第一篇：HPLC測定有關物質和含量方法驗證小結

本貼的目的：討論目前審評尺度下，藥品研發過程中，分析方法的驗證項目及目的，試驗方法，試驗要求

本帖僅僅針對于HPLC方法進行討論

方法開發的內容不在本帖討論范圍內

1．有關物質（適用于API，制劑，也適用于起始物料，中間體）

有關物質方法驗證的前提條件：

1.各雜質與主峰的混合溶液能用擬定的分析方法有效分離

2.根據混合溶液中各峰的紫外吸收波長（或單獨測定各組分紫外吸收），選擇合適的檢測波長。多波長檢測（如有）則分別考察。

3.在檢測波長下，選擇峰高最小的，計算S/N，預估主成分濃度 4.各雜質純度已知

5.根據合成跟蹤檢測，合理制定各雜質的限度 6.供試品溶解方法和提取方法得到合理證明

1.1專屬性： 1.1.1概念

在其他成分（如其他雜質，輔料，溶劑）可能存在的情況下，擬定的分析方法能正確測定被檢測物的能力。1.1.2試驗方法 1.1.2.1定位試驗： A.目的

對各已知雜質和主峰進行定位 B.試驗方法：

a．配制一定濃度（能夠顯示出峰純度，一般為0.1mg/ml）的各已知雜質溶液、擬檢測濃度的主成分作為定位溶液

b．配制限度濃度各已知雜質與檢測濃度的主成分的混合溶液作為分離度試驗溶液 c．使用擬定分析方法分別進行定位。C.試驗要求：

a．空白應不干擾各雜質的測定：如雜質附近有空白峰，二者分離度應大于1.5；雜質峰保留時間處不得為梯度峰拐點

b．定位溶液中，已知雜質與主峰的峰純度應符合規定

c．分離度試驗溶液中，主峰與相鄰雜質的分離度應大于2.0（至少1.5）；各已知雜質之間的分離度應大于1.5（至少1.2）； 1.1.2.2強制降解試驗 A.目的

一是通過考察藥品在一系列劇烈條件下的穩定性，了解該藥品內在的穩定特性及其降解途徑與降解產物。其二，這些試驗也能在一定程度上對有關物質分析方法用于檢查降解產物的專屬性進行驗證。B.試驗方法

對于高溫、光照、強酸、強堿及強氧化劑的濃度及時間、取樣方式等沒有明確的規定。具體品種具體模索，初步試驗了解樣品對影響的因素（高溫、光照、酸、堿、氧化）等條件基本穩定情況后，進一步調整破壞試驗條件，只要使主藥有一定量的降解，并對可能的降解途徑和降解機制進行分析，保證實驗的意義即可。試驗一般的范圍為：

強酸：0.1~5.0mol/L HCl溶液或視情況調節時間，溫度，體積 強堿：0.1~5.0mol/L NaOH溶液或視情況調節時間，溫度，體積

強氧化劑：30%的H2O2或視情況配制不同濃度的溶液或視情況調節時間，溫度 高溫：固體狀態下穩定的主藥，可以考慮溶解后以液體狀態進行試驗 光照：固體狀態下穩定的主藥，可以考慮溶解后以液體狀態進行試驗 C.試驗要求

a.一般樣品含量控制在85%—90%范圍（歸一化法），不一定要求每個條件都能降解出來。

b.在進行酸、堿、強氧化破壞試驗時，每個試驗最好都要做相應的空白（溶劑，空白輔料，復方制劑還包括除去某一主藥的其他組分）破壞試驗作為輔助。

c.主峰純度符合規定，與相鄰雜質分離度大于2.0（至少1.5），已知雜質與相鄰雜質分離度大于1.2 d.物料守恒，即未破壞主藥的C/A與破壞后的C/A值相比，結果在0.9~1.1之間

e.關于破壞試驗，更多內容請參閱lyslinjiu版主在帖子【討論】2013-專屬性實驗（強制降解試驗）2013-專屬性實驗（強制降解試驗）-丁香園論壇

f.在此處做梯度時間（如有）延長驗證試驗。即將分析方法的梯度中，有機相比例最大的時長延長（建議延長時間為主峰保留時間或10~20min），考察是否降解出難以洗脫的物質在擬定方法的梯度周期內能有效檢出。進一步考察分析方法的合理性

1.2定量限 1.2.1概念

樣品中能被定量測定的最低量，有定量意義。1.2.2驗證方法 A.目的

考察雜質的能被定量的最低量，同時評判供試品濃度的選擇是否合理 B.試驗方法

配制限度濃度的各已知雜質與主成分的混合溶液作為貯備液，進樣，逐步稀釋至S/N約為10時，得定量限。C.試驗要求

定量限濃度不得高（修正，原為低）于限度濃度的1/5

1.3檢測限 1.3.1概念

樣品中能被檢測出的最低量，僅作為限度試驗指標和定性鑒別的依據，沒有定量意義。1.3.2驗證方法 A.目的

考察雜質的最低檢出量，同時評判供試品濃度的選擇是否合理 B.試驗方法

配制限度濃度的各已知雜質與主成分的混合溶液作為貯備液，進樣，逐步稀釋至S/N約為3時，得檢測限。C.試驗要求

檢測限濃度不得高（修正，原為低）于限度濃度的1/10

1.4溶液穩定性 1.4.1目的

考察被測各溶液在特定時間周期內的穩定性 1.4.2試驗方法

a.配制系統適應性溶液、供試品溶液、對照品溶液，在室溫條件下，分別在各時間點進樣 b.如不穩定，需考察在低溫條件下的溶液穩定性

c.時間范圍根據試驗需要來確定。比如做回收率中需要至少連續測定9份供試品，是所有單個驗證項目中最長的，選擇這個時間點是可以的。也有考慮到以后需要測定更多的樣品，選擇更長的時間范圍。1.4.3試驗要求

a.系統適應性溶液，各峰之間分離度應符合要求。b.對照品溶液峰面積RSD應小于2.0% c.供試品溶液，雜質個數和雜質量應一致，峰面積RSD應小于5.0%；不得檢出新增雜質 d.如不穩定，需臨用現配或低溫保存

