萄糖(Rf0.18)對照品溶液

3、鼠李糖(RfO.37)對照品溶液 展開：用正丁醇一醋酸一水(4：1：5)上行展開。

顯色：噴苯胺-鄰苯二甲酸試劑，于100℃加熱5分鐘

1、簡述堿溶酸沉法的原理。

2、蕓香苷水解時(shí)為何會出現(xiàn)沉淀——澄清——沉淀的現(xiàn)象

3、怎樣確定蘆丁結(jié)構(gòu)中糖基是連接在槲皮素C3-OH上? 第二章

大黃中游離蒽醌成分的提取、分離和鑒定

1、掌握PH梯度萃取法的原理和操作技術(shù)。

2、掌握柱色譜法分離精制大黃酚的實(shí)驗(yàn)方法。

3、掌握羥基蒽醌類化合物的理化性質(zhì)及鑒定方法。

1、PH梯度萃取法的原理和操作技術(shù)

2、柱色譜法分離精制大黃酚的實(shí)驗(yàn)方法

3、羥基蒽醌類化合物的理化性質(zhì)及鑒定方法實(shí)驗(yàn)三 大黃中蒽醌類化合物的提取 作者：楊明利

天然藥物化學(xué)實(shí)驗(yàn)（本科）講稿

虎杖粗粉95%乙醇回流三次,濾過藥渣濾液減壓回收乙醇至干膏狀物加水20ml,乙醚100ml,充分振搖后放置,傾出醚層,再加50ml乙醚振搖,放置,傾出醚層,同法操作五次.醚層?(總游離蒽醌)剩余物(含苷類)實(shí)驗(yàn)四

大黃中游離蒽醌的分離及鑒定

1、化學(xué)檢識：分別取大黃素、大黃酚等少許，用乙醚溶解，做如下反應(yīng)： A．堿液試驗(yàn)：取試液1ml，加20%NaOH數(shù)滴，觀察顏色。B．醋酸鎂反應(yīng)：取試樣1ml，加醋酸鎂試劑數(shù)滴，觀察現(xiàn)象。

2、薄層鑒定：

吸附劑：硅膠G－CMC-Na板

展開劑：石油醚（30~60℃）-乙酸乙酯-甲酸(15：5：1)上層溶液。

顯色劑：（1）氨蒸氣熏。（2）5%KOH噴霧。

[實(shí)驗(yàn)說明及注意事項(xiàng)]

(1)在乙醚提取過程中，如乙醚揮發(fā)，可酌量補(bǔ)加。

(2)加HCl酸化時(shí)產(chǎn)生大量CO2氣體,小心防止氣體產(chǎn)生時(shí)，內(nèi)容物溢出。

醚層 ?5%NaHCO3液萃取完全5%NaHCO3液乙醚層6NHCl調(diào)PH至2,5%Na2CO3液萃取完全稍放置,濾過5%Na2CO3液乙醚層2%NaOH萃取4～5次濃HCl調(diào)PH至2,濾液沉淀放置,濾過水洗至中NaOH液乙醚層沉淀物性,干燥HCl調(diào)PH至3,(β-谷甾醇)水洗至中性,抽放置,抽濾強(qiáng)酸性成分干,干燥,依次以丙酮、甲醇重沉淀物結(jié)晶水洗至中性,抽干,干燥,以MeOH-大黃素結(jié)晶CHCl3重結(jié)晶大黃酚和大黃素-6-甲醚混合物

1、PH梯度萃取法的原理是什么?適用哪些中藥成分的分離? 作者：楊明利

天然藥物化學(xué)實(shí)驗(yàn)（本科）講稿

2、大黃酚、大黃素和大黃素-6-甲醚酸性及極性強(qiáng)弱，應(yīng)如何排列?

3、根據(jù)虎杖中所含羥基蒽醌的結(jié)構(gòu)，說明為什么它們可以分別被不同強(qiáng)度的堿性水溶液提取出來？

第八章

天然藥物化學(xué)成分的預(yù)試驗(yàn)

1、掌握植物主要成分試管預(yù)試及紙色譜、薄層色譜預(yù)試的一般方法。

2、了解未知成分的植物怎樣進(jìn)行初步分離，根據(jù)各類化合物的性質(zhì)，判斷該植物應(yīng)含有什么類型的成分。

1、藥物化學(xué)預(yù)試驗(yàn)的意義

2、藥物化學(xué)預(yù)試驗(yàn)的操作流程 實(shí)驗(yàn)十五

天然藥物化學(xué)成分的預(yù)試驗(yàn)

