第一篇：有機化學基本概念小結

有機化學基本概念小結

有機化學課程

有機化學主要是介紹化學物質的科學（高中化學學習當中也會涉及部分有機化學的課程)。目前有機化學物質的分類主要是按照其決定性作用，能代表化學物質的基團也就是官能團的不同來進行分類的。可分為：烷烴，烯烴，炔烴，芳香烴，鹵代烴，醇，酚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物，胺類，硝基化合物，雜環(huán)化合物。

具體主要是介紹這些化學物質的系統(tǒng)命名，化學反應，反應機理，制備方法。其中化學反應基本上為基團的取代，能否進行一個反應，取決于熱力學和動力學兩個方面的因素。而制備方法主要是通過無機物，石油提取物，以及容易制備或成本低的物質制得難以得到的物質。反應機理也為基團之間的進攻和離去傾向之間的競爭。

定義

有機物即有機化合物。含碳化合物（一氧化碳、二氧化碳、碳酸鹽、金屬碳化物、氰化物除外）或碳氫化合物及其衍生物的總稱。有機物是生命產生的物質基礎。

特點

多數有機化合物主要含有碳、氫兩種元素，此外也常含有氧、氮、硫、鹵素、磷等。部分有機物來自植物界，但絕大多數是以石油、天然氣、煤等作為原料，通過人工合成的方法制得。

和無機物相比，有機物數目眾多，可達幾百萬種。有機化合物的碳原子的結合能力非常強，互相可以結合成碳鏈或碳環(huán)。碳原子數量可以是1、2個，也可以是幾千、幾萬個，許多有機高分子化合物甚至可以有幾十萬個碳原子。此外，有機化合物中同分異構現象非常普遍，這也是造成有機化合物眾多的原因之一。

除少數有機化合物以外，一般都能燃燒。和無機物相比，它們的熱穩(wěn)定性比較差，電解質受熱容易分解。有機物的熔點較低，一般不超過400℃。有機物的極性很弱，因此大多不溶于水。有機物之間的反應，大多是分子間反應，往往需要一定的活化能，因此反應緩慢，往往需要加入催化劑等方法。而且有機物的反應比較復雜，在同樣條件下，一個化合物往往可以同時進行幾個不同的反應，生成不同的產物。共價鍵

在有機物中，碳的化合價（原子價）都為4價，但在計算中（尤其是氧化還原反應）碳的氧化數被認為是不固定的。

有機物中普遍存在共價鍵。有機物發(fā)生反應時，就是一些共價鍵斷裂，同時一些新的共價鍵生成。分類1

按照基本結構，有機物可分成3類：

（1）開鏈化合物，又稱脂肪族化合物，因為它最初是在油脂中發(fā)現的。其結構特點是碳與碳間連接成不閉口的鏈。

（2）碳環(huán)化合物（含有完全由碳原子組成的環(huán)），又可分成脂環(huán)族化合物（在結構上可看成是開鏈化合物關環(huán)而成的）和芳香族化合物（含有苯環(huán)）兩個亞類。

（3）雜環(huán)化合物（含有由碳原子和其他元素組成的環(huán)）。分類2

同系列結構相似，分子組成上相差一個或若干個“CH2”原子團的一系列化合物稱為同系列。同系列中的各個成員稱為同系物。由于結構相似，同系物的化學性質相似；它們的物理性質，常隨分子量的增大而有規(guī)律性的變化。

【烴】由碳和氫兩種元素構成的一類有機化合物，亦稱“碳氫化合物”。種類很多，按結構和性質，可以分類如下：

【開鏈烴】分子中碳原子彼此結合成鏈狀，而無環(huán)狀結構的烴，稱為開鏈烴。根據分子中碳和氫的含量，鏈烴又可分為飽和鏈烴(烷烴)和不飽和鏈烴(烯烴、炔烴)。

【脂肪烴】亦稱“鏈烴”。因為脂肪是鏈烴的衍生物，故鏈烴又稱為脂肪烴。

【飽和烴】飽和烴可分為鏈狀飽和烴即烷烴(亦稱石蠟烴)和另一類含有碳碳單鍵而呈環(huán)狀的飽和烴即環(huán)烷烴(參見閉鏈烴)。

【烷烴】即飽和鏈烴，亦稱石蠟烴。通式為CnH2n+2(n≥1)，烷烴中的含氫量已達到飽和。烷烴中最簡單的是甲烷，是天然氣和沼氣的主要成分，烷烴主要來源是石油、天然氣和沼氣。可以發(fā)生取代反應，甲烷在光照的條件下可以與氯氣發(fā)生取代反應，生成物為CH3Cl—CH2Cl2—CHCl3—CCl4。

【不飽和烴】系分子中含有“C=C”或“C≡C”的烴。這類烴也可分為不飽和鏈烴和不飽和環(huán)烴。不飽和鏈烴所含氫原子數比對應的烷烴少，化學性質活動，易發(fā)生加成反應和聚合反應。不飽和鏈烴又可分為烯烴和炔烴。不飽和環(huán)烴可分為環(huán)烯烴(如環(huán)戊二烯)和環(huán)炔烴(如苯炔)。

【烯烴】系分子中含“C=C”的烴。根據分子中含“C=C”的數目，可分為單烯烴和二烯烴。單烯烴分子中含一個“C=C”，通式為CnH2n，其中 n≥2。最重要的單烯烴是乙烯H2C=CH2，次要的有丙烯CH3CH=CH2和1-丁烯CH3CH2CH=CH2。單烯烴簡稱為烯烴，烯烴的主要來源是石油及其裂解產物。

【二烯烴】系含有兩個“C=C”的鏈烴或環(huán)烴。如1，3-丁二烯。2-甲基-1，3-丁二烯、環(huán)戊二烯等。二烯烴中含共軛雙鍵體系的最為重要，如1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯等是合成橡膠的單體。

【炔烴】系分子中含有“C≡C”的不飽和鏈烴。根據分子中碳碳叁鍵的數目，可分為單炔烴和多炔烴，單炔烴的通式為CnHn-2，其中n≥2。炔烴和二烯烴是同分異構體。最簡單、最重要的炔烴是乙炔HC≡CH，乙炔可由電石和水反應制得。

【閉鍵烴】亦稱“環(huán)烴”。是具有環(huán)狀結構的烴。可分為兩大類，一類是脂環(huán)烴(或稱脂肪族環(huán)烴)具有脂肪族類的性質，脂環(huán)烴又分為飽和環(huán)烷其中n≥3。環(huán)烷烴和烯烴是同分異構體。環(huán)烷烴存在于某些石油中，環(huán)烯烴常存在于植物精油中。環(huán)烴的另一類是芳香烴，大多數芳香烴是有苯環(huán)結構和芳香族化合物的性質。

【環(huán)烷烴】在環(huán)烴分子中，碳原子間以單鍵相互結合的叫環(huán)烷烴，是飽和脂環(huán)烴。具有三環(huán)和四環(huán)的環(huán)烷烴，穩(wěn)定性較差，在一定條件下容易開環(huán)。五環(huán)以上的環(huán)烷烴較穩(wěn)定，其性質與烷烴相似。常見的環(huán)烷烴有環(huán)丙烷、環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷等。

【芳香烴】一般是指分子中含有苯環(huán)結構的烴。根據分子中所含苯環(huán)的數目以及苯環(huán)間的聯(lián)結方式，可分為單環(huán)芳香烴、多環(huán)芳香烴、稠環(huán)芳香烴等。單環(huán)芳香烴的通式為CnH2n-6，其中n≥6，單環(huán)芳香烴中重要的有苯

【稠環(huán)芳香烴】分子中含有兩個或多個苯環(huán)，苯環(huán)間通過共用兩個相

【雜環(huán)化合物】分子中含有碳原子和氧、氮、硫等其它原子形成環(huán)狀結構的化合物叫雜環(huán)化合物。其中以五原子和六原子的雜環(huán)較穩(wěn)定。具有芳香性的稱作芳雜環(huán)，烴分子中一個或多個氫原子被鹵素原子取代而形成的化合物稱為鹵代烴。根據取代上去的不同鹵素原子可分為氟代烴、氯代烴、溴代烴、碘代烴等。根據分子中鹵素原子的數目，可分為一鹵代烴和多鹵代烴。根據烴基種類的不同，可分為飽和鹵代烴即鹵代烷烴、不飽和鹵代烴即鹵代烯烴和鹵代炔烴、鹵代芳香烴等，例如氯CH3-CHBr-CH2Br等。

【醇】烴分子中的一個或幾個氫原子被羥基取代后的產物稱為醇(若苯環(huán)上的氫原子被羥基取代后的生成物屬于酚類)。根據醇分子中羥基的數目，可分為一元醇、二元醇、三元醇等，根據醇分子中烴基的不同，可分為飽和醇不飽和醇和芳香醇。由于跟羥基所連接的碳原子的位置，又可分為伯醇如(CH3)3COH。醇類一般呈中性，低級醇易溶于水，多元醇帶甜味。醇類的化學性質主要有氧化反應、酯化反應、脫水反應、與氫鹵酸反應、與活動金屬反應等。

