第一篇：膠體金原料工藝指導原則

金標類檢測試劑主要原材料、生產工藝及質量控制注冊技 術審查指導原則（報批稿）

2010-11-09 01:30

金標類檢測試劑主要原材料、生產工藝及質量 控制注冊技術審查指導原則（報批稿）

一、前言

本指導原則的主要目的是規范申請人對金標類類檢測試劑的主要原材料研究資料、生產工藝及反應體系研究資料的準備，并對產品質量控制提出指導性技術要求。本指導原則系對金標類檢測試劑的一般要求，申請人應依據產品特性確定其中的具體內容是否適用，若不適用，需詳細闡述其理由及相應的科學依據。

本指導原則是對申請人和審查人員的指導性文件，但不包括注冊審批所涉及的行政事項，亦不作為法規強制執行，如果有能夠滿足相關法規要求的其它方法，也可以采用，但是需要提供詳細的研究資料和驗證資料。應在遵循相關法規的前提下使用本指導原則。

本指導原則是在現行法規和標準體系以及當前認知水平下制訂的，隨著法規和標準的不斷完善，以及科學技術的不斷發展，本指導原則相關內容也將進行適時的調整。

二、適用范圍

本指導原則適用于第三類體外診斷試劑中金標類試劑的注冊技術審查，其他類金標試劑可作參考。

三、基本要求

（一）基本原則

1.診斷試劑的研制、生產用的各種原料、輔料應當制定相應的質量指標，并應符合有關法規的要求。

2.診斷試劑的生產企業應具備相應的專業技術人員、儀器設備以及適宜的生產環境，獲得《醫療器械生產許可證》；同時，生產企業應按照《體外診斷試劑生產實施細則（試行）》的要求建立相應的質量管理體系，形成文件和記錄，加以實施并保持有效運行；生產企業還應該通過《體外診斷試劑生產企業質量管理體系考核評定標準（試行）》的考核。

3.診斷試劑的研制應當按照科學、規范的原則組織研發，各反應條件的選擇和確定應符合基本的科學原理。

4.研制生產過程中所用的材料及工藝，應充分考慮可能涉及的安全性方面的事宜。5.生產和質量控制的總體目標：保證試劑使用安全、質量穩定、工藝可控、檢測有效。

（二）原材料質量控制 1.主要生物原料

與生產的產品質量最密切相關的生物原料包括各種天然抗原、重組抗原、單克隆杭體、多克隆抗體以及多肽類生物原科。這類原料可用于膠體金標記、包被硝酸纖維膜及用于制備質控線的抗原或抗體等。使用前應按照工藝要求對這類生物原料進行質量檢驗，以保證其達到規定的質量標準。主要生物原料若為企業自己生產，其工藝必須相對穩定；若購買，其供應商要求相對固定，不能隨意變更供應商，如果主要原料（包括工藝）或其供應商有變更，應依據國家相關法規的要求進行變更申請。主要生物原料的常規檢驗項目一般包括：（1）外觀

肉眼觀察，大部分生物原料為澄清均一的液體，不含異物、渾濁或搖不散的沉淀或顆粒；或者為白色粉末，不含其他顏色的雜質；特殊生物原料應具備相應外觀標準。（2）純度和分子量

主要經SDS-PAGE 電泳后，利用電泳掃描儀進行分析，也可用其他適宜的方法，如高效液相法等。根據所檢測生物原料的分子量選擇適宜的聚丙烯酰胺凝膠濃度進行電泳。一般每個電泳道加樣量為5μg；電泳后的凝膠可用考馬斯亮藍染色或銀染法染色。染色后的凝膠用電泳掃描儀分析原料的純度和分子量，純度應達到相應的質量標準，分子量大小應在正確的條帶位置。（3）蛋白濃度

蛋白濃度可通過Lowry法、280nm 光吸收法、雙縮脲方法等進行檢測。（4）效價

效價的測定一般根據蛋白含量測定結果，通過倍比稀釋法進行。效價應達到規定的要求。（5）功能性實驗

功能性實驗是指生物原料用于試劑盒實際生產中的情況，一般考查使用該原料的試劑的靈敏度、特異性和穩定性等，并比較其與上批次原料的相關性。用于制備質控線的抗原或抗體可采用其他適宜方法進行功能性實驗。2.生物輔料

生物輔料一般指在生產過程中作為蛋白保護劑用途的一類生物原料，主要包括牛血清白蛋白等。這些生物原料的質量標準應符合《中國生物制品主要原輔材料質控標準（2000年版）》規定的質量標準要求并檢驗合格，達到相應的質量標準后方可用于生產。

建議對牛血清白蛋白作以下檢驗：

外觀：應為淺黃色、黃色或乳白色凍干粉末，無吸潮，無結塊，無肉眼可見的其它雜質顆粒。

溶解性：將牛血清白蛋白配成10%溶液，溶解時間在18-26℃時應不大于15分鐘，pH值應為6.5?7.1。

總蛋白含量：用雙縮脲方法來測定，其標準為大于等于95%。總蛋白中的BSA含量：采用硝酸纖維素膜電泳法，其標準為≥95%。BSA的凈含量：總蛋白含量乘以總蛋白中的BSA含量，其標準為≥90%。生物輔料的供應商同樣要求相對固定，不得隨意變更供應商。3.化學原材料

化學原材料的質量標準參照《中國生物制品主要原輔材料質控標準（2000年版）》分析純級別進行檢驗。主要的檢測指標包括：外觀、一般鹽類檢測、溶液pH值、溶解情況、干燥失重、熾灼殘渣等。

主要化學原材料的供應商要求相對固定，不得隨意發生變更。化學原材料在購入時，原材料的生產商必須提供該批次化學原材料的質量保證材料和質量檢驗報告，其質量標準應達到生產所需的質量標準。4.其他物料

硝酸纖維素膜、玻璃纖維或聚酯纖維膜及濾紙、玻璃纖維膜等在購入時，其生產商必須提供該批次材料的質量保證材料和質量檢驗報告，其質量標準應達到生產所需的質量標準。（1）硝酸纖維素膜