1.5儀器精密度 1.5.1概念

同一溶液，連續進樣6次，其tR和峰面積的精密度，考察儀器的進樣精密度 1.5.2試驗方法

配制限度濃度的各雜質和主成分的混合溶液，連續進樣6次 1.5.3試驗要求 a.tR的RSD小于2.0% b.各峰面積RSD小于2.0%

1.6線性與校正因子 1.6.1概念

在設計的范圍內，被測物濃度與峰面積的線性關系 1.6.2試驗方法

配制各雜質和主成分的混合溶液，逐步稀釋，濃度范圍從定量限至限度濃度的120%以上，至少配制5份以上溶液。由2人分別進行。1.6..3試驗要求

a.線性關系系數r大于0.990 b.Y軸截距應在100％響應值的25％以內 c.響應因子的相對標準差應不大于10% d.2人測得斜率之比在0.98~1.02之間

e.計算出來的校正因子應進行修約，在0.9~1.1范圍內的，修約為1.0進行計算；0.2~5.0范圍內的，按校正因子計算；0.2~5.0范圍外的，按外標法計算。

1.7精密度 1.7.1概念

同一個均勻供試品，經多次取樣測定結果之間的接近程度。1.7.2重復性 1.7.2.1試驗方法

由同一試驗人員，取同一均勻供試品，平行配制6份供試品溶液，測定雜質百分含量。1.7.2.2試驗要求

a.檢出雜質個數，雜質相對保留時間，各雜質百分含量均應一致 b.單個雜質的百分含量的極差應在其含量±10%以內 c.雜質總量的RSD應小于5.0% 1.7.3中間精密度 1.7.3.1試驗方法 同一實驗室，由不同試驗人員在不同時間使用不同設備，平行配制6份供試品溶液，測定雜質百分含量。1.7.3.2試驗要求 a.同1.7.2.2-a和b b.單個雜質和雜質總量的RSD應小于10.0%

1.8回收率 1.8.1概念

用擬定分析方法所測得結果與真實值接近的程度。1.8.2試驗方法

a.配制各雜質的混合貯備液

b.稱取供試品適量，精密加入混合雜質貯備液適量，配制成溶液，使供試品濃度為測定濃度，雜質濃度分別為限度濃度的50%，100%，150%。各濃度均平行配制3份 c.配制混合雜質對照品溶液和自身對照溶液 1.8.3試驗要求

a.各濃度下的回收率應在90%~110%之間 b.回收率（N=9）的RSD應小于10.0% c.用加校正因子的自身對照法計算結果應與雜質外標法計算結果一致

1.9耐用性 1.9.1概念

在擬定的分析方法有小的變動時，測定結果不受影響的承受程度，為所建立的分析方法用于常規檢測提供依據

1.9.2試驗方法

a.分析方法中可變動的因素有：流動相組成比例，水相pH，柱溫，色譜柱（同一品牌不同批次，不同品牌的常用色譜柱），流速，檢測波長

b.配制系統適應性溶液，供試品溶液，對照品溶液進行測定 1.9.3試驗要求

a.系統適應性溶液應符合規定；如不符合規定，則需更嚴格控制所變化的因素，直至找到一個合適的范圍；如指定色譜柱，嚴格控制pH等等

b.檢測雜質個數，雜質的相對保留時間應與精密度結果一致 c.測得雜質量應與精密度結果一致

2．含量測定（適用于API，制劑，也適用于單個雜質控制）含量測定方法驗證的前提條件：

1.空白（溶劑和輔料）和各雜質不干擾主峰的測定

2.根據主成分的紫外吸收波長（復方需分別單獨測定各組分紫外吸收），選擇合適的檢測波長。多波長檢測（如有）則分別考察。

3.在檢測波長下，計算S/N，預估主成分濃度 4.供試品溶解方法和提取方法得到合理證明

2.1專屬性： 2.1.1概念

在其他成分（如其他雜質，輔料，溶劑）可能存在的情況下，擬定的分析方法能正確測定主成分的能力。2.1.2試驗方法 2.1.2.1定位試驗： A.目的同1.1.2.1-A B.試驗方法同1.1.2.1-B C.試驗要求：

a．空白應和各雜質不得干擾主成分的測定，主峰保留時間處不得為梯度峰拐點（如有）b．定位溶液中，主峰的峰純度應符合規定

c．分離度試驗溶液中，主峰與相鄰雜質的分離度應大于2.0 2.1.2.2強制降解試驗 A.目的

一是通過考察藥品在一系列劇烈條件下的穩定性，了解該藥品內在的穩定特性及其降解途徑與降解產物。其二，這些試驗也能在一定程度上對含量測定分析方法用于檢查主成分的專屬性進行驗證。B.試驗方法 同1.1.2.2-B C.試驗要求

