第一篇：大學有機化學練習題—第三章 不飽和烴

第三章 不飽和烴 學習指導：

1.烯烴的異構和命名：構造異構和順反異構（順式、反式和Z、E表示法）；

2.烯烴的化學性質：雙鍵的加成反應—催化加氫和親電加成（親電加成反應歷程，不對稱加成規則，誘導效應，過氧化物效應、雙鍵的氧化反應（高錳酸鉀氧化，臭氧化，催化氧化）、?—氫原子的反應（氯化）；

3、炔烴的命名和異構；

4、炔烴的化學性質：親電加成反應；氧化反應（高錳酸鉀氧化，臭氧化）； 炔烴的活潑氫反應（酸性，金屬炔化物的生成）

5、烯烴的制備（醇脫水，氯代烷脫氯化氫）；炔烴的制備（二鹵代烷脫鹵化氫，炔烴的烷基化）。6.二烯烴的分類和命名；

7.共軛二烯烴的化學性質：加成反應（1、4—加成和1、2—加成）雙烯合成（Diels-Alder反應）

習題

一、命名下列各物種或寫出結構式。

1、寫出 的系統名稱。

2、寫出(Z)-3-甲基-4-異丙基-3-庚烯的構型式。

3、寫出 的系統名稱。

寫出的系統名稱。

4、二、完成下列各反應式（把正確答案填在題中括號內）。1、2、3、()4、5、6、7、三、理化性質比較題（根據題目要求解答下列各題）。

1、排列下列烯烴與HCl加成的活性次序：

(A)(CH3)2C == CH(B)CH2 == CH2(C)CH3CH == CH2

(D)CF3CH == CH2

2、將下列碳正離子按穩定性大小排序：

3、將下列碳正離子按穩定性大小排列：

4、排列與下列化合物進行雙烯加成的活性次序：

5、比較下列化合物與1, 3-丁二烯進行Diels-Alder反應的活性大小：

6、由下列哪一組試劑經Diels-Alder反應生成產物

?

四、用簡便的化學方法鑒別下列各組化合物。

1、用簡便的化學方法鑒別以下化合物：

(A)異丁烯

(B)甲基環己烷

(C)1, 2-二甲基環丙烷

2、用簡便的化學方法鑒別以下化合物：

(A)己烷

(B)1-己烯

(C)1-己炔

(D)2-己炔

五、用化學方法分離或提純下列各組化合物。

1、用化學方法除去2-丁烯中的少量1-丁炔。

2、用化學方法除去環己烷中的少量3-己炔和3-己烯。

六、有機合成題（完成題意要求）。

1、用C2以下的烴類為原料合成1-丁烯(無機試劑任選)。

2、用C4以下的不飽和烴為原料合成1, 4-壬二烯(其它試劑任選)。

七、推結構

1、分子式為C6H12的化合物，能使溴褪色，能溶于濃硫酸，能催化加氫生成正己烷，用酸性高錳酸鉀溶液氧化生成兩種不同的羧酸。推測該化合物的構造。

2、有兩種烯烴A和B，經催化加氫都得到烷烴C。A與臭氧作用后在鋅粉存在下水解得CH3CHO和(CH3)2CHCHO；B在同樣條件下反應得CH3CH2CHO和CH3COCH3。請寫出A，B，C的構造式。

3、三種烴A，B，C的分子式均為C5H10，并具有如下性質：

1.A和B能使Br2/CCl4溶液褪色，其中A生成(CH3)2CBrCH2CH2Br, C不與Br2/CCl4溶液反應。2.A和C都不能使稀KMnO4水溶液褪色，也不發生臭氧化反應。3.B經臭氧化及鋅粉水解后生成CH3COCH3和一個醛。

求A，B，C的構造式。

答案：

一、命名下列各物種或寫出結構式。

1、2, 3, 5-三甲基-4-乙基-3-己烯 2、3、3, 5, 5-三甲基環己烯

4、(E)-3, 5-二甲基-2-己烯

二、完成下列各反應式（把正確答案填在題中括號內）。1、2、3、4、5、6、7、三、理化性質比較題（根據題目要求解答下列各題）。

1、(A)＞(C)＞(B)＞(D)

2、(C)＞(A)＞(B)

3、(A)＞(C)＞(B)

4、(D)＞(B)＞(C)＞(A)

5、(B)＞(C)＞(A)6、4

四、用簡便的化學方法鑒別下列各組化合物。

1、(A)使KMnO4溶液褪色。

余二者中，(C)能使Br2-CCl4褪色。

2、(C)能生成炔銀或炔亞銅。余三者中：(B)能使酸性KMnO4溶液褪色，同時有CO2釋出；使酸性KMnO4溶液褪色，但無CO2釋出；

(A)不能使KMnO4溶液或Br2-CCl4褪色。

五、用化學方法分離或提純下列各組化合物。

1、用氯化亞銅的氨溶液或硝酸銀的氨溶液洗滌。

2、經酸性KMnO4溶液洗滌。

六、有機合成題（完成題意要求）。

1、(D)能

2、七、1、CH3CH2CH2CH＝CHCH32、3、

第二篇：大學有機化學練習題—第五章 立體化學

第五章 立體化學

學習指導：1.構型表示法（透視式，Fisher投影式）；型標記法（R,S標記法）； 2.手性分子的判斷，對映體，非對映體，外消旋體和內消旋體；習題

一、命名下列各物種或寫出結構式。

1、寫出 的系統名稱。

2、用Fischer投影式表示(S)-5-甲基-1-庚烯-6-炔。

3、用透視式表示(R)-3-甲基-1-戊炔。

二、基本概念題（根據題目要求回答下列各題）。

1、指出下列化合物中哪個是手性分子：

2、下面哪種分子有對映體?

3、下列化合物哪些有旋光性?

三、推導結構題（分別按各題要求解答）。

1、有一旋光性化合物A(C6H10)，能與硝酸銀的氨溶液作用生成白色沉淀B(C6H9Ag)。將A催化加氫生成C(C6H14)，C沒有旋光性。試寫出B，C的構造式和A的對映異構體的投影式，并用R-S命名法命名。

2、化合物A的分子式為C8H12，有光學活性。在鉑催化下加氫得到B，分子式為C8H18，無光學活性。如果A用Lindlar催化劑小心氫化則得C，分子式為C8H14，有光學活性。而A和鈉在液氨中反應得到D，分子式為C8H14，但無光學活性。試推測A，B，C，D的結構。

一、命名下列各物種或寫出結構式。

1、(S)-2, 3-二甲基己烷 2、3、二、基本概念題（根據題目要求回答下列各題）。1、3 2、2 3、1, 2, 4

三、推導結構題（分別按各題要求解答）。

1、2(R)-2-甲基-1-戊炔

(S)-2-甲基-1-戊炔

2、

第三篇：有機化學鹵代烴教案資料

人教版高中化學新教材選修（5）

第二章 烴和鹵代烴

第三節 鹵代烴

教學設計思路分析

一、教材分析: 本節課內容出自人教版高中新教材選修(5)第二章第三節。有機化學是高中化學的重要組成部分 ,學習有機化學 ,旨在掌握基本的有機化學知識 ,為以后進一步學習化學知識打下基礎。而有機合成在有機化學學習中 ,是極其重要的一個版塊。因此 ,學好有機化學合成的基本原理及方法對學生今后的化學學習極為重要。鹵代烴是有機合成中的重要有機體 ,由于鹵代烴中的取代基性質活潑 ,可以通過發生水解反應、消去反應等轉化為其他烴的衍生物或含氧衍生物。通過鹵代烴的橋梁作用可以實現官能團之間的轉換 ,是各類烴與其含氧衍生物之間相互轉化的中心環節 ,也是后面學習有機合成知識的基礎。

