第一篇：日用品化學論文

基因工程漫談

基因工程，又稱基因拼接技術和DNA重組技術，是以分子遺傳學為理論基礎，以分子生物學和微生物學的現代方法為手段，將不同來源的基因按預先設計的藍圖，在體外構建雜種DNA分子，然后導入活細胞，以改變生物原有的遺傳特性、獲得新品種、生產新產品。基因工程技術為基因的結構和功能的研究提供了有力的手段。

根據市場調研，在當今社會上，由于壞境和壓力等原因，平均每十對夫妻就有一對是不孕不育的，而且孕育的還有部分的不健康患遺傳病的新生兒。在這方面基因治療能起到很重要的作用。

基因治療的最新進展是即將用基因槍技術于基因治療。其方法是將特定的DNA用改進的基因槍技術導入小鼠的肌肉、肝臟、脾、腸道和皮膚獲得成功的表達。預示著人們未來有可能利用基因槍傳送藥物到人體的特定部位，以取代傳統的接種疫苗，并用基因槍技術來治療遺傳病，還有的就是胎兒基因療法，將可能將胎兒基因療法擴大到其他遺傳病，以防止出生患遺傳病癥的新生兒，提高后代的健康水平。不管是基因工程胰島素，基因工程干擾素，還是人造血液、白細胞介素、乙肝疫苗等等都通過基因工程實現工業化的生產，胰島素是治療糖尿病的特效藥，存在于豬、牛等動物的胰腺中，量之少比黃金還貴，但是基因工程就解決了這個問題，而干擾素是治療病毒感染的“萬能靈藥”，過去從人血中提取300L才1mg，基因工程人工干擾素a-2b，具有抗病毒，抑制腫瘤細胞增生，調節人體免疫功能的作用，廣泛用于病毒性疾病治療和多種腫瘤的治療，是當前國際公認的 病毒性疾病治療的首選藥物和腫瘤生物醫療的主要藥物。基因治療的對象不僅僅是遺傳缺陷病，還有對人類健康影響較大的疾病如腫瘤和病毒性遺傳病、心血管病等

在現在這個資源短缺、環境污染嚴重，人口劇增的社會，民以食為天，可見食物對人類的重要性。而運用基因工程技術，不但可以培養優質、高產、抗性好的農作物及畜、禽新品種，還可以培養出具有特殊用途的動、植物。

不管是轉基因魚、轉基因牛、轉黃瓜抗青枯病基因的甜椒、轉魚抗寒基因的番茄和抗蟲棉等等。就解決糧食短缺的問題，減少農藥的使用，避免環境污染。節省生產成本，降低食物售價。增加食物營養，提高附加價值。增加食物種類，提升食物品質。促進生產效率，帶動相關產業。雖然第一批基因工程農作物品種前幾年才開始上市，但據估計，基因農產品和食物會擴大到200億美元，20年后會達到750億美元。據專家估計，今后40年后，全球人口將比目前增加一半，為此，糧食產量需增加75%，另外，人口老齡化對醫療系統的壓力不斷增加，開發可以增強人體健康的食物非常必要。加快農作物新品種的培育也是第三世界發展中國家發展生物技術的一個共同目標。

目前世界很多國家將生物技術，信息技術和新材料技術作為三大重中重技術，而生物技術可以分為傳統生物技術，工業發酵技術和現代生物技術。現代生物技術包括基因工程、蛋白質工程、細胞工程、酶工程和發酵工程等五大技術，其中基因工程是現代生物技術也是核 心技術。基因工程的核心技術是DNA的重組技術，也就是基因克隆技術。

但是在基因工程發展迅速的同時也不可避免的帶來了很多的問題，就像是轉基因食物有什么危害就引起了熱議，轉基因作物本身可能演變為農業雜草，通過基因漂流影響其他物種，對生物多樣性的威脅，轉基因食物可能會產生過敏反應，抗生素標記基因能使人和動物產生抗藥性，轉基因食物可能具有毒性。這些都令人們很擔心，但是更擔心的是基因技術在軍事上的應用。

基因武器是遺傳工程武器，用類似工程設計的方法，安人們的需要通過基因重組，在一些致病細菌或病毒中接入能對抗普通疫苗或藥物的基因，或者是一些本來不會致病的微生物體內接入致病基因而制造成生物武器。利用傳染病毒進行的細菌戰。利用人工技術培養病菌進行生物戰。利用基因重組技術進行的基因戰。基因武器的類型分為微生物基因武器、毒素基因武器、克隆武器。生物科技對人健康、生態環境、人的功能系統和生物進化的破壞，還會威脅世界和平，新型生物武器的出現，影響社會發展，也違背了既然自然界的可持續發展。

