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中國持久性有機污染物研究進程

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第一篇:中國持久性有機污染物研究進程

中國持久性有機污染物研究進程

摘要:目前,持久性有機污染物(POPs)的研究已成為環境化學和生態毒理學研究領域的熱點問題。回顧持久性有機污染物的歷史,介紹持久性有機污染物的現狀及防治對策。關鍵詞:持久性污染對策

1.持久性有機污染物的歷史及特性

1.1POPs的歷史

第二次世界大戰以后,有機化學品進入廣泛應用階段。殺蟲劑、除草劑、塑料等的大量生產,給人們的生產和生活帶來了巨大的變化,但同時,也埋下了巨大的隱患。1962年,Rachel Carson發表了《寂靜的春天》,描寫了由于少量農藥的使用使得鳥類種群大量下降的事實,為有機化學品的使用敲響了警鐘。20世紀70年代和80年代,關于有機氯農藥如DDT和一些有機化學品如多氯聯苯(PCBs)在環境中的積累,遷移及其對生物的影響有文獻報道。

20世紀90年代初,某些具有環境持久性的化學物質對于生態系統及人類健康的影響日益引起人們的關注,尤其是可引起生殖障礙和干擾內分泌系統的持久性污染物(persistent pollutants),包括二噁英、PCBs、農藥(毒殺芬、氯丹等)、重金屬(Pb、Hg、Cd)及鄰苯二甲酸鹽。這些化合物多數都具有相似的理化性質:具有半揮發性,蒸氣壓一般為0.1~1.0×10-5 Pa,難降解,具有高度親脂性,一旦進入生物圈,可以持續很長時間,因此被稱為POPs。

1995年5月,召開的聯合國環境規劃署(UNEP)理事會通過了關于P0Ps的18/32號決議,強調了減少或消除P0Ps的必要性。會上提出的首批12種受控制P0Ps包括艾氏劑(aldrin)、氯丹(chlordane)、滴滴涕(DDT)、狄氏劑(dieldrin)、異狄氏劑(endrin)、七氯(heptachlor)、滅蟻靈(mirex)、毒殺芬(toxaphene)等8種殺蟲劑,以及多氯聯苯(PCBs)、六氯代苯(HCB)、多氯代二苯并二惡英(PCDDs)、多氯代二苯并呋喃(PCDFs)。會議將POPs定義為,所謂POPs是一組具有毒性、持久性、易于在生物體內聚集和進行長距離遷移和沉積、對源頭附近或遠處的環境和人體產生損害的有機化合物。這次會議之后,POPs概念正式得到國際社會的認可。

自20世紀90年代以來,POPs成為國際關注和研究熱點和焦點,開展了一系列國際性研究和行動,如1995年11月,UNEP召開的“保護海洋環境不受陸地活動的影響的全球行動計劃”會議,強調對POPs采取行動的必要性,鼓勵各國積極參與實施18/32號決議。1996年6月,化學品安全國際論壇(IFCS)得出結論:已有充分證據表明需要采取國際行動,包括起草一項全球性法律文書以減少12種POPs的排放對人體健康和環境的危害。1997年2月,UNEP19屆理事會通過了GC19/13號決議,對IFCS的結論和建議表示贊同。2001年2月,UNEP通過了GC21/4號決議,要求各國政府盡快結束對POPs公約的協商,在2001年5月的南非

會議上簽署公約。此外,一些地區性的組織,也針對POPs物質采取相應的控制行動,簽訂了一些公約,如歐洲經濟委員會(UNECE)關于空氣污染的長距離遷移(LRTAP)公約、北美環境合作協定、極地地區環境保護戰略、地中海盆地環境和可持續發展的巴塞羅納決議[1]。

1.2POPs特性:

2001年5月23日,包括中國在內的90個國家的環境部長或高級官員在瑞典斯德哥爾摩代表各自政府簽署了《關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》,從而正式啟動了人類向POPs宣戰的進程。目前,已有151個國家簽署了此公約,其中,124個國家批準。根據POPs的定義,國際上公認POPs具有下列四個重要的特性:

(1)持久性。由于POPs物質對生物降解、光解、化學分解作用有較高的抵抗能力,一旦被排放到環境中,它們難于被分解。

(2)生物積蓄性,對有較高營養等級的生物造成影響。由于POPs具有低水溶性、高脂溶性的特點,導致POPs從周圍媒介中富集到生物體內,并通過食物鏈的生物放大作用達到中毒濃度[2]。

(3)遷移性。POPs所具有的半揮發性使得它們能夠以蒸汽形式存在或者吸附在大氣顆粒上,便于在大氣環境中做遠距離的遷移,同時這一適度揮發性又使得它們不會永久停留在大氣中,能夠重新沉降到地球上。

(4)高毒性。POPs大都具有“三致(致癌、致畸、致突變)”效應。

2.我國的POPs污染現狀

2.1大氣中的持久性有機污染物

在大氣中POPs一般以氣體的形式存在,或者吸附在懸浮顆粒物上,發生擴散和遷移,導致POPs的全球性污染。農村和城市空氣中POPs的污染狀況不同,天氣和POPs的長距離遷移導致了農村POPs濃度的增加。城市中,垃圾焚燒處理會產生大量二噁英,同時汽車的尾氣顆粒物中也存在POPs。在我國在《生活垃圾焚燒污染控制標準》(GB18458-2001)中規定,二噁

3英的排放濃度為1ngTEQ/Nm,在對47個環保重點城市中的7套生活垃圾焚燒處置設施的調查

監測表明,北京、深圳和重慶三城市中,有4套設施超標(超標率57.1%,超標范圍0.3~99

33倍),排氣中的二噁英類濃度分別為3.5~19ng TEQ/Nm(北京),4.3~11.3ng TEQ/Nm(深圳),100ng TEQ/Nm(重慶)。

2.2 土壤中的持久性有機污染物

土壤是植物和一些生物的營養來源,土壤中存在POPs無疑會導致POPs在食物鏈上發生傳遞和遷移。中國農業土壤在禁用DDT和六六六20年后,一些地區最高殘留量仍在1mg/ kg以上。1988年調查的中國土壤有機氯農藥的殘留狀況,呈現南方>中原>北方空間格局,南北差距較為顯著,平均殘留水平南方相當于北方的3.3倍。南方和中原地區菜地中殘留量均高于農

