第一篇：高中化學(xué)奧賽安排

高中化學(xué)奧賽安排

1.高一第一學(xué)期：完成高中所有課程（必修

1、必修

2、選修

4、選修5）

2.高一第二學(xué)期：完成高中課程選修3；完成大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)上冊(cè)，北師大；完成有機(jī)化學(xué)

上冊(cè)，邢其毅版（可請(qǐng)大學(xué)講師上）

3.高一暑假：參加湖南師大的化學(xué)奧賽培訓(xùn)，注：參加高二年級(jí)的培訓(xùn)

4.高二第一學(xué)期：完成大學(xué)教材，無(wú)機(jī)、有機(jī)，進(jìn)入模式試卷

5.高二第二學(xué)期：模擬試卷練習(xí)

6.高二暑假：參加武漢的培訓(xùn)，一周時(shí)間，主要是講題目

7.停課模擬試卷

8.參加比賽

第二篇：高中化學(xué)奧賽有機(jī)化學(xué)部分教案(6--烯烴)

中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cnH2n ,C=C是烯烴的官能團(tuán)。

§1.烯烴的結(jié)構(gòu)、異構(gòu)及命名

一、烯烴的結(jié)構(gòu)

乙烯是最簡(jiǎn)單的烯烴,分子式為C2H4 ,構(gòu)造式H2C=CH2 ,含有一個(gè)雙鍵C=C,是由一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵構(gòu)成。現(xiàn)代物理方法證明,乙烯分子的所有原子都在同一平面上,每個(gè)碳原子只和三個(gè)原子相連。雜化軌道理論根據(jù)這些事實(shí),設(shè)想碳原子成鍵時(shí),由一個(gè)s軌道和兩個(gè)p軌道進(jìn)行雜化,組成三個(gè)等同的sp雜化軌道,sp2軌道對(duì)稱軸在同一平面上,彼此成1200角.此外,還剩下一個(gè)2p軌道,它的對(duì)稱軸垂直于sp2軌道所在的平面.C-C σ鍵

在乙烯分子中，兩個(gè)碳原子各以一個(gè)sp2軌道重疊形成一個(gè)C-Cσ鍵，又各以兩個(gè)sp2軌道和四個(gè)氫原子的1s軌道重疊，形成四個(gè)C-Hσ鍵，五個(gè)σ鍵都在同一平面上。每個(gè)碳原子剩下的一個(gè)p軌道，它們平行地側(cè)面重疊，便組成新的分子軌道，稱為π軌道。其它烯烴的雙鍵也都是由一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵組成的。1.π鍵的特點(diǎn)：

⑴ π鍵重疊程度比σ鍵小，不如σ鍵穩(wěn)定，比較容易破裂。碳碳π鍵的鍵能等于264.4kJ/mol。[610（C=C鍵能）-345.6(C-C鍵能)]小于C-C單鍵的鍵能345.6kJ/mol.⑵ π鍵具有較大的流動(dòng)性，容易受外界電場(chǎng)的影響，電子云比較容易極化，容易給出電子，發(fā)生反應(yīng)。中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cnH2n-2 ,有兩個(gè)不飽和度。最簡(jiǎn)單的環(huán)烯烴為環(huán)丙烯。

cyclopropene

§2.烯烴的相對(duì)穩(wěn)定性

（自學(xué)）

§3.烯烴的制備

1.鹵代烷脫鹵化氫

由一鹵代烷制備烯烴，要用強(qiáng)堿作試劑。伯鹵代烷永叔丁基醇鉀在二甲亞砜（DMSO）溶液中進(jìn)行反應(yīng)，效果最好。例如：

CH3(CH2)15CH2CH2Cl1-chlorooctadecane(CH3)3COKDMSOH3C(H2C)15HCCH2octadec-1-ene

仲、叔鹵代烷形成烯烴時(shí)，其雙鍵位置主要趨向于在含氫較少的相鄰碳原子上。例如：

CH3KOH/EtOHH3CH2CCCH3BrH3CHCC(CH3)2+71％CH3H3CH2CCCH229％

以生成取代較多的烯烴為主要產(chǎn)物，這就是札依切夫（Saytzeff)規(guī)律。

2.醇脫水

醇在無(wú)機(jī)酸催化劑存在下加熱時(shí)，失去一分子水而得到相應(yīng)的烯烴。常用的酸是硫酸和磷酸。

CH3CH2OHethanolOHH2SO4,140OCcyclohexene

H2SO4,170OCH2CCH2ethene(Z)cyclohexanol中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn)

四、聚合反應(yīng)

§6.烯烴的親電加成反應(yīng)機(jī)理和馬氏規(guī)則

一、烯烴的親電加成反應(yīng)歷程

（一）酸性試劑HZ的加成 1.機(jī)理：(1)(2)

在第(1)步中氫離子從轉(zhuǎn)移到烯烴形成正碳離子；在第(2)步中正碳離子與堿結(jié)合。第一步是困難的一，它的速率基本上或完全控制著整個(gè)加成的速率。這一步是一個(gè)酸性的，尋求電子的試劑--即一個(gè)親電試劑--向富電子烯烴碳的進(jìn)攻。因此這個(gè)反應(yīng)稱為親電加成反應(yīng)。親電試劑可以是質(zhì)子H也可以是其它缺電子的分子（Lewis酸）例如：HCl的加成反應(yīng)歷程(1)

+中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

(2)