這些都是基因工程的潛在的消極的影響。但是由于基因工程技術具有重大的實踐價值，基因工程的突破不僅推進了生命科學的進程，而且把生命科學推進到一個完整的技術體系。它改變了以往生命科學僅用于認識生物和利用生物的局面，而進入到人工改造生物乃至創造新生物的全新領域，包括創造人類自身。生命科學的這一改變導 致了人們對生命現象和倫理關系的重新認識。人類通過將倫理道德規范運用到涉及科技活動的現實具體問題，旨在使道德要求通過科技活動的行為準則與行為程序加以實現，在生物技術迅速發展的同時，農業生物基因工程安全管理的總原則是，既要有利于促進基因工程技術的發展，又積極致力于保障人體健康和生態環境的安全，并在實踐活動中，通過國家的正當干預，科學家共同體道德責任感的增強，完備的法律、法規制度的建立，確保基因工程技術的健康發展。

參考文獻

1、孟瑞芝，淺談基因工程在農業生產中的應用

2、閆華飛，基因工程的倫理分析

3、蔡東生，李國榮，陳素紅，陳雙鵬，淺論轉基因食品的安全性

第二篇：化學論文

電鍍

石嘴山市第三中學 高一（13）班 蔣哲

電鍍是在其他物質表面鍍上一層其他金屬或合金的過程，主要應用了電解原理。所謂電解原理，是指是將電流通過電解質溶液或熔融態物質，在陰極和陽極上引起氧化還原反應的過程【1】。電鍍后的物質其表面會覆上一層金屬膜。眾所周知，正因為有了金屬膜的存在，經過電鍍后的物質才會在防腐性、耐磨性、導電性、反光性都較原來有很大提高，且變得更加美觀。

電鍍時，鍍層金屬或其他不溶性材料做陽極，待鍍的工件做陰極，鍍層金屬的陽離子在待鍍工件表面被還原形成鍍層。為排除其它陽離子的干擾，且使鍍層均勻、牢固，需用含鍍層金屬陽離子的溶液做電鍍液，以保持鍍層金屬陽離子的濃度不變。【2】

電鍍的的作用有很多，其中較為突出的是鍍銅、鍍鎳、鍍銀、鍍錫鉛等。電鍍的對象不同，所對應的用處也大有不同。鍍銅，主要用于打底，增進電鍍層附著能力，及抗蝕能力。銅容易氧化，氧化后，銅綠不再導電，所以鍍銅產品一定要做銅保護【3】；鍍鎳，用于打底或做外觀，增進抗蝕能力及耐磨能力【4】；鍍銀：改善導電接觸阻抗，增進信號傳輸，銀性能最好，容易氧化，氧化后也導電【5】；鍍錫鉛，增進焊接能力【6】。

雖然電鍍與人們的生產生活密不可分，但和大多數工業工藝技術相同，電鍍同樣對材料有較為嚴格的要求。鍍層大多是單一金屬或合金，如鈦鈀、鋅、鎘、金或黃銅、青銅等；也有彌散層，如鎳-碳化硅、鎳-氟化石墨等；還有覆合層，如鋼上的銅-鎳-鉻層、鋼上的銀-銦層等。電鍍的基體材料除鐵基的鑄鐵、鋼和不銹鋼外，還有非鐵金屬，或ABS塑料、聚丙烯、聚砜和酚醛塑料，但塑料電鍍前，必須經過特殊的活化和敏化處理。【7】

電鍍同樣也需要工具。電鍍需要一個向電鍍槽供電的低壓大電流電源以及由電鍍液、待鍍零件(陰極)和陽極構成的電解裝置。其中電鍍液成分視鍍層不同而不同，但均含有提供金屬離子的主鹽，能絡合主鹽中金屬離子形成絡合物的絡合劑，用于穩定溶液酸堿度的緩沖劑，陽極活化劑和特殊添加物(如光亮劑、晶粒細化劑、整平劑、潤濕劑、應力消除劑和抑霧劑等)。電鍍過程是鍍液中的金屬離子在外電場的作用下，經電極反應還原成金屬原子，并在陰極上進行金屬沉積的過程。因此，這是一個包括液相傳質、電化學反應和電結晶等步驟的金屬電沉積過程。在盛有電鍍液的鍍槽中，經過清理和特殊預處理的待鍍件作為陰極，用鍍覆金屬制成陽極，兩極分別與直流電源的負極和正極聯接。電鍍液由含有鍍覆金屬的化合物、導電的鹽類、緩沖劑、pH調節劑和添加劑等的水溶液組成。通電后，電鍍液中的金屬離子，在電位差的作用下移動到陰極上形成鍍層。陽極的金屬形成金屬離子進入電鍍液，以保持被鍍覆的金屬離子的濃度。在有些情況下，如鍍鉻，是采用鉛、鉛銻合金制成的不溶性陽極，它只起傳遞電子、導通電流的作用。電解液中的鉻離子濃度，需依靠定期地向鍍液中加入鉻化合物來維持。電鍍時，陽極材料的質量、電鍍液的成分、溫度、電流密度、通電時間、攪拌強度、析出的雜質、電源波形等都會影響鍍層的質量，需要適時進行控制。

