第一篇：高分子化學(xué) 教學(xué)大綱

教學(xué)大綱

1.一般信息

課程代碼：【110821】 課程學(xué)分：【3學(xué)分】 總學(xué)時數(shù)：【48】

面向?qū)I(yè)：高分子材料、復(fù)合材料、紡織化學(xué)、精細化工、生物工程、紡織工程等專業(yè)的本科生 課程性質(zhì)：【必修】 開課院系：材料學(xué)院

使用教材：【高分子化學(xué)】，余木火主編，中國紡織出版社，1999年 先修課程：【有機化學(xué)、物理化學(xué)】

2.課程簡介

高分子化學(xué)是研究高分子化合物合成和反應(yīng)的一門科學(xué)，是高分子科學(xué)與工程專業(yè)學(xué)生必修的一門專業(yè)基礎(chǔ)課。它以無機化學(xué)、有機化學(xué)、物理化學(xué)和分析化學(xué)等四大化學(xué)為基礎(chǔ)，同時也為后繼的專業(yè)課程打下必要的理論基礎(chǔ)。課程主要學(xué)習(xí)有關(guān)高分子化合物的基本概念，高分子化合物合成的基本原理、反應(yīng)動力學(xué)、聚合方法，以及合成高分子和天然高分子的化學(xué)反應(yīng)等內(nèi)容。并在如下幾方面進行探索：

? 在教學(xué)中將在課堂教學(xué)、課外活動及高分子化學(xué)教學(xué)網(wǎng)頁上對高分子科學(xué)的研究前沿及其研究熱點進行深入潛出的介紹，使同學(xué)們能通過本課程的學(xué)習(xí)了解高分子科學(xué)的研究動態(tài)。

? 作為工科學(xué)生的專業(yè)基礎(chǔ)課，在課程教學(xué)中將對高分子工業(yè)及其產(chǎn)業(yè)經(jīng)濟進行深入潛出的介紹，使同學(xué)們建立以經(jīng)濟的角度考慮材料工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)的基本思考方式。

? 教學(xué)中將通過多種多樣的教學(xué)方式，在專業(yè)上培養(yǎng)同學(xué)們牢固地掌握高分子化學(xué)的基礎(chǔ)知識，學(xué)會提出問題、分析問題和解決問題的思路和方法，提高解決問題的能力。

? 對部分同學(xué)將結(jié)合材料學(xué)院的科學(xué)研究以及開放實驗室開始進行科學(xué)改造，培養(yǎng)同學(xué)們的創(chuàng)新能力和高分子科學(xué)研究的能力。3.選課建議

該課程要求學(xué)生已熟練掌握有機化學(xué)、物理化學(xué)知識，建議本科二年級以上選修。

4．教學(xué)大綱

教 學(xué) 大 綱

一、課程內(nèi)容

第一章 緒論（4學(xué)時）1.1 高分子的基本概念

1.2 高分子化合物合成方法分類及比較 1.3 聚合物的分類及命名

1.4 相對分子質(zhì)量和相對分子質(zhì)量分布 1.5 高分子科學(xué)和工業(yè)的發(fā)展簡史（自學(xué)）

基本要求： 【掌握內(nèi)容】 1.高分子基本概念：

? 單體、高分子、聚合物、低聚物

? 結(jié)構(gòu)單元、重復(fù)單元、單體單元、鏈節(jié)、主鏈、側(cè)鏈、端基、側(cè)基

? 聚合度、相對分子質(zhì)量 ? 聚合物結(jié)構(gòu)多分散相

? 高分子化合物的特性及其相關(guān)結(jié)構(gòu)

2.高分子化合物合成方法分類；連鎖聚合、逐步聚合的比較、高分子化學(xué)反應(yīng)。3.聚合物的分類

按聚合物的來源分類

按聚合物的性能分類

按聚合物主鏈結(jié)構(gòu)分類

按反應(yīng)分類

按聚合物分子鏈形狀分類 4.常用聚合物的命名、來源、結(jié)構(gòu)特征 【熟悉內(nèi)容】 1.系統(tǒng)命名法

2.聚合物相對分子質(zhì)量及其分布 3.高分子化學(xué)發(fā)展歷史

4.聚合物相對分子質(zhì)量及其分布對聚合物性能的影響 【討論內(nèi)容】

1.高分子化學(xué)與有機化學(xué)的關(guān)系，特別是有機化學(xué)反應(yīng)與高分子合成反應(yīng)的關(guān)系（相同點和不同點）；

2.結(jié)合高分子科學(xué)的前沿研究課題，討論高分子化學(xué)科學(xué)的發(fā)展方向；

3.結(jié)合高分子工業(yè)現(xiàn)狀，討論目前哪些地方?jīng)]有使用高分子材料、為何不用、是否可能被高分子材料代替？建立金屬材料、無機材料、高分子材料特性的概念。

第二章 逐步聚合反應(yīng)（8學(xué)時）

2.1 逐步聚合反應(yīng)的分類 2.2 官能團的反應(yīng)活性 2.3 線形逐步聚合反應(yīng)的機理 2.4 線形逐步聚合反應(yīng)動力學(xué)

2.5 線形逐步聚合反應(yīng)的相對分子質(zhì)量控制 2.6 線形聚合反應(yīng)中的相對分子質(zhì)量分布 2.7 體型逐步聚合 2.8 交聯(lián)反應(yīng)和凝膠點

2.9 逐步聚合實施方法及其主要聚合物介紹

基本要求： 【掌握內(nèi)容】

1． 逐步聚合的基本概念：

官能團、官能度、線形縮聚、反應(yīng)程度、當(dāng)量系數(shù)、摩爾分數(shù)

體型縮聚、無規(guī)預(yù)聚物、結(jié)構(gòu)預(yù)聚物、凝膠化作用、凝膠點

2． 逐步聚合反應(yīng)的分類及典型聚合物的命名 3． 逐步聚合反應(yīng)的特征 4． 逐步聚合官能團等活性理論

5． 線形逐步聚合反應(yīng)的聚合度及聚合度控制 6． 體型聚合物反應(yīng)

7． Carothers法計算體型逐步聚合反應(yīng)的凝膠點 8． 逐步聚合與連鎖聚合的比較

9． 逐步聚合實施方法及其重要聚合物的介紹

【熟悉內(nèi)容】

1.線形逐步聚合動力學(xué) 2.相對分子質(zhì)量分布

3.影響聚合反應(yīng)動力學(xué)方程的因素 4.統(tǒng)計法計算體型逐步聚合反應(yīng)凝膠點 5.逐步共聚合 6.共聚反應(yīng)的類型

【討論的內(nèi)容】

1.結(jié)合高性能聚合物的發(fā)展，討論芳環(huán)、雜環(huán)有機化學(xué)反應(yīng)在合成高性能聚合物材料中的地位與作用。重溫有機化學(xué)，大膽設(shè)想新型聚合物產(chǎn)品及其合成反應(yīng)。

2.結(jié)合PET生產(chǎn)工程，建立大規(guī)模生產(chǎn)聚合物的工程概念、生產(chǎn)成本概念、大規(guī)模經(jīng)濟概念。

第三章 自由基聚合（10學(xué)時）

3．1 自由基化學(xué)及單體的聚合能力 3．2 自由基聚合機理 3．3 鏈引發(fā)反應(yīng) 3．4 聚合反應(yīng)動力學(xué)

3．5 相對分子質(zhì)量和相對分子質(zhì)量分布 3．6 鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)、阻聚反應(yīng)及阻聚劑 3．7 自由基聚合實施方法及其重要產(chǎn)品介紹

基本要求： 【掌握內(nèi)容】

自由基化學(xué)

自由基結(jié)構(gòu)、活性及其化學(xué)反應(yīng)

自由基聚合的基本概念：

聚合熵、聚合焓、聚合上限溫度

引發(fā)劑半衰期、殘留分率、引發(fā)效率、誘導(dǎo)效應(yīng)、籠蔽效應(yīng)

自動加速現(xiàn)象、凝膠效應(yīng)、沉淀效應(yīng)

動力學(xué)鏈長、相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑、阻聚現(xiàn)象和緩聚現(xiàn)象

單體聚合能力：熱力學(xué)(△E, △S,T,P)；

動力學(xué)（空間效應(yīng)-聚合能力,電子效應(yīng)-聚合類型）

自由基聚合的基元反應(yīng)及特征

常用引發(fā)劑的種類和符號、引發(fā)劑分解反應(yīng)式、引發(fā)劑分解速率的表征方法(四個參數(shù))、引發(fā)劑選擇原則

自由基聚合動力學(xué)：

聚合初期：三個假設(shè)、四個條件、反應(yīng)級數(shù)的變化、影響速率的四因素(M,I,T,P)；聚合中后期反應(yīng)速率的研究：自動加速現(xiàn)象產(chǎn)生的原因及理論分析；

聚合反應(yīng)類型

相對分子質(zhì)量：動力學(xué)鏈長的計算、聚合度及影響其的四因素(M,I,T,P)

鏈轉(zhuǎn)移：鏈轉(zhuǎn)移類型、聚合度、動力學(xué)分析

自由基聚合的四種實施方法

【熟悉內(nèi)容】

1.熱、光、輻射聚合 2.聚合反應(yīng)速率常數(shù)的測定 3.聚合動力學(xué)研究方法 4.自由基聚合的相對分子質(zhì)量分布

【討論內(nèi)容】

1.活性自由基聚合，2.高分子工業(yè)與石油工業(yè)，3.高分子工業(yè)產(chǎn)業(yè)鏈

4.乳液聚合的進展、環(huán)境保護、高分子納米材料。

第四章 離子型聚合（4學(xué)時）

4.1 離子型聚合與自由基聚合的比較 4.2 活性陰離子聚合反應(yīng)

4.3 陽離子聚合反應(yīng)及活性陽離子聚合 4.4 基團轉(zhuǎn)移聚合

基本要求： 【掌握內(nèi)容】

1.離子聚合基本概念：

陰離子聚合、陽離子聚合、活性聚合、異構(gòu)化聚合

2.離子聚合的特征和聚合機理 3.離子聚合的典型單體

4.離子聚合的引發(fā)劑、引發(fā)劑的引發(fā)反應(yīng) 5.離子聚合速率的因素

6.原子或基團重排的陽離子異構(gòu)化聚合 7.活性聚合的條件及動力學(xué)

8.典型聚合物的合成及活性聚合在高分子結(jié)構(gòu)設(shè)計中的應(yīng)用

【討論內(nèi)容】

1.通過活性陽離子聚合的發(fā)現(xiàn)過程，說明科學(xué)發(fā)現(xiàn)并不是高不攀，鼓勵同學(xué)們大膽想象、培養(yǎng)創(chuàng)新能力：從有機化學(xué)反應(yīng)出發(fā)，尋找是否還有新的化學(xué)反應(yīng)可以合成高分子新品種。

第五章

配位聚合（4學(xué)時）5.1 聚合物的立體異構(gòu) 5.2配位聚合與定向聚合 5.3 Ziegler-Natta催化劑 5.4 乙烯和丙烯配位聚合 5.5 二烯烴的配位聚合

5.6 Ziegler-Natta催化劑的發(fā)展

基本要求： 【掌握內(nèi)容】

1.配位聚合基本概念：

配位聚合、絡(luò)合聚合、定向聚合、立構(gòu)規(guī)整形聚合物、Ziegler-Natta催化劑、單金屬機理、雙金屬機理

2.聚a-烯烴、聚二烯烴的立體異構(gòu)式

3.Ziegler-Natta催化劑的組成、性質(zhì)及配位聚合催化劑聚合機理 4.乙烯和丙烯配位聚合的催化劑、聚合生產(chǎn)工藝及產(chǎn)品結(jié)構(gòu)特性

