第一篇：大學有機化學各章重點

大學有機化學各章重點

第一章 緒論

教學目的：了解有機化合物的定義、特性和研究程序，有機化學發(fā)展簡史，有機化學的任務和作用。在無機化學的基礎上進一步熟悉價鍵理論、雜化軌道理論、分子軌道理論、共價鍵的鍵參數和分子間作用力。掌握分子間作用力與有機化合物熔點、沸點、相對密度、溶解度等物理性質之間的關系。熟悉有機化合物的分類，有機反應試劑的種類、有機反應及反應歷程的類型。掌握有機化合物的結構與性質之間的內在聯系。

教學重點、難點：本章重點是有機化學的研究對象與任務；共價鍵理論；共價鍵斷裂方式和有機反應類型。難點是共價鍵理論。

教學內容：

一、有機化學的發(fā)生和發(fā)展及研究對象

二、有機化合物中的化學鍵與分子結構

1、共價鍵理論：價鍵理論、分子軌道理論、雜化軌道理論、σ鍵和π鍵的電子結構及其反應性能。

2、共價鍵的參數：鍵長、鍵角、鍵能、元素的電負性和鍵的極性。

3、分子間力及有機化合物的一般特點

4、共價鍵斷裂方式和有機反應類型

三、研究有機化合物的一般方法：分離提純、分子式的確定、構造式的確定。

四、有機化合物的分類：按碳胳分類；按官能團分類。

第二章 飽和烴（烷烴）

教學目的：掌握烷烴的命名、結構及其表示方法、構象、化學性質。了解烷烴的同系列和同分異構，物理性質等。

教學重點、難點：本章重點是烷烴的結構、構象及化學性質。難點是烷烴的構象及構象分析。教學內容：

一、有機化合物的幾種命名方法。

二、烷烴的命名：系統(tǒng)命名法、普通命名法。

三、烷烴的結構和性質：

1、烷烴的結構特點及同分異構：碳原子的正四面體概念、烷烴結構的表示方法。

2、烷烴的構象：乙烷、正丁烷的構象； 透視式、楔線式及投影式的變換。

3、物理性質

4、化學性質：氧化、鹵代，自由基反應機理（鏈反應，游離基及其穩(wěn)定性）。

四、自然界的烷烴

第三章 不飽和烴

教學目的：掌握烯烴、炔烴的結構、異構及命名，化學性質，馬氏規(guī)則，共軛二烯烴的分子結構、化學性質。了解烯烴、炔烴的物理性質、親電加成反應歷程（溴钅翁離子、碳正離子及其穩(wěn)定性）、異戊二烯和橡膠。

教學重點、難點：本章重點是烯烴和炔烴及共軛二烯烴的性質、馬氏規(guī)則。難點是共軛效應、共軛體系、親電加成反應歷程。教學內容：

I、烯烴

一、烯烴的結構：碳SP2雜化，π鍵、乙烯的分子軌道

二、烯烴的同分異構和命名：碳胳異構、位置異構、順反異構、系統(tǒng)命名法、順反異構體的命名

三、烯烴的性質

1、物理性質

2、化學性質

（1）烯烴的各類親電加成反應：①催化加氫；② 與鹵素加成；③ 與鹵化氫加成；④ 與水加成；⑤ 與硫酸加成；⑥ 與次鹵酸加成；⑦ 與烯烴加成；⑧ 硼氫化反應。馬氏（Markovnikov）規(guī)則，過氧化物效應；親電加成反應歷程。

（2）氧化反應：①與高錳酸鉀反應；②臭氧化；③環(huán)氧化（環(huán)氧乙烷的生成）。

（3）聚合反應

（4）α—氫原子的取代反應（自由基取代）II、炔烴和二烯烴

一、炔烴的結構、異構和命名：掌握碳SP雜化、炔烴的異構現象和命名。

二、炔烴的性質

1、物理性質

2、化學性質

（1）加成反應：掌握炔烴的各類親電加成反應類型：① 催化加氫；② 與鹵化氫的加成；③ 與水的加成；④ 與氫氰酸的加成。理解炔烴與烯烴親電加成的差別（比較與烯烴加成反應的速度）。

（2）炔氫性質和鑒定：金屬炔化物的生成。三、二（雙）烯烴

1、二烯烴的分類和命名

2、共軛二烯烴的分子結構：掌握π—π共軛、共軛效應。

3、共軛二烯烴的化學特性：熟悉共軛二烯烴的1，2加成和1，4加成作用及雙烯合成（Diels—Alder）反應。

四、重要的二烯烴：了解異戊二烯和橡膠。

第四章 環(huán)烴

教學目的：掌握環(huán)己烷的構象，芳烴性質及命名，單環(huán)芳烴的結構、化學反應，定位效應，親電取代反應機理，Hü ckel規(guī)則。了解脂環(huán)烴的結構、化學性質，稠環(huán)芳烴的結構和性質。

教學重點、難點：本章重點是環(huán)己烷的構象、芳香烴的化學性質、定位效應及其應用。難點是環(huán)己烷的構象、苯的結構，親電取代反應歷程，非苯芳香烴的判斷。

教學內容：

I、脂環(huán)烴

一、脂環(huán)烴的分類、構造異構和命名

二、環(huán)烷烴的結構和穩(wěn)定性：Bayer張力學說。

三、環(huán)已烷及其衍生物的構象：環(huán)已烷的構象； 取代環(huán)已烷的構象。

四、脂環(huán)烴的性質

1、物理性質

2、化學性質：取代、加成（催化加氫； 與鹵素加成）。II、芳香烴

一、芳烴的分類和命名

二、單環(huán)芳烴

1、苯的結構：苯的凱庫勒結構及共價鍵的雜化軌道理論解釋。

2、苯及其同系物的異構和命名

3、苯及其同系物的性質（1）物理性質（2）化學性質

① 苯環(huán)上的親電取代反應：鹵化、硝化、磺化、Friedel—Crafts反應及其機理。② 氧化反應：掌握苯環(huán)的氧化和側鏈的氧化。③ 加成反應：加氫、加鹵素

（3）苯環(huán)上親電取代反應的歷程（σ—絡合物）

（4）苯環(huán)上取代反應的定位規(guī)律：定位效應的理論解釋（誘導效應和共軛效應）和應用。

三、稠環(huán)芳烴：了解聯苯、萘（結構、性質）、蒽和菲

四、休克爾規(guī)則

1、掌握休克爾規(guī)則

2、運用休克爾規(guī)則判斷非苯芳烴的芳香性

第五章 旋光異構

教學目的：掌握對映異構的有關概念，費歇爾投影式的寫法、構型的R/S標定法、含一個不對稱碳原子化合物的對映異構。了解含兩個以上不對稱碳原子的化合物的立體異構，不含不對稱碳原子的化合物的立體異構，立體專一反應，立體選擇反應，外消旋體的拆分。

教學重點、難點：本章重點是旋光性與分子結構的關系、費歇爾投影式的寫法、構型的R/S標定法。難點是構型及構型標記法。

教學內容：

一、旋光性

1、偏振光和旋光性

2、旋光度和 比旋光度

二、分子的對稱性、手性與旋光活性

三、含一個不對稱碳原子的化合物的對映異構：費歇爾投影式的寫法、構型的R/S標定法、對映異構體和外消旋體。

四、含兩個以上不對稱碳原子的化合物的立體異構

五、不含不對稱碳原子的化合物的立體異構：取代丙二烯類、取代聯苯類及環(huán)狀化合物的立體化學。

六、立體專一反應和立體選擇反應

七、外消旋體的拆分

第六章 鹵代烴

教學目的：掌握鹵代烴的化學性質，脂肪族親核取代反應機理、立體化學及消除反應機理。了解鹵代烴的命名、鹵代物結構對Sn、E反應的影響及取代反應與消除反應的關系。

教學重點、難點：本章重點是鹵代烴的化學性質。難點是SN1、SN2反應歷程。教學內容：

一、鹵代烴的分類和命名

二、鹵代烴的物理性質 三、一鹵代烴的化學性質

1、親核取代反應：水解、醇解、氨解及與氰化鈉的反應。

2、消除反應：查依切夫規(guī)則。

3、與金屬的反應：格氏試劑的制備、性質和應用

四、飽和碳原子上的親核取代反應

1、S N1和SN2反應的立體化學及影響因素（烴基、離去基團、試劑的親核性、溶劑化效應等）

2、SN1和SN2歷程的竟爭

五、親核取代與消除反應的關系

六、鹵代烴的生理活性及重要的鹵代烴

第七章 光譜法在有機化學中的應用（選授）

了解如何應用紅外光譜、紫外光譜及核磁共振譜來闡明有機物的某些結構特征，初步掌握化學位移、自旋偶合等概念和應用。

第八章 醇、酚、醚

教學目的：掌握醇、酚、醚的結構、命名和化學性質。了解醇、酚、醚的物理性質及重要代表物。

教學重點、難點：本章重點是醇酚醚的化學性質。難點是醇的化學性質。教學內容： I、醇

一、醇的結構、分類和命名： 氧的SP3雜化； 氫鍵

二、醇的物理性質

三、醇的化學性質

1、醇的似水性：掌握用醇的結構理論解釋醇與水性質的相似性

2、與無機酸和有機酸的反應：掌握醇與無機酸和有機酸反應的條件

3、脫水反應

(1)分子內脫水(掌握應用碳正離子穩(wěn)定性原理判斷脫水后產物的結構)(2)分子間脫水(掌握分子間脫水的條件)

4、氧化或脫氫

5、鄰二醇與高碘酸的作用：掌握各種鄰二醇與高碘酸作用后產物的結構。

四、重要的醇：甲醇、乙醇、乙二醇、甘油 Ⅱ、酚

一、酚的結構、分類和命名

二、酚的物理性質

三、酚的化學性質

1、酸性

2、酚醚的生成

3、與三氯化鐵的作用

4、氧化反應

5、芳環(huán)上的親電取代反應（鹵代和硝化）

四、重要的酚：苯酚（制法）、對苯二酚、萘酚 Ⅲ、醚

一、醚的結構和命名

二、醚的物理性質

三、醚的化學性質

1、醚鍵的斷裂

2、形成 鹽與絡合物

3、形成過氧化物

四、幾種重要的環(huán)醚

1、環(huán)氧乙烷：掌握環(huán)氧乙烷的制法及水、醇、氨、氫鹵酸和格氏試劑與環(huán)氧乙烷的加成反應。

2、了解1，4—二氧六環(huán)和四氫呋喃的性質和用途

3、了解18—冠—6（冠醚）的結構和用途

第九章 醛、酮、醌

教學目的：掌握醛、酮的命名，結構和化學反應。了解醌類化合物的結構、化學性質，醛、酮的檢驗。

教學重點、難點：本章的重點和難點為醛酮的結構和化學性質。I、醛和酮

一、醛和酮的結構和命名： 理解羰基的結構及偶極矩；掌握醛、酮的命名。

二、醛和酮的物理性質

三、醛和酮的化學性質

1、羰基親核加成反應：掌握羰基與含碳親核試劑（氫氰酸、格氏試劑、亞硫酸氫鈉、氨及其衍生物）的加成反應；理解醇與羰基形成半縮醛（酮）和縮醛（酮）的反應過程，掌握醛基在有機合成中的保護方法。

2、還原反應

3、氧化反應

4、歧化反應

5、烴基上的反應

（1）α—氫的活性：互變異構、鹵代反應、羥醛縮合反應。（a）鹵代及鹵仿反應：掌握用碘仿反應來鑒別甲基酮類化合物。（b）羥醛縮合反應：掌握反應發(fā)生的條件和羥醛縮合反應在有機合成中的應用。

