第一篇:氯堿硫酸鈉法煙氣脫硫技術
氯堿/ 硫酸鈉法煙氣脫硫技術
摘要:深圳柯雷恩環境科技有限公司開發的氯堿硫酸鈉法煙氣脫硫專利技術,是一種用于治理火電廠煙氣脫硫的先進技術。它由三個工業上成熟的工藝即氫氧化鈉制備、脫硫洗滌、副產品處理等模塊優化組合而成。該技術克服了以往脫硫技術中存在的投資巨大、運行成本高昂的問題,達到了技術成熟可靠、投資低、運行費用低并有運行利潤、脫硫效率高、無二次污染等積極效果,使火電廠煙氣脫硫裝置由企業的沉重負擔變為企業新的利潤增長點。還可根據火電廠的周邊環境調整生產不同種類的副產品(全部為大宗化工原料),適應性強,是火電廠脫硫工程的最佳實用技術,目前該技術處于國際領先水平。投資1.85億元的30萬千瓦機組示范工程項目正在國家經貿委立項,項目實施投產后,副產品的銷售、燃料費用的節省及國家有關政策的稅費支持,可以使該項目當年收回投資。
一、前言
各位領導、來賓,你們好!
很榮幸今天能有機會在這里向大家介紹深圳柯雷恩環境科技有限公司專門為火電廠煙氣脫硫而開發的氯堿法系列煙氣脫硫技術。
首先,我將簡要介紹一下開發這一煙氣脫硫技術的背景。
隨著我國經濟的高速發展,占一次能源消費總量75%的煤炭消費不斷增長,燃煤排放的二氧化硫也不斷增加,連續多年超過2000萬噸,導致我國酸雨和二氧化硫污染日趨嚴重。酸雨影響的面積已占國土面積的30%,華中地區酸性降水頻率超過90%。二氧化硫對我國國民經濟造成的直接經濟損失已占GDP的2%,GNP的3%,嚴重地阻礙了我國經濟的向前發展。為了使我國國民經濟能夠健康而有力地向前發展,黨中央國務院提出了可持續發展戰略目標。其中首當其沖的就是大氣污染防治工作。大氣污染防治法的最后修訂,為治理大氣污染的治理提供了有力的支持。而治理二氧化硫和控制酸雨又是大氣污染防治工作的重中之重。但火電廠二氧化硫的治理一直是世界性難題。因其一次性投資巨大(約是電廠總投資的1/3-1/4),運行成本高昂,容易造成二次污染。就像美國那樣的發達國家,其火電廠加裝脫硫裝置的也不過才30%。由此可見,火電廠脫硫的難度,主要還是集中在造價和運營成本上。采用高科技手段,降低造價和減少運營成本成為最為關鍵的問題。對此,全世界這方面的科學家和有關機構一直在不斷地探索和研究。我公司開發的氯堿法系列脫硫技術,從根本上解決了這些的問題,使火電廠的脫硫在真正意義上進入了一個嶄新的時代。
二、常用脫硫方法簡介
(關于國內外常用的脫硫方法和這些方法所存在的問題,在我公司提交的會議論文上已經有了敘述,而且在座的各位都是這方面的專家,所以我在這里就不重復論述了,下面將重點介紹一下我公司開發的氯堿法系列脫硫技術)
國內外目前普遍采用的脫硫方法可分為燃燒前脫硫、燃燒中脫硫、燃燒后脫硫三大類。燃燒前脫硫,是采用洗煤等技術對煤進行洗選,將煤中大部分的可燃無機硫洗去,降低燃煤的含硫量,從而達到減少污染的目的。
燃燒中脫硫(即爐內脫硫),是在煤粉燃燒的過程中同時投入一定量的脫硫劑,在燃燒時脫硫劑將二氧化硫脫除。典型的技術是循環流化床技術。
燃燒后脫硫(即煙道氣體脫硫),是在煙道處加裝脫硫設備,對煙氣進行脫硫的方法,典型的技術有石灰石-石膏法,噴霧干燥法,電子束法,氨法等。
煙道氣體脫硫是目前世界唯一大規模商業化應用的脫硫方式,90%以上的國內外火電廠脫硫技術均采用石灰石-石膏法。
三、常用脫硫方法存在的問題
常用的濕式石灰石-石膏的煙道氣體脫硫方法,投資成本高、系統維護量大,多數情況下副產物石膏的純度、含水率滿足不了商品石膏的要求,只能拋棄,形成二次污染,增加運行成本。其他的脫硫方法,或脫硫效率不高、或一次性投資過大、或運行成本過高、或有二次污染,種種原因制約了這些方法的推廣使用。
以引進設備為主的SO2控制技術,對我國這樣的發展中國家和世界上絕大多數的國家,都存在“建不起”也“運行不起”的嚴重障礙。不少用戶存在應付環保檢查的心理,脫硫裝置僅在有關部門進行監督檢查時才使用,平時僅當擺設。但隨著我國環保執法力度的加大,這一現象會得到遏制。
四、氯堿/硫酸鈉法煙氣脫硫技術
4-1:氯堿/硫酸鈉法煙氣脫硫技術簡介:
開發出一種低投資,低運行費,高效益、適合國情的實用技術,是脫硫行業未來的發展方向。氯堿法脫硫技術,是深圳柯雷恩環境科技有限公司針對目前脫硫工藝中存在的諸多問題而開發出的脫硫及脫硫后產物處理的符合中國國情的專利技術,它是由十多項發明專利技術組合而成的系列煙氣脫硫技術,計有四種工藝路線,即氯堿/硫酸鈉法、氯堿再生法、隔膜再生法、雙膜再生法等。該系列技術適于濕法煙氣脫硫,尤其是用電成本低廉的場合,如大型電站鍋爐的煙氣脫硫。
整個系列脫硫技術的副產物為高品質的大宗化工原料,即氯氣、氫氣、硫酸鈉(元明粉、芒硝)、液體二氧化硫,均具有很高商業價值。另外,本脫硫系統還可以根據火電廠的周邊營銷環境調整副產品的產出物,如產出鹽酸、發煙硫酸、過氧化氫(雙氧水)等多種標的產品,以適應不同的客戶需求。