溴乙烷是鹵代烴的代表物,教材在概括式的介紹鹵代烴的概念、分類和物理性質 ,簡單陳述了溴乙烷的分子結構(展示溴乙烷分子的比例模型和核磁共振氫譜圖)和物理性質后 ,從結構引出了溴乙烷的兩個重要化學反應:溴乙烷的水解反應和消去反應 ,把溴乙烷與乙醇聯系起來 ,從有機化學取代反應的機理出發 ,定義了鹵代烴的水解反應；通過溴乙烷的消去反應 ,又把溴乙烷同之前學過的乙烯聯系起來 ,同時對比溴乙烷的水解反應 ,又給出了有機化學中消去反應的定義。讓學生明確有機化學中取代反應和消去反應的本質區別。

學好溴乙烷的性質 ,明確溴乙烷在乙醇、乙烯相互轉化中的橋梁關系 ,能更好地掌握鹵代烴及其在醇類、烯烴轉化中的橋梁作用 ,建立有機知識網絡。為接下來的有機合成打下基礎。因此本節課在烴及烴的衍生物知識體系上起著承上啟下的作用。

二、學情分析

學生在之前的學習中 ,已初步了解了研究有機化合物的一般步驟和方法 ,對有機物官能團有了初步的認識。且在之前脂肪烴及芳香烴的學習中已積累了烴類的部分基礎知識 ,對結構決定性質有所領悟 ,而且高二學生也具備一定的實驗操作能力、思維能力和自學能力 ,能夠在老師的引導下 ,順利的完成鹵代烴的教學。本節課在新知識掌握方面 ,由于消去反應是新接觸的一類有機反應 ,學生可能一時難以理解 ,因此老師在授課時除了指導學生通過學生實驗、聽講等方式深刻理解消去反應的基本原理外 ,還應注重在課后布置相關的課后練習,指導學生在課后通過鞏固練習掌握消去反應這個重要知識點。

三、教學思路分析

通過兩條消息了解鹵代烴對大氣及人類生活的影響 ,進而提出學習鹵代烴的重要性。通過PPT展示幾種重要的鹵代烴(化學式或名稱),引導學生復習之前學習的有關有機物命名及官能團相關知識的同時 ,通過討論、比較和歸納 ,小結出鹵代烴的概念和分類方法。并結合之前所學烴類的相關物理性質 ,通過啟發、設疑、對比學習,引導學生總結出鹵代烴的物理性質及其遞變規律。

本節教學的重點是在老師的引導下 ,通過實驗探究及分析 ,認識官能團對化學性質的決定性作用 ,使學生進一步樹立“結構決定性質”的基本思想。在學習完鹵代烴的物理性質后 ,引導學生由典型(代表物)到一般 ,通過學習溴乙烷的結構 ,結合科學探究實驗 ,“誘導”學生在學習溴乙烷的相關知識的過程中 ,進一步體會與掌握“結構決定性質”的基本思想。并對比溴乙烷的取代反應(水解反應)與消去反應 ,讓學生體會不同反應條件對化學反應的影響。再由溴乙烷化學性質的學習,通過總結歸納 ,得出官能團的概念 ,進一步加深對同系物概念的認識。并通過對格氏試劑相關史實的介紹 ,引導學生體會鹵代烴在有機合成中的重要橋梁作用 ,并掌握基本的在有機分子結構中引進鹵素原子的方法。最后結合課堂練習題來鞏固本節課的內容。

教學方案設計

【教學目標】

1、知識與技能

(1)掌握鹵代烴的物理、化學性質及其遞變規律；(2)掌握鹵代烴的消去反應、取代反應及二者之間的區別；(3)體會鹵代烴在有機合成中的橋梁作用。

2、過程與方法

(1)通過溴乙烷中C—X鍵的結構特點 ,結合其水解反應和消去反應 ,體會結構和性質的相互關系 ,培養學生學會分析問題的方法 ,提高解決問題的能力和實驗設計及操作能力；

(2)通過物質的結構、性質、用途三者之間的關系 ,提高形成規律性認識的能力；(3)培養學生重視運用化學實驗手段解決疑問 ,增加學生對具體化學事物的感性認識到理性認識的學習方法。

3、情感、態度與價值觀

(1)培養學生的學習興趣 ,學會關注與社會生活有關的化學知識；(2)通過探究溴乙烷的消去反應與取代反應的實驗現象 ,通過獨立思考找出存在問題 ,既鍛煉了毅力 ,也培養了嚴謹求實的科學態度和團隊合作精神；

(3)通過對氟利昂、DDT等鹵代烴對人類生存環境造成破壞的討論 ,對學生進行環境保護意識的教育。【教學重點】

1、溴乙烷的化學性質(取代反應、消去反應的本質及其反應條件)；

2、鹵代烴在有機合成中的橋梁作用及在有機分子結構中引進鹵素原子的方法。【教學難點】

1、探究溴乙烷化學性質的實驗方案設計；

2、鹵代烴的取代反應和消去反應的反應規律。【教學方法】

1、采用探究法進行對溴乙烷化學性質的學習；

2、采用“閱讀、分析、討論、歸納”的方式進行對鹵代烴的教學。【教學準備】

教師準備:多媒體電腦、PPT課件、溴乙烷分子球棍模型、分子模型、燒杯、試管、滴管、酒精燈、試管夾、溴乙烷、硝酸銀溶液、稀硝酸、NaOH溶液、酸性KMnO4溶液 學生準備:預習人教版高中化學新教材選修（5）第二章第三節內容 【教學過程】

【教師】 在開始本節課的學習之前 ,請大家跟隨老師一起先來看下面兩條消息: 【投影】 消息

一、鹵代烴與臭氧層保護

【教師】 看了上面的消息 ,大家對我們目前賴以生存的地球有了新的認識 ,下面大家來看下 面一條消息: 【投影】 消息

二、DDT(俗稱滴滴涕)事件

【教師】 看了上面兩條消息 ,大家想過我們應該怎樣去保衛我們賴以生存的家園嗎?這節課老

師將帶領大家一同去研究新的一類有機物—鹵代烴。

【教師】請大家根據之前學習的有機物命名方法 ,看一看以下這些有機物: 【投影】幾種重要的鹵代烴:CHCl3 ,三氯甲烷；CCl4 , 四氯化碳；CH2Cl2 ,二氯甲烷；C2H5Cl , 氯乙烷；CHClF2 ,CCl2F2氟氯代烷；CH2=CHCl ,氯乙烯。

【設問】上述所寫各鹵代烴中組成、名稱與烴有什么不同?你認為怎樣給鹵代烴下定義?怎樣給

鹵代烴進行分類? 【學生】通過討論、比較和歸納 ,小結出鹵代烴的概念和分類方法。【投影】鹵代烴分類。

按鹵原子數目:一鹵、二鹵、多鹵代烴；

按鹵素不同:氟代烴、氯代烴、溴代烴、碘代烴等（可用R-X（X=鹵素）表示）；

按分子中鹵原子所連烴基類型:鹵代烷、鹵代烯等。【學生】思考、總結。

【教師小結】鹵代烴都可以看作是烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物 ,鹵代

烴的分類根據不同的標準主要可以分出PPT上展示的幾類。【板書】第三節 鹵代烴

一、鹵代烴

1.定義:烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物 2.分類:按鹵原子數目:一鹵、二鹵、多鹵代烴；