（2）芳香環(huán)的取代反應

四、α，β—不飽和羰基化合物的親核加成反應

五、重要醛酮：甲醛、乙醛、苯甲醛、丙酮、環(huán)已酮。II、醌

一、醌類化合物的結構

二、醌類化合物的化學性質

第十章 羧酸及其衍生物

教學目的：掌握羧酸及其衍生物的命名、化學性質，羧酸結構對酸性的影響，加成—消除的反應機理。了解重要的羧酸、羧酸衍生物及碳酸衍生物。

教學重點、難點：本章重點是羧酸和羧酸衍生物的化學性質。難點是羧酸衍生物的化學性質及互變異構現象。

教學內容： I、羧酸

一、羧酸的結構和命名：理解羧酸的結構；掌握羧酸的命名。

二、羧酸的物理性質

三、羧酸的化學性質

1、羧酸的酸性與結構的關系

2、羧基中羥基的取代反應（1）酸酐的生成（2）酰鹵的生成（3）酯的生成（4）酰胺的生成

3、羧基的還原反應

4、烴基上的反應（1）α—鹵代作用（2）芳香環(huán)的取代作用

5、脂肪二元羧酸的受熱反應（1）乙二酸的受熱反應

（2）丙二酸及β位有羰基化合物的受熱反應（3）丁二酸及戊二酸的受熱反應（4）已二酸、庚二酸的受熱反應

四、重要的羧酸 II、羧酸衍生物

一、羧酸衍生物（酰鹵、酸酐、酯和酰氨）的結構和命名：

二、羧酸衍生物的物理性質

三、羧酸衍生物的化學性質

1、羧酸衍生物的水解、醇解、氨解和酸解反應

2、羧酸衍生物的加成—消去反應歷程

3、酯縮合反應及其在有機合成中的應用

4、酰胺的酸堿性

四、碳酸衍生物：光氣、尿素、胍。

第十一章 取代酸

教學目的：掌握羥基酸（醇酸）、羰基酸的化學性質及乙酰乙酸乙酯在有機合成中的應用。了解羥基酸和羰基酸的重要代表物。

教學重點、難點：本章重點是取代酸的化學性質，難點是乙酰乙酸乙酯在有機合成中的應用。

教學內容：

一、醇酸的結構和命名

二、醇酸的化學性質

1、酸性：掌握羥基對羧酸酸性大小的影響作用。

2、α—羥基酸的氧化：理解羧基對α—羥基酸的氧化性的影響作用。

3、α—羥基酸的分解反應

4、失水反應：掌握羥基與羧基位置不同時失水的差別。

三、重要羥基酸

四、羰基酸的結構和反應

1、乙醛酸的結構與反應

2、丙酮酸的結構與反應

3、乙酰乙酸及其酯的結構與反應（1）乙酰乙酸乙酯的合成方法

（2）乙酰乙酸乙酯在不同條件下的分解反應：成酮分解、成酸分解。（3）乙酰乙酸乙酯的互變異構現象

（4）乙酰乙酸乙酯及丙二酸二乙酯在有機合成中的應用

第十二章 含氮化合物

教學目的：掌握硝基化合物的結構和化學性質，胺類化合物的結構、命名和化學性質。了解常見偶氮指示劑，化合物結構與顏色的關系。

教學重點、難點：本章重點是硝基化合物和胺類化合物的化學性質。難點是胺類化合物的化學性質。

教學內容：

一、硝基化合物的結構和命名：理解硝基化合物的結構；掌握其命名。

二、硝基化合物的物理性質

三、硝基化合物的化學性質

1、還原：掌握硝基化合物的鐵粉還原過程和綠色還原過程（加氫還原）。

2、脂肪族硝基化合物的酸性：了解假酸式結構。

3、硝基對芳環(huán)上鄰、對位基團的影響

四、胺的結構和命名：理解胺分子中氮原子的SP3雜化；掌握伯胺、仲胺和叔胺的分子結構；掌握胺的命名。

五、胺的物理性質

六、胺的化學性質

1、堿性：理解各類胺堿性大小在不同狀態(tài)下的差別。

2、氧化：掌握各種胺的氧化過程。

3、烷基化：理解鹵代烴與氨反應形成伯胺、仲胺、叔胺和季胺鹽的過程。

4、?；豪斫獍弊鳛橛H核試劑與酰鹵反應過程。

5、磺?；豪斫獍弊鳛橛H核試劑與磺酰鹵的反應過程，掌握用磺酰化反應鑒別三種胺。

6、胺與亞硝酸作用：理解三種胺與亞硝酸反應的不同類型。

7、芳香族胺的取代反應：理解胺基對芳環(huán)的活化作用。

七、偶氮化合物與染料：理解物質結構與顏色的關系。

第十三章 含硫和含磷有機化合物

教學目的：掌握硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物的結構和化學性質，了解含硫、磷有機化合物的分類、磺酸及磺胺類藥物、離子交換樹脂、有機磷農藥。

教學重點、難點：本章重點是硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物的結構和化學性質。難點是含硫、磷有機化合物與對應含氧、氮有機化合物的異同。

教學內容：

一、硫、磷元素原子的電子構型和成鍵特征

二、含硫化合物簡介（結構類型和命名）

1、含硫有機化合物的分類

2、硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物的結構和化學性質

3、磺酸及磺胺類藥物

4、離子交換樹脂

三、含磷有機化合物

1、含磷有機化合物的分類

2、有機磷農藥

第十四章 碳水化合物

教學目的：掌握單糖的結構及化學性質，糖苷的結構，還原糖與非還原糖的區(qū)別。了解雙糖、多糖的結構及性質。

教學重點、難點：本章重點是單糖的結構及化學性質，難點是單糖的結構。教學內容：

一、碳水化合物的來源、涵義、分類

二、單糖

1、葡萄糖的結構：構造式、構型式（D、L系列）、環(huán)狀結構、Harwaorth結構式、構象式、α，β構型。

2、單糖的性質：氧化、還原、成脎反應、差向異構、莫利斯反應、形成縮醛和甲基化反應、變旋現象。

3、重要的單糖及其衍生物

三、糖苷：理解糖苷的結構。

四、雙糖：掌握蔗糖、麥芽糖、纖維二糖、乳糖的哈沃斯式、構象式及性質，明確還原性雙糖和非還原性雙糖的區(qū)別。

五、多糖：掌握纖維素、淀粉、糖原、半纖維素的結構，了解纖維素、淀粉的應用。

第十五章 氨基酸多肽與蛋白質

教學目的：掌握氨基酸的構型、命名、化學性質及蛋白質的一級結構。了解多肽、蛋白質的概念和結構。

教學重點、難點：本章重點是氨基酸的化學性質。難點是兩性及等電點。教學內容：

一、氨基酸的結構（構型）和命名

二、氨基酸的化學性質

1、兩性和等電點

2、與亞硝酸的作用

3、與甲醛的作用

4、氨基酸的絡合性

5、氨基酸的受熱反應

6、與茚三酮的反應

7、氨基酸的失羧反應

8、氨基酸的同時失羧和失氨反應

三、多肽：掌握一般多肽的結構，了解多肽結構的測定方法（2，4—二硝基氟苯測定法、異硫氰酸酯測定法）及多肽的合成。

四、蛋白質：了解蛋白質的概念和結構。

第十六章 類脂化合物

教學目的：掌握油脂的組成、結構和性質，磷脂、萜類化合物、甾族化合物的結構特點，了解合成表面活性劑，肥皂的組成及去污原理，蠟的結構及重要的萜類和甾體化合物。

教學重點、難點：本章重點及難點為各種類脂化合物的結構特點。教學內容：

一、類脂

1、油脂的組成、結構和性質

2、肥皂的組成與乳化作用

3、合成表面洗滌劑的分類

4、蠟的結構

5、磷脂中卵磷脂、腦磷脂、神經鞘磷脂的結構特點

二、萜類化合物

1、萜類化合物的分類、結構特點：異戊二烯規(guī)則。

2、幾種重要的萜類化合物

三、甾族化合物

1、甾族化合物的結構特征

2、幾種重要的甾族化合物

第十七章 雜環(huán)化合物

教學目的：掌握雜環(huán)化合物的概念、簡單雜環(huán)化合物的結構，命名和化學反應。了解與生物有關的雜環(huán)及其衍生物、生物堿的結構特征。

教學重點、難點：本章重點是雜環(huán)化合物的化學性質。難點是五元及六元雜環(huán)的取代反應。

教學內容：

一、掌握雜環(huán)化合物的分類和命名

二、幾種重要環(huán)系的結構與性質

1、掌握呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、喹啉、吲哚、嘌呤結構，應用休克爾規(guī)則判斷呋喃、噻吩、吡咯、吡啶的芳香性。

2、掌握呋喃、噻吩、吡咯、吡啶的化學性質

三、與生物有關的雜環(huán)及其衍生物舉例

四、了解生物堿的結構特征。

第十八章 分子軌道理論簡介（選授）

教材及主要教學參考書目

本項編寫要求：所用教材及主要教學參考書目需注明: 編著者、書名、版次、出版地、出版社及出版時間等。

1、汪小蘭.《有機化學》.第四版.北京：高等教育出版社，2005年（教材）

2、徐偉亮.《有機化學》.第一版.北京：科學出版社，2002年（參考）

3、曾昭晾.《有機化學》.第三版.北京：高等教育出版社，1993年（參考）

4、尹冬冬.《有機化學》.第一版.北京：高等教育出版社，2004年（參考）

第二篇：大學中國近代史各章重點名詞

第一章：

1、閉關政策:18世紀中葉，英國已在西方各國的對華貿易中居首位。但是，在中國自給自足的自然經濟的壁壘面前，西方的工業(yè)品很難找到市場，屢屢虧損。同時，昧于世界大勢的清政府在對外關系方面采取“閉關”政策，使中國處于與世隔絕的狀態(tài)。清政府把對海外的貿易嚴格限制在廣州一口，規(guī)定外國商人銷售商品和購買土貨都必須通過少數特許的“行商”（即“十三行”）之手，進行嚴格控制。這種外貿政策也嚴重阻礙了西方工業(yè)品在中國的銷售。

2、虎門銷煙 ：在林則徐主持下，自1839年6月3日起，在虎門“就海灘高處，周圍樹柵，開池漫鹵，投以石灰，頃刻湯沸，不爨自燃，夕啟涵洞，隨潮出?！?，將所繳獲的鴉片當眾銷毀。直到6月25日，全部銷毀干凈。各地群眾聞訊趕來觀看，萬眾歡騰，無不稱快。虎門銷煙是中國禁煙運動的一個重大勝利。它打擊了外國侵略者的氣焰，鼓舞了中國人民的斗志，表明了中國人良反抗外國侵略、維護民族尊嚴的堅強決心。

3、《海國圖志》：《海國圖志》，清魏源著。1841年(道光二十一年)作者在鎮(zhèn)江受林則徐囑托，據《四洲志》譯稿及中外文獻資料，于《南京條約》訂立后不久整理成書。1842年刻本50卷，1847年刻本增訂為60卷，1852年(咸豐二年)又擴編為100卷，刊于揚州。此書系統(tǒng)介紹了外國歷史、地理和科技知識，譴責投降派“夷兵不可敵”的賣國論及頑固派視堅船利炮為“奇技淫巧”的昏憒，對戰(zhàn)、守和外交策略提出很好的見解，并提倡學習西方的先進技術，提出“師夷長技以制夷”的著名主張。本書出版后影響很大，促使人們開闊眼界，了解世界，對后來資產階級改良派有一些啟蒙作用。此書出版后，很快傳入日本，對日本的維新運動也發(fā)生一定影響。

4、領事裁判權：是以英國為首的西方列強在強迫中國與之訂立的不平等條約中規(guī)定的一種司法特權。依照這種特權，凡在中國享有領事裁判權的國家，其在中國的僑民不受中國法律的管轄，不論其發(fā)生何種違背中國法律的違法或犯罪行為，或成為民事刑事訴訟的當事人時，中國司法機關無權裁判，只能由該國領事或由其設在中國的司法機構依據其本國法律裁判。故“領事裁判權”也稱“治外法權”。

5、片面最惠國待遇：《虎門條約》中規(guī)定的一項不平等條款。正常的國際交往中，最惠國待遇應是雙方互惠。英國只要求中國給予英國最惠國待遇，卻未承諾英國給予中國同等待遇。這就成為簽約雙方不平等的“片面”最惠國待遇。繼英國之后，有15個國家先后從清政府那里得到片面最惠國待遇。清政府只要給一國某種特權，就要給所有享有片面最惠國待遇的國家同樣的特權，中國變?yōu)橘Y本主義世界爭相宰割的對象。第二章

鄉(xiāng)官制度：鄉(xiāng)官制度是太平天國政權創(chuàng)立的縣級以下地方基層組織制度。主要內容是：按照太平軍的編制，把廣大居民組織起來，每五家設一伍長，五伍長設一兩司馬，四兩司馬設一卒長，五卒長設一旅帥，五旅帥設一師帥，五師帥設一軍帥，一軍共有1.25萬家。軍帥以下的各級官吏，一般由當地人民推舉，或由上級官員委派，他們被稱之為鄉(xiāng)官，此外還規(guī)定“寓兵與農”的鄉(xiāng)兵制度，即在軍帥的管轄區(qū)內每家出一名為伍卒，組成一軍。鄉(xiāng)官的職責是，平時管理民政，督其民在鄉(xiāng)事農，戰(zhàn)則應征。這種鄉(xiāng)官制度是一種軍政合一的組織。湘軍：中國晚清時期曾國藩以湘鄉(xiāng)練勇為基礎，在湖南創(chuàng)建的一支軍隊。又稱湘勇。湘軍將領主要是湘鄉(xiāng)人，大多是封建儒生，士兵則招募湘鄉(xiāng)一帶農民。湘軍的士兵由營官自招，并只服從營官，上下層層隸屬，全軍只服從曾國藩一人。曾國藩治軍重在思想紀律而不在技術性的教練，使湘軍成為一支有力地維護封建統(tǒng)治的軍隊。湘軍分陸軍、水師兩種。其營制主要采用明代軍事家戚繼光的“束伍”成法。在武器裝備上，湘軍不僅向外國采購洋槍洋炮，還自設船廠，仿造新式武器。湘軍于1854年初在衡州（今衡陽市）編練建成，共1.7萬余人。是年夏，出省作戰(zhàn)。以后幾年間與太平軍在湖北、江西的沿江地區(qū)爭奪。1858年5月，其精銳李續(xù)賓部即深入皖中，氣勢很盛。至11月間，李續(xù)賓及所部6000余人在廬州(今安徽合肥)三河之役被太平軍殲滅，銳氣頓減。1860年，曾國藩任欽差大臣、兩江總督后，掌握地方軍政大權，號令統(tǒng)一，籌餉較易，湘軍勢力大為擴充，成為鎮(zhèn)壓太平天國的清軍主力。1861年9月，攻陷安慶。次年(同治元年)春，曾國藩再以曾國荃率湘軍主力沿江進逼太平天國首都天京（今江蘇南京），以左宗棠部及李鴻章新募淮軍進攻江浙其他地區(qū)。1864年7月，湘軍攻破天京。湘軍鎮(zhèn)壓太平天國后，聲勢愈大。曾國藩為避免清廷的疑慮，又因湘軍暮氣日深，大量裁撤直系部隊，其支系仍在安徽、湖北、河南、山東、江蘇等地鎮(zhèn)壓捻軍。湘軍水師則守湘軍舊制，取綠營規(guī)模，改建為長江水師。以后，左宗棠平定新疆雖也利用湘軍，但湘軍已不是國家的主要軍隊。