水的加成反應(yīng)歷程(1)(2)

① 共軛效應(yīng)

H2C=CH2，π鍵的兩個(gè)p電子的運(yùn)動(dòng)范圍局限在兩個(gè)碳原子之間，這叫做定域運(yùn)動(dòng)，CH2=CH-CH=CH2中，可以看作兩個(gè)孤立的雙鍵重合在一起，p電子的運(yùn)動(dòng)范圍不再局限在兩個(gè)碳原子之間，而是擴(kuò)充到四個(gè)碳原子之間，這叫做離域現(xiàn)象。這種分子叫共軛分子。共軛分子中任何一個(gè)原子受到外界試劑的作用，其它部分可以馬上受到影響。如：

這種電子通過(guò)共軛體系的傳遞方式，叫做共軛效應(yīng)。特點(diǎn)：沿共軛體系傳遞不受距離的限制。②超共軛效應(yīng)

這種σ鍵與π鍵的共軛稱為超共軛效應(yīng)。σ鍵與π鍵之間的電子位移使體系變得穩(wěn)定。

超共軛效應(yīng)一般是給出電子的其次序如下： 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

-CH3 > CH2R >-CHR2 >-CR3 烷基上C-H鍵愈多，超共軛效應(yīng)愈大。(2b)

注意：正碳離子與水化合不形成醇；這個(gè)質(zhì)子化的醇在以后的反應(yīng)中放出一個(gè)氫離子給另一個(gè)堿（H2O）而形成醇。2.碳正離子的穩(wěn)定性

碳正離子帶正電荷的碳是sp2雜化，與其他原子結(jié)合構(gòu)成三個(gè)σ 鍵，在同一平面上，同時(shí)還有一個(gè)空的p軌道，垂直于這個(gè)平面。

按照靜電學(xué)的定律：帶電體系的穩(wěn)定性隨著電荷的分散而增大。即電荷越分散越穩(wěn)定。

影響正電荷穩(wěn)定的因素：有電子效應(yīng)和空間效應(yīng)。

電子效應(yīng)：誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)

共軛效應(yīng)：σ-p, p-π, π-π, σ-π

由于空軌道具有接受電子的能力，所以，當(dāng)烷基的碳?xì)洇?鍵與空軌道處于共軛狀態(tài)時(shí)，碳?xì)滏I的σ電子有離域到+C的空軌道中的趨勢(shì)，中心碳原子的正電荷得到分散，體系趨于穩(wěn)定。因此，參加σ-p共軛的C-H 鍵的數(shù)目愈多，則正電荷越容易分散，碳正離子也就越穩(wěn)定，愈易生成。

所以，烷基碳正離子的穩(wěn)定性次序?yàn)椋?/p>

中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

碳正離子的穩(wěn)定性還可以用電離來(lái)解釋，從游離基轉(zhuǎn)變?yōu)樘颊x子的電離能大小為：

。故3°

最容易生成，也最穩(wěn)定。上述的烷基碳正離子的穩(wěn)定性次序，由此也得到了論證。3.馬氏規(guī)則的解釋

在碳-碳雙鍵的親電加成中，生成的中間體是較為穩(wěn)定的正碳離子（從中間體的穩(wěn)定性考慮）

② 從反應(yīng)的過(guò)渡態(tài)的穩(wěn)定性來(lái)考慮：

（正電荷分散在H和C2上，）（正電荷在C2上）

過(guò)渡態(tài) 以丙烯為例: H+加到C1上: H+加到C2上:

過(guò)渡態(tài)（I）中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

甲基的三個(gè)σC-H，可以分散 C1上的部分正電荷，不易被甲基所分散 過(guò)渡態(tài)（Ⅰ）C2上的，局部 因此過(guò)渡態(tài)（Ⅱ）不及過(guò)渡態(tài)（Ⅰ）穩(wěn) 正電荷，從而可使過(guò)渡態(tài)趨 于穩(wěn)定，能量高。

分子結(jié)構(gòu)與反應(yīng)的取向,過(guò)渡態(tài)的穩(wěn)定性與正碳離子穩(wěn)定性相一致,愈是穩(wěn)定的正碳離子形成得愈快.(莫里森p159)(二)、與鹵素的加成，根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)，也是分兩步進(jìn)行：（1）

π-絡(luò)合物

溴蓊離子（2）

從上述機(jī)理看：

①C=C連有-CH3越多，π電子越容易極化，有利于親電試劑進(jìn)攻，反應(yīng)速度快。②溴翁離子所連基團(tuán)，使溴翁離子正電性愈分散，越穩(wěn)定，越易形成，反應(yīng)速度愈快。

不易形成 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

以上機(jī)理，得到的實(shí)驗(yàn)的證實(shí)，如：

說(shuō)明反應(yīng)是分兩步進(jìn)行的，若一步完成，則應(yīng)只有一種產(chǎn)物1，2-二溴乙烷。

加水可加速反應(yīng)的進(jìn)行，說(shuō)明水使溴分子發(fā)生了極化，從而使烯烴易與溴發(fā)生親電加成反應(yīng)。

機(jī)理應(yīng)用：

由于Cl

吸電子使C1或C2帶有部分正電荷，但正電荷位于C1上，由于甲基的給電子作用使之比正電荷位于C2上更穩(wěn)定，故負(fù)離子進(jìn)攻C1，如丙烯與次氯酸加成得氯異丙醇。（邢，p23)