[4][5]田,南方尤為突出。尹可鎖等對滇池流域農田土壤的檢測,有機氯農藥的檢出率為95.9%,[6]其中DDT是主要殘留物。蔣煜峰等對上海城區土壤進行檢測,有機氯農藥檢出率高達100%,-1[7]DDTS含量最高達到79.61μg·kg,曹建榮等對魯西糧食產區土壤進行檢測,其中DDTs的-1檢出率達到92.7%,含量高達128.75μg·kg。

2.3水體中的持久性有機污染物

POPs在水體及沉積物中的殘留及富集近年來已逐漸引起重視。研究表明,有機氯類污染物在華南地區地下水中普遍檢出[8~9];淮河黃浦江等水體中多氯有機物濃度高于國外相應的[10~11]濃度,沉積物中多氯有機物濃度與國外部分水體沉積物中的多氯有機物濃度基本相當

中國東海岸的出海口和海灣都檢測出了POPs[12~13];;廣州河段和澳門內港表層沉積物中多氯聯苯檢測結果表明,該水域已受到此類物質污染;而對西藏錯鄂湖和羊卓雍湖的有機氯農藥

研究結果表明,這2個高原湖泊均已受到有機氯農藥的污染,其有機氯農藥可能由孟加拉灣海洋暖流帶入[14]。

3.POPs的危害

POPs在大氣、水體、沉積物、土壤中廣泛存在,無論是低緯度地區還是極地地區都已被檢測到。KOUIMTZIS等。發現在希臘北部,每天沉積到達地面的大氣顆粒物中的PCDD/Fs和PCBs的平均值分別為0.52、0.59 pg/(m2?d),城市地區和半農業地區的顆粒物中PCBs分別為242、74 pg/(m2?d)。MüLLER等的研究表明,香港維多利亞港的工業區造成了維多利亞港及海岸線的沉積物中含有PCDD/Fs,其中PCDD污染較大。BAKOGLU等的研究表明,土耳其Kocaeli地區的表層土壤中,PCDD/Fs的幾何平均值為0.76 pg/kg,與世界上其他城市地區的水平相當。

POPs的毒理學效應主要包括對生物體的“三致”效應,及對生殖系統、內分泌系統計神經傳導系統的損害等。如多種有機氯化合物都具有致癌作用,用作PVC制品增塑劑的鄰苯二甲酸甲酯可對人的內分泌及生殖系統造成損害。由于POPs可以在生物鏈中積累并產生“生物放大”效應,因此,對于POPs的危害研究一般集中在包括人在內的在食物鏈中處于高等地位的消費者。目前,關于POPs在生物體中的積累及其影響以鳥類和海洋生物的研究居多。

有機氯殺蟲劑DDE(DDT的一種代謝產物)可影響鳥類蛋殼的厚度,LUNDHOLM研究了DDE及類似物質對蛋殼厚度的作用,認為DDE對鈣調蛋白(calmodulin)的阻礙效應是蛋殼變薄的重要因素。BRUNSTR?M等的研究表明,北極一些動物,如北極熊、北極狐、灰綠鷗等體內的PCBs濃度超過最低可見負面影響水平(LOAEL),其生殖系統可能遭到了破壞。BARD研究發現,北極地區POPs被處于食物鏈底部的浮游生物吸附,然后通過生物捕食作用在生物鏈中放大,導致高級肉食動物如海豹、鯨和北極熊體內的POPs濃度很高。而北極地區的人以海洋哺乳動物為食,從而受到POPs的嚴重威脅。另據報道,農藥阿特拉津在低于US EPA飲用水標準(3 ng/L)的三十分之一暴露劑量下,可導致非洲爪蛙的性別改變。還有報道表明,PCBs、毒殺芬等化合物可能還具有生物體的類雌激素的作用,能干擾環境生物的內分泌系統,甚至使雄性動物雌性化。母乳中存在POPs可能會威脅到嬰兒的健康,對嬰兒的智力發育造成不良影響。SHIN等對韓國婦女的抽樣研究表明,母乳中存在PCDD/Fs和PCBs。按母乳相應含量計算,婦女體內的PCDD/Fs和PCBs總負荷達268~622 ngTEQ,1周歲嬰兒日估計攝入量為85 pg/kg。

4.POPS的治理研究

4.1 生物修復方法

一直以來,生物法是治理有機物污染的一種比較理想的方法。它的主要原理是通過生物作用,將土壤、地下水或海洋中的有機污染物降解成CO2和H2O或轉化為其他無害物質。

植物修復的原理是利用植物能忍耐和超量積累環境中污染物的能力,通過植物的生長來清除環境中的污染物,是一種經濟、有效、非破壞型的污染土壤修復技術。但到目前為止,[15]植物修復還不能達到完全修復POPs污染環境的目的。微生物修復是利用微生物的代謝活動

把POPs 轉化為易降解的物質甚至礦化,微生物修復具有操作簡便、易于就地處理等優點,但選擇性較高,且耗時較長,并且許多微生物體內缺乏有效的生物降解酶。動物修復是指土壤中的一些大型土生動物和小型動物種群,能吸收或富集土壤中殘留POPs,并通過自身的代

[16]謝作用,把部分POPs分解為低毒或無毒產物,此方法對土壤條件要求較高。

4.2 熱技術

焚燒是處置POPs中多氯聯苯(PCBs)的基本方式,這類技術主要包括:高溫過燃燒技術、等離子體高溫分解技術、紅外脫毒技術、熔鹽脫毒技術、原位玻璃化技術、超臨界水氧化技術等。2000年頒布的國家標準——《危險廢物焚燒污染控制標準》中,對PCBs污染物的焚燒做出了明確的規定,即:爐溫≥1200℃,停留時間≥2.0 s,燃燒效率≥99.9%,焚毀去除率≥99.999 9%。所有這些措施,保證了PCBs廢物的有效環境管理和處理,減少了PCBs的環境風險。焚燒法適用于處理大量高濃度的持久性有機物,但如果管理操作不善,可能會產生比原物質毒性更大的毒物如二噁英等。垃圾焚燒技術目前是中國處理城市固體垃圾普遍采用的方法,但是在對城市垃圾和固體廢物焚燒后的飛灰和煙道氣的檢測中發現,焚燒過程中會產