按鹵素不同:R-X（X=鹵素）表示；

按分子中鹵原子所連烴基類型:鹵代烷、鹵代烯等。【設問】H-Cl和 R-Cl鹵代烴的物理性質如何? 【啟發】結合烴一章所做過的實驗考慮色、態、溶解性等進行考慮。【投影】常見鹵代烴的圖片、分子式、結構簡式、狀態、溶解性列表

【講解】從表中我們可以總結出:常溫下 ,鹵代烴中除少數為氣體外 ,大多數為液體或固體。

純凈鹵代烴均無色 ,鹵代烴不溶于水 ,可溶于大多數有機溶劑 ,某些鹵代烴自身就

是很好的有機溶劑。

【板書】3.物理性質:常溫下 ,少數為氣體 ,大多數為液體或固體； 無色 ,不溶于水 ,可溶于大多數有機溶劑。【設疑】鹵代烴的密度、沸點與相應的烴相比呢?為什么? 【投影】幾種重要的鹵代烴及其對應的烴的密度、沸點對照表。【啟發】從鹵素相對原子質量和C—X鍵的極性考慮。【學生】觀察、思考、討論交流。

【講解】由于鹵素原子的相對原子質量比氫原子大 ,所以鹵代烴比相應的烴的密度大；又由

于鹵素原子的非金屬性強 ,鹵代烴分子的極性比烴大 ,分子間的范德華力大 ,所以

鹵代烴的沸點也比相應的烴高。從表格中的數據我們可以看出 ,與烴的物理性質遞

變規律一樣 ,鹵代烴的物理性質如密度也隨碳原子的增加而增加；沸點也隨碳原子 數的增加而升高。

【小結】鹵代烴的密度、沸點均大于相應的烴。密度隨碳原子的增加而增加；沸點隨碳原子

數的增加而升高。

【板書】密度:鹵代烴＞相應的烴 ,隨碳原子的增加而增加；

沸點:鹵代烴＞相應的烴 ,隨碳原子的增加而增加。

【教師】在鹵代烴分子中 ,鹵素原子是官能團。C-X鍵的極性也就決定了鹵代烴的化學性質 , 下面我們大家就以最具代表性的溴乙烷為例 ,一起來探究鹵代烴的主要化學性質。【投影】溴乙烷分子比例模型、球棍模型、核磁共振氫譜圖。

【講解】經過科學家們反復的科學實驗 ,測出了溴乙烷的分子式為C2H5Br ,結構

簡式為CH3CH2Br。它是無色液體 ,沸點38.4℃ ,密度比水大 ,難溶于水 , 溶于多種有機溶劑。

【投影】溴乙烷:分子式C2H5Br ,結構簡式CH3CH2Br ,無色液體 ,沸點38.4℃ ,密度

比水大 ,難溶于水 ,溶于多種有機溶劑。【板書】

二、溴乙烷

(一)物理性質:無色液體 ,密度比水大； 分子式C2H5Br ,結構簡式CH3CH2Br；

【講解】烴的衍生物種類很多 ,但鹵代烴性質較烴活潑很多 ,易發生多種化學反應而轉化為

各種其他類型的化合物。根據溴乙烷結構分析 ,能否發生加成反應或取代反應?溴

乙烷分子中哪個原子或原子團最易被取代?依據什么原理?(由典型（代表物）到一般 , 根據結構分析性質),溴乙烷分子中無不飽和碳原子只能取代。溴原子吸引電子能力 強 ,C—Br鍵易斷裂使溴原子被取代 ,強堿性溶液有利于C—Br鍵斷 ,加AgNO3溶液（先加稀硝酸酸化）呈現黃色沉淀。【學生】聽講。

【教師】下面老師請一位同學上黑板來 ,對比之前學過的乙烷的取代反應方程式書寫方法,試

著寫一下溴乙烷與NaOH水溶液反應的化學反應方程式 ,其余同學自己在草稿本上書

寫。

水、???CH3CH2OH?NaBr【學生】探討 ,試著書寫方程式: CH3CH2Br?NaOH??【小結】溴乙烷在NaOH水溶液中發生了取代反應 ,生成了乙醇和溴化鈉。實質上是在堿性條

件下與水發生了取代反應 ,生成了乙醇和氫溴酸 ,故兩種反應方程式形式都可以表

示該反應。

水、???CH3CH2OH?NaBr【板書】(二)化學性質:a.取代反應:或 CH3CH2Br?NaOH??、?CH3CH2Br?HOH?NaO?H???CH3CH2OH?HBr【設問】剛才我們通過討論從理論上知道了溴乙烷在NaOH水溶液中會發生取代反應 ,那我們

如何設計實驗來證明溴乙烷確實發生了取代反應呢?請大家參照科學探究實驗一分小

組設計不同的實驗方案進行科學探究實驗。

【學生】分小組進行科學探究實驗 ,不同方案代表闡述實驗步驟現象。

【教師】巡視 ,組織教學 ,及時點撥 ,結合不同小組設計的不同方案組織討論:溴乙烷中直接

加硝酸銀溶液是否可以 ,為什么?加入NaOH溶液加熱 ,冷卻后直接加AgNO3是否可 以，為什么?檢驗鹵代烴中含有鹵元素的程序如何? 【學生】思考、回答問題。

【學生1】我們小組在溴乙烷中加入HNO3酸化了的AgNO3溶液 ,觀察到了淡黃色沉淀生成； 【學生2】我們小組直接在溴乙烷中加入AgNO3溶液 ,觀察到了棕黑色沉淀生成；

【教師】剛才大家通過設計不同的實驗方案 ,觀察到了不同的實驗現象 ,現在我們大家一起

來看一下檢驗鹵代烴中含有鹵元素的程序演示實驗。【投影】檢驗鹵代烴中含有鹵元素的程序演示實驗。

【小結】通過剛才的視頻演示實驗 ,我們看到 ,溴乙烷中溴以原子形式存在。只有Br-與Ag+ 才會產生AgBr沉淀。直接加AgNO3會與NaOH作用生成棕黑色沉淀。因此 ,正確的

程序是在溴乙烷中加入HNO3酸化了的AgNO3溶液 ,觀察是否有淡黃色沉淀生成。【講評】溴乙烷水解反應中 ,C—Br鍵斷裂 ,溴以Br-形式離去 ,故帶負電的原子或原子團如 OH、HS等均可取代溴乙烷中的溴。

【設問】剛才我們大家探究的是溴乙烷在NaOH水溶液中加熱時的化學反應 ,假如我們現在將

反應條件變為NaOH的乙醇溶液 ,其余條件不變 ,大家猜想下 ,反應結果還一樣嗎? 【學生】不一樣 ,因為不同反應條件對應不同的反應結果。

【教師】很好 ,那下面大家跟老師一起來猜想下 ,溴乙烷在NaOH的乙醇溶液中加熱時到底會

發生什么反應呢? 【學生】思考、討論交流

【啟發】NaOH水溶液易產生OH－,而其醇溶液抑制了鹵代烴的水解 ,NaOH不易電離出OH－。【教師】下面我們通過演示實驗來探究下在NaOH醇溶液加熱條件下 ,溴乙烷究竟發生了什么