二、游離基型的加成反應(yīng)（自由基加成 徐積功p79-80)

前面在討論不對(duì)稱烯烴的加成時(shí)，我們?cè)v到過(guò)氧效應(yīng)。那么為什么在過(guò)氧化物存在時(shí)，HBr的加成方向會(huì)和一般的不同？現(xiàn)在知道這是反應(yīng)歷程不同的緣故。因?yàn)橛羞^(guò)氧化物參與反應(yīng)，所以這里的歷程不可能是離子型的，而一定是自由基型的。

（1）

（自由基）中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

雖然自由基不顯正性，但是它缺少一個(gè)配對(duì)電子，所以它是一種親電試劑，它進(jìn)攻雙鍵時(shí)也有兩種可能性。然而由于自由基的穩(wěn)定性是3°>2°>1°，因此在上面這種歷程中主要是發(fā)生（3）和（4）反應(yīng)，而不是（3，）和（4，）反應(yīng)。

這里可能有同學(xué)要問(wèn)：自由基

為什么是奪取HBr中的H而不是Br？對(duì)于這個(gè)問(wèn)題的答案我們可以從這兩個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)熱中找到：

ΔH=-96KJ/mol 放熱反應(yīng)

ΔH=+163KJ/mol 吸熱反應(yīng)

是奪取H而不是Br。放熱反應(yīng)較易進(jìn)行，所以這里自由基 接著有同學(xué)或許還會(huì)問(wèn)：烯烴和其它鹵化氫（HCl,HI)加成是為什么沒(méi)有過(guò)氧效應(yīng)？

這是因?yàn)镠-Cl鍵較牢，H不能被自由基奪去而生成氯自由基，所以不發(fā)生自由基加成反應(yīng)。H-I鍵雖然弱，其中的H很容易被自由基奪去，但是所①形成的碘自由基活性較差，很難與雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)。

另一方面②，HI很容易和雙鍵進(jìn)行離子反應(yīng)，所以這里的自由基加成反應(yīng)難以實(shí)現(xiàn)。此外③，HI是一個(gè)還原劑，它能破壞過(guò)氧化物。這也抑制了自由基加成反應(yīng)的發(fā)生。中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

三、乙烯氫和丙烯氫

在烷烴中，我們把氫分為三類：伯、仲、叔氫。在烯烴中有兩種：乙烯氫：（Vinylic hydrogen），烯丙氫：(allylic hydrogen)如： ，（第三版）p65 從表3-3可知：C-H鍵的離解能大小順序?yàn)椋合┍鸆-H〈叔C-H〈伯C-H〈乙烯C-H 1.自由基的穩(wěn)定性為：

H2CCHCH2> R3C > R2CH > RCH2 > CH2=CH

從結(jié)構(gòu)上分析：乙烯氫的離解能所以大，是連結(jié)這個(gè)H的碳原子采取sp2雜化軌道的結(jié)果。

一般說(shuō)，s軌道和p軌道雜化時(shí)，s軌道成分比例大，鍵長(zhǎng)就短，離解能就大（均裂）

烯丙氫在C=C雙鍵的鄰位，凡官能團(tuán)的鄰位統(tǒng)稱為α-位，α-位上連結(jié)的H稱為α-H，故烯丙氫也可叫做α-H。形成的鍵發(fā)生p-π共軛，使體系穩(wěn)定。2.丙烯的高溫鹵代

當(dāng)氯或溴在高溫下（500-600°C）與丙烯反應(yīng)時(shí)，主要生成取代物3-氯-1-丙烯，3-溴-1-丙烯。如果在液相中加入氯和溴，并于低溫下、暗處反應(yīng)時(shí)，只得加成產(chǎn)物1，2-二溴丙烷。

H3CCCH2HX2低 溫 CCl4X2自由基，p電子能與π

HH3CCCH2XXX=Cl,Br

X=Cl,BrH3CCCH2H2CCCH2OHH500~600C,氣 相X 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

低溫下，鹵素X2與丙烯作用時(shí)，處于液態(tài)，X-X容易極化，有利于親電加成。高溫時(shí)，丙烯和X2處氣態(tài)，X2分子之間相距較遠(yuǎn)，受其它分子影響較小不易極化，容易均裂，發(fā)生自由基反應(yīng)。歷程： Cl22Cl

HCl +H2CHCCH2 H3CHCCH2+ Cl H2CHCCH2+ Cl2

ClH2CHCCH2+ Cl

p-π共軛,使體系穩(wěn)定

§7.烯烴的工業(yè)來(lái)源和用途

（自學(xué)）

第三篇：高中化學(xué)奧賽有機(jī)化學(xué)教案 15--羧酸衍生物

中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn腈　　　　　ORCOR'脂　　　ORCCl酰　　　氯　　OORCOCR'酐　　　　ORCNR'R"酰　　　胺

§1.羧酸衍生物的命名和物理性質(zhì)

1.命名： ⑴ 酰鹵的命名將相應(yīng)的酰基名稱放在前面，鹵素的名稱放在后面。

即將相應(yīng)的“酸”改成“酰鹵”