今天我著重介紹一下為我們的示范工程江西豐城發電廠(4臺30萬千瓦的機組)的#4機組量身定制的氯堿-硫酸鈉法煙氣脫硫技術。豐城發電廠位于贛江邊上,地處江西煤礦基地豐城礦務局所在地,離全國著名的年產30萬噸精制鹽的江西鹽礦僅30公里,近在咫尺,鐵路、公路等交通發達。這給我們的氯堿硫酸鈉法煙氣脫硫技術的應用,提供了得天獨厚的條件。
氯堿/硫酸鈉法煙氣脫硫技術由氫氧化鈉制備、脫硫洗滌、副產物的處理等三個模塊組成。
在氫氧化鈉制備模塊中,采用化工上典型的傳統工藝,以食鹽作為原料,利用離子膜制堿的方法制取脫硫劑氫氧化鈉溶液。
在脫硫洗滌模塊中,采用傳統的濕式鈉法煙氣脫硫洗滌技術。以NaOH溶液為脫硫劑對含有二氧化硫的氣體進行脫硫洗滌。
在副產物處理模塊中,脫硫廢水經預處理后,采用酸解的方法析出高濃度高純度的二氧化硫,以保證副產品的工業價值。酸解后生成的硫酸鈉經過處理后加工成工業元明粉。脫硫整體工藝流程詳見我公司提交的會議論文中的附圖。
4-2:氯堿/硫酸鈉法煙氣脫硫技術有以下優點:
1:脫硫效率高。由于本技術所采用的脫硫劑是強堿性的NaOH溶液,它是一種眾所周知的脫硫效果最佳的脫硫劑。在脫硫設備和脫硫工況等條件相同的情況下,其脫硫效率比其他脫硫劑如石灰石等顯著為高。國外用NaOH溶液對脫硫設備進行脫硫效率的實際測試結果中表明,單級脫硫效率超過99%。
2:投資低。在30萬千瓦的機組燃用3%的高硫煤情況下,包括脫硫劑制備、脫硫洗滌、副產物處理等所有項目在內,其總投資約1.85億元,單位投資指標約為617元/KW。
3:運行成本低。常規鈉法脫硫的最大缺點是運行成本高。在我公司開發的氯堿/硫酸鈉法技術中,由于采用了電廠的廉價電力作為脫硫劑氫氧化鈉制備的能源,同時減少了NaOH的蒸發固堿工序,減少了包裝運輸的費用,從而大大減低了NaOH的獲取成本,使常用鈉法脫硫洗滌技術運行費用大大降低而得以推廣應用。綜合計算副產品的銷售收入后,整個脫硫系統將會有很大運行利潤。
4:系統故障低。由于采用鈉法脫硫洗滌,脫硫洗滌流程中生成的均是可溶性物質而非不溶性的硫酸鈣,避免了石灰石/石膏法中常遇到的堵塞、結垢等問題,同時還可以簡化洗滌塔的構造。國外鈉法洗滌脫硫系統的運行結果表明,其故障率明顯比石灰石/石膏法為低。
5:不形成二次污染。氯堿/硫酸鈉法所形成副產物的純度和品位均達到商品化的要求,而且均為高品質的大宗工業原料,銷售容易。整個過程不形成對環境造成二次污染的廢棄物,避免了石灰石/石膏法中石膏(多數石膏無法商品化)的堆放拋棄問題。
6:氯堿/硫酸鈉法煙氣脫硫技術的三個模塊中,各個模塊的設備和技術都是成熟和常用的。4-3:成熟的工藝
深圳柯雷恩環境科技有限公司在進行煙氣脫硫技術的開發中,采取了獨特的研發思路,即避免采用不成熟技術,盡可能采用現有的已成熟技術進行優化組合,從而縮短開發到實際推廣應用的時間。氯堿/硫酸鈉法是一種非常成熟的技術,其特征在于并不追求某個單體模塊技術的突破,而將各個成熟的技術在獨特的工藝下有機組合而成。它的三個模塊在各自的行業中均有相當規模的工業運行業績。
A:氫氧化鈉制備模塊。該部分完全套用現有的氯堿行業電解制堿的工藝及設備。30萬千瓦機組燃用3%高硫煤時,需要的氫氧化鈉的產量為4萬噸/年,而國內化工制堿的相應規模已經達到年產六十萬噸的級別,如上海氯堿總廠等。因此,氫氧化鈉制備的工藝模塊在工業應用中是成熟的和可靠的。
B:脫硫洗滌模塊。該模塊可以套用現有的濕式鈉法脫硫洗滌塔的工藝和設備,在國外,鈉法洗滌脫硫工藝已經達到配套70萬千瓦機組處理氣量的工業應用業績。世界上一共有25座鈉法脫硫裝置,1個在日本,2個在德國,22個在美國,如JIM BRIDGE PLANT 等。所以,脫硫洗滌模塊可以引進,其工業成熟性不容置疑。我公司在與國內外數十家脫硫設備供應商進行洽商后,得到了多家著名脫硫公司的大力支持,經我公司的遴選(遴選的前提是在示范工程后必須實現脫硫塔的國產化),在滿足我方技術要求的前提下,初步選定了四家。在此我謹向對給我公司提供了工藝設計方案的加拿大TURBOSONIC公司的艾爾博先生、石川島的田丸忠義先生、美國盛艾爾浦公司的熊天渝博士、美國孟山都公司的亞太區總監金偉先生和孟山都中國的陶啟潛先生等人表示感謝。
C:副產物后處理模塊。硫酸鈉(又稱元明粉或芒硝)制備工藝是廣泛應用的化工工藝,30萬千瓦電廠機組燃用3%高硫煤時,配套硫酸鈉裝置的規模約為年產10萬噸,產品為工業A級。而國內超過此規模的廠家就有很多,如四川眉山芒硝廠已經達到50萬噸/年的規模。所
以,該模塊的工業成熟性是不容置疑的。
由上述可見,氯堿/硫酸鈉法脫硫工藝的三個模塊在其各自的領域內均有相當規模的工業業績,而且三個模塊的連接工藝參數也是前后銜接吻合,因此可以認定本技術在工業實際操作中是成熟的。循照本脫硫技術的工藝路線,其成熟可靠性完全可以擺脫小試-中試-示范工程的開發過程,直接應用于示范工程中,其工業設計可行性已經得到了國內多家部委級工業設計院的認可。目前,中國成達化學工程公司(原化工部八院)正在就此項目編制項目建議書(預可研),將上報國家經貿委立項。