反應。

【投影】溴乙烷在NaOH醇溶液加熱條件下的反應演示實驗。--【教師】剛才的演示實驗中 ,我們看見有氣泡產生 ,那這種氣泡究竟是什么物質呢 ,請大家

結合科學探究實驗二 ,分組進行探究實驗。【學生】分小組按步驟進行科學探究實驗。【教師】大家通過實驗觀察到了什么現象? 【學生】酸性KMnO4溶液在氣體通入后顏色褪去；該氣體還能使溴的CCl4溶液褪色。【小結】剛才大家的實驗現象都能說明該氣體為我們之前學過的乙烯 ,對比溴乙烷與乙烯的分子式 ,我們可以看到溴乙烷比乙烯多了一個溴化氫分子 ,這種有機化合物在一定

條件下 ,從一個分子中脫去一個或幾個小分子(如H2O、HX等),而生成含不飽和鍵化

合物的反應 ,叫做消去反應。下面請大家試著寫一下這個反應的方程式 ,老師請一位

同學上黑板來寫 ,其余同學在自己草稿本上書寫。【學生】探討 ,書寫化學方程式。

醇、???CH2?CH2??NaBr?H2O【板書】b.消去反應: CH3CH2Br?NaOH??【教師】對比我們剛剛學習的溴乙烷的取代反應與消去反應 ,請大家分組討論交流 ,完成課

本42頁的思考與交流相關表格內容。【學生】分組討論交流、完成表格。【投影】溴乙烷的取代反應和消去反應對照表

【設問】根據我們剛才學習了有關消去反應的定義 ,大家思考2-溴丁烷消去反應的產物是什

么? 【學生】討論交流 ,得出兩種結論。

【講評】兩種產物均存在 ,但主要為CH3CH=CHCH3 ,依據規律:H主要從含氫少的碳原子上脫去。【追問】那是否一鹵代烴都可以發生消去反應?若不能 ,什么樣的一鹵代烴不能發生消去反

應? 請大家看下面這兩個反應 ,試著書寫一下反應方程式:

?CH3Br?NaOH?醇、???？?(CH3)2C?CHBr?NaOH?醇、???？?【投影】請試著寫出下列反應的化學方程式: CHBr?NaOH?醇、???？3

【學生】思考、討論交流、回答問題

?(CH3)2C?CHBr?NaOH?醇、???？【小結】鹵代烴中無相鄰C或相鄰C原子上無H的不能發生消去反應。【板書】消去反應條件:鹵代烴中連接鹵素的C有相鄰C且相鄰C上有H 【講評】鹵代烴的水解與消去反應同時存在 ,但隨反應條件不同 ,各反應所占優勢不同 ,相 互競爭。由于醇的存在抑制水解 ,反應以消去為主。

【教師】在有機合成中 ,鹵代烴一直扮演著重要的橋梁作用 ,請看下面這則消息。【投影】格氏試劑史話

【學生】閱讀材料 ,體會鹵代烴在有機合成中的橋梁作用。

【教師】在有機合成中 ,利用鹵代烴的消去反應可以形成不飽和鍵 ,能得到烯烴、炔烴等；利

用鹵代烴的取代反應可以形成C-O、C-C等；此外 ,鹵代烴還可以與金屬反應,形成金

屬有機化合物。由此可以看出 ,鹵代烴在有機合成中一直起著重要的橋梁作用。【板書】

三、鹵代烴在有機合成中的運用:(一)橋梁作用:

消去反應烯烴、炔烴?????鹵代烴?取代反應????C-O、C-C ?金屬金屬有機化合物【延伸學習】既然鹵代烴在有機合成中作用如此重要 ,那么引入鹵素原子常常是改變分子性

能的第一步反應 ,請大家總結我們之前學習到的知識 ,歸納出在有機分子結構中引

入鹵原子的方法。【學生】總結、歸納

【教師】大家總結的都正確 ,下面老師將大家總結的歸納如下: 【投影】在有機分子結構中引入鹵原子的方法:

1、不飽和烴的加成反應 ,如: CH2?CH2?Br2?CH2BrCH2Br

CH?CH?HCl?催化劑???CH2?CHCl光

2、取代反應 ,如: CH?Cl???CH3Cl?HCl42

?C2H5OH?HBr???C2H5Br?H20【板書】(二)引入鹵原子方法:1.不飽和烴的加成反應； 2.取代反應。【隨堂檢測】

1、寫出由CH2BrCH2Br與NaOH醇溶液共熱的反應方程式

2、以CH3CH2Br 為主要原料制備CH2BrCH2Br

3、怎樣由乙烯為主要原料來制CH2OHCH2OH(乙二醇)【教師總結】本節課大家和老師一起探討了有關鹵代烴的相關性質 ,重點探究了溴乙烷的取

代反應與消去反應以及鹵代烴在有機合成中的作用 ,希望大家下來后認真復習相關內

容。有關鹵代烴相關性質的運用及其在有機合成中的運用 ,請大家下去查閱相關資料, 我們將在下一課題中一起來探究。【板書設計】

第三節 鹵代烴

一、鹵代烴

1.定義:烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物 2.分類:按鹵原子數目:一鹵、二鹵、多鹵代烴；

按鹵素不同:R-X（X=鹵素）表示；

按分子中鹵原子所連烴基類型:鹵代烷、鹵代烯等。3.物理性質:常溫下 ,少數為氣體 ,大多數為液體或固體； 無色 ,不溶于水 ,可溶于大多數有機溶劑。

二、溴乙烷

(一)物理性質:無色液體 ,密度比水大；

分子式C2H5Br ,結構簡式CH3CH2Br。、????CH3CH2OH?NaBr或(二)化學性質:a.取代反應:CH3CH2Br?NaOH?水、?CH3CH2Br?HOH?NaO?H???CH3CH2OH?HBr? b.消去反應: CH3CH2Br?NaOH?醇、???CH2?CH2??NaBr?H2O 消去反應條件:鹵代烴中連接鹵素的C有相鄰C且相鄰C上有H

三、鹵代烴在有機合成中的運用:(一)橋梁作用:

(二)引入鹵原子的方法:1.不飽和烴的加成反應；

2.取代反應。

消去反應烯烴、炔烴?????鹵代烴?取代反應????C-O、C-C ?金屬金屬有機化合物

第四篇：大學有機化學練習題—第十三章 胺

第十三章：胺

學習指導：使學生掌握胺的結構和性質，根據其特性分離胺及合成特殊結構的芳香族化合物。胺的化學性質重點介紹堿性規律，在胺的酰化反應中，舉例討論酰化反應在有機合成上保護氨基的應用：習題

一.命名下列各物種或寫出結構式。

1、寫出硝基甲烷的構造式。

2、寫出的系統名稱。

3、寫出1, 4－丁二胺的構造式。

4、寫出的習慣名稱。

5、寫出丙烯腈的構造式。

6、寫出的名稱。

7、寫出的系統名稱。

二.完成下列各反應式（把正確答案填在題中括號內）1、2、3、4、5、三.理化性質比較題（根據題目要求解答下列各題）

1、將下列化合物按堿性大小排列成序：

2、將下列化合物按—NH2上酰化反應的活性大小排列成序：

3、將下列化合物按堿性大小排列成序：

4、比較(A)，(B)的穩定性大小：

(A)

(B)

四.基本概念題（根據題目要求回答下列各題）。

1、下列化合物中，哪些能溶于氫氧化鈉水溶液中?簡要說明理由。

2、下面兩個化合物的沸點何者高?為什么?