硝酸纖維素膜應具有厚度、孔徑大小等要求，毛細遷移速度，韌性（切割時膜破損引起的廢品率）、均一性（厚度偏差范圍、毛細遷移速度偏差范圍）應達到規定的要求。

（2）玻璃纖維或聚酯纖維膜及濾紙

玻璃纖維或聚酯纖維膜及濾紙應具有厚度、毛細遷移速度、重量等要求，均一性（厚度偏差范圍，毛細遷移速度偏差范圍，重量偏差范圍）應達到規定的要求。（3）玻璃纖維膜

適用于全血檢測的金標試劑，過濾紅細胞所用玻璃纖維膜或其他材料具有不吸附蛋白質的特點，應具有厚度、孔徑大小等要求。（4）塑料襯片

塑料襯片應具有厚度、硬度（切割時一次未能整條切下的百分率）、尺寸（與標識吻合）、粘性（切割時造成玻璃纖維與塑料襯片分離的百分率）等要求。（5）其他

粘膠紙、鋁箔袋、說明書、包裝外盒、瓶子和干燥劑等，應參照國家食品藥品監督管理局頒布的《體外診斷試劑說明書編寫指導原則》和《醫療器械說明書、標簽和包裝標識管理規定》建立相應質量控制標準。

（三）試劑盒的制備

本類試劑的生產包括膠體金及膠體金標記抗原或抗體的制備，膠體金標記的包被，檢測線及質控線的制備，膠體金標記物、包被抗原或抗體等濃度確定，各種工作溶液的配置等步驟，并通過產品的半成品檢驗和成品檢驗兩個質控過程來保證其質量符合規定。

1.膠體金標記物的制備

采用枸櫞酸三鈉還原法或其他方法制備膠體金，膠體金顆粒大小應符合規定，膠體金標記物在510?560nm波長處應有最大吸收值，置2?8℃保存，應在規定的保存期內使用。采用合適的方法確定膠體金標記物、包被抗原或抗體工作濃度，將工作濃度的膠體金標記物吸附于玻璃纖維或聚酯纖維膜上。2.檢測線及質控線的制備 取已確定使用濃度的相關抗原或抗體，在硝酸纖維素膜上制備檢測線，應用同樣方法制備質控線，根據生產工藝在規定的溫度、濕度條件下干燥，置規定的濕度（通過驗證方法確定相對濕度要求）條件下存放。檢測線與質控線應具有間隔距離要求，應對所用的金標用玻璃纖維及硝酸纖維素膜等進行質量檢測，如尺寸、外觀、包裝及吸附性能等，并記錄批號、數目、標識，不同批號的玻璃纖維及硝酸纖維素膜不能混用。3.貼膜、切割、裝袋

貼膜、切割及裝袋應在具有相應濕度（通過驗證方法確定相對濕度要求）條件下操作，切割的膜條應有寬度要求。

（四）質量控制

用于半成品及成品質量控制的質控品包括靈敏度、特異性、精密度等指標，如具有國家標準品（參考品）的產品應使用國家標準品（參考品）或經國家標準品（參考品）標化的企業參考品進行檢驗。若某類試劑沒有國家標準品（參考品），則使用企業參考品，企業參考品的制備應有規范的質量控制程序，以保證產品的安全性、有效性及質量可控，其質量應不低于國家食品藥品監督管理局已經批準的同類產品的質量。1.半成品質量控制（1）半成品抽樣

檢驗人員按批號抽取規定數量的半成品，作號標記，待檢。（2）半成品檢驗

對所抽樣的半成品做陰/陽性參考品符合率、靈敏度、特異性、精密度等試劑盒性能方面的檢測，應符合質量標準。

企業應該對每一批試劑的半成品進行穩定性研究，并制定相應的質量標準。穩定性試驗可在在特定溫度或特定條件下完成。

2.成品質量控制

每一批金標試劑報批批量應至少為3000人份。一般使用國家標準品（參考品）對成品進行檢驗，并達到相應質量要求。若該診斷試劑沒有國家標準品（參考品），則使用企業參考品，企業參考品的制備應有規范的質量控制程序，以保證產品的安全性、有效性及質量可控，其質量應不低于國家食品藥品監督管理局已經批準的同類產品的質量。（1）物理檢查

應進行外觀是否平整，材料附著是否牢固，液體移行速度，膜條寬度等物理檢查，應符合質量標準。（2）性能方面的檢測

陰/陽性參考品符合率、靈敏度、特異性、精密度等試劑盒性能方面的檢測，應符合質量標準。

每批試劑批放行前，應完成穩定性試驗，并達到相應的質量標準。穩定性試驗可在特定溫度或特定條件下完成。

四、名詞解釋

金標類檢測試劑：利用膠體金免疫技術，采用膠體金標記的抗體或抗原包被于玻璃纖維膜、聚脂膜或其他載體，將相關抗原或抗體固相連接在硝酸纖維膜，應用層析法的原理檢測樣品中的抗原或抗體的快速檢測試劑。

第二篇：陶瓷生產的主要工藝原料

陶瓷生產的主要工藝原料

中國的陶瓷工藝具有精湛的制作藝術和悠久的歷史傳統，在世界上都是少見的，永遠值得我們后人敬佩、學習和引以自豪。凡是用陶土和瓷土這兩種不同性質的粘土為原料，經過配料、成形、干燥、焙燒等工藝流程制成的器物，都可以叫陶瓷。制作陶瓷的原料種類很多，不只有陶和瓷的分別，各種陶和瓷的原料又有多種不同的性能和特點、質地、色彩都不盡相同。最主要的是陶土和瓷土、釉料等。