圣庫制度：太平天國建立的一種分配制度。天平天國建都天京后，在天京設立天朝圣庫（亦稱總圣庫），掌管全國公有財富，派員專司其事。太平軍各軍也都分別設立圣庫。原則上官兵不準私蓄財產，衣食器物一切費用，全由圣庫供給。1853年太平天國頒布《天朝田畝制度》，其中規(guī)定以二十五家為一“兩”，每一“兩”設一國庫（即圣庫），試圖把在太平軍中實行的圣庫制度，推廣到整個社會中去。但這個改造社會的計劃，并不曾實行過。到了太平天國后期，圣庫制度日益破壞，已是名存實亡。

厘金制度：19世紀中葉至20世紀30年代中國國內貿易征稅制度之一。最初是地方籌集餉需的方法，又名捐厘。厘金創(chuàng)始之初，本是一種臨時籌款方法，同治三年七、八月間，清廷臣工多有整頓備省厘金革除積弊的奏議，厘金曾經一度者裁而未果，使它取得經常正稅的地位。1931年1月1日，國民政府取消了厘金制度。第三章

亞羅號事件：第二次鴉片戰(zhàn)爭的導火線之一?！皝喠_號”是一艘走私的中國船只，曾在香港注冊，所領執(zhí)照在1856年9月底已經失效。10月8日，廣東水師搜查停泊在黃埔的“亞羅號”走私船，拘捕了船上12名中國水手。這本是中國內政，與英國毫不相干?？捎拱顓s指使英國駐廣州領事巴夏禮，詭稱“亞羅號”是英國船只，蠻橫要求送回拘捕的人，并捏造說中國士兵扯下了掛在船上的英國旗，要向英國公開道歉。葉名琛對英國的無理要求拒實力駁所，但為了避免事態(tài)擴大，將所獲疑犯交給英國領事館。在事件交涉過程中，英方故意制造事端，激化矛盾。所謂“亞羅號事件”只不過是英國侵略者為挑起戰(zhàn)爭而制造的借口。

三河大捷：三河之戰(zhàn)，太平天國晚期繼浦口之役之后又一次勝利之役，太平軍與湘軍在安徽三河鎮(zhèn)（今屬肥西縣）激戰(zhàn)。此役湘軍戰(zhàn)敗，名將李續(xù)賓陣亡，清帝國安徽、江西戰(zhàn)情全面吃緊。而對太平天國來說，扭轉了皖南被動的局面，太平天國安慶脫困，天京糧荒抒解，李秀成、陳玉成都封王，復蘇了太平軍后期軍心、士氣，扭轉了內訌后的危局。通過三河大捷，太平軍粉碎了湘軍東犯的企圖，保衛(wèi)了皖中根據地，對鼓舞士氣，穩(wěn)定江北戰(zhàn)局，保證天京安全和物資供應，都具有重大的戰(zhàn)略意義。

辛酉政變：辛酉政變又稱“北京政變”，是發(fā)生在1861年的一起重大政治事件。1861年（咸豐十一年）咸豐帝病死后，慈禧太后聯合恭親王奕發(fā)動的一次宮廷政變。以時在夏歷辛酉年得名。又因改變祺祥年號而稱“祺祥政變”，亦稱“北京政變”。1861年10月26日，慈禧、慈安兩太后偕幼帝載淳等離熱河回京。兩太后抵京后，即召見先行返京的奕，部署對策，搞垮了當權的以肅順為核心的政務八大臣隨后，又清除了贊襄政務王大臣的黨羽。11日，同治帝載淳正式即位。從此，慈禧、慈安兩太后開始垂簾聽政。但實際上，慈禧掌握清政府的最高權力，歷時四十七年之久。第四章

江南制造總局：簡稱“江南制造局”，亦稱“上海機器局”。1865 年（同治四年）李鴻章購買上海虹口美商旗記鐵工廠，并入清政府原有兩個洋炮局，又將曾國藩派容閎從美國購來的機器安裝在內，建成該局。是清未官辦使用機器生產的軍事工廠，依靠帝國主義提供機器設備和主要原材料，并受所用英、美、德等國技師和工匠的控制。主要制造槍炮和修造兵輪，是中外反動派聯合鎮(zhèn)壓中國人民革命運動的產物。1867 年由虹口遷高昌廟，不斷擴充，成為清政府最大的軍事工廠。

福州船政局：清政府經營的規(guī)模最大的新式造船廠。1866年(同治五年)左宗棠 在福州馬尾創(chuàng)辦。初期由法國人日意格和德克碑兩人一手經辦，分任正、副監(jiān)督，總攬一切船政事務，并雇用幾十名法國技師和工頭。創(chuàng)辦 費用四十七萬兩，常年經費自18 n6 年起每月由閩海關撥銀五萬兩，從 1873年起每月由茶稅項下增撥銀二萬兩。主要由鐵廠、船廠和學堂 三部分組成。雇用工人約一千七百到二千名(1894年)。1884年(光緒十年)中法戰(zhàn)爭時，遭受嚴重破壞。戰(zhàn)后雖經恢復，但生產大不如前。1894年中日甲午戰(zhàn)爭后，生產更趨下降。從1866年到1907年，共造 各種船舶約四十艘，既不適于作戰(zhàn)，也不宜于商運，只能供給沿海各省 作巡防緝私之用。辛亥革命后改稱 “海軍造船所刀?？谷諔?zhàn)爭時，遭受嚴重破壞，生產停頓。戰(zhàn)后由國民黨政府接收，解放后收歸人民所有。輪船招商局：1872年12月，李鴻章奏設輪船招商局，派浙局總辦海運委員、候補知府朱其昂招股試辦。第二年正式成立。名為商辦，實則官商合辦，總局設在上海，分局設牛莊、煙臺、漢口、天津、福州、廣州、香港以及日本橫濱和神戶、新加坡、呂宋等地。它承運漕糧，兼攬商貨。成立時買輪船3只，到1876年有船12只。1877年，以222萬兩白銀的高價收買美國旗昌輪船公司舊輪船18只，擴大經營。由于管理腐敗，又受洋商航運業(yè)排擠，難以維持。1885年盛宣懷奉命進行“整頓”，改為官督商辦，但仍然連年虧損。1909年輪船招商局改歸郵傳部管轄。本圖是輪船招商局設在上海的總辦事處。

總理衙門：鴉片戰(zhàn)爭前，清政府認為同外國關系僅是“理藩而已，無所謂外交也”。鴉片戰(zhàn)爭后，由兩廣總督專辦與歐美國家的交涉，特加欽差大臣頭銜，稱“五口通商大臣”?！侗本l約》訂立后，各國在華設使館、駐使節(jié)。外國侵略者認為地方總督無權處理涉外事務，多次要求建立專門機構。1861年1月，奕再上奏折請求建立總理各國事務衙門。總理衙門首任事務大臣均為清朝貴族，且與外國侵略者關系密切，使總理衙門實際成為外國侵略者控制清政府的總樞紐，是中國半殖民地化的一個重要表現?？偫硌瞄T存在了40年。到1901年，據《辛丑條約》第12款規(guī)定，改為外務部，仍位列六部之首。

第五章：

馬嘉理案：英法等國在打開中國沿海門戶及長江后，又想打開內陸的“后門”，從19世紀60年代起，不斷探測從緬甸、越南進入云南的通路。1874年，英國再次派出以柏郎上校為首的探路隊，在近二百人的武裝士兵護送下，探查緬滇陸路交通。英國駐華公使派出翻譯馬嘉理南下迎接。1875年1月，馬嘉理到緬甸八莫與柏郎會合后，向云南邊境進發(fā)。2月21日，在云南騰越地區(qū)的蠻允附近與當地的少數民族發(fā)生沖突，馬嘉理與數名隨行人員被打死。這即是“馬嘉理事件”，或稱“滇案”。三國干涉還遼：《中日馬關條約》簽訂后，沙俄糾集德、法迫使日本放棄對中國遼東半島的領土要求的事件?！恶R關條約》規(guī)定中國割遼東半島給日本，這直接妨礙到沙俄向我國東北的擴張。于是沙俄聯絡了法國、德國，向日本政府施加外交和軍事壓力，要求日本放棄對我國遼東半島的占有條款。日本政府迫于壓力不得不放棄對遼東半島的領土要求，但讓清政府增付“贖遼費”三千萬兩白銀為“補償”。該事件是沙俄糾合德法兩國同日本爭奪我國東北的斗爭，也是十九世紀末帝國主義列強掀起瓜分中國狂潮的開端。

黃海戰(zhàn)役：1894年光緒二十年7月中日 甲午戰(zhàn)爭爆發(fā)9月16日北洋海軍提督丁汝昌率艦隊護送輪船運兵在黃海大 東溝登陸。17日晨于返航途中發(fā)現原掛美國旗后又改懸日本旗的日本艦隊向 我襲擊丁汝昌下令應戰(zhàn)。日本海軍見中國主力鐵甲規(guī)定遠、鎮(zhèn)遠在前面 即繞向側后進攻揚威等艦。中國艦隊向敵艦還擊重創(chuàng)日本旗艦松島及赤城、比睿、西京丸等艦中國致遠艦管帶鄧世昌、經遠艦管帶林永升督率士兵英 勇戰(zhàn)斗在戰(zhàn)艦沉沒時壯烈犧牲。這次戰(zhàn)斗互有損傷。后因李鴻章避戰(zhàn)求和 下令困守威海衛(wèi)今山東威海市招致了北洋海軍的覆沒。第六章：

強學會：清末維新派的政治團體。公車上書后，維新成為全國性的政治運動。由康有為發(fā)起，侍讀學士文廷式出面組織強學會。入會者數千人，陳熾為提調，梁啟超為書記員。學會每隔數日集會一次，每次都有人發(fā)表演說，又附設“強學書局”，刊行《中外紀聞》，翻譯西方和日本書籍，宣傳維新主張。一些官僚見學會勢盛，也紛紛表示“資助”，想趁機擴大自己的勢力。張之洞、劉坤

一、袁世凱等都捐銀入會。不久，康有為又組織上海強學會，刊行《強學報》，與北京強學會相呼應。強學會由北京發(fā)展到上海，聲勢愈大。1896年1月，慈禧太后強迫光緒帝下令封閉北京強學會。張之洞也停發(fā)上海強學會的經費。

東南互保：義和團運動期間英帝國主義分裂中國活動的一個陰謀。英國為了維護其在長江流域的利益，阻撓義和團運動，防范東南各省人民的反帝斗爭，由駐上海代理總領事華倫策動大買辦盛宣懷，聯絡兩江總督劉坤

一、湖廣總督張之洞等發(fā)起組織所謂“東南互?！?。由盛宣懷綴合，上海道余聯沅代表劉坤

一、張之洞與駐上海各領事議訂《東南互保約款》9條和《保護上海城廂內外章程》10條。規(guī)定“上海租界歸各國共同保護，長江及蘇杭內地歸各督撫保護”。兩廣總督李鴻章、山東巡撫袁世凱等也加人“東南互保”。它破壞了東南各省人民反帝斗爭的發(fā)展，使帝國主義能夠集中力量鎮(zhèn)壓北方義和團運動。