【熟悉內(nèi)容】

1.單金屬、雙金屬機理內(nèi)容；影響Ziegler-Natta催化劑活性的因素

2.Ziegler-Natta催化劑的發(fā)現(xiàn)及其對聚烯烴合成的貢獻 3.聚合物的立構(gòu)規(guī)整性與聚合物性能之間的關(guān)系；立構(gòu)規(guī)整度的測定

【討論內(nèi)容】 茂金屬催化劑的結(jié)構(gòu)、特性；及其意義，再次說明有機化學(xué)知識在高分子科學(xué)與工業(yè)中的重要性。稀土催化劑

第六章 開環(huán)聚合（2學(xué)時）

6.1 概述 6.2 環(huán)醚的聚合 6.3 內(nèi)酯的聚合 6.4 環(huán)酰胺 6.5 N-羧基a-氨基酸酐 6.6 其它有機雜環(huán)單體的聚合 6.7 環(huán)烯烴的異位聚合

6.8 無機或部分有機環(huán)狀單體的聚合 6.9 開環(huán)聚合主要產(chǎn)品介紹

基本要求： 【掌握內(nèi)容】

1.環(huán)狀單體的開環(huán)能力，從熱力學(xué)和動力學(xué)角度分析環(huán)狀單體開環(huán)聚合的可能性和難易程度

2.環(huán)醚的開環(huán)聚合，環(huán)氧丙烷和四氫呋喃的開環(huán)聚合 3.開環(huán)聚合主要產(chǎn)品

【熟悉內(nèi)容】

1.N-羧基a-氨基酸酐 2.其它有機雜環(huán)單體的聚合 3.環(huán)烯烴的異位聚合 4.自由基開環(huán)聚合

【討論內(nèi)容】

1． 在高分子工業(yè)中為何只有少數(shù)的聚合物通過開環(huán)聚合制

備，結(jié)合有機化學(xué)知識想象新的環(huán)壯單體及其采用開環(huán)聚合的新聚合物

第七章 共聚合（6學(xué)時）

7.1 引言

7.2 共聚物的組成

7.3 共聚物組成和轉(zhuǎn)化率的關(guān)系

7.4 共聚組成方程及共聚物組成曲線的討論 7.5 共聚組成的序列結(jié)構(gòu) 7.6 自由基共聚及離子型共聚 7.7 嵌鍛共聚物及高分子合金

基本要求： 【掌握內(nèi)容】

1.共聚合基本概念：

無規(guī)共聚物、接枝共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、竟聚率、恒比點、共聚物的分類和命名

2.二元共聚組成微分方程推導(dǎo)及以下兩方程的物理意義及使用場合

3.理想共聚、交替共聚、非理想共聚（有或無恒比點）的定義，根據(jù)竟聚率值判斷兩單體對的共聚類型及共聚組成曲線類型、序列結(jié)構(gòu)

4.共聚組成控制方法

5.單體和自由基活性的表示方法，取代基的共軛效應(yīng)、極性效應(yīng)及位阻效應(yīng)對單體和自由基活性的影響

6.Q-e值的物理意義，如何通過Q、e值判斷兩單體的共聚情況，Q-e方程的優(yōu)點與不足

7.自由基共聚與離子型共聚的比較

【熟悉內(nèi)容】

1.影響竟聚率的因素和竟聚率測定方法 2.共聚物鏈結(jié)構(gòu)和序列分布 3.多元共聚

4.嵌鍛共聚物及高分子合金的制備方法、性能及應(yīng)用

【討論內(nèi)容】

1.共聚物改性的主要方法及典型共聚物的突出性能

第八章 聚合物的化學(xué)反應(yīng)(4學(xué)時)

8．1聚合物的反應(yīng)性及影響因素 8．2 纖維素的反應(yīng) 8．3 聚乙酸乙酯的反應(yīng) 8．4 鹵化反應(yīng)

8．5 芳香烴的取代反應(yīng) 8．6 環(huán)化反應(yīng) 8．7 交聯(lián)反應(yīng) 8．8 接枝共聚物 8．9 嵌段共聚物 8．10 功能高分子

8．11 聚合物的降解、老化及環(huán)保

基本要求： 【掌握內(nèi)容】

1.聚合物化學(xué)反應(yīng)的基本概念：

幾率效應(yīng)、鄰近基團效應(yīng)

2.聚合物與小分子反應(yīng)活性的比較及影響因素 3.典型的聚合物的化學(xué)反應(yīng)

聚乙酸乙酯的反應(yīng)

芳香烴的取代反應(yīng)

4.聚合物交聯(lián)反應(yīng)：橡膠的硫化、飽和聚烯烴的過氧化物交聯(lián) 5.典型聚合物的熱降解反應(yīng)：PMMA, PE, PP, PVC, PS等

【熟悉內(nèi)容】

1.纖維素的反應(yīng)、鹵化反應(yīng)、環(huán)化反應(yīng) 2.光致交聯(lián)固化 3.接枝共聚物的合成：

自由基接枝聚合：ABS、HIPS、大分子單體合成接枝共聚物

離子型接枝聚合

4.聚合物老化機理及老化的防止與利用 5.功能高分子的定義及主要種類

【討論內(nèi)容】

1.活性聚合等在合成嵌段共聚物結(jié)構(gòu)設(shè)計中的應(yīng)用； 2.生物可降解聚合物的制備進展； 3.高分子材料與環(huán)保

第九章天然高分子的改性及其利用 1.多糖類高分子

2.橡膠與古塔波膠（杜仲膠）3.蛋白質(zhì)

二、課程內(nèi)容重點、難點、深度和廣度

“高分子化學(xué)”重點是自由基聚合和逐步聚合兩章。自由基聚合和逐步聚合分別屬于兩種不同的聚合機理，即連鎖聚合和逐步聚合，因此具有典型的代表性。另外，自由基聚合的理論比較成熟，且應(yīng)用面廣，無論在理論上還是在應(yīng)用上都有一定的深度和廣度，通過本章的學(xué)習(xí)對連鎖聚合的其它章節(jié)具有指導(dǎo)作用。學(xué)習(xí)難點是自由基共聚合和配位聚合兩章，自由基共聚組成的瞬時性比較難理解和想象，自由基多元共聚和配位聚合的研究尚不完善，體現(xiàn)在教學(xué)內(nèi)容上是機理論述深度不夠，只能做一般了解。高分子化學(xué)的發(fā)展十分迅速，新的聚合方法、聚合反應(yīng)、聚合物品種等不斷出現(xiàn)。這部分內(nèi)容，尤其是涉及基本原理、基本方法等的問題，應(yīng)該根據(jù)發(fā)展及時地補充到教學(xué)內(nèi)容中來，以擴大教學(xué)內(nèi)容的深度和廣度。

三、考試方式

1.考試成績由平時作業(yè)、期中和期末考試組成。2.高分子化學(xué)試驗在材料科學(xué)試驗中記錄成績

第二篇：高分子化學(xué)教學(xué)大綱

高分子化學(xué)教學(xué)大綱

課程名稱：高分子化學(xué) 課程編碼： 英文名稱：Polymer Chemistry 學(xué) 時：30 學(xué) 分：2 適用專業(yè)：應(yīng)用化學(xué)/材料化學(xué) 課程類別：必修

課程性質(zhì)：學(xué)科基礎(chǔ)課 先修課程：有機化學(xué) 物理化學(xué) 教材：高分子化學(xué)，化學(xué)工業(yè)出版社，潘祖仁，2007 課程的主要參考書

1.高分子化學(xué)，化學(xué)工業(yè)出版社，周其鳳, 胡漢杰.2001 2.高分子化學(xué)教程，科學(xué)出版社，王槐三.2003.一、課程性質(zhì)與任務(wù)

本課程是應(yīng)用化學(xué)系的專業(yè)基礎(chǔ)課，它的任務(wù)是使學(xué)生熟悉和掌握高分子合成反應(yīng)的基本原理以及控制方法，掌握最基本的聚合反應(yīng)的實施措施。通過學(xué)習(xí)使學(xué)生初步了解高分子化學(xué)的基本研究手段和方法，同時具有利用和控制聚合反應(yīng)的能力，為將來的工作和進一步的學(xué)習(xí)打下良好的基礎(chǔ)。

二、課程教學(xué)的基本要求：

本課程的教學(xué)與學(xué)習(xí)側(cè)重于掌握高分子的基本概念。掌握連鎖聚合、逐步聚合等主要的聚合反應(yīng)類型的反應(yīng)原理及控制方法。教學(xué)中適當(dāng)系統(tǒng)講授高分子科學(xué)的基本理論。注重理論聯(lián)系實際，對一些基本反應(yīng)、基本公式、重要機理，不僅要了解，還要會推導(dǎo)、計算，并應(yīng)用于實際。使學(xué)生通過學(xué)習(xí)不僅對高分子科學(xué)有所了解，而且具備了一定的自學(xué)能力，為今后進一步的學(xué)習(xí)打下堅實的基礎(chǔ)。

三、課程內(nèi)容及教學(xué)要求： 第一章 緒論(3課時)教學(xué)基本內(nèi)容： 1．高分子的基本概念 2．聚合物的分類和命名 3．聚合反應(yīng) 4．分子量及其分布 5．大分子微結(jié)構(gòu)

6．線形、支鏈形和交聯(lián)形大分子 7．聚集態(tài)結(jié)構(gòu)

8．高分子材料和力學(xué)性能 9．高分子化學(xué)發(fā)展簡史 重點：

1．高分子化合物的基本概念、分類及命名原則；

2．聚合物的平均分子量、分子量分布、大分子微結(jié)構(gòu)等基本概念，3．聚合物的物理狀態(tài)和主要性能；高分子化學(xué)、新型合成方法及其工業(yè)發(fā)展歷史和前景。難點：

1.結(jié)構(gòu)單元、重復(fù)單元、單體單元、鏈節(jié)的辨析。2.加成聚合與連鎖聚合的關(guān)系； 3．縮合聚合與逐步聚合的關(guān)系。本章節(jié)主要教學(xué)要求：

1．了解聚合物的物理狀態(tài)和主要性能;2．了解高分子化學(xué)、新型合成方法及其工業(yè)發(fā)展歷史和前景;3．掌握高分子化合物的基本概念、分類及命名原則;4．掌握聚合物的平均分子量、分子量分布、大分子微結(jié)構(gòu)等基本概念。5．了解聚合物的物理狀態(tài)及主要性能。第二章 縮聚及其它逐步聚合(6課時)教學(xué)基本內(nèi)容： 1． 引言 2． 縮聚反應(yīng)

3． 線形縮聚反應(yīng)的機理 4． 線形縮聚動力學(xué) 5． 線形縮聚物的聚合度 6． 分子量分布

7． 逐步聚合的實施方法 8． 重要線形縮聚物 9． 體形縮聚

10． 凝膠化作用和凝膠點 重點：

1.單體的官能度；平均官能度；官能團等活性假設(shè)； 2.反應(yīng)程度與聚合度的關(guān)系； 3.縮聚平衡方程；

4.線型縮聚物分子量的控制； 5.體型縮聚反應(yīng)與Carothers方程。難點：

1.平均官能度；

2.線型與體型縮聚物形成條件的區(qū)別； 3.平均聚合度的控制及計算。本章節(jié)主要教學(xué)要求：

掌握縮聚反應(yīng)、逐步加聚反應(yīng)、單體的官能度、反應(yīng)程度、平均聚合度、摩爾系數(shù)、平均官能度、凝膠點等幾個概念和定義；了解單體對逐步聚合反應(yīng)的影響；掌握線型縮聚反應(yīng)中官能團等活性假設(shè)、反應(yīng)程度與聚合度的關(guān)系、平衡常數(shù)與聚合度的關(guān)系；了解影響縮聚反應(yīng)平衡的因素；掌握線型縮聚物分子量的控制；了解不平衡縮聚反應(yīng)的特點；了解縮聚反應(yīng)的實施方法；掌握體型縮聚反應(yīng)的特點，會用Carothers方程計算凝膠點。第三章 自由基聚合(8課時)教學(xué)基本內(nèi)容： 1． 連鎖聚合反應(yīng)概述 2． 連鎖聚合的單體 3． 自由基聚合機理 4． 鏈引發(fā)反應(yīng) 5． 聚合速率