五、氯堿/硫酸鈉法經濟技術指標
氯堿/硫酸鈉法煙氣脫硫技術的工藝原理和技術可行性滿足了工業的要求,其經濟指標將成為本技術能否推廣應用的關鍵因素。下面就本技術的投資和運行成本進行估算,所有數據均采自三個模塊的工業實際數據。下面以豐城發電廠#4機組的為例進行估算。
5-1:以30萬千瓦電站機組燃用含硫量3%的煤時投資脫硫系統為例,估算投資成本及工程報價(公用工程依托原有電廠)
1、氫氧化鈉制備模塊:采用離子膜電解槽工藝,產量為5.52 T/H(折合約年產3.6萬噸100%的NaOH)。投資約6000萬元。
2、脫硫洗滌模塊:處理煙氣量為120萬Nm3/H,投資約6000萬元(國外引進)。脫硫洗滌塔的設計和選型應避免更換或增加引風機,否則投資成本會相應增加。
3、硫酸鈉處理模塊:年產10萬噸元明粉制取裝置,總投資約4500萬元。
4、其他及不可預見費用:約2000萬元。
5、成本總額約為:18500萬元
5-2:以30萬千瓦電站機組燃用含硫量3%的煤時脫硫系統為例進行運行成本估算:(機組設計年利用小時為6500小時)
A:運行費用
1:氫氧化鈉制備的運行費用:按886.66元/噸的單位工業指標計算,其年運行成本約為3182萬元。
2:脫硫洗滌的運行費用:按發電的燃料成本0.10元/度進行計算,其年運行費用約為362萬元。
3:副產品如硫酸鈉等處理的運行費用:1690萬元/年
總運行費用:5234萬元
B:副產品的銷售收入
1:氯氣(31250噸/年):目前,國內氯氣市場情況良好。氯堿化工行業的基本經營情況是靠銷售氯氣以維持利潤,而氫氧化鈉則降價銷售,能保本或有少許虧損都在所不計。所以,氯氣的市場不成問題。按市場價1900元/噸計,年凈收入達5937萬元,即使按市價70%即1,350元/噸計, 年銷售收入也有4219萬元。
2:氫氣(948噸/年):考慮到目前氫氣銷售前景不明朗以及初投資的因素,暫不將氫氣計入銷售收入范圍。但該部分的市場潛力是非常廣闊的,按現在氣站的銷售價格10萬元/噸計算,就約有9480萬元的潛在效益。就算在氣站銷售困難,可以再追加投資7000萬元,用氫氣去生產濃度為35%的雙氧水,產量約4萬噸/年,按目前雙氧水的市場價格1900元/噸計算,銷售收入為7600萬元/年,年凈收益約5000萬元。我們擬在其后的#1機組改造時,將2臺裝置產生的氫氣并用,投資1億元左右,即可形成年產8萬噸的雙氧水的生產能力,形
成規模生產的優勢,屆時可實現年利潤1億元左右,當年收回投資。雙氧水主要應用于紡織造紙行業的環保型漂白劑,國內造紙廠采用雙氧水漂白工藝的不足2%,而歐美發達國家由于漂白質量和環保的要求,采用雙氧水漂白工藝的已經達到75%以上,這是一個非常大的雙氧水潛在市場,上海年初剛投產了一個年產10萬噸的雙氧水裝置。隨著中國加入WTO,質量的要求和環保的要求將是越來越多的廠家采用雙氧水漂白工藝,其銷售前景將非常樂觀。另外,如果電廠周邊有石化企業,石油裂解和加氫需要的大量氫原料,氫氣可以就近銷售,那會有很大的收益。
3:液體二氧化硫(14976噸/年),目前國內市場容量約為22萬噸。按市場價1200元/噸計算,年凈收入為1800萬元。即使按市價70%即800元/噸計,年銷售收入也高達1198萬元 4:元明粉(99840噸/年):目前國內稍具規模的元明粉廠家,銷售及出口的形勢非常樂觀,年產50萬噸四川眉山芒硝廠,產品供不應求,生產定單今年8月時就已經排到年底。元明粉的出口FOB價約每噸65美元,加上退稅約690元人民幣/噸,(在這里我們按600元/噸計算),年凈收入可高達6000萬元。即使按市價70%即420元/噸計,年銷售收入也有4200萬元。
以上三項相加,年總的凈銷售收入13737萬元。
C:運行費用平衡
脫硫系統運行的經濟收益:收入-支出=13737-5243=8503萬元(即使按市場價的70%計算,也有4374萬元的銷售收入)
現電廠目前燃用的是晉北低硫煤(熱值約5500大卡),每噸260元,投入本脫硫系統后改燒當地含硫量約3%的高硫煤(熱值5600~6000大卡),價格150元/噸。考慮到電廠的購煤差價(高硫煤和低硫煤的差價),按每噸110元差價計算,按現在每臺機組年耗煤量86萬噸計算,年減支出將高達9570萬元。此時的經濟效益更為可觀。
火電廠燃料成本占每度電的52%,這對今后電廠廠網分開后的競價上網產生極大的競爭優勢。對于豐城電廠#4機組300MW的電站鍋爐,采用氯堿/硫酸鈉法脫硫技術,每年有約18073萬元的實際純收益。根據國家有關文件的精神,我國將向歐美等發達國家學習,由政府補貼使用高硫煤的價格補貼,人為拉大高硫煤和低硫煤的差價,以鼓勵電廠增設脫硫裝置并燃用高硫煤。因此,高、低硫煤的差價將會更大,電廠收益會更高,這也符合集中整治的環保政策。