[17]生二噁英等劇毒有機污染物。所以,對于含POPs的廢物的焚燒技術還有待于更進一步的深

入研究。

4.3 物理方法

物理方法通常有吸收法、洗脫法、萃取法、蒸餾法和汽提法等。物理法可對POPs起到濃縮富集并部分處理的作用,常作為一種預處理手段與其他處理方法聯合使用[18]。物理方法操作相對簡便,適用于高濃度POPs工業廢水或廢液及事故性污染的處理。但它只能使污染物發生形態變化,不能從根本上解決POPs的污染問題。物理法可對污染物起到濃縮富集并部分處理的作用,常用做一種預處理手段與其它處理方法聯合使用。

4.4 化學方法

化學方法在POPs污染治理中的應用較多,主要有濕式、聲化學、超臨界水氧化法、超聲波氧化法、紫外光解技術、光催化法等。此外,人們還嘗試了電化學法、微波、放射性射線等高新技術,發現它們對多氯聯苯、六氯苯、五氯苯酚以及二噁英都有很好的去除作用。

電化學氧化技術是近年來中國處理POPs利用的一種新技術。電化學氧化技術借助具有電催化活性的陽極材料,能有效形成氧化能力極強的羥基自由基(-OH),既能使POPs發生分解并轉化為無毒性的可生化降解物質,又可將之完全礦化為二氧化碳或碳酸鹽等物質。該項技術應用于POPs 廢水處理,不僅可彌補其他常規處理工藝的不足,還可與多種處理工藝有機

[19]結合提高水處理經濟性。

超臨界水氧化法是充分利用水溫度和壓力超過647.3°K和22.5MPa時就達到超臨界狀態,具有高度選擇性、可壓縮性和強溶解力的特性。在此條件下,有機物、氧和水均相混合開始自發氧化,在很短的時間內,99%以上的有機物能被迅速氧化成水、二氧化碳等小分子

[20]。

光催化法是單獨使用紫外光或者和其他方法(如臭氧法、二氧化鈦法等)聯合使用將有機物催化氧化。近年來,半導體二氧化鈦和紫外光的光催化氧化難降解有機污染物成為人們研究的重點和熱點。這種處理過程的主要原理為:當光敏半導體二氧化鈦在一定能量的光照下,被激發出電子空穴對,它們可以與吸附表面的氧及水反應生成氫氧自由基,氫氧自由基

[21] 具有極強的氧化作用,能使有機物降解

參考文獻:

[1]李晶.持久性有機污染物研究進展

[2]彭爭尤,楊小玲,郭云.我國食品被POPS污染現況及斯德哥爾摩公約[J].明膠科學與技術,2002,22(1):27-32.[3]李國剛,李紅莉.持久性有機污染物在中國的環境監測現狀[J].中國環境監監測2004,20(4): 53-60.[4]江孝綽,李瑞琴.土壤及作物中農藥殘留量所揭示的問題[J].環境科學研究1993,6(5):6-10.[5]尹可鎖,吳文偉,張雪燕,等.滇池流域農田土壤有機氯農藥殘留特征[J].農業環境科

學學報2010,29(4):674-679.[6]蔣煜峰,王學彤,孫陽昭,等.上海市城區土壤中有機氯農藥殘留研究[J].環境科學,2010,31(2):409-414.[7]曹建榮,張保華,董杰,等.魯西糧食主產區耕地土壤重金屬與有機氯農藥污染狀況研究

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度影響的模擬研究[C].持久性有機污染物論壇,第三屆持久性有機污染物全國學術研討會(北京)論文,2008:201-205.[18]金重陽,劉輝,荊志嚴.活性炭纖維處理含多氯聯苯水的研究[J].環境保護科學,1997,23(3): 6-7.[19]李天成,樸香蘭,朱慎林.電化學氧化技術去除廢水中的持久性有機污染物[J].化學工

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第二篇:持久性有機污染物分析及處理方法的研究

環境工程導論

華中科技大學

——環境工程導論

我國持久性有機污染物分析及處理方法的研究

學號:M201370196

姓名:蔣祖艷

指導老師:

院系專業:化學與化工學院 分析化學專業

我國持久性有機污染物分析及處理方法的研究

摘要:介紹持久性有機污染物的定義,來源,特性。分析了持久性有機污染物在我國大氣,土壤,水環境中的污染情況以及處理方法的研究進展。

關鍵詞:持久性有機污染物;分布現狀;處理方法

1.持久性有機污染物的種類、來源和特性

持久性有機污染物((Persistent Organic Pollutants,POPs),是指在環境中難以分解,能夠在環境中長期存在,可以通過各種傳輸途徑而進行全球尺度的遷移擴散,通過食物鏈在生物體內累積,對人體和環境產生毒性影響的一類有機污染物[1]。這些污染物并不是自然界本身就存在的,而是人類工業革命帶來的產物.持久性有機污染物給人類和環境帶來的危害已經成為全球性問題。

根據《斯德哥爾摩公約》,首批列入公約控制的POPs共有12種(類)。這十二種持久性有機污染物分別是:艾氏劑(aldrin)、氯丹(chlordans)、滴滴涕(DDT)、狄氏劑(dieldrin)、異狄氏劑(endrin)、七氯(heptachlor)、六氯苯(hexachlorobenzene)、滅蟻靈(mirex)、多氯聯苯(PCBs)、毒殺芬(toxaphene)、二噁英(dioxins)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)。

根據POPs的定義,國際上公認POPs具有下列四個重要的特性:

(1)持久性。由于POPs物質對生物降解、光解、化學分解作用有較高的抵抗能力,一旦被排放到環境中,它們難于被分解。

(2)生物積蓄性,對有較高營養等級的生物造成影響。由于POPs具有低水溶性、高脂溶性的特點,導致POPs從周圍媒介中富集到生物體內,并通過食物鏈的生物放大作用達到中毒濃度[2]。

