第一篇：大學(xué)有機化學(xué)期末考試題

一、命名下列各物種或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式:(本大題分8小題, 共14分)⒈

用系統(tǒng)命名法給出化合物的名稱：（2分）

⒉

用系統(tǒng)命名法給出化合物的名稱：（1.5分）

CH3Cl

⒊

用系統(tǒng)命名法給出化合物的名稱：（2分）

Cl

⒋

用系統(tǒng)命名法給出化合物的名稱：（1.5分）

CH3NO2⒌

用系統(tǒng)命名法給出化合物的名稱：（2分）

CH3BrHCl

⒍

寫出3, 7, 7-三甲基二環(huán)［4.1.0］-3-庚烯的構(gòu)造式：（1.5分）

⒎

寫出4, 4′-二氯聯(lián)苯的構(gòu)造式：（1.5分）

ClBrCH3HHC6H5⒏

寫出化合物的對映體（用Fischer投影式）：（2分）

二、完成下列各反應(yīng)式:（把正確答案填在題中括號內(nèi)）。

(本大題共5小題，總計10分)CH3(CH3)2CHCH2ClAlCl3()KMnO4H+()⒈

KMnO4稀水溶液（）⒉

O2，AgCH2CH2穩(wěn)定構(gòu)象

CH2MgBrH2O 干醚H+（）()⒊

1，CH2CH2B2H6過量H2O2,OH-⒋

2,()

⒌

三、選擇題 :(本大題共8小題，總計16分)⒈

下列各組化合物中，有芳香性的是（）O+NNONABCD

⒉

下列各組化合物中有順反異構(gòu)體的是（）

⒊

下列化合物構(gòu)象穩(wěn)定性的順序正確的是（）⒋(CH3)3CCH2OHA(CH3)3C在HBr

水溶液中形成的主要產(chǎn)物是

B(CH3)2CHCH2CH2BrCH3CH2BrCCH3CHCHBrDCH3CHBrCH2CH3CH3CH3

⒌

下列化合物中無旋光性的是（）

⒍

氯乙烯分子中, C—Cl鍵長為0.169nm, 而一般氯代烷中C—Cl鍵長為0.177nm，這是因為分子中存在著（）效應(yīng), 使C—Cl鍵長變短。

A.σ-p超共軛

B.σ-π超共軛

C.p-π共軛

D.π-π共軛 ⒎

以下化合物硝化反應(yīng)速率最大的是（）

(1)(2)CH3(3)OCH3(4)NO2

⒏

下列化合物與AgNO3-C2H5OH溶液反應(yīng)最快的是（）

CH3(1)CH3Br(2)BrCH2 CCH3(3)CH3CHCH3Br(4)CH2CH2BrCH

3四、回答問題：(本大題共4小題，總計16分)

⒈

怎樣利用IR譜追蹤從1-甲基環(huán)己醇脫水制備1-甲基環(huán)己烯的反應(yīng)。（4分）

⒉

下列化合物進(jìn)行SN1反應(yīng)的活性大小？（4分）

A)CH3CH2CH2Br B)CH3CHBrCH3 C)CH2=CHCH2Br D)CH2=CBrCH3

⒊

順-或反-4-溴-1-叔丁基環(huán)己烷進(jìn)行消除反應(yīng)，何者快一些？（4分）

⒋

下列化合物的四個氮原子中，哪幾個氮原子上的孤對電子會參與芳香π大體系的形成？

（4分）

31N2N4NNH

五、鑒別分離下列各組化合物：

(本大題共2小題，總計9分)⒈

用簡便的化學(xué)方法鑒別：（5分）

1-丁炔、1-丁烯、甲基環(huán)丙烷

⒉

用簡便的化學(xué)方法除去環(huán)己烷中的少量環(huán)己烯。（4分

六、有機合成題（無機試劑任選）。(本大題共3小題，總計15分)

CH2CH2OH⒈

由苯合成：

（5分）

⒉

由苯和其它有機物和無機物合成：

（5分）

⒊

由苯和其它有機物和無機物合成：

（5分）

CHCH2Br

七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)題：（分別按各題要求解答）(本大題共2小題，總計10分)

⒈

某開鏈烴為(A)的分子式為C6H12，具有旋光性，加氫后生成相應(yīng)的飽和烴(B)。(A)與溴化氫反應(yīng)生成 C6H13Br。試寫出(A)、(B)可能的構(gòu)造式和各步反應(yīng)式，并指出(B)有無旋光性。

（5分）

⒉

化合物A，C16H16，能吸收1mol氫，使Br2/CCl4溶液褪色，與KMnO4酸性溶液作用生成苯二甲酸，該酸只有一種單溴代產(chǎn)物，給出A的結(jié)構(gòu)。（5分）

八、反應(yīng)機理題：(本大題共2小題，總計10分)

⒈

寫出下列反應(yīng)的中間體和反應(yīng)類型：（4分）

(CH3)3CCHCH2+HCl(CH3)3CCHClCH3+CH3CNCH3Br2ROORCNBr⒉

寫出下列反應(yīng)過程：（6分）

CH3CClCHCH3CH3 4

第二篇：基礎(chǔ)有機化學(xué) 期末考試題

基礎(chǔ)有機化學(xué)考試題

一、單項選擇題(在每小題的四個備選答案中，選出一個正確答案，并將正確答案的序號填在題干的括號內(nèi)。每小題1分，共20分)1.對映異構(gòu)體主要性質(zhì)差異是()A.熔點不同 B.沸點不同 C.水溶性不同 D.旋光性不同 2.下列共價鍵的鍵角(a)最大的是()

3.用下列fischer投影式表示S-甘油醛的構(gòu)型，正確的是()

4.構(gòu)造式為的烷烴有幾個叔碳原子()

A.5 B.3 C.1 D.沒有

5.在烷烴的鹵代反應(yīng)中，活潑性最強的氫是()A.叔氫 B.仲氫 C.伯氫 D.甲烷中的氫 6.分子式為C4H8的烯烴有幾個同分異構(gòu)體()A.2 B.3 C.4 D.5 7.丙烯分子中，組成碳碳單鍵C—C的兩個原子軌道是()323233A.sp-sp B.sp-sp C.sp-sp D.sp-sp

8.乙烷分子中C—C鍵鍵能是347KJ/mol，預(yù)測碳碳三鍵鍵能是()A.約3×347KJ/mol B.大于3×347KJ/mol C.約2×347KJ/mol D.大于2×347KJ/mol、小于3×347KJ/mol 9.某烴分子式C5H10，其一氯代產(chǎn)物只有一種，該烴為()A.環(huán)戊烷 B.新戊烷 C.甲基環(huán)丁烷 D.乙基環(huán)丙烷 10.下列化合物有芳香性的是()

11.下列四個醇，與ZnCl2—HCl試劑反應(yīng)溶液立即出現(xiàn)渾濁的是()

12.下列化合物，親電取代發(fā)生在鄰對位，但反應(yīng)活性比苯小的是()

13.下列化合物中，能發(fā)生歧化反應(yīng)的是()

14.下列醇中，能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是()A.甲醇 B.乙醇 C.正丙醇 D.正丁醇 15.下列化合物，遇水立即分解的是()

16.下列糖中，不能與苯肼反應(yīng)生成糖脎的是()A.葡萄糖 B.果糖 C.麥芽糖 D.蔗糖 17.下列化合物堿性最弱的是()