【芳香醇】系芳香烴分子中苯環(huán)的側鍵上的氫原子被羥基取代而成的物質。如苯甲醇(亦稱芐醇)。

【酚】芳香烴分子中苯環(huán)上的氫原子被羥基取代而成的化合物稱作酚類。根據酚分子中所含羥基的數目，可分為一元酚，二元酚和多元酚等，如溶液呈變色反應。酚具有較弱的酸性，能與堿反應生成酚鹽。酚分子中的苯環(huán)受羥基的影響容易發(fā)生鹵化、硝化、磺化等取代反應。

【醚】兩個烴基通過一個氧原子連結而成的化合物稱作醚。可用通式R-O-R＇表示。若R與R＇相同，叫簡單醚，如甲醚CH3-O-CH3、乙醚C2H5-O-C2H5等；若R與R'不同，叫混和醚，如甲乙醚CH3-O-C2H5。若二元醇分子子中醛基的數目，可分為一元醛、二元醛等；根據分子中烴基的不同，可分相應的伯醇氧化制得。醛類中羰基可發(fā)生加成反應，易被較弱的氧化劑如費林試劑、多倫試劑氧化成相應的羧酸。重要的醛有甲醛、乙醛等。

【芳香醛】分子中醛基與苯環(huán)直接相連而形成的醛，稱作芳香醛。如苯甲醛。

【羧酸】烴基或氫原子與羧基連結而形成的化合物稱為羧酸，根據羧酸分子中羧基的數目，可分為一元酸、二元酸、多元酸等。一元酸如乙酸

飽和酸如丙酸CH3CH2COOH、不飽和酸如丙烯酸CH2=CH-COOH等。羧酸還可以分為脂肪酸、脂環(huán)酸和芳香酸等。脂肪酸中，飽和的如硬脂酸C17H35COOH、等。

【羧酸衍生物】羧酸分子中羧基里的羥基被其它原子或原子團取代而形成的化合物叫羧酸衍生物。如酰鹵、酰胺、酸酐等。

【酰鹵】系羧酸分子中羧基上的羥基被鹵素原子取代而形成的化合物等。

【酰胺】系羧酸分子中羧基上的羥基被氨基-NH2或者是被取代過的氨基所取代等。

【酸酐】兩個分子的一元羧酸分子間失水或者二元羧酸分子內失水而形成的化合物，稱作酸酐。如兩個乙酸分子失去一個水分子形成乙酸酐

【酯】羧酸分子中羧基上的羥基被烷氧基-O-R'取代而形成的化合物稱

【油脂】系高級脂肪酸甘油酯的總稱。在室溫下呈液態(tài)的叫油，呈固態(tài)的叫作脂肪。可用通式表示：若R、R'、R″相同，稱為單甘油酯；若R、R'、R″不同，稱為混甘油酯。天然油脂大都是混甘油酯。

【硝基化合物】系烴分子中的氫原子被硝基-NO2取代而形成的化合物，可用通式R-NO2表示，R可以是烷基，也可以是苯環(huán)。如硝基乙烷CH3CH2NO2、【胺】系氨分子中的氫原子被烴基取代后而形成的有機化合物。根據取根據烴基結構的不同，可分為脂肪胺如甲胺CH3NH2、二甲胺CH3-NH-CH3和芳香胺如苯胺C6H5-NH2、二苯胺(C6H5)2NH等。也可以根據氨基的數目分為一元胺、二元胺、多元胺。一元胺如乙胺CH3CH2NH2，二元胺如乙二胺H2N—CH2—CH2—NH2，多元胺如六亞甲基四胺(C6H2)6N4。胺類大都具有弱堿性，能與酸反應生成鹽。苯胺是胺類中重要的物質，是合成染料，合成藥物的原料。

【腈】系烴基與氰基(－CN)相連而成的化合物。通式為R-CN，如乙腈CH3CN。

【重氮化合物】大多是通式為R—N2—X的有機化合物，分子中含有是一種重氮化合物，其中以芳香族重氮鹽最為重要。可用化學性質活動，是制取偶氮染料的中間體。

【偶氮化合物】分子中含有偶氮基(-N=N-)的有機化合物。用通式R-N=N-R表示，其中R是烴基，偶氮化合物都有顏色，有的可作染料。也可作色素。

【磺酸】系烴分子中的氫原子被磺酸基-SO3H取代而形成的化合物，可用RSO3H表示。脂肪族磺酸的制備常用間接法，而芳香族磺酸可通過磺化反應直接制得。磺酸是強酸，易溶于水，芳香族磺酸是合成染料、合成藥物的重要中間體。

【氨基酸】系羧酸分子中烴基上的氫原子被氨基取代而形成的化合物。根據氨基取代的位置可分為α-氨基酸、β-氨基酸、γ-氨基酸等。α-氨基酸中的氨基在羥基相鄰的碳原子上。α-氨基酸是組成蛋白質的基本單位。蛋白質經水解可得到二十多種α-氨基酸，如甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸等，大多是L-型a-氨基酸。在人體所需要的氨基酸中，由食物中的蛋白質供給的，如賴氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、蘇氨酸等稱為“必需氨基酸”，象甘氨酸、絲氨酸、丙氨酸、谷氨酸等可以從其它有機物在人體中轉化而得到，故稱為“非必需氨基酸”。

【肽】系一分子氨基酸中的氨基與另一分子氨基酸中的羧基縮合失去水分子后而形成的化合物。兩個氨基酸分子形成的肽叫二肽，如兩個分子氨基

【多肽】由多個a-氨基酸分子縮合消去水分子而形成含有多個肽鍵-

【蛋白質】亦稱朊。一般分子量大于10000。蛋白質是生物體的一種主要組成物質，是生命活動的基礎。各種蛋白質中氨基酸的組成、排列順序、肽鏈的立體結構都不相同。目前已有多種蛋白質的氨基酸排列順序和立體結構搞清楚了。蛋白質按分子形狀可分為纖維狀蛋白和球狀蛋白。纖維蛋白如絲、毛、發(fā)、皮、角、蹄等，球蛋白如酶、蛋白激素等。按溶解度的大小可分為白蛋白、球蛋白、醇溶蛋白和不溶性的硬蛋白等。按組成可分為簡單蛋白和復合蛋白，簡單蛋白是由氨基酸組成，復合蛋白是由簡單蛋白和其它物質結合而成的，如蛋白質和核酸結合生成核酸蛋白，蛋白質與糖結合生成糖蛋白，蛋白質與血紅素結合生成血紅蛋白等。

【糖】亦稱碳水化合物。多羥基醛或多羥基酮以及經過水解可生成多羥基醛或多羥基酮的化合物的總稱。糖可分為單糖、低聚糖、多糖等。一般糖類的氫原子數與氧原子數比為2:1，但如甲醛CH2O等不是糖類；而鼠李糖：C6H12O5屬于糖類。

【單糖】系不能水解的最簡單的糖，如葡萄糖(醛糖）

【低聚糖】在水解時能生成2～10個分子單糖的糖叫低聚糖。其中以二糖最重要，如蔗糖、麥芽糖、乳糖等。

【多聚糖】亦稱多糖。一個分子多聚糖水解時能生成10個分子以上單糖的糖叫多聚糖，如淀粉和纖維素，可用通式(C6H10O5)n表示。n可以是幾百到幾千。

【高分子化合物】亦稱“大分子化合物”或“高聚物”。分子量可高達數千乃至數百萬以上。可分為天然高分子化合物和合成高分子化合物兩大類。天然高分子化合物如蛋白質、核酸、淀粉、纖維素、天然橡膠等。合成高分子化合物如合成橡膠、合成樹脂、合成纖維、塑料等。按結構可分為鏈狀的線型高分子化合物(如橡膠、纖維、熱塑性塑料）及網狀的體型高分子化合物(如酚醛塑料、硫化橡膠）。合成高分子化合物根據其合成時所經反應的不同，又可分為加聚物和縮聚物。加聚物是經加聚反應生成的高分子化合物。如聚乙烯、聚氯乙烯聚丙烯 等。縮聚物是經縮聚反應生成的高分子化合物。如酚醛塑料、尼龍66等。

一、有機物：除水和一些無機鹽外，生物體的組成成分幾乎全是有機物，如淀粉、蔗糖、油脂、蛋白質、核酸以及各種色素。過去誤以為只有動植物（有機體）能產生有機物，故取名“有機”。現在不僅許多天然產物可以用人工方法合成，而且可以從動植物、煤、石油、天然氣等分離或改造加工制成多種工農業(yè)生產和人民生活的必需品，象塑料、合成纖維、農藥、人造橡膠等。與無機物相比，有機物的種類眾多，一般揮發(fā)性較大、熔點和沸點較低，反應較慢（較復雜）。溶于有機溶劑，且能燃燒。碳原子可用共價鍵彼此連接生成多種結構，組成數量巨大的不同種類的有機分子骨架。

二、有機物命名法：IUPAC有機物命名法。IUPAC有機物命名法是一種有系統(tǒng)命名有機化合物的方法。該命名法是由國際純粹與應用化學聯(lián)合會（IUPAC）規(guī)定的，最近一次修訂是在1993年。其前身是1892年日內瓦國際化學會的“系統(tǒng)命名法”。最理想的情況是，每一種有清楚的結構式的有機化合物都可以用一個確定的名稱來描述它。它其實并不是嚴格的系統(tǒng)命名法，因為它同時接受一些物質和基團的慣用普通命名。