6． 分子量和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng) 7． 阻聚和緩聚

8． 反應(yīng)速率常數(shù)的測定 9． 分子量分布 10． 聚合熱力學(xué) 重點：

1.自由基聚合的各種基元反應(yīng)及其特點； 2.單體結(jié)構(gòu)對聚合類型的選擇性；

3.引發(fā)劑種類、引發(fā)反應(yīng)類型、引發(fā)效率； 4.聚合速率方程； 5.自動加速效應(yīng)；

6.動力學(xué)鏈長、鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)與分子量的關(guān)系； 7.聚合上限溫度的概念及作用。難點：

1.單體結(jié)構(gòu)與聚合類型； 2.各種基元反應(yīng)及其特點； 3.引發(fā)劑種類、引發(fā)反應(yīng)類型； 4.自動加速現(xiàn)象產(chǎn)生原因及其應(yīng)用。本章節(jié)主要教學(xué)要求：

本章重點掌握自由基聚合的機理；鏈引發(fā)反應(yīng)、引發(fā)劑分解動力學(xué)、合速率、分子量和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。了解連鎖反應(yīng)的特點、阻聚與緩聚、分子量和分子量分布和聚合熱力學(xué)

第四章 自由基共聚合(5課時)教學(xué)基本內(nèi)容： 1．引言 2．二元共聚物的組成 3．多元共聚

4．競聚率的測定和影響因素 5．單體和自由基的活性 6．Q－e概念 7．共聚合速率 重點：

1．二元共聚物的分類；

2．二元共聚物組成方程及組成曲線； 3．競聚率；

4．共聚物組成的控制。難點： 1．競聚率；

2．共聚物組成的控制。本章節(jié)主要教學(xué)要求：

本章重點掌握二元共聚瞬時共聚物組成與原料組成的關(guān)系。共聚物組成微分方程式及共聚行為類型及曲線、競聚率概念、共聚物組成與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系。使學(xué)生對下述問題作一般了解：(1)二元共聚類型(2)共聚物序列結(jié)構(gòu)(3)Q-e 概念 第五章 聚合方法(2課時)教學(xué)基本內(nèi)容： 1． 引言 2． 本體聚合 3． 溶液聚合 4． 懸浮聚合 5． 乳液聚合 重點：

1． 重點掌握本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合的配方、優(yōu)缺點、適用范圍和典型產(chǎn)品； 2． 乳液聚合產(chǎn)物的特點、乳液聚合機理。難點：乳液聚合動力學(xué)。本章節(jié)主要教學(xué)要求：

重點掌握本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合的配方、優(yōu)缺點、適用范圍和典型產(chǎn)品；乳液聚合的聚合機理。對乳液聚合動力學(xué)作一般了解。第六章 離子聚合(4課時)教學(xué)基本內(nèi)容： 1． 引言 2． 陽離子聚合 3． 陰離子聚合 重點：

1． 陰離子聚合的單體與引發(fā)劑、陰離子聚合反應(yīng)機理； 2． 陽離子聚合的單體與引發(fā)劑；

3． 溶劑、溫度及反應(yīng)離子對聚合速率、分子量及聚合物立構(gòu)規(guī)整性的影響，特別是溫度對分子量的影響； 4． 活性聚合。難點：

1．活性聚合和開環(huán)聚合。本章節(jié)主要教學(xué)要求：

通過本章的學(xué)習(xí)，使學(xué)生對離子聚合這一反應(yīng)類型作一全面了解，重點認清以下問題：(1)離子型聚合反應(yīng)機理及其特征；(2)離子聚合與自由基聚合的區(qū)別(3)離子型聚合在聚合物生產(chǎn)中的應(yīng)用；(4)活性高分子、化學(xué)計量聚合和異構(gòu)化聚合概念。

第七章 配位聚合(2課時)教學(xué)基本內(nèi)容： 1． 引言

2． 聚合物的立體異構(gòu)現(xiàn)象 3． 配位聚合的基本概念 4． Ziggle-Natta引發(fā)劑 重點：

1． 配位聚合、定向聚合、等規(guī)度等基本概念； 2． Ziegler-Natta 催化劑體系的組成； 3． 丙烯配位陰離子聚合機理及定向的原因；

4． 陰離子聚合的單體與引發(fā)劑、陰離子聚合反應(yīng)機理； 難點：

1．配位聚合反應(yīng)機理。本章節(jié)主要教學(xué)要求：

通過本章學(xué)習(xí)對配位聚合有初步了解，重點了解以下問題：(1)配位聚合的特點(2)Ziegler-Natta 引發(fā)劑的組成(3)α－烯烴的配位聚合機理(4)立構(gòu)規(guī)程度等概念.五、課程習(xí)題要求：

每章根據(jù)學(xué)生學(xué)習(xí)情況，選擇布置教材中部分習(xí)題促進學(xué)生課后復(fù)習(xí)、鞏固課堂教學(xué)內(nèi)容，并進行講評。

六、考核方式

以期末考試(閉卷)成績?yōu)橹鳎瑓⒖颊n堂提問、討論課發(fā)言情況以及平時作業(yè)和考勤等，綜合評定后，給出結(jié)業(yè)成績。

期末考試占70％，平時成績占30％。

七、教學(xué)方式

課堂講授與多媒體教學(xué)相結(jié)合。1.課內(nèi)教學(xué)活動對學(xué)生能力培養(yǎng)和安排: 采用課堂提問和討論等多種形式，學(xué)生可以隨時提問；2．課外教學(xué)活動對學(xué)生能力培養(yǎng)的安排，主要是答疑。

第三篇：《高分子化學(xué)》課程雙語教學(xué)大綱(精)

《高分子化學(xué)》課 程 雙 語 教 學(xué) 大 綱

（本 科）

一、課程的地位、性質(zhì)和任務(wù)

《高分子化學(xué)》 課程是材料化學(xué)、高分子材料科學(xué)與工程及其相近專業(yè)的一門主干課程，是在學(xué)生具備了必要的有機化學(xué)、物理化學(xué)等基礎(chǔ)專業(yè)知識之后必修的專業(yè)基礎(chǔ)課。采用雙語教學(xué)的形式講授該門課程，是適應(yīng)教育面向現(xiàn)代化、面向世界、面向未來的發(fā)展要求，可以全面提高學(xué)生應(yīng)用外語的水平，尤其可以提高學(xué)生的專業(yè)外語水平。

《高分子化學(xué)》 課程是研究高分子化合物的合成原理和化學(xué)反應(yīng)的學(xué)科，它的任務(wù)是使學(xué)生較熟練地掌握高分子化合物的合成反應(yīng)原理及控制方法，掌握高分子的基本概念和化學(xué)反應(yīng)特征，培養(yǎng)初步具有控制聚合反應(yīng)及選擇聚合方法的能力。

二、大綱編寫依據(jù)

1.參照 燕山大學(xué)《高分子化學(xué)》課程大綱編寫依據(jù)

2.參照全國高分子教學(xué)指導(dǎo)委員會《高分子化學(xué)》課程大綱編寫依據(jù) 3.參照全國高分子教學(xué)指導(dǎo)委員會《高分子專業(yè)》培養(yǎng)規(guī)格

三、大綱適用范圍

本大綱適用于材料化學(xué)、高分子材料科學(xué)與工程專業(yè)，對復(fù)合材料、精細化工專業(yè)可參照執(zhí)行。

四、大綱本文

Part I The Scope of Polymer Chemistry

1.1 Introduction

1.2 Definitions

1.3 Different Types of Polymers

1.4 Historical Overview

1.5 Suggestions for Further Reading

Part II Condensation and Other Step-Type Polymerizations 2.1 Introduction

2.2 Specific Condensation Polymerizations

2.3 Other Step-Type Polymerization

2.4 Conclusion

2.5 Suggestions for Further Reading

Part III Free-Radical Polymerization

3.1 Addition Reactions

3.2 Free-Radical Addition Reactions

3.3 Initiators for Free-Radical Polymerization

3.4 Monomers for Free-Radical Polymerization

3.5 Solvents and Systems

3.6 Typical Experimental Procedures

3.7 Chain Reactions

3.8 Free-Radical Initiators

3.9 Reactions of Initiator Radicals with the Monomer

3.10 Radical Chain Propagation

3.11 Chain Transfer Reactions

3.12 Free-Radical Chain Termination

3.13 Suggestions for Further Reading

Part IV Ionic and Coordination Polymerization

4.1 Introduction

4.2 Stereoregular Polymers 4.3 Anionic Polymerization

4.4 Group Transfer Polymerization

4.5 Cationic Polymerization

4.6 A Comparison of Polymers Prepared by Different Routs

4.7 Suggestions for Further Reading

Part V Photolytic, Radiation, and Electrolytic Polymerizaton

5.1 Introduction

5.2 Photochemical Polymerization

5.3 Radiation-Induced Polymerization

5.4 Plasma Polymerization

5.5 Electrochemically Initiated Polymerizations

5.6 Suggestions for Further Reading

Part VI Polymerization of Cyclic Organic Compounds

6.1 Introduction

6.2 Cyclic Compounds that Resist Polymerization

6.3 General Mechanisms of Classical Ring-Opening

6.4 Polymerizations

6.5 Cyclic Ethers

6.6 Lactones

6.7 Ethylenimine

6.8 Cycloalkenes

6.9 The Special Case of Oxazoline Polymerizations 6.10 No-Catalyst Copolymerization

6.11 Free-Radical Ring-Opening Polymerization 6.12 Cyclopolymerizations

五、學(xué)時分配

章目

講課學(xué)時

習(xí)題時數(shù)

Part I The Scope of Polymer Chemistry

Part II Condensation and Other Step-Type Polymerizations 8

Part III Free-Radical Polymerization

Part IV Ionic and Coordination Polymerization

Part V Photolytic, Radiation, and Electrolytic Polymerizaton 3 Part VI Polymerization of Cyclic Organic Compounds

總計

總學(xué)時數(shù)

學(xué)時

六、各章基本要求

Part I The Scope of Polymer Chemistry

要求學(xué)生掌握高分子化合物的基本概念命名及分類，了解分子的平均分子量、分子量分布及高分子的結(jié)構(gòu)特性，了解高分子科學(xué)及其工業(yè)的發(fā)展概況，要求學(xué)生根據(jù)實際情況適量閱讀英語專業(yè)文獻。

Part II Condensation and Other Step-Type Polymerizations

要求學(xué)生掌握逐步聚合反應(yīng)特點，線型縮聚反應(yīng)中影響聚合度的因素及控制聚合度的方法，掌握反應(yīng)程度，官能度，官能團等活性概念，凝膠現(xiàn)象，凝膠點等反應(yīng)概念。了解線型縮聚反應(yīng)動力學(xué)，體型縮聚反應(yīng)中凝膠點的預(yù)測方法，了解加成縮合，氧化偶聯(lián)等逐步聚合以及逐步聚合反應(yīng)的實施方法。

Part III Free-Radical Polymerization

要求學(xué)生掌握自由基聚合反應(yīng)機理及其特征、主要引發(fā)劑種類及引發(fā)機理，自由基聚合反應(yīng)動力學(xué)及影響自由基聚合反應(yīng)速率和分子量的因素。掌握引發(fā)劑、引發(fā)作用、引發(fā)劑效率、自由基的特性，自由基聚合單體的特性，穩(wěn)態(tài)，自由基等活性理論，自動加速現(xiàn)象，動力學(xué)鏈長，聚合度，鏈轉(zhuǎn)移，阻聚及緩聚等基本概念。了解自由基聚合反應(yīng)速率常數(shù)的測定及熱力學(xué)對聚合的影響。