18.重氮鹽是亞硝酸與下述哪種化合物的反應(yīng)產(chǎn)物()A.伯脂肪胺 B.伯芳香胺 C.仲脂肪胺 D.仲芳香胺 19.遇氧化劑開環(huán)的是()A.噻吩 B.呋喃 C.吡啶 D.嘧啶 20.杜鵑酮的結(jié)構(gòu)如下：

它屬于()A.單萜 B.倍半萜 C.二萜 D.非萜類化合物

二、命名題(用系統(tǒng)命名法命名下列化合物，每小題2分，共20分)

1.(CH3)2CHCH2CH2CH(C2H5)2

三、反應(yīng)式(寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，每小題2分，共24分)1.(CH3)2C＝CH2+HBr

四、鑒別題(用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物，每小題3分，共12分)

３．乙酸和丙二酸

五、簡答題(每小題6分，共12分)1.將下列各組化合物按指定性質(zhì)或性能從大到小排列成序:(1)碳正離子穩(wěn)定性

(2)親核加成活性

2.用有機化學(xué)有關(guān)理論解釋下列事實:(1)苯酚具有弱酸性，可與NaOH反應(yīng)，而環(huán)己醇為中性化合物，不與NaOH反應(yīng)。(2)葡萄糖苷在中性或堿性水溶液穩(wěn)定，但在酸性溶液可發(fā)生變旋光現(xiàn)象。

六、結(jié)構(gòu)推測(推測下列化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)，每小題6分，共12分)1.某鹵化物分子式為C6H13I，用KOH醇溶液處理后將得到的產(chǎn)物臭氧化，再還原水解生成

(CH3)2CHCHO和CH3CHO。試寫出該鹵化物結(jié)構(gòu)及有關(guān)反應(yīng)式。

2.化合物A(C5H6O3)，A和乙醇作用得到兩個互為異構(gòu)體的B、C。將B和C分別與亞硫酰氯作用后，再與乙醇作用得到相同的化合物D。試寫出A、B、C、D結(jié)構(gòu)式和有關(guān)反應(yīng)式。

第三篇：大學(xué)英語期末考試題

1.Clara was ______to sell her late husband's paintings to pay her debts.A)qualified

for

B)assumed

AN ASUMMED INCREASE IN POPULATION

C)compelled

D)racked to rack my brain

2.The new machine ______ seeds evenly and quickly over the whole field.A)switched

SWITCH ON/OFF

B)controlled MONITORED

C)risked

D)distributed

3.Breaking Mary’s doll was purely _____;John did not mean to do it.A)occasional

B)accidental

C)casual D)incidental

4.I was ___ the point of telephoning him when his letter arrived.A)to

B)on

C)at

D)in 5.The professor______the whole chapter, saying it was not difficult for us to study it by ourselves.A)dismissed B)covered C)skipped D)explored

6.When her mother came back, she _____ in the sofa watching TV.A)curled up

B)called up

C)setting up

D)torn up

7.The government has ______ defense spending.A)cut away

B)cut across

C)cut back on

D)cut through

8.It seemed for a while that infants were ______ to AIDS.A)contribute

B)attend

C)attribute

D)immune

9.Dr.Smith is starting the first training program himself, and his methods of teaching will be used in all _____training programs.A)subsequent B)temporary C)fruitful D)energetic

10.This is a very formal occasion.It is not appropriate to wear_______pants or skirts.A)Messy B)frantic C)casual D)jealous

11.The noise________to be just the dogs fighting for a bone in the courtyard.A)made out B)worked out C)rang out D)turned out

12.Our system has been designed to give the user quick and easy__________to the required information.A)accent B)access C)response D)approach

13.If school children are allowed to work at their own__________, their performance will generally improve.A)version B)pace C)evolution D)system

14.Why did you have to __________the subject of religion since you know the guests are sharply divided on it?

A)bring up B)leave out C)turn against D)call up 15.The old lady took the cheese and ______ to eat.A)commended B)commented C)renounced D)commenced

17.All the questions the police asked _________what she had been doing on the night of the robbery.A)brought up

B)revolved around

C)built on

D)singled out She has been singled out because of her best performance

18.Why did you have to __________the subject of religion since you know the guests are sharply divided on it?

A)bring up B)leave out C)turn against D)call up

19.The lawyer outlined the case to him, being careful not to ______anything important.A)save up B)leave out C)take out D)cut through 20.The mother didn’t know who ______ for the broken glass.A)blamed B)be blamed C)to blame D)would blame

21.The manager finally changed his mind under ____.A)tension

B)obligation

C)press

D)pressure

發(fā)言人（spokesman)明確表示總統(tǒng)在任何情況下都不會取消這次旅行。(circumstances)The spokesman made it clear that the president would not cancel the trip under any circumstances..杰克對書架上那些書一本也不了解，所以他的選擇是很隨意的。(arbitrary)Jack did not know anything about any of the books on the bookshelf, so his choice was quite arbitrary.不打算努力工作的人就沒有取得成功的可能。(intend/ chance)People who do not intend to work hard will have no chance to get success.許多大學(xué)生申請政府貸款交付學(xué)費。(loan)Many American students apply for government loans to pay for their education/tuition.Fill in the missing words keys

1.Into 2.At

3.Before 4.Car 5.Station 6.Confirmed 7.Injured 8.Drunk 9 Jail

10.Charged 11.Court

12.Dismissed 13.But

14.Fine 15.Where 16.Killing 17.From 18.Up 19.Fine 20.Free

第四篇：大學(xué)有機化學(xué) 小結(jié)

有機化學(xué)小結(jié)

第二章

本章重點：

①烷烴和環(huán)烷烴的命名；

②甲烷的結(jié)構(gòu)，sp3雜化與四面體構(gòu)型；

③乙烷、丁烷、環(huán)己烷的構(gòu)象；

④氫原子的活潑性：3?H＞2?H＞1?H；

自由基的穩(wěn)定性:3?＞2?＞1?＞ CH32。

⑤小環(huán)環(huán)烷烴的加成反應(yīng)

2.2.1 伯、仲、叔、季碳及伯、仲、叔氫

與三個氫原子相連的碳原子,叫伯碳原子(第一碳原子、一級碳原子),用1°表示 與二個氫原子相連的碳原子,叫仲碳原子(第二碳原子、二級碳原子),用2°表示 與一個氫原子相連的碳原子,叫叔碳原子(第三碳原子、三級碳原子),用3°表示 與四個碳原子相連的碳原子,叫季碳原子(第四碳原子、四級碳原子),用4°表示 連在伯碳上氫原子叫伯氫原子(一級氫，1°H)連在仲碳上氫原子叫仲氫原子(二級氫，2°H)連在叔碳上氫原子叫叔氫原子(三級氫，3°H)

。伯碳，1 C。仲碳，2 CCH3CH3-C-CH。4 C季碳，CH32-CH-CH3。伯碳，1 CCH3。叔碳，3 C

對有支鏈的烷烴：有

CCC 結(jié)構(gòu)片斷者叫異某烷；

C

有

CCCC結(jié)構(gòu)片斷者叫新某烷。例：

CH3CH3-CH-CHCH3異己烷2-CH2-CH3CH3-C-CH2-CH2-CHCH3新庚烷3

2.2.4 環(huán)烷烴的命名 2)二環(huán)脂環(huán)烴

分子中含有兩個碳環(huán)的是雙環(huán)化合物。

聯(lián)二環(huán)己烷(聯(lián)環(huán)烴)螺[4,4]壬烷(螺環(huán)烴)二環(huán)[4,4,0]癸烷(稠環(huán)烴)二環(huán)[2,2,1]庚烷(橋環(huán)烴)