首先電鍍液有六個要素：主鹽、附加鹽、絡合劑、緩沖劑、陽極活化劑和添加劑。

電鍍原理包含四個方面：電鍍液、電鍍反應、電極與反應原理、金屬的電沉積過程。【8】

電鍍技術現已成為人們生產生活中一種常見的技術，主要以無氰堿性亮銅、無氰光亮鍍銀、無氰鍍金、非甲醛鍍銅等為典型。而電鍍的分類更為特殊，若按照鍍層成分分類，可分成單一金屬鍍層、合金鍍層和復合鍍層三類，若按照用途分類，可分成：防護性鍍層、防護性裝飾鍍層、裝飾性鍍層、修復性鍍層以及功能性鍍層。

綜上所述，相信在未來人類的生活中，電鍍技術會給人類生活帶來更多驚喜與希望。

【1】百度百科 電解 正文第一段 【2】百度百科 電鍍 概念定義 【3】百度百科 電鍍相關作用 第一條 鍍銅 【4】 百度百科 電鍍相關作用 第二條 鍍鎳 【5】百度百科 電鍍相關作用 第六條 鍍銀 【6】 百度百科 電鍍相關作用 第五條 鍍錫鉛 【7】百度百科 電鍍 材料要求 【8】百度百科 電鍍 工具

第三篇：化學論文

化學論文

——還地球家園一抹綠色

關鍵詞：霧霾，PM2.5，低碳，綠色，環保，大氣，污染，治理 摘要：

本文探究了霧霾天氣的成因以及危害，在霧都倫敦的改變的借鑒下，對治理霧霾天氣提出了意見和建議，倡導大家保護環境，低碳生活。正文：

在過去的這一年里，霧霾天氣、PM2.5、PM10已經成了熱詞。霧霾天氣是一種空氣質量嚴重惡化的產物，在大氣空間內造成能見度模糊的一種天氣現象。其中屬PM2.5（入肺顆粒物）對我們人類的影響最大，人在呼吸的時候會將有毒有害的細小顆粒物吸入氣管和肺部，引起氣管炎、肺炎甚至更加嚴重的疾病。

如此困擾我們的霧霾天氣究竟是如何產生的呢？

首先，大氣氣壓低，空氣不流動，這是主要因素。由于空氣的不流動，使空氣中的微小顆粒聚集，漂浮在空氣中。

第二，地面“灰塵”大，空氣濕度低，地面的人和車流使灰塵攪動起來。而這樣的“灰塵”主要是指汽車尾氣，它是主要的污染物排放，近年來城市的汽車越來越多，排放的汽車尾氣是霧霾的一個因素。

第三，工廠是工廠污染物的排放以及冬季和夏季空調等電器的碳排放。

造成如今大氣污染的嚴重局面并不是一蹴而就的，是許多種不利因素結合的產物，要想治理大氣污染，保衛藍天，就必須從這些不同的因素著手，這是一個漫長而嚴峻的過程。

當年客居倫敦的老舍先生曾以 “烏黑的、渾黃的、絳紫的，以致辛辣的、嗆人的”來形容霧都倫敦，嚴重的空氣污染困擾著倫敦的每一個市民。有4700多人因呼吸道疾病而死亡，大霧之后幾個月，又有8000多人死于非命。這樣驚人的數據對英國人的震動很大，他們痛定思痛，下決心要摘掉倫敦“霧都”的帽子，這一切花了整整50多年。再看如今的倫敦，見到更多的是藍天白云，偶爾在冬季或初春的早晨才能看到一層薄薄的白色霧靄。

能夠順利解決令很多國家頭疼的空氣污染，英國動用的利器有四招：一是立法提高監測標準，改善空氣質量；二是科學規劃公共交通，減少道路上行駛的車輛；三是控制汽車尾氣、減少污染物排放；四是科學地建設城市綠化帶。

幾十年后，我國也面臨著如此嚴重的大氣污染問題，就拿上海來說，城市大氣污染問題既與燃料結構有關，也是人口、交通、工業、建筑高度集聚的結果。我們也可以學習和效仿倫敦對于大氣嚴重污染的治理。

首先，減少污染物的排放是至關重要的。減少污染物是遏制大氣污染的源頭。而在減少污染物上，第一要減少的是工業排放：燃料的充分燃燒；能源的充分利用；對排放的尾氣進行無毒化處理??同時，作為市民，我們也應該盡量少開私家車，減少汽車尾氣的排放。

第二，多植樹造林。綠色植物對于環境的保護作用是眾所周知的，植物具有美化環境、調節氣候、截留粉塵、吸收大氣中有害氣體等功能，可以在大面積的范圍內，長時間地、連續地凈化大氣。尤其是大氣中污染物影響范圍廣、濃度比較低的情況下，植物凈化是行之有效的方法。