一、樣品液的制備液

1、水提取液

取樣品粉末10g(過20目篩)，加水10倍量，室溫浸泡過夜，濾取部分濾液，供檢查氨基酸、多肽、蛋白質(zhì)。剩余濾液和濾渣在60℃水浴中加熱10分鐘～1小時(shí)，過濾，濾液供檢查糖、多糖、皂苷、苷類和鞣質(zhì)、有機(jī)酸鹽、生物堿鹽等。

2、乙醇提取液

乙醇提取液可供黃酮、蒽醌、苷類、生物堿、有機(jī)酸、鞣質(zhì)、香豆精、萜類、甾類及內(nèi)脂化合物等項(xiàng)的檢查。提取方法如下：

二、各類成分的檢查

（一）氨基酸、多肽、蛋白質(zhì)的檢查

l、加熱沉淀試驗(yàn)

取檢液，加熱至沸，如出現(xiàn)渾濁或沉淀時(shí)，表明有蛋白質(zhì)；加入5％硫酸溶液也能出現(xiàn)沉淀。

2、茚三酮試驗(yàn)(Ninhydrin)取檢液，加入0.2％茚三酮的水溶液后，在沸水浴上加熱5分鐘，冷后，如有藍(lán)或藍(lán)紫色反應(yīng)，表明含有氨基酸、多肽、或蛋白質(zhì)；或?qū)⒃囈旱卧跒V紙片上，加入或噴灑0.2％印三酮溶液后，在100℃左右烘烤2分鐘．如有氨基酸和肽則呈現(xiàn)紫紅色或藍(lán)色斑點(diǎn)，也有少數(shù)氬基酸呈黃色斑點(diǎn)。

（二）糖、多糖的檢查

α-萘酚試驗(yàn)(Molish反應(yīng))取檢液．加熱濃縮，使溶于乙醇中，再加等體積的10％α－萘酚乙醇溶液，搖勻，沿管壁滴加濃硫酸，二液界面處產(chǎn)生紫紅色環(huán)，表示有糖、多塘、苷類。

（三）酚類成分的檢查

三氯化鐵試驗(yàn)

取檢液，加入l％三氯化鐵乙醇溶液．溶液如呈現(xiàn)綠、藍(lán)綠或暗紫色等，則有酚性成分存在，若有鞣質(zhì)存在同樣呈現(xiàn)正反應(yīng)．可水解鞣質(zhì)多呈藍(lán)色．縮合鞣質(zhì)多呈綠色。

（四）有機(jī)酸的檢查

溴酚藍(lán)試驗(yàn)

將檢液滴在濾紙片上，再滴加0.1％溴酚藍(lán)溶液，立即在藍(lán)色的背景上顯黃色斑點(diǎn)；如不夠明顯，再噴灑氨水，然后暴露在鹽酸氣體中，背景逐漸由藍(lán)色變?yōu)辄S色，而有機(jī)酸的斑點(diǎn)仍然為藍(lán)色。(五)皂苷的檢查

泡沫試驗(yàn)

取檢液，置于試管內(nèi)，激烈振搖，如產(chǎn)生持續(xù)性泡沫，就可能含有皂苷、高級脂肪酸、蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)。皂苷和脂肪酸鹽，泡沫特別顯著，在試管內(nèi)能持續(xù)10分鐘以上，即使加熱、加乙醇，泡沫也不明顯地減少。(六)黃酮類化合物的檢查

鹽酸－鎂粉試驗(yàn)

取檢液，加入數(shù)滴濃鹽酸及少量鎂粉(或鋅粉)，溶液如現(xiàn)櫻紅色，表示含有黃酮類化合物。如乙醇提取液加濃鹽酸而不加鎂粉即出現(xiàn)紅色，表明含有花色素。(七)蒽醌的檢查

堿液試驗(yàn)

取檢液，加入10％氫氧化鈉溶液，如產(chǎn)生紅色，加入少量30％過氧化氫溶液．加作者：楊明利

天然藥物化學(xué)實(shí)驗(yàn)（本科）講稿

熱，紅色不褪，加酸使呈酸性．則紅色消褪，表明含有蒽醌化合物；冷后，加乙醚振搖，加人氨液顯紅色。(八)香豆素的檢查

熒光試驗(yàn)

將檢液滴在濾紙片上，干燥后，在日光下觀察，有的香豆精類成分，可顯天藍(lán)色熒光，若于紫外燈下觀察，多數(shù)香豆精類成分的藍(lán)色熒光可轉(zhuǎn)變?yōu)榫G色熒光。呋喃駢香豆精類成分多顯黃綠色熒光。

（十）生物堿的檢查

碘化鉍鉀試劑：取檢液三份，分別加人碘化汞鉀試劑，如產(chǎn)生白色或淡黃色沉淀；加入碘化鉍鉀試劑，如有桔紅色沉淀，或加入硅鎢酸試劑，如有淡黃或灰白色沉淀，均表明含有生物堿。