中文的系統(tǒng)命名法是中國化學會在英文IUPAC命名法的基礎上，再結合漢字的特點制定的。1960年制定，1980年根據1979年英文版進行了修定。

1、.一般規(guī)則

取代基的順序規(guī)則

當主鏈上有多種取代基時，由順序規(guī)則決定名稱中基團的先后順序。一般的規(guī)則是：

1.取代基的第一個原子質量越大，順序越高；

2.如果第一個原子相同，那么比較它們第一個原子上連接的原子的順序；如有雙鍵或三鍵，則視為連接了2或3個相同的原子。

以次序最高的官能團作為主要官能團，命名時放在最后。其他官能團，命名時順序越低名稱越靠前。

主鏈或主環(huán)系的選取

以含有主要官能團的最長碳鏈作為主鏈，靠近該官能團的一端標為1號碳。

如果化合物的核心是一個環(huán)（系），那么該環(huán)系看作母體；除苯環(huán)以外，各個環(huán)系按照自己的規(guī)則確定1號碳，但同時要保證取代基的位置號最小。

支鏈中與主鏈相連的一個碳原子標為1號碳。

數詞

位置號用阿拉伯數字表示。

官能團的數目用漢字數字表示。

碳鏈上碳原子的數目，10以內用天干表示，10以外用漢字數字表示。

2、各類化合物的具體規(guī)則

烷烴

找出最長的碳鏈當主鏈，依碳數命名主鏈，前十個以天干(甲、乙、丙...)代表碳數，碳數多於十個時，以中文數字命名，如：十一烷。

從最近的取代基位置編號：1、2、3...(使取代基的位置數字越小越好)。以數字代表取代基的位置。數字與中文數字之間以-隔開。

有多個取代基時，以取代基數字最小且最長的碳鏈當主鏈，并依甲基、乙基、丙基的順序列出所有取代基。

有兩個以上的取代基相同時，在取代基前面加入中文數字：一、二、三...，如：二甲基，其位置以 , 隔開，一起列於取代基前面。

烯烴

命名方式與烷類類似，但以含有雙鍵的最長鍵當作主鏈。

以最靠近雙鍵的碳開始編號，分別標示取代基和雙鍵的位置。

若分子中出現二次以上的雙鍵，則以“二烯”或“三烯”命名。

烯類的異構體中常出現順反異構體，故須注明“順”或”反”。

炔烴

命名方式與烯類類似，但以含有叁鍵的最長鍵當作主鏈。

以最靠近叁鍵的碳開始編號，分別標示取代基和叁鍵的位置。

炔類沒有環(huán)炔類和順反異構物。

分子中既有雙鍵又有三鍵時，名字以烯先炔后，分別標注位置號，碳數寫在“烯”前面。

鹵代烴·醚

鹵代烴命名以相應烴作為母體，鹵原子作為取代基。

如有碳鏈取代基，根據順序規(guī)則碳鏈要寫在鹵原子的前面；如有多種鹵原子，列出次序為氟、氯、溴、碘。

醚的命名以碳鏈較長的一端為母體，另一端和氧原子合起來作為取代基，稱烴氧基。

醇

醇的命名，以含有醇羥基的最長碳鏈為主鏈；

由這條鏈上的碳數決定叫某醇，編號時讓醇羥基的位置號盡量小；

其他基團按取代基處理。

主鏈上有多個醇羥基時，可以按羥基的數目分別稱為二醇、三醇等。

醛

醛的命名，以含有醛基的最長的碳鏈為主鏈，其他部分作為取代基；

決定名稱的碳數包括醛基的一個碳。

如果有多個醛基，則以含有2個醛基的最長碳鏈為主鏈，稱二醛。

醛基作取代基時稱甲酰基（或氧代）。

酮

以含有酮羰基最長的碳鏈為主鏈，按此鏈上的碳數（包括該羰基）稱為“某酮”；并把羰基的位置號標在前面，盡量使位置號最小。

如果主鏈上有多個羰基，可稱為二酮、三酮等。

羰基作取代基時稱“氧代”。

羧酸

以含有羧基的最長碳鏈為主鏈，依照碳數（包括羧基）稱為某酸。

主鏈上有2個羧基時，稱為二酸。

羧酸酐

以形成酸酐的酸的名稱稱呼酸酐，再加“酐”字。

（如：CH3CO-O-CO-C2H5——乙酸丙酸酐）

若形成酸酐的兩分子酸相同，直接稱為“某酸酐”。

酯

以形成酯的酸和醇的名稱命名，稱為某酸某（醇）酯或某醇某酸酯。

若有多個醇或酸分子參與成酯，那么要在相應的醇或酸前面加上數目。

胺類

以與氮原子相連的最長碳鏈為主鏈，按照該鏈上的碳原子數稱為“某胺”；

若是亞胺，氮原子上的較短烴基視作取代基，命名時稱“N-某基”（N表示取代基連在氮上）

脂環(huán)烴類

單脂環(huán)烴

環(huán)烷烴的命名與烷烴類似，直接在烷類前面加“環(huán)”字即可。

環(huán)烯烴的命名與烯烴類似，編號由雙鍵先設定為 1 , 2 號碳。

橋環(huán)烷烴

橋環(huán)烷烴中，多個環(huán)公用的碳原子稱為橋頭碳；

給碳原子編號，從一個橋頭碳原子開始，依照環(huán)由大到小順序編完所有的碳原子；

命名時，先稱環(huán)的個數，然后在中括號里標明各個環(huán)上橋頭碳之間的碳原子的個數，數字之間用點分隔，數字的個數總比環(huán)數多一個；

最后，按照環(huán)系上碳原子的個數，稱為“某烷”。

如：

稱為二環(huán)[3.2.0]庚烷。

螺環(huán)烷烴

螺環(huán)烷烴中，兩個環(huán)公用的一個四級碳原子稱為螺原子；

編號從小環(huán)開始，1號碳是緊挨螺原子的一個碳原子；

命名時，先稱“螺”字，然后在中括號里標明各個環(huán)上非螺原子的個數，數字之間用點分隔；

最后，按照環(huán)系上碳原子的個數，稱為“某烷”。

如：

稱為螺[3.5]壬烷。

多環(huán)烯、炔烴

按照多環(huán)烷烴的規(guī)則命名，編號時盡量使重鍵的位置號最小，再把“烷”字換成“烯”或“炔”即可。

芳香族化合物

苯環(huán)系

苯的鹵代物、烷基代物等，先稱呼取代基的位置號和名稱，再加“苯”字。甲基、乙基等簡單烷基的“基”字可以省去。(如：1,2-二甲苯)

苯的烯、炔、醇、醛、酮、羧酸、磺酸、胺基代物等，以取代基的原形作為母體，先稱“苯”（表示苯基），再稱取代基的原形，編號時以取代基為主鏈，苯環(huán)為支鏈，與取代基相連的碳為1號碳。(如：苯乙烯)

芳烴的羥基代物稱為酚，對于苯來說是苯酚。苯環(huán)上直接連有兩個羥基時叫苯二酚。

其他環(huán)系

各種芳環(huán)系都有不同的名字，其取代物的命名方法和苯環(huán)類似。但這些環(huán)系一般都固定了編號的順序（而不是像苯環(huán)一樣只由取代基決定）：

萘環(huán)系

蒽環(huán)系

等等。

雜環(huán)化合物

把雜環(huán)看作碳環(huán)中碳原子被雜原子替換而形成的環(huán)，稱為“某雜（環(huán)的名稱）”；（如：氧雜環(huán)戊烷）

給雜原子編號，使雜原子的位置號盡量小。

其他官能團視為取代基。

有機物中，決定有機物化學性質的分子團稱為官能團，又稱基，如羥基等。有機物按分子大小可分為有機高分子，有機小分子（單體），有機小分子可通過一系列的反應生成有機高分子，如縮聚反應等。

w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

第二篇：有機化學第二章小結

有機化學第二章小結

1、烷烴的同系列(通式：CnH2n+2)具有同一通式，結構和化學性質相似，組成上相差一個或多個CH2的一系列化合物稱為同系列。同系列中的化合物互稱為同系物。

2、烷烴的同分異構現象 構造（constitution)——分子中原子互相連接的方式和次序。分子式相同而構造式不同的化合物稱為同分異構體，這種現象稱為構造異構現象。構造異構現象是有機化學中普遍存在 的異構現象的一種，這種異構是由于碳鏈的構造不同而形成的，故又稱為碳鏈異構。

3，伯、仲、叔、季碳原子

在烴分子中僅與一個碳相連的碳原子叫做伯碳原子（或一級碳原子，用1°表示）與兩個碳相連的碳原子叫做仲碳原子（或二級碳原子，用2°表示）與三個碳相連的碳原子叫做叔碳原子（或三級碳原子，用3°表示）與四個碳相連的碳原子叫做季碳原子（或四級碳原子，用4°表示）與伯、仲、叔碳原子相連的氫原子，分別稱為伯、仲、叔氫原子。