⑵ 酰胺的命名：和酰鹵相似。將相應(yīng)的酰基后邊加一“胺”字，既將相應(yīng)的“酸”改為“酰胺”。

⑶ 酸酐的命名：

① 由二分子相同的一元羧酸脫水形成的酸酐稱為單酐，它們的命名，可在原來(lái)的羧酸名稱之后加一“酐”字來(lái)稱呼，“酸”字也可以省略。

Acetic anhydride

② 由二分子不相同的一元羧酸脫水形成的酸酐稱為混酐。它們的命名，可把簡(jiǎn)單的或低級(jí)的羧酸名稱放在前面，復(fù)雜的或高級(jí)的羧酸名稱放在后面（即按甲、乙、丙?順序，英文按字母順序），兩者的中間加一逗點(diǎn)分開(kāi)（也可省略），再加一“酐”字來(lái)稱呼。中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cna,NaH),奪取酯的α氫,形成較穩(wěn)定的α負(fù)碳離子,才能迫使反應(yīng)朝右方進(jìn)行。② 交叉Claisen縮合

如兩個(gè)酯只有一個(gè)酯有α—H,相互縮合就能得到一個(gè)單純產(chǎn)物。

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③ 酮與酯縮合

酮的α-H比酯的α-H活潑：

④ Dieckmann縮合反應(yīng)

酯縮合反應(yīng)也可在分子內(nèi)進(jìn)行，形成環(huán)酯，這種環(huán)化酯縮合反應(yīng)又稱為Dieckmann反應(yīng)。（己二酸酯和庚二酸酯在醇鈉作用下進(jìn)行自身的酯縮合反應(yīng)）

注意！酯縮合常用的堿性催化劑是醇鈉RONa，不是醇加鈉。醇加鈉是一組還原劑，它要將酯還原成醇。

它是合成五元環(huán)、六元碳環(huán)的一個(gè)方法。（并不是所有的二元酸酯都能發(fā)生環(huán)縮合，一般局限于生成穩(wěn)定的五、六碳環(huán)。所以，只是有α氫的己二酸酯和庚二酸酯才能起Dieckmann縮合）如： 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

三、個(gè)別化合物

1、蠟：蠟來(lái)自動(dòng)植物，它的主要成分是高級(jí)飽和脂肪酸和高級(jí)一元醇所組成的酯。如蜂蠟其主要成分是 C15H31COOC30H61。水解可得三十烷醇。（植物調(diào)節(jié)劑，能使農(nóng)作物增產(chǎn)）蠟與石蠟組成不一樣

2.原酸酯。

原甲酸乙酯，對(duì)堿很穩(wěn)定，在微量的酸存在下，可以發(fā)生水解生成甲酸酯和乙醇。

原甲酸酯是制備縮酮的良好試劑。

§３． 酰鹵與酸酐

1水解：

2醇解：

3.氨解： 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

4.與Grignard試劑作用

酰鹵可以與格氏試劑作用得到酮，但是酮很容易與格氏試劑反應(yīng)得三級(jí)醇。因此，如果用一當(dāng)量的格氏試劑與酰氯反應(yīng)產(chǎn)物為酮與三級(jí)醇的混合物，因此酮的產(chǎn)率很低，如果用兩當(dāng)量以上的格氏試劑則主要產(chǎn)物為三級(jí)醇。

對(duì)于有空間阻礙的反應(yīng)物，能滿意的得到酮，產(chǎn)率很好。這種空間因素可以是酰氯（脂肪或芳香的）或者是格氏試劑，特別是三級(jí)基團(tuán)直接連接在MgX基團(tuán)上：

有機(jī)鎘化合物反應(yīng)性較低，但很容易與酰氯反應(yīng)，與酮反應(yīng)很慢，因此可用于酮的合成。

§4 烯 酮

乙烯酮

H2C=C=O b.p.-56℃ 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

用乙酸或丙酮為條件，直接熱解得到乙烯酮。近來(lái)利用CO與H2在加熱加壓條件下，催化合成乙烯酮：

乙烯酮非常不穩(wěn)定，通常只能獲得它的二聚體：二乙烯酮

二乙烯酮與H2O,ROH,NH3反應(yīng)：

二乙烯酮是CH3COCH2CO-基的等價(jià)代替物。乙烯酮可與含活潑氫的H2O,HNH2,ROH,CH3COOH,HCl,RMgX反應(yīng)。

§5． 油脂和合成洗滌劑

一．油脂 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

油脂普遍存在于動(dòng)物脂肪組織和植物的種子中，習(xí)慣上把室溫下成固態(tài)的叫酯，成液態(tài)的叫油。油脂是高級(jí)脂肪酸甘油酯的通稱

組成甘油酯的脂肪酸絕大多數(shù)是含偶數(shù)碳原子的直鏈羧酸，其中有飽和的，也有不飽和的。液態(tài)油比固態(tài)脂肪會(huì)有較多量的不飽和脂肪酸甘油酯。幾個(gè)概念：

1．干性：某些油涂成薄層，在空氣中就逐漸變成有韌性的固態(tài)薄膜。油的這種結(jié)膜特性叫做干性（或稱干化）。

油的干性強(qiáng)弱（即干結(jié)成膜的快慢）是和油分子中所含雙鍵數(shù)目和雙鍵結(jié)構(gòu)有關(guān)系的，含雙鍵數(shù)目多的，結(jié)膜快，數(shù)目少，結(jié)膜慢。有共軛雙鍵結(jié)構(gòu)體系的比孤立雙鍵體系的結(jié)膜快。成膜是由于雙鍵聚合形成高分子聚合物的結(jié)果。桐油結(jié)膜快是由于三個(gè)雙鍵形成共軛體系。順，反，反，—9，11，13—十八三烯酸 2．碘值：不飽和脂肪酸甘油酯的碳碳雙鍵也可以和碘發(fā)生加成反應(yīng)。100g油脂所能吸收的碘的克數(shù)稱為碘值（又稱碘價(jià)）。二．肥皂和合成洗滌劑 1．肥皂： 肥皂的制造：