上述各種成分的預(yù)試驗(yàn)，僅僅是為進(jìn)一步提取分離有效成分提供初步的線索。由于植物中各成分的復(fù)雜性和相互間的干擾，各種定性反應(yīng)都有例外情況。根據(jù)預(yù)試結(jié)果，就作出某種成分存在與否的結(jié)論是不全面的。例如碘化鉍鉀試劑，不僅對生物堿發(fā)生反應(yīng)，對堿性氨基酸、生物胺等同樣也發(fā)生反應(yīng)。生物堿沉淀反應(yīng)作為預(yù)試，如呈陰性還有一些意義，陽性反應(yīng)則不能肯定就是生物堿存在。但通過預(yù)試，可以對中藥成分有一大致了解，告訴我們可能含有的某類成分，如生物堿、糖類、苷類等，再配合薄層色譜，可進(jìn)一步了解其中所含單體的個(gè)數(shù)和情況。系統(tǒng)預(yù)試雖有上述一些缺點(diǎn)，但在目前仍不失為檢查中藥化學(xué)成分的常用的簡便方法。這類方法在今后的工作中，還需要不斷地充實(shí)和改進(jìn)。天然藥物化學(xué)成分預(yù)實(shí)驗(yàn)的意義和方法？第五章

薄荷中揮發(fā)油的提取及鑒定1.掌握揮發(fā)油類成分的提取和鑒定方法 2.熟悉揮發(fā)油的組成、性質(zhì)和生物活性

3.了解薄荷中的化學(xué)成分和藥用價(jià)值重點(diǎn)：水蒸氣蒸餾法提取薄荷揮發(fā)油的原理及操作要點(diǎn)。

難點(diǎn)：道爾頓分壓定律

實(shí)驗(yàn)九

薄荷中揮發(fā)油的提取及鑒定

一、薄荷中揮發(fā)油的提取

取薄荷40g撕碎，置揮發(fā)油含量測定器1000ml燒瓶中，加350ml水與少量沸石，連接 揮發(fā)油含量測定器與回流冷凝管，自冷凝管上端加水使充滿揮發(fā)油測定器的刻度部分，并使溢流入燒瓶時(shí)為止，緩緩加熱至沸提取，至測定器中油量不再增加，停止加熱，防冷，分取油層，計(jì)算得率。

二、薄荷中揮發(fā)油的鑒定 薄層色譜法

活化--點(diǎn)樣—飽和—展開—計(jì)算Rf—噴香草醛-濃硫酸顯色 觀察斑點(diǎn)數(shù)目和顏色，并做記錄。1.揮發(fā)油的組成？ 2.計(jì)算提取率？

第三章

秦皮中香豆素的提取及鑒定

掌握用溶劑法提取、分離香豆素類成分七葉苷和七葉內(nèi)酯的方法。

七葉苷和七葉內(nèi)酯均能溶于沸乙醇中，可用沸乙醇將二者提取出來，利用在乙酸乙酯中兩者溶解度的不同而分離之。實(shí)驗(yàn)五、六

秦皮中七葉苷、七葉內(nèi)酯的提取、分離及鑒定

（一）提取與分離

作者：楊明利

天然藥物化學(xué)實(shí)驗(yàn)（本科）講稿

二）鑒定 1.熒光實(shí)驗(yàn)

2.異羥鎢酸鐵試驗(yàn) 3.TLC 展開劑：甲苯-甲酸甲酯-甲酸（5：4：1）樣品：七葉苷、七葉內(nèi)酯及其對照品的甲醇溶液 顯色劑：紫外等下觀察熒光

1.萃取時(shí)，如何選擇溶劑？

2.一般情況下，都有哪幾種方法用于分離苷和苷元？ 第六章

絞股藍(lán)總皂苷的提取分離及鑒別 1．掌握皂苷的提取方法。

2．熟悉大孔吸附樹脂法純化絞股藍(lán)皂苷的操作技術(shù)。

3．熟悉皂苷及其制劑的鑒定方法。

絞股藍(lán)總皂苷有較好的水溶性，可用水為提取溶劑，因?yàn)榻g股藍(lán)皂苷分子中含有非極性部分三萜母核，故可使其在非極性大孔樹脂上能較好地被吸附，相反，極性較大的成分如糖類則在非極性大孔樹脂上難以吸附，因而選用非極性大孔吸附樹脂D101型可將絞股藍(lán)水提物中的總皂苷與糖類等水溶性成分較好地分離，最后用活性炭脫色，從而達(dá)到純化的目的