4、烷烴的結構特點

（1）C: sp3雜化，C—C，C—H鍵均為σ 鍵，鍵角接近109o28′。

（2）C，H電負性差別小，σ 電子云不易偏向某一原子，整個分子電子云分布均勻，沒有電子云密度較大或較小的部位，對Nu或E+均沒有特殊的親和力。（化學性質較穩(wěn)定）5 烷烴的命名

烷烴常用的命名法有普通命名法和系統(tǒng)命名法 A、普通命名法

根據分子中碳原子數目稱為“某烷”，碳原子數十個以內的依次用甲、乙、丙、丁、戊…癸表示，十以上的用漢字數字表示碳原子數，用正、異、新表示同分異構體。例如：

烷基：烷烴分子中去掉一個氫原子而剩下的原子團稱為烷基,烷基的通式為CnH2n+1，常用R表示。

烷基 名稱 通常符號 CH3-甲基 Me CH3CH2-乙基 Et CH3CH2CH2-丙基 n-Pr(CH3)2CH-異丙基 i-Pr CH3CH2CH2CH2-正丁基 n-Bu CH3)2CHCH2-異丁基 i-Bu CH3CH2CH(CH3)-仲丁基 s-Bu(CH3)3C-叔丁基 t-Bu B系統(tǒng)命名法（IUPAC命名法）系統(tǒng)命名法是中國化學學會根據國際純粹和應用化學聯(lián)合會（IUPAC）制定的有機化合物命名原則，再結合我國漢字的特點而制定的。系統(tǒng)命名法規(guī)則如下： 1.選擇主鏈（母體）

（1）選擇含碳原子數目最多的碳鏈作為主鏈，支鏈作為取代基。（2）若有兩條以上等長碳鏈時，則選擇支鏈多的一條為主鏈。2.碳原子的編號

(1)從最接近取代基的一端開始，將主鏈碳原子用1、2、3 ……編號。

（2）從碳鏈任何一端開始，第一個支鏈的位置都相同時，則從較簡單的一端開始編號。

（3）若第一個支鏈的位置相同，則依次比較第二、第三個支鏈的位置，以取代基的系列編號最小（最低系列原則）為原則。3．烷烴名稱的寫出

a.將支鏈（取代基）寫在主鏈名稱的前面

b.取代基按 “次序規(guī)則”小的基團優(yōu)先列出 烷基的大小次序：甲基<乙基<丙基<丁基<戊基<己基<異戊基<異丁基<異丙基。

c 相同基團合并寫出，位置用2，3 ……標出, 取代基數目用二,三……標出。d 表示位置的數字間要用逗號隔開，位次和取代基名稱之間要用 “半字線”隔開。

***烷烴的命名歸納為十六個字：最長碳鏈，最小定位，同基合并，由簡到繁。

6烷烴的構象 概念

構型：指具有一定構造的分子中原子在空間的排列狀況稱為構型。構象：一定的分子，通過單鍵的旋轉而引起的分之中各原子在空間的不同排布稱為構象。

A 乙烷的構象

構象通常用透視式或紐曼(Newman)投影式表示，乙烷的兩種極限構象式——重疊式和交叉式, 交叉式構象為乙烷的優(yōu)勢構象。

B正丁烷的構象

以正丁烷的C2—C3鍵的旋轉來討論丁烷的構象，固定C2，把C3旋轉一圈來看丁烷的構象情況。在轉動時，每次轉60°，直到360°復原可得到四種典型構象。

其穩(wěn)定性次序為：

對位交叉式 > 鄰位交叉式 > 部分重疊式 > 全重疊式 烷烴的物理性質 a、狀態(tài)

C1~C4的烷烴為氣態(tài)，C5~C16的烷烴為液態(tài)，C17以上的烷烴為固態(tài)。b、沸點

1． 隨著碳原子數的遞增，沸點依次升高。2． 原子數相同時，支鏈越多，沸點越低。c、熔點

1．碳原子數目增加，熔點升高。2．分子的對稱性越大，熔點越高。d、相對密度（比重）都小于1，隨著分子量的增加而增加，最后接近于0.8（20℃）。e、溶解度

不溶與水，溶于某些有機溶劑，尤其是烴類中（“相似相溶”原理）。7,烷烴的化學性質 a.燃燒 —— 作為燃料

燃燒熱（-ΔH C)和 生成熱（ΔH f)反映了烷烴異構體的穩(wěn)定性 b.自由基的結構：碳為sp2雜化，未雜化的p軌道有一個單電子。屬于缺電子體系，不穩(wěn)定，反應活性高。

自由基的相對穩(wěn)定性：叔 > 仲 > 伯(H 的活性：叔H > 仲H > 伯H)8.烷烴的鹵代

i.在光照、加熱或催化劑存在的條件下進行； ii.有自由基中間體生成（均裂反應）

iii.如有氧或一些能捕捉自由基的雜質存在，反應有一個誘導期，誘導期長短與這些雜質多少有關。（阻抑劑）

第三篇：大學有機化學 小結

有機化學小結

第二章

本章重點：

①烷烴和環(huán)烷烴的命名；

②甲烷的結構，sp3雜化與四面體構型；

③乙烷、丁烷、環(huán)己烷的構象；

④氫原子的活潑性：3?H＞2?H＞1?H；

自由基的穩(wěn)定性:3?＞2?＞1?＞ CH32。

⑤小環(huán)環(huán)烷烴的加成反應

2.2.1 伯、仲、叔、季碳及伯、仲、叔氫

與三個氫原子相連的碳原子,叫伯碳原子(第一碳原子、一級碳原子),用1°表示 與二個氫原子相連的碳原子,叫仲碳原子(第二碳原子、二級碳原子),用2°表示 與一個氫原子相連的碳原子,叫叔碳原子(第三碳原子、三級碳原子),用3°表示 與四個碳原子相連的碳原子,叫季碳原子(第四碳原子、四級碳原子),用4°表示 連在伯碳上氫原子叫伯氫原子(一級氫，1°H)連在仲碳上氫原子叫仲氫原子(二級氫，2°H)連在叔碳上氫原子叫叔氫原子(三級氫，3°H)

。伯碳，1 C。仲碳，2 CCH3CH3-C-CH。4 C季碳，CH32-CH-CH3。伯碳，1 CCH3。叔碳，3 C

對有支鏈的烷烴：有

CCC 結構片斷者叫異某烷；

C

有

CCCC結構片斷者叫新某烷。例：

CH3CH3-CH-CHCH3異己烷2-CH2-CH3CH3-C-CH2-CH2-CHCH3新庚烷3

2.2.4 環(huán)烷烴的命名 2)二環(huán)脂環(huán)烴

分子中含有兩個碳環(huán)的是雙環(huán)化合物。

聯(lián)二環(huán)己烷(聯(lián)環(huán)烴)螺[4,4]壬烷(螺環(huán)烴)二環(huán)[4,4,0]癸烷(稠環(huán)烴)二環(huán)[2,2,1]庚烷(橋環(huán)烴)

兩環(huán)共用一個碳原子的雙環(huán)化合物叫做螺環(huán)化合物； 共用兩個或更多個碳原子的叫做橋環(huán)化合物。

(A)橋環(huán)烷烴

雙環(huán)[a.b.c]某烴(a≥b≥c)

先找橋頭碳（兩環(huán)共用的碳原子），從橋頭碳開始編號。沿大環(huán)編到另一個橋頭碳，再從該橋頭碳沿著次大環(huán)繼續(xù)編號。分子中含有雙鍵或取代基時，用阿拉伯數字表示其位次：

***73312247165雙環(huán)[3.1.1]庚烷雙環(huán)[2.1.0]戊烷雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯CH35-甲基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯

(B)螺環(huán)烷烴

螺[a.b]某烴

(a≤b)

先找螺原子，編號從與螺原子相連的碳開始，沿小環(huán)編到大環(huán)。例：

4***CH312H3CCH31,3-二甲基螺[3.5]-5-壬烯 5-甲基螺[2.4]庚烷

最典型的有兩種：重疊式和交叉式。（構象）重疊式: HH

HHHH能量高，不穩(wěn)定(因非鍵張力大)，一般含0.5%

交叉式: HHH能量低,穩(wěn)定(各氫原子相距最遠,非鍵張力小), HH般含H一99.5%

氫原子的活潑性順序是：叔氫＞仲氫＞伯氫

形成自由基所需能量：CH32＞1?＞2?＞3?自由基

不同鹵素與烷烴進行鹵化反應的活性順序為：

F2＞Cl2＞Br2＞I太快難以控制2有意義太慢，且生成的HI有還原性

烷烴的溴代反應較氯代反應放熱少、速率慢、選擇性高 2.6.3 異構反應

異構化反應——化合物轉變成它的異構體的反應。

AlCl3,HClCH3CH3CHCH80%3CH3CH2CH2CH320%。95-150 C，1-2MPa

通過上述反應可提高汽油質量。

環(huán)烷烴的異構化包括側鏈異構、烷基位置異構和環(huán)的異構：

CH2CH3。CH3。CH3CH3+CH3CH350 C50 CAlCl3AlCl3

2.7 烷烴和環(huán)烷烴的主要來源和制法(1)烯烴加氫

CH3CH=CHCH3 + HNi,乙醇225 C，5MPa。CH3CH2CH2CH3

(3)由鹵代烷制備

BrCH2CH2CH2Br + ZnNaI，乙醇?，80%+ ZnBr21,4-二氧六環(huán)BrCl+ 2Na回流，78%~94%+ NaCl + NaBr