兩環(huán)共用一個碳原子的雙環(huán)化合物叫做螺環(huán)化合物； 共用兩個或更多個碳原子的叫做橋環(huán)化合物。

(A)橋環(huán)烷烴

雙環(huán)[a.b.c]某烴(a≥b≥c)

先找橋頭碳（兩環(huán)共用的碳原子），從橋頭碳開始編號。沿大環(huán)編到另一個橋頭碳，再從該橋頭碳沿著次大環(huán)繼續(xù)編號。分子中含有雙鍵或取代基時，用阿拉伯?dāng)?shù)字表示其位次：

***73312247165雙環(huán)[3.1.1]庚烷雙環(huán)[2.1.0]戊烷雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯CH35-甲基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯

(B)螺環(huán)烷烴

螺[a.b]某烴

(a≤b)

先找螺原子，編號從與螺原子相連的碳開始，沿小環(huán)編到大環(huán)。例：

4***CH312H3CCH31,3-二甲基螺[3.5]-5-壬烯 5-甲基螺[2.4]庚烷

最典型的有兩種：重疊式和交叉式。（構(gòu)象）重疊式: HH

HHHH能量高，不穩(wěn)定(因非鍵張力大)，一般含0.5%

交叉式: HHH能量低,穩(wěn)定(各氫原子相距最遠(yuǎn),非鍵張力小), HH般含H一99.5%

氫原子的活潑性順序是：叔氫＞仲氫＞伯氫

形成自由基所需能量：CH32＞1?＞2?＞3?自由基

不同鹵素與烷烴進(jìn)行鹵化反應(yīng)的活性順序為：

F2＞Cl2＞Br2＞I太快難以控制2有意義太慢，且生成的HI有還原性

烷烴的溴代反應(yīng)較氯代反應(yīng)放熱少、速率慢、選擇性高 2.6.3 異構(gòu)反應(yīng)

異構(gòu)化反應(yīng)——化合物轉(zhuǎn)變成它的異構(gòu)體的反應(yīng)。

AlCl3,HClCH3CH3CHCH80%3CH3CH2CH2CH320%。95-150 C，1-2MPa

通過上述反應(yīng)可提高汽油質(zhì)量。

環(huán)烷烴的異構(gòu)化包括側(cè)鏈異構(gòu)、烷基位置異構(gòu)和環(huán)的異構(gòu)：

CH2CH3。CH3。CH3CH3+CH3CH350 C50 CAlCl3AlCl3

2.7 烷烴和環(huán)烷烴的主要來源和制法(1)烯烴加氫

CH3CH=CHCH3 + HNi,乙醇225 C，5MPa。CH3CH2CH2CH3

(3)由鹵代烷制備

BrCH2CH2CH2Br + ZnNaI，乙醇?，80%+ ZnBr21,4-二氧六環(huán)BrCl+ 2Na回流，78%~94%+ NaCl + NaBr

這是制備環(huán)丙烷衍生物的重要方法之一。第三章．烯烴和炔烴

本章重點：

①乙烯、乙炔的結(jié)構(gòu)、sp2雜化、sp雜化；

②烯烴的順反異構(gòu)及Z/E標(biāo)記法；

③烯烴及炔烴的親電加成反應(yīng)(加鹵素、加鹵化氫、加硫酸、加水、加次鹵酸、硼氫化、羥汞化-脫汞)，馬氏規(guī)則；

④烯烴的自由基加成、自由基取代、硼氫化反應(yīng)、氧化反應(yīng)。

⑤炔氫的弱酸性。(1)衍生物命名法

衍生物命名法只適用于簡單的烯烴和炔烴。烯烴以乙烯為母體，炔烴以乙炔為母體。將其它的烯、炔看作乙烯或乙炔的衍生物。例：

CH3CH=CH2(CH3)2C=CH2 CH3CH=CHCH2CH3甲基乙烯 不對稱二甲基乙烯 對稱甲基乙基乙烯CH3CCCH3 CH3CH2CCCH3 CH2=CHCCH二甲基乙炔 甲基乙基乙炔 乙烯基乙炔

2)系統(tǒng)命名法

烯烴和炔烴與烷烴的系統(tǒng)命名規(guī)則類似。①要選擇含有C=C或C≡C的最長碳鏈為主鏈；

②編號從最距離雙鍵或三鍵最近的一端開始，并用阿位伯?dāng)?shù)字表示雙鍵的位置。例：

CH3CH2CH2CH=CH21-戊烯CH3CH2C=CH2CH3CH3C=CHCH3CH3CH3CH2C CCH32-戊炔CH3CHC CHCH32-甲基-2-丁烯3-甲基-1-丁炔2-甲基-1-丁烯3-甲基丁炔2-甲基丁烯

③分子中同時含有雙鍵和參鍵時，先叫烯后叫炔，編號要使雙鍵和參鍵的位次和最小。2 3 4

5CH C-CH=CHCH65432313-戊烯-1-炔

2CH C-CH=C-CH=CHCH2CH33-乙基-1,3-己二烯-5-炔

3.3 烯烴的順反異構(gòu)體的命名(1)順反命名法

兩個雙鍵碳上相同的原子或原子團在雙鍵的同一側(cè)者，稱為順式，反之稱為反式。例：

2-2?ê§:H3CHC=CCH3HH3CHHC=CCH3?I?m.p-132 C()ˉ-2-2??ê§

Ⅰ

Ⅱ順式，兩個甲基位于雙鍵的同側(cè)； 反式，兩個甲基位于雙鍵的異側(cè)。

II?m.p-105 C()°-2-22?ê§

?(2)Z,E-命名法

介紹Z,E-命名法之前，首先介紹次序規(guī)則，目的是為了對順反異構(gòu)體方便地進(jìn)行命名。4

問題：

H3CC=CHHH順-2-丁烯CH3H3CC=CHCH3BrC=CH3C？ClHBrH3CC=C？HCl反-2-丁烯

對后兩個的化合物進(jìn)行命名，必須了解次序規(guī)則。

次序規(guī)則：

① 把雙鍵碳上的取代基團按原子序數(shù)排列，同位素：D＞H，大的基團在同側(cè)者為Z，大基團不在同側(cè)者為E。

Z

大Zuasmmen，共同；

E

大Entgengen,相反。

小BrC=C小ClH大BrC=CH3CHClH3C

Z-1-氯－2-溴丙烯

E-1-氯－2-溴丙烯

②連接在雙鍵碳上都是碳原子時，沿碳鏈向外延伸。

假如有下列基團與雙鍵碳相連：

(CH3)3C-

(CH3)2CH-

CH3CH2-

CH3-

C(C,C,C)

C(C,C,H)

C(C,H,H)

C(H,H,H)

最大

次大

次小

最小

③當(dāng)取代基不飽和時,把雙鍵碳或參鍵碳看成以單鍵和多個原子相連。

(C)(C)-CCH可看作-CC-H-CH=CH2可看作小小大(C)(C)-CHC-HH(C)(C)，∴

-C?CH ＞

-CH=CH2

根據(jù)以上規(guī)則，常見基團優(yōu)先次序如P46所示：

－I ＞

－Br ＞

－Cl ＞

－SO3H ＞

－F ＞

－OCOR ＞

－OR??