a.主峰純度符合規定，與相鄰雜質分離度大于2.0 其他同1.1.2.2-C

2.2定量限 2.2.1概念

樣品中能被定量測定的最低量，有定量意義。2.3.2驗證方法 A.目的

考察主成分的能被定量的最低量，同時評判供試品濃度的選擇是否合理 B.試驗方法

配制檢測濃度的主成分溶液，進樣，逐步稀釋至S/N約為10時，得定量限。C.試驗要求

定量限濃度不得高（修正，原為低）于檢測濃度的1/10

2.3溶液穩定性

試驗要求為主成分峰面積RSD小于2.0% 如溶出檢測方法同含量，建議考察一個溶出曲線周期內的溶液穩定性 其他同1.4項下 2.4儀器精密度

試驗要求為主成分峰面積RSD小于2.0% 其他同1.5項下

2.5線性與校正因子 2.5.1概念

在設計的范圍內，被測物濃度與峰面積的線性關系 2.5.2試驗方法

配制主成分貯備液，逐步稀釋，濃度范圍從檢測濃度80%至120%，至少配制5份以上溶液。由2人分別進行。2.5.3試驗要求 同1.6.3

2.6精密度 2.6.1概念

同一個均勻供試品，經多次取樣測定結果之間的接近程度。2.6.2重復性 2.6.2.1試驗方法

由同一試驗人員，取同一均勻供試品，平行配制6份供試品溶液，測定主成分百分含量。2.6.2.2試驗要求

6份供試品含量結果RSD應小于2.0% 2.6.3中間精密度 2.6.3.1試驗方法

同一實驗室，由不同試驗人員在不同時間使用不同設備，平行配制6份供試品溶液，測定主成分百分含量。2.6.3.2試驗要求

a.6份供試品含量結果RSD應小于2.0% b.12份供試品含量結果RSD應小于2.0%

2.7回收率 2.7.1概念

用擬定分析方法所測得結果與真實值接近的程度。2.7.2試驗方法

a.API在精密度，線性和專屬性推算出來的情況下可豁免驗證

b.制劑：稱取空白輔料適量（相當于100%檢測濃度的主藥），精密加入對照品（或已知含量的主藥）適量，配制成溶液，使供試品濃度分別為測定濃度80%，100%，120%。各濃度均平行配制3份 c.配制對照品溶液 2.7.3試驗要求

a.各濃度下的回收率應在99%~101%之間 b.回收率（N=9）的RSD應小于2.0%

2.8耐用性 2.8.1概念

2.8.2試驗方法：同1.9.1 2.8.3試驗要求：同1.9.2 測得結果應與精密度結果一致 其他同1.9.3

第二篇：含量測定分析方法驗證的可接受標準簡介

含量測定分析方法驗證的可接受標準簡介

摘要：本文介紹了在對含量測定所用的分析方法進行方法學驗證時，各項指標的可接受標準，以利于判斷該分析方法的可行性。

關鍵詞：含量測定 分析方法驗證 可接收標準

為規范對各種分析方法的驗證要求，我國已于2005年頒布了分析方法驗證的指導原則。該指導原則對需要驗證的分析方法及驗證的具體指標做了比較詳細的闡述。但是文中未涉及各具體指標在驗證時的可接受標準，國際上已頒布的指導原則中也未發現相關的要求。

1．準確度

該指標主要是通過回收率來反映。驗證時一般要求分別配制濃度為80％、100％和120％的供試品溶液各三份，分別測定其含量，將實測值與理論值比較，計算回收率。

可接受的標準為：各濃度下的平均回收率均應在98.0%-102.0%之間，9個回收率數據的相對標準差（RSD）應不大于2.0%。

2．線性

線性一般通過線性回歸方程的形式來表示。具體的驗證方法為：

在80％至120％的濃度范圍內配制6份濃度不同的供試液，分別測定其主峰的面積，計算相應的含量。以含量為橫坐標（X），峰面積為縱坐標（Y），進行線性回歸分析。

可接受的標準為：回歸線的相關系數（R）不得小于0.998，Y軸截距應在100％響應值的2％以內，響應因子的相對標準差應不大于2.0%。

3．精密度

1）重復性

配制6份相同濃度的供試品溶液，由一個分析人員在盡可能相同的條件下進行測試，所得6份供試液含量的相對標準差應不大于2.0%。

2）中間精密度

配制6份相同濃度的供試品溶液，分別由兩個分析人員使用不同的儀器與試劑進行測試，所得12個含量數據的相對標準差應不大于2.0%。

4．專屬性

可接受的標準為：空白對照應無干擾，主成分與各有關物質應能完全分離，分離度不得小于2.0。以二極管陣列檢測器進行純度分析時，主峰的純度因子應大于980。

5．檢測限

主峰與噪音峰信號的強度比應不得小于3。

6．定量限

主峰與噪音峰信號的強度比應不得小于10。另外，配制6份最低定量限濃度的溶液，所測6份溶液主峰的保留時間的相對標準差應不大于2.0%。

7．耐用性

分別考察流動相比例變化±5％、流動相pH值變化±0.2、柱溫變化±5℃、流速相對值變化±20％時，儀器色譜行為的變化，每個條件下各測試兩次。可接受的標準為：主峰的拖尾因子不得大于2.0，主峰與雜質峰必須達到基線分離；各條件下的含量數據（n=6）的相對標準差應不大于2.0%。

8、系統適應性

配制6份相同濃度的供試品溶液進行分析，主峰峰面積的相對標準差應不大于2.0%，主峰保留時間的相對標準差應不大于1.0%。另外，主峰的拖尾因子不得大于2.0，主峰與雜質峰必須達到基線分離，主峰的理論塔板數應符合質量標準的規定。

第三篇：實驗測定方法的驗證

檢測限是指試樣中的被分析物能夠被檢測到的最低量，但不一定要準確定量。該驗證指標的意義在于考察方法是否具備靈敏的檢測能力。判斷方法有非儀器分析目視法（直觀法）與信噪比法