而且,國家目前對電廠投資脫硫設備予以政策傾斜,其中有示范工程進口設備免稅、設備投資的40%金額可以從所得稅中返還,即獲得國家退稅補貼5600萬元(設備投資1.4億元的40%),相當于電廠獲得年總收益2.3673億元,不到1年即可收回全部投資并有贏余。按設計壽命20年計,將會使豐城電廠#4機組成為新的利潤增長點,將超過機組本身的發電收益。另外,還有允許電廠多發電上網、從排污費中返還補貼、以及貼息等等政策優惠,電廠實際收益將更大。即使不是示范工程而作為商業裝置,而且副產品按市場價格的70%來計算,也能在20月內收回全部投資。所以,豐城電廠#4機組增設氯堿/硫酸鈉法煙氣脫硫裝置,無論從社會效益還是企業經濟效益來說,都是一件利國利民的事情,它使火電廠煙氣脫硫從企業的沉重負擔轉化為新的利潤增長點,擺脫以往電廠不愿使用脫硫裝置的被動局面,進入一個嶄新的階段。
5-3:不同脫硫方法的經濟技術指標的比較
在我公司提交的會議論文中有一個關于不同脫硫方法的經濟技術比較的表格,即表1,在這里我也不重復敘述了。
我還想在這里強調一點,我今天演講中所引用的部分數據和論文中的數據有一些差異,這是因為我們在論文中采用了較為保守的計算數據所致,比如副產品的價格僅按實際市場價格的70%計算、煤的差價僅按50元/噸計算等,而今天演講中所引用的數據則是針對豐城電廠#4機組,并按照實際化工市場價格數據和實際燃煤真實成本來計算等,因此有些差異。
六、深圳柯雷恩環境科技有限公司其他脫硫技術
深圳柯雷恩環境科技有限公司開發的氯堿法系列技術還有氯堿再生法、隔膜再生法、雙膜再生法等多個專利技術,作為公司未來發展的儲備技術。這些技術在氯堿/硫酸鈉法的基礎上,對個別單體模塊進行適當的中試后即可推廣應用,其經濟效益還能顯著提高。
氯堿再生法是將脫硫洗滌后的副產物亞硫酸鈉/亞硫酸氫鈉去循環再生脫硫劑氫氧化鈉,減少了原鹽的消耗;隔膜再生法是利用隔膜制堿的方法再生脫硫劑以降低投資成本;雙膜再生法則是利用我公司開發的特殊槽型,一次性處理脫硫廢水,大大簡化了工藝流程,降低投資成本和運行成本。
論文中的表2就是這些不同技術的簡要經濟指標。
七、氯堿/硫酸鈉法的發展前景和市場需求
環保產業是世紀朝陽行業,在世界范圍內已經形成一個巨大的市場。據統計,1992年,全球環保市場規模為2500億美元,1994年上升為4080億美元。基本上相當于化工產品的市場規模。據聯合國國際開發署1998年預測,到2000年,全球將投資5000億美元來改善環境設施,完善有關服務。環保產業將達到6000億美元。這是一個充滿商機、極富誘惑力的巨大市場。
大氣污染防治是環保產業的重要組成部分,國內90%以上的火力發電廠未安裝脫硫設備,二氧化硫直排大氣。為了治理酸雨和二氧化硫,國家有關部門加大治理力度,根據國家對“兩控區”行動方案的要求,175個地區到2010年總削減二氧化硫排放量1400萬噸,總投資1970億元;另外,根據國務院國家計劃發展委員會和國家經貿委的聯合發文精神,新建火電廠燃用含硫量超過1%的煤種時必須有脫硫裝置,否則不予立項,而按照國家有關規劃,未來十年內全國將新增1.5億千瓦的火電機組,按每萬千瓦需脫硫投資為700萬元計,即使只有30%的新建機組安裝脫硫裝置,也需350億的投資。從上述數據可推斷,每年即使只有5%的火電廠進行脫硫治理工程,就可形成60億元的產業需求。
氯堿/硫酸鈉法脫硫等系列脫硫技術,具有技術成熟、低投資,有運行利潤(約1~2年收回投資),運行可靠,脫硫效率高,無二次污染,無固體廢棄物等優點,是大型電站鍋爐脫硫的最佳選擇。從技術和市場的角度來看,氯堿法系列技術有著廣闊的發展前景。而我們柯雷恩人有決心、勇氣、智慧,充分利用我們自主知識產權的技術優勢,來改變外國技術裝置一統中國脫硫市場的不利局面,作到真正意義上的國產化,為我國的火電廠脫硫事業做出應有的貢獻。
謝謝大家。
第二篇:鎂法煙氣脫硫考察報告
鎂法煙氣脫硫考察報告
——世能中晶吳東旭
2014年5月29日至30日,鞍鋼設計院鎂法煙氣脫硫技術考察團赴天津榮程聯合鋼鐵進行了考察,考察團聽取了技術開發人員對此265m2燒結機煙氣脫硫工程的介紹并與脫硫廠家就設計、建設、管理、運行情況進行了交流討論,較全面的了解了北京世能中晶能源科技有限公司鎂法脫硫工藝特點和脫硫設備運行情況。這次考察,對于我們是否鼓勵、引導、支持在鋼鐵行業或是大型火電機組上采用鎂法脫硫工藝,對于按照循環經濟治污,提升煙氣脫硫產業發展水平,具有一定的參考價值。
天津榮程聯合鋼鐵,擁有年產鐵、鋼、材各500萬噸的生產能力,已經形成了以合金鋼棒材、精品高速線材、熱軋帶鋼為主打的產品線,在天津以及環渤海區域具有強大的品牌影響力和領先的市場占有率。目前公司已具有了完善的產品規格體系,包括優質碳素結構鋼盤條、預應力鋼絲和鋼絞線用盤條、焊條焊絲用盤條、預應力鋼棒用熱軋盤條、冷鐓鋼盤條、簾線鋼用盤條、石油套管用鋼、高壓管坯用鋼、合金結構鋼、軸承用鋼、齒輪用鋼等,實現了品種的系列化、多樣化和高端化。