扶清滅洋：“扶清滅洋”的口號最早始于1898年10月趙三多、閻書勤等領導山東冠縣人民舉行反教會斗爭之時，其所用旗幟即標“扶清滅洋”四字。此后多數義和拳組織皆用為反帝斗爭的口號。這個口號鮮明地反映出中國人民反對帝國主義、挽救民族危亡的強烈愿望和要求，對于動員和吸引更多的人參加義和團的斗爭有一定作用。但是“扶清滅洋”又是一個模糊不清的口號?！胺銮濉钡奶岱?，在一定程度上麻痹了農民群眾對清朝統(tǒng)治者施展陰謀手段的警覺?！皽缪蟆钡奶岱?，說明義和團運動存在籠統(tǒng)排外思想。“扶清滅洋”的口號，不是農民群眾對當時中國社會的主要矛盾作科學分析的基礎上提出來的，也給義和團反帝愛國運動帶來一定消極作用。第七章

光復會：上海的資產階級革命團體。1903年，東京軍國民教育會派龔寶銓等人回國，在上海組織暗殺團，參加的成員基本上是浙江籍的留日學生。1904年冬，在暗殺團的基礎上成立了光復會，蔡元培被推為會長。入會誓詞為“光復漢族，還我山河，以身許國，功成身退?！惫鈴蜁浴芭艥M復仇”為號召，帶有較為濃厚的漢族傳統(tǒng)的民族主義色彩。以后不久，徐錫麟、秋瑾、陶成章等先后入會，成為領導骨干。光復會還注意聯絡蘇、浙、皖、閩、贛五省的會黨，因此一部分會黨成員參加了光復會。

黃花崗起義：即辛亥“三二九”廣州起義。1910年11月13日，孫中山在馬來半島的檳榔嶼，召集黃興等同盟會重要骨干會議，決定集同盟會精英，在廣州發(fā)難，和清政府決一死戰(zhàn)。會后進行分頭準備，黃興、趙聲在香港成立起義領導機關——“統(tǒng)籌部”，并派人到廣州附近各地，聯絡新軍、防營、會黨、民軍，以備響應。同時在廣州設立38處秘密機關，刺探敵情，轉運軍火，為起義作準備。原訂4月13日起義，因發(fā)生同盟會員溫生才8日單獨行動，槍殺廣州將軍孚琦，吳鏡運被捕，原定起義被迫改期。4月27日(農歷三月二十九日)下午5時30分，黃興率800名敢死隊員分四路攻打兩廣總督衙門、小北門、巡警教練所和南大門。黃興率隊攻入總督衙門，決心生擒兩廣總督張鳴岐。不料張越墻逃遁。由于敵眾我寡，起義隊伍得不到接應，各路隊伍雖與清軍展開激烈巷戰(zhàn)，徹夜相攻，但都先后失敗。黃興僥幸脫險。事后，同盟會會員潘達微多方設法收殮烈士遺骸72具，合葬于城東紅花崗，后改名黃花崗。1932年，查得此次死難烈士姓名達86人。由于習慣，人們仍稱“黃花崗七十二烈士”。第八章

皇族內閣：又稱“親貴內閣”。1911年（宣統(tǒng)三年）5月 8日清政府在立憲派國會請愿運動的壓力下，頒布《新訂內閣官制》，實行所謂“責任內閣制”。下令裁撤舊設內閣及軍機處，成立由十三名國務大臣組成的新內閣，以慶親王奕?廖?總理大臣，那桐、徐世昌為協(xié)理大臣，下設外務、民政、度支、學、陸軍、鏟軍、怯、農工商、郵傳、理想十部，以粱敦彥、善耆、載澤、唐景崇、蔭昌、載詢、紹昌、博倫、盛宣懷、壽卷分任各部大臣。十三人中，滿洲貴族九人，漢族官僚僅四人，而滿洲貴族中皇族又占七人。這是一個以皇族為中心組成的內閣，人們稱之為“皇族內閣”或“親貴內閣”。它的成立表明清政府根本無意實行君主立憲，只是借“立憲”之名集權皇族，抵制革命。

保路運動：清末湘、鄂、川、粵等省人民進行的反對清政府出賣鐵路主權的愛國行動。1911年5月9日，清政府宣布鐵路干線國有政策，并于英、法、德、美四國銀行團簽訂出賣粵漢和鄂境川漢鐵路主權的借款合同，隨即派員強行接收四省商民籌集的路款，因而激起四省人民的強烈反對，紛紛集會游行，罷工罷市，誓與鐵路共存亡。湖北宜昌的筑路工人甚至與清軍發(fā)生械斗，打死清兵二十余人。保路運動在四川發(fā)展得尤其廣泛和激烈，形成全省范圍的武裝反抗，成為武昌起義的導火線。

中華民國臨時約法：1912年3月11日公布。規(guī)定資產階級共和國的國家制度、政府組織機構及資產階級民主權利，它具有了資產階級共和國憲法的性質。該約法共7章56條，主要有兩個內容：①中華民國的主權屬于全體國民，人民有選舉權、被選舉權，有言論、人身、出版、集會、結社等自由；②規(guī)定了資產階級的民主政治制度，為行政、立法、司法三權分立的制度。第九章

二次革命：孫中山等革命黨人于1913年發(fā)動的討伐袁世凱的一場戰(zhàn)爭。1913年7月12日，李烈鈞在江西湖口宣布獨立，組織討袁軍。接著上海、南京、安徽等地相繼宣布獨立，孫中山領導的“二次革命”爆發(fā)。因這次斗爭是繼辛亥革命以來的又一次反對專制統(tǒng)治的斗爭，故稱“二次革命”，因戰(zhàn)事集中在江西、南京，又稱“贛寧之役”

中華革命黨：二次革命以后，孫中山流亡日本。他認為，以往的失敗，在于人心不齊，無論是同盟會還是國民黨，人員都過于龐雜，很難取得一致的意見。他決心再組新黨。孫中山提出要求，凡入黨者，必須明確表示服從黨的主要領導人的命令，即心甘情愿地服從孫中山，并在誓約上寫出“附從孫先生”字樣，還要按上指印。對于這種方法，很多國民黨的骨干，尤其是黃興，都認為不妥，表示反對。1914年7月，孫中山召集了中華革命黨的成立大會，然后委任了各部部長和國內各省主盟人。而一些不愿表示對孫中山絕對服從的國民黨人，集中在黃興周圍，于8月組織了歐事研究會，另有一些，尤其是國內的國民黨人，這兩個組織均未參加。至此，國民黨終于分裂了。中華革命黨以“第三次革命”——即反袁為斗爭目標。他們在國內組織了一些武裝起義和暗殺活動，但其主要方式，仍是辛亥革命中運動軍隊、聯絡綠林等，最后都以失敗告終。而且，中華革命黨活動十分分散，因此在護國運動中，沒有發(fā)揮太大的作用。此后，孫中山認為要鞏固共和，必須依賴自己的政黨。但中華革命黨只是幾百人的一個秘密組織，遠不能當此重任，他決心再次改組。1919年10月，中華革命黨改組為中國國民黨。

麥克馬洪線：(英)印度殖民政府外務大臣享利·麥克馬洪(英國政府代表)背著當時與會的中國政府代表，私自同西藏地方代表在印度新德里以秘密換文的方式炮制了所謂的“中印邊界線”，即“麥克馬洪線”，這條分界線與此前國際上習慣認定并在各種官方(包括英國)出版物和地圖上一直沿用的分界線不同，它大大向西藏縱深推進，把原本在西藏境內資源最豐富的九萬多平方公里劃進了大英帝國的印度殖民地，將中國西藏地方歷來有效行使統(tǒng)治權的地方向北壓縮了一百多公里。正是由于這種將國家領土的私相授受，歷屆中國政府都不承認這條線的合法性。

第三篇：財政學各章重點

財政學各章重點、財政學各章重點、難點 各章重點

第一章 財政與財政學的對象 重點： 重點：主要是財政的概念問題。這一概念從財政的主體、特點、客體、目的及本質五方面作了表述，這不僅與本章其他內容的學習聯系緊密，也是本課程的基本問題。通過與公共財政的異同對比，公共產品的 相關介紹，進一步深入了對國家財政概念的理解。

難點：主要是財政分配與其他分配范疇的關系問題。首先應把握財政與其他分配區(qū)分的根本標志，其

次要充分理解弄懂其他分配范疇各自的內涵及特點，以此為基礎，才能把握好財政分配與價格分配、工資分 配、企業(yè)財務分配的聯系制約關系及區(qū)別之處。對于財政的產生，主要需區(qū)分其產生的根本原因、物質條件及形成標志；對于其發(fā)展，把握不同社會形 態(tài)中財政所呈現的獨特內容；關于財政學的建立與發(fā)展，掌握其創(chuàng)立、發(fā)展過程中的典型人物及突破性進展； 此外，一般性了解財政學的研究對象。

第二章

財政的收入和支出

重點：財政收支的規(guī)模問題，尤其是財政收入在量上的客觀界限。由這一公式涵義推斷出其影響因素

及適度財政收入的確定原則、財政支出呈現不斷增長的規(guī)律及原因。

難點：虛假財政收入問題。明確其產生可能性根源即財政收支的貨幣化之后，再進一步把握商品貨幣

價值與實物價值分離運動從而導致部分財政收入虛假的機制、后果及對策。之二，財政支出的多重分類及財 政收入的不同形式。以多角度多層次對財政支出的類別劃分對其記憶造成較大難度，應憑借對不同劃分依據 的理解掌握各類別及涵義。對于一項具體的財政支出應能判定其在不同角度劃分的支出類別下所能納入的多 重歸屬。對于財政收入的不同形式，需關注采取不同形式的權力依據的差別及基本含義。關于財政收入的源泉問題，主要理解 c、v、m 相互制約從而對財政收入的影響及現實中財政收入源于 c、v 的可能性。

第三章

財政的職能和效益 財政的職能和效益

重點： 重點：財政的職能。資源合理配置含義及針對市場失靈財政配置資源的領域；國民收入初次及再分配貫

徹的不同分配原則；穩(wěn)定經濟含義及財政調節(jié)作用的體現；監(jiān)督職能特點。

難點：財政的效益。理解公共選擇對財政效益的影響，如免費搭車及財政擠出效應；如何評價財政效

益問題。此外，把握作為分配范疇的財政與社會再生產過程中其他環(huán)節(jié)如生產、交換的關系，財政的收支矛盾實 質、表現及解決；財政參與國民收入分配的過程及其主導作用。

第四章 稅收概述 重點： 重點：內容較多，如稅制基本結構中所含各項要素及其涵義；從不同角度對稅收進行的分類；稅收的財政原則、公正原則、效率原則的具體內涵；稅收負擔的轉嫁問題；1994 年中國稅制改革的主要內容。

難點：如在稅制基本結構中累進稅率的掌握僅靠文字表述的概念是不夠的，稅負減輕措施起征點與免征額的異同區(qū)分，涉及運算的加重稅負手段稅收附加與加成，二者均是加在正稅稅額基礎上的；又如在稅收轉嫁 原理中，作為轉嫁程度約束條件的商品供求彈性的理解及把握，商品供給或需求的價格彈性大小的意義何在 主要針對哪類商品進而又是如何影響稅收負擔在買賣雙方之間的分攤情況只有弄清了這些問題，才能超越 被動的記憶，真正牢固地把握這一內容。另外，應掌握稅收基本概念及三大特征；了解建國以來，我國稅制發(fā)展的重要階段以及稅制沿革的主線。

第五章 我國的主要稅種

本章介紹了流轉稅類、所得稅類、行為財產稅類的 11 個稅種，其中，增值稅、關稅、企業(yè)和個人所得 稅、消費稅為重點稅種，對其特點、作用及稅制結構狀況應有詳細確切的把握。對于其他非重點的稅種主 要把握其稅制結構所含內容，特別是那些獨特的稅制要素。同時，多數稅種均介紹了相應的稅額計算公式，其中尤對于增值稅、個人所得稅、關稅的計稅公式要重 點把握。對于作為我國第一大稅的增值稅，首先應清楚地理解其設計原理和征管機制，否則難以真正掌握其 理論內容及計算方法。關稅進、出口的完稅價格分別為到岸價格和離岸價格，在稅額計算方法上亦有所差別，仍應以理解助記憶，將二者分辨清楚。在所介紹的稅種中，計算公式最多的當屬個人所得稅，我國采用分類 個人所得稅制，區(qū)分不同所得給與不同的計稅方法，因此記憶起來有一定難度，應多做練習。當然，除此之 外，也不排除對其他稅種如企業(yè)所得稅、房產稅等的計稅方式的考查。

第六章 國際稅收 本章重點： 本章重點：首先應把握造成國際避稅或重復征稅的原因即：各國稅收管轄權的差別及稅率(稅負)的差別。關于國際避稅，把握其含義、基本方法及避稅地的利用。關于國際稅收協(xié)定，重點把握其作用及基本 準則，一般把握其分類及內容概要。

本章難點： 本章難點：主要在于避免國際重復征稅的方法。對免稅法、扣除法和抵免法一方面以其文字表達的含義去理解，一方面能實際進行運用計算，二者應相輔相成。其中，相對復雜的抵免法，區(qū)分為直接抵免法 和間接抵免法，二者適用對象不同，計算思路也不盡相同，但都有抵免限額的設定。此處可聯系前一章我國 稅種之中的外商投資和外國企業(yè)所得稅內容來學習。關于國際稅收概念、產生原因、發(fā)展線索應有基本把握。