舉例：

(H,H,C)CC(C,C,H)(H,H,C)C,(H,H,C)CC(C,C,C)CH3CH2CH3(H,H,H)CC=CCH(CH3)2CH2CH2CH3C(C,H,H)CH3CH2CH2CH3CH2(H,H,H)C,(H,H,C)CCCHC=CCH=CH2C(C,C,H)Z-3-?3?ù-4-?ì±??ù-3-???Z-

注意：

ClHC=CClBr順-1,2-二氯-1-溴乙烯E-1,2-二氯-1-溴乙烯

∴ Z,E-命名法不能同順反命名法混淆。

數(shù)據(jù)表明，不同結(jié)構(gòu)的烯烴進(jìn)行催化加氫時反應(yīng)熱的大小順序如下：

① CH2=CH2＞RCH＝CH2＞RCH＝CHR，R2C＝CH2＞R2C＝CHR ＞R2C＝CR2

② 順-RCH＝CHR＞反-RCH＝CHR

說明烯烴的熱力學(xué)穩(wěn)定性次序為：

① R2C＝CR2＞R2C＝CHR＞RCH＝CHR，R2C＝CH2＞RCH＝CH2

＞CH2=CH2

② 反-RCH＝CHR＞順-RCH＝CHR 反應(yīng)活性：烯烴＞炔烴。例：

CH2=CH-CH2-C CH + Br乙醚2低溫CH2BrCHBrCH2C CH4,5-二溴-1-戊炔

此反應(yīng)可用來檢驗C=C或C≡C是否存在。不同的取代乙烯與溴加成的相對反應(yīng)速率：

CH2=CHBr0.04CH2=CH1.02CH2=CHCH2.033CH2=C(CH3)25.53CH3CH=C(CH10.43)2雙鍵上電子云密度減小，親電加成反應(yīng)速率減小-Br是吸電子基!烷基取代增多，雙鍵上電子云密度增大，親電加成反應(yīng)速率增大CH3-是給電子基!

HBrHBr烯烴加鹵素的立體化學(xué)：反式加成!

例：

+ BrCCl420 C。BrH+BrHMarkovnikov規(guī)則

烯、炔加鹵化氫時，氫原子總是加到含氫多的不飽和碳上。(馬氏規(guī)則)例如：

CH3-CH=CH2 + HClCH3-CH-CHCl2-氯丙烷主要產(chǎn)物3+CH3CH2CH2Cl1-氯丙烷次要產(chǎn)物2

CH3CH2CH=CH2 + HBr乙酸80%CH3CH2CH CHBrH2-溴丁烷

BrCH3CH2CH2C CHHBrCH3CH2CH2C=CHBr2-溴-1-戊烯HBr2CH3(CH2)2-C-CHBr2,2-二溴戊烷3

烯烴與H2SO4的加成反應(yīng)也是親電加成反應(yīng)，加成方向遵循馬你規(guī)則。例：CH3-CH=CH2 + H2SO4（濃）CH3CH3-CH-OSO2OH()ⅠCH2=CCH3CH3CH3+ H2SO4(濃)CH3-C-OSOCH32OH()Ⅱ

炔烴加水

O重排 CH CH +2 OHHgS4O,稀H2SO498-105 COHHHC CHOHHRC CH烯醇式。H-C-CH

3RC CH + H2O

重排 HgSO4,稀H2SO4OR-C-CH酮式3

硼氫化反應(yīng)

空間效應(yīng)

R-CH=CH2 + H BH2RCH2CH2BH2一烷基硼CH2=CH-R(RCH2CH2)2BH二烷基硼CH2=CH-R(RCH2CH2)3B三烷基硼H2O2,OH-RCH2CH2OH + B(OH)3一級醇H2O2的NaOH水溶液

簡單記憶：

RCH=CH①2B2H6②H2O2/OH-RCH2CH2OH

有機合成上常用硼氫化反應(yīng)制備伯醇3.5.3 親核加成

因為乙炔的電子云更靠近碳核，可使親核試劑首先進(jìn)攻，炔烴較易與ROH、RCOOH、HCN等含有活潑氫的化合物進(jìn)行親核加成反應(yīng)。例如：

CH CH + 3COHH20%KOH水溶液,PCH2=CH-OCH

3在堿性條件下，有：

甲氧基乙烯or甲基乙烯基醚

CH3OH + KOHCH3OK + H2O強親核試劑可離解為CH3O + K-+

CH3O－帶有負(fù)電荷，是一個強的親核試劑：

CH CH + 3COH-HC=CH-OCH-3CH3OHCH2=CH-OCH3 + CH3O-

(2)高錳酸鉀氧化

OHOHCC+ MnO2C=C+ KMnOOH,H2O4-順式氧化!

簡單記憶法：

RR'R“HKMnO4C=CRR'C=O + O=C酮醛 R”H4KMnOR“O=C 酸OH

RR'HC=CHKMnO4RR'HC=O + O=C酮甲醛HOHO=C碳酸KMnO4OHCO2 + H2O

(3)臭氧化

將含有O3的空氣通入烯烴的溶液(如CCl4溶液)中：

RR'R”C=CH+ O3RR'OCOOCR“HH2O

RR'C=O + O=C酮醛 R”H+ H2O2

產(chǎn)物中有醛又有H2O2，所以醛可能被氧化，使產(chǎn)物復(fù)雜化。加入Zn粉可防止醛被H2O2氧化：

H2O/ZnRR'RR'C=O + O=C（酮）（酸）R“C=O + O=C（酮）（醛）RR'OCOOCR”HH2O2HR“OH

例2：某烯烴O3H2O2/H2O

CH3CH3HOC=O + O=C C=O + O=COHOHCH3

那么，原來的烯烴為：

CH3HOCH3C=O + O=C C=O + O=COHOHCH3CH3CH=CH-CH=CCH3CH3

炔烴的烷基化

CH CH NaNH2,液NH-33 C3。CH CNa 乙炔鈉CH3(CH2)3Br，液NH-33 C，80%3。HC C(CH1-庚炔2)3CH3

第四章 二烯烴 共軛體系 共振論 二烯烴的命名

與烯烴相似。用阿拉伯?dāng)?shù)字標(biāo)明兩個雙鍵的位次，用“Z/E”或“順/反”表明雙鍵的構(gòu)型。例：

CH3CH3CH3-CH=C CH-CH=CH3,4-二甲基-1,4-己二烯2HCH3HC=CHC=CCH3HHCH2C CCH2H(Z,E)-2,4-己二烯s-反-1,3-丁烯

鑒別共軛二烯，例：

Ag(NH3)2+CH3CH2C CHCH2=CH-CH=CH2?????μ??°3°3

第五章 芳烴 芳香性

命名

命名時，一般以芳環(huán)為取代基，也可以芳環(huán)為母體。具體情況，具體對待：

CH=CH2CH=CH2苯乙烯CH=CH2對二乙烯基苯

CH2Cl苯氯甲烷氯芐CH2OH苯甲醇芐醇

基 C6H5－ 苯基(Ph－)；Ar－ 芳基(芳環(huán)上去掉一個氫后，所剩下的原子團)； C6H5CH2－ 芐Friedel-Crafts反應(yīng)

(A)烷基化反應(yīng)

+ RXAlCl3R+ HX(X=Br Cl)?