天津榮程聯合鋼鐵265m2燒結機煙氣脫硫工程于2014年1月26日完工投產,成為鎂法脫硫工藝在大煙氣量情況系運行的實例。世能中晶開發的這項專利技術以氧化鎂為吸收劑,利用氫氧化鎂與煙氣中的SO2生成硫酸鎂,從而達到脫除SO2的目的。反應產生的硫酸鎂可以用作肥料,具有極高的經濟價值。天津榮程聯合鋼鐵265m2燒結機年燒結礦產量262萬噸,煙氣量162萬NM3/h,鎂法脫硫設計塔徑12m,塔高80m,煙囪45m,塔內設有均流層、噴淋層、除霧器,整套鎂法工藝分兩部分,吸收系統和副產物制備系統,吸收系統的設計與傳統鈣法脫硫設計原理相似,脫硫劑性質的不同決定了工藝的某些差異,比如:鎂法脫硫液氣比較小,循環泵、風機功率選型較小,塔徑、占地面積均小于鈣法工藝。鎂法脫硫副產物制備系統與鈣法脫硫差異較大,鈣法脫硫石膏的生產過程是通過旋流器和真空皮帶機分離脫水完成;鎂法脫硫副產物硫酸鎂的制備過程相對復雜,整個系統主體設備包括:三效蒸發器、閃點蒸發器、除塵器、壓濾機、旋流器及真空皮帶機。
據世能中晶現場運營人員介紹天津榮程聯合鋼鐵265m2燒結機煙氣脫硫自運行以來脫硫沒有出現過任何問題影響連續生產,脫硫效率可達到98%以上,同步運轉率100%。成功完成了廢液制備副產物七水硫酸鎂,實現了循環經濟治污。運行成本核算在4-5元/噸礦,相對其他脫硫工藝運行成本較低,每年運行成本節約近千萬元。與現場管理人員的溝通中了解到,世能中晶采用一種DBO+V的合作模式,負責整個工程的設計、建設、運營及副產物硫酸鎂的收益分享,在保證脫硫達標的前提下,連續生產硫酸鎂,降低運行成本,解決企業的環保壓力。
當前環保標準要求越來越高,企業環保壓力逐步加大,環保要治理更要節約成本出現了矛盾,如何在達到環保要求的同時實現循環經濟治污,降低投入成本是脫硫企業考慮的轉變方向,世能中晶的鎂法脫硫工藝正適應著未來煙氣治理的形勢。此次考察證明鎂法脫硫工藝可以更好的應用到鋼鐵行業或是大型火電機組中。
第三篇:常用的煙氣脫硫技術
常用的煙氣脫硫技術
一、濕法煙氣脫硫技術(WFGD)
吸收劑在液態下與SO2反應,脫硫產物也為液態。該法脫硫效率高、運行穩定,但投資和運行維護費用高、系統復雜、脫硫后產物較難處理、易造成二次污染。
濕法煙氣脫硫技術優點: 濕法煙氣脫硫技術為氣液反應,反應速度快、脫硫效率高,一般均高于90%,技術成熟、適用面廣。濕法脫硫技術比較成熟,生產運行安全可靠,在眾多的脫硫技術中,始終占據主導地位,占脫硫總裝機容量的 80% 以上。
缺點:生成物是液體或淤渣,較難處理,設備腐蝕性嚴重,洗滌后煙氣需再熱,能耗高,占地面積大,投資和運行費用高、系統復雜、設備龐大、耗水量大、一次性投資高,一般適用于大型電廠。分類: 常用的濕法煙氣脫硫技術有石灰石-石膏法、間接的石灰石-石膏法、檸檬吸收法等。
1、石灰石/石灰-石膏法
是利用石灰石或石灰漿液吸收煙氣中的 SO2,生成亞硫酸鈣,經分離的亞硫酸鈣(CaO3S)可以拋棄,也可以氧化為硫酸鈣(CaSO4),以石膏形式回收。這是目前世界上技術最成熟、運行狀況最穩定的脫硫工藝,脫硫效率達到 90% 以上。
2、間接石灰石-石膏法
常見的間接石灰石-石膏法有: 鈉堿雙堿法、堿性硫酸鋁法和稀硫酸吸收法等。原理: 鈉堿、堿性氧化鋁(Al2O3˙nH2O)或稀硫酸(H2SO4)吸收 SO2,生成的吸收液與石灰石反應而得以再生,并生成石膏。該法操作簡單,二次污染少,無結垢和堵塞問題,脫硫效率高,但是生成的石膏產品質量較差。
3、檸檬吸收法
原理:檸檬酸(H3C6H5O7˙H2O)溶液具有較好的緩沖性能,當 SO2氣體通過檸檬酸鹽液體時,煙氣中的 SO2與水中 H+發生反應生成 H2SO3絡合物,SO2吸收率在 99% 以上。這種方法僅適于低濃度 SO2煙氣,而不適于高濃度 SO2氣體吸收,應用范圍比較窄。另外,還有海水脫硫法、磷銨復肥法、液相催化法等濕法煙氣脫硫技術。
二、干法煙氣脫硫技術(DFGD)
脫硫吸收和產物處理均在干狀態下進行。該法系統簡單、無污水和廢酸排出、設備腐蝕小、運行費用低,但脫硫效率較低。
干法煙氣脫硫技術優點:干法煙氣脫硫技術為氣同反應,相對于濕法脫硫系統來說,具有設備簡單、占地面積小、投資和運行費用較低、操作方便、能耗低、生成物便于處置、無污水處理系統等優點。缺點: 反應速度慢,脫硫率低,先進的可達60~80%。但目前此種方法脫硫效率較低,吸收劑利用率低,磨損、結垢現象比較嚴重,在設備維護方面難度較大,設備運行的穩定性、可靠性不高,且壽命較短,限制了此種方法的應用。
分類: 常用的干法煙氣脫硫技術有活性炭吸附法、電子束輻射法、荷電干式吸收劑噴射法、金屬氧化物脫硫法等。典型的干法脫硫系統是將脫硫劑(如石灰石、白云石或消石灰)直接噴入爐內。以石灰石為例,在高溫下煅燒時,脫硫劑煅燒后形成多孔的氧化鈣顆粒,它和煙氣中的 SO2反應生成硫酸鈣,達到脫硫的目的。
1、活性炭吸附法