新型陶瓷原料介紹

它除了用傳統陶瓷用的礦物原料外，還有：

1、氧化物原料

a、氧化鋁：它是新型陶瓷制品中使用最為廣泛的原料之一，具有一系列優良性能。此外,它也是高溫耐火材料、磨料、磨具、激光材料及氧化鋁寶石等的重要原料。

b、氧化鋯：它是高溫結構陶瓷、電子陶瓷和耐火材料的重要原料。

c、二氧化鈦：它是制造電容器陶瓷、熱敏陶瓷和壓電陶瓷等制品的重要原料。

d、氧化鈹:它是高導熱性新型陶瓷的重要原料。

e、三氧化二鐵：它是強磁性材料的重要原料。

f、二氧化錫：廣泛用于電子陶瓷中。

g、氧化鋅：它可以使陶瓷材料的機械和電性能得到改善。

h、氧化鎳：應用于熱敏陶瓷中。

i、氧化鉛：在新型陶瓷中主要用作合成PbTiO3、Pb(Zr、Ti)O3以及Pb(Mg1/

3、Nb2/3)O3的主要原料。

j、五氧化二鈮：在電子陶瓷工業中它用途很廣，如用作制造鈮鎂酸鉛低溫燒結獨石電容器，鈮酸鋰單晶等的主要原料，同時還可作為改性添加劑。

k、錳的氧化物：如制作濕度傳感器、過熱保護器等。

l、氧化鉻：用作氣敏元件、氣體警報器的配料中。

m、氧化鈷：應用于聚光材料等方面。

2、復合氧化物原料

a、鈦酸鹽：主要有BaTiO3、SrTiO3、CaTiO3、MgTiO3和PbTiO3等。BaTiO3是壓電、鐵電陶瓷的重要原料。

b、鋯酸鹽：主要有BaZrO3和SrZrO3等。應用于磁芯、振蕩器等。

c、錫酸鹽：主要有BaSnO3、CaSnO3、InSnO3、CaSnO3、NiSnO3和PbSnO3，如CaSnO3用作于電容器中。

d、鈮酸鹽：主要有LiNbO3和KnbO3。

e、銻酸鹽：主要有BaSb2O6、PbSb2O6和MgSb2O6等。

f、鋁酸鹽:主要有MgAl2O4。

g、鋁硅酸鹽：主要有3Al2O3o2SiO2。

3、稀土氧化物原料，如：Yb2O3、Tu2O3、Nd2O3、Ce2O3、La2O3等。

4、非氧化物原料

a、碳化物

（1）碳化鈦：做刀具等。

（2）碳化硼：它是金屬陶瓷、軸承、車刀等的制作材料。（3）碳化硅：利用SiC具有導電性，可用以制造高溫電爐用的電熱材料及半導體材料。碳化硅的硬度高，耐磨性能好，研磨性能好，并有抗熱沖擊性，抗氧化等性能，是非常重要的研磨材料。還可用來作為火箱發動機尾噴管和燃燒室的材料，以及高溫作業下的渦輪機主動輪、軸承和葉片等零件。

b、氮化物

（1）氮化硼：它的耐熱性、耐熱沖擊和高溫強度都很高，而且能加工成各種形狀，因此被廣泛用作各種熔融體的加工材料。氮化硼的粉末和制品有良好的潤滑性，可作金屬和陶瓷的填料，制成軸承。另外它是陶瓷材料中比重最小的材料，因此作飛行和結構材料是非常有利的。

（2）氮化鋁：它具有優良的電絕緣性和介電性。

（3）氮化硅：它的制品能耐各種非金屬溶液的侵蝕，可以用作坩鍋、熱電偶保護管、爐材、金屬熔煉爐或熱處理的內襯材料。它又是絕緣體和介電體，能應用于集成電路中，此外，氮化硅的硬度高，可以用作研磨材料，它的耐熱沖擊大，是制造火箭噴嘴和透平葉片的合適材料。

c、硼化物

(1)硼化鋯：以硼化鋯為基的耐火材料，可以抵抗融熔錫、鉛、銅、鋁等金屬的侵蝕，所以可作為冶煉各種金屬的鑄模、坩堝、盤器等。ZrB12具有較好的熱穩定性，用它制成的連續測溫熱電偶套管，可在熔融的鐵水中使用10-15小時，在熔融的鋼水中(1700℃)連續使用數小時，在熔融的黃銅和紫銅中使用100小時。

d、硅化物

如二硅化鉬，可以在空氣中溫度達1700℃時繼續使用數千小時，因此在超音速飛機、火箭、導彈、原子能工業中都有廣泛的用途

第三篇：馬原指導實踐

10級《馬克思主義基本原理概論》

實踐學習報告

題

目

讀《共產黨宣言》有感

學

院

中國地質大學江城學院

班

級

房建三班

姓

名

鄭力榮

學

號

1110100322

成績

中國地質大學江城學院

2011年月

07 日

《馬克思主義基本原理概論》實踐教學安排

（適用對象：10級本科，1學分）

一、教學實踐目的

通過馬克思主義原著選讀并聯系實際，在理論教學的基礎上，學生進一步自主學習，加深對馬克思主義基本原理的理解，學會用馬克思主義的立場、觀點和方法去觀察問題、分析問題和解決問題，樹立中國特色的社會主義的共同理想。通過自主學習，進一步激發學生對理論的學習興趣，提高學生對重大社會熱點問題的認識水平，培養、鍛煉學生綜合運用知識的能力和理論思維的能力，為大學生的學習、工作和生活提供科學、有效的指導。