定量限系指樣品中被測物能被定量測定的最低量，其測定結果應具一定準確度和精密度。定量限體現了分析方法是否具備靈敏的定量檢測能力。雜質定量試驗，需考察方法的定量限，以保證含量很少的雜質能夠被準確測出。雜質和降解產物用定量測定方法研究時，應確定方法的定量限。判斷方法有信噪比法。

線性系指在設計的范圍內，測試結果與試樣中被測物濃度直接呈正比關系的程度。范圍系指能達到一定精密度、準確度和線性，測試方法適用的高低限濃度或量的區間。范圍應根據劑型和分析方法的具體應用和線性、準確度、精密度結果和要求確定。

故檢測限、定量限、線性常用對照品試驗。

準確度系指用該方法測定的結果與真實值或認可的參考值接近的程度。對于制劑一般以回收率試驗來進行驗證。中藥制劑及生物藥物分析中，常采用加樣回收率法（在已知含量的樣品A中加入一定量的對照品B），化藥制劑常采用回收率法（在空白輔料中加入原料藥對照品C，還應作單獨輔料的空白測定D），要求至少測定高、中、低三個濃度，每個濃度測定三次，共提供9個數據進行評價。加樣回收率=（測定值M –樣品中含量A）/加入標準品值B×100%

回收率＝（測定值M-空白值D）/ 加入量C×100%

回收率的RSD一般應為2%以內。

精密度系指在規定的測試條件下，同一個均勻樣品，經多次取樣測定所得結果之間的接近程度。精密度一般用偏差、標準偏差或相對標準偏差表示。精密度包括：重復性、中間精密度、重現性。

故準確度及精密度則需用供試品及對照品試驗。

一、準確度(回收率)

準確度系指用該方法測定的結果與真實值或參考值接近的程度，一般以回收率(%)表示。準確度應在規定的范圍內建立。

1．含量測定方法的準確度

原料藥可用已知純度的對照品或樣品進行測定，或用本法所得結果與已建立準確度的另一方法測定的結果進行比較。制劑可用含已知量被測物的各組分混合物進行測定。

如不能得到制劑的全部組分，可向制劑中加入已知量的被測物進行測定，或與另一個已建立準確度的方法比較結果。

如該法已建立了精密度、線性和專屬性，準確度有時也能推算出來，不必再做。

2．雜質定量測定的準確度

可向原料藥或制劑中加入已知量雜質進行測定。

假如不能得到雜質或降解產物，可用本法測定結果與另一成熟的方法進行比較，如藥典標準方法或經過驗證的方法。如不能測得雜質或降解產物的相對響應因子，則可用原料藥的響應因子。

應明確證實單個雜質和雜質總量相當於主成分的重量比(%)，或是面積比(%)。

3．數據要求

在規定范圍內，至少用9次測定結果進行評價，例如制備3個不同濃度的樣品，各測定3次。

應報告已知加入量的回收率(%)，或測定結果平均值與真實值之差及其可信限。

所以加樣回收率反映的是方法的準確度，是評價方法好壞的指標這一，是誤差理論在藥物質量標準中的具體應用。準確度=(測量值-真實值)/真實值*100%。

實際工作中，其實不存在藥物的真實值的(我們所有的數據都是測量值，都是人們用一定的方法測出來的)。其他領域也一樣。

於是人們找一種比較可靠的得到的值規定為真實值。這就是加樣回收率的方法。

比如，為了評價阿司匹林片劑的含量測定方法，用天平稱一定量(如：100mg)的對照品，加入到阿司匹林的片劑輔料中，這一定量的對照品就是真實值。用建立的方法測出來是99mg，這個方法的準確度就是99%，或加樣回收率是99%，根據藥品的具體情況，當這個回收率達到一定范圍時(比如99%-101%)就認為方法是準確的。

在你標準曲線的范圍內的高中低，一般是中間濃度一個，然后低于中間濃度20%一個，高于中間濃度20%一個

不論是擬采用什么方法，就是加樣回收測定，高中低三個劑量，在你的線性范圍內，每個樣品測定三次，最好和試驗一起，沒有系統誤差

第四篇：天然氣水露點水含量測定方法總結

天然氣處理與加工

—天然氣水露點/水含量測定方法總結

姓名：

班級：

學號：

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目

錄

一．前言

二．天然氣水含量的測定 1.絕對法

（1）吸收稱重法(ISO11541)（2）卡爾費休法(ISO10101)<1>.電位滴定法 <2>.庫侖法

（3）電解法（SY/T7507-1997）（4）紅外法 2.相對法（1）色譜法（2）濕度計法

<1>.電容法 <2>.壓電法 <3>.電導法 <4>.光學法

三．天然氣水露點的測定

冷卻鏡面法(GB/T17238-1998)四．參考文獻

一．前言

水蒸氣含量或水露點是商品天然氣一項重要的技術指標。天然氣從地下產出,一般均含有一定量的水。而且天然氣在輸配過程中通過積存有水的管網,也會使水存在于天然氣中。水會形成水合物,可能引起管線水堵。在低溫條件下,可能造成管線冰堵。水還會使管線、設備和儀表產生腐蝕,直接影響天然氣計量的準確度,給天然氣的安全生產和使用造成極大危害。管輸天然氣、車用壓縮天然氣等產品標準(SY7514-1988和SY/T7546-1996)均對水的含量做了嚴格規定。故測定天然氣的水含量、水露點尤為重要，下面二三部分對其測定方法進行了總結。

二．天然氣水含量的測定

1.絕對法

（1）吸收稱重法(ISO11541)吸收稱量法是一種簡便易操作,且能用于高壓下在線測定的方法。國際上頒布了ISO11541：1997《天然氣-高壓下水含量的測定》，該方法適用于壓力>1 MPa、水含量≧10 mg/m3的天然氣,也可應用于含硫化氫的天然氣。