Part IV Ionic and Coordination Polymerization

要求學(xué)生掌握離子型聚合的單體與引發(fā)劑的匹配，活性種形式，活性高分子。了解溶劑、溫度和反離子對聚合速率和聚合度的影響。要求學(xué)生掌握聚合物的立構(gòu)現(xiàn)象，等規(guī)度，定向聚合的概念，Ziegler-Natta 催化劑組成，了解其他配位聚合引發(fā)劑。

Part V Photolytic, Radiation, and Electrolytic Polymerizaton

要求學(xué)生了解光、輻射、電解等引發(fā)下的聚合反應(yīng)。

Part VI Polymerization of Cyclic Organic Compounds

要求學(xué)生了解環(huán)狀化合物的開環(huán)聚合反應(yīng)。

制定人：張振琳、李青山 審定人：李青山 批準(zhǔn)人：楊慶祥

2005.08.20

第四篇：高分子化學(xué)實驗

高分子化學(xué)實驗

課程性質(zhì)： 獨立設(shè)課

課程屬性： 專業(yè)基礎(chǔ)

學(xué)時學(xué)分： 總學(xué)時 54實驗學(xué)時54實驗學(xué)分 1.5開出時間： 三年級 5 學(xué)期

適用專業(yè)： 化學(xué)教育專業(yè)

綜合性、設(shè)計性實驗項目數(shù)：1 個 20學(xué)時

大綱主筆人：宋建華主審人：徐敏

一、課程簡介

《高分子化學(xué)實驗》是化學(xué)學(xué)科的一門重要基礎(chǔ)課，是化學(xué)專業(yè)學(xué)生必修的一門獨立的基礎(chǔ)實驗課程。通過實驗課程訓(xùn)練，鞏固并加深高分子化學(xué)課程的基本原理和概念的理解，掌握高分子化學(xué)實驗的基本方法，了解近代大型儀器的性能及在高分子化學(xué)與物理中的應(yīng)用，了解計算機控制實驗條件、采集實驗數(shù)據(jù)和進行數(shù)據(jù)處理的基本知識。培養(yǎng)學(xué)生的動手能力、觀察能力、查閱文獻的能力、思維創(chuàng)新能力、表達能力和歸納處理、分析實驗數(shù)據(jù)及撰寫科學(xué)報告的能力。從而培養(yǎng)學(xué)生求真求實具有獨立工作的本領(lǐng)和初步的科研能力。培養(yǎng)學(xué)生的創(chuàng)新精神，提高學(xué)生的綜合科研素質(zhì)。

《高分子化學(xué)實驗》實驗課的主要目的是：

1、掌握高分子化學(xué)實驗的基本研究方法，通過實驗手段熟悉高聚物的合成和結(jié)構(gòu)表征，理解高聚物化學(xué)性質(zhì)與結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系，學(xué)會重要的高分子化學(xué)實驗技術(shù)和基本實驗儀器的使用。

2、掌握實驗數(shù)據(jù)的處理及實驗結(jié)果的分析和歸納方法，從而加深對高分子化學(xué)基礎(chǔ)知識和基本原理的理解，增強解決實際化學(xué)問題的能力。

3、注重實驗技能的培養(yǎng)和特殊實驗操作的掌握，對學(xué)生進行實驗工作的綜合訓(xùn)練,使之具有基本的科研素質(zhì)，培養(yǎng)其嚴(yán)謹?shù)摹嵤虑笫堑墓ぷ髯黠L(fēng)和科學(xué)態(tài)度。

高分子化學(xué)實驗課的基本任務(wù)是：

通過嚴(yán)格的、定量的實驗研究聚合物的合成和化學(xué)、物理性質(zhì)和化學(xué)反應(yīng)規(guī)律，使學(xué)生既具有堅實的實驗基礎(chǔ)，又具有初步的科學(xué)研究能力，實現(xiàn)學(xué)生由學(xué)習(xí)知識、技能到進行科學(xué)研究的初步轉(zhuǎn)變。為化學(xué)專業(yè)培養(yǎng)高素質(zhì)的專門人才。

二、實驗?zāi)康募耙?/p>

本課程的主要目的是：

1、對學(xué)生進行實驗工作的綜合訓(xùn)練,使之具有基本的科研素質(zhì)，培養(yǎng)其嚴(yán)謹?shù)摹嵤虑笫堑墓ぷ髯黠L(fēng)和科學(xué)態(tài)度。

2、綜合性實驗的目的在于培養(yǎng)學(xué)生對知識綜合應(yīng)用的能力、分析和解決問題的能力。

3、設(shè)計性實驗的目的在于激發(fā)學(xué)生學(xué)習(xí)的主動性和創(chuàng)新意識，培養(yǎng)學(xué)生獨立思考、綜合運用知識、提出問題和解決復(fù)雜問題的能力。

本課程的基本要求

1、實驗前學(xué)生應(yīng)事先認真仔細閱讀實驗內(nèi)容，了解實驗的目的要求，并寫出預(yù)習(xí)報告，包括實驗的原理和實驗技術(shù)，實驗操作的次序和注意點，數(shù)據(jù)記錄的格式，以及預(yù)習(xí)中產(chǎn)生的疑難問題等。指導(dǎo)老師應(yīng)檢查學(xué)生的預(yù)習(xí)報告，進行必要的提問，并解答疑難問題。學(xué)生達到預(yù)習(xí)要求后才能進行實驗。

2、學(xué)生進行實驗后應(yīng)檢查測量儀器和試劑是否符合實驗要求，并作好實驗的各種準(zhǔn)備工作，記錄當(dāng)時的實驗條件。實驗過程中，要求學(xué)生仔細觀察實驗現(xiàn)象，詳細記錄原始數(shù)據(jù)，嚴(yán)格控制實驗條件。整個實驗過程中保持嚴(yán)謹求實的科學(xué)態(tài)度、團結(jié)互助的合作精神，積極主動的探求科學(xué)規(guī)律。

3、實驗結(jié)束后學(xué)生必須將原始記錄交教員簽名，然后正確處理數(shù)據(jù)，寫出實驗報告。實驗報告應(yīng)包括：

1實驗的目的要求、簡明原理、實驗儀器和實驗條件、具體操作方法、數(shù)據(jù)處理、結(jié)果討論及參考資料等。其中實驗討論是實驗報告的重要部分，教員應(yīng)引導(dǎo)學(xué)生通過這一部分反映出學(xué)生通過實驗所獲得的心得體會，以及對于實驗結(jié)果和實驗現(xiàn)象的分析、歸納和解釋，鼓勵學(xué)生進一步深入進行該實驗的設(shè)想。

4、對綜合性、設(shè)計性實驗的要求：設(shè)計實驗不是基礎(chǔ)實驗的重復(fù)，而是基礎(chǔ)實驗的提高和深化。它是在教師的指導(dǎo)下，學(xué)生選擇實驗課題，應(yīng)用已經(jīng)學(xué)過的物理化學(xué)實驗原理、方法和技術(shù)，查閱文獻資料，獨立設(shè)計實驗方案，選擇合理的儀器設(shè)備，組裝實驗裝置，進行獨立的實驗操作，并以科學(xué)論文的形式寫出實驗報告。

三、實驗方式及要求

實驗分為二個環(huán)節(jié)，首先做5個驗證性高分子化學(xué)實驗（20學(xué)時），5個驗證性高分子物理實驗（20學(xué)時），1個綜合實驗（16學(xué)時），1個設(shè)計性實驗（16學(xué)時）。設(shè)計實驗的程序

選題由老師提供的設(shè)計性實驗題目中選擇自己感興趣的題目，或者自己確定實驗題目。

查閱文獻查閱包括實驗原理、實驗方法、儀器裝置等方面的文獻，對不同方法進行對比、綜合、歸納等。設(shè)計方案設(shè)計方案應(yīng)包括實驗裝置示意圖、詳細的實驗步驟、所需的儀器、藥品清單等。

可行性論證在實驗開始前一周進行實驗可行性論證，請老師和同學(xué)提出存在的問題，優(yōu)化實驗方案。實驗準(zhǔn)備提前一周到實驗室進行實驗儀器、藥品等的準(zhǔn)備工作。

實驗實施實驗過程中應(yīng)注意隨時觀察實驗現(xiàn)象，考察影響因數(shù)等，反復(fù)進行實驗直到成功為止。數(shù)據(jù)處理綜合處理實驗數(shù)據(jù)，進行誤差分析，按論文的格式寫出有一定見解的實驗報告并進行交流答辯。設(shè)計實驗的要求

1、所查文獻至少包括一篇外文文獻。

2、學(xué)生必須自己設(shè)計實驗、組合儀器并完成實驗，以培養(yǎng)綜合運用化學(xué)實驗技能和所學(xué)的基礎(chǔ)知識解決實際問題的能力。

四、考核方法及評價

《高分子化學(xué)實驗》是一門獨立的課程，涉及內(nèi)容較為廣泛，因此有必要進行考核。考核以平時實驗為主，學(xué)期結(jié)束進行實驗操作考試，為時1小時，成績占50%；平時成績包括預(yù)習(xí)報告、實驗態(tài)度、操作技能、實驗報告等作綜合評分占50%；合起來為總評成績。

五、主要儀器設(shè)備

SWQ-Ta智能數(shù)字恒溫控制器、SYP型玻璃恒溫水浴、電子天平、減壓蒸餾裝置、機械攪拌裝置、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、真空干燥箱、簡單蒸餾裝置、粘度計、電動攪拌器等。

六、配套教材或指導(dǎo)書

何衛(wèi)東編．高分子化學(xué)實驗．中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)出版社，2002復(fù)旦大學(xué)高分子科學(xué)系編，高分子實驗技術(shù)（修訂版）199

3七、實驗項目的設(shè)置

八、綜合性、設(shè)計性實驗簡介

項目一：有機硅改性苯丙乳液的合成與性能分析（設(shè)計性）（宋建華老師）

1、指導(dǎo)思想

以水性涂料逐漸取代油性涂料是目前全世界涂料工業(yè)的發(fā)展趨勢,其原因是受有機揮發(fā)物（VOC）排放量的限制。水性涂料的優(yōu)點是以水為溶劑，因而可以避免采用有機溶劑帶來的可燃性、毒性，以及高成本和施工條件等種種不利因素；除此之外，水性涂料有優(yōu)良的防銹性，可用于金屬表面，其光澤接近一般溶劑漆，穩(wěn)定性也較好。有機硅改性苯丙乳液是以水為溶劑，十二烷基硫酸鈉-烷基乙烯基磺酸鈉（SDS;DNS86）為乳化劑，過硫酸鉀（KPS）為引發(fā)劑，采用分步引發(fā)的自由基聚合方法，制備了乙烯基三乙氧基硅烷-苯乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸（A-151-St-BA-MAA /SDS-DNS86/H2O）乳液。

2、實驗?zāi)康募耙?/p>

實驗?zāi)康模菏紫瓤疾鞙囟取⒉煌浔取⑷榛瘎┖康纫蛩貙θ橐盒阅艿挠绊懀玫搅巳榛瘎┯昧俊扯惹€、乳化劑用量—粒徑分布曲線、固含量—粒徑分布曲線、固含量—粘度曲線、固含量—吸水率曲線；其次對提高乳液固含量進行了研究，固含量最高可達60%左右；最后用IR光譜對各種乳液成膜進行了結(jié)構(gòu)表征，用TG對各種乳液成膜進行了熱性能分析，用DSC測定了各種乳液成膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。實驗要求：所查文獻至少10篇，其中包括一篇外文文獻；學(xué)生必須自己設(shè)計實驗、組合儀器并完成實驗。

3、涉及的內(nèi)容或知識點

本實驗主要涉及高分子化學(xué)及實驗中關(guān)于自由基乳液聚合的知識點；還有水性涂料的知識點。

4、采用的教學(xué)方法和手段

教師給出實驗?zāi)康摹⒁蠛蛯嶒烆}目；學(xué)生查閱資料, 自行設(shè)計方案、擬定實驗步驟, 經(jīng)老師指導(dǎo)，完善和確定方案，再獨立進行實驗，完成實驗報告或小論文。