二、教學實踐要求

1、組織：根據學校有關規定和安排，由基礎課部思想政治教研室負責完成。

2、時間：學生自主學習，安排于理論教學的同一學期（第4-6周），完成于課程結束前（第7周交給任課教師）。

3、內容：讀一點馬克思主義原著（附1），可以就某一方面內容聯系一定的實際進行學習思考。

4、形式：自擬題目，以讀書筆記、報告、論文等形式提交作業，統一格式（附2）,不低于1500字。引文注釋放在篇末。嚴禁各種抄襲。

5、成績：思想政治教研室教師批閱評定、登錄學生成績。分為五個等級：優、良、中、及格、不及格，其中不及格者不能獲得實踐課學分。

6、總結：思想政治教研室進行一定的文字小結。根據條件可能，組織一定的學生學習心得報告會。

基礎課部思想政治教研室 2011年8月22日

附1：馬克思主義原著選讀

（1）馬克思恩格斯：《共產黨宣言》

〔選自《馬克思恩格斯選集》（第一卷）〕

（2）

列寧： 《卡爾·馬克思》（傳略和馬克思主義概述）

〔選自《列寧選集》（第二卷）〕

附2：作業格式

（1）封面（見前頁。打印）（2）內文（材料紙，手寫）題目

一級標題

二級標題

正文…………………………………………………（3）封底（用打印紙）

（4）裝訂（打印封面頁與正文材料紙加封底頁，整理裝訂成冊）

第四篇：草甘膦的生產原工藝的最新進展

草甘膦的生產原工藝的最新進展

摘要: 主要介紹了草甘膦物理、化學性質、生物活性以及近年來世界上草甘膦在合成、應用、生產工藝等方面的進展。

關鍵詞: 草甘膦；特性；合成；生產能力

引言

草甘膦是一種高效低毒的芽后滅生性除草劑，屬于氨基酸的衍生物[1]。1971年首先由美國孟山都公司研制成功，并于1974年在美國注冊，成為廣泛應用的除草劑。27年來，一直是世界上增長最快的農藥。抗草甘膦作物的迅速推廣，又給這個已經普及的除草劑帶來了新生。由于草甘膦在許多農業和非農業場合的通用性,使它成為真正的全球性除草劑。自從70年代初推廣以來，它已經成為世界領先的農藥，而且仍然是增長最快的農藥。在我國，草甘瞵由于耐抗性優良而得以廣泛應用，是我國使用量最大的除草劑。除草劑在我國農藥行業所占比例偏低,這已成為嚴峻的事實，但除草劑在化學農藥中所占地位的變化已受到普遍關住

[2]。草甘膦的物理化學性質

1.1 物理性質

純凈草甘膦是揮發性白色晶體,密度為0.5g/L,熔點為230℃(伴隨分解)。230℃時在水中溶解度是1.2g，100℃時是13.6g。不溶于一般有機溶劑，不可燃、不爆炸, 常溫下穩定，便于貯存、運輸。

1.2 化學性質

草甘膦，化學名N-(膦酸甲撐)甘氨酸，分子式(HO)2P(O)CH2NHCH2COOH。其分子上由于有活潑氫，所以在一定條件下能發生分子間縮合反應、亞硝化反應、膦酰、甲基化反應、酰化反應、烷基化反應、絡合反應等。草甘膦的生物活性

2.1 具有良好的生物活性

噴于植物莖葉上的草甘膦，即被植物體吸收，并能迅速輸導至根部，因此它

1不僅能殺死綠色植物的地上部分，而且能斬草除根，它能防除那些較難防除的靠

根系繁殖的多年生雜草及一些小灌木。一般而言, 植物受作用后24~28h內傳導到

根部、葉部,一年生雜草在2~4天，多年生雜草在7~10天即顯示明顯的受害癥狀：

失綠，發黃，枯萎和死亡。

2.2 遇土失活

草甘膦遇到土壤即失去活性，也不能被植物的根吸收，不易被雨水淋溶而進

入地表水。

2.3 在環境中較易降解

草甘膦在土壤中主要依靠土壤微生物降解。半衰期約為60天左右，6個月后

約有90%已降解為水、二氧化碳等，降解產物實質上是細菌的營養料。

2.4 毒性

J.E.Franz首先報道草甘膦對植物具有強烈毒害，而對人、畜的毒性極小，大

白鼠LD50值為4320mg/kg，兔Mld值為大于7940mg/kg，魚EC50值為每千克大于千

分之一毫克。另外，草甘膦代謝物對動、植物無毒害。由以上幾方面可以看出,草甘膦是一個高效、廣譜、低毒,對人、動物、水生物、對環境都較安全的除草

劑,是比較理想的除草劑。草甘膦的合成路線

草甘膦的合成方法，有很多專利報導，其合成方法之多，在農藥中是少見的。

我國草甘膦生產工藝概況我國草甘膦的生產工藝主要分為甘氨酸法和二乙

醇胺-亞氨基二乙酸(IDA)法。目前甘氨酸法草甘膦占到國內總產量的70%以上，每噸草甘膦需消耗甘氨酸0.96t，國產甘氨酸80%用于草甘膦生產，市場容量20

萬t/a左右。草甘膦生產工藝路線見圖

1.二乙醇胺

IDA法 國內在脫氫、氧化等

關鍵環

節

技術突破二乙醇胺國內IDA工藝,占產量如果原料問題得不到解決,將逐步被天然氣HCN路線替代,華星化工該替代項目2008年投產華星化工 依賴進口，20%以上 價格高,設備投資高

羥基乙腈

IDA 法 三廢長期受制于國內

HCN原料

來源和技

術壁壘

HCN來源

缺乏,技術國際主流的草甘膦生產方法隨著國內天然氣法制 孟山都,重慶HCN、亞甲基二乙腈 等關鍵技術的突破,成本優勢明顯 紫光化工 低、副產物少、成本低 羥基乙腈 甘氨酸 流程關鍵的甘氨酸生產