基本原理為一定體積的氣體通過充填有顆粒狀P2O5的吸收管,氣體中水被P2O5吸收形成磷酸。吸收管增加的重量即為氣體中所含水的量。在氣體流速為2~3 m3/h,總的通過體積為1.5~3 m3的條件下,方法不確定度預計為測定值的±5%(但不優于5 mg/m3),檢測限預計為10 mg/m3。水含量的測定：按圖3裝配測定裝置。在吸收管中填入顆粒狀的P2O5后稱量吸收管(m0),將吸收管裝入壓力容器中。調節流速讓氣體通過吸收管,待通過量達到1.5~3 m3時,減壓后卸下壓力容器,再一次稱量吸收管(m1)。吸收量不應超過吸收管吸收容量一半,否則無效。

（2）卡爾費休法(ISO10101-1,2,3)

ISO/TC193于1993年頒布了以卡爾費休法測定天然氣中水含量的3項國際標準,即導論、電位滴定法和庫侖法。

卡爾費休法的基本原理是氣體樣品中的水同卡爾費休試劑(吡啶/甲醇混合物)中的碘和二氧化硫發生反應。反應式為: CH3OH+SO2+R3Ny[R3NH]SO3CH3 H2O+I2+[R3NH]SO3CH3+2R3Ny[R3NH]SO4CH3+2[R3NH]I 在應用中將根據實際情況選擇使用電位滴定法和庫侖法。

<1>.電位滴定法

該方法適用于水含量在5~5 000 mg/m3的天然氣。方法原理為一定體積的氣體通過含相對少量堿性吸收液的吸收池,氣體中所含的水溶于吸收液中,然后用卡爾費休試劑滴定,終點由電位法確定?？栙M休試劑相當的水含量適宜值約為5 mg/ml。

水含量的測定:卡爾費休電位儀平面示意圖見圖1。在滴定池中 加入適量的堿性吸收液,滴加卡爾費休試劑反復調零直至穩定。需要的話也可加入足夠量的水來調零。待取樣管線吹掃干凈后,將取樣管線同滴定池連接,并通入一定量的氣體,滴加試劑使指針保持在零位。記錄流量計上的讀數V、溫度T及壓力值P和滴加的試劑體積VR。由于取樣管線和樣品流等的不確定度,第一次滴定結果通常誤差較大,故舍棄。多次重復測定,取平均值。

<2>.庫侖法

該方法適用于水含量在5~5 000 mg/m3的天然氣和其它氣體。方法原理為一定體積的氣體通過含無水陽極溶液的滴定池。氣體中水被陽極溶液溶解吸收。由碘化物電解產生的碘按卡爾費休試劑反應原理同水發生反應。用庫侖法測定消耗的碘即可得到溶解水的量。

水含量的測定：卡爾費休庫侖儀平面示意圖見圖2。在陽極溶液池中加入適量的標準溶液,然后滴定。滴定結果應在誤差范圍內同標準溶液實際含水量一致。待取樣管線吹掃干凈后,將取樣管線同滴定池連接,邊通入一定量的氣體,邊滴定。對低水含量氣體,則推薦待通入氣體達到一定量后再開始滴定。當氣體中水含量低于100 mg/m3時,應進行空白試驗(在氣體入口安裝一個P2O5吸收管)以校正樣品攪動造成的碘蒸發損失。由于取樣管線和樣品流等的不確定度,第一次滴定結果通常誤差較大,故放棄。多次重復測定,取平均值。

（3）電解法（SY/T7507-1997）

SY/T7507-1997規定了用電解法測定天然氣中水含量的方法,適用于水含量體積分數小于4 000×10-6的天然氣。若天然氣中無凝液存在且總硫含量小于500 mg/m3,對測定無影響。

電解法測定天然氣中含水量的原理是樣品氣以一定的恒速通過電解池,其中的水分被電解池內的五氧化二磷膜層吸收,生成亞磷酸后被電解為氫氣和氧氣排出,而五氧化二磷得以再生。電解電流的大小正比于樣品氣中的水含量,故可用電解電流來量度樣品氣中的水量。

測定儀器：天然氣工業常用的USI-1A型微量水分測定儀，其基本結構如圖2所示(圖中干燥器4內裝有40~60目5A分子篩)。（4）紅外法

基本原理：包括水蒸氣在內的大多數氣體都會在特定的波長上吸收紅外線,且吸光率是與該氣體的濃度有關,因而測定吸光率即可測定氣體中的水蒸氣含水量。2.相對法（1）色譜法

基本原理:用帶有熱導池檢測器的氣相色譜儀，由色譜拄將試樣中水與其它組分分離，根據記錄下的水的峰面積(或峰高)，用外標法計算水分的含量。

定性分析：試樣中的水分采用純物對照保留時間定性。首先用l 注射器向汽化室注入O．1μL純水，并記下水的保留時間，然后經六通閥進一燃氣試樣，出峰后對照純水的保留時間找出試樣中的水峰。定量分析：試樣的水分含量采用外標法定量計算，即用與試樣中水分含量相應的標準試樣進行外標定量，也可采用甲醇作外標物進行 定量。（2）濕度計法 <1>.電容法

基本原理：傳感元件為貼有一層金箔的純鋁片,后者經硫酸處理而形成一個多孔的氧化鋁層,從而構成電容器的2個電極。當氣流中水蒸氣被氧化鋁層吸收時,電容就相應發生變化。<2>.壓電法