2.合成系滌劑

a)陰離子洗滌劑 溶于水時(shí)其有效部分是陰離子。

現(xiàn)在國(guó)內(nèi)最廣泛使用的洗滌劑是烷基苯磺酸鈉鹽，R表示C12----C18的烷基。烷基最好是直鏈的，稱為線形烷基。過(guò)去曾用過(guò)叉鏈的，但發(fā)現(xiàn)不能為微生物所中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

降解（大分子變?yōu)檩^小分子稱降解），容易聚集在下水中或飄在河流中，引起環(huán)境的污染，因?yàn)槲⑸飳?duì)有機(jī)物的生物氧化降解有選擇性，它對(duì)直鏈的有機(jī)物可以作用，每次氧化降解兩個(gè)碳，而有叉鏈存在時(shí)破壞其作用，故現(xiàn)在國(guó)際上系用線型的C12以上的烷基制洗滌劑。它可以從石油中分出正烷烴進(jìn)行一元氯化，或石油、蠟裂解分出直鏈的1—烯烴，與苯進(jìn)行傅氏反應(yīng)得烷基苯，磺化、堿化處理得到。

b)陽(yáng)離子洗滌劑。

溶于水時(shí)其有效部分是陽(yáng)離子。如：

（3）非離子型洗滌劑

在水溶液中不離解，是中性化合物。

其中羥基和聚醚（OCH2CH2）n部分是親水基團(tuán)，家用液態(tài)洗滌劑的主要成分也是非離子洗滌劑。

三．磷脂

磷脂多為甘油脂，以腦磷脂及卵磷脂為最重要，其結(jié)構(gòu)為：α—腦磷脂（磷脂酰乙醇胺）α—卵磷脂（磷脂酰膽堿）中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

磷脂中的酰基都是相應(yīng)的十六個(gè)碳以上的高級(jí)脂肪酸，如硬脂酸、軟脂酸、油酸、亞油酸（順，順－9，12－十八二烯酸）等；磷酸中尚有一個(gè)羥基具有強(qiáng)的酸性，可以與具有堿性的胺形成離子偶極鍵；這樣在分子中就分為兩個(gè)部分，一部分是長(zhǎng)鏈的非極性的烴基，是疏水部分，另一部分是偶極離子，是親水部分，因此磷脂的結(jié)構(gòu)與前面所講的肥皂結(jié)構(gòu)類似，如果將磷脂放在水中，可以排成二列，它的極性基團(tuán)指向水，而疏水性基團(tuán)，因?qū)λ呐懦舛奂僖黄穑参蚕噙B，與水隔開(kāi)，形成脂雙分子層。

磷脂在植物的種子中，蛋黃及腦子中含量較多可。由家畜屠宰后的新鮮腦或由大豆榨油后的副產(chǎn)物中提取而得。往往卵磷脂和腦磷脂不加分離而作為卵磷脂粗制品。

磷脂可以作乳化劑、抗氧劑、食品添加劑。醫(yī)療上用于治療神經(jīng)系統(tǒng)疾病。腦磷脂用于肝功能檢驗(yàn)。

[食品添加劑]：在各種食品里添加磷脂，可以保持水份和鹽份，使外形美觀。由于磷脂有乳化性，在制面包、蛋糕、炸面餅，油酥糕的面粉中添加磷脂，能添加這些食品的強(qiáng)性。延緩變硬過(guò)程。保持鹽分，還能使面包、蛋糕體積增加5%以上。

生物細(xì)胞膜是由蛋白質(zhì)和脂類（主要是磷脂）構(gòu)成的。磷脂的疏水部分相接而親水端朝向膜的內(nèi)外兩面。這樣構(gòu)成脂雙層。所有的膜都有不同成分的脂雙層和相連的蛋白質(zhì)組成。一些蛋白質(zhì)松散地連接在脂雙層的親水表面，而另一些中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

蛋白質(zhì)劑埋入脂雙層的疏水基質(zhì)中，或穿過(guò)脂雙層。細(xì)胞膜對(duì)各類物質(zhì)的滲透性不一樣，可以選擇性地透過(guò)各種物質(zhì)，在細(xì)胞內(nèi)的吸收和分泌代謝過(guò)程中其著重要的作用。

§６． 酰 胺

一 酰胺的物理性質(zhì)

除甲酰胺外，酰胺大部分是白色結(jié)晶體。液體的酰胺是有機(jī)物及無(wú)機(jī)物的優(yōu)良溶劑。最長(zhǎng)使用的是N,N-二甲基甲酰胺（DMF）,它不但可以溶解有機(jī)物，也可以溶解無(wú)機(jī)物，是一種性能極為優(yōu)良的溶劑。二 酰胺的化學(xué)性質(zhì) 1.酰胺的酸堿性：

酰胺是氨（或胺）的酰基衍生物，胺是堿性物質(zhì)，酰胺由于氮原子上未共用電子對(duì)與碳氧雙鍵形成P-π共額，而使氮原子上電子云密度有所降低，因而減弱了它接受質(zhì)子的能力，同時(shí)與氮相連的氫原子也變得稍微活潑。

