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農藥殘留與分析考試復習題

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第一篇:農藥殘留與分析考試復習題

農 藥 殘 留 復習題

1.農藥殘留:是指由于農藥的應用而殘存于生物體、農產品和環境中的農藥親體及其具有毒理學意義的雜質、代謝轉化產物和反應物等所有衍生物的總稱。2.初始殘留量:在農藥施用結束或暴露停止時發生的農藥殘留程度稱為初始殘留量。

3.殘留半衰期:即農藥初始殘留量至降解一半所需的時間來表示。4.農藥殘留毒性:因攝入或長時間重復暴露農藥殘留而對人、畜以及有益生物產生急性中毒或慢性毒害。

5.最大殘留限量:最大殘留限量是指農畜產品中農藥殘留的法定最大允許量,其單位是mg/kg。

6.提取:指通過溶解、吸著或揮發等方式將樣品中的殘留農藥分離出來的操作步驟,也常稱為萃取。

7.超臨界流體的定義:物質處于其臨界溫度和臨界壓力以上狀態時,向該狀態氣體加壓,氣體不會液化,只是密度增大,具有類似液態性質,同時,還保留氣體性能,這種狀態的流體稱為超臨界流體。

8.凈化:是指通過物理的或化學的方法除去提取物中對測定有干擾作用的雜質的過程。

9.標準物質:具有一種或多種足夠均勻和很好確定了的特性值,用以校準設備,評價測量方法或給材料賦值的材料或物質。

10.有證標準物質:附有證書的標準物質。標準物質一般分為兩級:一級標準物質、二級標準物質。

11.農藥純品:是指目前對農藥提純和鑒定技術最高水平所能達到的條件下,純化出的能夠真正反映農藥化合物本身特性的高純度物質。12.吸附容量:指單位質量吸附劑所能吸附有機化合物的總質量。

13.穿透體積:指在固相提取時化合物隨樣品溶液的加入而不被自行洗脫下來所能流過的最大液樣體積。

14.分配系數K:分配系數是在一定溫度和壓力下組分在固定相和流動相之間分配達到平衡時的濃度之比值。

15.分配比k:分配比又稱容量因子,指在一定溫度和壓力下,組分在兩相間分配達平衡時,固定相和流動相中的組分的質量比。

16.檢測限:檢測器能產生2倍于噪聲的信號時,組分隨載氣進入檢測器的量為檢測器的檢測限。17.全掃描離子檢測:對在離子源室產生的在記錄檻值以上的離子檢測的一種方式。適用于定性分析

18.選擇離子檢測:選擇離子檢測技術是對混合物進行定量分析的一種常用方法。選擇能夠表征該成分的一個或幾個質譜峰進行檢測。這種方法的靈敏度高于常規方法,相當于氣相色譜的選擇性檢測器,多用于痕量成分的測定

19.酶聯免疫吸附測定法的原理:在測定過程中,樣品提取液中的農藥與已知數量的酶聯劑競爭有限數量的抗體吸附位點。

20.抗體:動物機體某些活性細胞在某些物質(抗原)刺激下產生,并能與這些物質特異性結合的一類活性物質。

21.生物傳感器:指由一種生物敏感部件與轉換器緊密配合,對特定種類物質或生物活性物質具有選擇性和可逆響應的分析裝置。

22.每日允許攝入量:是根據對一種化合物已有數據的評價,消費者一生之中每天攝入這種化合物不會對身體健廉造成可見風險的量。

23.再殘留限量:是指一些殘留持久性農藥過去曾經在農業上使用,現已禁用,但已構成了對環境的污染。來自環境中累積的這些持久性農藥殘留物,再次造成對農產品的污染,在農產品和飼料中形成的殘留。

24.活體生物測定法:利用指示動、植物來測定基質中農藥殘留量的方法。25.風險性評價的構成:危害鑒定、劑量一反應評價、人群暴露評價、風險性特征 填空:

1.農藥殘留分析方法:單殘留方法和多殘留方法。2.多殘留方法:選擇性多殘留方法和多類多殘留方法。

3.農藥殘留的分類(根據使用有機溶劑和常規提取方法能否從基質中提取出來):可提取殘留和不可提取殘留。4.不可提取殘留:結合殘留和軛合殘留。5.農藥殘留的來源:直接來源、間接來源

6.氣相色譜法的特點:分析速度快、分離效率高、靈敏度高、選擇性高、適用范圍廣。

7.殘留農藥常用的提取方法:溶劑提取法、固相提取法及強制揮發提取法 8.高效液相色譜法的特點:高效、高速、高靈敏度、高度自動化。

9.高效液相色譜儀的組成包括:輸液系統、進樣系統、分離系統、檢測系統、控制和數據處理系統。10.高效薄層色譜的特點:分離效率高、高通量、低成本、重現性好。

11.薄層法分類:按其固定相的性質和分離機理可分為吸附薄層法、分配薄層法、離子交換薄層法以及凝膠薄層法等。

12.薄層展開方式:上行展開、雙向展開、水平展開、自動多次展開 13.薄層色譜儀定量方法有三種:外標法、內標法及歸一化法。14.(酶聯免疫吸附測定法)ELISA分為:直接ELISA法和間接ELISA法 15.ELISA法在農藥殘留分析中的應用:適用現場快速篩選、適用常規方法難以檢測的農藥、適用環境監控

16.酶源的種類:(1)家蠅或蜜蜂頭的腦酯酶液;(2)動物肝酯酶液;(3)動物血清酯酶;(4)植物酯酶液。其中,植物酯酶

和肝酯酶是應用較少,常用的是腦酯酶和血清酯酶。

17.常用凈化技術:①柱層析法;②凝膠色譜凈化;③液液分配法;④吹掃共餾法;⑤其它凈化法(磺化法、低溫冷凍凈化法(沉淀凈化法)、凝結劑沉淀法)。

18.氣相色譜儀的組成:供氣系統、進樣系統、分離系統、檢測器室、溫度控制部件、放大器、記錄和數據處理。

19.檢測器:積分型和微分型。積分型檢測器測量的是柱后流出組分的總量,其響應值與組分總量成正比,所記錄的是

臺階形曲線,每一臺階的高度正比于某組分的含量;微分型檢測器檢測的是流出組分及其濃度的瞬間變化,記錄的是近似于高斯曲線的峰,峰面積與組分含量成正比。

20.構成突出殘留毒性的農藥:高毒農藥;化學性質穩定、難以生物降解、脂溶性強、容易在生物體富集的農藥;農藥親體或其雜質或代謝物具有三致性(致癌、致畸、致突變)的農藥。