基本原理：傳感元件大多為石英制作的壓電晶體。把兩側裝有電極且涂敷了吸濕性物質的壓電晶體片安裝在共振器上,當后者以特定的頻率振動時,其頻率與電極厚度、晶體類型、電極質量等因素有關。壓電晶體吸收了氣流中的水蒸氣后,振動頻率就相應發生變化。<3>.電導法

基本原理：當一種不飽和鹽溶液與含水蒸氣的氣體接觸時,前者就吸收后者中的水蒸氣,直到兩者的水蒸氣分壓相平衡。在鹽溶液吸收水蒸氣后,其電導也相應發生變化。<4>光學法

基本原理：傳感元件為法貝一佩羅德(FABRY一PERaT)型光學共振器,它由約20片反射指數不同的薄片組成。反射指數高的材料一般為金屬氧化物(如氧化錯),而反射指數低的材料則為吸濕性物質。當光學共振器吸收水蒸氣后,其反射光譜相應發生變化,吸收水分愈多則被反射光的波長愈長,故分析反射光譜的變化即能測定氣體中的水蒸氣含量。

關于以上方法測定水含量的比較總結如表1所示：

三．天然氣水露點的測定

冷卻鏡面法(GB/T17238-1998)該標準等效采用國際標準ISO6327-1981《天然氣水露點的測定冷卻鏡面凝析濕度計法》。制訂國標前,由四川石油管理局天然氣研究院對ISO6327進行了驗證研究。結果表明:該國際標準的精密度較高,測定范圍寬,檢測下限低,適合于等效采用作為國家標準,但為能適應我國天然氣工業的實際情況,擴大了測定范圍。

冷卻鏡面凝析濕度計法是通過檢測濕度計上的水蒸氣凝析物或檢查鏡面上凝析物的穩定性來測定水露點。經處理的管輸天然氣的水露點范圍一般為-25℃~5℃。在相應的氣體壓力下,水含量的體積分數為50×10-6~200×10-6。特殊情況下水露點測定范圍也可以更寬。如果樣品在測試系統中的總壓力大于或等于大氣壓,上述濕度計不需校正也可用于測定水的蒸氣壓,水蒸氣分壓與所測露點間的關系取決于所用方法和測量水平。如果測定環境中含有凝析溫度接近或高于水露點的氣體,則水露點℃的測定相當困難。

儀器與測定：以美國千德勒(EG&G Chandler)石油儀器公司 生產的13-200型露點儀為例,其基本結構如圖1所示。測定時,樣品氣先進入樣品池,用出口閥調節出口流量至最佳。向致冷室注入致冷劑使導冷桿降溫,與之連接的鏡面溫度也隨之下降。當通過觀察 孔見到鏡面中央開始有微小的圓形露點出現時,記下此溫度值;再升溫觀察露點剛好消失的溫度。前后兩個溫度的平均值即為水露點。

四．參考文獻 陳賡良.測定天然氣水蒸氣含量/水露點的方法與儀器.石油儀器，2000,14（4）陳賡良.天然氣物性的直接測定.石油儀器，1999,13（6）3 羅 勤，邱少林.天然氣中水含量分析方法標準簡介.石油與天然氣化工，2000,96 4 顏曉琴.四種天然氣水含量分析方法的對比研究.石油與天然氣化工,2012,41(3)5 張寶成，李春瑛.人工煤氣、天然氣和液化石油氣中水分的氣相色譜分析,1996,12(2)6 萬征平.電解法測定天然氣含水量評價及改進措施.中國石油長慶油田分公司第一采氣廠 楊 芳,石曉松.吸收稱量法測定天然氣中的水含量.化學研究與應用,2008,20(5)

第五篇：水中物質含量（范文模版）

2，水質分析中有無亞硝酸根離子的檢測項目。

(查的)

離子色譜可以分析亞硫酸根啊，http://.cn/netshow/SH100311/paperdetail.asp?id=1347

另外也可以用滴定的方法來測，用I2作為滴定劑?；蛘咭部梢杂梅止夤舛确▉頊y量。

GB/T 5009.34—1996

中華人民共和國國家標準

食品中亞硫酸鹽的測定方法

Method for determination of sulphite in foods

GB/T 5009.34—1996主題內容與適用范圍

本標準規定了食品中亞硫酸鹽的測定方法。

本標準適用于食品中亞硫酸鹽殘留量的測定。

第一篇 鹽酸副玫瑰苯胺法（第一法）原理

亞硫酸鹽與四氯汞鈉反應生成穩定的絡合物，再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺作用生成紫紅色絡合物，與標準系列比較定量。本方法最低檢出濃度為1 mg/kg。試劑