五.用簡便的化學方法鑒別下列各組化合物。

1、用簡便的化學方法鑒別以下化合物：

(A)(CH3)3CNO

2(B)CH3CH2CH2CH2NO2

2、用簡便的化學方法鑒別以下化合物

六.用化學方法分離或提純下列各組化合物。

1、用化學方法分離己胺、二己胺和三己胺的混合物。

2、用化學方法分離的混合物。

七.有機合成題（完成題意要求）

1、完成轉化：

2、以甲苯為原料(其它試劑任選)合成：

八.推導結構題（分別按各題要求解答）。

1、化合物A(C4H9NO2)是一液體化合物，且有施光性，它不溶于水和稀酸，可溶于氫氧化鈉溶液，溶解后旋光性消失，但重新酸化后卻得不到具旋光性的A，而是其外消旋體；A經催化加氫可得到有旋光性的B(C4H11N)。試推導化合物A，B的結構式。

2、化合物A(C4H9N)臭氧解的生成物中有甲醛。A催化加氫得B(C4H11N)，用Br2/NaOH水溶液處理戊酰胺也可得到B。用過量的CH3I可使A轉化為鹽C(C7H16IN)。C用AgOH處理隨后在250℃下熱解，生成物中有不飽和的化合物D(C4H6)。D同丁炔二酸二甲酯反應生成E(C10H12O4)。E催化脫氫生成鄰苯二甲酸二甲酯。試推測A～E的構造。

答案

一、命名下列各物種或寫出結構式。

1、CH3—NO22、2－硝基－1, 4－二甲苯

或

鄰硝基對二甲苯

3、H2NCH2CH2CH2CH2NH24、N－甲基－4－甲基環己胺

5、CH2==CHCN

6、苯乙腈

7、(Z)－2－丁烯腈

二、完成下列各反應式（把正確答案填在題中括號內）1、2、3、HNO3/H2SO4，Cl2/Fe，Cl2/hν或△

各1

4、CH3CH2MgBr

5、NaOBr(NaOCl, NaoI)，三、理化性質比較題（根據題目要求解答下列各題）。

1、(B)>(A)>(C)>(D)

2、(C)>(A)>(B)

3、(D)>(A)>(B)>(C)

4、(A)>(B)

四、基本概念題（根據題目要求回答下列各題）1、1, 2, 3都有一定程度的酸性，它們都可溶于氫氧化鈉水溶液。

2、沸點2比1高。因為2分子間能形成氫鍵。而1分子內能形成氫鍵，沸點低，易揮發。

五、簡便的化學方法鑒別下列各組化合物。

1、(D)能與NaHCO3作用，釋出CO2。

1(C)能與羰基試劑作用，或能還原Tollens試劑或Fehling試劑。(A)和(B)二者中，(B)能溶于NaOH水溶液。

2、(A)能與FeCl3顯色；或與溴水作用，生成三溴苯酚沉淀。(C)能溶于稀酸中。

余二者中，(B)能與Na作用而釋出H2。

六、化學方法分離或提純下列各組化合物

1、加入苯磺酰氯或對甲苯磺酰氯和堿溶液，分出固體的磺酰仲胺，水解，堿化，二己胺析出。

分出固體后，分離油層或水層，油層為三己胺。

水層加酸水解，堿化，己胺析出。

2、加入堿的水溶液，對羥基苯甲腈和對氰基苯甲酸成鹽而溶解，分出對甲基苯甲腈。

水溶液通入CO2，對羥基苯甲腈析出，分離。

向含對氰基苯甲酸鈉的水溶液加強酸，對氰基苯甲酸析出。

九.有機合成題（完成題意要求）。

1、(分出鄰位產物)

42、(分出鄰位產物)

八、推導結構題（分別按各題要求解答）。

1、

2、

第五篇：有機化學方程式 練習題

沸點高低

(1)(A)正庚烷

(B)正己烷

(C)2-甲基戊烷

(D)2,2-二甲基丁烷

(E)正癸烷

解：沸點由高到低的順序是：

正癸烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷＞2,2-二甲基丁烷

(2)(A)丙烷

(B)環丙烷

(C)正丁烷

(D)環丁烷

(E)環戊烷

(F)環己烷

(G)正己烷

(H)正戊烷 解：沸點由高到低的順序是：

F＞G＞E＞H＞D＞C＞B＞A(3)(A)甲基環戊烷

(B)甲基環己烷

(C)環己烷

(D)環庚烷

解：沸點由高到低的順序是：D＞B＞C＞A Cl(1)↓C=CCH3ClFCH3↑(2)

↑

C=CCH3CH2CH3Cl↑

(E)-2,3-二氯-2-丁烯(Z)-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯

F(3)

↑

BrC=CIHCl↑(4)↑

C=CCH2CH2CH3CH(CH3)2CH3↑

(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯(1)

順-2-甲基-3-戊烯

(Z)-3-異基-2-己烯(2)反-1-丁烯

CH3CH3CH54321CH3HC=CH

CH2=CHCH2CH3

順-4-甲基-3-戊烯(3)

1-溴異丁烯

1-丁烯

(無順反異構)(4)

(E)-3-乙基-3-戊烯

CH3CH3C=CHBr

32154CH2CH3CH3CH2C=CHCH3

3212-甲基-1-溴丙烯 3-乙基-2-戊烯(無順反異構)CF3CH=CH2 + HCl????CF3CH2NaCl水溶液CH2Cl(CH3)2C=CH2 + Br2

(CH3)2CCH2Br+(CH3)2CCH2Cl+(CH3)2CCH2OHBrBrBrHOH(1)1/2(BH3)2CH3CH2CCHCH3CH2CH2CHO(硼-CHCHCCH(2)H2O2 , OH32氫化反應的特點：順加、反馬、不重排)

OHCH3+ Cl2 + H2OClCH3+ClOHCH3CH3CH3CH3CH2(1)1/2(BH3)2(2)H2O2 , OH-Cl2500 CoCH3OHCH3CH3CH2(A)HBrROORClClCH3CH2Br(B)CH3CH2CCH + H2OHgSO4H2SO4OCH3CH2OCCH3(1)O3(2)H2O , ZnOBrHC=CC6H5+ NaCC6H5HCHCH3CO3HHCC6H5OCC6H5H

化學方法鑒別化合物：

(1)(A)(B)(C)(A)解：(B)(C)Br2CCl4x褪色褪色KMnO4褪色

x(B)CH3(CH2)4CCH(C)CH3(2)(A)(C2H5)2C=CHCH3

(A)解：(B)(C)CH3 Br2CCl4x褪色褪色Ag(NH3)2NO3x銀鏡(A)

CH3，(B)解：(A)中甲基與碳-碳雙鍵有較好的σ-π超共軛，故(A)比較穩定。(3)(A)，(B)

，(C)

解：(C)的環張力較小，較穩定。(4)(A)，(B)

解：(A)的環張力較小，較穩定。(A)CH3，(B)