21.農藥殘留分析的目的:農藥殘留分析是應用現代分析技術對殘存于各種食品、環境介質中微量、痕量以至超痕量水平的農藥進行的定性、定量測定。22.從群體采集的送達殘留分析實驗室的樣品材料稱為實驗室樣品;實驗室樣品經過縮分減量或經過精制后的樣品稱為檢測樣品;從檢測樣品中稱取出的用于分析處理的試樣則稱為檢測樣份;檢測樣份經過提取、凈化處理后進入待測狀態時則稱為檢測溶液,而不再稱為樣品溶液。

23.樣品制備:包括從樣品中提取殘留農藥、濃縮提取液和除去提取液中干擾性雜質的分離凈化等。

24.農藥殘留分析程序:一般包括樣品采集、樣品預處理、樣品制備以及分析測定等程序。25.常用的濃縮方法:減壓旋轉蒸發法、K-D濃縮法、氮氣吹干法等。26.新農藥在我國的登記:田間試驗、臨時登記和正式登記三個階段。申請正式登記時,要求提供在中國兩年兩地的農藥殘留試驗報告。

27.常用來做凈化處理的層析柱:①弗羅里硅土柱。②氧化鋁柱。③硅膠柱。④活性炭柱。⑤其他填料層析柱。

28.樣品的種類:按其來源可分為主觀樣品和客觀樣品。主觀樣品是人們為研究農藥殘留量與各種因素關系,從設計的試驗區域內采集的樣品。客觀樣品多指監測樣品和執法樣品,這些樣品來源于非人為設置的試驗區域,測定的農藥殘留種類是未知的或施藥背景不清楚的樣品。

29.化合物的極性和揮發性是指導樣品制備最有用的理化特性。極性主要與化合物的溶解性及兩相分配有關。揮發性則主要與化合物的氣相分布有關。30.溶劑提取法是最常用、最經典的有機物提取方法。液液提取和固液提取。固液提取主要用于固體樣品(如土壤、動植物樣品)殘留農藥的提取。固液提取常用方法包括索氏提取法、振蕩浸提法、組織搗碎法和消化提取法。①固相提取法特點:具有提取、濃縮、凈化同步進行的作用;具有重復性好、省溶劑、快速、適用性廣、可自動化和

用于現場等優點;在農藥殘留分析中,尤其是對較強極性農藥(如氨基甲酸酯類農藥)的提取能發揮很好的作用。

②用途:目前主要用于水樣中分析物的提取,但也越來越多地用于食品中農藥殘留分析樣品的制備。③固相提取吸附劑的分類:正相和反相吸附劑。檢測器的性能指標:噪聲和漂移:在沒有樣品進入檢測器的情況下,檢測器或放大器本身以及其他操作條件(如柱

內固定液流失、氣化室硅橡膠隔墊漏氣,載氣、溫度、電壓的波動;氣路漏氣等)引起基線在短時間內的起伏稱為噪聲。基線在一定時間對原點產生的偏離稱為漂移。

31.農藥殘留免疫分析方法建立的一般步驟:待測農藥的選擇、半抗原合成、人工抗原合成、抗體制備和樣品前處理方法等。

32.農藥抗體:經由小分子農藥與大分子載體偶聯后的復合物,免疫動物使機體產生抗農藥的抗體,并取其免疫動物血清,然后進行分離,鑒定其特異性而得到的。農藥抗體的產生途徑:①多克隆抗體技術。②雜交瘤技術生產單抗。簡答和論述:

1.農藥殘留分析是分析化學中最復雜的領域:

①殘留分析需分離和測定的物質是在ng(10-9g)、pg(10-12g)甚至fg(10-15g)水平,一次成功的分析需要有對許多參數的正確理解。例如提取和凈化方法的成功與否取決于殘留分析人員對操作條件的正確選擇和結合。②樣品使用農藥歷史的未知性和樣品種類的多樣性,造成了分析過程的復雜性。③農藥品種的不斷增多,對農藥多殘留分析提出了越來越高的技術適應性要求。2.樣品采集的原則和要求:①采集的樣品必須具有代表性;②采樣方法必須與分析目的保持一致;③采樣量應滿足殘留測定的精度要求;④取樣和樣品貯存過程中盡可能防止欲測定組分發生化學變化或者丟失;⑤要防止和避免樣品受到玷污,盡可能減少無關化合物引入樣品;⑥樣品采取過程應保持前后的一致性。

3.農藥殘留田間試驗樣品的采樣方法:根據試驗目的和樣品種類實際情況確定采樣方法。通常有隨機法、對角線法、五點法、Z形法、S形法、棋盤式法、交叉法等。注意:應避免采有病、過小或未成熟的樣品

4.商品取樣包括監測調查取樣和執法取樣:①監測調查取樣的目的:了解農藥殘留在食品中的發生概率、分布趨勢和存在水平,或者對進出口食品的農藥殘留進行抽檢,所以監測取樣必須是完全隨機的。②執法取樣的目的:強制性檢查取樣對象中的殘留量水平是否符合或超過農藥最大殘留限量。

5.固相提取的方法步驟:由于殘留農藥的固相提取主要是水樣,多使用反相提取柱,其典型的固相提取操作分為四個步驟。首先是柱的活化和平衡,用適當的溶劑沖洗以活化吸附劑表面,然后再用水沖洗讓柱處于濕潤和適于接受樣品溶液的狀態;然后是上樣,將用水稀釋的樣品溶液加在柱上,減壓使樣品通過柱子;第三步是清洗,即凈化步驟,以比水極性稍弱、能洗脫雜質而讓分析物保留的溶劑過柱,除去干擾物;最后是洗脫步驟,用少量極性再弱些的溶劑將分析物洗脫回收,用于測定。

6.超臨界流體的特點:①超臨界流體既具有液體對溶質有比較大的溶解度的特點,又具有氣體易于擴散和運動的特性,傳質速率高于液相過程。②表面張力小,很容易滲透到樣品中去,并保持較大的流速,可以使萃取過程高效、快速完成。③在臨界點附近,壓力和溫度的微小變化都可以引起流體密度的很大變化。(因此,可以利用壓力、溫度的變化來實現提取和分離過程。)