第三，大力開發新能源。加快發展水能、核能、風能、太陽能等的新能源，控制煤炭消費量，也可以減少污染的排放。

最后，積極呼吁綠色環保、低碳生活，鼓勵公眾積極參與環保活動也是必要的。只有大家積極配合，我們才能更加有效地控制大氣污染，防治污染，還地球家園一抹綠色！

第四篇：化學論文

淺談化學教學中學生創新能力的培養

普安縣新店鎮新店中學 李本粉

摘要:化學是一門一實驗為基礎的學科，所以化學教學的過程中，很多學科的知識各方面都能和化學實驗融合在一起，隨著時代的發展，人才的競爭，在實施素質教育的過程中，創新教育是課堂教學改革的關鍵和核心。科技發展到今天，大有“不怕做不到，只怕想不到”的趨勢，所以培養學生的創新能力，已成為教學目標之一。江澤民同志指出“創新是一個民族進步的靈魂，是國家興旺發達的不竭動力”。學校教育是培養創新型人才的搖籃，培養學生的創新能力是我們廣大教育者義不容辭的責任。

關鍵詞：科學探究 發散思維 創新能力

化學是一門一實驗為基礎的學科，所以化學教學的過程中，很多學科的知識各方面都能和化學實驗融合在一起，隨著時代的發展，人才的競爭，在實施素質教育的過程中，創新教育是課堂教學改革的關鍵和核心。科技發展到今天，大有“不怕做不到，只怕想不到”的趨勢，所以培養學生的創新能力，已成為教學目標之一。江澤民同志指出“創新是一個民族進步的靈魂，是國家興旺發達的不竭動力”。學校教育是培養創新型人才的搖籃，培養學生的創新能力是我們廣大教育者義不容辭的責任。那么，在初中教學中怎樣培養學生的創新能力呢？下面談談自己的幾點粗淺認識：

一、創設情境、激發興趣、培養學生創新意識

興趣是最好的老師，興趣對學生的學習起著巨大的推動和內驅作用。濃厚的學習興趣有利于激發學生的求知欲，促進學生進行創新思維，進而培養學生的創新意識和創新能力。教師應根據化學學科的特點，精心組織和安排教學，教學方法力求新穎別致，要在學生已有的認知水平利用以舊引新、溝通引趣、制造懸念等，通過演示實驗、化學問題、小故事等創設學習情境激發學生興趣。如：學生開始學習化學時通過“液體變色”、“魔棒點燈”、“鎂條燃燒”、“噴泉實驗”等實驗激發學生學習的興趣，通過指導學生觀察“具有絕熱性能的高分子材料”和“用隔水透氣的高分子薄膜制作的鳥籠”等插圖，讓學生在驚訝中認識到化學世界的神奇，化學科學的偉大，進而激發學習化學的興趣，培養他們的創新意識。

二、改變傳統的教學模式——以學生為中心

過去的實驗教學都是以教師為中心，這樣就束縛了學生的思維，不利于素質教育，不適應現代需要。所以無論是演示實驗還是分組實驗都要以學生為主體，激發他們的主體意識，使他們成為獨立、自主的、創新的主體，改變演示實驗中老師做學生看或教師講學生聽的模式，可以讓學生配合演示或直接由學生演示。這樣即可提高學生的積極性和求知欲望精神。盡可能多的設計、選擇多種演示方案，使學生不拘泥于一個途徑、一種方法，同時提出有關問題啟發學生思考。假如只是老師做或講，學生只是為了看熱鬧而應付過去，就不能培養他們動手、動腦的能力。要讓學生參與進來，在學生基本掌握使用技能后，逐步放手讓學生自己準備實驗，根據實驗內容和要求選擇材料和儀器，只要保證安全，教師就允許學生提出不同的實驗方案，選用不同的實驗方法，讓學生互相交流，取長補短，共同尋求最佳的實驗方案，以學會研究問題的方法和主動獲取知識、評價知識的能力。有利于培養學生的創新思維、進而升華為創新能力。

三、從科學探究中培養學生創新能力

科學探究是化學新課程標準的基本內容和基本要求。教師要在教學中應改變過去強調知識的傳承和積累的傾向，注重激發和引導學生在學習過程中對化學知識的主動探究，它包括提出問題、猜想與假設、制定計劃、進行實驗、收集證據、評價與反思、表達與交流等要素。學生在觀察、提問、設想、動手實驗、表達、交流等探究活動中，學生可以在獲得化學知識和技能的同時，受到科學方法的訓練，體驗到探究的樂趣，形成和發展科學探究能力、科學態度和創新思維能力。