實(shí)驗(yàn)十

絞股藍(lán)總皂苷的提取

（一）提取

取絞股藍(lán)粗粉5g，加水80ml，超聲振蕩15min，過濾，殘?jiān)偌铀?0ml，超聲振蕩15min，過濾，合并兩次濾液，用2％氫氧化鈉溶液調(diào)至pH9～10①，靜置，濾除沉淀，濾液備用。

實(shí)驗(yàn)十一

絞股藍(lán)總皂苷的純化與鑒定

（二）純化

1．大孔吸附樹脂的準(zhǔn)備

取D101型大孔吸附樹脂5g，用95％乙醇浸泡過夜后，濕法裝柱（1.0cm×28cm），繼續(xù)用95％乙醇洗滌至流出液加等量水后幾乎無白色渾濁為止。然后用去離子水洗至無醇味。2．純化 將絞股藍(lán)提取液以2m1／min的速度通過大孔吸附樹脂柱②，待溶液全部作者：楊明利

天然藥物化學(xué)實(shí)驗(yàn)（本科）講稿

進(jìn)入柱后，用2％氫氧化鈉溶液洗滌③，洗滌速度控制在5ml／min為宜。當(dāng)流出液接近無色時(shí)，改用水洗，至流出液pH接近7為止。然后用95％乙醇洗脫，收集醇洗脫液至無絞股藍(lán)皂苷洗出[薄層色譜法檢查：硅膠H一CMC-Na板，正丁醇-乙酸乙酯-水（4：1：5）上層，5％磷鉬酸乙醇液，110℃顯色]。醇洗脫液加入少量活性炭回流10min④，趁熱過濾，濾液回收乙醇至小體積，水浴蒸干，刮松，得白色鱗片狀結(jié)晶，為絞股藍(lán)總皂苷。大孔吸附樹脂回收。

（三）鑒定 1．呈色反應(yīng)

（1）醋酐一濃硫酸反應(yīng) 取絞股藍(lán)總皂苷少許，置蒸發(fā)皿中，滴加冰醋酸1ml溶解，再加1ml醋酐，然后于溶液邊沿滴加濃硫酸，觀察顏色變化。

（2）molish反應(yīng)取絞股藍(lán)總皂苷少許于試管中，加乙醇1ml溶解，滴加lmlα—萘酚試劑，然后沿試管壁加入2ml硫酸，不要搖動，觀察兩液交界面的顏色。2．薄層色譜鑒別

薄層板：硅膠H—CMC-Na板。

點(diǎn)樣：純化的絞股藍(lán)皂苷乙醇液、人參皂苷Rbl對照品乙醇液。

展開劑：正丁醇-乙酸乙酯-水（4：l：5，上層）。

展開方式：上行展開。

顯色：噴5％磷鉬酸乙醇液110℃加熱顯色（約5min）；或噴硫酸-甲醇（1：1）溶液，105℃加熱顯色。

1.皂苷類成分的結(jié)構(gòu)特征？

2.大孔吸附樹脂的操作要點(diǎn)？第七章

漢防己生物堿的提取、分離與鑒定

1、掌握一般叔胺生物總堿的提取和純化方法。

2、熟悉柱色譜法分離生物堿的操作技術(shù)。

3、掌握結(jié)晶法的一般程序和操作方法。

4、掌握薄層色譜法鑒定己知生物堿的方法。

1、回流提取法的操作

2、結(jié)晶法的一般程序和操作方法

3、薄層色譜法的操作方法及注意事項(xiàng)

實(shí)驗(yàn)十二

漢防已總生物堿的提取

取漢防已粗粉50g，置500ml燒瓶中，加95％乙醇150ml，水溶加熱回流提取1小時(shí)，傾出乙醇提取液；藥渣重新加入95％乙醇100ml，繼續(xù)如上法加熱回流提取1小時(shí)，合并兩次提取液，過濾，濾液置1000ml廣口瓶中。

實(shí)驗(yàn)十三 漢防已總生物堿的純化

將濾液倒置與500ml圓底燒瓶中，水浴回收乙醇(注意加沸石)得流浸膏，傾人蒸發(fā)皿中，水浴上揮盡殘留乙醇，得到糖漿狀提取物。將糖漿狀提取物轉(zhuǎn)入500ml燒杯中，緩慢加入0.5％硫酸溶液，邊加邊攪拌，約加入100ml0.5％H2S04，靜置，過濾，得澄明濾液。加氨水調(diào)至濾液PH11，立即將其轉(zhuǎn)入500ml的分液漏斗中，加入l00ml氯仿，振搖，靜置分層，分出氯仿層，堿水液再加氯仿萃取兩次，每次60ml，合并三次氯仿萃取液。在氯仿溶液中加入約10～20克無水硫酸鈉，充分振搖2min，靜置10min，過濾，濾液置于250ml圓底瓶燒中，回收氯仿至少量，轉(zhuǎn)入20ml蒸發(fā)皿中，水浴揮盡殘留氯仿。殘留物用50ml丙酮分次溶入l00ml圓底燒瓶中，水浴加熱回流20分鐘，趁熱過濾，用少量丙酮洗滌濾紙。回收丙酮至原體積的三分之一，放置過夜，析出深黃色沉淀物，即得漢防已總堿。