常用催化劑：無水AlCl3(Liews酸)或H2SO4(Brφsted酸)

例1：

AlCl

3+ CH2=CH2+orH2SO4CH2CH3-H2(乙苯)CH=CHCH3CH2首先進(jìn)攻2(苯乙烯)制塑料、ABS、離子交換樹脂(B)酰基化反應(yīng)

O R-C-Cl+??AlCl3OC-R??ù±???ù+ HCl

討論：

①付氏反應(yīng)非常重要，由付氏反應(yīng)可制備一系列芳香酮和苯的同系物。例：

OCH2CH2CH2C-ClAlCl3O

OO+OAlCl3COOH雜多酸O+ H2OOO

②苯環(huán)上有－NO2、－SO3H、－COOH等吸電子基時，不能發(fā)生付氏反應(yīng)。

NO2O+ R-C-Cl(或RCl)AlCl3x

NO2+ HCHO + HClZnCl2所以，常用硝基苯做為付氏反應(yīng)的溶劑。氧化反應(yīng)

但有側(cè)鏈時：

x

CH3CH2CH3CH2CH3KMnO4COOH

總之：RKMn4OCOOH

KMnO4H3CHOOCCOOH(R:

1、2)。

若有兩個烷基處于鄰位，氧化的最后產(chǎn)物是酸酐：

OH3CH3CCH3CH3+ O2(空氣)V2O5，350-500 C60%-70%。OOOOO

均苯四甲酸二酐但是，側(cè)鏈無α－H者則不被氧化：

CH3C-CH3CH3KMnO4x

環(huán)的破裂：

O+ O2OCH??C?O(400-500 C)V2O5CH??C?????μ?í???μ?

其它稠環(huán)芳烴

***1064521其中：1,4,5,82,3,6,79,10活潑性次之?位，最不活潑?位，?位，最活潑 蒽菲多官能團化合物的命名

命名時遵守官能團優(yōu)先次序規(guī)則、最低系列原則和大小順序規(guī)則。

簡單記憶方法：

羧基、磺酸、酯，酰鹵、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羥基，酚、巰、氨基、炔、烯、（氫）、烷氧基、烷基、鹵素、硝基。

最低系列原則：

選擇含主官能團、取代基最多的最長碳鏈為主鏈，從靠近主官能團的一端開始編號。編號時，要使取代基的位次和最小。

大小次序規(guī)則：

①

按原子序數(shù)排列，同位素：D＞H。例如：

I＞Br＞Cl＞F＞O＞N＞C＞D＞H＞:（孤對電子）

②第一個都是碳原子時，沿碳鏈向外延伸。例如：

ClCH2－＞(CH3)3C－＞(CH3)2CH－＞ CH3CH2－＞ CH3－

C(Cl,H,H)

C(C,C,C)

C(C,C,H)

C(C,H,H)C(H,H,H)

③當(dāng)取代基不飽和時,把雙鍵碳或參鍵碳看成以單鍵和多個原子相連。例如：

CH3NH2Cl2-甲基-4-氯苯胺O2NCl4-硝基-3-氯苯甲醛CHOClBr4-氯-3-溴苯磺酸OHCH3COCH33-基-4-羥基苯乙酮SO3HOHBr52143SO3HSO3H4-羥基-5-溴-1,3-苯二磺酸

CH3Cl3-甲基-5-氯環(huán)己酮

O本章重點：

①苯環(huán)的結(jié)構(gòu)與其特殊穩(wěn)定性；

②苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)；

③苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)律及其理論解釋。

④萘的結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)，定位規(guī)律在萘及其衍生物中的應(yīng)用 ⑤H?ckel規(guī)則與芳香性。

第六章對映異構(gòu)

手性碳原子例如：

*與四個不同的原子或原子團相連的碳原子，用“*”號標(biāo)出。CH3-CH-CH2-CH3Br對稱因素與分子的手性

CH3CH3-CH-CH-CH3OH*CH3-CH-COOHOH*

在絕大多數(shù)情況下，分子中沒有對稱面和對稱中心，與其鏡象就不能疊合，分子就會有手性。

分子中是否存在對稱軸對分子是否具有手性沒有決定作用。判斷分子中有無對稱面和對稱中心在立體化學(xué)中有重要意義。

(2)R/S構(gòu)型標(biāo)記法

R拉丁字Rectus（右）；S其步驟為：

拉丁字Sinister（左）。

①

按照大小次序規(guī)則，確定大小次序；

②

將最小的原子或原子團置于距觀察者最遠(yuǎn)處；

③

觀察其余三個原子或原子團由大到小的排列方式。次序規(guī)則：OH＞COOH＞CH3＞H COOH例1：HCOOHèμCHOH的構(gòu)型標(biāo)記。H3C(b)OHCH3(a)C根據(jù)次序規(guī)則：OH＞COOH＞CH3＞H

COOHHCOHCH3CH3觀察觀察HOH3CCOOHCH(a)OHCOOH為逆時針方向S－型(b)OHCOOH 順時針方向為R－型CH3

R／S標(biāo)記法也可直接應(yīng)用于Fischer投影式：

COOHHOHHOCOOHHHOCHOHCH2OHS－甘油醛OH＞CHO＞CHHCHOOHCH2OHR－甘油醛2OHCH3R－乳酸OH＞COOH＞CHCH3S－乳酸3

第七章鹵代烴 相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)鄰基效應(yīng)

7.2 鹵代烴的命名

簡單鹵代烴的命名：烴基名＋鹵素名。例：

CH3CH2CH2CH2Br正丁基溴CH3CH3CClCH2=CHCH2ClCH3CH=CHBr烯丙基氯丙烯基溴BrCH2ClCH3叔丁基氯氯苯芐基氯(or 氯芐)按照烷烴命名法編號，把鹵素和支鏈作為取代基。

例：ClCH33ClClCH3CH3CHCH2CHCH2-甲基-4-氯戊烷CH3CHCH2-C-CH-CH3Cl2-甲基-3,3,5-三氯己烷(大小次序規(guī)則：氯大于烷基；編號：氯大于甲基)ClCH3-C CH-CHClCH33-甲基-2,2-二氯戊烷2-CH3ClBrF3CH3-CH2-CH2-C CH CH-CHCH(CH3)24-異丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷(先寫小的基團，后寫大的基團)

7.2.2 鹵代烯烴和鹵代芳烴的系統(tǒng)命名法

按照烯烴或芳烴命名法編號，把鹵素看成取代基：

CH2=CH-CH2Br3-溴-1-丙烯123CH2=C-CH2-CH2ClC2H54-氯-2-乙基-1-丁烯1234

從醇制備

1ROH + HXRX + H2O（可逆反應(yīng)，有重排）

可增加ROH的濃度或除去水，使平衡右移

PX32ROH +PX5RX + P(OH)3（制低沸點RX）。b.p 180 C(分解)不重排！RX + POCl3。b.p 105.8 C（制高沸點RX）￡

3ROH + SOClor2RCl + HCl + SO2氯化亞砜二氯氧硫OSOOS（重要！操作簡單，產(chǎn)率高，不重排）

í???í?

鹵原子交換

RCl + NaI丙酮 RI + NaCl（可制伯碘烷）

例：RCH＝CH HBr2 ＋過氧化物RCH2CH2BrNaI/丙酮 RCH2CH2I

7.5.1親核取代反應(yīng)

d+R??X + Nu-3μ????·?d+d-R??Nu + X-???￥?ùèà－

2?°|é?3é±?－

親核試劑(Nu)可進(jìn)攻R－X親核試劑

d-中的正電中心，將X取代。

帶有孤對電子或負(fù)電荷，對原子核或正電荷有親和力的試劑，用Nu：或Nu－表示。常見的親核試劑有OR－、OH－、CN－、NH3、H2O等。

(1)水解

在H2O或H2O／OH－中進(jìn)行，得醇。

RX + H2O??o?2°?|ROH + HX?OH-H2O + X-

反應(yīng)活性：RI＞RBr＞RCl＞RF(難)加堿的原因：①親核性：OH－＞H2O；②OH－可中和反應(yīng)生成的HX。

C5H11Cl ??3??ù???-±?NaOH/H2OC5H11OH + NaCl?°?·?è?¤í′±?ü·?