四、實行開放型實驗，課內外結合

教師要根據學生科學知識，設計一些與現實相關的實驗，例如配制一定濃度的溶液，以引導學生的興趣。或者讓學生開展小創造、小論文、實驗競賽、自制教具等活動，提高學生的創造操作和思維能力。

五、訓練發散思維、培養學生創新思維能力

教學中注意多角度、多方位設計各種問題，發展學生橫向聯合思維，使學生不停留在理解和掌握所學得內容上，而且要利用現有的知識，結合已學得知識去創造，去探究，培養他們的創新思維，增強創新能力。教師在教學中要通過“一題多解”、“一題多變”、“多題一解”、“一器多用”等，力求讓學生舉一反三，培養多種思維能力。教師在課堂上要經常對學生進行發散思維訓練，學生的創新思維能力便能得到教好的發揮。

總之，創新教育是新課程改革的一個方向，轉變教育觀念，在教學中培養學生的創新思維能力將對學生綜合素質的提高起到良好的導向作用。正如牛頓所說“沒有新的思維，就沒有偉大的發現”。

第五篇：化學論文

在1977年勞動節之后的上午9:14，一個新的博士學位。渴望在科里組開始博士后研究 到達準備為總的合成貢獻美登木素生物堿。它也碰巧是A.V.Rama Rao的最后一天在集團。他的技術轉讓詳細的程序為臨界cuprate耦合，其中將芳香部分與其健康部分連接“南區”，成為我的第一份工作。雖然實驗挑戰，初學者運氣在空氣中并且事情根據腳本明顯地雖然，這種“新”的化學（至少對我）是享受能夠。不久之后，在預備的過程中 “東區”從碳水化合物前體etr途徑（N-甲基黃嘌呤，它也是一個杯形開口確立了必需的立體化學的環氧化物該反應涉及一種不尋常的組合使用氰基配體或可能是炔屬的能力組，作為不可轉移或“假”配體（Rr）目的是減少等效數量的潛在有價值的RLi（即，代替3RLi +Cul + R3CuLi2 + Lil，使用RLi + 2RrLi + Cul一R（Rr）2CuL12 + LiI）。由于美登素試試在普林斯頓。一年左右后，成功使用鋰化乙炔顯然不在卡中，單環內酰胺 要求所有弗洛伊德的時間，從而離開CuC，N選項未觸及。在討論的同時房間一起在1980年美國化工社會會議在拉斯維加斯，我們同意試驗基于CuC，N必須在加利福尼亞州完成。一個星期六早上不久，我去尋找CuCN最終發現在后架上的舊瓶子在湯姆·布魯斯的實驗室。我從來沒有回來。兩個月后，之后的Robert Wilhelm（Syntex，然后第二年畢業學生）不知疲倦地創造條件在仲碳上與“R2Cu（CN）Li2”進行取代反應鹵化物，“高級”（H.O.）氰基氰。Wilhelm的初步成功，1981年末公開，證明2 RLi：CuCN比可以有效地替代二級鹵化物。但其他替代，包括特別是環氧化物和甚至主要中心（例如，磺酸鹽和鹵化物），仍未得到解決。關于這些過程的立體化學結果（碳）？ 我們很高興地歡迎來自Tufariello的實驗室的一個新的研究生，在計劃實驗的想法和認識的1,4加法的領域仍然在投機的階段

在SUNY水牛城，Joe Kozlowski（先靈犁）。一年之內，這些“銅人男孩”為H.O.奠定了基礎。氰基酸酯成為合成有機化學胂的一部分。

環氧化物開口被發現是相當高產量和立體定向的（進行干凈反轉），單和通常三取代的情況提供優異的產率（方案1）。研究cuprate指導邁克爾的沖動添加到a，b-不飽和酮中太大，考慮它們在合成化學（例如，方案1）。因為只是大約是工作，我覺得不得不放棄我的個人項目，這是無處不在，并獲得第一手基于CuCN的技術的經驗。我專注于eno-ates，但我的實驗室進展率（尷尬）沒有任何地方接近Wilhelm或Kozlowski。因此，我害怕不得不談論我的研究自己的小組會議！然而，在時間上，研究是完成，并且對于未封閉的烯醇。氰基特戊酸耦合很好（方案1）。雖然建立了立體化學結果環氧乙烷偶聯是直接的，8這樣做次要恒定鹵化物是一個遠沒有吸引力的建議。在時間這個任務給了威廉，有白人工作的次要溴化物和約翰遜紙上相應的甲苯磺酸鹽，兩者都是顯示與在碳處的干凈反轉耦合。至于