CH2

解：(A)的環張力很大，所以(B)較穩定。

可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O檢驗溶劑中有無不飽和烴雜質。

若有，可用濃硫酸洗去不飽和烴。

預測下列反應的主要產物，并說明理由。

解：(1)CH2=CHCH2CCHHClHgCl2ClCH3CHCH2CCH

雙鍵中的碳原子采取sp2雜化，其電子云的s成分小于采取sp雜化的叁鍵碳，離核更遠，流動性更大，更容易做為一個電子源。

所以，親電加成反應活性：C=C＞CC

H2(2)CH2=CHCH2CCHCH2=CHCH2CH=CH2

Lindlar解釋：在進行催化加氫時，首先是H2及不飽和鍵被吸附在催化劑的活性中心上，而且，叁鍵的吸附速度大于雙鍵。

所以，催化加氫的反應活性：叁鍵＞雙鍵。

(3)CH2=CHCH2CCHC2H5OHKOHOC2H5CH2=CHCH2C=CH2

解釋：叁鍵碳采取sp雜化，其電子云中的s成分更大，離核更近，導致其可以發生親

2核加成。而雙鍵碳采取sp雜化，其電子云離核更遠，不能發生親核加成。

CHCOHCH2CHCH2CCH2CH2=CHCH2CCH653(4)

O

解釋：雙鍵上電子云密度更大，更有利于氧化反應的發生。(5)CH3CO3HO

解釋：氧化反應總是在電子云密度較大處。

CH3CH2CClCH3 CH3CH2CH2CH2OHBr

解：CHCHCHCHOHH2SO43222?CH3CH2CH=CH2Br2CCl4BrCH3CH2CHCH2Br

Cl NaOHC2H5OHClHBrCH3CH2CH=CH2CH3CH2CBrCH3

(3)(CH)CHCHBrCH323解：

(CH3)2CCHBrCH3

OH(CH3)2CHCHBrCH3(4)CH3CH2CHCl2解：CH3CH2CHCl2

(6)(CH3)3CNaOHC2H5OH(CH3)2C=CHCH3Br2 + H2O(CH3)2CCHBrCH3OH

CH3CCl2CH3

NaOHC2H5OHCH3CCH2HClCH3CCl2CH3 CH3 CH=CH2+

濃 HIICH3+

CCHCH3CH3+解釋 ： C穩定性：3°C＞2°C

CH3CH2CClCH3

BrBrCH3CH2CHCH2Br(2)CH3CH2CH2CH2OH解：CHCHCHCHOHH2SO43222?CH3CH2CH=CH2Br2CCl4Cl NaOHC2H5OHClHBrCH3CH2CH=CH2CH3CH2CBrCH3

(3)(CH)CHCHBrCH323解：

(CH3)2CCHBrCH3

OH(CH3)2CHCHBrCH3(4)CH3CH2CHCl2解：CH3CH2CHCl2NaOHC2H5OH(CH3)2C=CHCH3Br2 + H2O(CH3)2CCHBrCH3OH

CH3CCl2CH3

NaOHC2H5OHCH3CCH2HClCH3CCl2CH3

(十六)由指定原料合成下列各化合物(常用試劑任選)：

(1)由1-丁烯合成2-丁醇

解：CH3CH2CH=CH2H2SO4OSO2OHCH3CH2CHCH3(1)B2H6(2)H2O2 ,OH-H2O?OHCH3CH2CHCH3

(2)由1-己烯合成1-己醇 解：CH3CH2CH2CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH

CH3(3)CH3C=CH2CH3ClCH2CCH2

OCH3ClCH2C=CH2CH3ClCH2CCH2

O2C2H5BrCH3解：CH3C=CH2Cl2(1mol)500 CoCH3CO3H(4)由乙炔合成3-己炔 解：HCCH2NaNH3(l)NaCCNaCH3CH2CCCH2CH3

(5)由1-己炔合成正己醛 解：CH3CH2CH2CH2CCH(1)B2H6(2)H2O2 ,OH-OHCH3CH2CH2CH2CH=CH

CH3(CH2)3CH2CHO

(6)由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚

解：CH3C HCCHKOH ,?CHH2P-2CH3CHCH2(1)B2H6(2)H2O2 , OH-CH3CH2CH2OH

CH3CH2CH2OCH=CH2

CH3(CH2)5CH3CHC(CH2)4CH3CH2=CHCH=CH(CH2)2CH3CH2=CH(CH2)CH=CHCH3CH3(CH2)4CH3CHC(CH2)3CH3CH2=CH(CH2)3CH3CH3CH=CHCH=CHCH3Br2/CCl4或KMnO4xBr2/CCl4或KMnO4裉色裉色裉色Ag(NH3)2NO3灰白色沉淀xx順酐?白色沉淀xx裉色裉色裉色Ag(NH3)2NO3灰白色沉淀xx順酐?x白色沉淀(1)CH3CH2CHCH2CH

3(2)

HC=CCH2HCH3

(3)

CH3Cl

NO2CH3

CH3(4)

(5)

ClCOOH

(6)

CH3

CH3CH3(7)

OHOHCH3

(9)

ClNH

2(8)

BrSO3HSO3H

COCH3解：(1)3-對甲苯基戊烷

(2)(Z)-1-苯基-2-丁烯

(3)4-硝基-2-氯甲苯

(4)1,4-二甲基萘

(5)8-氯-1-萘甲酸

(6)1-甲基蒽

(7)2-甲基-4-氯苯胺

(8)3-甲基-4羥基苯乙酮

(9)4-羥基-5-溴-1,3-苯二磺酸(1)

+ ClCH2CH(CH3)CH2CH3AlCl3AlCl3CH3CCH2CH3

CH3(2)(過量)+ CH2Cl2HNO3CH2NO2+(主要產物)

(3)

H2SO4

NO2

(4)(5)(6)(7)(8)(9)

HNO3 , H2SO40 CBF3oO2N+OH+CH2OCH2AlCl3CH2O , HClZnCl2CH2CH2OH CH2CH2CH2Cl

CH2CH2CH2CH2CH2CH3(CH3)2C=CH2HFK2Cr2O7H2SO4(1)KMnO4(2)H3O+COOHC2H5BrAlCl3C(CH3)3C2H5C(CH3)3

(CH3)3CCOOH OOCHCH2O(10)CH=CH2(11)O3ZnH3O+CHO + CH2O

2H2PtCH3COClAlCl3COCH3

(12)CH2CH2CClOAlCl3

O(13)CH2CH2C(CH3)2HF

OHOO(14)+OAlCl3C(CH2)2COOH

O(A)Zn-HgCH2(CH2)2COOHHCl

(B)(15)F+CHAlCl32ClCH2F

(16)

CH2CH3NBS , 光CClCHCH43KOHBr?CH=CH2BrBr

2CCl4CHCH2

Br寫出下列各化合物一次硝化的主要產物：

(1)NHCOCH3

(2)

N(CH

3)3H3COCH3

NO2CH3(4)CH3

(5)

NO2

H3CCOOH

(3)

(6)

NO2(7)

CF3Cl

(8)

(9)

CH3NO2 CH3OCH3(10)

(11)

NHCOCH3

(12)SO3H

C(CH3)3(13)

(14)

CH3CH3CO高溫低溫

(16)

CH(CH3)2

(15)