實(shí)驗(yàn)十四

漢防已甲素和乙素的分離及鑒定

漢防已甲素和乙素的化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)相似，僅一個(gè)官能團(tuán)的差異，前者為甲氧基，后者為酚羥基，利用兩個(gè)化合物極性的微小差異，采用氧化鋁柱色譜法，可獲得滿意的分離。作者：楊明利

天然藥物化學(xué)實(shí)驗(yàn)（本科）講稿

1、裝柱

取17×400mm層析柱垂直固定在鐵架臺上，在管的下端墊人少量棉花．稱取氧化鋁(100一140目)25克，緩緩加入柱中，邊加邊輕輕振動色譜柱，使氧化鋁在柱中填實(shí)均勻。

2、上樣

稱取漢防已總堿0．5克，置于蒸發(fā)皿中，加5ml氯仿溶解，另加氧化鋁2克，攪拌均勻，并于水浴上緩緩蒸除溶劑，然后將附有樣品的氧化鋁裝入色譜柱的上端，并蓋一圓形濾紙。

3、洗脫

將色譜柱活塞打開，通過分液漏斗緩緩加人氯仿洗脫液。每分鐘流速2-3ml，用三角錐瓶收集流份，每個(gè)流份收集洗脫液15ml，并依次編號，氯仿洗脫約150ml后，改用甲醇洗脫約50ml。

4、檢查

依次將各流份點(diǎn)于硅膠G薄層板上，用氯仿－丙酮－甲醇(6：1：1)為展開劑，展開，揮干溶劑，噴以碘化鉍鉀試液，比較各流份的Rf值，合并相同Rf值的流份。

1、用回流法提取時(shí)要注意什么？

2、用結(jié)晶法分離時(shí)，溶劑選擇有何要求？

3、用柱色譜分離時(shí)，漢防已甲素和乙素哪個(gè)先出柱，哪個(gè)后出柱，為什么？

實(shí)驗(yàn)七 黃芩中黃芩苷的提取分離與鑒

定

【實(shí)訓(xùn)目的】

1、能夠運(yùn)用煎煮法、堿溶酸沉法對黃芩中的黃芩苷進(jìn)行提取和精制。

2、會用顯色反應(yīng)、色譜法進(jìn)行黃芩苷的檢識。【實(shí)訓(xùn)原理】 本實(shí)驗(yàn)是根據(jù)黃芩中的黃芩苷在植物中以鎂鹽形式存在，可以被沸水溶出，在

【實(shí)訓(xùn)目的】

1、能夠運(yùn)用煎煮法、堿溶酸沉法對黃芩中的黃芩苷進(jìn)行提取和精制。

2、會用顯色反應(yīng)、色譜法進(jìn)行黃芩苷的檢識。【實(shí)訓(xùn)原理】

本實(shí)驗(yàn)是根據(jù)黃芩中的黃芩苷在植物中以鎂鹽形式存在，可以被沸水溶出，在酸性（pH1～2）情況下轉(zhuǎn)變成黃芩苷，溶解度降低沉淀析出，從而與共同存在的水溶性雜質(zhì)分離，進(jìn)一步精制是利用其鈉鹽在pH6.5～7時(shí)可溶于50％的乙醇，使之與不溶于50％乙醇的雜質(zhì)分離，在pH1～2時(shí)黃芩苷在50％的乙醇中溶解度降低而析出，而得各單體苷元。【實(shí)訓(xùn)材料】

設(shè)備：托盤天平、電爐、燒杯、離心機(jī)、水浴鍋、抽濾裝置、量筒、玻璃棒、移液管、脫脂棉、溫度計(jì)、滴管、pH試紙、新華色譜濾紙（15cm×7cm）、硅膠CMC-Na薄層板、展開缸（筒）、試管、試管架 藥品：黃芩粗粉、鎂粉、鋅粉、5％二氯氧鋯、2％三氯化鋁、鹽酸、40％氫氧化鈉、95％乙醇、冰醋酸、苯、甲酸乙酯、甲酸、正丁醇、冰醋酸、1％三氯化鋁、三氯化鐵乙醇試劑、1％黃芩標(biāo)準(zhǔn)品三氯甲烷溶液 【操作步驟】 作者：楊明利