鹵烷水解反應(yīng)及其機理在有機化學(xué)理論上重要！（見SN1、SN2）

(2)與醇鈉作用

得醚（單純醚、混合醚）

d+Williamson合成法

R??X + R'O-Na+???±èé·?°á￡a?o·??3)3d-ROR' + NaX

例：CHCHBr + NaOC(CH32CH3CH2OC(CH3)3 + NaBr

(3)與氰化鈉作用

在NaCN的醇溶液中進(jìn)行，得腈。

RX + NaCN+-°·RCN + Na+X-H2ORCOOH

該反應(yīng)是增長碳鏈的方法之一。（增加一個C）例：C2H5OH,H2OBr(CH2)5Br + 2KCN回流8h，75%二甲基亞砜 3h ,65%-70%NC(CH2)5CN + 2KBrCH3CH2CHCH3 + NaCNCl,?CH3CH2CHCH3 + NaClCNCH2CN+ NaClH2O

CH2Cl+ NaCNHorOH+-CH2COOH進(jìn)行親核取代反應(yīng)的RX一般是伯鹵烷，而仲、叔鹵烷的反應(yīng)產(chǎn)物主要是烯烴。(見E1、E2)(4)與氨作用

???±éèRX + NH3[RNH2 HX]封閉容器3NH3RNH2 + NH4X?°?2

4Cl例：

ClCH2CH2Cl + 4NH氨水115-120 C，5h。H2NCH2CH2NH2 + 2NH乙二胺 16

(5)鹵離子交換反應(yīng)

RCl + NaI(RBr)?? ±RI + NaCl(NaBr)

反應(yīng)活性：伯鹵烷＞仲鹵烷＞叔鹵烷。（參見SN2）

生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀，此反應(yīng)可用于檢驗氯代烷和溴代烷。

(6)與硝酸銀作用

在醇溶液中進(jìn)行，得鹵化銀沉淀及硝酸酯，用于鑒別鹵烴。

RX + AgNO3C2H5OHRONO2 + AgX

反應(yīng)活性：叔鹵烷＞仲鹵烷＞伯鹵烷。（參見SN1）

此反應(yīng)可用于區(qū)別伯、仲、叔鹵代烷。例如：

CH3(CH2)3BrCH3CH2CH(Br)CH(CH3)3CBr3加熱出現(xiàn)AgBrAgNO3/醇片刻出現(xiàn)AgBr立刻出現(xiàn)AgBr

.5.2 消除反應(yīng)

消除反應(yīng)反應(yīng)中失去一個小分子（如H2O、NH3、HX等）的反應(yīng)叫消除反應(yīng)，用E(Elimination)表示。

(1)脫鹵化氫

由于－X的－I效應(yīng)，R－X的β－H有微弱酸性，在NaOH／醇中可消去HX，得烯烴或炔烴：

??2R-CH-CHHX+NaOH醇R-CH=CH2 + NaX + H2O

XXHHR-C－CH + 2KOH醇R-C CH + 2KX + 2H2O

反應(yīng)活性：叔鹵烷＞仲鹵烷＞伯鹵烷。

消除方向：脫去含氫較少的碳上的氫原子。（查依采夫規(guī)則）

例：??'2CH3－CH－CH－CHHBrHKOH乙醇

CH3CH=CHCH81%3 + CH3CH2CH=CH219%CH3CH3CH2-C-CH3Br注意：

KOHí°·CH3CH3CH=C(CH3)2 + CH3CH2-C=CH271%NaOH/H2O29%

RCH2CH2XRCH2CH2OHRCH=CH2

NaOH/C2H5OH鹵烷的水解反應(yīng)和脫去HX的反應(yīng)都是在堿性條件下進(jìn)行的，它們常常同時進(jìn)行，相互競爭。競爭優(yōu)勢取決于RX的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件。

(2)脫鹵素

í°·-C-C-+ ZnXXí°·C??C+ ZnX2

-C-C-IIC??C+ I2(??·??ì·?±a±???íò)

7.5.3 與金屬反應(yīng)(1)與鎂反應(yīng)

?21?í?ìd-RX + MgR MgX??3ê??·?,Grignard reagent

d+絕對乙醚無水、無乙醇的乙醚。

格氏試劑的結(jié)構(gòu)目前還不十分清楚，一般認(rèn)為它是溶劑化的：

C2H5C2H5ROMgXOC2H5C2H5

用四氫呋喃（THF，b.p 66℃）代替乙醚(b.p34℃)，可使許多不活潑的乙烯 18

型鹵代烴制成格氏試劑：

Br+ MgTHFMgBr

O?′?Furan O???′?Tetrahydrofuran

格代試劑在有機合成上很有用，但它最忌水、忌活潑氫：

d+H-OHd-MgX(OH)MgX(OR')RH + MgX(NH2)¨?2o?úˉ?dd+-H-OR'H-NH2H-XH-C CR'???R-MgX +êˉμ??êéT??MgX2R'C CMgX???ù?±-??1￡aμêˉ??ê????

所以：①制備格氏試劑時，一定要用“干醚”，防止格氏試劑分解。

②如果用CH3MgI與活潑氫反應(yīng)，可定量測定活潑氫。

(2)與鋰反應(yīng)

反應(yīng)活性大于RMgXCH3CH2CH2CH2Br + 2Li乙醚-10 C。CH3CH2CH2CH2Li + LiBr

反應(yīng)活性：RI(太快)＞RBr(常用)＞RCl(常用)＞RF(太慢)反應(yīng)在戊烷、石油醚、乙醚等惰性溶劑中進(jìn)行，通常用氮氣保護(hù)，以防止生成的烷基鋰遇空氣氧化，遇水分解。

烷基鋰與鹵化亞銅反應(yīng)生成二烷基銅鋰：

二烷基銅鋰，烴基化試劑2RLi + CuX RN2醚2CuLi + LiX(R=烷基、烯基、烯丙基、芳基；X=I、Br、Cl)

Corey-House反應(yīng)：由烷基銅鋰和鹵烴制烷烴。例：

[CH2(CH2)3]2CuLi + 2CH3(CH2)6Cl乙醚0 C，75%。CH2(CH2)3-CH3(CH2)6 +LiCl+CuCl7.6 親核取代反應(yīng)機理

7.6.1 雙分子親核取代反應(yīng)(SN2)機理

?CH3BrNaOH-H2OCH3OH + Br-???

反應(yīng)速率方程：

v=k[CH3Br][OH-] 反應(yīng)機理：(動畫)

sp2OH-+HHHCd+Brd-HHd-dHO C Br-HHOCH(C)HH(B)y2′??a+ Br-(A)

能量曲線：

(B)ü??oE(A)H(C)°?2|??ˉ?