碘化物，已經假定它們遵循，和因此我們選擇非二次碘化物（1）用EtzCu（CN）Li 2置換產物（3-甲基壬烷）從其具有已知的旋轉用于比較目的（方案2）。在置換碘化物和小心的烴的氣相色譜收集保證純度，旋轉對應不是約100％反轉，而是大約1％113聽到這個結果從威廉一個星期天夏天早晨割草我的草坪，我們都被數據困惑;畢竟，這些觀察挑戰了已經成為教科書的信息。我們阻止了通知年輕人Kozlowski，因為我們不想要他的交換顧問，或者明年的新生研究生忽略我們的新生程序。隨后的辯論（和a幾杯雪利酒），我說服了威廉姆斯如此令人沮喪的結果有時具有隱藏的意義。

畢竟...我還能說什么？ 因此，我們決定“檢查”碘化物反應的常見觀點使用R2CuLi反演，發現這里，也是，產品缺乏光學活性，碎片開始走到一起。執行相同的協議 1，X = Br。和低級（L.O.）試劑給出了預期的結果（方案2）。因此，看似壞消息迫使我們測試并最終調整錯誤的觀念，一個//鹵化物與cuprate反應的反演。第二代試劑：RtR，Cu（CN）Li 2 用詞在部門H.O.cuprates仍然“OK”，我們能夠說服大衛·帕克（斯克里普斯學院），有機化學在他的未來。到這個時候，我們看到了這些試劑到他們的進化發展的下一個階段;那是，以確定第二“假”配體（即，除了氰基外）可以被發現使得僅僅需要在成形中投入一個等價的RtLi RtRrCu（CN）Li2。后來，電纜不僅用于共軛添加，而且用于替代預計反應是非平凡的，因為它是早期就認識到簡單的烷基如甲基（例如）其允許大多數的選擇性配體轉移其它基團（包括乙烯基）在1,4-加成中，得到不可接受的產物混合物。此外，我們要求前體RrH是廉價的，容易用丁基鋰（無添加劑）金屬化，并且它沒有顯著犧牲的反應性混合H.O.cuprate它將成為一部分。所以帕克開始搜索;是比較新的化學，他沒有被現有技術過度偏倚，因此 看著文學的化合物可能以高產率鋰化，優選不存在活化劑（例如TMEDA）。好吧，他試了一下一切：乙炔，芳烴，二噻烷，雜原子，烯醇化物，大體積烷基，全氟烷基。事實上，從一些鋰化化合物形成銅酸鹽試圖讓tlus天我仍然不會承認有嘗試。然后，我們終于公開了一份報告最近的葡萄酒從瑞典Nilsson / Ullenius集團指在此上下文中使用2-噻吩基L.O.cuprates。答對了！用2-鋰三氟化硼。

在完成這項研究后不久，埃德蒙·埃爾斯沃斯到達圣巴巴拉和作為一個新的招聘，被給予調查引入Na +的影響的工作H.O.銅酸鹽代替一個鋰離子（即RtRrCu（CN）LiNa）。還沒有正式在他的第一年的研究生學習，他迅速開發了一個簡化的原型，基于早先的報告制備BuNa的多肽，和適當的滴定方法。噻吩的金屬化這種強堿非常容易地形成sodio類似物2,1.0。銅酸鹽5.加入RtLi完成序列t0 6（方案6）。

6的反應性，與鹵化鎂類似物3一樣低于其對應物。產量也傾向于相對于Rt（2-Th）Cu（CN）Li 2降低，在方案7中，并支持的基本概念鋰作為“gegenion”優于其他'mono-或diva-就試劑反應性和所述反應而言通常與烯酮和環氧化物的硫代銅酸鹽電化學驅動過程。跨金屬游戲

混合金屬銅化學在我們的頭腦中仍然新鮮，來自G.D.Searle的Jim Behling的電話來了一個專業對我們在這一領域的計劃的影響。閱讀我們的論文對R2Cu（CN）Li光譜的影響對他應該有任何平衡相關聯H.O.形式（等式3）的銅酸鹽：那么，游離RLi的分量可能被虹吸掉另一種有機金屬存在，職業。1 H-NMR光譜，在THF中至少，表明不能檢測到這樣的平衡盡管如此，令人興奮的可能性存在有機金屬化合物的熱選擇，namics可能決定和促進重組，無論如何機械。Behling，作為Archie Campbell的成員研究小組（與Kevin Babiak和John Ng合作）建議的1-鏈烯基錫烷作為反應伙伴，處理這些否則穩定，可隔離的物種與R2Cu（CN）Lii2所需形成的混合物H.O.銅酸鹽R（1-烯基）Cu（CN）Li 2借鑒先前的鋰化（方程4）。

在評估各種R2Cu（CN）Li2后，最簡單，Me2Cu（CN）Li2，被選為最有效的。各種的模型1-鏈烯基錫烷由Koerner和Robert Moretti（Syntex），進一步證明了通用性這種新的原位過程不會發生Gilman cuprate Me2CuLi（Scheme8）。