天然藥物化學(xué)實(shí)驗(yàn)（本科）講稿

1、黃芩苷的提取

稱取黃芩粗粉100g，加10 倍量沸水，并加熱煮沸30分鐘，隨時(shí)補(bǔ)充失去的水分，脫脂棉過濾。藥渣再加8倍量水煮沸30分鐘，過濾。合并兩次濾液。加濃鹽酸調(diào)pH1～2，水浴保溫80℃30分鐘，放置24小時(shí)，析出黃色沉淀。離心濾去沉淀中的水分。將沉淀移入500ml燒杯中，加水100ml，充分?jǐn)嚢枋钩蔀榫鶆虻幕鞈乙海渭?0％氫氧化鈉溶液調(diào)pH6.5～7，使黃芩苷全部溶解，加入等體積95％乙醇，攪勻后于50℃（水浴保溫）迅速抽濾，濾液加熱至50℃，以濃鹽酸調(diào)pH1～2，放置（約4小時(shí)）使析出沉淀。傾去上清液，沉淀物抽濾，沉淀用蒸餾水抽洗2～3次，抽干，60℃以下干燥，得粗制黃芩苷。

2、黃芩苷的精制

稱取黃芩苷粗品，加10倍量水?dāng)嚢杈鶆颍?0%氫氧化鈉溶液調(diào)pH6.5～7，使黃芩苷全部溶解，加活性炭適量拌勻，加熱至80℃30分鐘（水浴），抽濾除去活性炭渣，濾液用濃鹽酸調(diào)pH1～2，加入等體積95%乙醇，50℃保溫30分鐘（水浴），至有沉淀析出時(shí)取

第五篇：天然藥物化學(xué)(2016簡答題)

1*天然藥物化學(xué)研究的內(nèi)容有哪些？

答：天然藥物中各類化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、理化性質(zhì)、提取分離與鑒定方法，操作技術(shù)及實(shí)際應(yīng)用。

2*如何理解有效成分和無效成分？ 答：有效成分是指天然藥物中經(jīng)藥效實(shí)驗(yàn)篩選具有生物活性并能代表臨床療效的單體化合物，能用結(jié)構(gòu)式表示，具有一定的物理常數(shù)。天然藥物中不代表其治療作用的成分為無效成分。一般認(rèn)為天然藥物中的蛋白質(zhì)、多糖、淀粉、樹脂、葉綠素、纖維素等成分是無效成分或雜質(zhì)。

3*天然藥物有效成分提取方法有幾種？采用這些方法提取的依據(jù)是什么？

答：①溶劑提取法：利用溶劑把天然藥物中所需要的成分溶解出來，而對其它成分不溶解或少溶解。②水蒸氣蒸餾法：利用某些化學(xué)成分具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞的性質(zhì)。③升華法：利用某些化合物具有升華的性。

4*常用溶劑的親水性或親脂性的強(qiáng)弱順序如何排列？哪些與水混溶？哪些與水不混溶？ 答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇（與水互不相容）>丙酮>乙醇>甲醇>水（與水相混溶）

5*兩相溶劑萃取法是根據(jù)什么原理進(jìn)行？在實(shí)際工作中如何選擇溶劑？ 答：利用混合物中各成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同而達(dá)到分離的目的。實(shí)際工作中，在水提取液中有效成分是親脂的多選用親脂性有機(jī)溶劑如苯、氯仿、乙醚等進(jìn)行液‐液萃取；若有效成分是偏于親水性的則改用弱親脂性溶劑如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加適量乙醇或甲醇的混合劑。6*色譜法的基本原理是什么？ 答：利用混合物中各成分在不同的兩相中吸附、分配及其親和力的差異而達(dá)到相互分離的方法。

7*聚酰胺吸附力與哪些因素有關(guān)？

答：①與溶劑有關(guān)：一般在水中吸附能力最強(qiáng)，有機(jī)溶劑中較弱，堿性溶劑中最弱；②與形成氫鍵的基團(tuán)多少有關(guān)：分子結(jié)構(gòu)中含酚羥基、羧基、醌或羰基越多，吸附越牢；③與形成氫鍵的基團(tuán)位置有關(guān)：一般間位＞對位＞鄰位；④芳香核、共軛雙鍵越多，吸附越牢；⑤對形成分子內(nèi)氫鍵的化合物吸附力減弱。8*簡述苷的分類。

