二氧化硫對工人的危害及防范措施
二氧化硫(化學式:SO2)是最常見的硫氧化物。無色氣體,有強烈刺激性氣味。大氣主要污染物之一。火山爆發時會噴出該氣體,在許多工業過程中也會產生二氧化硫。由于煤和石油通常都含有硫化合物,因此燃燒時會生成二氧化硫。當二氧化硫溶于水中,會形成亞硫酸(酸雨的主要成分)。若把SO2進一步氧化,通常在催化劑如二氧化氮的存在下,便會生成硫酸。這就是對使用這些燃料作為能源的環境效果的擔心的原因之一。
1、SO2
對人體的危害
SO2
被人體吸入呼吸道后,因易溶于水,故大部分被阻滯在上呼吸道。在濕潤的粘膜上生成具有腐蝕性的亞硫酸,一部分進而氧化為硫酸,使刺激作用增強,如果人體每天吸入濃度為100
ppm的SO2,8
h
后支氣管和肺部將出現明顯的刺激癥狀,使肺組織受到傷害。有色金屬冶煉過程中不但產生SO2
氣體,還會產生大量的粉塵。SO2
和粉塵的聯合作用,對產業工人的身體健康造成了重大的損害。因為SO2
隨飄塵氣溶膠微粒進入人體肺部深層,毒性將增加3~4
倍,導致肺泡壁纖維增生。如果增生范圍波及廣泛,形成肺纖維性變,發展下去可使肺纖維斷裂形成肺氣腫。據某冶煉廠統計,300
名接觸SO2的職工,有30
%的人患有不同程度的支氣管疾病。
SO2
還可被人體吸收進入血液,對全身產生毒性作用,它能破壞酶的活力,影響人體新陳代謝,對肝臟造成一定的損害。慢性毒性試驗顯示,SO2
有全身性毒性作用。兔吸入18~22
mg/
m3
濃度的SO2,每日2
h,經半年左右,對傷寒病的免疫反應明顯下降。小鼠吸入5124
mg/
m3
低濃度SO2,經半年亦能出現免疫反應受抑制的現象。故長期接觸者可能會有呼吸道疾病發病率增加或感冒后不易痊愈,除由于SO2的直接刺激作用外,尚可能與免疫反應受抑制有關。
曾經對長期接觸平均濃度在50
mg/
m3的SO2的人員進行調查,發現慢性鼻炎的患病率較高,主要表現為鼻粘膜肥厚或萎縮,鼻甲肥大,或嗅覺遲鈍等;其次患牙齒酸蝕癥;腦通氣功能明顯改變,時間肺活量及最大通氣量的均值降低;肝功能檢查與正常組比較有顯著差異。
SO2
還具有促癌性。動物試驗結果表明10mg/
m3的SO2
可以加強苯并(a)
芘致癌作用,這種聯合作用的結果,使癌癥發病率高于單致癌因子的發病率。
2、防治措施
2.1個人防護
首先,應加強勞動保護及安全生產的教育。操作工人可以將數層紗布用飽和碳酸鈉溶液及%甘油濕潤后夾在紗布口罩中以吸收SO2。工作前后應當用2
%碳酸鈉溶液嗽口。
2.2常規處理SO2
方法
在注意工人個人防護的同時,應采取有效措施處理SO2
煙氣。從五十年代開始,中國對有色冶煉煙氣中低濃度SO2的回收利用開展了一系列的試驗研究工作,并取得了一定的進展。
亞銨法:采用亞銨法處理SO2
是用氨水吸收SO2,副產品亞銨。雖然亞銨法技術較成熟,但產生的副產品是液體狀態的亞銨,產品的貯存運輸都較困難,只適用于有氨源的小型冶煉廠。
亞硫酸鈉法:中小型的冶煉廠可采用亞硫酸鈉法進行煙氣脫硫。亞硫酸鈉法是利用燒堿或純堿吸收SO2,同時產生副產品亞硫酸鈉。例如,上海冶煉廠就采用此法處理煙氣。亞硫酸鈉法工藝簡單,操作方便,系統阻力小,投資和操作費用低。脫硫效率高達95
%左右。但需消耗純堿和燒堿,每噸無水亞硫酸鈉消耗純堿0.8
t,燒堿0.1
t。副產品亞硫酸鈉用途有限,因此不能普遍采用。
氧化鋅法:對于鉛鋅冶煉廠可采用氧化鋅法處理SO2。如湖南水口山礦務局第四冶煉廠就是采用此法。氧化鋅法是以氧化鋅為吸收劑,生成的亞硫酸鋅渣全部返回鋅精礦沸騰爐焙燒,分解出SO2
氣體可用于制取濃SO2。
V2O5
氧化法:有色金屬冶煉過程中產生的SO2
濃度一般低于315
%,不適合直接回收制造SO2。沈陽冶煉廠為了實現SO2的治理。對生產工藝進行了改革,采用密閉式鼓風爐,同時改造了排煙系統,嚴格控制爐口和煙道的負壓,降低了漏風率,從而提高了SO2的濃度(4
%~5
%),達到了制酸的要求。利用V2O5
作催化劑,使SO2
氧化為SO3,利用稀硫酸吸收SO3,制造H2SO4,反應如下:
2SO2
+
O2——SO3
SO3
+
H2O——H2SO4
由于煙氣中含有As2O3,致使催化劑中毒,降低了SO2的轉化率。
2.3活性炭吸咐法處理SO2
針對以上處理方法存在的問題,系統地研究了利用活性碳吸附法處理有色金屬冶煉過程中產生的SO2,克服了以上治理方法的缺點和局限性。
當含SO2的廢氣與活性炭接觸時,SO2
即被吸附,當有O2
和水蒸汽存在時,伴隨著物理吸附同時發生化學吸附,具體反應如下:
物理吸附:SO2
——SO2
O2——O2
H2O——H2O
化學吸附:2SO2
+
O2——2SO3
SO3
+
H2O——H2SO4
H2SO4——H2SO4
當活性炭上吸附了一定量的H2SO4
后,用水洗法再生活性炭,并得到副產品H2SO4。
SO2
轉化為SO3
是在活性炭的催化作用下完成的,傳統的活性炭吸附法只是利用了活性炭本身的催化劑性能,催化活性低,反應速度緩慢,設備龐大。而此種活性炭處理法是利用活性炭是催化劑載體的特性,在活性炭上載有某種活性成分,構成了更高活性的活性炭催化劑,使SO2
轉化為SO3的反應速度大大加快,在此基礎又研究了影響活性炭吸附法處理SO2的其它影響因素。
從實驗結果看,在25
℃時脫硫效果最好,100
℃次之。雖然25