第七章

財政支出及其效果

重點： 重點：關于財政支出的原則。在借鑒西方財政支出原則的發(fā)展和現狀的情況下，主要關注我國財政

支出的三大原則。搞清在量入為出和量出為入之間，我國為何選擇了前者；優(yōu)化支出結構原則中包含哪些重 要的需安排的比例關系及如何安排。關于財政支出的核心問題即效益問題，主要在于公共支出效益的評價方 法，不同方法的適用范圍及具體內容。

難點： 難點：公共支出效益評價方法之中的成本——效益分析法，在把握其主干步驟的基礎上，突破難點

所在，如多層次多類型的成本、效益的含義及具體化，其中對無形成本與效益如何測算；對若干年的成本及 效益為何先須貼現，才能匯總出該建設項目的總成本及效益；機會成本分析的必要性等。關于財政支出的目標，把握各目標地位及主要內涵；對內在于財政支出的公共支出，掌握其基本概念。

第八章 建設性財政支出 重點： 重點：基本建設投資額與撥款額的聯系、區(qū)別及換算方法。之二：衡量基本建設投資效果的宏微觀投

標及提高其效果的途徑。之三：我國財政流動資金支出供應方式的演變。之四：如何正確處理各種發(fā)展農業(yè) 資金間關系。

難點：基本建設投資額與撥款額之間的換算。在弄懂了二者含義后看其換算公式似乎不難掌握，但若把二

者換算關系置于連續(xù)縱跨數年的投資項目中來考查，則容易出錯。此外，用于衡量基建投資效果的指標，衡 量流動資金周轉的指標都有其計算公式，不排除出計算或其他題型的可能性。關于建設性財政支出的具體內容、固定資產再生產的方式、基建投資分類、加速流動資金周轉的途徑、農業(yè)投資支出的含義、方式及內容應扼要把握。

第九章 消費性財政支出 重點相對而言的難點：社會集團購買力。弄清其含義，并進而弄清社會集團購買力主要指向高檔消費

品，直接形成消費需求，成為社會總需求的一個組成部分，集團購買力膨脹會推動消費需求膨脹，所購買消 費和價格上漲，消費結構畸形，并引導生產結構也出現畸形發(fā)展的態(tài)勢。應找到其癥結所在：集團購買力的 資金來源，并嚴格控制管理。重點之二是對文教科衛(wèi)事業(yè)單位的預算管理辦法。關于文教科衛(wèi)支出，了解其概念、性質，同時依據社會公共需要的核心意義，把握政府及社會對該種支 出資金來源的分擔情況；關于行政管理支出，把握其概念、內容、性質及管理控制的原則和方法；關于國防 支出，主要了解其概念及性質。

第十章

社會保障支出和財政補貼

：社會保障的主要內容，即社會保險和社會福利，二者在資金來源等方面存在差異，掌握二者各

自具體內容。財政補貼的不同分類及其正負效應既是重點，又可視為本章難點。關于其分類問題，仍應以對劃分依據 及被劃分類型含義的理解為基礎，把握易出客觀題的這部分內容。關于財政補貼的正負效應，是對其含義、類別、運用機制的一個深化，不管是正效應，還是負效應，都與財政補貼對價格體系的影響、改變密切相關，進而再波及到其他各方面。結合我國改革進程，如何合理控制、有效管理財政補貼 把握轉移性支出概念、主要類別，了解西方國家轉移支出的自動穩(wěn)定器作用。把握社會保障支出與財政 補貼的概念及在我國的發(fā)展歷史及現狀。

第十一章

國家預算

重點： 重點：國家預算的編制；復式預算。預算的編制政策性很強，需符合一些基本原則性要求，進行準備

工作，具體編制由財政部門負責，經過自下而上、自上而下相結合，審核通過后才算完成。對于復式預算，把握其概念、編制原則、管理以及在我國實行的意義和作用，掌握我國復式預算的兩個組成部分：經常性預 算和建設性預算各自的收支內容及要求。此外，應把握：國家預算的基本概念，國家預算區(qū)別于國家財政 其他范疇的主要特征，國家預算的雙重職能，我國預算體系的設置狀況，預算法的三種不同側重的類型，預 算局部調整的四種情況，我國采用的收付實現制的預算執(zhí)行截止期等。

難點： 難點：本章大知識點不少，小知識點很多，尤其是第二節(jié)，應在把握主線、要點的基礎上，看是否有

更多時間精力去擴展。

第十二章 國債和國債管理

重點：分別與財政分配其他形式、銀行信用相比，國家信用所具有的特點；國債的彌補財政赤字等三

大功能，把握各功能內涵及地位；關于加強國債流通的必要性；國外借債規(guī)模的制約因素；國債規(guī)模、結構 管理所包含的相應內容。難點一是國債負擔的轉移問題。是否存在代際轉移主要取決于國債資金的來源和 使用方向的不同。當然，國債對當代的資源配置及投資、消費會產生相應影響，可能延及后代。難點之二在 于把握國債與通貨膨脹的關系。單就國債本身來看，不必然導致通脹，但若與一定外部條件結合，國債規(guī)模 結構不當，可能引發(fā)通貨膨脹。此外，還應該把握國債概念、產生發(fā)展的主線、國債的形式結構及特征如種類、發(fā)行方法、償還方法，及外債在這些方面的特殊之處。

第十三章

預算外資金及其管理

重點： 重點：關于預算外資金的性質、特點、范圍及概念；在充分理解把握前述重點的基礎上，把握預算外

資金的正、負效應；關于預算外資金的管理，據對其現狀的了解，把握對預算外資金的管理原則及具體管理 方法。

難點：主要在于預算外資金的運動分析部分。教材中從縱面、橫面、綜合運動三方面進行了充分闡述，應先把握 3 個基本結論，再注意一些小的知識點，如：預算外支出按其使用項目劃分的類別；應得到提高的 三類比例等。另外，簡要了解我國預算外資金的產生發(fā)展概況。

第十四章 預算管理體制

重點： 重點：預算管理體制的實質即正確處理中央與地方間財權財力的劃分；之二：我國建立預算管理體

制的“統(tǒng)一領導、分級管理的基本原則；之三，也是難點所在：關于分稅制，把握其在事權、財權劃分 及稅收返還制度的一般作法，并具體到我國分稅制在上述三方面的詳細情況，同時，把握我國之所以進行分 稅制改革的動因及其重大意義。關于預算管理體制的概念及基本內容應作為基礎性內容扼要把握。至于在本章中占了很大篇幅的我國預 算管理體制的沿革，把握主線，即：各階段分別采用何種管理體制，有何典型特點對于其中“分灶吃飯” 的包干體制應更為留意一些。關于外國預算管理體制的選擇介紹，把握其主要結論。

第十五章

國家與企業(yè)的財政關系

重點：處理國有企業(yè)與國家財政關系的四條基本原則；之二，也是難點：我國現行國有企業(yè)利潤分

配制度：稅利分流。其依據在于：國家以社會管理者與國企產權所有者的雙重身份與國企產生聯系，所得稅 與利潤作為性質不同的財政收入形式，恰恰體現了國家對國企的雙重職能的行使。并把握稅利分流的主要內 容及利弊評價；之三，國有資產需加強管理的必要性及應遵循的基本原則。

了解國有企業(yè)財務既相對獨立于國家財政，又與之聯系密切，其表現所在。對我國曾采用過的不同國有 企業(yè)利潤分配制度的類型，把握其主要線索。對國企成本管理及固定資產折舊制度，把握其基本結論。扼要 把握國有資產的類別劃分及國有資產經營收益相應情況。

第十六章 財政政策與經濟發(fā)展

本章由于相對較多地運用了西方經濟學的相關范疇、方法來說明財政政策工具的經濟影響，總體而言，理解上難度較大。

重點：財政政策產生作用的機制：自動穩(wěn)定器和相機抉擇；為平衡社會總供給與總需求，財政政策的不同方式：平衡預算、赤字預算、留余預算，在何種情況下采用，又如何采用；我國當前財政政策的主要 目標；關于稅收這一政策工具，把握其在調節(jié)產業(yè)結構、提高經濟效率、促進經濟增長方面如何具體運作； 而支出政策又如何體現高效率和促進經濟的增長，對其中涉及到的一些重要范疇如收入效應、替代效應、超 額負擔等應有必要的理解把握。其他如目前我國財政重點扶持的產業(yè)、赤字及公債的經濟影響、稅收、支出的乘數效果、處理政府與市場關 系應著重的問題等，把握其基本結論或要點

第四篇：大學有機化學 小結

有機化學小結

第二章

本章重點：

①烷烴和環(huán)烷烴的命名；

②甲烷的結構，sp3雜化與四面體構型；

③乙烷、丁烷、環(huán)己烷的構象；

④氫原子的活潑性：3?H＞2?H＞1?H；

自由基的穩(wěn)定性:3?＞2?＞1?＞ CH32。

⑤小環(huán)環(huán)烷烴的加成反應

2.2.1 伯、仲、叔、季碳及伯、仲、叔氫

與三個氫原子相連的碳原子,叫伯碳原子(第一碳原子、一級碳原子),用1°表示 與二個氫原子相連的碳原子,叫仲碳原子(第二碳原子、二級碳原子),用2°表示 與一個氫原子相連的碳原子,叫叔碳原子(第三碳原子、三級碳原子),用3°表示 與四個碳原子相連的碳原子,叫季碳原子(第四碳原子、四級碳原子),用4°表示 連在伯碳上氫原子叫伯氫原子(一級氫，1°H)連在仲碳上氫原子叫仲氫原子(二級氫，2°H)連在叔碳上氫原子叫叔氫原子(三級氫，3°H)

。伯碳，1 C。仲碳，2 CCH3CH3-C-CH。4 C季碳，CH32-CH-CH3。伯碳，1 CCH3。叔碳，3 C

對有支鏈的烷烴：有

CCC 結構片斷者叫異某烷；

C

有

CCCC結構片斷者叫新某烷。例：

CH3CH3-CH-CHCH3異己烷2-CH2-CH3CH3-C-CH2-CH2-CHCH3新庚烷3

2.2.4 環(huán)烷烴的命名 2)二環(huán)脂環(huán)烴

分子中含有兩個碳環(huán)的是雙環(huán)化合物。

聯二環(huán)己烷(聯環(huán)烴)螺[4,4]壬烷(螺環(huán)烴)二環(huán)[4,4,0]癸烷(稠環(huán)烴)二環(huán)[2,2,1]庚烷(橋環(huán)烴)

兩環(huán)共用一個碳原子的雙環(huán)化合物叫做螺環(huán)化合物； 共用兩個或更多個碳原子的叫做橋環(huán)化合物。

(A)橋環(huán)烷烴

雙環(huán)[a.b.c]某烴(a≥b≥c)

先找橋頭碳（兩環(huán)共用的碳原子），從橋頭碳開始編號。沿大環(huán)編到另一個橋頭碳，再從該橋頭碳沿著次大環(huán)繼續(xù)編號。分子中含有雙鍵或取代基時，用阿拉伯數字表示其位次：

***73312247165雙環(huán)[3.1.1]庚烷雙環(huán)[2.1.0]戊烷雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯CH35-甲基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯

(B)螺環(huán)烷烴

螺[a.b]某烴

(a≤b)

先找螺原子，編號從與螺原子相連的碳開始，沿小環(huán)編到大環(huán)。例：

4***CH312H3CCH31,3-二甲基螺[3.5]-5-壬烯 5-甲基螺[2.4]庚烷

最典型的有兩種：重疊式和交叉式。（構象）重疊式: HH

HHHH能量高，不穩(wěn)定(因非鍵張力大)，一般含0.5%

交叉式: HHH能量低,穩(wěn)定(各氫原子相距最遠,非鍵張力小), HH般含H一99.5%

氫原子的活潑性順序是：叔氫＞仲氫＞伯氫

形成自由基所需能量：CH32＞1?＞2?＞3?自由基

不同鹵素與烷烴進行鹵化反應的活性順序為：

F2＞Cl2＞Br2＞I太快難以控制2有意義太慢，且生成的HI有還原性

烷烴的溴代反應較氯代反應放熱少、速率慢、選擇性高 2.6.3 異構反應

異構化反應——化合物轉變成它的異構體的反應。

AlCl3,HClCH3CH3CHCH80%3CH3CH2CH2CH320%。95-150 C，1-2MPa

通過上述反應可提高汽油質量。

環(huán)烷烴的異構化包括側鏈異構、烷基位置異構和環(huán)的異構：

CH2CH3。CH3。CH3CH3+CH3CH350 C50 CAlCl3AlCl3

2.7 烷烴和環(huán)烷烴的主要來源和制法(1)烯烴加氫

CH3CH=CHCH3 + HNi,乙醇225 C，5MPa。CH3CH2CH2CH3

(3)由鹵代烷制備

BrCH2CH2CH2Br + ZnNaI，乙醇?，80%+ ZnBr21,4-二氧六環(huán)BrCl+ 2Na回流，78%~94%+ NaCl + NaBr