COOCH3 NO2CO

(18)(17)HC3NHCOCH3

將下列各組化合物，按其進行硝化反應的難易次序排列：

(1)苯、間二甲苯、甲苯

(2)乙酰苯胺、苯乙酮、氯苯

解：(1)間二甲苯＞甲苯＞苯

解釋：苯環上甲基越多，對苯環致活作用越強，越易進行硝化反應。

（2）乙酰苯胺＞氯苯＞苯乙酮

解釋：連有致活基團的苯環較連有致鈍集團的苯環易進行硝化反應。

對苯環起致活作用的基團為：—NH2,—NHCOCH3且致活作用依次減小。對苯環起致鈍作用基團為：—Cl，—COCH3且致鈍作用依次增強。

比較下列各組化合物進行一元溴化反應的相對速率，按由大到小排列。

(1)甲苯、苯甲酸、苯、溴苯、硝基苯

(2)對二甲苯、對苯二甲酸、甲苯、對甲基苯甲酸、間二甲苯 解：(1)一元溴化相對速率：甲苯＞苯＞溴苯＞苯甲酸＞硝基苯

解釋：致活基團為—CH3；致鈍集團為—Br，—COOH，—NO2，且致鈍作用依次增強。

(2)間二甲苯＞對二甲苯＞甲苯＞對甲基苯甲酸＞對苯二甲酸

解釋：—CH3對苯環有活化作用且連接越多活化作用越強。兩個甲基處于間位的致活效應有協同效應，強于處于對位的致活效應；—COOH有致鈍作用。

(1)CH2NO2HSO24HNO3CH2NO2NO2

解：錯。右邊苯環由于硝基的引入而致鈍，第二個硝基應該進入電子云密度較大的、左邊的苯環，且進入亞甲基的對位。(2)+ FCH2CH2CH2ClAlCl3CH2CH2CH2F

+解：錯。FCH2CH2CH2在反應中要重排，形成更加穩定的2o或3o碳正離子，產物會異構化。即主要產物應該是：

CH3CH CH2FCH3CH CH2ClNO2Zn-Hg

若用BF3作催化劑，主要產物為應為HNO3NO2CH3COClAlCl3NO2CCH3OHCl(3)H2SO4CH2CH3

解：錯。① 硝基是致鈍基，硝基苯不會發生傅-克酰基化反應；

② 用Zn-Hg/HCl還原間硝基苯乙酮時，不僅羰基還原為亞甲基，而且還會將硝基還原為氨基。(4)+ ClCH=CH2AlCl3CH=CH2

解：錯。CH2=CHCl分子中－Cl和C＝C形成多電子p—π共軛體系，使C—Cl具有部分雙鍵性質，不易斷裂。所以該反應的產物是PhCH(Cl)CH3。

用苯、甲苯或萘等有機化合物為主要原料合成下列各化合物：

(1)對硝基苯甲酸

(2)鄰硝基苯甲酸

(3)對硝基氯苯

(4)4-硝基-2,6二溴甲苯(5)

COOH

(6)

CH=CHCH3

SO3H(7)

(8)

BrCOOHNO2

NO2O(9)

(10)

H3CCO

O

CH3解：(1)HNO3H2SO4CH3KMnO4COOH

NO2(2)

NO2CH3CH3NO2H2O/H+180 CoCH3H2SO4CH3HNO3H2SO4COOHNO2KMnO4NO2

SO3HSO3HCl(3)Cl2 , Fe?HNO3H2SO4Cl

CH3(4)HNO3H2SO4CH3Br2 , Fe?BrNO2CH3Br

NO2OONO2(5)2Zn-HgHClOO

?COOHAlCl3COOH

CH2=CHCH2ClAlCl3(6)

NaOHC2H5OHCH2CH=CH2HClCH2CHCH3Cl

CH=CHCH3HNO3

H2SO4160 CoSO3H(7)H2SO4CH3(8)濃H2SO4NO2CH3Br2FeNO2CH3Br混酸O2N?CH3Br

SO3HH2O/H+180 CoSO3HCH3BrSO3HBrCOOHNO2 O2NCH3BrKMnO4O2N

(9)

OO2V2O5 , ?OOH2SO4AlCl3?(-H2O)O

O(10)

PhCH3AlCl3CO2HOCH3KMnO4COOHSOCl2COCl

H3CCO

Cl(1)CH3HHCCCH3

(2)BrBrCH2Cl(3)

BrCH2C=CHClBr1-氯-2,3-二溴丙烯CH2ClCH3

(6)

(2S,3S)-2-氯-3-溴丁烷CH2Br(4)

順-1-氯甲基-2-溴環己烷Cl

(5)Cl1-溴甲基-2-氯環戊烯2-甲基-4-氯苯氯甲烷CH3CHCHCH3Br

2-苯-3-溴 丁烷原因：順式異構體具有弱極性，分子間偶極-偶極相互作用力增加，故沸點高；而反式異構體比順式異構體分子的對稱性好，它在晶格中的排列比順式異構體緊密，故熔點較高。

寫出1-溴丁烷與下列化合物反應所得到的主要有機物。

(1)NaOH水溶液(3)Mg,純醚(5)NaI(丙酮溶液)(7)CH3CCNa(9)C2H5ONa，C2H5OH(11)AgNO3,C2H5OH(2)KOH醇溶液(4)(3)的產物+D2O(6)(CH3)2CuLi(8)CH3NH2(10)NaCN(12)CH3COOAg

解：(1)CH3CH2CH2CH2OH(3)CH3CH2CH2CH2MgBr(5)CH3CH2CH2CH2I(7)CH3CH2CH2CH2CCCH3(9)CH3CH2CH2CH2OC2H5(11)CH3(CH2)3ONO2+ AgBr(2)CH3CH2CHCH2

(4)CH3CH2CH2CH2D(6)CH3CH2CH2CH2CH3(8)CH3CH2CH2CH2NHCH3(10)CH3CH2CH2CH2CN(12)CH3(CH2)3OOCCH3+ AgBrO(1)CH3CH3CCH2ICH3CH3COOAgOCCH3CH3CCH2CH3+CH3CH3(主要產物)

CH3OCCH2OCCH3 CH3(次要產物)NaI(2)BrBrBr丙酮BrI

H3C(3)

H3CNaCNH+H3CCH3CH3CH3HHHDMFHHCNHH

(主要產物)(次要產物)(4)CH3HHBrDHNaOC2H5C2H5OHCH3H(R)-CH3CHBrCH2CH3(5)(6)HOCH2CH2CH2CH2ClCH3O-(S)-CH3CHCH2CH3OCH3

NaOHH2OO

CH3(7)(S)BrCH3CN-COOC2H5HOBr(S)(S)HCNCOOC2H5COOC2H5

COOC2H5SN2NCCHCH3C2H5OC#解釋：HH3CCCN-NCCBr

HCH3(S)

NH3(8)CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2NH2

NaNH2CH3CH=CH2(9)BrCH3(CH2)2CHCH3NaOHCH3CH2CH=CHCH3 + CH3CH2CH2CH=CH2 + CH3CH2CH2CHCH3OH(10)F(11)Mg純醚NaCN

BrCH2IFMgBrCH2CN

CH3(CH2)3Li(12)

Ph(13)HPhLiBrICH3Cl2h?BrI(A)BrHgSO4dil H2SO4Br2h?BrHCCNaCH2ClICH2CCH(B)OICH2CCH3(C)CHCH3(A)BrNaOHC2H5OH(14)ClCH2CH3ClClCH=CH2(B)

HBr過氧化物ClCH2CH2Br(C)CH3ONaCH3OHNaCNClCH2CH2CN(D)