(3)遷移性。POPs所具有的半揮發性使得它們能夠以蒸汽形式存在或者吸附在大氣顆粒上,便于在大氣環境中做遠距離的遷移,同時這一適度揮發性又使得它們不會永久停留在大氣中,能夠重新沉降到地球上。

(4)高毒性。POPs大都具有“三致(致癌、致畸、致突變)”效應。

2.我國的POPs污染現狀

2.1大氣中的持久性有機污染物

在大氣中POPs一般以氣體的形式存在,或者吸附在懸浮顆粒物上,發生擴散和遷移,導致POPs的全球性污染。農村和城市空氣中POPs的污染狀況不同,天氣和POPs的長距離遷移導致了農村POPs濃度的增加。城市中,垃圾焚燒處理會產生大量二噁英,同時汽車的尾氣顆粒物中也存在POPs。

2.2 土壤中的持久性有機污染物

土壤是植物和一些生物的營養來源,土壤中存在POPs無疑會導致POPs在食物鏈上發生傳遞和遷移。中國農業土壤在禁用DDT和六六六20年后,一些地區最高殘留量仍在1mg/ kg以上。1988年調查的中國土壤有機氯農藥的殘留狀況,呈現南方>中原>北方空間格局,南北差距較為顯著,平均殘留水平南方相當于北方的3.3倍。南方和中原地區菜地中殘留量均高于農田,南方尤為突出[3]。

2.3水體中的持久性有機污染物

POPs在水體及沉積物中的殘留及富集近年來已逐漸引起重視。研究表明,有機氯類污染物在華南地區地下水中普遍檢出[4,5];淮河黃浦江等水體中多氯有機物濃度高于國外相應的濃度,沉積物中多氯有機物濃度與國外部分水體沉積物中的多氯有機物濃度基本相當

等。

3.POPS的治理研究

3.1 生物修復方法

一直以來,生物法是治理有機物污染的一種比較理想的方法。它的主要原理是通過生物作用,將土壤、地下水或海洋中的有機污染物降解成CO2和H2O或轉化為其他無害物質。

植物修復的原理是利用植物能忍耐和超量積累環境中污染物的能力,通過植物的生長來清除環境中的污染物,是一種經濟、有效、非破壞型的污染土壤修復技術。但到目前為止,植物修復還不能達到完全修復POPs污染環境的目的[10]。微生物修復是利用微生物的代謝活動把POPs 轉化為易降解的物質甚至礦化,微生物修復具有操作簡便、易于就地處理等優點,但選擇性較高,且耗時較長,并且許多微生物體內缺乏有效的生物降解酶。動物修復是指土壤中的一些大型土生動物和小型動物種群,能吸收或富集土壤中殘留POPs,并通過自身的代謝作用,[6,7];中國東海岸的出海口和海灣都檢測出了POPs[8,9]

把部分POPs分解為低毒或無毒產物[11],此方法對土壤條件要求較高。

3.2 熱技術

焚燒是處置POPs中多氯聯苯(PCBs)的基本方式,這類技術主要包括:高溫過燃燒技術、等離子體高溫分解技術、紅外脫毒技術、熔鹽脫毒技術、原位玻璃化技術、超臨界水氧化技術等。所有這些措施,保證了PCBs廢物的有效環境管理和處理,減少了PCBs的環境風險。焚燒法適用于處理大量高濃度的持久性有機物,但如果管理操作不善,可能會產生比原物質毒性更大的毒物如二噁英等。垃圾焚燒技術目前是中國處理城市固體垃圾普遍采用的方法,但是在對城市垃圾和固體廢物焚燒后的飛灰和煙道氣的檢測中發現,焚燒過程中會產生二噁英等劇毒有機污染物[12]。所以,對于含POPs的廢物的焚燒技術還有待于更進一步的深入研究。

3.3 物理方法

物理方法通常有吸收法、洗脫法、萃取法、蒸餾法和汽提法等。物理法可對POPs起到濃縮富集并部分處理的作用,常作為一種預處理手段與其他處理方法聯合使用[13]。物理方法操作相對簡便,適用于高濃度POPs工業廢水或廢液及事故性污染的處理。但它只能使污染物發生形態變化,不能從根本上解決POPs的污染問題。物理法可對污染物起到濃縮富集并部分處理的作用,常用做一種預處理手段與其它處理方法聯合使用。

3.4 化學方法

化學方法在POPs污染治理中的應用較多,主要有濕式、聲化學、超臨界水氧化法、超聲波氧化法、紫外光解技術、光催化法等。此外,人們還嘗試了電化學法、微波、放射性射線等高新技術,發現它們對多氯聯苯、六氯苯、五氯苯酚以及二噁英都有很好的去除作用。

電化學氧化技術是近年來中國處理POPs利用的一種新技術。電化學氧化技術借助具有電催化活性的陽極材料,能有效形成氧化能力極強的羥基自由基

(-OH),既能使POPs發生分解并轉化為無毒性的可生化降解物質,又可將之完全礦化為二氧化碳或碳酸鹽等物質。該項技術應用于POPs 廢水處理,不僅可彌補其他常規處理工藝的不足,還可與多種處理工藝有機結合提高水處理經濟性[14]。

超臨界水氧化法是充分利用水溫度和壓力超過647.3°K和22.5MPa時就達到超臨界狀態,具有高度選擇性、可壓縮性和強溶解力的特性。在此條件下,有

機物、氧和水均相混合開始自發氧化,在很短的時間內,99%以上的有機物能被迅速氧化成水、二氧化碳等小分子[15]。

光催化法是單獨使用紫外光或者和其他方法(如臭氧法、二氧化鈦法等)聯合使用將有機物催化氧化。近年來,半導體二氧化鈦和紫外光的光催化氧化難降解有機污染物成為人們研究的重點和熱點。這種處理過程的主要原理為:當光敏半導體二氧化鈦在一定能量的光照下,被激發出電子空穴對,它們可以與吸附表面的氧及水反應生成氫氧自由基,氫氧自由基具有極強的氧化作用,能使有機物降解[16]。