原理:SO2被活性炭吸附并被催化氧化為三氧化硫(SO3),再與水反應生成 H2SO4,飽和后的活性炭可通過水洗或加熱再生,同時生成稀H2SO4或高濃度SO2。可獲得副產品H2SO4,液態SO2和單質S,即可以有效地控制SO2的排放,又可以回收硫資源。該技術經西安交通大學對活性炭進行了改進,開發出成本低、選擇吸附性能強的ZL30,ZIA0,進一步完善了活性炭的工藝,使煙氣中SO2吸附率達到 95.8%,達到國家排放標準。
2、電子束輻射法
原理:用高能電子束照射煙氣,生成大量的活性物質,將煙氣中的SO2和氮氧化物氧化為 SO3和二氧化氮(NO2),進一步生成H2SO4和硝酸(NaNO3),并被氨(NH3)或石灰石(CaCO3)吸收劑吸收。
3、荷電干式吸收劑噴射脫硫法
原理:吸收劑以高速流過噴射單元產生的高壓靜電電暈充電區,使吸收劑帶有靜電荷,當吸收劑被噴射到煙氣流中,吸收劑因帶同種電荷而互相排斥,表面充分暴露,使脫硫效率大幅度提高。此方法為干法處理,無設備污染及結垢現象,不產生廢工業煙氣脫硫技術研究進展水廢渣,副產品還可以作為肥料使用,無二次污染物產生,脫硫率大于90%,而且設備簡單,適應性比較廣泛。但是此方法脫硫靠電子束加速器產生高能電子;對于一般的大型企業來說,需大功率的電子槍,對人體有害,故還需要防輻射屏蔽,所以運行和維護要求高。四川成都熱電廠建成一套電子脫硫裝置,煙氣中SO2的脫硫達到國家排放標準。
4、金屬氧化物脫硫法
原理:根據 SO2是一種比較活潑的氣體的特性,氧化錳(MnO)、氧化鋅(ZnO)、氧化鐵(Fe3O4)、氧化銅(CuO)等氧化物對SO2具有較強的吸附性,在常溫或低溫下,金屬氧化物對 SO2起吸附作用,高溫情況下,金屬氧化物與 SO2發生化學反應,生成金屬鹽。
然后對吸附物和金屬鹽通過熱分解法、洗滌法等使氧化物再生。這是一種干法脫硫方法,雖然沒有污水、廢酸,不造成污染,但是此方法也沒有得到推廣,主要是因為脫硫效率比較低,設備龐大,投資比較大,操作要求較高,成本高。該技術的關鍵是開發新的吸附劑。以上幾種 SO2煙氣治理技術目前應用比較廣泛,雖然脫硫率比較高,但是工藝復雜,運行費用高,防污不徹底,造成二次污染等不足,與我國實現經濟和環境和諧發展的大方針不相適應,故有必要對新的脫硫技術進行探索和研究。
三、半干法煙氣脫硫技術(SDFGD)
半干法煙氣脫硫技術(SDFGD)半干法吸取了濕法和干法的優點,脫硫劑在濕態下脫硫,脫硫產物以干態排出。該法既具有濕法脫硫反應速度快、脫硫效率高的優點,又具有干法無污水和廢酸排出、硫后產物易于處理的優點。
半干法煙氣脫硫技術半干法脫硫包括噴霧干燥法脫硫、半干半濕法脫硫、粉末-顆粒噴動床脫硫、煙道噴射脫硫等。
1、噴霧干燥脫硫法
是利用機械或氣流的力量將吸收劑分散成極細小的霧狀液滴,霧狀液滴與煙氣形成比較大的接觸表面積,在氣液兩相之間發生的一種熱量交換、質量傳遞和化學反應的脫硫方法。一般用的吸收劑是堿液、石灰乳、石灰石漿液等,目前絕大多數裝置都使用石灰乳作為吸收劑。一般情況下,此種方法的脫硫率 65%~85%。
其優點:脫硫是在氣、液、固三相狀態下進行,工藝設備簡單,生成物為干態的CaSO4、CaSO4,易處理,沒有嚴重的設備腐蝕和堵塞情況,耗水也比較少。
缺點:自動化要求比較高,吸收劑的用量難以控制,吸收效率不是很高。所以,選擇開發合理的吸收劑是解決此方法面臨的新難題。
2、半干半濕法
半干半濕法是介于濕法和干法之間的一種脫硫方法,其脫硫效率和脫硫劑利用率等參數也介于兩者之間,該方法主要適用于中小鍋爐的煙氣治理。這種技術的特點是: 投資少、運行費用低,脫硫率雖低于濕法脫硫技術,但仍可達到70%tn,并且腐蝕性小、占地面積少,工藝可靠。
工業中常用的半干半濕法脫硫系統與濕法脫硫系統相比,省去了制漿系統,將濕法脫硫系統中的噴入 Ca(OH)2:水溶液改為噴入CaO或Ca(OH)2 粉末和水霧。與干法脫硫系統相比,克服了爐內噴鈣法SO2和CaO反應效率低、反應時間長的缺點,提高了脫硫劑的利用率,且工藝簡單,有很好的發展前景。
3、粉末-顆粒噴動床脫硫法
技術原理:含SO2的煙氣經過預熱器進入粉粒噴動床,脫硫劑制成粉末狀預先與水混合,以漿料形式從噴動床的頂部連續噴入床內,與噴動粒子充分混合,借助于和熱煙氣的接觸,脫硫與干燥同時進行。脫硫反應后的產物以干態粉末形式從分離器中吹出。這種脫硫技術應用石灰石或消石灰做脫硫劑。具有很高的脫硫率及脫硫劑利用率,而且對環境的影響很小。但進氣溫度、床內相對濕度、反應溫度之間有嚴格的要求,在漿料的含濕量和反應溫度控制不當時,會有脫硫劑粘壁現象發生。
4、煙道噴射半干法
煙氣脫硫該方法利用鍋爐與除塵器之間的煙道作為反應器進行脫硫,不需要另外加吸收容器,使工藝投資大大降低,操作簡單,需場地較小,適合于在我國開發應用。半干法煙道噴射煙氣脫硫即往煙道中噴人吸收劑漿液,漿滴邊蒸發邊反應,反應產物以干態粉末出煙道。
四、新脫硫技術
脫硫新技術最近幾年,科技突飛猛進,環境問題已提升到法律高度。我國的科技工作者研制出了一些新的脫硫技術,但大多還處于試驗階段,有待于進一步的工業應用驗證。
1、硫化堿脫硫法