Br(15)ClClNO2ClOCH3NO2(A)Br2FeClOCH3NO2(B)

(16)

PhCH2ClClCH2ClMg純醚ClCl(A)CH2MgClHCCHCH2CH2Ph(B)CH3+ HC(C)CMgCl(D)Cl

在下列每一對反應中，預測哪一個更快，為什么？

(1)(A)(CH3)2CHCH2Cl + SH--(B)(CH3)2CHCH2I + SH(CH3)2CHCH2SH + Cl-(CH3)2CHCH2SH + I-解：B＞A。I-的離去能力大于Cl-。

CH3(2)

CH3CH3CH2CHCH2CN + Br-

(A)CH3CH2CHCH2Br + CN-(B)CH3CH2CH2CH2CH2Br + CN-CH3CH3CH2CHCH2Br CH3CH2CH2CH2CH2CN + Br-解：B＞A。中β-C上空間障礙大，反應速度慢。

(3)(A)CHCH=CHCHCl + HO322??CH3CH=CHCH2OH + HCl CH2=CHCH2CH2OH + HCl＋(B)CH2=CHCH2CH2Cl + H2O＋

＋解：A＞B。C穩定性：CH3CH=CHCH2 ＞ CH2＝CHCH2CH2(4)(A)(B)CH3CH2OCH2Cl+ CH3COOAgCH3COOH

CH3COOCH2CH3COOHOCH2CH3+AgClCH3OCH2CH2Cl+ CH3COOAg

CH3COOCH2CH2解：A＞B。反應A的C＋具有特殊的穩定性：

OCH3+AgCl

CH3CH2OCH2(5)(A)CH3CH2CH2Br + NaSHCH3CH2OCH2CH3CH2CH2SH + NaBr CH3CH2CH2OH + NaBr(B)CH3CH2CH2Br + NaOH解：A＞B。親核性：SH＞OH。

CH3OH(6)(A)CH3CH2I＋SH---

CH3CH2SH＋I(B)CH3CH2I＋SH-DMF解：B＞A。極性非質子溶劑有利于SN2。(P263)

(八)將下列各組化合物按照對指定試劑的反映活性從大到小排列成序。

(1)在2%AgNO3-乙醇溶液中反應：

（A）1-溴丁烷

（B）1-氯丁烷

（C）1-碘丁烷

(C)＞(A)＞(B)(2)在NaI-丙酮溶液中反應：

（A）3-溴丙烯

（B）溴乙烯

（C）1-溴乙烷

（D）2-溴丁烷

(A)＞(C)＞(D)＞(B)(3)在KOH-醇溶液中反應：

CH3(A)CH3CBr(B)CH3CH2CH3CH3CHCHCH3Br(A)＞(B)＞(C)

AgNO3CH3(C)CH3CHCH2CH2Br

CH2=CHClCH3CH2CH2BrCH3CCHCuCl /NH3xx/ 醇xAgBr(淺黃色沉淀)(A)

?CH3CCCu(磚紅色沉淀)Cl

(C)

Cl

Cl解：

(B)(A)(B)(C)(1)解AgNO3C2H5OHAgClAgClAgClCH2ClKOH醇立刻出現沉淀加熱出現沉淀放置片刻出現沉淀CHCH2ClCl2高溫CH3CHCH3BrCl

：

Cl2CCl4CH3CHCH3Br(2)解CH3CH=CH2CH2CH=CH2ClCH2ClCHCH2ClCl

CH3CH3C=CH2CH3

：

H3CBr2FeH3CBrMg純醚H3CMgBr(1)(CH3)2C=O(2)H2O/H+

OHCH3CCH3CH3H2SO4?CH3CH3C=CH2 CH3或：H3CBr2FeH3CBrCH2=C2CuLiCH3C=CH2 CH3

(3)CH3CH=CH2CH2CH=CH2

BrMgBr解： CHCH=CHNBS32h?CH2CH=CH2CHCCH=CH2Na液NH3CH2CH=CH2

(4)CHCHC2H5CCCH=CH2

CuCl-NH4Cl解：2CHCHNaCCCH=CH2

CH3CH2BrC2H5CCCH=CH2 CH2CH2HBrCHCH(5)CHH2lindlarCH3CH2Br

OCHCH2Na液NH3HH5C2CCNaCC2H5H

Na/液NH3解：CHNaC2CH3CH2BrC2H5CCC2H5

C2H5HHC=CC2H5CH2CF3CO3HOHH5C2DCH3

MgCCC2H5H

(6)解： CH2HClClMgClCH3D2ODCH3

CH3純醚由1-溴丙烷制備下列化合物：

(1)異丙醇

解：CHCHCHBr322(2)1,1,2,2-四溴丙烷 解：CHCHCHBr322NaNH2KOH醇OHCH3CH=CH2H2SO4H2OCH3CHCH3

KOH醇CH3CH=CH22Br2CCl4Br2/CCl4BrBr

CH3CHCH2BrBrCH3CCH

BrBrBrCH3C=CH2 ?(3)2-溴丙烯 CH3CCH解：由(2)題得到的 CH3C(4)2-己炔

解：CH3CH2CH2Br

CHHBrKOH醇Br2/CCl4NaNH2?CH3CCH[參見(2)]

CH3CCHNa液NH3CH3CC-Na+KOH醇CH3CH2CH2BrCH3CCCH2CH2CH3

(5)2-溴-2-碘丙烷 解：CH3CH2CH2BrBr2/CCl4NaNH2?BrCH3C=CH2CH2CH2

HBr過氧化物CH3CCH[參見(2)] BrCH3CCHCH3CH=CH2HBrHICH3CCH3

I(1)

CH2NBSh?解：CH3CH=CH2BrCH2CH=CH2Zn?BrCH2CH2CH2Br

CH2CH2CH2(2)

CH3CH3CH3CH=CH22HBrCH3CHCHCH3Br解：2 CH3CH=CH22 CH3CHCH3Zn?CH3CH3CH3CHCHCH3

(3)C2H5BrCH3CH2CH=CH2

解：C2H5Br+CHCNaC2H5CCHC2H5C2H5

H2lindlarCH3CH2CH=CH2

(4)解OCH3CClAlCl3，C6H5NO2：

COCH3Zn-HgHClCH2CH3

C2H5C2H5

BrBr2FeCH2CH3Cu?

由苯和/或甲苯為原料合成下列化合物(其他試劑任選)：

(1)OCH2NO2CH2O+HCl

CH2Cl 解：ZnCl2ClCl2FeH2SO4ClHNO3H2SO4ClNO2NaOHH2OONaNO2SO3H

?SO3HSO3HOHH2SO4/H2O180 CoNO2C6H5CH2ClNaOHOCH2NO2

O(2)ClCBr

Cl解：Cl2Fe

CH2ClCH2O+HClZnCl2Br2FeCH2ClC6H5ClAlCl3ClCH2Br

Br2 Cl2??or h?ClClCClBrNaOH/H2OOClCBr

或者：ClCH2BrMnO2H2SO4 , H2OOClCBr

CH2CN(3)NO2Br

解：

CH2ClCH2O + HClZnCl2 , 66 CoCH2Cl混酸FeCH2ClNO2NaCNBrCH2CNNO2Br

Br2BrH(4)解HC=CCH2Ph

：PhCH22 PhCH2Cl + NaCCNa

PhCH2CCCH2PhH2lindlarHC=CPhCH2HCH2Ph