4.結語

持久性有機污染物會對人體和環境產生巨大的危害,而且具有污染源廣、難以降解、易于積蓄的特點,要從根本上解決其帶來的一系列環境和社會問題,決非一朝一夕可以做到的。要徹底解決持久性有機污染物的危害,我們應當努力禁止POPs的生產和使用,尋找替代品,嚴格管理和控制垃圾廢物的焚燒,加強POPs在環境中的降解、遷移轉化和歸宿的研究力度,對已經受到污染的土壤、水體等進行及時、有效的治理,同時尋找更加有效的治理方法,建立良好的POPs預測模型,進行生物效應研究和生態風險的評價,做好新產品的毒性研究和安全性評價,謹防新的持久性有機污染物的出現和累積。

參考文獻:

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術,2007,30(11):75-76

第三篇:adh%upee持久性有機污染物分析及處理方法的研究

、.~

① 我們‖打〈敗〉了敵人。

②我們‖〔把敵人〕打〈敗〉了。

我國持久性有機污染物分析及處理方法的研究

摘要:介紹持久性有機污染物的定義,來源,特性。分析了持久性有機污染物在我國大氣,土壤,水環境中的污染情況以及處理方法的進展研究.關鍵詞:持久性有機污染物;分布現狀;處理方法

持久性有機污染物((Persistent Organic Pollutants,POPs),是指在環境中難以分解,能夠在環境中長期存在,可以通過各種傳輸途徑而進行全球尺度的遷移擴散,通過食物鏈在生物體內累積放大,對人體和環境產生毒性影響的一類有機污染物[1]。這些污染物并不是自然界本身就存在的,而是人類工業革命帶來的產物.持久性有機污染物給人類和環境帶來的危害已經成為全球性問題。為了解決這一問題,聯合國環境規劃署(UNEP)和瑞典政府于2001年5月23日在瑞典的斯德哥爾摩聯合主持召開全權代表會議,包括中國在內的90個國家的代表簽署了旨在禁止和/或限制使用12類持久性有機污染物的《關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》。

1.持久性有機污染物的種類、來源和特性

根據《斯德哥爾摩公約》,首批列入公約控制的POPs共有12種(類)。這十二種持久性有機污染物分別是:艾氏劑(aldrin)、氯丹(chlordans)、滴滴涕(DDT)、狄氏劑(dieldrin)、異狄氏劑(endrin)、七氯(heptachlor)、六氯苯(hexachlorobenzene)、滅蟻靈(mirex)、多氯聯苯(PCBs)、毒殺芬(toxaphene)、二噁英(dioxins)和多氯二苯并呋喃(PCDFs).持久性有機污染物的主要來源是人工合成,對于農業來說,有機氯農藥難降解,高殘留,在食品和環境中仍可檢出殘留,苯氧酸型除草劑、殺蟲劑的使用,使二噁英在土壤中殘留增加。而有意生產的工業化學品中,例如多氯聯苯(PCBs)廣泛應用于變壓器、電容器、充液高壓電纜、油漆、復印紙的生產和塑料工業,而工業生產排放的“三廢”中也含有二惡英和呋喃等,會對環境產生嚴重的影響。

根據POPs的定義,國際上公認POPs具有下列四個重要的特性:

(1)持久性。由于POPs物質對生物降解、光解、化學分解作用有較高的抵抗能力,一旦被排放到環境中,它們難于被分解。

(2)生物積蓄性,對有較高營養等級的生物造成影響。由于POPs具有低水溶性、高脂溶性的特點,導致POPs從周圍媒介中富集到生物體內,并通過食物鏈的生物放大作用達到中毒濃度[2]。

(3)遷移性。POPs所具有的半揮發性使得它們能夠以蒸汽形式存在或者吸附在大氣顆粒上,便于在大氣環境中做遠距離的遷移,同時這一適度揮發性又使得它們不會永久停留在大氣中,能夠重新沉降到地球上。

(4)高毒性。POPs大都具有“三致(致癌、致畸、致突變)”效應。

2.我國的POPs污染現狀

2.1大氣中的持久性有機污染物

在大氣中POPs一般以氣體的形式存在,或者吸附在懸浮顆粒物上,發生擴散和遷移,導致POPs的全球性污染。農村和城市空氣中POPs的污染狀況不同,天氣和POPs的長距離遷移導致了農村POPs濃度的增加。城市中,垃圾焚燒處理會產生大量二噁英,同時汽車的尾氣顆粒物中也存在POPs。在我國在《生活垃圾焚燒污染控制標準》(GB18458-2001)中規定,3二噁英的排放濃度為1ngTEQ/Nm,在對47個環保重點城市中的7套生活垃圾焚燒處置設施的調查監測表明,北京、深圳和重慶三城市中,有4套設施超標(超標率57.1%,超標范圍0.3~99 倍),排氣中的二噁英類濃度分別為3.5~19ng TEQ/Nm(北京),4.3~11.3ng TEQ/Nm(深圳),100ng TEQ/Nm3(重慶)[3]。3

32.2 土壤中的持久性有機污染物

土壤是植物和一些生物的營養來源,土壤中存在POPs無疑會導致POPs在食物鏈上發生傳遞和遷移。中國農業土壤在禁用DDT和六六六20年后,一些地區最高殘留量仍在1mg/ kg以上。1988年調查的中國土壤有機氯農藥的殘留狀況,呈現南方>中原>北方空間格局,南北差距較為顯著,平均殘留水平南方相當于北方的3.3倍。南方和中原地區菜地中殘留量均高于農田,南方尤為突出。尹可鎖等對滇池流域農田土壤的檢測,有機氯農藥的檢出率為95.9%,其中DDT是主要殘留物。蔣煜峰等[6]對上海城區土壤進行檢測,有機氯農藥檢出率高達100%,DDTS含量最高達到79.61μg·kg-1,曹建榮等[7]對魯西糧食產區土壤進行檢測,其中DDTs的檢出率達到92.7%,含量高達128.75μg·kg-1。[4][5]