由 Outokumpu公司開發研制的硫化堿脫硫法主要利用工業級硫化納作為原料來吸收SO2工業煙氣,產品以生成硫磺為目的。反應過程相當復雜,有Na2SO4、Na2SO3、Na2S203、S、Na2Sx等物質生成,由生成物可以看出過程耗能較高,而且副產品價值低,華南理工大學的石林經過研究表明過程中的各種硫的化合物含量隨反應條件的改變而改變,將溶液pH值控制在5.5~6.5 之間,加入少量起氧化作用的添加劑 TFS,則產品主要生成Na2S203,過濾、蒸發可得到附加值高的5H20˙Na2S203,而且脫硫率高達97%,反應過程為: SO2+Na2S=Na2S203+S。此種脫硫新技術已通過中試,正在推廣應用。
2、膜吸收法
以有機高分子膜為代表的膜分離技術是近幾年研究出的一種氣體分離新技術,已得到廣泛的應用,尤其在水的凈化和處理方面。中科院大連物化所的金美等研究員創造性地利用膜來吸收脫出 SO2氣體,效果比較顯著,脫硫率達90%。過程是:他們利用聚丙烯中空纖維膜吸收器,以 NaOH 溶液為吸收液,脫除 SO2氣體,其特點是利用多孔膜將氣體SO2氣體和 NaOH吸收液分開,SO2氣體通過多孔膜中的孔道到達氣液相界面處,SO2與 NaOH 迅速反應,達到脫硫的目的。此法是膜分離技術與吸收技術相結合的一種新技術,能耗低,操作簡單,投資少。
3、微生物脫硫技術
根據微生物參與硫循環的各個過程,并獲得能量這一特點,利用微生物進行煙氣脫硫,其機理為: 在有氧條件下,通過脫硫細菌的間接氧化作用,將煙氣中的SO2氧化成硫酸,細菌從中獲取能量。生物法脫硫與傳統的化學和物理脫硫相比,基本沒有高溫、高壓、催化劑等外在條件,均為常溫常壓下操作,而且工藝流程簡單,無二次污染。
國外曾以地熱發電站每天脫除5t 量的H2S為基礎;計算微生物脫硫的總費用是常規濕法50%。無論對于有機硫還是無機硫,一經燃燒均可生成被微生物間接利用的無機硫SO2,因此,發展微生物煙氣脫硫技術,很具有潛力。四川大學的王安等人在實驗室條件下,選用氧化亞鐵桿菌進行脫硫研究,在較低的液氣比下,脫硫率達 98%
第四篇:煙氣海水脫硫技術原理
煙氣海水脫硫技術原理
海水煙氣脫硫是利用海水的天然堿性吸收煙氣中SO2的一種脫硫工藝。由于雨水將陸地上巖層的堿性物質(碳酸鹽)帶到海中,天然海水通常呈堿性,PH值一般大于7,其主要成分是氯化物、硫酸鹽和一部分可溶性碳酸鹽,以重碳酸鹽(HCO3)計,自然堿度約為1.2~2.5mmol/L,這使得海水具有天然的酸堿緩沖能力及吸收SO2的能力。海水脫硫的一個基本理論依據就是自然界的硫大部分存在于海洋中,硫酸鹽是海水的主要成份之一,環境中的二氧化硫絕大部分最終以硫酸鹽的形式排入大海。
煙氣中SO2與海水接觸發生以下主要反應: SO2(氣態)+ H2O → H2SO3 → H+ + HSO3-HSO3-→ H+ + SO32-SO32-+ 1/2O2 → SO42-
上述反應為吸收和氧化過程,海水吸收煙氣中氣態的SO2生成H2SO3,H2SO3不穩定將分解成H與HSO3,HSO3不穩定將繼續分解成H 與 SO3。SO3與水中的溶解氧結合可氧化成SO4。但是水中的溶解氧非常少,一般在7~8mg/l左右,遠遠不能將由于吸收SO2產生的SO32-氧化成SO42-。
吸收SO2后的海水中H+濃度增加,使得海水酸性增強,PH值一般在3左右,呈強酸性,需要新鮮的堿性海水與之中和提高PH值,脫硫后海水中的H+與新鮮海水中的碳酸鹽發生以下反應:
HCO3-+ H+ → H2CO3 → CO2↑ + H2O 在進行上述中和反應的同時,要在海水中鼓入大量空氣進行曝氣,其作用主要有:(1)將SO32-氧化成為SO42-;(2)利用其機械力將中和反應中產生的大量CO2趕出水面;(3)提高脫硫海水的溶解氧,達標排放。
從上述反應中可以看出,海水脫硫除海水和空氣外不添加任何化學脫硫劑,海水經恢復后主要增加了SO42-,但海水鹽分的主要成分是氯化鈉和硫酸鹽,天然海水中硫酸鹽含量一般為2700mg/l,脫硫增加的硫酸鹽約70-80 mg/l,屬于天然海水的正常波動范圍。硫酸鹽不僅是海水的天然成分,還是海洋生物不可缺少的成分,因此海水脫硫不破壞海水的天然組分,也沒有副產品需要處理。2-+--+
2-2--從自然界元素循環的角度來分析海水脫硫,硫元素循環路徑下圖所示。可見,海水脫硫工藝實質上截斷工業排放的硫進入大氣造成污染和破壞的渠道,同時將硫以硫酸鹽的形式排入大海,使硫經過循環后又回到了它的原始形態。
硫的循環路徑
煙氣海水脫硫工藝系統流程圖
更新時間:08-5-29 17:16