第五篇：高分子化學(xué)實驗教案

高分子化學(xué)實驗教案

前 言

高分子化學(xué)實驗是高分子化學(xué)課程的重要組成部分，通過實驗課程的訓(xùn)練，使學(xué)生掌握高分子合成的基本技能和方法，初步培養(yǎng)學(xué)生獨立操作的能力和創(chuàng)新精神。

該講義的實驗內(nèi)容包含了兩類內(nèi)容。一類是基礎(chǔ)性實驗，選取了具有代表性的單體，目的是使學(xué)生掌握自由基聚合，縮合聚合，高分子反應(yīng)等化學(xué)反應(yīng)的實施方法以及聚合反應(yīng)動力學(xué)的研究方法。另一類是綜合性實驗，以研究某種聚合物的合成、改性和材料制備為目的，并非增加了難度，而是讓學(xué)生學(xué)會綜合分析問題和全面了解研究方法。這樣，原來單個、孤立的實驗通過完成某種目標(biāo)聯(lián)系在一起，既提高了學(xué)生的綜合實驗技能，也使其學(xué)習(xí)了基本的科學(xué)研究方法，為他們今后完成畢業(yè)論文和開展更高層次的研究工作奠定了基礎(chǔ)。同時，將高分子化學(xué)實驗室基本安全與防護的知識也寫入了本講義，這是學(xué)生通過實驗教學(xué)應(yīng)該學(xué)到并牢記的。

本講義所有實驗的選取和編排都是基于教學(xué)大綱對高分子化學(xué)實驗課程的要求，在此基礎(chǔ)上進行一些知識的擴展。

該講義在編寫過程中參考了國內(nèi)出版的相關(guān)院校的實驗教材，由于編者水平有限，其中難免存在缺點和不足之處，歡迎各位同仁教師以及學(xué)生們的批評指正。此外，本講義在編寫過程中得到了王自為老師，郝俊生老師的指導(dǎo)，他們的寶貴意見和熱情鼓勵，使這本講義能夠編寫完成，在此一并致謝。

編 者 2010年12月

目 錄

第一章 高分子化學(xué)實驗基礎(chǔ).......................................................................錯誤！未定義書簽。

一、化學(xué)試劑使用中的安全和防范............................................................錯誤！未定義書簽。

二、實驗的準(zhǔn)備與操作..................................................................................................................1 第二章 基礎(chǔ)高分子化學(xué)實驗.........................................................................................................3 實驗1 乙酸乙烯酯的乳液聚合---白乳膠的制備........................................................................3 實驗2 乙酸乙烯酯的溶液聚合...................................................................................................5 實驗3 聚乙烯醇的制備...............................................................................................................7 實驗4 聚乙烯醇縮甲醛的制備...................................................................................................8 實驗5 脂肪二胺與二元酰氯的界面縮聚...................................................................................9 實驗6 苯乙烯的懸浮聚合.........................................................................................................11 實驗7 甲基丙烯酸甲酯的本體聚合----有機玻璃的制備........................................................13 實驗8 凝膠滲透色譜法測聚合物的相對分子量及相對分子量分布......................................15 實驗9 膨脹計法測定苯乙烯本體聚合反應(yīng)速率......................................................................17 實驗10 熔融縮聚制備尼龍---66.................................................................................................19 第三章 試劑的精制.........................................................................................................................21

一、常用單體的精制....................................................................................................................21

二、常用引發(fā)劑的提純................................................................................................................21

第一章 高分子化學(xué)實驗基礎(chǔ)

一、化學(xué)試劑使用中的安全和防范

高分子化學(xué)實驗中所用到的大多數(shù)單體和溶劑都是有毒的。許多聚合物盡管無毒，但是合成這些聚合物所用的單體，以及這些聚合物的分解產(chǎn)物常常是有毒的，如單體順丁烯二酸酐、丙烯腈、丙烯酰胺、氟碳聚合物的熱解產(chǎn)物等。有機溶劑均是脂溶性的，對皮膚和黏膜有強烈的刺激作用。例如，常用的溶劑苯會積累在體內(nèi)，對造血系統(tǒng)和中樞神經(jīng)系統(tǒng)造成嚴(yán)重損害；甲醇可損害視神經(jīng)；苯酚灼傷皮膚后可引起皮炎或皮膚壞死；苯胺及其衍生物吸入人體內(nèi)或被皮膚吸收可引起慢性中毒而導(dǎo)致貧血。

毒物對人體危害的途徑是多方面的，它可以通過呼吸道、消化道及皮膚進入體內(nèi)。因此，實驗中轉(zhuǎn)移易揮發(fā)性試劑最好在通風(fēng)櫥內(nèi)進行，實驗室內(nèi)應(yīng)保持良好的通風(fēng)；禁止在實驗室內(nèi)進食，離開實驗室時要洗手；轉(zhuǎn)移大量有毒試劑時應(yīng)戴防護眼鏡和手套，萬一有試劑濺到皮膚上，應(yīng)立即清洗掉；使用的儀器及沾污的臺面都應(yīng)及時清洗干凈。

對于易燃性試劑，如乙醚、丙酮、乙醇、苯及二硫化碳等均不能使用明火加熱。用剩的試劑要及時加塞放回原處，這類易燃試劑在實驗室內(nèi)不宜存放過多。

作為引發(fā)劑使用的過氧化物，都是容易分解爆炸的（烯類單體暴露在空氣中或日光下也會有過氧化物產(chǎn)生），處理和使用時要特別小心，應(yīng)置于陰涼干燥處儲存，防止受熱、受光照、受研磨。過氧化物需干燥時，應(yīng)在較低溫度下真空干燥。

作為離子型聚合催化劑使用的若干金屬和有機金屬化合物，遇水會猛烈分解，其殘渣的處理需十分小心，不能隨便亂丟。

總之，在實驗室中使用試劑必須十分小心，實驗前要了解所用試劑的性能和毒性，掌握使用的注意事項。

二、實驗的準(zhǔn)備與操作

1.預(yù)習(xí)報告

預(yù)習(xí)報告是在實驗開始前，在對實驗講義及有關(guān)的操作技術(shù)認真預(yù)習(xí)的基礎(chǔ)上寫出的提綱性小結(jié)，應(yīng)包括實驗?zāi)康摹⒒驹怼⒉僮鞑襟E、大致的時間安排，以及預(yù)習(xí)中有疑問的地方。2.實驗記錄

實驗記錄是實驗工作的第一手資料，是寫出實驗報告的基本依據(jù)。實驗數(shù)據(jù)要記入專用的記錄本上。實驗記錄要簡明扼要，大體上應(yīng)包括實驗日期、實驗題目、原料的規(guī)格和用量、簡單的操作步驟、詳細的實驗現(xiàn)象及數(shù)據(jù)。記錄要求完全、準(zhǔn)確、整潔。盡量用表格形式記錄數(shù)據(jù)。

3.實驗數(shù)據(jù)處理和實驗報告

完成整個實驗后，要及時處理實驗數(shù)據(jù)，完成實驗報告。實驗報告的內(nèi)容應(yīng)包括實驗題目、實驗者、日期、簡要的目的和原理、操作步驟、數(shù)據(jù)處理結(jié)果（或圖表）、對思考題的回答，以及討論和建議。對多人合作進行的實驗，應(yīng)各自獨立進行數(shù)據(jù)處理，分別寫出實驗報告。

第二章 基礎(chǔ)高分子化學(xué)實驗

實驗1 乙酸乙烯酯的乳液聚合----白乳膠的制備

實驗?zāi)康模?/p>

1.了解乙酸乙烯酯乳液聚合體系與典型乳液聚合體系的區(qū)別。2.掌握實驗室制備聚乙酸乙烯酯乳膠的方法。

實驗原理：

白乳膠，或稱PVAC乳液，化學(xué)名稱聚醋酸乙烯膠黏劑，是一種水溶性膠黏劑，由乙酸乙烯酯單體在引發(fā)劑作用下經(jīng)聚合反應(yīng)而制得的一種熱塑性粘合劑。白乳膠可常溫固化，固化速度快、粘接強度較高，粘接層具有較好的韌性和耐久性且不易老化。可廣泛應(yīng)用于粘接紙制品（墻紙），也可作防水涂料和木材的膠粘劑。它是以水為分散劑，使用安全、無毒、不燃、清洗方便，常溫固化，對木材、紙張和織物有很好的黏著力，膠接強度高，固化后的膠層無色透明，韌性好，不污染被粘接物；乳液穩(wěn)定性好，儲存期可達半年以上。因此，廣泛地用于印刷裝訂和家具制造，用作紙張、木材、布、皮革、陶瓷等的黏合劑，還可作酚醛樹脂、脲醛樹脂等黏合劑的改性劑，用于制造聚醋酸乙烯乳膠漆等。

本實驗設(shè)計的乙酸乙烯酯乳液聚合將制得一種乳液型粘合劑，由于加入了一定量的高分子表面活性劑---聚乙烯醇，體系粘度較大；為了縮短反應(yīng)時間，聚合在較高的溫度下進行，這樣反應(yīng)熱不易釋放。在反應(yīng)過程中，如果不嚴(yán)格控制聚合溫度和加料速度，將會出現(xiàn)“爬桿”和局部“暴聚”現(xiàn)象。因此，本實驗中采用了種子乳液聚合方法，單體和引發(fā)劑都分兩次加入，第二步加料時，單體采用滴加方式，有效避免了大量聚合熱的產(chǎn)生。而且由于分散介質(zhì)水的存在，即使出現(xiàn)了“爬桿”和 “暴聚”現(xiàn)象，也可以通過降溫等手段予以改善。

乙酸乙烯酯乳液聚合在傳統(tǒng)乳液聚合中是比較特殊的，它的聚合體系與實施方法都與乙酸乙烯酯本身的特性有關(guān)。乙酸乙烯酯容易水解，水解產(chǎn)生的乙酸會干擾聚合，且乙酸乙烯酯的自由基比苯乙烯自由基具有更大的反應(yīng)活性，鏈轉(zhuǎn)移明顯。所以乙酸乙烯酯乳液聚合必須加入如聚乙烯醇這類穩(wěn)定劑，反應(yīng)才可順利進行。聚乙烯醇主要起到保護膠體的作用，防止粒子相互聚并，但形成的乳膠粒粒徑較大，不利于長期穩(wěn)定。因此還會加入少量的離子型乳化劑，使乳膠粒外帶有電荷，電荷的相互排斥作用，有利于乳液穩(wěn)定，且乳膠粒的粒徑也會相對減小。

儀器與試劑：

試劑：單

體

乙酸乙烯酯

40ml

引發(fā)劑

過硫酸銨

乳化劑

十二烷基磺酸鈉

聚乙烯醇（5%）

OP-10（20%）

增塑劑

鄰苯二甲酸二丁酯

儀器：機械攪拌器，球形冷凝管，溫度計，溫度計套管，三頸瓶，恒壓滴液漏斗

實驗步驟：

1.聚乙烯醇的溶解

稱3g聚乙烯醇溶于60ml蒸餾水中，攪拌，緩慢升溫至90℃左右，恒溫攪拌半小時，使聚乙烯醇完全溶解為澄清溶液，冷卻至室溫備用。2.過硫酸銨的配制

準(zhǔn)確稱取1g過硫酸銨于50ml容量瓶中，加入去離子水定容。

3.聚合反應(yīng)

在裝有攪拌器，回流冷凝管的250ml三頸瓶中加入聚乙烯醇溶液60ml，開動攪拌，再加入0.6g十二烷基磺酸鈉，3mlOP-10，待乳化劑溶解后再加入13ml乙酸乙烯酯，攪拌乳化20min，并將水浴溫度升至68-70℃，然后用移液管移取1.5ml過硫酸銨溶液加入其中，在此溫度下反應(yīng)半小時后，再加入過硫酸銨溶液1.5ml。