2.3水體中的持久性有機污染物

POPs在水體及沉積物中的殘留及富集近年來已逐漸引起重視。研究表明,有機氯類污染物在華南地區地下水中普遍檢出[8~9];淮河黃浦江等水體中多氯有機物濃度高于國外相應的濃度,沉積物中多氯有機物濃度與國外部分水體沉積物中的多氯有機物濃度基本相當;中國東海岸的出海口和海灣都檢測出了POPs[12~13];廣州河段和澳門內港表層沉積物中多氯聯苯檢測結果表明,該水域已受到此類物質污染;而對西藏錯鄂湖和羊卓雍湖的有機氯農藥研究結果表明,這2個高原湖泊均已受到有機氯農藥的污染,其有機氯農藥可能由孟加拉灣海洋暖流帶入[14]。[10~11]

3.POPS的治理研究

3.1 生物修復方法

一直以來,生物法是治理有機物污染的一種比較理想的方法。它的主要原理是通過生物作用,將土壤、地下水或海洋中的有機污染物降解成CO2和H2O或轉化為其他無害物質。

植物修復的原理是利用植物能忍耐和超量積累環境中污染物的能力,通過植物的生長來清除環境中的污染物,是一種經濟、有效、非破壞型的污染土壤修復技術。但到目前為止,植物修復還不能達到完全修復POPs污染環境的目的[15]。微生物修復是利用微生物的代謝活動把POPs 轉化為易降解的物質甚至礦化,微生物修復具有操作簡便、易于就地處理等優點,但選擇性較高,且耗時較長,并且許多微生物體內缺乏有效的生物降解酶。動物修復是指土壤中的一些大型土生動物和小型動物種群,能吸收或富集土壤中殘留POPs,并通過自身的代謝作用,把部分POPs分解為低毒或無毒產物[16],此方法對土壤條件要求較高。

3.2 熱技術

焚燒是處置POPs中多氯聯苯(PCBs)的基本方式,這類技術主要包括:高溫過燃燒技術、等離子體高溫分解技術、紅外脫毒技術、熔鹽脫毒技術、原位玻璃化技術、超臨界水氧化技術等。2000年頒布的國家標準——《危險廢物焚燒污染控制標準》中,對PCBs污染物的焚燒做出了明確的規定,即:爐溫≥1200℃,停留時間≥2.0 s,燃燒效率≥99.9%,焚毀去除率≥99.999 9%。所有這些措施,保證了PCBs廢物的有效環境管理和處理,減少了PCBs的環境風險。焚燒法適用于處理大量高濃度的持久性有機物,但如果管理操作不善,可能會產生比原物質毒性更大的毒物如二噁英等。垃圾焚燒技術目前是中國處理城市固體垃圾普遍采用的方法,但是在對城市垃圾和固體廢物焚燒后的飛灰和煙道氣的檢測中發現,焚燒過程中會產生二噁英等劇毒有機污染物的深入研究。[17]。所以,對于含POPs的廢物的焚燒技術還有待于更進一步

3.3 物理方法

物理方法通常有吸收法、洗脫法、萃取法、蒸餾法和汽提法等。物理法可對POPs起到濃縮富集并部分處理的作用,常作為一種預處理手段與其他處理方法聯合使用[18]。物理方法操作相對簡便,適用于高濃度POPs工業廢水或廢液及事故性污染的處理。但它只能使污染物發生形態變化,不能從根本上解決POPs的污染問題。物理法可對污染物起到濃縮富集并部分處理的作用,常用做一種預處理手段與其它處理方法聯合使用。

3.4 化學方法

化學方法在POPs污染治理中的應用較多,主要有濕式、聲化學、超臨界水氧化法、超聲波氧化法、紫外光解技術、光催化法等。此外,人們還嘗試了電化學法、微波、放射性射線等高新技術,發現它們對多氯聯苯、六氯苯、五氯苯酚以及二噁英都有很好的去除作用。

電化學氧化技術是近年來中國處理POPs利用的一種新技術。電化學氧化技術借助具有電催化活性的陽極材料,能有效形成氧化能力極強的羥基自由基(-OH),既能使POPs發生分解并轉化為無毒性的可生化降解物質,又可將之完全礦化為二氧化碳或碳酸鹽等物質。該項技術應用于POPs 廢水處理,不僅可彌補其他常規處理工藝的不足,還可與多種處理工藝有機結合提高水處理經濟性[19]。

超臨界水氧化法是充分利用水溫度和壓力超過647.3°K和22.5MPa時就達到超臨界狀態,具有高度選擇性、可壓縮性和強溶解力的特性。在此條件下,有機物、氧和水均相混合開始自發氧化,在很短的時間內,99%以上的有機物能被迅速氧化成水、二氧化碳等小分子

[20]。

光催化法是單獨使用紫外光或者和其他方法(如臭氧法、二氧化鈦法等)聯合使用將有機物催化氧化。近年來,半導體二氧化鈦和紫外光的光催化氧化難降解有機污染物成為人們研究的重點和熱點。這種處理過程的主要原理為:當光敏半導體二氧化鈦在一定能量的光照下,被激發出電子空穴對,它們可以與吸附表面的氧及水反應生成氫氧自由基,氫氧自由基具有極強的氧化作用,能使有機物降解[21]。

4.結語

持久性有機污染物會對人體和環境產生巨大的危害,而且具有污染源廣、難以降解、易于積蓄的特點,要從根本上解決其帶來的一系列環境和社會問題,決非一朝一夕可以做到的。要徹底解決持久性有機污染物的危害,我們應當努力禁止POPs的生產和使用,尋找替代品,嚴格管理和控制垃圾廢物的焚燒,加強POPs在環境中的降解、遷移轉化和歸宿的研究力度,對已經受到污染的土壤、水體等進行及時、有效的治理,同時尋找更加有效的治理方法,建立良好的POPs預測模型,進行生物效應研究和生態風險的評價,做好新產品的毒性研究和安全性評價,謹防新的持久性有機污染物的出現和累積。