煙氣系統與石灰石濕法類似,設置增壓風機以克服脫硫系統的阻力,并通過煙氣換熱器(GGH)加熱脫硫后的凈煙氣。原煙氣經增壓風機升壓、煙氣換熱器冷卻后送入吸收塔。吸收塔是海水脫硫系統的重要組成部分,SO2的吸收以及部分亞硫酸根的氧化都是在此完成的。自下部進入的煙氣與從吸收塔上部淋下的海水接觸混合,煙氣中的SO2與海水發生化學反應,生成SO32-和H+,海水pH值下降成為酸性海水;脫硫后的煙氣依次經過除霧器除去霧滴、煙氣換熱器加熱升溫后由煙囪排放。海水脫硫與石灰石法脫硫相比,吸收劑溫度更低,尤其冬天,北方海水溫度較低,致使經海水洗滌后的煙氣溫度只有30多度。為避免腐蝕,增壓風機一般設計在原煙氣側,對GGH則要求其換熱元件表面涂搪瓷。關于吸收塔的設計,一種為填料塔,應用業績較多,塔內設多層填料,通過不斷改變水流方向延長海水滯留時間并促進煙氣與海水的充分結合;還有一種吸收塔為噴淋空塔,將海水通過增壓泵引至吸收塔上部的若干層噴嘴,霧狀下行的海水與逆流煙氣混合,空塔設計中有時在吸收塔下部還設計氧化空氣以增加亞硫酸根的氧化。
煙氣海水脫硫工藝流程圖
供排海水系統的任務是將從凝汽器排出的海水抽取一部分到吸收塔,該部分海水占全部海水的1/5左右,吸收SO2后的酸性海水通過玻璃鋼管道流到海水恢復系統(簡稱曝氣池)。從凝汽器排出的剩余海水自流到曝氣池,與酸性海水中和并進行曝氣處理。
為控制海水在曝氣池內的停留時間和流速均勻,曝氣池一般設計4-5個流道,在功能上分為旁路通道、曝氣通道、混合通道,池內反應分為中和、曝氣、再中和,以便使海水達標排放。曝氣反應需要通過曝氣風機鼓入大量的空氣。曝氣管道和曝氣噴嘴均勻布置于曝氣池底部,以便對海水實施深層曝氣。進入海水的氧氣可使不穩定的SO32-與O2反應生成穩定的SO42-,減少海水的化學需氧量COD,增加海水中溶解氧DO,恢復海水的特有成分。在曝氣池中鼓入的大量空氣還加速了CO2的生成釋出,并使海水的pH值恢復到允許排放的正常水平。
煙氣海水脫硫工藝排放的關鍵控制指標
更新時間:08-5-29 11:57
海水脫硫的關鍵在于不僅要將煙氣中SO2脫除,脫硫效率要達到90%以上,還要將脫硫后的海水恢復到能夠達標排放的程度,整個脫硫過程中除海水和空氣外,不添加任何別的物質,不改變海水的天然成分。因此,海水脫硫系統設計時對排放的海水要重點考慮如下幾個指標:(1)保持SO4增加值在天然海水SO4濃度的正常波動范圍。漲、落潮時海水中SO42-2-2-濃度差值為40~150mg/L,顯然,海水脫硫工藝排水中SO42-濃度60~90 mg/L增量,大約是海水本底總量的3%左右,其影響將被海水的自然變幅完全掩蔽;
(2)pH值要符合當地排放口的水質要求。PH值是海水排放的重要指標,一類、二類海水水質要求pH達到7.8-8.5,三類、四類海水水質要求pH達到6.8-8.8。因此,對于海水脫硫系統,其排放的海水一般都要求pH大于等于6.8。
(3)溶解氧DO要適于海洋生物。氧氣是把脫硫過程中產生的SO32-進行還原的重要成分,脫硫后的海水DO含量非常低。氧氣是所有海洋生物生存不可缺少的物質,缺氧會對海洋生物的活動產生嚴重影響。脫硫海水的曝氣可以減少COD,增加DO。
(4)SO3氧化率要保持較高水平,對海洋生物無害。脫硫海水COD的增加量可以反映脫硫過程中還原性物質(以SO32-為主)的增加情況,COD增加越多說明SO32-氧化率越低。
另外,脫硫后排放的海水也要考慮海水溫升以及重金屬含量增加對海洋的危害。脫硫海水溫升在1-2℃左右,對海洋生物的影響微乎其微。目前大型火電廠靜電除塵器效率普遍較高,99%以上且投運正常,因此在海水脫硫工藝中,除塵器后煙氣中殘存的飛灰將溶于海水,但這些煙塵中攜帶增加的懸浮物或重金屬與海洋本底值比較十分微小,不會對海洋生物造成危害。2-
第五篇:2011年煙氣脫硫技術研討會邀請函
2011年煙氣脫硫技術研討會—————————————————
關于河北省環境科學學會與密封技術網召開 2011年煙氣脫硫技術研討會邀請函
各相關單位:
“十一五’’期間,河北省通過實施減排措施,大幅度推進治污工程建設,主要污染物化學需氧量和二氧化硫排放基本得到控 制,環境惡化趨勢得到一定程度緩解,但總體環境形勢依然嚴峻。酸雨污染未得到有效緩解,二氧化硫、氮氧化物等轉化形成的細顆粒物污染加重,光化學煙霧頻繁發生,許多城市和區域呈現復合型大氣污染的嚴峻態勢。河北省在“十二五"期間繼續強化污染減排,加大落后產能淘汰力度,促進經濟發展模式轉變,推動經濟與環境協調發展。為了做好重點行業的節能減排工作,加快現有企業脫硫設施.建設,推動脫硫技術的發展,促進減排目標的實現,由河北省環境科學學會、密封技術網()主辦的“2011年煙氣脫硫技術研討會” 將于2011年4月18-21日在廣西桂林市丹桂大酒店召開。
此次會議一舉多得,歡迎各電廠、鋼鐵廠、脫硫設備相關生產商銷售商、行業專家、教授、研究機構等踴躍參加會議。
詳情請見:
?關于和密封技術網聯合召開煙氣脫硫技術研討會的通知 ?2011年煙氣脫硫技術研討會會議安排
?2011年煙氣脫硫技術研討會參會回執表
大會設秘書組:由省環境科學學會、密封技術網聯合組成 秘書長:李云凱
電話:0311-87968101,***
副秘書長:靳瑞峰
電話:0311-80910011/22/33,***
大會組委會2010年12月6日