這是制備環(huán)丙烷衍生物的重要方法之一。第三章．烯烴和炔烴

本章重點：

①乙烯、乙炔的結構、sp2雜化、sp雜化；

②烯烴的順反異構及Z/E標記法；

③烯烴及炔烴的親電加成反應(加鹵素、加鹵化氫、加硫酸、加水、加次鹵酸、硼氫化、羥汞化-脫汞)，馬氏規(guī)則；

④烯烴的自由基加成、自由基取代、硼氫化反應、氧化反應。

⑤炔氫的弱酸性。(1)衍生物命名法

衍生物命名法只適用于簡單的烯烴和炔烴。烯烴以乙烯為母體，炔烴以乙炔為母體。將其它的烯、炔看作乙烯或乙炔的衍生物。例：

CH3CH=CH2(CH3)2C=CH2 CH3CH=CHCH2CH3甲基乙烯 不對稱二甲基乙烯 對稱甲基乙基乙烯CH3CCCH3 CH3CH2CCCH3 CH2=CHCCH二甲基乙炔 甲基乙基乙炔 乙烯基乙炔

2)系統(tǒng)命名法

烯烴和炔烴與烷烴的系統(tǒng)命名規(guī)則類似。①要選擇含有C=C或C≡C的最長碳鏈為主鏈；

②編號從最距離雙鍵或三鍵最近的一端開始，并用阿位伯數字表示雙鍵的位置。例：

CH3CH2CH2CH=CH21-戊烯CH3CH2C=CH2CH3CH3C=CHCH3CH3CH3CH2C CCH32-戊炔CH3CHC CHCH32-甲基-2-丁烯3-甲基-1-丁炔2-甲基-1-丁烯3-甲基丁炔2-甲基丁烯

③分子中同時含有雙鍵和參鍵時，先叫烯后叫炔，編號要使雙鍵和參鍵的位次和最小。2 3 4

5CH C-CH=CHCH65432313-戊烯-1-炔

2CH C-CH=C-CH=CHCH2CH33-乙基-1,3-己二烯-5-炔

3.3 烯烴的順反異構體的命名(1)順反命名法

兩個雙鍵碳上相同的原子或原子團在雙鍵的同一側者，稱為順式，反之稱為反式。例：

2-2?ê§:H3CHC=CCH3HH3CHHC=CCH3?I?m.p-132 C()ˉ-2-2??ê§

Ⅰ

Ⅱ順式，兩個甲基位于雙鍵的同側； 反式，兩個甲基位于雙鍵的異側。

II?m.p-105 C()°-2-22?ê§

?(2)Z,E-命名法

介紹Z,E-命名法之前，首先介紹次序規(guī)則，目的是為了對順反異構體方便地進行命名。4

問題：

H3CC=CHHH順-2-丁烯CH3H3CC=CHCH3BrC=CH3C？ClHBrH3CC=C？HCl反-2-丁烯

對后兩個的化合物進行命名，必須了解次序規(guī)則。

次序規(guī)則：

① 把雙鍵碳上的取代基團按原子序數排列，同位素：D＞H，大的基團在同側者為Z，大基團不在同側者為E。

Z

大Zuasmmen，共同；

E

大Entgengen,相反。

小BrC=C小ClH大BrC=CH3CHClH3C

Z-1-氯－2-溴丙烯

E-1-氯－2-溴丙烯

②連接在雙鍵碳上都是碳原子時，沿碳鏈向外延伸。

假如有下列基團與雙鍵碳相連：

(CH3)3C-

(CH3)2CH-

CH3CH2-

CH3-

C(C,C,C)

C(C,C,H)

C(C,H,H)

C(H,H,H)

最大

次大

次小

最小

③當取代基不飽和時,把雙鍵碳或參鍵碳看成以單鍵和多個原子相連。

(C)(C)-CCH可看作-CC-H-CH=CH2可看作小小大(C)(C)-CHC-HH(C)(C)，∴

-C?CH ＞

-CH=CH2

根據以上規(guī)則，常見基團優(yōu)先次序如P46所示：

－I ＞

－Br ＞

－Cl ＞

－SO3H ＞

－F ＞

－OCOR ＞

－OR??

舉例：

(H,H,C)CC(C,C,H)(H,H,C)C,(H,H,C)CC(C,C,C)CH3CH2CH3(H,H,H)CC=CCH(CH3)2CH2CH2CH3C(C,H,H)CH3CH2CH2CH3CH2(H,H,H)C,(H,H,C)CCCHC=CCH=CH2C(C,C,H)Z-3-?3?ù-4-?ì±??ù-3-???Z-

注意：

ClHC=CClBr順-1,2-二氯-1-溴乙烯E-1,2-二氯-1-溴乙烯

∴ Z,E-命名法不能同順反命名法混淆。

數據表明，不同結構的烯烴進行催化加氫時反應熱的大小順序如下：

① CH2=CH2＞RCH＝CH2＞RCH＝CHR，R2C＝CH2＞R2C＝CHR ＞R2C＝CR2

② 順-RCH＝CHR＞反-RCH＝CHR

說明烯烴的熱力學穩(wěn)定性次序為：

① R2C＝CR2＞R2C＝CHR＞RCH＝CHR，R2C＝CH2＞RCH＝CH2

＞CH2=CH2

② 反-RCH＝CHR＞順-RCH＝CHR 反應活性：烯烴＞炔烴。例：

CH2=CH-CH2-C CH + Br乙醚2低溫CH2BrCHBrCH2C CH4,5-二溴-1-戊炔

此反應可用來檢驗C=C或C≡C是否存在。不同的取代乙烯與溴加成的相對反應速率：

CH2=CHBr0.04CH2=CH1.02CH2=CHCH2.033CH2=C(CH3)25.53CH3CH=C(CH10.43)2雙鍵上電子云密度減小，親電加成反應速率減小-Br是吸電子基!烷基取代增多，雙鍵上電子云密度增大，親電加成反應速率增大CH3-是給電子基!

HBrHBr烯烴加鹵素的立體化學：反式加成!

例：

+ BrCCl420 C。BrH+BrHMarkovnikov規(guī)則

烯、炔加鹵化氫時，氫原子總是加到含氫多的不飽和碳上。(馬氏規(guī)則)例如：

CH3-CH=CH2 + HClCH3-CH-CHCl2-氯丙烷主要產物3+CH3CH2CH2Cl1-氯丙烷次要產物2

CH3CH2CH=CH2 + HBr乙酸80%CH3CH2CH CHBrH2-溴丁烷

BrCH3CH2CH2C CHHBrCH3CH2CH2C=CHBr2-溴-1-戊烯HBr2CH3(CH2)2-C-CHBr2,2-二溴戊烷3

烯烴與H2SO4的加成反應也是親電加成反應，加成方向遵循馬你規(guī)則。例：CH3-CH=CH2 + H2SO4（濃）CH3CH3-CH-OSO2OH()ⅠCH2=CCH3CH3CH3+ H2SO4(濃)CH3-C-OSOCH32OH()Ⅱ

炔烴加水

O重排 CH CH +2 OHHgS4O,稀H2SO498-105 COHHHC CHOHHRC CH烯醇式。H-C-CH

3RC CH + H2O

重排 HgSO4,稀H2SO4OR-C-CH酮式3

硼氫化反應

空間效應

R-CH=CH2 + H BH2RCH2CH2BH2一烷基硼CH2=CH-R(RCH2CH2)2BH二烷基硼CH2=CH-R(RCH2CH2)3B三烷基硼H2O2,OH-RCH2CH2OH + B(OH)3一級醇H2O2的NaOH水溶液

簡單記憶：

RCH=CH①2B2H6②H2O2/OH-RCH2CH2OH

有機合成上常用硼氫化反應制備伯醇3.5.3 親核加成

因為乙炔的電子云更靠近碳核，可使親核試劑首先進攻，炔烴較易與ROH、RCOOH、HCN等含有活潑氫的化合物進行親核加成反應。例如：

CH CH + 3COHH20%KOH水溶液,PCH2=CH-OCH

3在堿性條件下，有：

甲氧基乙烯or甲基乙烯基醚

CH3OH + KOHCH3OK + H2O強親核試劑可離解為CH3O + K-+

CH3O－帶有負電荷，是一個強的親核試劑：

CH CH + 3COH-HC=CH-OCH-3CH3OHCH2=CH-OCH3 + CH3O-

(2)高錳酸鉀氧化

OHOHCC+ MnO2C=C+ KMnOOH,H2O4-順式氧化!