7.為什么提取液要經過濃縮過程才能用于分析?這一操作中要注意什么問題? 由于農藥殘留分析中分析物在樣品中的量非常少,而且常規溶劑提取法所用溶劑的量相對來說就非常大,從樣品中提取出來的殘留農藥溶液,一般情況下濃度都是非常低的,在做凈化和檢測時,必須首先進行濃縮(concentration),使檢測溶液中待測物達到分析儀器靈敏度以上的濃度。目前一些新的提取方法,如固相提取、吹掃捕集法等可同時實現樣品濃縮。在濃縮過程中,必須注意殘留農藥損失和樣品污染兩個問題。由于樣品提取液體積非常大,一般都在 幾十到幾百毫升范圍,要濃縮到1至幾毫升,容易引起殘留農藥損失,特別對于蒸氣壓高或亨利常數高、穩定性差的農藥,更應該注意不能蒸干。這些農藥甚至在樣品制備好以后,都應存放在密閉和低溫條件下。

8.農藥標準物質在農藥殘留分析中的作用:農藥標準物質是開展農藥殘留分析工作的先決條件,也是測定結果準確與否的質量保證。主要作用是測定方法的建立或驗證已有方法的不確定度和精密度。農藥標準物質是實現農藥殘留準確一致的測定、保證量值傳遞的計量標準。

9.農藥純品和農藥標準物質的區別:農藥純品不同于農藥標準物質,而是農藥標準物質的原材料。它僅有科技含量,沒有業務主管部門的授權和認可。農藥純品除不具有量值傳遞、質量檢驗功能以外,其他的功能還是具備的,如用于教學和科學研究工作等。農藥純品若要成為農藥標準物質必須按照國家有關業務主管部門的一套程序和管理辦法進行制備、鑒定、定級和定值。10.固定液在操作溫度下必須是液態物質,且應具備以下條件:

①對組分的選擇性好:固定液對組分應有不同的溶解性(良好的選擇性),在操作條件下,固定液能使欲分離的兩組分有較大的相對保留值。②蒸氣壓低:蒸氣壓低,固定液不易流失,可以保持柱效,也不影響高靈敏度檢測器的使用。③熱穩定好:在操作溫度(柱溫)下,固定液不發生分解或聚合反應,保持原有特性。④化學惰性好:固定液不與待測組分、載體、載氣發生化學反應。⑤凝固點低、黏度適當:凝固點低,在低溫下可以使用,黏度適當則可減少因柱溫下降黏度變大而造成柱效降低的弊端。⑥溶解力好:對樣品組分有足夠的溶解力。

11.薄層色譜對固定相的要求包括:①表面積大,常用內部多孔的顆粒和纖維狀固體物質;②在展開劑中不溶,對展開劑和試樣組分不起破壞或分解作用;③具有可逆的吸附性,既能吸附試樣組分,又易于解吸;④為便于觀察分離結果,最好是白色固體。

12.薄層色譜對流動相的要求包括:①能使待測組分很好地溶解,不與組分發生化學反應;②使展開后的組分斑點圓而集中,無拖尾現象;③使待測組分的Rf值最好在0.2~0.8之間,各組分的ΔRf值應大于0.05,以便完全分離;④具有適中的沸點和小的黏度;⑤價格低廉,毒性小。

13.影響農藥多殘留方法分析能力的因素:①提取溶劑體系能夠將多少種農藥殘留從樣品中提取出來的廣泛性,以及提取的徹底性;②凈化過程除去樣品共提取物(即雜質)而不除去殘留農藥的能力;③測定儀器對各類各種農藥的分離和響應能力以及分析測定步驟的多少。

14.風險性評價的步驟:農藥殘留的風險性取決于兩個因素: 一是農藥的毒性,即農藥可能引起的對健康的不良影響;

二是人們通過飲食攝入殘留農藥的可能性。①測定農藥毒性,建立每日允許攝入量; ②確定農藥殘留的最大膳食攝入量。③將可能的膳食攝入量與人體攝入可能接受水平加以比較,得出風險性評價結論。

第二篇:四川部分地區柑橘農藥殘留情況調查與分析

四川部分地區柑橘農藥殘留情況調查與分析

摘要 采用氣相色譜-串聯質譜聯用儀和超高效液相色譜-串聯質譜聯用儀對四川省4個柑橘產地的柑橘樣品中農藥殘留情況進行定性、定量檢測與分析。結果表明,柑橘樣品中農藥殘留的檢出率為76%,共檢出29種農藥;寬皮桔、甜橙、柚子和檸檬產品中均有樣品農殘檢出超標準限量值;單個樣品檢出3種以上農藥殘留的樣品占總體的30%。

關鍵詞 柑橘;農藥殘留;安全生產;四川

中圖分類號 S481+.8 文獻標識碼 A 文章編號 1007-5739(2017)24-0089-02

Investigation and Analysis of Pesticide Residues in Citrus from Parts of Sichuan Province

CUI Wen-wen 1 WANG Xi-Zhu 2 PENG Li-jun 1 YAO Jing-jing 1 WANG Ming-rui 1 YI Tian 1 ZHANG Hui-Xian 1 WANG Xiao-Fei 1 *

(1 Institute of Quality Standards and Testing Technology for Agro-Products,Hubei Academy of Agriculture Science,Wuhan Hubei 430064; Agriculture Bureau of Xishui County)

Abstract The analysis of pesticide residues in Citrus from Sichuan Province was accomplished by GC-MS and UPLC-MS.The results showed that the detection rate of pesticide residues in Citrus reticulate was 76%,and 29 pesticides were detected.In the products of wide peel orange,Citrus sinensis,grapefruit and lemon,the standard limit value of sample agricultural residues was found.Single sample detection of more than 3 pesticide residues in the sample accounted for 30%.Key words Citrus;pesticide residues;safety production;Sichuan