這是制備環(huán)丙烷衍生物的重要方法之一。第三章．烯烴和炔烴

本章重點：

①乙烯、乙炔的結構、sp2雜化、sp雜化；

②烯烴的順反異構及Z/E標記法；

③烯烴及炔烴的親電加成反應(加鹵素、加鹵化氫、加硫酸、加水、加次鹵酸、硼氫化、羥汞化-脫汞)，馬氏規(guī)則；

④烯烴的自由基加成、自由基取代、硼氫化反應、氧化反應。

⑤炔氫的弱酸性。(1)衍生物命名法

衍生物命名法只適用于簡單的烯烴和炔烴。烯烴以乙烯為母體，炔烴以乙炔為母體。將其它的烯、炔看作乙烯或乙炔的衍生物。例：

CH3CH=CH2(CH3)2C=CH2 CH3CH=CHCH2CH3甲基乙烯 不對稱二甲基乙烯 對稱甲基乙基乙烯CH3CCCH3 CH3CH2CCCH3 CH2=CHCCH二甲基乙炔 甲基乙基乙炔 乙烯基乙炔

2)系統(tǒng)命名法

烯烴和炔烴與烷烴的系統(tǒng)命名規(guī)則類似。①要選擇含有C=C或C≡C的最長碳鏈為主鏈；

②編號從最距離雙鍵或三鍵最近的一端開始，并用阿位伯數字表示雙鍵的位置。例：

CH3CH2CH2CH=CH21-戊烯CH3CH2C=CH2CH3CH3C=CHCH3CH3CH3CH2C CCH32-戊炔CH3CHC CHCH32-甲基-2-丁烯3-甲基-1-丁炔2-甲基-1-丁烯3-甲基丁炔2-甲基丁烯

③分子中同時含有雙鍵和參鍵時，先叫烯后叫炔，編號要使雙鍵和參鍵的位次和最小。2 3 4

5CH C-CH=CHCH65432313-戊烯-1-炔

2CH C-CH=C-CH=CHCH2CH33-乙基-1,3-己二烯-5-炔

3.3 烯烴的順反異構體的命名(1)順反命名法

兩個雙鍵碳上相同的原子或原子團在雙鍵的同一側者，稱為順式，反之稱為反式。例：

2-2?ê§:H3CHC=CCH3HH3CHHC=CCH3?I?m.p-132 C()ˉ-2-2??ê§

Ⅰ

Ⅱ順式，兩個甲基位于雙鍵的同側； 反式，兩個甲基位于雙鍵的異側。

II?m.p-105 C()°-2-22?ê§

?(2)Z,E-命名法

介紹Z,E-命名法之前，首先介紹次序規(guī)則，目的是為了對順反異構體方便地進行命名。4

問題：

H3CC=CHHH順-2-丁烯CH3H3CC=CHCH3BrC=CH3C？ClHBrH3CC=C？HCl反-2-丁烯

對后兩個的化合物進行命名，必須了解次序規(guī)則。

次序規(guī)則：

① 把雙鍵碳上的取代基團按原子序數排列，同位素：D＞H，大的基團在同側者為Z，大基團不在同側者為E。

Z

大Zuasmmen，共同；

E

大Entgengen,相反。

小BrC=C小ClH大BrC=CH3CHClH3C

Z-1-氯－2-溴丙烯

E-1-氯－2-溴丙烯

②連接在雙鍵碳上都是碳原子時，沿碳鏈向外延伸。

假如有下列基團與雙鍵碳相連：

(CH3)3C-

(CH3)2CH-

CH3CH2-

CH3-

C(C,C,C)

C(C,C,H)

C(C,H,H)

C(H,H,H)

最大

次大

次小

最小

③當取代基不飽和時,把雙鍵碳或參鍵碳看成以單鍵和多個原子相連。

(C)(C)-CCH可看作-CC-H-CH=CH2可看作小小大(C)(C)-CHC-HH(C)(C)，∴

-C?CH ＞

-CH=CH2

根據以上規(guī)則，常見基團優(yōu)先次序如P46所示：

－I ＞

－Br ＞

－Cl ＞

－SO3H ＞

－F ＞

－OCOR ＞

－OR??

舉例：

(H,H,C)CC(C,C,H)(H,H,C)C,(H,H,C)CC(C,C,C)CH3CH2CH3(H,H,H)CC=CCH(CH3)2CH2CH2CH3C(C,H,H)CH3CH2CH2CH3CH2(H,H,H)C,(H,H,C)CCCHC=CCH=CH2C(C,C,H)Z-3-?3?ù-4-?ì±??ù-3-???Z-

注意：

ClHC=CClBr順-1,2-二氯-1-溴乙烯E-1,2-二氯-1-溴乙烯

∴ Z,E-命名法不能同順反命名法混淆。

數據表明，不同結構的烯烴進行催化加氫時反應熱的大小順序如下：

① CH2=CH2＞RCH＝CH2＞RCH＝CHR，R2C＝CH2＞R2C＝CHR ＞R2C＝CR2

② 順-RCH＝CHR＞反-RCH＝CHR

說明烯烴的熱力學穩(wěn)定性次序為：

① R2C＝CR2＞R2C＝CHR＞RCH＝CHR，R2C＝CH2＞RCH＝CH2

＞CH2=CH2

② 反-RCH＝CHR＞順-RCH＝CHR 反應活性：烯烴＞炔烴。例：

CH2=CH-CH2-C CH + Br乙醚2低溫CH2BrCHBrCH2C CH4,5-二溴-1-戊炔

此反應可用來檢驗C=C或C≡C是否存在。不同的取代乙烯與溴加成的相對反應速率：

CH2=CHBr0.04CH2=CH1.02CH2=CHCH2.033CH2=C(CH3)25.53CH3CH=C(CH10.43)2雙鍵上電子云密度減小，親電加成反應速率減小-Br是吸電子基!烷基取代增多，雙鍵上電子云密度增大，親電加成反應速率增大CH3-是給電子基!

HBrHBr烯烴加鹵素的立體化學：反式加成!

例：

+ BrCCl420 C。BrH+BrHMarkovnikov規(guī)則

烯、炔加鹵化氫時，氫原子總是加到含氫多的不飽和碳上。(馬氏規(guī)則)例如：

CH3-CH=CH2 + HClCH3-CH-CHCl2-氯丙烷主要產物3+CH3CH2CH2Cl1-氯丙烷次要產物2

CH3CH2CH=CH2 + HBr乙酸80%CH3CH2CH CHBrH2-溴丁烷

BrCH3CH2CH2C CHHBrCH3CH2CH2C=CHBr2-溴-1-戊烯HBr2CH3(CH2)2-C-CHBr2,2-二溴戊烷3

烯烴與H2SO4的加成反應也是親電加成反應，加成方向遵循馬你規(guī)則。例：CH3-CH=CH2 + H2SO4（濃）CH3CH3-CH-OSO2OH()ⅠCH2=CCH3CH3CH3+ H2SO4(濃)CH3-C-OSOCH32OH()Ⅱ

炔烴加水

O重排 CH CH +2 OHHgS4O,稀H2SO498-105 COHHHC CHOHHRC CH烯醇式。H-C-CH

3RC CH + H2O

重排 HgSO4,稀H2SO4OR-C-CH酮式3

硼氫化反應

空間效應

R-CH=CH2 + H BH2RCH2CH2BH2一烷基硼CH2=CH-R(RCH2CH2)2BH二烷基硼CH2=CH-R(RCH2CH2)3B三烷基硼H2O2,OH-RCH2CH2OH + B(OH)3一級醇H2O2的NaOH水溶液

簡單記憶：

RCH=CH①2B2H6②H2O2/OH-RCH2CH2OH

有機合成上常用硼氫化反應制備伯醇3.5.3 親核加成

因為乙炔的電子云更靠近碳核，可使親核試劑首先進攻，炔烴較易與ROH、RCOOH、HCN等含有活潑氫的化合物進行親核加成反應。例如：

CH CH + 3COHH20%KOH水溶液,PCH2=CH-OCH

3在堿性條件下，有：

甲氧基乙烯or甲基乙烯基醚

CH3OH + KOHCH3OK + H2O強親核試劑可離解為CH3O + K-+

CH3O－帶有負電荷，是一個強的親核試劑：

CH CH + 3COH-HC=CH-OCH-3CH3OHCH2=CH-OCH3 + CH3O-

(2)高錳酸鉀氧化

OHOHCC+ MnO2C=C+ KMnOOH,H2O4-順式氧化!

簡單記憶法：

RR'R“HKMnO4C=CRR'C=O + O=C酮醛 R”H4KMnOR“O=C 酸OH

RR'HC=CHKMnO4RR'HC=O + O=C酮甲醛HOHO=C碳酸KMnO4OHCO2 + H2O

(3)臭氧化

將含有O3的空氣通入烯烴的溶液(如CCl4溶液)中：

RR'R”C=CH+ O3RR'OCOOCR“HH2O

RR'C=O + O=C酮醛 R”H+ H2O2

產物中有醛又有H2O2，所以醛可能被氧化，使產物復雜化。加入Zn粉可防止醛被H2O2氧化：

H2O/ZnRR'RR'C=O + O=C（酮）（酸）R“C=O + O=C（酮）（醛）RR'OCOOCR”HH2O2HR“OH

例2：某烯烴O3H2O2/H2O

CH3CH3HOC=O + O=C C=O + O=COHOHCH3

那么，原來的烯烴為：

CH3HOCH3C=O + O=C C=O + O=COHOHCH3CH3CH=CH-CH=CCH3CH3

炔烴的烷基化

CH CH NaNH2,液NH-33 C3。CH CNa 乙炔鈉CH3(CH2)3Br，液NH-33 C，80%3。HC C(CH1-庚炔2)3CH3

第四章 二烯烴 共軛體系 共振論 二烯烴的命名

與烯烴相似。用阿拉伯數字標明兩個雙鍵的位次，用“Z/E”或“順/反”表明雙鍵的構型。例：

CH3CH3CH3-CH=C CH-CH=CH3,4-二甲基-1,4-己二烯2HCH3HC=CHC=CCH3HHCH2C CCH2H(Z,E)-2,4-己二烯s-反-1,3-丁烯

鑒別共軛二烯，例：

Ag(NH3)2+CH3CH2C CHCH2=CH-CH=CH2?????μ??°3°3

第五章 芳烴 芳香性

命名

命名時，一般以芳環(huán)為取代基，也可以芳環(huán)為母體。具體情況，具體對待：

CH=CH2CH=CH2苯乙烯CH=CH2對二乙烯基苯

CH2Cl苯氯甲烷氯芐CH2OH苯甲醇芐醇

基 C6H5－ 苯基(Ph－)；Ar－ 芳基(芳環(huán)上去掉一個氫后，所剩下的原子團)； C6H5CH2－ 芐Friedel-Crafts反應

(A)烷基化反應

+ RXAlCl3R+ HX(X=Br Cl)?

常用催化劑：無水AlCl3(Liews酸)或H2SO4(Brφsted酸)

例1：

AlCl

3+ CH2=CH2+orH2SO4CH2CH3-H2(乙苯)CH=CHCH3CH2首先進攻2(苯乙烯)制塑料、ABS、離子交換樹脂(B)?；磻?/p>

O R-C-Cl+??AlCl3OC-R??ù±???ù+ HCl

討論：

①付氏反應非常重要，由付氏反應可制備一系列芳香酮和苯的同系物。例：

OCH2CH2CH2C-ClAlCl3O

OO+OAlCl3COOH雜多酸O+ H2OOO

②苯環(huán)上有－NO2、－SO3H、－COOH等吸電子基時，不能發(fā)生付氏反應。

NO2O+ R-C-Cl(或RCl)AlCl3x

NO2+ HCHO + HClZnCl2所以，常用硝基苯做為付氏反應的溶劑。氧化反應

但有側鏈時：

x

CH3CH2CH3CH2CH3KMnO4COOH

總之：RKMn4OCOOH

KMnO4H3CHOOCCOOH(R:

1、2)。

若有兩個烷基處于鄰位，氧化的最后產物是酸酐：

OH3CH3CCH3CH3+ O2(空氣)V2O5，350-500 C60%-70%。OOOOO

均苯四甲酸二酐但是，側鏈無α－H者則不被氧化：

CH3C-CH3CH3KMnO4x

環(huán)的破裂：

O+ O2OCH??C?O(400-500 C)V2O5CH??C?????μ?í???μ?