在滴液漏斗中加入27ml單體并開始向三頸瓶中滴加，滴加速度控制在30-40d/min，滴加時盡量保持溫度不變。滴加完畢，繼續(xù)在此溫度下反應(yīng)30min后，再加入3ml鄰苯二甲酸二丁酯，攪拌20min，結(jié)束反應(yīng)降溫至20-30度，即可出料。

注意事項：

1.加入乳化劑后，一定要使其充分溶解后再加單體，此時還要攪拌一定的時間以保證單體充分乳化后再加引發(fā)劑。2.一定要控制好滴加速度和溫度，以免出現(xiàn)暴聚現(xiàn)象。

3.鄰苯二甲酸二丁酯用量不可過多，不要超過單體的10%，否則白乳膠成品的膠粘性下降，且成本增加。它的主要作用是增加乳液的韌性和降低乳液的成膜溫度。

實驗2 乙酸乙烯酯的溶液聚合

實驗?zāi)康模?/p>

1.通過乙酸乙烯酯的溶液聚合，了解溶液聚合原理及過程。2.掌握用于制備維尼綸的聚乙酸乙酯工藝條件的特點。

實驗原理：

聚乙酸乙酯為無色、無味、無臭、無毒的透明固體，是一種極性高聚物，吸水性大，易溶于酮、酯、鹵烴、芳烴等有機溶劑，但不溶于脂肪烴及無水醇（甲醇可溶）。聚乙酸乙烯酯的Tg很低（28℃），軟化溫度隨相對分子量大小而變化（40-90℃）。

聚乙酸乙烯酯及其衍生物的應(yīng)用是比較廣泛的，最主要的用途是生產(chǎn)聚乙烯醇和聚乙烯醇縮醛作為涂料和粘合劑，估計占其總量的一半左右。其次是纖維工業(yè)，轉(zhuǎn)化為聚乙烯醇縮甲醛，即所謂維尼綸纖維。

聚乙酸乙烯酯的聚合方法決定于它的用途，如果直接用于涂料或粘合劑，則用乳液聚合的方法；如果作為維尼綸纖維原料，則采用甲醇為溶劑的溶液聚合，此溶液可進一步水解制取聚乙烯醇。

溶液聚合是將單體、引發(fā)劑在適當(dāng)?shù)娜軇┲谐蔀榫啵缓蠹訜峋酆稀＞酆蠒r靠溶劑回流帶走聚合熱。一般具有反應(yīng)均勻、聚合熱易散發(fā)、反應(yīng)速度及溫度易控制、分子量分布均勻等優(yōu)點。但由于溶劑的引入，大分子自由基與溶劑發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，使產(chǎn)物分子量降低。因此，在選擇溶劑時必須注意溶劑的活性大小。各種溶劑的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)變動很大，水為零，苯較小，鹵代烴較大。一般根據(jù)聚合物分子量的要求選擇合適的溶劑。另外還要注意溶劑對聚合物的溶解性能，選用良溶劑時，反應(yīng)為均相聚合，可以消除凝膠效應(yīng)，遵循正常的自由基動力學(xué)規(guī)律。選用沉淀劑時，則成為沉淀聚合，凝膠效應(yīng)顯著。產(chǎn)生凝膠效應(yīng)時，反應(yīng)自動加速，分子量增大，劣溶劑的影響介于其間，影響程度隨溶劑的優(yōu)劣程度和濃度而定。

本實驗以甲醇為溶劑進行醋酸乙烯酯的溶液聚合。根據(jù)反應(yīng)條件的不同，如溫度、引發(fā)劑量、溶劑等的不同可得到分子量從2000到幾萬的聚醋酸乙烯酯。聚醋酸乙烯酯適于制造維尼綸纖維，分子量的控制是關(guān)鍵。由于醋酸乙烯酯自由基活性較高，容易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移，反應(yīng)大部分在醋酸基的甲基處反應(yīng)，形成鏈或交鏈產(chǎn)物。除此之外，還向單體、溶劑等發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。所以在選擇溶劑時，必須考慮對單體、聚合物、分子量的影響，而選取適當(dāng)?shù)娜軇?/p>

溫度對聚合反應(yīng)也是一個重要的因素。隨溫度的升高，反應(yīng)速度加快，分子量降低，同時引起鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)速度增加，所以必須選擇適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)溫度。儀器與試劑：

試 劑：乙酸乙烯酯，偶氮二異丁氰（AIBN），甲醇

儀 器：三頸瓶（250ml），球形冷凝管，量筒，機械攪拌器，水浴鍋，大搪瓷盤

實驗步驟：

在裝有攪拌器，溫度計和回流冷凝管的潔凈而干燥的250ml三頸瓶內(nèi)，加入40ml提純后的乙酸乙烯酯，0.05gAIBN以及20ml甲醇，在攪拌下用水浴加熱，使其回流。水浴溫度控制在70度。

當(dāng)反應(yīng)物變得極為粘稠時（注：產(chǎn)物粘稠程度可以由反應(yīng)物中氣泡的狀態(tài)來判斷，此時氣泡基本不再上升，而被拉成細長條狀，轉(zhuǎn)化率接近50%），可結(jié)束反應(yīng)，停止攪拌。

向反應(yīng)瓶內(nèi)加入20ml甲醇，再開動攪拌，待反應(yīng)瓶中物料稀釋均勻后，取下三頸瓶，迅速將其中溶液傾入已盛水的大搪瓷盤中（注意，盡量將溶液散開，使乙酸乙烯酯呈均勻薄膜析出），放置過夜，待膜面不粘結(jié)時，用水反復(fù)洗滌，晾干后，放入真空烘箱中干燥，計算產(chǎn)率。

注意事項：

1.水浴溫度不應(yīng)過高，注意控制體系回流速度不要太快。2.掌握好反應(yīng)溫度，注意觀察體系粘度。3.產(chǎn)物倒入瓷盤時要將其平鋪，鋪好后不要攪動。

實驗3 聚乙烯醇的制備

實驗?zāi)康模?/p>

1.了解高分子化學(xué)反應(yīng)的基本原理及特點。

2.了解聚乙酸乙烯酯醇解反應(yīng)的原理、特點及影響醇解反應(yīng)的因素。

實驗原理：

聚乙烯醇（PVA）是不能直接通過單體聚合得到的，而是由其酯類----聚乙酸乙烯酯醇解或水解來制備。由于醇解法所生成的PVA精制容易，純度高，主產(chǎn)物性能較好，因而工業(yè)上多采用醇解法。

聚乙酸乙烯酯的醇解可以在酸性或堿性條件下進行。酸性條件下的醇解反應(yīng)，由于痕量酸很難從PVA中除去，而殘留的酸可以加速PVA的脫水作用，使產(chǎn)物變黃或不溶于水，目前多采用堿性醇解法制備。堿性條件下的醇解反應(yīng)，又有干法和濕法之分。顧名思義，濕法的反應(yīng)體系中含水量較多，反應(yīng)速度很快，并消耗大量的堿，從而降低了堿對主反應(yīng)的催化效率，使醇解反應(yīng)不完全，副產(chǎn)物較多。干法的反應(yīng)體系中幾乎不含水，反應(yīng)速度慢，但消耗堿較少，副產(chǎn)物少。為了盡量避免副反應(yīng)，但又不使反應(yīng)速度過慢，在本實驗中，不是采用嚴(yán)格的干法，只是將物料中的含水量控制在5%以下。

聚乙酸乙烯酯的醇解反應(yīng)機制類似于低分子的醇酯交換反應(yīng)。本實驗采用甲醇為醇解劑，氫氧化鈉為催化劑，醇解條件叫工業(yè)上的溫和，產(chǎn)品中有副產(chǎn)物乙酸鈉。工業(yè)上的醇解在加熱和攪拌下進行，初始時微量的PVA先在瓶壁上析出，當(dāng)約有60%的乙酰氧基被取代后，PVA自溶液中大量析出。繼續(xù)加熱，醇解在兩相中進行。在反應(yīng)過程中，除了醇解反應(yīng)外，還有支鏈的斷裂，聚乙酸乙烯酯的支化度越高，醇解后PVA的相對分子量越低，如果作為纖維原料是不適宜的。作為纖維原料的PVA，要求醇解度在99%以上，相對分子量高且線性好。

儀器與試劑：

試劑：甲醇，聚乙酸乙烯酯（自制），5%和0.01mol/L氫氧化鈉-乙醇溶液

儀器：250ml三頸瓶，機械攪拌器，冷凝管，量筒，彈簧攪拌棒，抽濾瓶，布氏漏斗

實驗步驟：

在裝有攪拌器、回流冷凝管和滴液漏斗的250mL三頸瓶中，將25mL1%的氫氧化鈉甲醇溶液在水浴中加熱至50℃。把7.5g聚乙酸乙烯酯的60mL甲醇溶液在劇烈攪拌下30min內(nèi)滴加進去。

所有的聚乙酸乙烯酯加完后，接續(xù)攪拌30min，然后濾出粉狀沉淀物，用甲醇洗以除去堿，在30-40℃真空干燥，烘干稱重。

實驗4 聚乙烯醇縮甲醛的制備

實驗?zāi)康模?/p>

1.了解聚乙烯醇縮甲醛化反應(yīng)的原理。2.制備聚乙烯醇縮甲醛溶液----膠水。

實驗原理：

聚乙烯醇縮甲醛是利用聚乙烯醇與甲醛在酸性條件下制得的。其反應(yīng)式如下：

CHCH2OHCHCH2OH+ HCHOH+ CHOCH2CH2CHCH2O+ H2O

由于幾率效應(yīng)，高分子鏈上的羥基未必能全部進行縮醛化反應(yīng)，會有一部分羥基殘留下來。為了定量表示縮醛化的程度，定義已縮合的羥基量占原始羥基量的百分數(shù)為縮醛度。

由于聚乙烯醇溶于水，而聚乙烯醇縮甲醛不溶于水，因此，隨著反應(yīng)的進行，最初的均相體系將逐漸變成非均相體系。本實驗是合成水溶性聚乙烯醇縮甲醛膠水，反應(yīng)過程中需控制較低的縮醛度，使產(chǎn)物保持水溶性。如若反應(yīng)過于猛烈，則會造成局部高縮醛度，導(dǎo)致不溶性物質(zhì)存在于膠水中，影響膠水質(zhì)量。因此，反應(yīng)過程中，要嚴(yán)格控制催化劑用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間及反應(yīng)物比例等因素。

儀器與試劑：

試劑：甲醛溶液，2.5mol/L的鹽酸，0.8%的氫氧化鈉，聚乙烯醇（自制）

儀器：250ml三頸瓶，冷凝管，溫度計，量筒，表面皿，玻璃棒，pH試紙，機械攪拌器，電熱套

實驗步驟：

在裝有攪拌器，溫度計及回流冷凝管的250ml三頸瓶中，加入50ml去離子水及7g聚乙烯醇，在攪拌下升溫至90度溶解。

待聚乙烯醇完全溶解后，與該溫度下加入3ml甲醛溶液（40%），攪拌15min后，用2.5mol/L的鹽酸調(diào)節(jié)pH值為1-3，90度下繼續(xù)攪拌反應(yīng)約半小時，反應(yīng)體系逐漸變稠，可取少許，試驗其對紙張的粘結(jié)性，當(dāng)達到較好的粘結(jié)性時，即可停止反應(yīng)。立即用8%的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值至8-9，冷卻降溫出料，極為一種市售膠水。

注意事項： 甲醛加入量是過量的，要與聚乙烯醇充分混合，因此需要一定的攪拌時間。2 調(diào)節(jié)pH值時應(yīng)小心添加鹽酸，pH值避免調(diào)節(jié)在1以下。