3．1 四氯汞鈉吸收液：稱取13.6 g氯化高汞及6.0 g氯化鈉，溶于水中并稀釋至1 000 mL，放置過夜，過濾后備用。

3．2 氨基磺酸銨溶液（12 g/L）。

3．3 甲醛溶液（2 g/L）：吸取0.55 mL無聚合沉淀的甲醛（36%），加水稀釋至100 mL，混勻。

3．4 淀粉指示液：稱取1 g可溶性淀粉，用少許水調成糊狀，緩緩傾入100 mL沸水中，隨加隨攪拌，煮沸，放冷備用，此溶液臨用時現配。

3．5 亞鐵氰化鉀溶液：稱取10.6 g亞鐵氰化鉀[K4Fe(CN)6·3H2O]，加水溶解并稀釋至100 mL。

3．6 乙酸鋅溶液：稱取22 g乙酸鋅[Zn(CH3COO)2·2H2O]溶于少量水中，加入3 mL冰乙酸，加水稀釋至100 mL。

3．7 鹽酸副玫瑰苯胺溶液：稱取0.1 g鹽酸副玫瑰苯胺（C19H18N2Cl·4H2O；p-rosanilinen hydrochloride）于研缽中，加少量水研磨使溶解并稀釋至100 mL。取出20 mL，置于100 mL容量瓶中，加鹽酸（1+1），充分搖勻后使溶液由紅變黃，如不變黃再滴加少量鹽酸至出現黃色，再加水稀釋至刻度，混勻備用（如無鹽酸副玫瑰苯胺可用鹽酸品紅代替）。鹽酸副玫瑰苯胺的精制方法：稱取20 g鹽酸副玫瑰苯胺于400 mL水中，用50 mL鹽酸（1+5）酸化，徐徐攪拌，加4～5 g活化炭，加熱煮沸2 min。將混合物倒入大漏斗中，過濾（用保溫漏斗趁熱過濾）。濾液放置過夜，出現結晶，然后再用布氏漏斗抽濾，將結晶再懸浮于1 000 mL乙醚-乙醇（10：1）的混合液中，振搖3～5 min，以布氏漏斗抽濾，再用乙醚反復洗滌至醚層不帶色為止，于硫酸干燥器中干燥，研細后貯于棕色瓶中保存。

3．8 碘溶液[c（1/2I2）= 0.1 mol/L]。

3．9 硫代硫酸鈉標準溶液[c(Na2S2O3·5H2O)=0.1 mol/L]。

3．10 二氧化硫標準溶液：稱取0.5 g亞硫酸氫鈉，溶于200 mL四氯汞鈉吸收液中，放置過夜，上清液用定量濾紙過濾備用。

中華人民共和國衛生部 1996—09—19 批準 1996—09—01 實施

GB/T 5009.34—1996

吸取10.0 mL亞硫酸氫鈉-四氯汞鈉溶液于 250 mL碘量瓶中，加100 mL水，準確加入20.00 mL碘溶液（0.1 mol/L），5 mL冰乙酸，搖勻，放置于暗處2 min后迅速以硫代硫酸鈉（0.1 mol/L）標準溶液滴定至淡黃色，加0.5 mL淀粉指示液，繼續滴至無色。另取100 mL水，準確加入碘溶液20.0 mL（0.1 mol/L）、5 mL冰乙酸，按同一方法做試劑空白試驗。

計算： 1003.32)(121××?=cVVX………………………………（1）

式中：X1——二氧化硫標準溶液濃度，mg/mL；

V1——測定用亞硫酸氫鈉-四氯汞鈉溶液消耗硫代硫酸鈉標準溶液體積，mL；

V2——試劑空白消耗硫代硫酸鈉標準溶液體積，mL；

c——硫代硫酸鈉標準溶液的摩爾濃度，mol/L；

32.03——與每毫升硫代硫酸鈉[c(Na2S2O3·5H2O)=1.000 mol/L]標準溶液相當的二氧化硫的質量，mg。

3．11 二氧化硫使用液：臨用前將二氧化硫標準溶液以四氯汞鈉吸收液稀釋成每毫升相當于2 μg二氧化硫。

3．12 氫氧化鈉溶液（20 g/L）。

3．13 硫酸（1+71）。儀器

分光光度計。分析步驟

5．1 樣品處理

5．1．1 水溶性固體樣品如白砂糖等可稱取約10.00 g均勻樣品（樣品量可視含量高低而定），以少量水溶解，置于100 mL容量瓶中，加入4 mL氫氧化鈉溶液（20 g/L），5 min后加入4 mL硫酸（1+71），然后加入20 mL四氯汞鈉吸收液，以水稀釋至刻度。

5．1．2 其他固體樣品如餅干、粉絲等可稱取5.0～10.0 g研磨均勻的樣品，以少量水濕潤并移入100 mL容量瓶中，然后加入20 mL四氯汞鈉吸收液，浸泡4 h以上，若上層溶液不澄清可加入亞鐵氰化鉀溶液及乙酸鋅溶液各2.5 mL，最后用水稀釋至100 mL刻度，過濾后備用。

5．1．3 液體樣品如葡萄酒等可直接吸取5.0～10.0 mL樣品，置于100 mL容量瓶中，以少量水稀釋，加20 mL四氯汞鈉吸收液，搖勻，最后加水至刻度，混勻，必要時過濾備用。

5．2 測定

吸取 0.50～5.0 mL上述樣品處理液于25 mL帶塞比色管中。

另吸取0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50、2.00 mL二氧化硫標準使用液（相當于0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0、3.0、4.0 μg二氧化硫），分別置于25 mL帶塞比色管中。于樣品及標準管中各加入四氯汞鈉吸收液至10 mL，然后再加入1 mL氨基磺酸銨溶液（12 g/L）、1 mL甲醛溶液（2 g/L）及1 mL鹽酸副玫瑰苯胺溶液，搖勻，放置20 min。用cm比色杯，以零管調節零點，于波長550 nm處測吸光度，繪制標準曲線比較。中華人民共和國衛生部 1996—09—19 批準 1996—09—01 實施

GB/T 5009.34—1996

5．3 計算 10001000100/10003112××××=VmAX……………………………（2）

式中：X2——樣品中二氧化硫的含量，g/kg；

A1——測定用樣液中二氧化硫的含量，μg；

m1——樣品質量，g ；

V3——測定用樣液的體積，mL。

結果的表述：報告算術均值的3位有效數字。

5．4 允許差

相對相差≤10%。

第二篇 蒸餾法（第二法）原理

在密閉容器中對樣品進行酸化并加熱蒸餾，以釋放出其中的二氧化硫，釋放物用乙酸鉛溶液吸收。吸收后用濃鹽酸酸化，再以碘標準溶液滴定，根據所消耗的碘標準溶液量計算出樣品中的二氧化硫含量。本法適用于色酒及葡萄糖漿、果脯。試劑