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術,2007,30(11):75-76

第四篇:《關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》附件所列物質

《關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》附件所列物質

《關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》管控清單為開放式的。目前,列入公約的化學物質共有23種,分別為艾氏劑、α-六氯環己烷、β-六氯環己烷、氯丹、十氯酮、狄氏劑、異狄氏劑、七氯、六溴聯苯、六溴二苯醚和七溴二苯醚、六氯代苯、林丹、滅蟻靈、五氯苯、多氯聯苯、四溴二苯醚和五溴二苯醚、毒殺芬、硫丹、六溴環十二烷、滴滴涕、全氟辛基磺酸及其鹽類和全氟辛基磺酰氟、多氯二苯并對二惡英、多氯二苯并呋喃(最后兩種合稱“二惡英”)。

第五篇:中國城市化進程中土地問題研究

中國城市化進程中土地問題研究

【摘要】:近年來隨著城市化進程的加快,我國耕地保護形勢很嚴峻,耕地數量的逐年銳減,已成為影響我國社會穩定的重要因素。本文通過分析城市化進程中土地利用及耕地保護的現狀和面臨的困境,并對此提出相應的建議,探索當前我國耕地保護的對策,以促進社會的穩定發展。近年來,隨著我國城市化進程的不斷加快,大量的城郊農地轉為城市建設用地, 因為要保證城市建設用地的供應,勢必要大量占用農地,尤其是占用耕地。而在我們這樣一個人多地少、耕地相對不足的國度里,也必須要解決好吃飯這一問題。所以吃飯和建設就成了一個兩難問題。我們必須切實的保護好我國現有的耕地資源,才能在建設城鎮的同時,也解決好吃飯問題。

【Abstract】:in recent years along with the city changes a course accelerate, our country farmland protection situation is grim, year after year of farmland amount acute is decreased, has become our country's important factor of social stability.This paper analyzes the city land utilization in the process of cultivated land protection and the current situation and difficulties, and proposed corresponding suggestions, explore the current our country farmland protection countermeasure, in order to promote the stable development of society.In recent years, along with our country city changes a course is ceaseless accelerate, a large number of suburban agricultural land into construction land for the city, to ensure that the city construction land supply, it is bound to occupy agricultural land, especially farmland.In the US such a person much ground is little, farmland is relatively insufficient land, must solve good to eat this problem.So eat and construction became a dilemma.We must protect our country existing farmland resource, can be in the town of construction at the same time, also solved have a meal problem.【關鍵詞】:城市化;耕地保護;土地利用;集約利用;耕地補償

一、城市化進程中的土地利用問題

在城市化進程中,由于一系列的原因,使得目前的土地利用存在很多問題。主要表現在以下幾個方面:

1.城市土地利用粗放,浪費嚴重

城市人均用地水平偏高,但土地利用效率卻十分低。城市用地增長速度高于城市人口的發展速度。此外,我國城市建筑的容積率較低,這說明我國城市現在的土地利用效率還比較低[3]。另外,由于受城市土地利用利益分配機制不合理、制約手段不得力、政策引導不到位等因素的影響,土地資源利用粗放、浪費的現象很突出:一些地方片面追求經濟增長指標,為要政績,不惜以犧牲耕地資源為代價,盲目招商引資上項目、擴大城市規模,無視土地規劃,違規設立各類開發區、經濟園區、大學城,造成耕地閑置浪費。目前,這種低效粗放擴張現象在各地區都十分普遍。

2.城市土地利用結構不合理

由于各地區城市土地利用總體規劃落后和歷史原因,我國城市土地利用結構不合理,利用效率低,黨政軍機關、大專院校、工業等單位占據著城市的中心區和高地價區,城市土地的級差地租得不到體現,從而導致城市土地產出率低。另外,還體現在工業倉儲用地比重偏大,城市綠化用地和交通用地比重偏小,造成城市生態環境差。目前,城市土地使用制度發生了改變,但還存在土地利用上的雙軌制,城市土地的真實價格還沒有得到體現,土地使用稅征收標準過低,這不僅不能使過去不合理的土地利用空間結構得到調整,反而加劇了這種不合理性。據有關資料表明,我國工業用地占建設用地總量的比例高達26%,超過美國(7.3%)和香港特區(6%),也超過許多發展中國家。

二、土地利用過程中的耕土地保護問題

耕地不僅在利用的過程中存在一系列問題,在其自身的保護中也存在一系列的問題

1.耕地保護與城市化水平提高的矛盾尖銳

城市化發展的任何時期,都以占用大量耕地擴大土地面積的外延方式為發展途徑,導致耕地總量減少。據統計,我國城市擴張占用耕地的比例一般在50%~80%,部分城市在90%。城市化建設必然要占用土地,甚至耕地,這是不可避免的。由于我國耕地少、人口多,因此,耕地保護在我國具有戰略地位。在城市化進程中,耕地保護與城市化水平提高的矛盾將長期存在。

2.地方政府對耕地保護的態度消極

國家、地方政府、用地單位等土地利用主體在城鎮空間擴張的博弈中,地方政府占據明顯優勢。土地對于農業雖然具有重要的地位,但對經濟發展的帶動作用卻很微弱,在以GDP作為衡量地方官員政績主要指標之一的考核機制下,地方政府為了實現領導任期間的目標,不顧環境資源承載力和經濟條件,說服土地管理部門和農民盡可能地實現耕地的非農化,盲目擴大城市建設規模。地方政府發展經濟的熱情與耕地保護持消極態度的矛盾,與嚴格執法的矛盾目前十分突出,地方政府在發展地方經濟、上項目上往往只強調自身情況的特殊性,把局部利益放在全局利益之上,在資源利用上急功近利,不惜違法。

3.在保持耕地動態平衡上困難重重

土地管理法規定:非農建設經批準占用耕地的,按照占多少,墾多少的原則,由占用耕地的單位負責開墾與所占用耕地的數量和質量相當的耕地;沒有條件開墾或開墾的耕地不符合要求的,應當按照省、自治區、直轄市的規定繳納耕地開墾費,專款用于開墾新的耕地。我國實行耕地占補平衡制度,主要目的是實現我國耕地總量動態平衡。然而現實中,由于建設占用的耕地多是城市周圍和主要交通沿線的農業生產條件好的良田,而新開墾補償的耕地大多位于距離城鎮較遠,生產條件差的地區,且大多數在數量上與原占有土地有很大差距。因此,目前我國耕地占補平衡中存在的多占少補、占優補差、補償耕地基金不到位等現象突出,導致我國耕地數量逐年減少,且減少趨勢有增無減。