技術突破,產業化剛

起步

隨著技術進步和產業化經驗增加,對傳統氯乙酸法有較強替代作用 三峽英力 短、收率高、不成熟,產污染業經驗少 少、質量好

氯乙酸甘

氨酸法 技術成熟,投

資低 產品雜質多, 三廢高,環保壓

力大

國內主流工藝,占總產量70%以上小企業成本高、環保壓力大.技術進步和成本降低空間小,有被新工藝替代的趨勢 新安股份

國際的主流路線則是氫氰酸-IDA(路線2)。該方法生產簡單、環境友好、操

作方便，成本低廉。世界最大的草甘膦生產企業孟山都在全球的6套生產裝置全

部采用IDA 路線，年產量20萬t以上。

表2 不同草甘膦生產路線的比較甘氨酸主要生產工藝

我國草甘膦生產工藝，氯乙酸-甘氨酸法(路線4)和二乙醇胺-IDA法(路線1)，這兩種路線之所以成為國內主流，主要由國內特殊的行業環境以及技術壁壘造

成。例如，國內缺乏穩定低廉的HCN來源，限制了下游IDA的發展，HCN制甘氨酸

技術困難尚沒有克服。二乙醇胺-IDA路線也受制于國內二乙醇胺短缺、進口二乙

醇胺價格昂貴。在這種特殊國情之下，已在國外完全淘汰的落后的氯乙法才占據

了國內主流地位。氯乙酸-甘氨酸路線經過國內企業的多年摸索, 通過優化生產

工藝條件、采用先進的大型設備和DCS自控，產品收率、原材料消耗等方面不斷

提升, 生產成本得以降低，副產物的綜合利用(如新安股份的氯循環)也有明顯進

步。但該路線的弱點也非常明顯，如工藝路線長(收率不高)、產品含雜質高(提

純步驟多)、副產物和三廢多(環保壓力大)等。目前,制約國內HCN路線草甘膦的兩個主要瓶頸(高質量的HCN原料和甘氨酸技術壁壘)均已經明顯改善，拓展草甘

膦市場優勢得天獨厚。我國天然氣資源豐富，天然氣制HCN技術已經相對成熟。

重慶紫光化工的亞氨基二乙腈純度達到95%以上，銷售價格13500~14000元/t。相

比二乙醇胺有一定的價格優勢,發展IDA路線草甘膦具備明顯的經濟價值。正在重

慶籌建5萬t/a亞氨基二乙腈，類似路線在其他企業實施也有傳聞。由HCN合成IDA

收率較高(文獻收率85%~90%)，工藝過程適合連續化、大規模生產，三廢低、副

產物少，也是國際主流的草甘膦生產工藝。而三峽英力則是甘氨酸路線進步的代

表。該路線的技術先進性非常明顯：流程短,如無需氧化步驟；副產物少；產品

質量好。一旦困擾該路線的甘氨酸生產技術得到突破，競爭力也非常突出。這兩

種天然氣HCN路線也存在一定的競爭關系，從行業的角度，這種路線之爭對于提

高我國草甘膦行業技術水平、降低生產成本和環保壓力大有好處。不同草甘膦路

線的比較見表2.甘氨酸是結構最簡單的氨基酸，廣泛用于食品、醫藥、飼料、農藥等領域。

甘氨酸化學合成工藝主要有氯乙酸氨解法、施特雷克法(Strecker)、海因法

(Hydantion)及其改進工藝。國外甘氨酸生產廠家基本上都采用先進的改進

Strecker工藝或直接Hydantion工藝，并有采用生物技術由氨基腈生產甘氨酸的發

展趨勢。國際大型廠商大多利用丙烯腈副產氫氰酸和羥基乙腈生產甘氨酸，成本

低、質量好，一般純度可以達到99%以上。

4.1 氯乙酸氨解工藝

甘氨酸是草甘膦的主要原料，我國目前主要采取以氯乙酸和氨為原料，使用

烏洛托品催化劑和水溶劑，后處理采用甲醇醇析獲得。該工藝產生大量富含氯化

銨和甲醛的廢水，環保處理費用較高。而且，該工藝生產的甘氨酸產品純度低，僅為95%，雜質氯化物質量分數高達0.06%～0.5%，要生產草甘膦需進行2次重結

晶，對產品的收率影響很大。

4.2 Hydantion工藝

國內甘氨酸生產普遍采用國外完全淘汰的氯乙酸法工藝，產品質量差、流程

長、三廢多。三峽英力國內首家應用Hydantion法生產甘氨酸，技術先進性無容

置疑，但產品收率和規模化生產等關鍵指標尚需考驗，成熟度尚需完善，生產成本還難以準確估計。國內現有草甘膦企業普遍落后的生產工藝為三峽英力等新生

力量提供了良好機遇。三峽英力甘氨酸項目2007年10月份開始試車，年底投入生

產運行。由天然氣制HCN衍生物能發展出兩種不同的草甘膦替代技術路線，將

對現有路線形成強烈沖擊。

4.3 Strecker工藝

將甲醛水溶液、氰化鈉和氯化銨混合后在低溫下進行反應，反應結束后加入

醋酸使亞氨基乙腈析出，然后溶解在乙醇內加入硫酸后轉化為氨基乙腈硫酸鹽，最后加入化學計量的氫氧化鋇生成硫酸鋇和甘氨酸。該工藝同樣存在生產成本

高、產品質量差和環境污染嚴重的缺點。

4.4 改進的Strecker工藝

為了提高甘氨酸的質量，降低生產成本和減少環境污染，國外開發了以氫氰

酸替代氰化鈉或氰化鉀改進的Strecker工藝，反應以氫氰酸、甲醛、氨和二氧化

碳為原料，反應液在管式反應器中進行。該工藝具有流程短、收率高和不產生污

染等諸多優勢，但由于氫氰酸的劇毒性和易揮發性，無法長距離運輸，裝置只能

放在其原料裝置附近。

4.5 直接Hydantion工藝

Hydantion工藝的發展源于尋找氫氰酸的替代品，以消除甘氨酸生產的地域

局限性。羥基乙腈是氫氰酸和甲醛的加成產物，其沸點為183℃,在高溫下易分解

為氫氰酸和甲醛，因此從生產和化學角度來說，以羥基乙腈為原料來生產甘氨酸，既解決了氫氰酸不易處理的缺陷，又保持了改進Strecker工藝的優點。該工藝目

前正成為國外最受關注的技術路線之一。結束語

由于市場需求強勁和巨大利益的刺激，國內可能會引發又一次草甘膦建設熱

潮。目前，國內已經有多家企業正在建設規模化草甘膦生產裝置，同時也在加快

二乙醇胺裝置建設。預計2008年我國草甘膦生產能力將達到34萬t/a。根據國內一

些大型企業規劃來看，預計2010年我國草甘膦生產能力將達到50萬t/a。屆時,我國草甘膦生產能力將占全球需求量的50%左右。業內人士預計，全球草甘膦供應

緊張的局面將在2008年下半年略有緩解，可是直到2008年底，華星化工、新安股

份和江山股份等草甘膦企業的業績將保持高速發展之勢，股價可能隨之扶搖直上,不斷創出新高。但如果國內裝置建設過快，2009-2010年左右全球草甘膦可能又

會呈現出供過于求的局面。

六 參考文獻:

[1] 鄭助實,張偉.除草劑草甘膦合成新技術[J].上海化工,1989,14(5):5-6.[2] 陳云.除草劑草甘膦的性質和應用[J].湖北化工,1995,12(2):10-11.[3] 任不凡,雷崧僧.草甘膦及其研究進展[J].農藥,1998,(7):1-3.[4] 胡志鵬.草甘膦生產工藝路線比較[J].化學工業,2008,26(2):31-35.[5] 胡躍華.國內草甘膦生產工藝述評[J].農藥,1996,35(8):33-35.[6] 郭玉安,馬敬環,劉瑩,等.草甘膦的性能及合成發展狀況[J].吉林化工學院學報,2001,2(18):77-79.[7] 陳明峰.甘氨酸的改良合成方法:中國專利,1080632A[P].1994-01-12.[8] 劉建慧,張愛萍.國內甘氨酸的生產與應用[J].化學工業與工程技術,1999,20(1):24-27.