簡單記憶法：

RR'R“HKMnO4C=CRR'C=O + O=C酮醛 R”H4KMnOR“O=C 酸OH

RR'HC=CHKMnO4RR'HC=O + O=C酮甲醛HOHO=C碳酸KMnO4OHCO2 + H2O

(3)臭氧化

將含有O3的空氣通入烯烴的溶液(如CCl4溶液)中：

RR'R”C=CH+ O3RR'OCOOCR“HH2O

RR'C=O + O=C酮醛 R”H+ H2O2

產物中有醛又有H2O2，所以醛可能被氧化，使產物復雜化。加入Zn粉可防止醛被H2O2氧化：

H2O/ZnRR'RR'C=O + O=C（酮）（酸）R“C=O + O=C（酮）（醛）RR'OCOOCR”HH2O2HR“OH

例2：某烯烴O3H2O2/H2O

CH3CH3HOC=O + O=C C=O + O=COHOHCH3

那么，原來的烯烴為：

CH3HOCH3C=O + O=C C=O + O=COHOHCH3CH3CH=CH-CH=CCH3CH3

炔烴的烷基化

CH CH NaNH2,液NH-33 C3。CH CNa 乙炔鈉CH3(CH2)3Br，液NH-33 C，80%3。HC C(CH1-庚炔2)3CH3

第四章 二烯烴 共軛體系 共振論 二烯烴的命名

與烯烴相似。用阿拉伯數字標明兩個雙鍵的位次，用“Z/E”或“順/反”表明雙鍵的構型。例：

CH3CH3CH3-CH=C CH-CH=CH3,4-二甲基-1,4-己二烯2HCH3HC=CHC=CCH3HHCH2C CCH2H(Z,E)-2,4-己二烯s-反-1,3-丁烯

鑒別共軛二烯，例：

Ag(NH3)2+CH3CH2C CHCH2=CH-CH=CH2?????μ??°3°3

第五章 芳烴 芳香性

命名

命名時，一般以芳環(huán)為取代基，也可以芳環(huán)為母體。具體情況，具體對待：

CH=CH2CH=CH2苯乙烯CH=CH2對二乙烯基苯

CH2Cl苯氯甲烷氯芐CH2OH苯甲醇芐醇

基 C6H5－ 苯基(Ph－)；Ar－ 芳基(芳環(huán)上去掉一個氫后，所剩下的原子團)； C6H5CH2－ 芐Friedel-Crafts反應

(A)烷基化反應

+ RXAlCl3R+ HX(X=Br Cl)?

常用催化劑：無水AlCl3(Liews酸)或H2SO4(Brφsted酸)

例1：

AlCl

3+ CH2=CH2+orH2SO4CH2CH3-H2(乙苯)CH=CHCH3CH2首先進攻2(苯乙烯)制塑料、ABS、離子交換樹脂(B)酰基化反應

O R-C-Cl+??AlCl3OC-R??ù±???ù+ HCl

討論：

①付氏反應非常重要，由付氏反應可制備一系列芳香酮和苯的同系物。例：

OCH2CH2CH2C-ClAlCl3O

OO+OAlCl3COOH雜多酸O+ H2OOO

②苯環(huán)上有－NO2、－SO3H、－COOH等吸電子基時，不能發(fā)生付氏反應。

NO2O+ R-C-Cl(或RCl)AlCl3x

NO2+ HCHO + HClZnCl2所以，常用硝基苯做為付氏反應的溶劑。氧化反應

但有側鏈時：

x

CH3CH2CH3CH2CH3KMnO4COOH

總之：RKMn4OCOOH

KMnO4H3CHOOCCOOH(R:

1、2)。

若有兩個烷基處于鄰位，氧化的最后產物是酸酐：

OH3CH3CCH3CH3+ O2(空氣)V2O5，350-500 C60%-70%。OOOOO

均苯四甲酸二酐但是，側鏈無α－H者則不被氧化：

CH3C-CH3CH3KMnO4x

環(huán)的破裂：

O+ O2OCH??C?O(400-500 C)V2O5CH??C?????μ?í???μ?

其它稠環(huán)芳烴

***1064521其中：1,4,5,82,3,6,79,10活潑性次之?位，最不活潑?位，?位，最活潑 蒽菲多官能團化合物的命名

命名時遵守官能團優(yōu)先次序規(guī)則、最低系列原則和大小順序規(guī)則。

簡單記憶方法：

羧基、磺酸、酯，酰鹵、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羥基，酚、巰、氨基、炔、烯、（氫）、烷氧基、烷基、鹵素、硝基。

最低系列原則：

選擇含主官能團、取代基最多的最長碳鏈為主鏈，從靠近主官能團的一端開始編號。編號時，要使取代基的位次和最小。

大小次序規(guī)則：

①

按原子序數排列，同位素：D＞H。例如：

I＞Br＞Cl＞F＞O＞N＞C＞D＞H＞:（孤對電子）

②第一個都是碳原子時，沿碳鏈向外延伸。例如：

ClCH2－＞(CH3)3C－＞(CH3)2CH－＞ CH3CH2－＞ CH3－

C(Cl,H,H)

C(C,C,C)

C(C,C,H)

C(C,H,H)C(H,H,H)

③當取代基不飽和時,把雙鍵碳或參鍵碳看成以單鍵和多個原子相連。例如：

CH3NH2Cl2-甲基-4-氯苯胺O2NCl4-硝基-3-氯苯甲醛CHOClBr4-氯-3-溴苯磺酸OHCH3COCH33-基-4-羥基苯乙酮SO3HOHBr52143SO3HSO3H4-羥基-5-溴-1,3-苯二磺酸

CH3Cl3-甲基-5-氯環(huán)己酮

O本章重點：

①苯環(huán)的結構與其特殊穩(wěn)定性；

②苯環(huán)上的親電取代反應；

③苯環(huán)上親電取代反應的定位規(guī)律及其理論解釋。

④萘的結構與化學性質，定位規(guī)律在萘及其衍生物中的應用 ⑤H?ckel規(guī)則與芳香性。

第六章對映異構

手性碳原子例如：

*與四個不同的原子或原子團相連的碳原子，用“*”號標出。CH3-CH-CH2-CH3Br對稱因素與分子的手性

CH3CH3-CH-CH-CH3OH*CH3-CH-COOHOH*

在絕大多數情況下，分子中沒有對稱面和對稱中心，與其鏡象就不能疊合，分子就會有手性。

分子中是否存在對稱軸對分子是否具有手性沒有決定作用。判斷分子中有無對稱面和對稱中心在立體化學中有重要意義。

(2)R/S構型標記法

R拉丁字Rectus（右）；S其步驟為：

拉丁字Sinister（左）。

①

按照大小次序規(guī)則，確定大小次序；

②

將最小的原子或原子團置于距觀察者最遠處；

③

觀察其余三個原子或原子團由大到小的排列方式。次序規(guī)則：OH＞COOH＞CH3＞H COOH例1：HCOOHèμCHOH的構型標記。H3C(b)OHCH3(a)C根據次序規(guī)則：OH＞COOH＞CH3＞H

COOHHCOHCH3CH3觀察觀察HOH3CCOOHCH(a)OHCOOH為逆時針方向S－型(b)OHCOOH 順時針方向為R－型CH3

R／S標記法也可直接應用于Fischer投影式：

COOHHOHHOCOOHHHOCHOHCH2OHS－甘油醛OH＞CHO＞CHHCHOOHCH2OHR－甘油醛2OHCH3R－乳酸OH＞COOH＞CHCH3S－乳酸3

第七章鹵代烴 相轉移催化反應鄰基效應

7.2 鹵代烴的命名

簡單鹵代烴的命名：烴基名＋鹵素名。例：

CH3CH2CH2CH2Br正丁基溴CH3CH3CClCH2=CHCH2ClCH3CH=CHBr烯丙基氯丙烯基溴BrCH2ClCH3叔丁基氯氯苯芐基氯(or 氯芐)按照烷烴命名法編號，把鹵素和支鏈作為取代基。

例：ClCH33ClClCH3CH3CHCH2CHCH2-甲基-4-氯戊烷CH3CHCH2-C-CH-CH3Cl2-甲基-3,3,5-三氯己烷(大小次序規(guī)則：氯大于烷基；編號：氯大于甲基)ClCH3-C CH-CHClCH33-甲基-2,2-二氯戊烷2-CH3ClBrF3CH3-CH2-CH2-C CH CH-CHCH(CH3)24-異丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷(先寫小的基團，后寫大的基團)

7.2.2 鹵代烯烴和鹵代芳烴的系統(tǒng)命名法

按照烯烴或芳烴命名法編號，把鹵素看成取代基：

CH2=CH-CH2Br3-溴-1-丙烯123CH2=C-CH2-CH2ClC2H54-氯-2-乙基-1-丁烯1234

從醇制備

1ROH + HXRX + H2O（可逆反應，有重排）

可增加ROH的濃度或除去水，使平衡右移

PX32ROH +PX5RX + P(OH)3（制低沸點RX）。b.p 180 C(分解)不重排！RX + POCl3。b.p 105.8 C（制高沸點RX）￡

3ROH + SOClor2RCl + HCl + SO2氯化亞砜二氯氧硫OSOOS（重要！操作簡單，產率高，不重排）

í???í?