SN2反應(yīng)的立體化學(xué)：

Walden轉(zhuǎn)化是SN2反應(yīng)的重要標(biāo)志。

例1： HH13C6H3C????-34.6HCBr+ NaOH。構(gòu)型轉(zhuǎn)化HOCC6H13+ NaBrCH3。

????+???例2：

H3CHBr+ OHH-S 2NH3CHHOH特點：①

一步完成，OH與CH3Br都參與，∴

－

v=k[CH3Br][OH-]；

②

C－O鍵的生成與C－Br鍵的斷裂同時進(jìn)行，有過渡態(tài)；

③

有 Walden轉(zhuǎn)化，手性分子發(fā)生SN2反應(yīng)時，構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。

(c)Wurtz-Fittig反應(yīng)

Br醚+ CH3CH2CH2CH2Br + 2Na(CH2)3CH3+ CH3(CH2)3-(CH2)3CH3+ 2NaBr。b.p 126 C可蒸餾除去20 C。b.p 183 C

此反應(yīng)可以用來制備直鏈烷烴取代的芳烴。但它僅適用于不含有羥基、羰基、硝基等官能團的化合物。

第九章醇和酚

(1)醇的命名

有習(xí)慣命名法、衍生物命名法、系統(tǒng)命名法，有的醇還有俗名。

系統(tǒng)命名法：以醇為母體。選擇含有－OH的最長碳鏈為主鏈，從靠近－OH的一端開始編號，把支鏈看成取代基。例：

1234564321CH3CH-CH-CH2CH2CH3OHCH2CH2CH33-丙基-2-己醇CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2OHCH=CH2564-丙-5-己烯-1-醇（選擇含-OH和雙鍵的長碳鏈為主鏈）

3212OHOHCH-CH12231CH=CH-CHCH2CH2OH2-苯乙醇）3-苯基-2-丙烯-1-醇（俗名：肉桂醇）1-苯乙醇（苯基做為取代基

(2)酚的命名

按照官能團優(yōu)先次序規(guī)則，選擇母體。

??2??OHOHOHOHOHOHOCH3?·ú3ì?ù?±?2?o-·3ì??ù?±2?OHCOOHCHO?2±?CH3NO2?··3±?2?2?ê??ù±?2?m-·3±?2?p-ê??ù±?2?OHOH?2??-Y?2?1-YOHCl?-Y?2?2-Y?2?OH

NH2對氨基苯酚鄰羥基苯甲酸4-甲基-2-氯苯酚水楊酸對硝基苯酚對羥基苯甲醛NO2CH3

官能團優(yōu)先次序規(guī)則：羧基、磺酸、酯，酰鹵、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羥基，酚、巰、氨基、（氫）、烷氧基、烷基、鹵素、硝基。

′?2???OHOH?±ú?2t2?o-±?2t2?OHOH?±2?2t2?p-±?2t2?OHOHOHOHOHOHHOOHOHa±???y?2?±á??y2?ù?1±?y2???y?21,3,5-±??y?2 1,2,3-±??y?21,2,4-±從Grignard試劑制備

dO¨è￡¨￡§R'-C-R”+dO-+¨?§￡§R'-C-H￡ddR MgX + O H-C-H￡¨·3?§￡§+dH2C CH2Od-¨?￡2ì?íèé￡§-??OMgXR'-C RR“OMgXR'-CH-RR-CH2-OMgXR-CH2-CH2-OMgXOH2O/H+OHR'-C RR”??OHR'-CH-RR-CH2-OH??′???????′???????R-CH2-CH2-OH

OH 例：

CH3(CH2)3MgCl + C6H5-C-CH3(1)干醚(2)H2O/H+CH3CH2CH2CH2－C－CH3C6H5 22

CH3MgBr+H2COCH2(1)純醚(2)H2O，H+CH3CH2CH2OH

A RCH=CH2 + B2H6四氫呋喃(RCH2CH2)3B三烷基硼H2O2/OH-RCH2CH2OH。1 醇特點：順加、反馬、不重排!

B2H6H2O2/OH-OHHHCH3+HHOCH3H

(順加、反馬)

CH3(CH3)3C-CH=CH2B2H6H2O2/OH-(CH3)3C-CH2-CH2OH（反馬、不重排）

硼氫化反應(yīng)操作簡單，產(chǎn)率高，是制備伯醇的好辦法。B

Hg(OAc)2,H2ONaBHCH3CH2CH2CH=CH2 四氫呋喃(羥汞化)CH3CH2CH2CH CHOH42CH3CH2CH2CHCH93%OH3(脫汞)HgOAcC OR－C－HOR－C－R'[H]=H2/Ni, Na+C還原雙鍵[H]。R－CH2OH（1 醇）。R－CH－R'（2 醇）3)2]3等[H]OH2H5OH, LiAlH4, NaBH4, Al[OCH(CH不還原雙鍵

酚酯一般采用酰氯或酸酐與酚或酚鈉作用制備：

OOH+ClC10%NaOH＜ 45 C，1h，85%O。OC+ HClCOOHOH+(CH3CO)2OCOOH濃2SO460 C，98%OCCH3+ CH3COOH反應(yīng)順利!。O鄰乙酰氧基苯甲酸乙酰水楊酸阿斯匹林用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物：

A．環(huán)己烷

B．環(huán)己烯

C．環(huán)己醇

D．苯酚

解：

xx5%NaOH濃H2SO4x溶溶Br2CCl4

褪色OHOH(or FeCl3)x溶x例3 ：如何除去1-溴丁烷中少量的1-丁烯、正丁醇、正丁醚？ 解：用濃硫酸洗。

CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH=CH2(CH3CH2CH2CH2)2O(1)濃H2SO4(2)分液漏斗有機層CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2OH2酸層OSO2OHCH3CH2CHCH3(CH3CH2CH2CH2)2OH

與亞硫酰氯的反應(yīng)

ROH + SOCl2

RCl + HCl + SO2產(chǎn)率高）（重要！操作簡單，24

第五篇：西南大學(xué)(有機化學(xué))