中國是柑橘的重要原產地之一,有4 000多年的栽培歷史,柑橘資源豐富,優良品種繁多。近年來,我國柑橘種植面積、總產量均居全球之首[1]。四川省是我國柑橘的重要產地之一,130個縣市區均有柑橘種植,且生產特色明顯,安岳是我國最大的檸檬生產基地,栽培面積和產量均占全國檸檬的70%左右,江安的夏橙、資中的晚熟甜橙、資陽的早熟蜜橘、川西的雜柑、鄰水臍橙也都美名在外,生產名列國內前茅[2]。四川部分地區被列入長江中上游柑橘帶,形成了柑橘產業鏈,有力推動了四川柑橘生產進入較快發展時期。然而,柑橘生產受病蟲害干擾較大,往往施用大量農藥而導致農藥殘留超標率高,影響柑橘的質量安全和出口貿易[3]。本研究調查了四川省部分地區柑橘農藥殘留現狀,對有效應對當前嚴峻的國際貿易形勢、穩步擴大柑橘出口具有重要意義。材料與方法

1.1 樣品采集和處理

根據調查地區的實際情況,結合四川省柑橘生產和消費特點,選取4個具有代表性的柑橘產地作為采樣區域。本次調查共抽取樣品100個,其中寬皮柑橘樣品(包括溫州蜜柑、紅橘、?嶄毯馱癰蹋?30個,甜橙樣品(包括普通甜橙和臍橙)24個,柚樣品(包括沙田柚和沾溪柚)27個,檸檬樣品19個。同時,采集28個投入品樣品。樣品制備參考GB/T 8855―2008和NY/T 761―2008[4-5]。

1.2 ?x器設備

5973Ⅰ氣相色譜-串聯質譜聯用儀(Agilent公司,美國);KQ―250B型超聲波清洗器(昆山市超聲儀器有限公司,中國);ACQUITY UPLC I-CLASS/Xevo TQ 型超高效液相色譜-串聯質譜聯用儀(Waters公司,美國);MS1型旋渦混合器(IKA公司,德國);TDL-40B型離心機、TGL-18C-C型高速臺式離心機(上海安亭科學儀器廠,中國)。

1.3 樣品前處理與測定

樣品前處理方法參見參考文獻[6]。在進行農藥測定時,分別采用超高效液相色譜-串聯質譜聯用儀、氣相色譜-串聯質譜聯用儀測定參數65個、53個[7-10]。測定結果按照GB 2763―2014進行判定[11]。結果與分析

2.1 投入品情況

在柑橘樣品抽樣的同時,對市場上銷售的投入品進行了采集和調查,共采集28個樣品。主要包括兩大類農藥,一類是用于防治病害的殺菌類農藥,如多菌靈、阿維菌素、噠螨靈等;另一類是用于防治紅蜘蛛、蚜蟲等蟲害的殺蟲類農藥,如毒死蜱、氟氰菊酯、噻嗪酮等。柑橘成熟階段,殺菌類農藥使用頻率相對較高。對采集的投入品進行隱形添加成分的檢測,發現所抽樣品均未有隱性添加成分。

2.2 柑橘產品中農藥殘留驗證情況

在檢測的118種農藥中,農藥、生長調節劑的數量分別為100種、18種。全部100個樣品中,有76個柑橘樣品檢出農藥殘留,占樣本總數的76%,共檢出29種農藥殘留,檢出農藥涵蓋了殺蟲劑、殺菌劑等各類農藥。檢出率較高(>10%)的農藥有毒死蜱、多菌靈、克螨特、咪鮮胺、氟氯腈菊酯、噠螨靈6種(圖1)。其中,有4種農藥存在檢出率超標情況(圖2),且水胺硫磷屬于限用農藥。

2.3 農殘極端產品檢出情況

由表1可以看出,寬皮桔、甜橙、柚子和檸檬樣品中均有農殘檢出超標,樣品超標率依次為6.67%、8.33%、5.88%、5.26%,可見甜橙農殘風險相對較高。同期,易 甜等[6]對湖北省柑橘進行農藥殘留驗證試驗,湖北超標樣品各產區驗證樣品的比例為1.52%,四川地區的比例為5.00%,差異較大,原因是四川地區采取樣品時,部分樣品未成熟,處于安全間隔期以內,故超標情況略多。

此外,我國柑橘出口歐盟等地區時,要密切關注當地標準規定的殘留限量值,如殺撲磷和三唑磷在我國柑橘產品的標準限量值分別是2.00 mg/kg和0.02 mg/kg,而歐盟分別0.02 mg/kg和0.01 mg/kg,分別為我國標準限量值的1/100和1/2。即殘留量符合我國標準,但可能超過歐盟標準限量值。

2.4 農藥多殘留情況

柑橘樣品農藥多殘留現象比較普遍,單個樣品檢出3 種以上農藥殘留的樣品高達30個,占總體的30%。其中,檢出4~6種農藥殘留的樣品占總體的23%,檢出7~10種農藥殘留的樣品占總體的6%,檢出10種以上農藥殘留的樣品占總體的1%。不同柑橘種類單個樣品中檢出3種及以上農藥殘留情況:甜橙和柚子中同時施用多種農藥的比例較高,檸檬次之,寬皮桔最低。

2.5 無標準限量值及未登記農殘檢出情況

本次專項風險評估,樣品驗證共發現85種農藥未登記,其中既無標準殘留限量值也未登?的農藥有甲萘威、多效唑、甲基立枯磷、甲霜靈、敵稗等。因此,需盡快制訂這些農藥的殘留限量標準,為柑橘例行監測和風險評估提供判定依據。結論與討論

3.1 討論

在此次試驗過程中,共發現以下3個問題。一是農藥殘留檢出率高。柑橘樣品農藥殘留的檢出率高達76%。單個柑橘檢出的農藥殘留種類最多的達11種。118種農藥殘留項目中,有33項農藥殘留檢出。說明在生產過程中使用的農藥種類多,而且這種情況比較普遍。二是禁限用農藥和未登記農藥檢出率較好。農藥的使用在柑橘生產中應有明確的規定,如禁用、限用、允許使用等。從本次監測的情況看,禁限用農藥有檢出,同時未登記農藥檢出率較高。要確保柑橘生產質量安全,首先必須做到規范用藥。說明在生產過程中,未按照相應的標準規程操作,造成柑橘質量安全問題的風險較大。三是限量標準不齊全。此次檢測的33種農藥殘留中有3種無限量標準,一方面噻蟲胺、克螨特和矮壯素無限量值,影響柑橘的安全使用和質量安全的監管;另一方面參照GB 2763―2014相近物質給出的參考限量值進行判定,這種近似判定結果是否反應真實情況,有待確證。