鹵原子交換

RCl + NaI丙酮 RI + NaCl（可制伯碘烷）

例：RCH＝CH HBr2 ＋過氧化物RCH2CH2BrNaI/丙酮 RCH2CH2I

7.5.1親核取代反應

d+R??X + Nu-3μ????·?d+d-R??Nu + X-???￥?ùèà－

2?°|é?3é±?－

親核試劑(Nu)可進攻R－X親核試劑

d-中的正電中心，將X取代。

帶有孤對電子或負電荷，對原子核或正電荷有親和力的試劑，用Nu：或Nu－表示。常見的親核試劑有OR－、OH－、CN－、NH3、H2O等。

(1)水解

在H2O或H2O／OH－中進行，得醇。

RX + H2O??o?2°?|ROH + HX?OH-H2O + X-

反應活性：RI＞RBr＞RCl＞RF(難)加堿的原因：①親核性：OH－＞H2O；②OH－可中和反應生成的HX。

C5H11Cl ??3??ù???-±?NaOH/H2OC5H11OH + NaCl?°?·?è?¤í′±?ü·?

鹵烷水解反應及其機理在有機化學理論上重要！（見SN1、SN2）

(2)與醇鈉作用

得醚（單純醚、混合醚）

d+Williamson合成法

R??X + R'O-Na+???±èé·?°á￡a?o·??3)3d-ROR' + NaX

例：CHCHBr + NaOC(CH32CH3CH2OC(CH3)3 + NaBr

(3)與氰化鈉作用

在NaCN的醇溶液中進行，得腈。

RX + NaCN+-°·RCN + Na+X-H2ORCOOH

該反應是增長碳鏈的方法之一。（增加一個C）例：C2H5OH,H2OBr(CH2)5Br + 2KCN回流8h，75%二甲基亞砜 3h ,65%-70%NC(CH2)5CN + 2KBrCH3CH2CHCH3 + NaCNCl,?CH3CH2CHCH3 + NaClCNCH2CN+ NaClH2O

CH2Cl+ NaCNHorOH+-CH2COOH進行親核取代反應的RX一般是伯鹵烷，而仲、叔鹵烷的反應產物主要是烯烴。(見E1、E2)(4)與氨作用

???±éèRX + NH3[RNH2 HX]封閉容器3NH3RNH2 + NH4X?°?2

4Cl例：

ClCH2CH2Cl + 4NH氨水115-120 C，5h。H2NCH2CH2NH2 + 2NH乙二胺 16

(5)鹵離子交換反應

RCl + NaI(RBr)?? ±RI + NaCl(NaBr)

反應活性：伯鹵烷＞仲鹵烷＞叔鹵烷。（參見SN2）

生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀，此反應可用于檢驗氯代烷和溴代烷。

(6)與硝酸銀作用

在醇溶液中進行，得鹵化銀沉淀及硝酸酯，用于鑒別鹵烴。

RX + AgNO3C2H5OHRONO2 + AgX

反應活性：叔鹵烷＞仲鹵烷＞伯鹵烷。（參見SN1）

此反應可用于區(qū)別伯、仲、叔鹵代烷。例如：

CH3(CH2)3BrCH3CH2CH(Br)CH(CH3)3CBr3加熱出現AgBrAgNO3/醇片刻出現AgBr立刻出現AgBr

.5.2 消除反應

消除反應反應中失去一個小分子（如H2O、NH3、HX等）的反應叫消除反應，用E(Elimination)表示。

(1)脫鹵化氫

由于－X的－I效應，R－X的β－H有微弱酸性，在NaOH／醇中可消去HX，得烯烴或炔烴：

??2R-CH-CHHX+NaOH醇R-CH=CH2 + NaX + H2O

XXHHR-C－CH + 2KOH醇R-C CH + 2KX + 2H2O

反應活性：叔鹵烷＞仲鹵烷＞伯鹵烷。

消除方向：脫去含氫較少的碳上的氫原子。（查依采夫規(guī)則）

例：??'2CH3－CH－CH－CHHBrHKOH乙醇

CH3CH=CHCH81%3 + CH3CH2CH=CH219%CH3CH3CH2-C-CH3Br注意：

KOHí°·CH3CH3CH=C(CH3)2 + CH3CH2-C=CH271%NaOH/H2O29%

RCH2CH2XRCH2CH2OHRCH=CH2

NaOH/C2H5OH鹵烷的水解反應和脫去HX的反應都是在堿性條件下進行的，它們常常同時進行，相互競爭。競爭優(yōu)勢取決于RX的結構和反應條件。

(2)脫鹵素

í°·-C-C-+ ZnXXí°·C??C+ ZnX2

-C-C-IIC??C+ I2(??·??ì·?±a±???íò)

7.5.3 與金屬反應(1)與鎂反應

?21?í?ìd-RX + MgR MgX??3ê??·?,Grignard reagent

d+絕對乙醚無水、無乙醇的乙醚。

格氏試劑的結構目前還不十分清楚，一般認為它是溶劑化的：

C2H5C2H5ROMgXOC2H5C2H5

用四氫呋喃（THF，b.p 66℃）代替乙醚(b.p34℃)，可使許多不活潑的乙烯 18

型鹵代烴制成格氏試劑：

Br+ MgTHFMgBr

O?′?Furan O???′?Tetrahydrofuran

格代試劑在有機合成上很有用，但它最忌水、忌活潑氫：

d+H-OHd-MgX(OH)MgX(OR')RH + MgX(NH2)¨?2o?úˉ?dd+-H-OR'H-NH2H-XH-C CR'???R-MgX +êˉμ??êéT??MgX2R'C CMgX???ù?±-??1￡aμêˉ??ê????

所以：①制備格氏試劑時，一定要用“干醚”，防止格氏試劑分解。

②如果用CH3MgI與活潑氫反應，可定量測定活潑氫。

(2)與鋰反應

反應活性大于RMgXCH3CH2CH2CH2Br + 2Li乙醚-10 C。CH3CH2CH2CH2Li + LiBr

反應活性：RI(太快)＞RBr(常用)＞RCl(常用)＞RF(太慢)反應在戊烷、石油醚、乙醚等惰性溶劑中進行，通常用氮氣保護，以防止生成的烷基鋰遇空氣氧化，遇水分解。

烷基鋰與鹵化亞銅反應生成二烷基銅鋰：

二烷基銅鋰，烴基化試劑2RLi + CuX RN2醚2CuLi + LiX(R=烷基、烯基、烯丙基、芳基；X=I、Br、Cl)

Corey-House反應：由烷基銅鋰和鹵烴制烷烴。例：

[CH2(CH2)3]2CuLi + 2CH3(CH2)6Cl乙醚0 C，75%。CH2(CH2)3-CH3(CH2)6 +LiCl+CuCl7.6 親核取代反應機理

7.6.1 雙分子親核取代反應(SN2)機理

?CH3BrNaOH-H2OCH3OH + Br-???

反應速率方程：

v=k[CH3Br][OH-] 反應機理：(動畫)

sp2OH-+HHHCd+Brd-HHd-dHO C Br-HHOCH(C)HH(B)y2′??a+ Br-(A)

能量曲線：

(B)ü??oE(A)H(C)°?2|??ˉ?

SN2反應的立體化學：

Walden轉化是SN2反應的重要標志。

例1： HH13C6H3C????-34.6HCBr+ NaOH。構型轉化HOCC6H13+ NaBrCH3。

????+???例2：

H3CHBr+ OHH-S 2NH3CHHOH特點：①

一步完成，OH與CH3Br都參與，∴

－

v=k[CH3Br][OH-]；

②

C－O鍵的生成與C－Br鍵的斷裂同時進行，有過渡態(tài)；

③

有 Walden轉化，手性分子發(fā)生SN2反應時，構型翻轉。

(c)Wurtz-Fittig反應

Br醚+ CH3CH2CH2CH2Br + 2Na(CH2)3CH3+ CH3(CH2)3-(CH2)3CH3+ 2NaBr。b.p 126 C可蒸餾除去20 C。b.p 183 C

此反應可以用來制備直鏈烷烴取代的芳烴。但它僅適用于不含有羥基、羰基、硝基等官能團的化合物。

第九章醇和酚

(1)醇的命名

有習慣命名法、衍生物命名法、系統(tǒng)命名法，有的醇還有俗名。

系統(tǒng)命名法：以醇為母體。選擇含有－OH的最長碳鏈為主鏈，從靠近－OH的一端開始編號，把支鏈看成取代基。例：

1234564321CH3CH-CH-CH2CH2CH3OHCH2CH2CH33-丙基-2-己醇CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2OHCH=CH2564-丙-5-己烯-1-醇（選擇含-OH和雙鍵的長碳鏈為主鏈）

3212OHOHCH-CH12231CH=CH-CHCH2CH2OH2-苯乙醇）3-苯基-2-丙烯-1-醇（俗名：肉桂醇）1-苯乙醇（苯基做為取代基

(2)酚的命名

按照官能團優(yōu)先次序規(guī)則，選擇母體。

??2??OHOHOHOHOHOHOCH3?·ú3ì?ù?±?2?o-·3ì??ù?±2?OHCOOHCHO?2±?CH3NO2?··3±?2?2?ê??ù±?2?m-·3±?2?p-ê??ù±?2?OHOH?2??-Y?2?1-YOHCl?-Y?2?2-Y?2?OH

NH2對氨基苯酚鄰羥基苯甲酸4-甲基-2-氯苯酚水楊酸對硝基苯酚對羥基苯甲醛NO2CH3

官能團優(yōu)先次序規(guī)則：羧基、磺酸、酯，酰鹵、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羥基，酚、巰、氨基、（氫）、烷氧基、烷基、鹵素、硝基。

′?2???OHOH?±ú?2t2?o-±?2t2?OHOH?±2?2t2?p-±?2t2?OHOHOHOHOHOHHOOHOHa±???y?2?±á??y2?ù?1±?y2???y?21,3,5-±??y?2 1,2,3-±??y?21,2,4-±從Grignard試劑制備

dO¨è￡¨￡§R'-C-R”+dO-+¨?§￡§R'-C-H￡ddR MgX + O H-C-H￡¨·3?§￡§+dH2C CH2Od-¨?￡2ì?íèé￡§-??OMgXR'-C RR“OMgXR'-CH-RR-CH2-OMgXR-CH2-CH2-OMgXOH2O/H+OHR'-C RR”??OHR'-CH-RR-CH2-OH??′???????′???????R-CH2-CH2-OH

OH 例：

CH3(CH2)3MgCl + C6H5-C-CH3(1)干醚(2)H2O/H+CH3CH2CH2CH2－C－CH3C6H5 22

CH3MgBr+H2COCH2(1)純醚(2)H2O，H+CH3CH2CH2OH

A RCH=CH2 + B2H6四氫呋喃(RCH2CH2)3B三烷基硼H2O2/OH-RCH2CH2OH。1 醇特點：順加、反馬、不重排!