思考題：

為什么在反應(yīng)終止前要將體系的pH值調(diào)到8-9？

實驗5 脂肪二胺與二元酰氯的界面縮聚

實驗?zāi)康模?/p>

1.深入理解逐步聚合反應(yīng)原理。2.掌握界面縮聚方法、類別和特點。

實驗原理：

界面縮聚是指將兩種單體分別溶于水和有機溶劑中，在界面處進行聚合的反應(yīng)，是制備高相對分子量的聚合物的重要方法之一。其生產(chǎn)工藝可分為靜態(tài)（不攪拌）和動態(tài)（攪拌）兩種，現(xiàn)今只有動態(tài)法獲得工業(yè)應(yīng)用，主要用于生產(chǎn)聚酰胺類和聚酯類聚合物。界面縮聚的很大優(yōu)點在于它是一個低溫聚合的方法，因此，如果反應(yīng)物或聚合物在熔融溫度下不穩(wěn)定，則可用界面縮聚來進行。首先成功地用界面縮聚方法進入工業(yè)生產(chǎn)的高分子化合物是聚碳酸酯，主要工藝是界面光氣化路線，以雙酚A為原料，使用光氣、氫氧化鈉和二氯甲烷為原料及反應(yīng)助劑，此法工藝成熟，產(chǎn)品質(zhì)量高，易于規(guī)模化和連續(xù)化生產(chǎn)，經(jīng)濟性好，長期占據(jù)著聚碳酸酯生產(chǎn)的主導(dǎo)地位。

脂肪二胺和二元酰氯常可使用此方法制得高聚物。若將二元胺的水溶液與二元酰氯在有機溶劑中的溶液接觸，有機溶劑對于高聚物是惰性的，它既防止了酰氯和水的反應(yīng)，又將高聚物和反應(yīng)物分開。二元胺既溶于水又溶于有機溶劑，它可以穿過界面擴散到有機相與酰氯反應(yīng)，因為它們的反應(yīng)非常快，就會在兩相界面處生成高聚物。如果生成的高聚物膜有一定的韌性，就可將其拉出使新的高聚物在界面生成。雖然靜態(tài)界面縮聚的機理沒有完全搞清楚，但水相可以起到從聚合物中除去酸的作用，有時實驗中也會使用更有效的堿溶液。由于二元胺和二元酰氯的反應(yīng)速度非常快，二元胺又可以很快地擴散到有機相中，所以酰氯的水解并不嚴(yán)重。在界面縮聚中，高聚物幾乎在界面立即生成，反應(yīng)速度由擴散速率控制，與反應(yīng)物的摩爾比和聚合物的相對分子質(zhì)量無關(guān)。

儀器和試劑：

試劑：對苯二甲酰氯，己二胺，氫氧化鈉，四氯化碳 儀器：250mL燒杯，量筒，玻璃棒，鑷子

實驗步驟：

在100mL燒杯中，加入25mL水和0.6g氫氧化鈉，待溶解后，再加入1g己二胺，用玻璃棒攪拌使其溶解，待用。在另一100ml燒杯中，加入25mL四氯化碳和0.25g對苯二甲酰氯，攪拌溶解。

將己二胺溶液小心地沿杯壁倒入盛有對苯二甲酰氯的燒杯中，不要攪動，觀察燒杯中兩層溶液的界面處聚合膜的生成。

用鑷子將界面處所生成的聚合物膜緩慢夾起向上拉出，即可拉成一根長絲，將其纏繞在玻璃棒上，控制拉絲速度，即可得到連續(xù)不斷的細絲，直至單體基本反應(yīng)完全。

注意事項： 由于極易吸潮或水解，所用各種試劑取后應(yīng)立即蓋好。2 燒杯必須洗凈，并干燥好，以免酰氯水解和聚合物膜粘壁。開始夾膜時一定要慢，正常后可以加快卷繞速度。實驗結(jié)束后，要將剩余溶液用玻璃棒充分攪拌，使聚合反應(yīng)發(fā)生完全，將所生成的固體取出后再將溶液倒入回收瓶。10

實驗6 苯乙烯的懸浮聚合

實驗?zāi)康模?/p>

1.了解苯乙烯自由基聚合的基本原理。

2.掌握懸浮聚合的實驗操作及工藝的特點,了解懸浮聚合的配方及各組份的作用。

3.了解控分散劑、升溫速率、攪拌速度對懸浮聚合的影響，觀察單體在聚合過程中之演變。

實驗原理：

懸浮聚合是由烯類單體制備高聚物的重要方法之一。由于水為分散介質(zhì)，聚合熱可以迅速排除，因而反應(yīng)溫度容易控制；生產(chǎn)工藝簡單；制成的成品呈均勻的顆粒狀，故又稱為珠狀聚合；產(chǎn)品不經(jīng)造粒即可直接成型加工。

懸浮聚合是將單體以微珠形式分散于介質(zhì)中進行的聚合。從動力學(xué)的觀點看，懸浮聚合與本體聚合完全一樣，每一個微珠相當(dāng)于一個小的本體。懸浮聚合克服了本體聚合中散熱困難的問題，但因珠粒表面附有分散劑，使純度降低。當(dāng)微珠聚合到一定程度，珠子內(nèi)粒度迅速增大，珠與珠之間很容易碰撞粘結(jié)，不易成珠子，甚至粘成一團，為此必須加入適量分散劑，選擇適當(dāng)?shù)臄嚢杵髋c攪拌速度。由于分散劑的作用機理不同，在選擇分散劑的種類和確定分散劑用量時，要隨聚合物種類和顆粒要求而定，如顆粒大小、形狀、樹脂的透明性和成膜性能等。同時也要注意合適的攪拌強度和轉(zhuǎn)速，水與單體比等。

苯乙烯（St）在水和分散劑作用下分散成液滴狀，在油溶性引發(fā)劑過氧化二苯甲酰引發(fā)下進行自由基聚合，反應(yīng)式如下：

CH=CH2CH-CH2 n

本實驗要求聚合物體具有一定的粒度。粒度的大小通過調(diào)節(jié)懸浮聚合的條件來實現(xiàn)。

儀器與試劑：

試劑：苯乙烯，偶氮二異丁腈（AIBN），0.1%聚乙烯醇溶液（醇解度為88%），BPO 儀器：250ml三頸瓶，冷凝管，玻璃棒，量筒，燒杯，培養(yǎng)皿，溫度計，機械攪拌器，水浴，網(wǎng)篩

實驗步驟：

準(zhǔn)確稱取0.4gAIBN于一洗凈，干燥的小燒杯中，加入30ml苯乙烯，溶解后待用。

在裝有攪拌器和回流冷凝管的250ml三頸瓶內(nèi)，加入20ml0.1%聚乙烯醇溶液，100mL去離子水，攪拌，水浴加熱升溫至65-70℃時，加入溶有AIBN的苯乙烯。

調(diào)節(jié)攪拌速度使單體均勻分散成大小適度的液珠，緩慢升高溫度至85~90℃，恒溫2h。此間一定要很好地控制穩(wěn)定的攪拌速度，是珠粒穩(wěn)定均勻，切不可忽快忽慢，防止珠粒相互粘結(jié)變形。

取出三頸瓶，將反應(yīng)物全部倒入500mL的燒杯中，靜止片刻，待珠粒完全下沉后，倒掉上層液體，以同樣的方法用自來水洗滌數(shù)次至水完全澄清，過濾，取出珠粒，烘干，稱重，計算產(chǎn)率。

注意事項： 溫度計不要插入三頸瓶中，以免阻擋珠粒的均勻運動，造成粘結(jié)，將溫度計放于水中，控制水浴的溫度。由于攪拌速度是一重要影響因素，因此，儀器的安裝需特別注意，攪拌棒的高度及其靈活程度都要保證合適后方可進行實驗。實驗過程中攪拌速度變化和停頓，都會造成顆粒粘結(jié)。3 反應(yīng)結(jié)束后，開著攪拌器冷卻至室溫，產(chǎn)物必須充分洗滌方可過濾。12

實驗7 甲基丙烯酸甲酯的本體聚合----有機玻璃的制備

實驗?zāi)康模?/p>

1.熟悉自由基本體聚合的特點和聚合方法。2.掌握有機玻璃的制備方法，了解其工藝過程。

實驗原理：

本體聚合是指單體僅在少量的引發(fā)劑存在下進行的聚合反應(yīng)，或直接在熱、光和輻射照作用下進行的聚合反應(yīng)。本體聚合具有產(chǎn)品純度高和無需后處理等優(yōu)點，可直接聚合成各種規(guī)格的型材。

甲基丙烯酸甲酯的本體聚合是按自由基聚合反應(yīng)機理進行的，其活性中心為自由基。其聚合機理如下：

OOCOOC2OCO2OCO+CH3H2CCCOOCH3OCOCH2CH3CCOOCH3OCOCH2CH3+CCOOCH3CH3H2CCCOOCH3OCOCH2CH3CH3CCH2CCOOCH3COOCH3CH3H2CCCOOCH3CH3H2CCCOOCH3CH3CCH2COOCH32

由于體系黏度大，聚合熱難以散去，反應(yīng)控制困難，導(dǎo)致產(chǎn)品發(fā)黃，出現(xiàn)氣泡，從而影響產(chǎn)品質(zhì)量。甲基丙烯酸甲酯的密度小于聚合物的密度，在聚合過程中出現(xiàn)較為明顯的體積收縮。為了避免體積收縮和有利于散熱，工業(yè)上往往采用兩步法制備有機玻璃。在引發(fā)劑的作用下，甲基丙烯酸甲酯聚合初期反應(yīng)平穩(wěn)，當(dāng)轉(zhuǎn)化率超過20%之后，聚合體系黏度增加，聚合速率顯著提高。此時應(yīng)停止第一階段反應(yīng)，將聚合漿液轉(zhuǎn)移到模具中，低溫反應(yīng)較長時間。當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到90%以上后，聚合物已經(jīng)成型，可以升溫使單體完全聚合。

CH3H2CCCOOCH3儀器與試劑：

試劑：甲基丙烯酸甲酯，AIBN，丙酮

儀器：錐形瓶，玻璃板，量筒，玻璃紙，牛皮紙，鋁箔，雙孔橡皮塞，恒溫水浴

實驗步驟：

一、預(yù)聚物的制備

量取75mL的甲基丙烯酸甲酯，倒入一個充分洗凈并烘干的錐形瓶中，加入0.1%單體重量的AIBN，用裝有毛細管和溫度計的橡皮塞蓋上瓶口（橡皮塞必須用鋁箔包嚴(yán)），混勻后，用恒溫水浴加熱進行預(yù)聚合，控制反應(yīng)溫度為80-90℃，反應(yīng)30-60min，體系達到一定的黏度（約為甘油黏度的2倍，此時轉(zhuǎn)化率為7-15%）時，停止加熱，冷卻至室溫，使聚合反應(yīng)緩慢進行。

二、制模

取兩片同樣大小已洗凈烘干的平板玻璃，在兩片玻璃之間的四角放上同樣厚度的包有鋁箔的小橡皮墊片，四邊對齊，在壓緊的情況下，先用玻璃紙將三邊封嚴(yán)，然后在玻璃紙的外面再貼一層牛皮紙以加固，未封的一段留作灌料口，將糊好的模具晾干，備用。

將所制得的預(yù)聚物趁熱緩慢倒入模具中，灌滿后，將上口用玻璃紙及牛皮紙封好，直立放置。

三、聚合

將模具的灌料口朝上垂直放入烘箱內(nèi)，于45℃左右聚合20小時，當(dāng)聚合物呈硬橡膠狀時，再升溫至100℃，反應(yīng)約2小時，停止加熱，自然降溫冷卻。