3.2 結論

柑橘中違禁藥物使用屢禁不止,要解決這一問題,需要在以下幾個方面加強工作。一是加強供應渠道、種植過程的管理,加強宣傳,對違規者進行嚴格的處理,使其承擔相應的責任,這也是最終解決問題的關鍵;二是強化技術推廣,對生產者進行安全正確規范的生產技術規程培訓,提高安全生產的意識,提高生產技術水平;三是盡快完善我國柑橘質量安全標準,規劃我國國家標準的體系構架,清理老化、實用性差的行業標準,修訂相互重復的標準,完善標準限量值,增加重點柑橘生產技術規程標準,增加部分標準的可操作性,以及制訂欠缺的限量標準和合理化農藥限量值;四是加快新藥的研制及替代農藥的篩選,柑橘種植業的現狀決定了在種植模式方面短期內不可能有很大的改變,再者,柑橘種植過程發生病蟲害也必須用藥,進行新藥物的研究就成為重要的解決途徑之一。應根據品種的實際情況,研究病蟲危害機理,加快高效、低殘留、低成本藥物尤其是生物農藥的研發。同時,在現有農藥品種中,篩選一批適用于果園的安全品種是首要解決的問題。參考文獻

[1] 沈兆敏.我國柑橘業在世界柑橘業中的優勢和差距[J].果農之友,2015(7):3-5.[2] 沈兆敏.我國及主產省市區柑橘生產現狀及發展前景[J].果農之友,2013(2):3-5.[3] 陳愛華,王成秋,焦必寧.國內外柑橘果實農藥最大殘留限量標準對比分析[J].中國果業信息,2011,28(11):23-29.[4] 新鮮水果和蔬菜取樣方法:GB/T 8855―2008[S/OL].[2017-08-24].http:///biaozhunfagui/jibenfalvfagui/20140331/193983.html.

第三篇:蔬菜農藥的殘留與檢測

《食品中有害化學物質的危害與檢測》課程論文

蔬菜農藥的殘留與檢測

陳棟 2009生物工程(1)班 學號20090805128

摘要:介紹了近年來蔬菜農藥污染的現狀,分析了蔬菜農藥污染的主要原因以及農藥對蔬 菜的影響與危害,同時針對蔬菜農藥污染日益嚴重的狀況,提出了進一步加強蔬菜農藥污 染的綜合防治對策。

關鍵詞:蔬菜;農藥殘留;檢測技術

隨著我國人口的迅猛增加,蔬菜的供求關系極為緊張,為了增加產量,農業生產中大量使用了農藥。而經過幾十年的發展,在增加了蔬菜產量的同時,造成了許多環境污染和社會公害。在我國有些地區,不僅大氣、水體、農田被污染,而且造成帶有超標農藥等有害物質的蔬菜進入市場。農藥的大量使用不僅對農業生態系統中的生態平衡帶來嚴重影響,而且也給蔬菜和環境帶來嚴重污染,特別是我國目前所使用的農藥大多都是高毒性、高殘留的農藥,雖然人在食用污染的蔬菜后一般不會立刻表現出嚴重的中毒癥狀,但長期食用對人們的身體健康構成潛在的危害。因此,人們正面臨著蔬菜食用安全性的問題。蔬菜作為日常生活的主要食品,其農藥殘留等質量安全,直接關系到人民群眾的身體健康及生命安全。在農業生產中鑒于目前我國出現的蔬菜安全性問題以農藥殘留污染最為常見和嚴重,其中尤以有機磷農藥殘留超標最為突出,監控農藥的合理使用,杜絕農藥殘留超標蔬菜上市銷售成為農產品質量安全工作的重中之重。控制蔬菜中農藥殘留量關 鍵環節之一就是對蔬菜中農藥殘留量及時、準確的分析檢測。因此,在流通領域中加強對蔬菜農殘的快速檢測已成為十分必要的監管措施。

農藥在蔬菜病蟲害防治中占有重要的地位,在減少蔬菜產量損失、提高蔬菜品質方面具有重要的作用。特別是近年來,農藥研究與生產突飛猛進,品種不斷增加,加上蔬菜病蟲抗藥性逐年增加,農藥用量越來越大,我國蔬菜污染的狀況已十分嚴重已經危及到人民的身體健康、生命安全及社會安定。

一、殘留農藥

蔬菜殘留農藥,是指蔬菜在噴施農藥后殘留在蔬菜表面的農藥及有毒代謝物、降解轉化產物和反應雜質的總稱。當今社會,人們對經濟效益的過度追求導致農藥的不規范使用,農藥的大量使用雖然提高了蔬菜產量,但農藥殘留卻嚴重危害了人類健康。蔬菜大多數生長期短,病蟲害比較嚴重,噴灑農藥防治病蟲害是蔬菜生產中的重要環節,種植過程中需多次施藥,加上施藥后采摘間隔短,造成蔬菜殘留農藥過量不可避免

二、蔬菜農藥殘留標準

目前,我國與蔬菜有關的強制性國家標準35項,涉及農藥殘留指標58項,農藥52種,名稱如下:對硫磷、馬拉硫磷、甲胺磷、甲拌磷、久效磷、氧化樂果、克百威、涕滅威、六六

六、敵敵畏、DDT、樂果、殺螟硫磷、倍硫磷、辛硫磷、乙酰甲胺磷、二嗪磷、喹硫磷、敵百蟲、亞胺硫磷、毒死蜱、抗蚜威、甲萘威、氯菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、順式氰戊菊酯、聯苯菊酯、三氟氯氰菊酯、順式氯氰菊酯、甲氰菊酯、氟胺氰菊酯、三唑酮、多菌靈、百菌

清、睡嗓酮、五氯硝基苯、除蟲脲、滅幼脲、雙甲脒、敵菌靈、異菌脲、代森錳鋅、滅多威、克螨特、腐霉利、乙烯菌核利、甲霜靈、伏殺硫磷、2、4D。

三、目前在蔬菜生產中使用的農藥主要有以下幾種:

1.1 有機磷農藥

目前我國農藥年用量為80-100 萬t,居世界首位。其中劇毒的有機磷類農藥年使用量約占70%,該農藥是廣譜殺蟲劑,應用廣泛,主要有毒死蜱、樂果、敵百蟲、敵敵畏、內吸磷、對硫磷、馬拉硫磷等60 余種,急性中毒多,毫克級的有機磷類農藥即可致人畜于死地。當農藥殘留在人體中達到一定的數量,不為人體所分解時,將無法避免地發生各種病變。有機磷農藥的毒性主要是對乙酰膽堿酯酶的抑制引起乙酰膽堿蓄積使膽堿能神經受到持續沖動導致先興奮后衰竭的一系列毒蕈堿樣煙堿樣和中樞神經系統等癥狀;嚴重患者可因昏迷和呼吸衰竭而死亡。

1.2 氨基甲酸酯類農藥

該類農藥是應用很廣的新型殺蟲劑與除草劑,如滅多威(快靈)、抗蚜威、克百威、西維因、殘殺威、殺螟丹等。氨基甲酸酯類農藥大多數屬中、低毒性,中毒原因與有機磷農藥相同,也是抑制人體內膽堿酯酶,從而影響人體內神經沖動的傳遞,中毒者會產生和有機磷中毒大致相同的癥狀。

1.3 擬除蟲菊酯類農藥

目前全世界菊酯類農藥在殺蟲劑市場中約占20%,使用面積占整個殺蟲劑面積的25%。該類農藥由于能對害蟲快速擊倒,對有機磷和氨基甲酸酯類農藥產生抗性的害蟲有效,對哺乳動物低毒、在自然環境中容易分解等特點,正成為蔬菜農藥的主要替代產品之一。擬除蟲菊酯類農藥主要有氯氰菊脂(滅百可)、溴氰菊脂(敵殺死)、殺滅菌脂(速滅殺丁)等。

1.4 Bt(蘇云金桿菌)系列農藥

蘇云金桿菌為一種生物源殺蟲劑,對人畜無毒、使用安全,對害蟲選擇性強、不傷害天敵,不污染環境、沒有殘毒,生產的產品可安全食用,同時,也不改變蔬菜的色澤和風味。相對于化學農藥更不易產生抗藥性,是無公害蔬菜生產的推薦農藥。

1.5 阿維菌素系列農藥

阿維菌素是一種包括昆蟲、螨等節肢動物的神經性毒劑.其機理是干擾昆蟲體內神經末梢的信息傳遞,從而阻斷神經末梢與肌肉的聯系.使昆蟲麻痹、拒食、死亡。正因為如此獨特的作用機理.故與常用的殺蟲劑無交互抗性.尤其適用于如小菜蛾這樣對常用的有機磷和菊酯類農藥產生抗性的害蟲.防效尤為顯著。對人低毒,因此是無公害蔬菜生產的推薦農藥。

1.6 昆蟲激素類農藥

昆蟲激素類農藥是一類新型農藥,由昆蟲激素和對昆蟲生長發育有調節作用的植物性物質制成,或為人工合成的仿昆蟲激素。昆蟲激素是由昆蟲自身分泌并影響其變態、發育、繁殖或互相傳遞信息的微量化學物質。當它的分泌受到抑制或增加時,昆蟲的發育或正常活動即受阻礙、干擾。在多種昆蟲激素中只有一部分可用作農藥,其特點是活性高、用量少(一般在1 微克以下的劑量即發生作用)、專一性強且無公害。由于這類藥劑與傳統殺蟲劑毒殺

害蟲的致死作用不同,故也稱作“軟殺蟲劑”或第3代殺蟲劑。主要有米滿、卡死克、抑太保等,此類農藥見效相對較慢。

1.7 有機氯農藥

有機氯農藥由于在土壤中的滯留期均可長達數年、氯苯結構較為穩定,不易為生物體內酶系降解,所以積存在動、植物體內的有機氯農藥分子消失緩慢這些特性,通過生物富集和食物鏈作用,造成農藥公害。該類農藥是高殘毒農藥,其中六六

六、DDT 等我國早已禁用。

四、蔬菜農藥殘留檢測方法

大致可分為4 大類,即生物測定法、化學檢測法、免疫分析法和生化檢測法。

2.1 生物測定法

生物測定法利用特定生物對相應農藥化合物的特定生化反應來判斷農藥殘留及其污染情況,無需對樣品進行前處理或前處理比較簡單快速,但對供試生物要求較高,測定結果不能確定農藥品種,并且可能出現假陽性或假陰性情況,該方法一般作為引起中毒農產品現場檢測。

2.2 免疫分析法

有放射性免疫分析、酶免疫分析、多組份分析物免疫分析、免疫傳感器分析等,最為常用的是酶聯免疫法(ELISA 法),它主要是以抗原與抗體的特異性、可逆性結合反映為基礎的農藥殘留檢測方法,該法利用化學物質在動物體內能產生免疫抗體的原理,先將小分子農藥化合物與大分子生物物質結合成大分子,做成抗原,并使之在動物體內產生抗體,對抗體篩選制成試劑盒,通過抗原與抗體之間發生的酶聯免疫反應,依靠比色來確定農藥殘留,它具有專一性強、靈敏度高、快速、操作簡單等優點,試劑盒可廣泛用于現場樣品和大量樣品的快速檢測,可準確定性、定量。但由于受到農藥種類多,抗體制備難度大、在不能肯定樣本中存在農藥殘留種類時檢測有一定的盲目性以及抗體依賴國外進口等影響,酶聯免疫法的應用范圍受到較大的限制,目前,我國市場上酶聯免疫法成品試劑盒依賴從國外進口,因此沒有大范圍推廣使用。

2.3 化學檢測技術

用于農藥殘留的化學檢測方法有分光光度法、極譜法、原子吸收光譜法、薄層層析法、氣相色譜法、液相色譜法、同位素標記法、核磁共振波譜法、色質聯用法等,自二十世紀九十年代以來,現代化學分析技術日新月異,許多新技術已進入實用階段,如毛細管電脈儀技術(CZE),色質聯用技術(GC-MS、HPLC-MS)超臨界流體色譜技術(SFC),直接光譜分析技術等。這些新技術的應用,大大提高農藥殘留分析的靈敏度,簡化分析步驟,提高了分析效率。但是,這些分析方法有的靈敏度不高,如分光光度法、薄層層析法等。有的需要昂貴的儀器,如色質聯用法、核磁共振波譜法等。還有的需要特殊的設備,如同位素標記法等。因此,目前,普遍采用的還是氣相色譜法和液相色譜法,它們具有簡便、快速、靈敏以及穩定性和重現性好,線性范圍寬、耗資低等優點。