三、在城市化的同時,做好城鎮土地利用及耕地保護的幾點對策及建議

然而,城市化、工業化是人類社會發展和進步的必然趨勢,是實現社會現代化的客觀要求。在我國城市(鎮)化發展進程中必須處理好城市發展與耕地保護和土地資源持續利用之間的關系[4]。要處理好它們之間的關系,就應該做到以下幾點:

1.節約和集約利用城鎮土地

基于我國國情和目前經濟發展階段,城市化進程重點戰略應走內涵式城市化之路,實施資源節約型的城市化。重視城市發展的內涵,提高環境質量,提高土地利用的集約度和利效率,促進舊城改造,有序推動城市化進程,增強土地資源對經濟建設和可持續發展的保障能力;并在保護耕地和節約用地的前提下,科學合理地制定各類城鎮用地的規模與標準,這樣才能科學合理地控制城市用地的規模,提高土地利用效率;加強土地整理,對城市內未利用的閑置土地、區內零星的棄耕地、低利用率土地,用行政管理與市場調控相結合的方法進行整理開發,通過控制存量建設用地,儲備可盤活的城市建設用地,積極實現土地利用由分散到集中、由粗放到集約的轉變。進一步完善土地市場,推進城鎮土地的集約利用。

2.強化政府對耕地保護的責任,規范政府行為

現實中耕地隨意被占用、建設無序等現象的發生,既有政府管理不力的原因,又有政府行為不規范的因素,同時也體現了土地管理體制中存在缺陷和問題。由于土地農用的比較利益低,如果完全由市場機制進行配置,那么耕地就會不斷地被轉為建設用地。為了保障國家的糧食安全,必須強化政府對農地的保護作用,嚴格控制農地轉為建設用地的數量。要從征地和供地兩方面規范政府行為,改變目前一些地方政府從當地利益出發,為建立政績而以地生財、競相出讓土地的做法。規范政府的征地行為,要嚴格規定各級政府的征地權,杜絕各級政府以公共利益為借口濫用征用權,同時提高征地成本,保障被征地農民的合法權益;同時要求各級政府嚴把土地供應關,完善土地的有償使用制度,嚴格執行招、拍、掛,增強土地出讓的透明度,減少土地出讓中的出租、尋租行為。

3.完善占用耕地補償制度,建立土地開發整理新機制

政府必須進一步明確責任,負責本行政區內的耕地占補平衡,通過土地開發、整理、復墾落實耕地占用補償的法定義務。建立包括經濟發展與耕地占用數量的關系、耕地質量評價、耕地的食物生產潛力評價以及耕地變化的糧食安全效應等在內的耕地儲備體系,推動土地開發整理產業化。嚴格土地開發、整理的項目管理,建立從事土地開發、整理的專門機構,采取招標的方法推行企業化經營。鼓勵開發整理機構多方面、多渠道籌集資金,按照誰投資誰經營誰受益的原則,充分利用優惠的稅費政策調動各方開展土地開發整理工作的積極性,確保各地區耕地占補平衡。

4.完善土地產權制度

保護耕地是保證農業穩定發展、糧食生產能力提高、實現社會和經濟長期持續發展的關鍵,而保護耕地,從根本上依賴于有效的土地產權的設置和安排,依賴于土地產權制度的建設。隨著商品經濟的發展,我國現行的土地產權制度已呈現出某些局限性。例如:土地所有權主體不明確;土地產權界定不清晰;土地產權結構不合理等,并成為保護耕地,實現耕地可持續利用的主要限制因素之一。中國問題的核心是農民問題,農民問題的核心是土地問題,土地問題的核心是產權問題。因此,我們應當在國有土地所有權和集體土地所有權存在的前提下,建立以土地使用權為基礎,完善土地他項權利設置的土地產權體系。其中,國家擁有土地的發展權和管理權,按照農地農用、農地農有的原則,嚴格控制農業用地非農化,保障對耕地的保護。

5.完善征地制度

近年來,全國征地工作中暴露出來的矛盾和問題越來越多。一是征地規模過大;二是農民權益得不到保障。新修訂的土地管理法雖然提高了對農民的安置補償標準,但是與農地轉為建設用地后的收益及農民失去土地和代價相比,還是太低。同時還存在著基礎設施建設用地、國家大型水利設施用地補償過低的問題。因此,要制定土地利用規劃,強化規劃對建設用地總量的控制,把用地規模限制在規劃數量范圍之內。要把公益性項目所進行的征地與一般經營性項目用地嚴格分開,縮小征地范圍。工商企業需要用地,應當在符合土地利用規劃和城鎮建設規劃的前提下,通過向國家、向農民集體購買、租賃等市場方式取得,價格由市場決定。國家重點基礎設施建設用地,也要節省用地,減少征地,城鎮建設要盡量盤活存量土地,控制城區過分擴張。農民集體土地轉為建設用地的過程,應當是農民分享城市化和工業化成果的過程,是逐步縮小城鄉差距的過程,應當建立起配套的被征地農民的社會保障體系。

6.改革現行土地管理體制,鞏固完善城鄉地政的統一管理,強化縱向監督機制

當前,要進一步強化中央和省級政府的用地計劃調配權,確保國家宏觀調控措施落到實處。同時要強化土地執法監督機制,土地監察體制改革要先行一步,要有步驟地試行市對市轄區、縣對鎮的雙重領導及垂直管理體制。繼續探索和完善土地與司法的監督機制和有效性。

7.建立耕地保護實時監測系統

利用RS和GIS技術建立類似加拿大的LAND2CAREGIS的耕地評估監測系統。以計算機軟硬件為基礎的地理信息系統(GIS)技術,是集空間分析、存儲、管理等功能為一體的綜合分析管理系統。遙感(RS)技術則為土地管理部門實施實時查詢、更新數據提供了可能。通過GIS和RS的有機結合實現全國耕地資料的實時采集、更新與分析,及時確定耕地用途的變更方向和變更數量。

參考文獻

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