第五篇：食品原料學論文：植物性食品原料中不安全因素及其控制方法

甘肅農業大學

植物性食品原料中不安

全因素及其控制方法

摘要：食品安全是一項從“農田到餐桌”，從食品原料到終端產品的全程質量控制的系統工程，而植物性食品的安全保證了食品安全的第一步。糧 食 蔬 菜 水果是人類主 要的植物性食品 ,也是畜禽飼養和飼料的來源 ,植物種類有 3 0 多萬種 ,但用作人類食品 的不 過數百種 ,用作飼料的也不過數千種了解食品安全的不安全因素及其控制方法可以有效的防治食品安全問題的發生。關鍵詞：植物性

食品

安全

防治

1.食品污染

食品污染是指食品及其原料在生產和加工過程中，因、廢水、污水各種食品添加劑及病蟲害和所引起的污染，以及霉菌毒素引起的食品霉變，運輸、包裝材料中有毒物質和多氯聯苯、苯并芘所造成的污染的總稱。

食品是構成人類生命和健康的三大要素之一．食品一旦受污染，就要危害人類的健康．食品污染是指人們吃的各種食品，如糧食，水果等在生產、運輸、包裝、貯存、銷售、烹調過程中，混進了有 害有毒物質或者病菌．食物污染可分為生物污染和化學性污染兩大類．生物性污染是指有害的病毒、細菌、真菌、以及寄生蟲污染食品．化學性污染是由有害有毒的化學物質污染食品引起的．各種農藥是造成食品化學性污染的主要原因。

食品污染分為分為生物性、化學性及物理性污染三類。

1.1生物性污染

生物性污染是指有害的病毒、細菌、真菌以及寄生蟲污染食品。屬于微生物的細菌、真菌是人的肉眼看不見的。蔬菜爛掉，主要是細菌、真菌在起作用。細菌有許多種類，有些細菌如變形桿菌、黃色桿菌、腸桿菌可以直接污染動物性食品，也能通過工具、容器、洗滌水等途徑污染動物性食品，使食品腐敗變質。真菌的種類很多，有5萬多種。最早為人類服務的霉菌，就是真菌的一種。現在，人們吃的腐乳、醬制品都離不開霉菌。但其中百余種菌株會產生毒素，毒性最強的是黃曲霉毒素。食品被這種毒素污染以后，會引起動物原發性肝癌。據調查，食物中黃曲霉素較高的地區，肝癌發病率比其他地區高幾十倍。英國科學家認為，乳腺癌可能與黃曲霉毒素有關。我國華東、中南地區氣候溫濕，黃曲霉毒素的污染比較普遍，主要污染在花生、玉米上，其次是大米等食品。污染食品的寄生蟲主要有蛔蟲、絳蟲、旋毛蟲等，這些寄生蟲一般都是通過病人、病畜的糞便污染水源、土壤，然后再使魚類、水果、蔬菜受到污染，人吃了以后會引起寄生蟲病。

霉菌及其產生的毒素對食品的污染多見于南方多雨地區，目前以知的霉菌毒素約有200余種，不同的霉菌其產毒能力不同，毒素的毒性也不同。與食品的關系較為密切的霉菌毒素有黃曲霉毒素、赭曲毒素、雜色曲毒素、島青霉素、黃天精、桔青霉素、層青霉素、單端孢霉素類、丁烯酸內酯等。霉菌和霉菌毒素污染食品后，引起的危害主要有兩個方面；即霉菌引起的食品變質和霉菌產生的毒素引起人類的中毒。霉菌污染食品可使食品的食用價值降低，甚至完全不能食用，造成巨大的經濟損失。據統計全世界每年平均有2%的谷物由于霉變不能食用。霉菌毒素引起的中毒大多通過被霉菌污染的糧食、油料作物以及發酵食品等引起，而且霉菌中毒往往表現為明顯的地方性和季節性。

影響霉菌生長繁殖及產毒的因素是很多的，與食品關系密切的有水份、溫度、基質、通風等條件，為此，控制這些條件，可以減少霉菌和毒素對食品造成的危害。

1.1.1生物性污染途徑

細菌對食品的污染通過以下幾種途徑：一是對食品原料的污染：食品原料品種多、來源廣，細菌污染的程度因不同的品種和來源而異；二是對食品加工過程中的污染；三是在食品貯存、運輸、銷售中對食品造成的污染。食品的細菌污染指標主要有菌落總數、大腸菌群、致病菌等幾種。常見的易污染食品的細菌有假單胞菌、微球菌和葡萄球菌、芽胞桿菌與芽胞梭菌、腸桿菌、弧菌和黃桿菌、嗜鹽桿菌、乳桿菌等。

1.1.2 生物性污染的防治措施

(1)清除污染源, 控制細菌在食品中的增殖條件并進行合理的殺菌消毒, 規定食品中細菌數量限制標準。有機肥腐熟后才能作蔬菜肥料。

(2)加強食品檢驗, 蔬菜類要仔細清洗, 盡量不吃生菜或至少要經過沸水燙過。(3)預防作物的真菌病害。糧油和發酵食品企業在倉儲、加工、運輸中要減少真菌污染。

(4)對產品進行檢驗并對照國家食品衛生標準進行處理;保持環境適宜的溫濕度, 防止食品霉變產毒。

(5)對輕微污染的食品也可進行恰當的去毒處理。1.2 化學性污染

化學性污染是由有害有毒的化學物質污染食品引起的。各種農藥是造成食品化學性污染的一大來源，還有含鉛、鎘、鉻、汞、硝基化合物等有害物質的工業廢水、廢氣及廢渣；食用色素、防腐劑、發色劑、甜味劑、固化劑、抗氧化劑食品添加劑；作食品包裝用的塑料、紙張、金屬容器等。如用廢報紙、舊雜志包裝食品，這些紙張中含有的多氯聯苯就會通過食物進入人體，從而引起病癥。多氯聯苯是200多種氯代芳香烴的總稱，當今世界生產和使用這種東西的數量相當大。有資料證明，在河水、海水、水生物、土壤、大氣、野生動植物以及人乳、脂肪，甚至南極的企鵝、北冰洋的鯨體內，都發現了多氯聯苯的蹤跡。食品在加工過程中，加入一些食用色素可保持鮮艷色澤。但是有些人工合成色素具有毒性。1.2.1化學性污染原因及途徑