℃脫硫效率最高,但脫硫后的煙氣溫度較低,煙氣的熱浮力降低,不利于煙氣擴散,煙氣易返回地面,造成附近地面污染。若采用100
℃時脫硫,雖然脫硫效果不如25
℃的好,但脫硫效率已經達到較高的數值,并且脫硫后,煙氣溫度較高,易于排煙,因此,應采用100
℃溫度下脫硫。
影響脫硫效率的各種因素相互制約,當脫硫溫度取100
℃時,H2O/
SO2
=
1~2,O2/
SO2
=
10~14,空速為3
600
h
1時,脫硫效率可達96
%。
3、結論
在有色金屬冶煉過程中產生的SOx,是對操作工人身體健康影響最大的有毒氣體,必須采取有效的防治措施,以保證工人的身體健康。
用活性炭處理有色金屬冶煉過程中產生的SO2,具有脫硫效率高、工藝簡單、操作易控制、活性炭可再生重復利用、無二次污染等特點,克服了亞銨法,亞硫酸鈉法和氧化鋅法在應用上的局限性和缺點,也避免了用V2O5
氧化法的催化劑中毒問題,是一種行之有效且應用前景廣泛的方法。
相關鏈接:
侵入途徑:通過呼吸系統
健康危害:易被濕潤的粘膜表面吸收生成亞硫酸、硫酸。對眼及呼吸道粘膜有強烈的刺激作用。大量吸入可引起肺水腫、喉水腫、聲帶痙攣而致窒息。
急性中毒:輕度中毒時,發生流淚、畏光、咳嗽,咽、喉灼痛等;嚴重中毒可在數小時內發生肺水腫;極高濃度吸入可引起反射性聲門痙攣而致窒息。皮膚或眼接觸發生炎癥或灼傷。慢性影響:長期低濃度接觸,可有頭痛、頭昏、乏力等全身癥狀以及慢性鼻炎、咽喉炎、支氣管炎、嗅覺及味覺減退等。少數工人有牙齒酸蝕癥[2]。
環境危害:對大氣可造成嚴重污染。
燃爆危險:該品不自燃,有毒,具強刺激性。
急救措施:皮膚接觸,立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗。就醫。眼睛接觸,提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。吸入,迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。食入,用水漱口,飲牛奶或生蛋清。就醫。
消防措施:危險特性不燃。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。有害燃燒產物:氧化硫。
滅火方法:該品不燃。消防人員必須佩戴過濾式防毒面(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風向滅火。切斷氣源。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳。
泄漏應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,并立即進行隔離,小泄漏時隔離150m,大泄漏時隔離450m,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。從上風處進入現場。盡可能切斷泄漏源。用工業覆蓋層或吸附/
吸收劑蓋住泄漏點附近的下水道等地方,防止氣體進入。合理通風,加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。構筑圍堤或挖坑收容產生的大量廢水。如有可能,用一捉捕器使氣體通過次氯酸鈉溶液。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗后再用。
操作注意事項:嚴加密閉,提供充分的局部排風和全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿聚乙烯防毒服,戴橡膠手套。遠離易燃、可燃物。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、還原劑接觸。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備泄漏應急處理設備。
儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應與易(可)燃物、氧化劑、還原劑、食用化學品分開存放,切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備。
接觸控制/個體防護
職業接觸限值:
中國MAC(mg/?):15
前蘇聯MAC(mg/?):10
TLVTN:OSHA
5PPM,13mg/?,ACGIH
2PPM,5.2mg/?
TLVWN:ACGIH
5PPM,13mg/?
監測方法:鹽酸副玫瑰苯胺比色法;甲醛緩沖液-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法
工程控制:嚴加密閉,提供充分的局部排風和全面通風。提供安全淋浴和洗眼設備。
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴正壓自給式呼吸器。
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿聚乙烯防毒服。
手防護:戴橡膠手套。
其他防護:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。
廢棄處置:把廢氣通入純堿溶液中,加次氯酸鈣中和,然后用水沖入廢水系統。