答：據(jù)苷鍵的構(gòu)型不同分為α-苷、β-苷；依據(jù)在植物體內(nèi)的存在狀態(tài)不同，可分為原生苷和次生苷；依據(jù)苷的結(jié)構(gòu)中單糖數(shù)目的不同，可分為單糖苷、雙糖苷、三糖苷；依據(jù)苷元結(jié)構(gòu)不同，可分為黃酮苷、蒽醌苷、香豆素苷；依據(jù)糖鏈的數(shù)目不同，分為單糖鏈苷、雙糖鏈苷；依據(jù)苷的生物活性，分為強(qiáng)心苷、皂苷等。9*簡述苷鍵酸水解的影響因素。

答：①苷原子不同，水解難以順序：N-苷>O苷>S苷>C苷②呋喃糖苷較吡喃糖易水解③酮糖苷較醛糖苷易水解④吡喃糖苷中C5取代基越大越難水解。⑤吸點(diǎn)子基的誘導(dǎo)效應(yīng)，尤其是C2上取代基的吸點(diǎn)子基對質(zhì)子的競爭吸引，使苷鍵原子的電子云密度降低，質(zhì)子化能力下降，水解速度下降⑥芳香族苷因苷元部分有供電子基，水解比脂肪族苷容易。10*如何用化學(xué)方法鑒別：葡萄糖、丹皮苷、丹皮酚。

答：三種樣品分別做α-萘酚-濃硫酸反應(yīng)，不產(chǎn)生紫色環(huán)的是丹皮酚。產(chǎn)生紫色環(huán)的，再分別做斐林反應(yīng)，產(chǎn)生磚紅色沉淀的是葡萄糖，不反應(yīng)的是丹皮苷。

11*為何《中華人民共和國藥典》規(guī)定新采集的大黃必須儲存兩年以上才可藥用？ 答：因?yàn)樾虏杉拇簏S中蒽酚、蒽酮含量高，對消化道黏膜刺激性強(qiáng)。因此必須貯存2年以上才可藥用。

12*PH梯度萃取法的原理是什么？ 答：原理為用堿性強(qiáng)度由弱至強(qiáng)的不同水溶液，分別從有機(jī)溶劑中提取酸性由強(qiáng)到弱的游離蒽醌衍生物，但對于結(jié)構(gòu)相似，酸性相差不大的蒽醌類化合物則很難分離，需借助色譜等其他分類方法。

13*試述黃酮類化合物的基本母核級分類依據(jù)，常見黃酮類化合物結(jié)構(gòu)類型可分為哪幾種？ 答：根據(jù)中央三碳鏈的氧化程度、B-環(huán)連接位置（2-或3-位）以及三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀等特點(diǎn)可將主要天然黃酮類化合物分類：黃酮類、黃酮醇類、二氫黃酮類、異黃酮類、魚藤酮類、紫檀素類、二氫黃酮醇類、花色素類、查耳酮類、二氫查耳酮類等。

14*試述黃酮類難溶于水，而二氫黃酮、異黃酮類水溶液性比黃酮大的原因。

答：黃酮類平面性強(qiáng)的分子，因分子與分子間排列緊密，分子間引力較大，故更難溶于水；二氫黃酮及二氫黃酮醇等因系非平面性分子，故分子與分子間排列不緊密，分子間引力降低，有利于水分子進(jìn)入，溶解性稍大。

15*聚酰胺柱色譜法分離黃酮類化合物，洗脫是有什么規(guī)律？ 答：吸附強(qiáng)弱的規(guī)律①形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目越多,則吸附能力越強(qiáng).②成鍵位置對吸附力也有影響.形成分子內(nèi)氫鍵者,其在聚酰胺上的吸附即相應(yīng)減弱.③分子中芳香化程度高者,則吸附性增強(qiáng)；反之,則減弱.各種溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力由弱至強(qiáng),可大致排列成下列順序：水→甲醇→丙酮→氫氧化鈉水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液 16*萜類化合物的分類依據(jù)是什么？各類萜在植物體內(nèi)的存在形式是什么？

答：①根據(jù)分子中異戊二烯單位數(shù)分類；②半萜、單萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜、死萜、多萜。

17*揮發(fā)油可由哪些化合物組成？其中哪些成分是揮發(fā)油的主要組成成分？

答：揮發(fā)油可由 萜類化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物和部分含S,N的化合物組成。主要成分：單萜、倍半萜。

18*青蒿素屬于哪類化合物？具有何生物活性？為了提高臨床療效制備了哪些主要衍生物？ 答：青蒿素屬倍半萜內(nèi)酯類化合物，具有抗瘧的生物活性。常見的衍生物：雙氫青蒿素、蒿甲醚、青蒿琥珀酸單酯等。19*揮發(fā)油如何保存？為什么？