其它稠環(huán)芳烴

***1064521其中：1,4,5,82,3,6,79,10活潑性次之?位，最不活潑?位，?位，最活潑 蒽菲多官能團化合物的命名

命名時遵守官能團優(yōu)先次序規(guī)則、最低系列原則和大小順序規(guī)則。

簡單記憶方法：

羧基、磺酸、酯，酰鹵、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羥基，酚、巰、氨基、炔、烯、（氫）、烷氧基、烷基、鹵素、硝基。

最低系列原則：

選擇含主官能團、取代基最多的最長碳鏈為主鏈，從靠近主官能團的一端開始編號。編號時，要使取代基的位次和最小。

大小次序規(guī)則：

①

按原子序數排列，同位素：D＞H。例如：

I＞Br＞Cl＞F＞O＞N＞C＞D＞H＞:（孤對電子）

②第一個都是碳原子時，沿碳鏈向外延伸。例如：

ClCH2－＞(CH3)3C－＞(CH3)2CH－＞ CH3CH2－＞ CH3－

C(Cl,H,H)

C(C,C,C)

C(C,C,H)

C(C,H,H)C(H,H,H)

③當取代基不飽和時,把雙鍵碳或參鍵碳看成以單鍵和多個原子相連。例如：

CH3NH2Cl2-甲基-4-氯苯胺O2NCl4-硝基-3-氯苯甲醛CHOClBr4-氯-3-溴苯磺酸OHCH3COCH33-基-4-羥基苯乙酮SO3HOHBr52143SO3HSO3H4-羥基-5-溴-1,3-苯二磺酸

CH3Cl3-甲基-5-氯環(huán)己酮

O本章重點：

①苯環(huán)的結構與其特殊穩(wěn)定性；

②苯環(huán)上的親電取代反應；

③苯環(huán)上親電取代反應的定位規(guī)律及其理論解釋。

④萘的結構與化學性質，定位規(guī)律在萘及其衍生物中的應用 ⑤H?ckel規(guī)則與芳香性。

第六章對映異構

手性碳原子例如：

*與四個不同的原子或原子團相連的碳原子，用“*”號標出。CH3-CH-CH2-CH3Br對稱因素與分子的手性

CH3CH3-CH-CH-CH3OH*CH3-CH-COOHOH*

在絕大多數情況下，分子中沒有對稱面和對稱中心，與其鏡象就不能疊合，分子就會有手性。

分子中是否存在對稱軸對分子是否具有手性沒有決定作用。判斷分子中有無對稱面和對稱中心在立體化學中有重要意義。

(2)R/S構型標記法

R拉丁字Rectus（右）；S其步驟為：

拉丁字Sinister（左）。

①

按照大小次序規(guī)則，確定大小次序；

②

將最小的原子或原子團置于距觀察者最遠處；

③

觀察其余三個原子或原子團由大到小的排列方式。次序規(guī)則：OH＞COOH＞CH3＞H COOH例1：HCOOHèμCHOH的構型標記。H3C(b)OHCH3(a)C根據次序規(guī)則：OH＞COOH＞CH3＞H

COOHHCOHCH3CH3觀察觀察HOH3CCOOHCH(a)OHCOOH為逆時針方向S－型(b)OHCOOH 順時針方向為R－型CH3

R／S標記法也可直接應用于Fischer投影式：

COOHHOHHOCOOHHHOCHOHCH2OHS－甘油醛OH＞CHO＞CHHCHOOHCH2OHR－甘油醛2OHCH3R－乳酸OH＞COOH＞CHCH3S－乳酸3

第七章鹵代烴 相轉移催化反應鄰基效應

7.2 鹵代烴的命名

簡單鹵代烴的命名：烴基名＋鹵素名。例：

CH3CH2CH2CH2Br正丁基溴CH3CH3CClCH2=CHCH2ClCH3CH=CHBr烯丙基氯丙烯基溴BrCH2ClCH3叔丁基氯氯苯芐基氯(or 氯芐)按照烷烴命名法編號，把鹵素和支鏈作為取代基。

例：ClCH33ClClCH3CH3CHCH2CHCH2-甲基-4-氯戊烷CH3CHCH2-C-CH-CH3Cl2-甲基-3,3,5-三氯己烷(大小次序規(guī)則：氯大于烷基；編號：氯大于甲基)ClCH3-C CH-CHClCH33-甲基-2,2-二氯戊烷2-CH3ClBrF3CH3-CH2-CH2-C CH CH-CHCH(CH3)24-異丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷(先寫小的基團，后寫大的基團)

7.2.2 鹵代烯烴和鹵代芳烴的系統(tǒng)命名法

按照烯烴或芳烴命名法編號，把鹵素看成取代基：

CH2=CH-CH2Br3-溴-1-丙烯123CH2=C-CH2-CH2ClC2H54-氯-2-乙基-1-丁烯1234

從醇制備

1ROH + HXRX + H2O（可逆反應，有重排）

可增加ROH的濃度或除去水，使平衡右移

PX32ROH +PX5RX + P(OH)3（制低沸點RX）。b.p 180 C(分解)不重排！RX + POCl3。b.p 105.8 C（制高沸點RX）￡

3ROH + SOClor2RCl + HCl + SO2氯化亞砜二氯氧硫OSOOS（重要！操作簡單，產率高，不重排）

í???í?

鹵原子交換

RCl + NaI丙酮 RI + NaCl（可制伯碘烷）

例：RCH＝CH HBr2 ＋過氧化物RCH2CH2BrNaI/丙酮 RCH2CH2I

7.5.1親核取代反應

d+R??X + Nu-3μ????·?d+d-R??Nu + X-???￥?ùèà－

2?°|é?3é±?－

親核試劑(Nu)可進攻R－X親核試劑

d-中的正電中心，將X取代。

帶有孤對電子或負電荷，對原子核或正電荷有親和力的試劑，用Nu：或Nu－表示。常見的親核試劑有OR－、OH－、CN－、NH3、H2O等。

(1)水解

在H2O或H2O／OH－中進行，得醇。

RX + H2O??o?2°?|ROH + HX?OH-H2O + X-

反應活性：RI＞RBr＞RCl＞RF(難)加堿的原因：①親核性：OH－＞H2O；②OH－可中和反應生成的HX。

C5H11Cl ??3??ù???-±?NaOH/H2OC5H11OH + NaCl?°?·?è?¤í′±?ü·?

鹵烷水解反應及其機理在有機化學理論上重要！（見SN1、SN2）

(2)與醇鈉作用

得醚（單純醚、混合醚）

d+Williamson合成法

R??X + R'O-Na+???±èé·?°á￡a?o·??3)3d-ROR' + NaX

例：CHCHBr + NaOC(CH32CH3CH2OC(CH3)3 + NaBr

(3)與氰化鈉作用

在NaCN的醇溶液中進行，得腈。

RX + NaCN+-°·RCN + Na+X-H2ORCOOH

該反應是增長碳鏈的方法之一。（增加一個C）例：C2H5OH,H2OBr(CH2)5Br + 2KCN回流8h，75%二甲基亞砜 3h ,65%-70%NC(CH2)5CN + 2KBrCH3CH2CHCH3 + NaCNCl,?CH3CH2CHCH3 + NaClCNCH2CN+ NaClH2O

CH2Cl+ NaCNHorOH+-CH2COOH進行親核取代反應的RX一般是伯鹵烷，而仲、叔鹵烷的反應產物主要是烯烴。(見E1、E2)(4)與氨作用

???±éèRX + NH3[RNH2 HX]封閉容器3NH3RNH2 + NH4X?°?2

4Cl例：

ClCH2CH2Cl + 4NH氨水115-120 C，5h。H2NCH2CH2NH2 + 2NH乙二胺 16

(5)鹵離子交換反應

RCl + NaI(RBr)?? ±RI + NaCl(NaBr)

反應活性：伯鹵烷＞仲鹵烷＞叔鹵烷。（參見SN2）

生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀，此反應可用于檢驗氯代烷和溴代烷。

(6)與硝酸銀作用

在醇溶液中進行，得鹵化銀沉淀及硝酸酯，用于鑒別鹵烴。

RX + AgNO3C2H5OHRONO2 + AgX

反應活性：叔鹵烷＞仲鹵烷＞伯鹵烷。（參見SN1）

此反應可用于區(qū)別伯、仲、叔鹵代烷。例如：

CH3(CH2)3BrCH3CH2CH(Br)CH(CH3)3CBr3加熱出現AgBrAgNO3/醇片刻出現AgBr立刻出現AgBr

.5.2 消除反應

消除反應反應中失去一個小分子（如H2O、NH3、HX等）的反應叫消除反應，用E(Elimination)表示。

(1)脫鹵化氫

由于－X的－I效應，R－X的β－H有微弱酸性，在NaOH／醇中可消去HX，得烯烴或炔烴：

??2R-CH-CHHX+NaOH醇R-CH=CH2 + NaX + H2O

XXHHR-C－CH + 2KOH醇R-C CH + 2KX + 2H2O

反應活性：叔鹵烷＞仲鹵烷＞伯鹵烷。

消除方向：脫去含氫較少的碳上的氫原子。（查依采夫規(guī)則）

例：??'2CH3－CH－CH－CHHBrHKOH乙醇

CH3CH=CHCH81%3 + CH3CH2CH=CH219%CH3CH3CH2-C-CH3Br注意：

KOHí°·CH3CH3CH=C(CH3)2 + CH3CH2-C=CH271%NaOH/H2O29%

RCH2CH2XRCH2CH2OHRCH=CH2

NaOH/C2H5OH鹵烷的水解反應和脫去HX的反應都是在堿性條件下進行的，它們常常同時進行，相互競爭。競爭優(yōu)勢取決于RX的結構和反應條件。

(2)脫鹵素

í°·-C-C-+ ZnXXí°·C??C+ ZnX2

-C-C-IIC??C+ I2(??·??ì·?±a±???íò)

7.5.3 與金屬反應(1)與鎂反應

?21?í?ìd-RX + MgR MgX??3ê??·?,Grignard reagent

d+絕對乙醚無水、無乙醇的乙醚。

格氏試劑的結構目前還不十分清楚，一般認為它是溶劑化的：

C2H5C2H5ROMgXOC2H5C2H5

用四氫呋喃（THF，b.p 66℃）代替乙醚(b.p34℃)，可使許多不活潑的乙烯 18

型鹵代烴制成格氏試劑：

Br+ MgTHFMgBr

O?′?Furan O???′?Tetrahydrofuran

格代試劑在有機合成上很有用，但它最忌水、忌活潑氫：

d+H-OHd-MgX(OH)MgX(OR')RH + MgX(NH2)¨?2o?úˉ?dd+-H-OR'H-NH2H-XH-C CR'???R-MgX +êˉμ??êéT??MgX2R'C CMgX???ù?±-??1￡aμêˉ??ê????

所以：①制備格氏試劑時，一定要用“干醚”，防止格氏試劑分解。

②如果用CH3MgI與活潑氫反應，可定量測定活潑氫。

(2)與鋰反應

反應活性大于RMgXCH3CH2CH2CH2Br + 2Li乙醚-10 C。CH3CH2CH2CH2Li + LiBr

反應活性：RI(太快)＞RBr(常用)＞RCl(常用)＞RF(太慢)反應在戊烷、石油醚、乙醚等惰性溶劑中進行，通常用氮氣保護，以防止生成的烷基鋰遇空氣氧化，遇水分解。

烷基鋰與鹵化亞銅反應生成二烷基銅鋰：

二烷基銅鋰，烴基化試劑2RLi + CuX RN2醚2CuLi + LiX(R=烷基、烯基、烯丙基、芳基；X=I、Br、Cl)

Corey-House反應：由烷基銅鋰和鹵烴制烷烴。例：

[CH2(CH2)3]2CuLi + 2CH3(CH2)6Cl乙醚0 C，75%。CH2(CH2)3-CH3(CH2)6 +LiCl+CuCl7.6 親核取代反應機理

7.6.1 雙分子親核取代反應(SN2)機理

?CH3BrNaOH-H2OCH3OH + Br-???

反應速率方程：

v=k[CH3Br][OH-] 反應機理：(動畫)

sp2OH-+HHHCd+Brd-HHd-dHO C Br-HHOCH(C)HH(B)y2′??a+ Br-(A)

能量曲線：

(B)ü??oE(A)H(C)°?2|??ˉ?