7．1 鹽酸（1+1）：濃鹽酸用水稀釋1倍。

7．2 乙酸鉛溶液（20 g/L）：稱取2 g乙酸鉛，溶于少量水中并稀釋至100 mL。

7．3 碘標準溶液[c（1/2I2=0.01 mol/L）]：將碘標準溶液（0.1 mol/L）用水稀釋10倍。

7．4 淀粉指示液（10 g/L）：稱取1 g可溶性淀粉，用少許水調成糊狀，緩緩傾入100 mL沸水中，隨加隨攪拌，煮沸2 min，放冷，備用，此溶液應臨用時新制。儀器

8．1 全玻璃蒸餾器。

8．2 碘量瓶。

8．3 酸式滴定管。分析步驟

9．1 樣品處理

固體樣品用刀切或剪刀剪成碎末后混勻，稱取約5.00 g均勻樣品（樣品量可視含量高低而定）。液體樣品可直接吸取5.0～10.0 mL樣品，置于500 mL圓底蒸餾燒瓶中。

9．2 測定

9．2．1 蒸餾：將稱好的樣品置入圓底蒸餾燒瓶中，加入250 mL水，裝上冷凝裝置，冷凝管下端應插入碘量瓶中的25 mL乙酸鉛（20 g/L）吸收液中，然后在蒸餾瓶中加入10 mL鹽酸（1+1），立即蓋塞，加熱蒸餾。當蒸餾液約200 mL時，使冷凝管下端離開液面，再蒸餾1 min。用少量蒸餾水沖洗插入乙酸鉛溶液的裝置部分。在檢測樣品的同時要做空白試驗。

9．2．2 滴定：向取下的碘量瓶中依次加入10 mL濃鹽酸、1 mL淀粉指示液（10 g/L）。搖勻之后用碘標準滴定溶液（0.01 mol/L）滴定至變藍且在30 s內不褪

中華人民共和國衛生部 1996—09—19 批準 1996—09—01 實施

GB/T 5009.34—1996

色為止。

9．3 計算 2231000032.001.0)(mBAX×××?=………………………………（3）

式中：X3——樣品中的二氧化硫總含量，g/kg；

A2——滴定樣品所用碘標準滴定溶液（0.01 mol/L）的體積，mL；

B——滴定試劑空白所用碘標準滴定溶液（0.01 mol/L）的體積，mL；

m2——樣品質量，g；

0.032——與1 mL碘標準溶液[c（1/2I2=1.000 mol/L）]相當的二氧化硫的質量，g。附加說明：

本標準由衛生部衛生監督司提出。

本標準第一法由北京市衛生防疫站、廣東省衛生防疫站、衛生部食品衛生監督檢驗所負責起草。

本標準第二法由衛生部食品衛生監督檢驗所、北京市衛生防疫站、山東省食品衛生監督檢驗所、河北省衛生防疫站、北京市崇文區衛生防疫站負責起草。

本標準由衛生部委托技術歸口單位衛生部食品衛生監督檢驗所負責解釋。

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★亞硝酸根的檢驗

第一種方法：PH在1.7以下，亞硝酸鹽和氨基苯黃酸反應生成重氮鹽，再與N-（1-萘基）-乙二胺反應生成紅色染料；

第二種方法：加強酸，如鹽酸。

亞硝酸鹽遇強酸生成不穩定的HNO2，隨即分解為N2O3，使水溶液呈淺藍色；N2O3又分解為NO和NO2，使氣相出現NO2的紅棕色。

NO2-

硝酸根離子的檢驗

目的：認識檢驗硝酸根離子的方法。

用品：試管、試管架、試管夾、量筒。

硝酸鉀、硫酸亞鐵、濃硫酸。

原理：硝酸根離子有氧化性，在酸性溶液中能使亞鐵離子氧化成鐵離子，而自己則還原為一氧化氮。一氧化氮能跟許多金屬鹽結合生成不穩定的亞硝基化合物。它跟硫酸亞鐵反應即生成深棕色的硫酸亞硝基鐵：

3Fe2++NO3-+4H+=3Fe3++2H2O+NO

FeSO4+NO=Fe（NO）SO4

實驗室里常利用這個反應檢驗硝酸根離子，稱為棕色環試驗。這種簡單亞硝基化合物只存在于溶液內，加熱時，一氧化氮即從溶液內完全逸出。

亞硝酸根離子也能發生類似的反應。要區別這兩種酸根離子可以用濃磷酸，亞硝酸根離子能顯現深棕色而硝酸根離子卻不能。

準備和操作：往試管里注入3毫升1摩/升的硝酸鉀溶液和3毫升1摩/升的硫酸亞鐵溶液，振蕩試管，混和均勻。斜持試管，沿試管壁慢慢注入濃硫酸3毫升（圖7-97），使密度較大的濃硫酸沉入試管的底部，跟硝酸鉀和硫酸亞鐵的混和溶液分成兩層。稍待片刻，把試管慢慢豎直，不久，兩層液體間就有一個棕色的環生成。

注意事項：硫酸亞鐵必須是新制備的，硫酸必須是濃的。操作時不能把溶液沖渾。

其它實驗方法：適用于固態的硝酸鹽或相當濃的硝酸鹽溶液。把少量的硝酸鹽晶體或濃溶液置于試管內，然后加入少量濃硫酸（1∶1）。再向試管內加入一小塊銅片。給試管加熱，有紅棕色氣體產生，則證明含有硝酸根離子。

Cu+2NO3-+4H+Cu2++2NO2↑+2H2O

亞硝酸根離子去除

大量導入氧氣

將亞硝酸根離子進行氧化