從工業的角度來看，這樣一個簡單，一鍋路線t0 1-烯基油酸酯允許產生千克量的有效抗分泌劑米索前列醇（商品名，Cytotec），最近批準由美國使用聯邦藥物濫用（eq.5）。金屬過程，代表了唯一其他用于硫酸銅鹽形成的載體，由Gilman提出的榮譽組合（2RLi + CuX）接近四十年前，已經引發了相當大的利用其他類型的新合成方法的數量有機錫化合物。一個例子涉及BU3SnH，在那里我們想知道Bu2Cu（CN）Liz是否會ex-將“H”改變為“H”（方案9）。新試劑7可能表現為傾向于的氫化物的高反應性源1,4-加成。事實證明，當埃爾斯沃斯第一次這樣做實驗，將兩種組分在-78℃下混合在10分鐘內變為明亮的顏色變化

伴有劇烈的氣體逸出。我們第一個想法是發生了酸堿反應產生丁烷和混合的錫酸錫8（路徑a）。條件。雖然GC分析明確表明存在BU4Sn，氣體的身份最終確定（通過Debbie Reuter，見路徑b）通過收集和隨后氫化a葡萄糖。相信留下的含銅物種（至少在很大程度上）8因為它表現為a其選擇性地遞送BU 3 Sn部分到幾種不同類型的底物（方案10）。Appa-最初的金屬化t0 7后面是一個偶數更快的雙分子耦合（可能是激進樣的自然）直接產生有用的新試劑。因此，a微小的非常溫和的途徑到錫香酯繞過先前形成的R3SnLi，已被揭露，在巴頓的意義上，“誤解”。

BU3SnH與H.O.反應的容易程度。cuprate沒有被忽視。此外，我們還沒有解決方案的原始目標，找到一個新的hydrido銅酸鹽。幸運的是，我們的有機反應章節的所有作者有機銅化學1975基礎化合物是眾所周知的揮發性和毒性的。文學的使用說服我們，沒有簡單，廉價的方式來獲得含Me3Sn的材料：Me 3 SnCl和（Me 3 Sn）2是昂貴的和/或浪費的Me 3 SnH的發生需要操作。Wcwcrc自信，然而，Me3SnH會回應R2Cu（CN）Li2，如BU3SnH（見上文），因此為決定如果一個安全，簡單的程序可以開發用于形成和處理Me3SnH，然后其立即進入銅鹽形成應最終提供化合物如1-鏈烯基三甲基錫烷。

本研究的原料是Me 3 SnCl，能力的數量是必要的，因為許多計劃實驗以達到最佳條件用于還原。不是買這種氯化物，我們追蹤其制備回發給Argus化學公司的專利公司描述了一個驚人的轉換Me2SnCl2Me 3 SnCl，使用Fe屑，Ph 3 P，H 2 O和SnCl 4，> 90％產量！通過各種溝通渠道，盟友到達邁克·費施，誰讓我們聯系奧托Loeffler在新澤西網站，誰慷ously地供應我們與大量的Me2SnCl3。從這個工業添加劑，使用它們的程序的輕微修改我們現在能夠制備> 50g批次的Me 3 SnCl 6 將Me 3 SnCl轉化為的實驗設計Me3SnH可以通過羅伊思素完成，正火，粉末狀LiAlH 4用作還原劑。重要的是，發現三甘醇二甲醚選擇的溶劑基于沸點和成本（如與二甘醇二甲醚或四甘醇二甲醚相反）。鍋溫度應理想地保持在60-68℃之間，以便維持a穩定蒸餾生成的Me 3 SnH，隨后在干冰/丙酮溫度下冷凝。通過這種方式，Me3SnH可直接轉移（通過注射器或套管）轉化成預形成的Bu 2 Cu（CN）L12，于是產生推定的混合錫烷基銅酸鹽很少有人沒有機會接觸錫氫化物。所得試劑遞送所需的配體例如，通過乙炔形成1-烯基三甲基速率，其隨后相當地轉移Me 3 Sn部分容易。雖然起始的二錫烷是非常昂貴的，這種轉移金屬工藝由于商業可得性而具有用于小規模反應的優點錫源和看似平凡但有效的性質的試劑制備。

由于三烷基甲硅烷基偶爾被認為是a“大質子”，指導cuprate攻擊的概念向三甲基甲錫烷基硅烷中的錫是另一個有趣的方面。通過用Mc3SnH處理二異丙基氨基鋰（LDA），然后加入 t-BuMe2SiCl或（叔）Me2SiCl，Reuter形成相應的甲硅烷基錫烷10a，b作為可蒸餾的，白色液體。這些大體積硅烷的暴露BuzCu（CN）Liz誘導transmetalation到甲硅烷基。不令人驚奇的是，試劑11以類似的方式表現那些被弗萊明廣泛使用的，因此更喜歡將三烷基甲硅烷基轉移到多種類型的偶合許多金屬的化學化學，例如B，Cr，Si，Sn，Ti，Zn，Zr...，但不是Cu。我們的解釋很簡單;有很多文件，我們遇到的地方，與烯丙基銅酸鹽的門添加失敗凄慘，和這種連續的壞消息“必然已經產生了影響社區。