B2H6H2O2/OH-OHHHCH3+HHOCH3H

(順加、反馬)

CH3(CH3)3C-CH=CH2B2H6H2O2/OH-(CH3)3C-CH2-CH2OH（反馬、不重排）

硼氫化反應操作簡單，產率高，是制備伯醇的好辦法。B

Hg(OAc)2,H2ONaBHCH3CH2CH2CH=CH2 四氫呋喃(羥汞化)CH3CH2CH2CH CHOH42CH3CH2CH2CHCH93%OH3(脫汞)HgOAcC OR－C－HOR－C－R'[H]=H2/Ni, Na+C還原雙鍵[H]。R－CH2OH（1 醇）。R－CH－R'（2 醇）3)2]3等[H]OH2H5OH, LiAlH4, NaBH4, Al[OCH(CH不還原雙鍵

酚酯一般采用酰氯或酸酐與酚或酚鈉作用制備：

OOH+ClC10%NaOH＜ 45 C，1h，85%O。OC+ HClCOOHOH+(CH3CO)2OCOOH濃2SO460 C，98%OCCH3+ CH3COOH反應順利!。O鄰乙酰氧基苯甲酸乙酰水楊酸阿斯匹林用化學方法區(qū)別下列化合物：

A．環(huán)己烷

B．環(huán)己烯

C．環(huán)己醇

D．苯酚

解：

xx5%NaOH濃H2SO4x溶溶Br2CCl4

褪色OHOH(or FeCl3)x溶x例3 ：如何除去1-溴丁烷中少量的1-丁烯、正丁醇、正丁醚？ 解：用濃硫酸洗。

CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH=CH2(CH3CH2CH2CH2)2O(1)濃H2SO4(2)分液漏斗有機層CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2OH2酸層OSO2OHCH3CH2CHCH3(CH3CH2CH2CH2)2OH

與亞硫酰氯的反應

ROH + SOCl2

RCl + HCl + SO2產率高）（重要！操作簡單，24

第四篇：有機化學反應類型小結[模版]

有機化學反應類型小結

一、取代反應

定義:有機物分子里的某些原子或原子團被其它原子或原子團 所代替的反應稱為取代反應.取代反應的類型很多, 中學化學中主要有下面幾類：

1.鹵代反應烷烴、芳香烴（用液溴）等均能發(fā)生鹵代反應如:

2.硝化反應苯及其同系物、苯酚、烷烴等均能發(fā)生硝化反應如:

3.磺均可

化反應苯、苯的衍生物, 幾乎磺化.如:

4.酯化反應

(1)羧酸和醇的反應.如:

5.水解反應: 鹵代烴、酯、多糖、二糖、蛋白質都能在一定條件下發(fā)生水解反應.如:

6.醇與鹵化氫（HX）的反應.如：

二、加成反應

定義有機物分子里不飽和的碳原子跟其它原子或原子團直接結合, 生成別的物質的反應, 叫加成反應分子結構中含有雙鍵或叁鍵的化合物, 一般能與H2、X2（X為Cl、Br、I）、HX、H2O、HCN等小分子物質起加成反應.如烯烴、二烯烴、炔烴、苯及其同系物、醛、酮

說明：

1．羧基和酯基中的碳氧雙鍵不能發(fā)生加成反應。

2．醛、酮的羰基只能與H2發(fā)生加成反應。3．共軛二烯有兩種不同的加成形式。1.和氫氣加成.2、和鹵素加成

2.和鹵化氫加成

3.和水加成

三、消去反應

定義：有機化合物在適當條件下, 從一個分子相鄰兩個碳原子上脫去一個小分子（如H2O、HX等）而生成不飽和(雙鍵或叁鍵)化合物的反應稱為消去反應, 又稱消除反應發(fā)生消去反應的化合物需具備以下兩個條件:(1)是連有一OH(或一X)的碳原子有相鄰的碳原子；(2)是該相鄰的碳原子上還必須連有H原子.1.醇的消去反應.如：

2.鹵代烴的消去反應.如：

四、聚合反應

定義：由許多單個分子互相結合生成高分子化合物的反應叫聚合反應.聚合反應有兩個基本類型:加聚反應和縮聚反應.1.加聚反應.由許多單個分子互相加成, 又不縮掉其它小分子的聚合反應稱為加成聚合反應簡稱加聚反應.烯烴、二烯烴及含的物質均能發(fā)生加聚反應.如:

2.縮聚反應（先了解）

單體間相互結合生成高分子化合物的同時, 還生成小分子物質的聚合反應, 稱為縮合聚合反應, 簡稱縮聚反應.酚和醛、氨基酸（形成多肽）、葡萄糖（形成多糖）、二元醇與二元酸、羥基羧酸等均能發(fā)生縮聚反應.如:

五、有機氧化反應

1.燃燒（絕大多數有機物容易燃燒）如：

2、催化氧化（或去氫）

（1）乙醇催化氧化制乙醛（催化劑：Cu或Ag）

（2）乙醛催化氧化制乙酸（催化劑：醋酸錳）

3.與強氧化劑：KMnO4(H)的反應：（1）烯烴、二烯烴、炔烴，含有的油脂都能使KMnO4(H)的紫色褪色.如：

+

+

（2）苯的同系物也能使KMnO4(H+)的紫色褪色.條件需與苯環(huán)相鄰碳上有H。如：

六、有機還原反應（了解）

1.催化加氫（或去氫）的還原反應

含有或的不飽和化合物及含有的醛、酮、單糖、羧酸等物質與H2的加成反應，都屬于還原反應（其它反應見前面加成反應1.）如：

七、分解反應

1.熱分解反應.如：

2.裂化、裂解反應.如:

第五篇：高中有機化學知識小結

高中有機化學知識小結

1.常溫常壓下為氣態(tài)的有機物： 1～4個碳原子的烴，一氯甲烷、新戊烷、甲醛。2.碳原子較少的醛、醇、羧酸易溶于水；鹵代烴、硝基化合物、醚、酯都難溶于 3.所有烴、酯的密度都小于水；多鹵代烴、硝基化合物的密度都大于水。

4.能使溴水褪色的有機物有：烯烴、炔烴、苯酚、醛、含不飽和碳碳鍵的有機物。5.能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的有機物：烯烴、炔烴、苯的同系物、醇類、醛類、含不飽和碳碳鍵的有機物。

6.碳原子個數相同時互為同分異構體的不同類物質：烯烴和環(huán)烷烴、炔烴和二烯烴、飽和一元醇和醚、飽和一元醛和酮、飽和一元羧酸和酯、芳香醇和酚、硝基化合物和氨基酸。

7.屬于取代反應范疇的有：鹵代、硝化、磺化、酯化、水解、分子間脫水等。8.能與氫氣發(fā)生加成反應的物質：烯烴、炔烴、苯及其同系物、醛、酮、不飽和羧酸及其酯、油酸甘油酯等。

9.能發(fā)生水解的物質：金屬碳化物、鹵代烴、醇鈉、酚鈉、羧酸鹽、酯類、二糖、多糖、蛋白質等。

10.能與活潑金屬反應置換出氫氣的物質：醇、酚、羧酸。置換反應不屬于取代反應。

11.能發(fā)生縮聚反應的物質：苯酚與醛、二元羧酸與二元醇、二元羧酸與二元胺、羥基酸、氨基酸等。

12.需要水浴加熱的實驗：制硝基苯、制苯磺酸、制酚醛樹脂、銀鏡反應、酯的水解、二糖水解。

13.光照條件下能發(fā)生反應的：烷烴與鹵素的取代反應、苯與氯氣加成反應（紫外光）。

14.常用有機鑒別試劑：新制Cu（OH）2、溴水、酸性高錳酸鉀溶液、銀氨溶液、NaOH溶液。

15.最簡式為CH的有機物：乙炔、苯、苯乙烯；最簡式為CH2O的有機物：甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖。

16.能發(fā)生銀鏡反應的物質：醛類、葡萄糖、麥芽糖、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯等。