西南大學(xué)（有機化學(xué)）單項選擇題1、2、蛋白質(zhì)的基本組成單位是（）。

氨基酸

脫氧核糖核酸 核糖核酸 葡萄糖

3、E.、5、6、下列方法中，（）可以使糖的碳鏈增長。

佛爾遞降法 蘆福遞降法 克利安尼氰化增碳法

碳二亞胺法

7、請對下列分子進(jìn)行合理的切斷，并寫出其合成子（）

8、9、寫出對氨基苯乙酮的結(jié)構(gòu)（）

10、胡蘿卜素類化合物廣泛地存在于植物和動物的脂肪內(nèi)，屬于___萜化合物。

二 單 三 四

11、下列氨基酸中，（）不屬于必需氨基酸。

蛋氨酸 異亮氨酸 精氨酸 賴氨酸

12、下列基團中____不能用來保護(hù)羥基

THP（四氫吡喃基）

對甲氧基芐氧基甲基p-MeOC6H4CH2OCH2―簡寫為PMBM

硅保護(hù)基，例如三乙基硅基（TES）芐基

13、下列反應(yīng)中，（Aldol縮合反應(yīng)）不屬于周環(huán)反應(yīng)。

14、判斷題

15、芳香胺的堿性比氨強。

A.√ B.×

16、乳糖用酸水解，得一分子D一半乳糖和一分子D一葡萄糖酸。

A.√ B.×

17、氨基酸的熔點很高，多數(shù)氨基酸受熱分解而不熔融。

A.√ B.×

18、胺很容易氧化，特別是芳香胺，大多數(shù)氧化劑使胺氧化成焦油狀的復(fù)雜物質(zhì)，但是過氧化氫、過酸能使三級胺氧化為氧化胺。

A.√ B.×

19、羧酸比酰鹵、混合酸酐或活潑酯都活潑，因為一X，一OR(R中有吸電子基），一OCOOR，都是比一OH較好的離去基團。A.√ B.×

20、Hinsberg反應(yīng)可用于分離鑒別一級胺、二級胺和三級胺。

A.√ B.×

21、喹啉、異喹啉是三級胺，具有堿性。

A.√ B.×

22、Fehling試劑或Benedict試劑常與醛糖及酮糖反應(yīng)產(chǎn)生氧化亞銅紅色沉淀，這類糖稱為還原糖。

A.√ B.×

23、氨具有棱錐形的結(jié)構(gòu)，氮用sp3雜化軌道與三個氫的s軌道重疊，形成三個sp3-s σ鍵，成棱錐體。

A.√ B.×

24、A.√ B.×

25、吡咯的α-C、β-C和N上均能發(fā)生質(zhì)子化反應(yīng)。而實際上,N上的質(zhì)子化是主要的。A.√ B.×

26、氨具有平面的結(jié)構(gòu)，氮用sp2雜化軌道與三個氫的s軌道重疊，形成三個sp2-s σ鍵，成平面結(jié)構(gòu)。

A.√ B.×

27、鹵代烷與氨或胺的反應(yīng)，稱為Hofmann烷基化反應(yīng)，是制備純凈的一級胺的好方法。

A.√ B.×

28、凡是具有游離氨基的氨基酸水溶液和水合茚三酮反應(yīng)時都能生成一種黃色的化合物，反應(yīng)十分靈敏，是鑒定氨基酸最簡便的方法。

A.√ B.×

29、A.√ B.×

30、苯炔是一個高度活潑的親雙烯體，能與大多數(shù)1,3-二烯類化合物發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)即雙烯反應(yīng)。

A.√ B.×

31、所有屬于4n+2體系的共軛多烯在基態(tài)時的HOMO也都有相同的對稱性，加熱時必須采取對旋關(guān)環(huán)的方式。同樣，它們在激發(fā)態(tài)時的HOMO也都有相同的對稱性，所以光照時，必須采取順旋關(guān)環(huán)的方式。

A.√ B.×

32、脯氨酸是堿性氨基酸。

A.√ B.×

33、苯并五元雜環(huán)的親電取代反應(yīng)主要在雜環(huán)的C-2位上發(fā)生。

A.√ B.×

34、萜類化合物可以看作是兩個或兩個以上的異戊二烯分子，以頭尾相連的方式結(jié)合起來的。

A.√ B.×

主觀題

35、氨基酸中的手性碳原子可以用R、S構(gòu)型法標(biāo)記，但與糖一樣，更習(xí)慣用D或L構(gòu)型法標(biāo)記。天然的氨基酸多數(shù)是_____的。參考答案： L構(gòu)型

36、在合成多肽時，一些側(cè)鏈的基團需要保護(hù)起來，特別是巰基，很容易發(fā)生氧化還原反應(yīng)，一般是用______將它保護(hù)起來。參考答案： 苯甲基

37、參考答案：

38、完

成下

列參考答案：

39、完成下列反應(yīng)

參考答案：

40、參考答案：

反

應(yīng)

41、完成下列反應(yīng)

參考答案：

42參考答案：

43、完成下列反應(yīng)

參考答案：

44、完成下列反應(yīng)式：、參考答案：

45、完成下列反應(yīng)

參考答案：

46、完成下列反應(yīng)

參考答案：

47、參考答案：

48、完成下列反應(yīng)

參考答案：

49、蒎烯中有一個不穩(wěn)定的四元環(huán)，很容易發(fā)生______，使碳架發(fā)生改變。參考答案：

碳正離子的重排

50、完成下列反應(yīng)

參考答案：

51、完成下列反應(yīng)

參考答案：

52參考答案：

53、參考答案：

54、完

成下參考答案：

列、反

應(yīng)

55參考答案：

56、Edman方法中，用______和N端的氨基反應(yīng)，生成苯氨基硫代甲酸衍生物。參考答案： 異硫氰酸苯酯

57、用于保護(hù)氨基的兩個最重要的化合物是______和______。參考答案：

氯代甲酸苯甲酯；氯代甲酸三級丁酯

58、____被認(rèn)為是最小的一個蛋白質(zhì)。參考答案： 胰島素

59、參考答案：

60、D-葡萄糖及______互為C-2差向異構(gòu)體。、參考答案： D-甘露糖

61、參考答案：

62、Sanger方法是利用氨基和______發(fā)生芳香親核取代反應(yīng)。參考答案：

2,4-二硝基氟苯(DNP)

63參考答案：

64、完成下列反應(yīng)

參考答案：、65、D-葡萄糖與D-甘露糖可通過_____轉(zhuǎn)變?yōu)镈-果糖。參考答案：

不對稱差向異構(gòu)化

66、參考答案：

67、為什么吡啶具有堿性？

參考答案：

吡啶環(huán)上的碳原子與氮原子均以sp2雜化軌道成鍵，每個原子上有一個p軌道，p軌道中有一個p電子，共有6個[符合(4n+2)]個p電子形成環(huán)狀封閉的共軛體系具有芳香性。氮原子上還有一個sp2雜化軌道，被一對電子占據(jù)，未參與成鍵，可以與質(zhì)了結(jié)合，所以吡啶 具有堿性。

68、以甲苯為原料，合成下列化合物：

參考答案：

69、試寫出LiAlH4還原酯的機理。參考答案：

70、三甲胺的分子量比二甲胺大，但其沸點比二甲胺低，這是為什么？

參考答案：

三甲胺分子氮上沒有氫，分子間不能形成氫鍵。二甲胺分子氮上有一個氫原子，可與另一

分子氮形成分子間氫鍵，沸騰要破壞氫鍵，故沸點較三甲胺高。

71、為什么氨基酸的熔點很高？

參考答案：

氨基酸分子中既有堿性基團——氨基，又有酸性基團——羧基，所以分子以內(nèi)鹽（internal salt）的形式存在，即氨基酸以兩性離子的形式存在。由于兩性離子間靜電引力較強，所以

氨基酸的熔點很高，多數(shù)氨基酸受熱分解而不熔融。

72、如何進(jìn)行淀粉的鑒別？

參考答案：

最常用的鑒定淀粉的方法，就是遇碘后變?yōu)樗{(lán)色。這是由于直鏈淀粉形成一個螺旋后，中

間的隧道恰好可以裝入碘的分子形成一個藍(lán)色的絡(luò)合物。

73、簡述硝基苯的結(jié)構(gòu)特征。

參考答案：

硝基化合物中的氮原子呈sp2雜化、其中兩個sp2雜化軌道與氧原子形成σ鍵。另一個sp2雜化軌道與碳形成σ鍵。未參與雜化的p軌道與兩個氧原子的p軌道形成共軛休系，因此

硝基的結(jié)構(gòu)是對稱的。硝基苯中，硝基氮、氧上的p軌道與苯環(huán)上的p軌道一起形成一個更大的共軛體系。因此，硝基苯是一個平面結(jié)構(gòu)。

74、什么是葡萄糖的變旋現(xiàn)象？

參考答案：

一個有旋光的化合物，放入溶液中，它的旋光度逐漸變化，最后達(dá)到一個穩(wěn)定的平衡值，這種現(xiàn)象稱為變旋現(xiàn)象（mutamerism)。

75、由指定的原料及不超過五個碳的有機原料和必要無機試劑合成下列化合物

參考答案：

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