答：揮發(fā)油對光、空氣和熱均較敏感，揮發(fā)油與空氣、光線長期接觸會逐漸氧化變質(zhì)使其相對密度增加、顏色變深、失去原有香氣，并逐漸聚合成樹脂樣物質(zhì)，不能再隨水蒸氣蒸餾，故宜貯存于密閉棕色瓶中，裝滿并在低溫處保存。

20*簡述如何利用皂苷的泡沫反應(yīng)區(qū)別三萜皂苷和甾體皂苷？

答：取兩支試管分別加入0.1mol/L的鹽酸5ml和0.1mol/L氫氧化鈉5ml，再各加中藥水提液3滴，振搖1分鐘，如果兩管泡沫高度相同則提取液中含三萜皂苷；如果堿管泡沫比酸管泡沫高數(shù)倍，保持時(shí)間長，則提取液中含甾體皂苷。

21*皂苷溶血作用的原因及表示方法？含有皂苷的藥物臨床應(yīng)用時(shí)應(yīng)該注意什么？

答：1皂苷溶血作用的原因：皂苷能與紅細(xì)胞膜上膽固醇結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物，破壞了紅細(xì)胞的正常滲透，使細(xì)胞內(nèi)滲透壓增高而使細(xì)胞破裂，導(dǎo)致溶血。2 表示方法：各種皂苷溶血作用強(qiáng)弱不同，可用 溶血指數(shù)【指在一定條件下（同一來源紅細(xì)胞、等滲、恒溫等）能使血液中紅細(xì)胞完全溶解的最低皂苷溶液濃度】表示。3藥物臨床需注意：不宜供靜脈注射。

22*哪些試驗(yàn)常用于檢查藥材中的皂苷的存在？

答：①泡沫試驗(yàn)：持久性泡沫，加熱不消失；②溶血試驗(yàn)：大多數(shù)陽性；③甾體母核的顯色試驗(yàn)：醋酐-濃硫酸試驗(yàn)等。

23*Ⅰ型、Ⅱ型、Ⅲ型強(qiáng)心苷苷元和糖的連接方式： Ⅰ型：苷元C3-O-(2，6-二去氧糖)x-(a-羥基塘)y Ⅱ型：苷元C3-O-(6-二去氧糖)x-(a-羥基塘)y Ⅲ型：苷元C3-O-(a-羥基塘)y 24*強(qiáng)心苷按苷元結(jié)構(gòu)特點(diǎn)分為幾種類型？如何用化學(xué)方法鑒別？

答：甲/乙型強(qiáng)心苷。鑒別：兩者可利用甲型C17位連有五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，在堿性醇溶液中雙鍵轉(zhuǎn)位能形成活性次甲基，從而能與某些事件縮合顯色，而六元不飽和內(nèi)酯環(huán)的乙型，因不能產(chǎn)生活性次甲基，因而無此反應(yīng)鑒別。Eg：3,5-二硝基苯甲酸試劑反應(yīng)（Kedde反應(yīng)），若產(chǎn)生紅色或深紅色，顯示可能含有甲型。

25*簡述強(qiáng)心苷的一般溶解規(guī)律及影響溶解性的因素。

答：強(qiáng)心苷一般可溶于水、醇、丙酮等極性溶劑，略溶；強(qiáng)心苷分子中糖數(shù)目越多，糖鏈越長，羥基相應(yīng)增多。

26*強(qiáng)心苷的酸水解類型有幾種？簡述其特點(diǎn)及其應(yīng)用。

答：溫和酸水解和強(qiáng)烈酸水解特點(diǎn)：①溫和酸水解可使Ⅰ型強(qiáng)心苷水解為苷元和糖。②強(qiáng)烈酸水解Ⅱ型和Ⅲ型強(qiáng)心苷,由于糖的α-羥基阻礙了苷鍵原子的質(zhì)子化,使水解較為困難,用溫和酸水解無法使其水解,必須增高酸的濃度,延長作用時(shí)間或同時(shí)加壓。27*哪幾類試劑可以用于檢測強(qiáng)心苷的存在？

答：檢測甾體母核的試劑、檢測五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的世界級、檢測2-去氧糖的試劑。28*簡述提取強(qiáng)心苷原生苷的注意事項(xiàng)。

答：①提取原生苷首先要注意抑制酶的活性，防止酶解②原料需新鮮，采集后要低溫快速干燥，保存期間要注意防潮③可用乙醇提取以破壞酶的活性。29*生物堿按結(jié)構(gòu)可分幾種類型？寫出基本母核并各舉一例。答：有機(jī)胺類生物堿（麻黃堿）、吡啶類（檳榔堿）、莨菪烷類（莨菪堿）、異喹啉類（罌粟堿）、吲哚類（長春堿）、其他類（烏頭堿）30*從中藥中提取生物堿常用的方法有哪些？