與Behling剛剛到達UCSB一個簡短“工業休假”，我們決定開始研究通過金屬轉移形成烯丙基銅酸鹽的前景方案基于烯丙基錫烷。早期的雪橇是艱難，在有限的時間內花費了我們很快開發出來的更好地了解錫的化學性質和易用性這種金屬可以重新分配自己。約翰K.Stille，他的工作為US39提供了早期指導他的個人鼓勵和洞察力是非常缺席;描述的配料：作為“紙袋反應”。換句話說，把所有的好東西放在那里，搖動它們，并希望他們出來...該項目擱置了一段時間，直到Robin A.J.史密斯（lhuversity的奧塔哥，新西蘭）到達花了一個夏天在我們的實驗室規范解決的問題發展條件。烯丙醇銅形成。成功終于實現了，再次雇用MezCu（CN）Liz（eq.7）。

有了這個障礙在背后，史密斯，EWsworth，Stuart Dimock和Robert Crow被組織起來，我的替代和共軛范圍這些新發明的化學12.不久以前它們顯著的反應活性明顯。代換鹵化物的反應需要謹慎選擇離去組，氯化物在-78℃下反應（烯丙基）zCu（CN）Li2 <15分鐘！環氧環己烯，眾所周知地易于發生路易斯酸誘導的重排到環己酮在硫酸銅的影響下;得到所需的反式二惡烷產物優異產率（方案16）也已經進行了乙烯基spz中心的偶聯，盡管合適的離去基團是關鍵的這里也是如此。Elworthy通過準備開始搜索乙烯基碘化物，其在-78℃確實產生1,4-二烯。然而，重要的副產品在形式的還原產物（方案17）。因此，碘化物太反應（如飽和情況），和下一個邏輯底物是溴乙烯。

一個驚喜等待著我們，雖然發生了耦合具有最小的還原，立體化學完整性的烯烴完全受損（方案17）。

一旦知道了這一點;結果，我覺得是時候與Elworthy的有機作業和Alexakis對基于cuprate的信息素論文以及的基石這取決于烯烴幾何形狀的嚴格維護。他的數據，但是，是無可辯駁的，并進一步說服我們這些銅礦不是典型的。尋找路線 1,4-二烯是出土的從鹵化物到三氟甲磺酸鹽的瘙癢團體能力，如果有的話，增加了，有只有偶爾競爭減少而沒有損失立體化學。這種觀察遵循的趨勢磺酸鹽一般不參與什么可能（除其他因素外）自由基型機制，與銅酸鹽特別容易受到高度敏感的功能。

試劑，開始他們的任務conbrio在反應堆的頂部，烯丙基）2 Cu（CN）Li 2并使用環己烯加入“烯丙基金屬化，從而達到高度官能化的銅酸鹽。不幸的是，正如Emiliano Garcia，高度堿性的H.O.cuprates干擾了這一點目標，至少在三丁基錫烷方面。的相應的三甲基甲錫烷基系列，實現這一目標的巨大希望。我們拿股票，因此，在這些和許多其他類型的可能性的有機金屬化合物可參與銅酸鹽類似于鹵化銅制劑（即，2RLi + CuX“R2CuLi LiX”），建議治療的CuCN與2RLi的反應，得到“R2CuLi.LiCN”。組合對CuX和CuCN之間的化學/ Ca /差異-derivedcl種類是壓倒性的，不管位置的介質中的氰基。這種審查，對科學無疑是非常健康的。但它也是相當諷刺，它應該現在就在這一點的腳跟帳戶跟蹤到多年的“高階”比率化學！

注意：在提交此帳戶后不久，我們收到Bertz提交的數據的手稿副本表明氰基磷酸酯不是“真實的”，但吉爾曼包含在銅酸鹽球體內的LiCN試劑（即，R2CuLi-LiCN，其中氰基配體不與銅結合）。自然wc感到compcllcd設計cxpcrimcnts會明確地確定H0的存在（或缺乏）。氰基。由于ncw 1H和13C NMR數據，以及extcnsivc IR研究，我們確實證實了氰基配體與銅結合，并且不形成LiCN在將第二當量RLi添加到初始形式時（即RCu（CN）Li + RLi + RzCuLi-LiCN）。事實上，不僅由CuCN制備的銅酸鹽保留氰基配體，但氰基銅是RzCuLi的動力學下沉向其中加入LiCN·HMPA或BU4NCN / THFlS6確認。我很高興能表達我最溫暖的感謝在文本中提到其姓名的同事以及他們的智力和實驗貢獻的參考我們的計劃。來自多個來源的資金支持，包括NSF，PRF，Sloan和Dreyfus基金會，UCSB是感謝。