生成亞胺基化合物，具有弱酸性，能與強(qiáng)堿的水溶液生成鹽。

2.水解： 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

3.脫水反應(yīng)：

4.還原

酰胺很不容易還原，強(qiáng)還原劑和氫化鋰鋁可以將酰胺還原為胺。

5.Hofmann降級(jí)：

利用這個(gè)反應(yīng)，由羧酸可以制備少一個(gè)碳原子的第一胺。

§７． 酰基衍生物的水解、氨解、醇解歷程

羧酸酰基衍生物可被水、醇、氨等親核試劑進(jìn)攻。其中酯的水解歷程研究的最多。

一、酯的水解歷程

水解是酯化反應(yīng)的逆反應(yīng)，但水解反應(yīng)歷程比酯化反應(yīng)研究的多，下面就酸催化和堿催化的歷程進(jìn)行討論。

1．酯的堿性水解：

實(shí)驗(yàn)事實(shí)：酯的堿性水解速度依賴于酯的濃度和氫氧離子的濃度。

ν＝k[ROOR’][OH-] 為雙分子反應(yīng)

將含有同位素18O的酯水解，證明反應(yīng)是按酰氧鍵破裂方式進(jìn)行。

根據(jù)以上事實(shí)，酯的堿性水解大多屬于雙分子酰氧鍵斷裂過(guò)程。可提出兩個(gè)機(jī)理：SN2和加成-消除歷程。

SN2歷程： 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

加成-消除歷程：

為了判斷這一反應(yīng)的過(guò)程，進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn)：將用同位素O18標(biāo)記羰基的酯放在堿的水溶液中水解，當(dāng)水解尚未完全時(shí)，取出未水解的酯分析其中O18 的含量，結(jié)果測(cè)得O18含量比原來(lái)樣品中少的多，說(shuō)明反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生了O18的交換。證明不是SN2反應(yīng)，如果反應(yīng)是一步取代，未反應(yīng)的酯分子中 O18應(yīng)該保持不變。故是加成-消除歷程。

酯這樣的堿性水解歷程稱為BAC2（堿催，酰氧鍵斷裂，雙分子歷程），可表示如下：

反應(yīng)最后一步是不可逆的，因?yàn)樯傻聂人岣≧COO-）有較強(qiáng)的P-π共軛效應(yīng)，是較烷氧基離子要弱的多的堿，不可能奪取醇中的氫質(zhì)子，從而使整個(gè)反應(yīng)變?yōu)椴豢赡妗?/p>

2．酯的酸性水解：

事實(shí)：

說(shuō)明反應(yīng)是酰氧鍵斷裂。

②在水溶液中，ν＝k[RCOOR’][H+] , 說(shuō)明是雙分子反應(yīng)。中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

酯的酸性水解絕大多數(shù)是雙分子反應(yīng)，并且是酰氧鍵斷裂，這樣的歷程叫AAC2(酸催化，酰氧鍵斷裂，雙分子歷程)

有特殊結(jié)構(gòu)的酯，酰氧鍵斷裂也可以按單分子反應(yīng)進(jìn)行：

2，4，6-三甲基苯甲酸酯，由于鄰位兩個(gè)甲基的位阻作用，試劑很難進(jìn)攻，在一般條件下很難水解。但將它溶解在濃硫酸中，然后傾入冰水內(nèi)，即得2，4，6-三甲基苯甲酸，這是由于分子按上述方式離解的結(jié)果，上述反應(yīng)屬于酰氧鍵斷裂，在斷裂過(guò)程中，生成酰基正離子，所以屬于單分子歷程，稱為AAC1。

一些特殊結(jié)構(gòu)的酯水解時(shí)也可以烷氧基斷裂：

第三丁酯在酸性水解時(shí)，由于(CH3)3C+ 離子比較容易生成，所以是按烷氧鍵斷裂單分子歷程進(jìn)行的，稱為AAL1(酸催化，烷氧鍵斷裂，單分子歷程)。

由于這種歷程是通過(guò)形成碳正離子進(jìn)行的，可以預(yù)料，如果第三碳原子是一個(gè)手性碳原子，在反應(yīng)過(guò)程中，應(yīng)通過(guò)生成平面形的碳正離子而發(fā)生外消旋化，水解所得到的醇將是外消旋體。實(shí)驗(yàn)材料證明了這個(gè)論斷。

總之，酯的酸性水解絕大多數(shù)是酰氧鍵斷裂雙分子反應(yīng)歷程，只有少量特定結(jié)構(gòu)的酯，才發(fā)生單分子的酰氧鍵或烷氧鍵斷裂歷程。

第四篇：信息奧賽工作總結(jié)

2014年信息學(xué)奧賽工作總結(jié) 江蘇省黃橋中學(xué) 戴海源

2014年的信息學(xué)奧賽已經(jīng)結(jié)束了，回顧一年來(lái)的情況，我付出過(guò)，學(xué)生也懂得了很多，也取得了很大的進(jìn)步。獲得省一等獎(jiǎng)一名（復(fù)賽成績(jī)泰州第二名），省二等獎(jiǎng)一名。這一年我在這方面做了大量的工作：

一、生源問(wèn)題。

全國(guó)信息奧賽總教練吳文虎教授曾經(jīng)說(shuō)過(guò)：“體育奧林匹克是對(duì)身體極限的挑戰(zhàn)，而信息學(xué)奧林匹克是對(duì)智力極限的挑戰(zhàn)”。