因化學物質對食品的污染造成的食品質量安全問題為食品的化學性污染。目前危害最嚴重的是化學農藥、有害金屬、多環芳烴類如苯并（a）芘、N-亞硝基化合物等化學污染物，濫用食品加工工具、食品容器、食品添加劑、植物生長促進劑等也是引起食品化學污染的重要因素。

常見的食品的化學性污染有農藥的污染和工業有害物質的污染。目前世界各國的化學農藥品種約1400多個，作為基本品種使用的有40種左右，按其用途可分為殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、植物生長調節劑、糧食熏蒸劑等；按其化學成分為有機氯、有機磷、有機氟、有機氮、有機硫、有機砷、有機汞、氨基甲酸酯類等。另外還有氯化苦、磷化鋅等糧食熏蒸劑。農藥除了可造成人體的急性中毒外，絕大多數會對人體產生慢性危害，并且都是通過污染食品的形式造成。農藥污染食品的主要途徑有以下幾種：一是為防治農作物病蟲害使用農藥，噴灑作物而直接污染食用作物；二是植物根部吸收；三是空中隨雨水降落；四是食物鏈富集；五是運輸貯存中混放。幾種常用的、容易對食品造成污染的農藥品種有有機氯農藥、有機磷農藥、有機汞農藥、氨基甲酸酯類農藥等。

隨著現代工業技術的發展，工業有害物質及其他化學物質對食品的污染也越來越引起人們的重視。工業有害物質及其他化學物質主要指金屬毒物（如有甲基汞、鎘、鉛、砷、N-亞銷基化合物、多環芳族化合物）等。工業有害物質污染食品的途徑主要有環境污染，食品容器、包裝材料和生產設備、工具的污染，食品運輸過程的污染等。

①來自生產、生活和環境中的污染物，如農藥、獸藥、有毒金屬、多環芳烴化合物、N-亞硝基化合物、雜環胺、二惡英、三氯丙醇等

②食品容器、包裝材料、運輸工具等溶入食品的（有害物質）

③濫用（食品添加劑）

④食品加工、貯存過程中產生的物質，如酒中有害的醇類、醛類等

⑤摻假、造假過程中加入的物質 1.2.2 化學性污染的防治措施

(1)選用高效低毒低殘留農藥品種;農業部門頒布農藥的安全使用規則(品種、用量、劑型、對象、施藥安全期等);規定食品中允許殘留量限度等。(2)嚴格限制工業“三廢”排放;加強食品企業生產經營的衛生監督管理, 控制機具、容器、原材料的質量, 杜絕可能的污染來源;規定各種食品的金屬毒物允許含量標準, 并加強經常性檢測。按照國家標準選用安全材質, 經過有害成分溶出試驗和限制有害成分在食品中含量, 是預防容器、包裝材料和涂料污染食品的基本措施。少吃或不吃煙熏、油炸、鹽腌及 1.2.3農藥殘留

農藥殘留（Pesticide residues），是農藥使用后一個時期內沒有被分解而殘留于生物體、收獲物、土壤、水體、大氣中的微量農藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質的總稱。施用于作物上的農藥，其中一部分附著于作物上，一部分散落在土壤、大氣和水等環境中，環境殘存的農藥中的一部分又會被植物吸收。殘留農藥直接通過植物果實或水、大氣到達人、畜體內，或通過環境、食物鏈最終傳遞給人、畜。農藥殘留是影響食品安全的主要因素。導致和影響農藥殘留的原因有很多，其中農藥本身的性質、環境因素以及農藥的使用方法是影響農藥殘留的主要因素。

1.2.2.1合理使用農藥

解決農藥殘留問題，必須從根源上杜絕農藥殘留污染。我國已經制定并發布了七批《農藥合理使用準則》國家標準。準則中詳細規定了各種農藥在不同作物上的使用時期、使用方法、使用次數、安全間隔期等技術指標。合理使用農藥，不但可以有效地控制病蟲草害，而且可以減少農藥的使用，減少浪費，最重要的是可以避免農藥殘留超標。有關部門應在繼續加強《農藥合理使用準則》制定工作的同時，加大宣傳力度，加強技術指導，使《農藥合理使用準則》真正發揮其應有的作用。而農藥使用者應積極學習，樹立公民道德觀念，科學、合理使用農藥。1.2 加強農藥殘留監測

開展全面、系統的農藥殘留監測工作能夠及時掌握農產品中農藥殘留的狀況和規律，查找農藥殘留形成的原因，為政府部門提供及時有效的數據，為政府職能部門制定相應的規章制度和法律法規提供依據。1.3 加強法制管理

加強《農藥管理條理》、《農藥合理使用準則》、《食品中農藥殘留限量》等有關法律法規的貫徹執行，加強對違反有關法律法規行為的處罰，是防止農藥殘留超標的有力保障

1.3.1.綠色果蔬清洗劑對人體無害，但不是食物。當作清洗劑以及保鮮劑進行使用。超量使用并不能提高清潔能力。

1.3.2.保管綠色果蔬清洗劑時，請避免放在有直射陽光、高溫、多濕的場所，并且在注明的使用期限內使用。

1.3.3.不小心吃下粉末時，大量飲水，不小心掉進眼睛時立即用流水沖洗干凈。然后謹遵醫囑。皮膚容易干燥的使用時，戴上手套。并且在使用后用水仔細洗手。1.3.4.將綠色果蔬清洗劑放在容器中進行使用時，使用以下材料的容器：玻璃商品/陶器/釉瓷/聚丙烯/聚乙烯系商品