2.4 生化檢測技術

有機磷與氨基甲酸酯農藥共為神經系統乙酰膽堿脂酶抑制物,因此可以利用農藥靶標酶-乙酰膽堿酯酶(AChE)受抑制的程度來檢測有機磷和氨基甲酸酯類農藥。該方法目前已開發出了相應的各種速測卡和速測儀。該方法檢測時,蔬菜中的水份、碳水化合物、蛋白質、脂等物質不會對農藥殘留物的檢測造成干擾,不必進行分離去雜,節省了大量預處理時間,從而能達到快速檢測的目的,因此該法具有快速方便、前處理簡單、無需儀器或儀器相對簡單,適用于現場的定性

和半定量測定,目前的農藥殘留快速檢測就是用了該方法,已上升為農業部行業標準,標準號為NY/T448-2001,名稱為蔬菜上有機磷和氨基甲酸酯類農藥殘毒快速檢測方法,但方法只能用于測定有機磷和氨基甲酸酯類殺蟲劑,其靈敏度和所使用的酶、顯色反應時間和溫度密切相關,經酶法檢測出陽性后,需用標準儀器檢驗方法進一步檢測,以鑒定殘留農藥品種及準確殘留量。酶抑制法是我國農藥殘留快速檢測技術中研究最多、應用最多也相對成熟的一種對部分農藥進行殘留快速檢測的生化檢測技術。目前國內外蔬菜農藥殘留檢測方法主要有2 個發展方向,一是利用色譜法的實驗室定量檢測,二是利用酶抑制法的快速定性檢測。前者雖然具有檢測靈敏度高、結果相對正確等優點,但儀器投資大(動輒30~40 萬元,甚至更高);檢測費用高(每檢測一個樣品均需300~400 元);檢測時間長(樣品前處理手續復雜,耗時1~2 h,檢測時間總計需3~4 h);人員技術要求高,所以,在日常的蔬菜質量安全監督(現場檢測)中,要采用定量的檢測方法是不切實際的。后者雖然準確性不及氣相色譜,但具有以下優點:一是投入成本小。快速檢測方法實驗環境要求相對較低;儀器購買費用不到萬元,日常使用中每檢測1 個樣品僅需1.0~1.5 元;二是技術要求低。快速檢測試驗程序簡單,技術要求不高。植保系統的工作人員,經過系統培訓完全可以勝任。三是檢測速度快。快速檢測且試驗步驟簡捷,檢測一例樣品約20 分鐘,特別適合在果蔬生產基地和蔬菜批發市場上市前農藥殘留毒性的檢測使用。我站現使用PR-203-6T 農藥殘留快速測試儀(廈門市信儀科技有限公司生產)對蔬菜批發市場蔬菜上市前農藥殘留毒性的檢測。

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第四篇:茶葉農藥殘留控制措施

茶葉農藥殘留控制措施

我國政府及茶業行業高度重視控制茶葉中農藥殘留的措施。針對茶葉中殘留農藥問題,應根據其來源采取控制措施。首先要生態種植,選擇適宜的水土,其次要科學管理,把握最佳用藥時間、用量、種類等,采取生物防治措施等生態環保措施。茶葉中農藥殘留對人體的危害

茶葉中農藥殘留對人類生命財產帶來嚴重威脅,據統計,中國每年有10萬左右的人農藥中毒,世界每年大概有300萬的農藥中毒事件發生。茶葉中殘留農藥對人體危害按照程度不同一般分為急性中毒、慢性中毒和積蓄性中毒三種。我國是茶飲大國,由于茶葉中農藥殘留而引起的中毒隨時都可能發生。更讓人感到擔憂的是,如果農藥在人體內存留過久,可能會引發慢性中毒。提高我國農藥殘留標準,生產綠色茶飲料是未來茶葉發展的必經之路。2 茶葉中殘留農藥來源及影響濃度的因素

要解除茶葉中殘留農藥對人體健康的威脅,研究人員采用各種方法查找污染茶葉的各種因素:土壤、施藥、施肥、空氣和水源等都是殘留農藥的主要來源。土壤、水源中含有的金屬元素、各種種類的殘留農藥含量將直接影響到茶葉中這些元素、農藥的含量。其中不科學施肥、不合理施藥是導致茶葉中農藥殘留的主要因素。對這些客觀存在的實際情況,來制定有效的防治措施,從而達到降低茶葉中農藥殘留的目的。茶葉中殘留農藥的控制措施 3.1 采用農業防治,建立生態茶園 生態茶園是實施農業防治的有效措施,在病蟲害防治方面,可以在很大程度上間接減少茶葉農殘,是減少茶葉中有害殘留的生態環保措施。生態茶園中生物多樣性高,具有降溫、增濕、減風等功效以提高茶園自我調節能力,減輕病蟲害的發生,從而減少農藥的使用。生態茶園可以提高茶葉品質,達到控制農藥殘留的目的。生態茶園的模式有茶-林結構、茶-果結構等。

3.2 運用科學原理對茶園實施管理 目前有很多科學管理茶園的原理,其中HACCP是應用最多、效果最好的原理。HACCP即“危害分析和關鍵控制點(Hazard Analysis &Critical Control Point)”,是一種保障食品安全的、科學的預防性管理系統。首先,檢測茶園的土壤和茶樹中殘留農藥的含量,根據含量來確定其被農藥污染的程度,判斷是否可以使用該茶園。其次,在茶葉生長過程中要嚴格控制施藥,對農藥來源進行嚴格控制。第三,控制茶園周圍農作物的施藥,防治農藥通過空氣漂移污染茶園,應盡可能在無風的天氣里施藥。第四,找準茶樹的關鍵控制點,茶樹的關鍵點就是直接施藥濃度、用量以及用藥時間,實現科學種植和有效管理,正確使用農藥,把握用藥最佳時機,減少用藥量,從而降低茶葉中農藥殘留的含量。第五,對茶園各項檢測指標進行記錄并驗證,發現偏頗,應立即糾正。廣泛推行該管理體系,我國茶葉農藥殘留問題將在很大程度上得到緩解。