從今年的暑假開(kāi)始，我就開(kāi)始尋找全面的綜合素質(zhì)和能力的苗子，好的學(xué)生是奧賽取得成功的重要保證，進(jìn)行口頭宣傳，解釋賽制，網(wǎng)上報(bào)名，制定海選計(jì)劃，海選比賽，我做了大量細(xì)致工作。

二 有效培訓(xùn)訓(xùn)練

由于我市沒(méi)有初中參加信息學(xué)奧賽普及組的比賽。信息學(xué)奧賽就不能形成梯隊(duì)。一起信息奧賽知識(shí)從零開(kāi)始，所以培訓(xùn)難度比較大。

第一階段是從開(kāi)學(xué)到初賽，每周輔導(dǎo)兩次，一次2節(jié)，主要以PASCAL語(yǔ)言和部分?jǐn)?shù)據(jù)結(jié)構(gòu)知識(shí)的講授和基礎(chǔ)題練習(xí)為主。第二階段過(guò)初賽到復(fù)賽：在本階段中，主要以練習(xí)為主，特別是歷年NOIP普及與提高題目的練習(xí)，同時(shí)講解部分的數(shù)據(jù)結(jié)構(gòu)知識(shí)和算法的內(nèi)容以及綜合性的訓(xùn)練。今年的綜合訓(xùn)練我在分析了前幾年奧賽題型的基礎(chǔ)上，確定主要以動(dòng)態(tài)規(guī)劃和搜索算法為訓(xùn)練主線，佐以貪心、遞推、分治等算法，同時(shí)兼顧線性表、樹(shù)、圖等數(shù)據(jù)結(jié)構(gòu)知識(shí)，強(qiáng)化數(shù)學(xué)知識(shí)，從今年的考試題目來(lái)看，我們的思路是正確的

三：加強(qiáng)題庫(kù)的建設(shè)，加強(qiáng)題庫(kù)的建設(shè)，今年我付出更多的努力，我自己建了一個(gè)題庫(kù)，從而控制學(xué)生做題的數(shù)量和質(zhì)量。

自己也做了大量的題目，對(duì)每一個(gè)題目都采取學(xué)生先做，做完評(píng)測(cè)，評(píng)測(cè)完成后再進(jìn)行講解、討論、交流和總結(jié)。努力提高自己的水平。打鐵還得自身硬，要想學(xué)生出成績(jī)，老師須先有水平。作為NOIP的輔導(dǎo)教師，我不滿足于會(huì)做NOIP的題目，應(yīng)該站到NOI的高度才能得心應(yīng)手。信息學(xué)奧賽牽涉到計(jì)算機(jī)、英語(yǔ)、數(shù)學(xué)、語(yǔ)文等多個(gè)學(xué)科，僅數(shù)學(xué)就要學(xué)會(huì)數(shù)論、圖論、組合數(shù)學(xué)、向量幾何等多方面的知識(shí),其中絕大多數(shù)是大學(xué)課程，這些我做了大量的知識(shí)的積累。

我相信只要能解決信息學(xué)奧賽的生源問(wèn)題及輔導(dǎo)時(shí)間等問(wèn)題。相信有制度的大力支持，我一定會(huì)取得好的成績(jī)！

2014年11月24日

附圖：兩學(xué)生初賽脫穎而出：

參加省復(fù)賽

我校的競(jìng)賽題庫(kù)

第五篇：怎么搞好信息學(xué)奧賽

怎么搞好信息學(xué)奧賽？

怎么搞好信息學(xué)奧賽？

——對(duì)話信息學(xué)奧賽獲獎(jiǎng)選手

長(zhǎng)沙市長(zhǎng)郡中學(xué) 石東妮

全國(guó)青少年信息學(xué)奧林匹克NOI及其分區(qū)聯(lián)賽NOIP（簡(jiǎn)稱奧賽）是由國(guó)家教育部批準(zhǔn)，中國(guó)科協(xié)主管，中國(guó)計(jì)算機(jī)學(xué)會(huì)主辦的一項(xiàng)全國(guó)性的青少年學(xué)科競(jìng)賽活動(dòng)。活動(dòng)是以在青少年中普及計(jì)算機(jī)科學(xué)為宗旨，信息學(xué)奧賽的成功舉辦激發(fā)了廣大青少年對(duì)計(jì)算機(jī)及其應(yīng)用的興趣，培養(yǎng)了他們的邏輯思維、創(chuàng)造思維以及應(yīng)用計(jì)算機(jī)解決實(shí)際問(wèn)題的能力。近年來(lái)，有越來(lái)越多的青少年參與到這一活動(dòng)中來(lái)。下面是筆者與奧賽金牌獲獎(jiǎng)選手胡偉棟同學(xué)的對(duì)話，希望通過(guò)對(duì)話，能給廣大青少年計(jì)算機(jī)愛(ài)好者及其輔導(dǎo)老師一些啟發(fā)。

胡偉棟同學(xué)是湖南長(zhǎng)沙市長(zhǎng)郡中學(xué)畢業(yè)生，師從向期中老師，進(jìn)行信息學(xué)奧賽培訓(xùn)。曾在第16屆國(guó)際信息學(xué)奧賽中以總分排名第二獲得金牌；在17屆國(guó)際信息學(xué)奧賽中以總分排名第一再次獲得金牌。現(xiàn)就讀于清華大學(xué)計(jì)算機(jī)科學(xué)與技術(shù)系。