SN2反應的立體化學：

Walden轉化是SN2反應的重要標志。

例1： HH13C6H3C????-34.6HCBr+ NaOH。構型轉化HOCC6H13+ NaBrCH3。

????+???例2：

H3CHBr+ OHH-S 2NH3CHHOH特點：①

一步完成，OH與CH3Br都參與，∴

－

v=k[CH3Br][OH-]；

②

C－O鍵的生成與C－Br鍵的斷裂同時進行，有過渡態(tài)；

③

有 Walden轉化，手性分子發(fā)生SN2反應時，構型翻轉。

(c)Wurtz-Fittig反應

Br醚+ CH3CH2CH2CH2Br + 2Na(CH2)3CH3+ CH3(CH2)3-(CH2)3CH3+ 2NaBr。b.p 126 C可蒸餾除去20 C。b.p 183 C

此反應可以用來制備直鏈烷烴取代的芳烴。但它僅適用于不含有羥基、羰基、硝基等官能團的化合物。

第九章醇和酚

(1)醇的命名

有習慣命名法、衍生物命名法、系統(tǒng)命名法，有的醇還有俗名。

系統(tǒng)命名法：以醇為母體。選擇含有－OH的最長碳鏈為主鏈，從靠近－OH的一端開始編號，把支鏈看成取代基。例：

1234564321CH3CH-CH-CH2CH2CH3OHCH2CH2CH33-丙基-2-己醇CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2OHCH=CH2564-丙-5-己烯-1-醇（選擇含-OH和雙鍵的長碳鏈為主鏈）

3212OHOHCH-CH12231CH=CH-CHCH2CH2OH2-苯乙醇）3-苯基-2-丙烯-1-醇（俗名：肉桂醇）1-苯乙醇（苯基做為取代基

(2)酚的命名

按照官能團優(yōu)先次序規(guī)則，選擇母體。

??2??OHOHOHOHOHOHOCH3?·ú3ì?ù?±?2?o-·3ì??ù?±2?OHCOOHCHO?2±?CH3NO2?··3±?2?2?ê??ù±?2?m-·3±?2?p-ê??ù±?2?OHOH?2??-Y?2?1-YOHCl?-Y?2?2-Y?2?OH

NH2對氨基苯酚鄰羥基苯甲酸4-甲基-2-氯苯酚水楊酸對硝基苯酚對羥基苯甲醛NO2CH3

官能團優(yōu)先次序規(guī)則：羧基、磺酸、酯，酰鹵、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羥基，酚、巰、氨基、（氫）、烷氧基、烷基、鹵素、硝基。

′?2???OHOH?±ú?2t2?o-±?2t2?OHOH?±2?2t2?p-±?2t2?OHOHOHOHOHOHHOOHOHa±???y?2?±á??y2?ù?1±?y2???y?21,3,5-±??y?2 1,2,3-±??y?21,2,4-±從Grignard試劑制備

dO¨è￡¨￡§R'-C-R”+dO-+¨?§￡§R'-C-H￡ddR MgX + O H-C-H￡¨·3?§￡§+dH2C CH2Od-¨?￡2ì?íèé￡§-??OMgXR'-C RR“OMgXR'-CH-RR-CH2-OMgXR-CH2-CH2-OMgXOH2O/H+OHR'-C RR”??OHR'-CH-RR-CH2-OH??′???????′???????R-CH2-CH2-OH

OH 例：

CH3(CH2)3MgCl + C6H5-C-CH3(1)干醚(2)H2O/H+CH3CH2CH2CH2－C－CH3C6H5 22

CH3MgBr+H2COCH2(1)純醚(2)H2O，H+CH3CH2CH2OH

A RCH=CH2 + B2H6四氫呋喃(RCH2CH2)3B三烷基硼H2O2/OH-RCH2CH2OH。1 醇特點：順加、反馬、不重排!

B2H6H2O2/OH-OHHHCH3+HHOCH3H

(順加、反馬)

CH3(CH3)3C-CH=CH2B2H6H2O2/OH-(CH3)3C-CH2-CH2OH（反馬、不重排）

硼氫化反應操作簡單，產率高，是制備伯醇的好辦法。B

Hg(OAc)2,H2ONaBHCH3CH2CH2CH=CH2 四氫呋喃(羥汞化)CH3CH2CH2CH CHOH42CH3CH2CH2CHCH93%OH3(脫汞)HgOAcC OR－C－HOR－C－R'[H]=H2/Ni, Na+C還原雙鍵[H]。R－CH2OH（1 醇）。R－CH－R'（2 醇）3)2]3等[H]OH2H5OH, LiAlH4, NaBH4, Al[OCH(CH不還原雙鍵

酚酯一般采用酰氯或酸酐與酚或酚鈉作用制備：

OOH+ClC10%NaOH＜ 45 C，1h，85%O。OC+ HClCOOHOH+(CH3CO)2OCOOH濃2SO460 C，98%OCCH3+ CH3COOH反應順利!。O鄰乙酰氧基苯甲酸乙酰水楊酸阿斯匹林用化學方法區(qū)別下列化合物：

A．環(huán)己烷

B．環(huán)己烯

C．環(huán)己醇

D．苯酚

解：

xx5%NaOH濃H2SO4x溶溶Br2CCl4

褪色OHOH(or FeCl3)x溶x例3 ：如何除去1-溴丁烷中少量的1-丁烯、正丁醇、正丁醚？ 解：用濃硫酸洗。

CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH=CH2(CH3CH2CH2CH2)2O(1)濃H2SO4(2)分液漏斗有機層CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2OH2酸層OSO2OHCH3CH2CHCH3(CH3CH2CH2CH2)2OH

與亞硫酰氯的反應

ROH + SOCl2

RCl + HCl + SO2產率高）（重要！操作簡單，24

第五篇：西南大學(有機化學)

西南大學（有機化學）單項選擇題1、2、蛋白質的基本組成單位是（）。

氨基酸

脫氧核糖核酸 核糖核酸 葡萄糖

3、E.、5、6、下列方法中，（）可以使糖的碳鏈增長。

佛爾遞降法 蘆福遞降法 克利安尼氰化增碳法

碳二亞胺法

7、請對下列分子進行合理的切斷，并寫出其合成子（）

8、9、寫出對氨基苯乙酮的結構（）

10、胡蘿卜素類化合物廣泛地存在于植物和動物的脂肪內，屬于___萜化合物。

二 單 三 四

11、下列氨基酸中，（）不屬于必需氨基酸。

蛋氨酸 異亮氨酸 精氨酸 賴氨酸

12、下列基團中____不能用來保護羥基

THP（四氫吡喃基）

對甲氧基芐氧基甲基p-MeOC6H4CH2OCH2―簡寫為PMBM

硅保護基，例如三乙基硅基（TES）芐基

13、下列反應中，（Aldol縮合反應）不屬于周環(huán)反應。

14、判斷題

15、芳香胺的堿性比氨強。

A.√ B.×

16、乳糖用酸水解，得一分子D一半乳糖和一分子D一葡萄糖酸。

A.√ B.×

17、氨基酸的熔點很高，多數氨基酸受熱分解而不熔融。

A.√ B.×

18、胺很容易氧化，特別是芳香胺，大多數氧化劑使胺氧化成焦油狀的復雜物質，但是過氧化氫、過酸能使三級胺氧化為氧化胺。

A.√ B.×

19、羧酸比酰鹵、混合酸酐或活潑酯都活潑，因為一X，一OR(R中有吸電子基），一OCOOR，都是比一OH較好的離去基團。A.√ B.×

20、Hinsberg反應可用于分離鑒別一級胺、二級胺和三級胺。

A.√ B.×

21、喹啉、異喹啉是三級胺，具有堿性。

A.√ B.×

22、Fehling試劑或Benedict試劑常與醛糖及酮糖反應產生氧化亞銅紅色沉淀，這類糖稱為還原糖。

A.√ B.×

23、氨具有棱錐形的結構，氮用sp3雜化軌道與三個氫的s軌道重疊，形成三個sp3-s σ鍵，成棱錐體。

A.√ B.×

24、A.√ B.×

25、吡咯的α-C、β-C和N上均能發(fā)生質子化反應。而實際上,N上的質子化是主要的。A.√ B.×

26、氨具有平面的結構，氮用sp2雜化軌道與三個氫的s軌道重疊，形成三個sp2-s σ鍵，成平面結構。

A.√ B.×

27、鹵代烷與氨或胺的反應，稱為Hofmann烷基化反應，是制備純凈的一級胺的好方法。

A.√ B.×

28、凡是具有游離氨基的氨基酸水溶液和水合茚三酮反應時都能生成一種黃色的化合物，反應十分靈敏，是鑒定氨基酸最簡便的方法。

A.√ B.×

29、A.√ B.×

30、苯炔是一個高度活潑的親雙烯體，能與大多數1,3-二烯類化合物發(fā)生Diels-Alder反應即雙烯反應。

A.√ B.×

31、所有屬于4n+2體系的共軛多烯在基態(tài)時的HOMO也都有相同的對稱性，加熱時必須采取對旋關環(huán)的方式。同樣，它們在激發(fā)態(tài)時的HOMO也都有相同的對稱性，所以光照時，必須采取順旋關環(huán)的方式。

A.√ B.×

32、脯氨酸是堿性氨基酸。

A.√ B.×

33、苯并五元雜環(huán)的親電取代反應主要在雜環(huán)的C-2位上發(fā)生。

A.√ B.×

34、萜類化合物可以看作是兩個或兩個以上的異戊二烯分子，以頭尾相連的方式結合起來的。

A.√ B.×

主觀題

35、氨基酸中的手性碳原子可以用R、S構型法標記，但與糖一樣，更習慣用D或L構型法標記。天然的氨基酸多數是_____的。參考答案： L構型

36、在合成多肽時，一些側鏈的基團需要保護起來，特別是巰基，很容易發(fā)生氧化還原反應，一般是用______將它保護起來。參考答案： 苯甲基

37、參考答案：

38、完

成下

列參考答案：

39、完成下列反應

參考答案：

40、參考答案：

反

應

41、完成下列反應

參考答案：

42參考答案：

43、完成下列反應

參考答案：

44、完成下列反應式：、參考答案：

45、完成下列反應

參考答案：

46、完成下列反應

參考答案：

47、參考答案：

48、完成下列反應

參考答案：

49、蒎烯中有一個不穩(wěn)定的四元環(huán)，很容易發(fā)生______，使碳架發(fā)生改變。參考答案：

碳正離子的重排

50、完成下列反應

參考答案：

51、完成下列反應

參考答案：

52參考答案：

53、參考答案：

54、完

成下參考答案：

列、反

應

55參考答案：

56、Edman方法中，用______和N端的氨基反應，生成苯氨基硫代甲酸衍生物。參考答案： 異硫氰酸苯酯

57、用于保護氨基的兩個最重要的化合物是______和______。參考答案：

氯代甲酸苯甲酯；氯代甲酸三級丁酯

58、____被認為是最小的一個蛋白質。參考答案： 胰島素

59、參考答案：

60、D-葡萄糖及______互為C-2差向異構體。、參考答案： D-甘露糖

61、參考答案：

62、Sanger方法是利用氨基和______發(fā)生芳香親核取代反應。參考答案：

2,4-二硝基氟苯(DNP)

63參考答案：

64、完成下列反應

參考答案：、65、D-葡萄糖與D-甘露糖可通過_____轉變?yōu)镈-果糖。參考答案：

不對稱差向異構化

66、參考答案：

67、為什么吡啶具有堿性？

參考答案：

吡啶環(huán)上的碳原子與氮原子均以sp2雜化軌道成鍵，每個原子上有一個p軌道，p軌道中有一個p電子，共有6個[符合(4n+2)]個p電子形成環(huán)狀封閉的共軛體系具有芳香性。氮原子上還有一個sp2雜化軌道，被一對電子占據，未參與成鍵，可以與質了結合，所以吡啶 具有堿性。

68、以甲苯為原料，合成下列化合物：

參考答案：

69、試寫出LiAlH4還原酯的機理。參考答案：

70、三甲胺的分子量比二甲胺大，但其沸點比二甲胺低，這是為什么？

參考答案：

三甲胺分子氮上沒有氫，分子間不能形成氫鍵。二甲胺分子氮上有一個氫原子，可與另一

分子氮形成分子間氫鍵，沸騰要破壞氫鍵，故沸點較三甲胺高。

71、為什么氨基酸的熔點很高？

參考答案：

氨基酸分子中既有堿性基團——氨基，又有酸性基團——羧基，所以分子以內鹽（internal salt）的形式存在，即氨基酸以兩性離子的形式存在。由于兩性離子間靜電引力較強，所以

氨基酸的熔點很高，多數氨基酸受熱分解而不熔融。

72、如何進行淀粉的鑒別？

參考答案：

最常用的鑒定淀粉的方法，就是遇碘后變?yōu)樗{色。這是由于直鏈淀粉形成一個螺旋后，中

間的隧道恰好可以裝入碘的分子形成一個藍色的絡合物。

73、簡述硝基苯的結構特征。

參考答案：

硝基化合物中的氮原子呈sp2雜化、其中兩個sp2雜化軌道與氧原子形成σ鍵。另一個sp2雜化軌道與碳形成σ鍵。未參與雜化的p軌道與兩個氧原子的p軌道形成共軛休系，因此

硝基的結構是對稱的。硝基苯中，硝基氮、氧上的p軌道與苯環(huán)上的p軌道一起形成一個更大的共軛體系。因此，硝基苯是一個平面結構。

74、什么是葡萄糖的變旋現象？

參考答案：

一個有旋光的化合物，放入溶液中，它的旋光度逐漸變化，最后達到一個穩(wěn)定的平衡值，這種現象稱為變旋現象（mutamerism)。

75、由指定的原料及不超過五個碳的有機原料和必要無機試劑合成下列化合物

參考答案：

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