3.3 應用科技知識生產優質茶葉 科技是第一生產力,政府的茶葉生產管理部門要廣泛宣傳科學種茶、科學加工以及科學銷售的知識,不斷提高茶農的環保意識和安全意識。對茶農們進行農藥化肥新技術、新知識的培訓,讓茶農掌握茶園病蟲害、雜草治理的綜合治理技術。農業相關部門要對茶樹病蟲進行預報預測,建立科學完整的茶葉生產保障體系。4 采用生物防治與物理機械結合的技術

對于茶樹病蟲害的預防及治理,可采用生物防治技術和物理機械防治相結合的措施。無毒、無害、環保、成本低是生物防治的主要特點。對于茶樹病蟲問題,我們可以充分利用天敵資源,在茶區積極推廣。物理機械防治技術利用各種物理因子防治害蟲,人工捕殺是最簡單的物理機械措施。擾亂害蟲的正常生理活動,改變原有環境條件使害蟲不能生存等方法。

綜上所述,通過科學種植措施和技術控制措施,茶葉中農藥殘留量將在一定程度上得到控制。高度重視提高茶葉的管理水平,嚴格控制農藥、化肥的使用,采用生物防治措施和物理機械防治措施相結合治理蟲害;提高茶園科普知識,促進種植人員科學合理種茶也尤為重要。

第五篇:農藥殘留檢測儀市場分析報告

農藥殘留檢測儀市場分析報告

2013.8.9

李曉楊

一、產品概述

農藥殘留檢測儀是根據國標GB/T5009.199-2003,采用酶抑制原理和光電比色法原理研制而成。在一定條件下,有機磷和氨基甲酸類農藥對膽堿酯酶正常功能有抑制作用,其抑制率與農藥的濃度呈正相關。正常情況下,酶催化神經傳導代謝產物(乙酰膽堿)水解,其水解產物與顯色劑反應,產生黃色物質,用分光光度計測定412nm下吸光度隨時間的變化值,計算出抑制率,通過抑制率可以判斷出樣品中是否含有有機磷或氨基甲酸酯類農藥的殘留。可以實現有機磷及氨基甲酸酯類農藥殘留量的現場快速檢測。它可以廣泛應用于產品質量監督檢驗、衛生防疫、環境保護、工商管理、蔬菜批發市場、蔬菜生產基地、超市、商場、農藥殘留監測系統等部門的蔬菜和水果中的農藥殘毒檢測。

國際上用于農藥殘留快速檢測方法種類繁多,究其原理來說主要分為兩大類:高效色譜快速檢測法和生化測定法。高效液相色譜法能夠對大多數農藥進行較為精確的定量檢測,但是耗時太長,檢測費用過高,限制了其發展。生化檢測法是利用生物體內提取出的某種生化物質進行的生化反應來判斷農藥殘留是否存在以及農藥污染情況,在測定時樣本無需經過凈化,或凈化比較簡單,檢測速度快。生化檢測法中又以酶抑制法和酶聯免疫法應用最為廣泛。

隨著人們生活品質的不斷提高,健康已逐漸成為人們關注的焦點。但是,水果蔬菜在生長過程中不知經過了多少次的農藥殺蟲,使農藥及其他有害物質,越來越多地殘留在蔬菜、水果等食品上,嚴重威脅著人們的健康。人們在不知不覺中吃著含有殘留農藥和有害物質的食物,不能排出人體的,就會被滯留在人體內,直接危害人體健康,造成內臟硬化、壞死、免疫功能下降和發育不良等癥狀。農藥殘留檢測儀,能在幾分鐘內鑒別出果蔬中是否有殘余農藥,讓人們能夠安心的享用健康綠色食品。

二、行業現狀

目前國內市場上仍大量使用酶抑制法檢測農藥殘留。廈門斯坦道生物科技有限公司、上海賽群生物科技有限公司和北京望爾生物技術有限公司等占據了目前全國農藥殘留檢測儀器市場絕大部分市場份額。其次是深圳匹基生物工程股份有限公司、山東京蓬生物藥業公司和大連普瑞康生物技術有限公司等,這些企業有一定的產銷能力,但由于檢測儀器推出時間不長,目前的市場占有率并不大。目前國際上重要的食品檢測企業主要集中在發達國家,像德國拜發公司R-BIOPHARM、英國RANDOX公司、美國泰克那公司、恩沃勞格公司等。其產品可靠性更高,價格高昂;主要依托國內代理商銷售。

北京、廣州等地已開始對市場流通的蔬菜農藥殘留進行檢測監管。在北京,負擔全市三分之一蔬菜供應任務的大鐘寺蔬菜批發市場,有一個蔬菜農藥殘留檢測室,工作人員每天都要對市場內出售的蔬菜進行抽檢,抽檢合格方可出售。天津市不久前頒布實施了《蔬菜中農藥最高殘留限量和測定方法》,規定了常用的五種農藥在不同品種蔬菜中的最高殘留限量及相應的檢測方法,這為開展蔬菜農藥殘留量的檢測和監督管理提供了依據。溫州市要求各蔬菜批發交易市場要配置蔬菜農藥殘留快速檢測儀,對交易市場內的蔬菜經常進行隨機抽查,對農藥殘留嚴重超標的蔬菜要就地銷毀。有關專家預測,農藥殘毒檢測儀的市場十分廣闊,保守估計,目前年需求在4000臺左右,并將不斷攀升。

三、LCD單品型號

LCD屏主要用到STN 128*64 240*128 TFT彩屏

三、行業名企 國內廠家:

廈門斯坦道生物科技有限公司 深圳市后王電子科技有限公司 北京普析通用儀器有限責任公司 北京強盛分析儀器制造中心 北京智云達科技有限公司 中神盾電子科技有限公司 廣州綠洲生化科技有限公司 四川成都賽可隆機械設備有限公司 廈門綠安分析儀器有限公司 北京盟創偉業科技有限公司 維安泰電子科技有限公司 上海賽群生物科技有限公司 北京望爾生物技術有限公司 深圳匹基生物工程股份有限公司 山東京蓬生物藥業公司 國外名企

德國拜發公司R-BIOPHARM 英國RANDOX公司 美國泰克那公司 恩沃勞格公司

四、總結

隨著國家對食品安全方面的監管力度逐漸加大,農藥殘留檢測儀用量會越來越大,如果能納入監管常規檢查項,用量會激增。現在用量偏小,但生產企業還有其他設備。市場前景樂觀。

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