石：你兩次代表中國(guó)隊(duì)參加國(guó)際信息學(xué)奧賽，并兩次獲得了金牌，可以說(shuō)你在信息學(xué)奧賽方面取得了輝煌的成績(jī)！今天，咱們就怎么搞信息學(xué)奧賽跟你聊聊大家關(guān)注的一些問(wèn)題，行嗎？

胡：行，搞奧賽獲獎(jiǎng)拿金牌并不是我的目的，我還會(huì)繼續(xù)努力。石：你當(dāng)初為什么要參加信息學(xué)奧賽培訓(xùn)？

胡：好奇。

石：你是從什么時(shí)候開(kāi)始接觸信息學(xué)奧賽培訓(xùn)的？

胡：小學(xué)、初中接觸程序設(shè)計(jì)語(yǔ)言，高中開(kāi)始接受系統(tǒng)的培訓(xùn)。

石：什么時(shí)候拿到NOIP的一等獎(jiǎng)，要達(dá)到NOIP一等獎(jiǎng)的水平，你認(rèn)為應(yīng)該掌握哪些知識(shí)？

胡：初三時(shí)拿到普及組的一等獎(jiǎng)，之前學(xué)完了程序設(shè)計(jì)語(yǔ)言，對(duì)《數(shù)據(jù)結(jié)構(gòu)》也應(yīng)有一點(diǎn)點(diǎn)了解。高一時(shí)拿到提高組一等獎(jiǎng)，我認(rèn)為要想在NOIP提高組中取得好的成績(jī)，必須學(xué)好程序設(shè)計(jì)語(yǔ)言、《數(shù)據(jù)結(jié)構(gòu)》兩門課程，另外必須掌握好：貪心、枚舉、搜索等基本算法，當(dāng)然最好動(dòng)態(tài)規(guī)劃也所了解。

石：你每周花多少時(shí)間上奧賽培訓(xùn)課？

胡：基本上是每周三晚上及周六一天上培訓(xùn)課，但除此之外，我課余時(shí)間也喜歡編程序。

石：你什么時(shí)候進(jìn)入省隊(duì)，省隊(duì)每省只有5個(gè)人左右，你認(rèn)為要進(jìn)入省隊(duì)必須具備哪些知識(shí)？什么時(shí)候進(jìn)入國(guó)家集訓(xùn)隊(duì)、國(guó)家代表隊(duì)？

胡：我在高一時(shí)，通過(guò)湖南省隊(duì)的選拔賽考試進(jìn)入湖南省隊(duì)，在同年8月的NOI比賽中進(jìn)入國(guó)家集訓(xùn)隊(duì)，第二年5月通過(guò)國(guó)家隊(duì)的選拔賽進(jìn)入國(guó)家隊(duì) 石：奧賽培訓(xùn)，你是不是認(rèn)為自學(xué)非常重要？教師和自學(xué)的關(guān)系？

胡：是的，一定要主動(dòng)去鉆研，不能等著別人給答案。教師起輔導(dǎo)和指導(dǎo)的作用，除了向老師請(qǐng)教外，還可以向?qū)W長(zhǎng)們請(qǐng)教，跟學(xué)長(zhǎng)們一起討論。

石：能給大家推薦一些奧賽的資料嗎？

胡：網(wǎng)站：看信息可以進(jìn)NOI官方網(wǎng)站：，找題目可以進(jìn)北大的題庫(kù)http://acm.pku.edu.cn/JudgeOnline。另外也可以直接用搜索引擎去搜。參考書(shū)目有《信息學(xué)奧林匹克教程》（基礎(chǔ)篇、語(yǔ)言篇、提高篇）、《數(shù)據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)明教程》、《數(shù)據(jù)結(jié)構(gòu)及其應(yīng)用》、《全國(guó)青少年信息學(xué)（計(jì)算機(jī)）奧林匹克分區(qū)聯(lián)賽試題解析（中學(xué)）》、《全國(guó)信息學(xué)奧林匹克聯(lián)賽培訓(xùn)教程》、《全國(guó)青少年信息學(xué)奧林匹克聯(lián)賽》、《算法藝術(shù)與信息學(xué)競(jìng)賽》、《實(shí)用算法的分析與程序設(shè)計(jì)》、《組合數(shù)學(xué)》、《圖論》等。其實(shí)，現(xiàn)在的全國(guó)青少年信息學(xué)（計(jì)算機(jī)）奧林匹克叢書(shū)挺多的。

石：參加比賽之前，你通常會(huì)做哪些準(zhǔn)備？

胡：把最簡(jiǎn)單的算法回顧一遍，然后輕裝上陣。

石：對(duì)現(xiàn)在正在參加奧賽培訓(xùn)的學(xué)弟學(xué)妹們說(shuō)一句話。

胡：努力吧！

通過(guò)以上談話，大家不難發(fā)現(xiàn)搞好信息學(xué)奧賽需要掌握好幾個(gè)關(guān)鍵因素：

一、對(duì)種子選手要早發(fā)現(xiàn)、早培養(yǎng);

二、對(duì)選手要長(zhǎng)期、全面、深入培養(yǎng);讓學(xué)生自我拓寬交流渠道，形成綜合培養(yǎng)氛圍。