1.3.5.不要將用食鹽清洗后的果蔬再用綠色果蔬清洗劑清洗，食鹽和安心蔬菜會發生化學反應，從而失去除菌清洗效果。1．3物理性污染

主要來源于復雜的多種非化學性的雜物，雖然有的污染物可能并不威脅消費者的健康，但是嚴重影響了食品應有的感官性狀和/或營養價值，食品質量得不到保證，主要有：①來自食品產、儲、運、銷的污染物，如糧食收割時混入的草籽、液體食品容器池中的雜物、食品運銷過程中的灰塵及蒼蠅等；②食品的摻假使假，如糧食中摻入的沙石、肉中注入的水、奶粉中摻入大量的糖等；③食品的放射性污染，主要來自放射性物質的開采、冶煉、生產、應用及意外事故造成的污染。

食品的物理性污染通常指食品生產加工過程中的雜質超過規定的含量，或食品吸附、吸收外來的放射性核素所引起的食品質量安全問題。

如小麥粉生產過程中，混入磁性金屬物，就屬于物理性污染。其另一類表現形式為放射性污染，如天然放射性物質在自然界中分布很廣，它存在于礦石、土壤、天然水、大氣及動植物的所有組織中，特別是魚類貝類等水產品對某些放射性核素有很強的富集作用，使用食品中放射核素的含量可能超顯著地超過周圍環境中存在的該核素比放射性。放射性物質的污染主要是通過水及土壤污染農作物、水產品、飼料等，經過生物圈進入食品，并且可通過食物鏈轉移。放射性核素對食品的污染有三種途徑：一是核試驗的降沉物的污染；二是核電站和核工業廢物的排放的污染；三是意外事故泄漏造成局部性污染。

2.食品中天然成分的危害

有毒植物 一般是指含有一些有毒物質 ,能引起人、畜有害作用的植物,絕大多數有毒植物的毒素是在其體內代謝過程中生成的,也有些是采集某些化學成分產生的。

有毒植物性食品,引起中毒的原因一般可以分為以下四類:一是非食用部位 有毒,如杏、蘋果、櫻桃、桃、李、梨等,蘋果肉鮮美無毒,但其仁、葉、花芽、樹皮等含氰貳，人食用后可引起中毒;二是在某個特定的發育期有毒,麥類、玉米等在苗期含氰貳,未成熟的蠶豆、發芽的馬鈴薯都含有毒素,人、畜食后易發中毒;三是含有微量毒素,食用量過大引起中毒,蔬菜中含有硝酸鹽,如大量單獨連續食用含硝酸鹽量高的蔬菜或腐敗的蔬菜,都能引起中毒;四是富含濱粉的塊根植物,含有有毒成分,如未經加工處理或處理不徹底,均可引起中毒。據2000年衛生部通報全年因誤食或加工不當有毒動植物引起的中毒31起,中毒281人、死亡51人 ,占總死亡人數的1/3。

這類植物性食品常見的有： 2.1豆類食品

我國食用豆類種類很多,資源豐富,大豆蛋白質質量高,不含膽固醇。是植物蛋 白的重要來源，在日常食用的豆類植物主要含有凝血素、胰蛋白酶抑制物,皂貳等對人體健康有害的化學成分，烹調中加熱溫度或時間不夠，未能徹底破壞這些有害物質,容易引發中毒。如菜豆（又名四季豆、扁豆、蕓豆、刀豆等）、蠶豆、生豆漿。2.2 糧食作物

禾本科糧食作物的籽粒是人類糧食的主要來源,不含有毒成分,但如玉米、高粱、燕麥、稻等，它們的幼苗含有氰貳，尤以玉米、高粱幼苗所含毒性較大，在放牧或采集青飼料時，此類幼苗被家畜食用，即可中毒。其癥狀為意識擾亂、肌肉麻痹、呼吸困難等。薯類中也含有某些有毒種類。常引起中毒的糧食作物有：木薯、發芽馬鈴薯、蕎麥花。2.3 蔬菜 蔬菜是人體維生素、礦物質的重要來源，是每日膳食中的必需品，許多蔬菜還含有人體保健、防病和抗癌的物質，是良好的保健食品，但是食用不當，也會引起中毒。如青菜（青菜特別是小白菜、菠菜等葉類蔬菜和、一些 野菜,都含有一定量的硝酸鹽,一般情 況不會引起中 毒）、鮮黃花菜、十字花科蔬菜等。3．4 水果

水果的營養成分，主要含維生素和礦物質元素，尤其是維生素 C含量高，是提供人體 V C、胡蘿卜素和 V B:的重要來源。絕大多水果對人體無害，但有的也含有一些天然毒素,食用不當會引起中毒。如某些水果的果仁、白果、柿子。

參考文獻: [1]楊潔彬等 ,食品安全性,中國輕工業出版社 _1998,12 [2]張俊黎等.食營養簡明手冊,黃河出版社.2000.05 [3]朱德修，郭樹武。山東食品科技-2003,02.22~24 [4]劉秀梅,高鶴娟.食品中有害物質及其防治.北京：化工工業出版社，2004 [5]錢允輝,張雪峰,王志強.常用蔬菜農藥殘留速測方法的應用效果研究[J].中

國測試技術.2006(03)[6] 趙峰庚.淺析農藥藥害發生的原因及預防補救措施[J].南方農業.2012(01)[7] 蘇莉莉.從食源性疾病的發生看食品安全的重要性[J].中國醫藥指南.2007(04)[8] 韓純儒.食品安全生與隱患[J].當代生態農業.2004(Z1)[9] 田秀紅.食品原料中的天然毒素及其預防措施[J].安徽農業科學.2007(13)[10] 朱江文.食物的天然毒素探析[J].醫學文選.1992(05)[11] 彭秧錫.食品化學污染及其防治策略[J].糧油食品科技.2003(03)[12] 許桂蘭,王秀明.我國食品污染現狀及對策分析[J].科技情報開發與經濟.2006(12)