四、脫模

將冷卻至室溫的模具取出，放入冷水中浸泡，刮去封紙，取下玻璃片，即可得到一塊有機玻璃。

思考題：

1.自動加速效應(yīng)是怎樣產(chǎn)生的？它對聚合反應(yīng)有哪些影響？ 2.制備有機玻璃時為什么要進行預(yù)聚合？

3.工業(yè)上采用本體聚合的方法制備有機玻璃有何優(yōu)點？ 14

實驗8 凝膠滲透色譜法測聚合物的相對分子量及相對分子量分布

聚合物的基本特征之一是分子量的多分散性，聚合物的性質(zhì)與其分子量分布密切相關(guān)，采用凝膠色譜法測定聚合物分子量及其分布具有快速、簡便、重復(fù)性好、進樣量少、自動化程度高等優(yōu)點。

實驗?zāi)康模?/p>

1.掌握凝膠滲透色譜的分離、測量原理

2.根據(jù)實驗數(shù)據(jù)計算數(shù)均相對分子量、重均相對分子量、多分散系數(shù)并繪制相對分子量分布曲線。

實驗原理：

凝膠滲透色譜(Gel Permeation Chromatography)，簡稱GPC，是目前能完整測定相對分子量分布的唯一方法，而其他方法只能測定平均相對分子量。

（一）GPC的分離機理—體積排除理論

1.GPC是液相色譜的一個分支，其分離部件是以多孔凝膠為載體的色譜柱，凝膠的表面與內(nèi)部含有大量彼此貫穿大小不等的空洞。GPC法就是以多孔凝膠為分離柱，利用不同相對分子量的高分子在溶液中的流體力學(xué)體積大小不同進行分離，再用檢測器對分離物進行檢測，最后用已知相對分子量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對分離物進行校正的一種方法。

2.在聚合物溶液中，高分子鏈卷曲纏繞成無規(guī)線團狀，在流動時，其分子鏈間總是裹夾著一定量的溶劑分子，即表現(xiàn)出的體積稱之為“流體力學(xué)體積”。對于同一種聚合物而言，是一組同系物的混合物，在相同的測試條件下，相對分子量大的聚合物，其溶液中的流體力學(xué)體積也大。

3.作為凝膠的物質(zhì)具有以下性質(zhì)：表面的孔徑與聚合物分子的大小是可比的，并且孔徑應(yīng)有一定的分布；凝膠有一定的機械強度、一定的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性；對于極性較強的分子，還要考慮到凝膠的極性等。凝膠表面的孔徑分布對不同相對分子量的分離起到重要作用。常用的凝膠有：交聯(lián)度很高的聚苯乙烯凝膠或多孔硅膠、多孔玻璃、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸等。

4.色譜柱的總體積Vt由載體的骨架體積Vg、載體內(nèi)部的孔洞體積Vi和載體的粒間體積Vo組成。V0和Vg對分離作用沒有貢獻，應(yīng)設(shè)法減小。Vi是分離的基礎(chǔ)，Vi越大，柱子的性能越好。當(dāng)聚合物溶液流經(jīng)多孔性凝膠粒子時，溶質(zhì)分子即向凝膠內(nèi)部的孔洞滲透，滲透的幾率與分子尺寸有關(guān)，可分為三種情況。

（1）高分子的尺寸大于凝膠中所以孔洞的孔徑，此時高分子只能在凝膠顆粒的空隙中存在，并首先被溶劑淋洗出來，其淋洗體積Ve等于等于凝膠的粒間體積Vo，因此對于這些分子沒有分離作用。

（2）對于相對分子量很小的分子由于能進入凝膠的所有孔洞，因此全都在最后被淋洗出來，其淋洗體積等于凝膠內(nèi)部的孔洞體積Vi與凝膠的粒間體積Vo之和，即Ve=Vo+Vi。對于這些分子同樣沒有分離作用。

（3）對于相對分子量介于以上兩者之間的分子，其中較大的分子能進入較大的孔洞，較小的分子不但能進入較大、中等的孔洞，而且液可以進入較小的孔洞。這樣大分子能滲入的孔洞數(shù)目比小分子少，即滲入幾率與滲入深度皆比小分子少，即在柱內(nèi)小分子流過的路徑比大分子的長，因而在柱中的停留時間也較長，需要較長的時間才能被淋洗出來，從而達到分離的目的。

5.與其他色譜分析方法相同，實際的分離過程都不是理想的，即使對于相對分子量完全均一的樣品，在GPC的譜圖上也有一個分布。柱效率和分離度是兩個很重要的參數(shù)，能全面地反映色譜柱性能的好壞。柱效率用“理論塔板數(shù)”N進行描述。

?4V?N??e?，W?Vb?Va

?W?柱子的分辨能力用分離度R表示： 2R?2(Ve,2?Ve,1)W1?W2

R≥1，則完全分離；R＜1，分離不完全。

（二）分離物的檢測原始數(shù)據(jù)處理

1.從洗淋開始，以一定的體積接收洗淋級分，將每一級分按順序編號，每一次接收到的淋洗級分的溶液體積為淋洗體積。每一級分在示差折光檢測器分析，折射率差正比于稀溶液淋洗組分的相對濃度。

2.以每一組分的淋洗體積Ve為橫坐標(biāo)，折射差率為縱坐標(biāo)即為GPC譜圖。

（三）校正曲線

實驗步驟：

一、儀器簡介

1.泵系統(tǒng) 2.進樣系統(tǒng) 3.分離系統(tǒng) 4.檢測系統(tǒng)

5.數(shù)據(jù)采集與處理系統(tǒng)

二、實驗過程

1.樣品制備 2.操作準(zhǔn)備 3.進樣

三、結(jié)果與討論 16

實驗9 膨脹計法測定苯乙烯本體聚合反應(yīng)速率

實驗?zāi)康模?/p>

1.通過膨脹計法測定苯乙烯本體聚合反應(yīng)速率，驗證聚合反應(yīng)速率與引發(fā)劑濃度之間的動力學(xué)關(guān)系式； 2.掌握膨脹計的使用方法和原理。

實驗原理：

聚合反應(yīng)速率可以通過測定體系任何隨反應(yīng)濃度相應(yīng)變化的性質(zhì)來求得，如體積、質(zhì)量、折光率、吸收光譜、粘度等。

本實驗采用膨脹計法測定苯乙烯本體聚合的反應(yīng)速率。其測定原理是利用單體和聚合物的密度不同，聚合物密度大于單體密度，因此在反應(yīng)過程中，體積不斷收縮，這是由于單體形成大分子后分子間距離減小的結(jié)果。

均相聚合時，體積的減少和轉(zhuǎn)化率的增加呈線性關(guān)系，由此可通過測定單體聚合時體積的變化來測定單體轉(zhuǎn)化率，繪出聚合時間-轉(zhuǎn)化率曲線，取其直線部分就可求得聚合反應(yīng)速率。

膨脹計由一根毛細管與存儲器相連，當(dāng)加好樣的膨脹計放入恒溫水浴中，由于單體的熱膨脹，可以觀察到毛細管中的液面上升，從液面上升至最高點到開始下降的這段時間稱為誘導(dǎo)期，液面下降即開始聚合反應(yīng)。

由自由基加聚反應(yīng)的機理及動力學(xué)推導(dǎo)可得下式：

Rp =-d[M]= k[I]1/2[M]dt

1）

如果轉(zhuǎn)化率低，可假定引發(fā)劑濃度保持恒定，則可得下式：

Rp =-d[M]= K[M]dt

2）

ln積分后演變?yōu)椋篬M]0= Kt[M]

3）

式中：[M]0為起始單體濃度；[M]為時間t時單體濃度；K為常數(shù)。

若用P代表轉(zhuǎn)化率，△V為聚合反應(yīng)在某時間t時反應(yīng)物的體積變化，V為100%聚合時的體積變化，則：P = △V/V 反應(yīng)至t時，體系中的單體濃度為：[M] = [M]0-△V/V[M]0 = [M]0(1-△V/V)，即

ln由3）和4）得

[M]01= ln[M]1-△V/V

4）

ln11-△V/V= Kt

lnV對固定量單位來說是一恒值，因此用膨脹計法測定不同時間反應(yīng)物的體積變化值△V，就可算出作圖應(yīng)得直線，從而驗證聚合速率與單體濃度間的動力學(xué)關(guān)系式，同時可按下式計算平均聚合速率：

11-△V/V，對t

Rp =[M][M]==△t△t17

△V/Vt[M]0

儀器與試劑：

試劑：精制的苯乙烯，經(jīng)重結(jié)晶的AIBN、苯 儀器：膨脹計、恒溫水浴、量筒、錐形瓶

實驗步驟：

1）安裝恒溫水浴鍋，調(diào)節(jié)水浴溫度為70℃；

2）稱取50mgAIBN放入錐形瓶中，再稱取10g苯乙烯與錐形瓶中，輕輕搖蕩，使引發(fā)劑全部溶解； 3）將上述溶液由加料口加入到膨脹計中，調(diào)節(jié)毛細管中的液面高度達最低刻度，同時確保膨脹計內(nèi)無氣泡；

4）將膨脹計放入恒溫水浴中，用鐵夾固定好。開始時由于受熱膨脹，液面不斷上升，當(dāng)液面穩(wěn)定不動時，達到了熱平衡，記下此時液面的高度h0，當(dāng)液面開始下降時表示聚合反應(yīng)開始，記下時間t0，以每5min左右記錄一次液面高度，約1h停止讀數(shù)。

5）取出膨脹計，將其中的溶液倒入廢液瓶中，用苯仔細清洗干凈后放入烘箱中干燥； 6）根據(jù)實驗數(shù)據(jù)作出V-t圖，根據(jù)直線斜率計算聚合反應(yīng)速率。

70℃時苯乙烯的密度為0.860g/cm3，聚苯乙烯的密度為1.0469 g/cm3。

注意事項：

1.膨脹計的磨口接頭處若沾有聚合物，會引起溶液泄露，此時可用濾紙浸漬將其擦去。2.實驗中如發(fā)現(xiàn)膨脹計內(nèi)有氣泡，應(yīng)重新安裝。

思考題：

這種膨脹計能否用于研究縮聚反應(yīng)速率？ 18

實驗10 熔融縮聚制備尼龍---66 實驗?zāi)康模?/p>

1.進一步加深對縮聚反應(yīng)理論和過程控制的理解；

2.掌握由己二酸己二胺銨鹽熔融縮聚制備尼龍-66的實驗方法。

實驗原理：

雖然同屬縮聚反應(yīng)，聚酰胺反應(yīng)的平衡常數(shù)比聚酯反應(yīng)高很多，在相同條件下更容易獲得高相對分子質(zhì)量的聚合物。為了獲得高相對分子量的聚酰胺，官能團的物質(zhì)的量相等是必需的，這就要求單體有極高的純度，同時需要將生成的水從聚合體系中排除。

聚酰胺反應(yīng)的兩種單體分別具有酸性和堿性，兩者混合可以形成1:1的己二酸己二胺鹽（稱66鹽）。使用66鹽作為反應(yīng)原料很容易控制單體的配比，并可以避免高溫反應(yīng)（260℃）導(dǎo)致的己二酸己二胺的損失。盡管如此，66鹽中的己二胺仍有一定程度的升華性，因此，可以在封閉的體系中或在較低溫度下（200℃）進行預(yù)聚合，然后再在高溫、高真空條件下進行聚合。其反應(yīng)式如下：

HOOC(CH2)4COOH + H2N(CH2)6NH2[H3N+(CH2)6NH3+][-OOC(CH2)4COO-]

[H3N+(CH2)6NH3+][-OOC(CH2)4COO-]H [ NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO ]n OH + H2O

根據(jù)單體的配比和反應(yīng)過程，尼龍-66的端基可以是羧基或者胺基，采用化學(xué)滴定法測定胺基和羧基的量就可以獲得聚合物的數(shù)均相對分子質(zhì)量。

儀器與試劑：

試劑：己二酸、己二胺、乙醇、間甲酚、濃硫酸、90%甲酸

儀器：燒杯、玻璃棒、通氮體系、真空水泵、蒸餾裝置、奧氏黏度計

實驗步驟：

1.二胺鹽的制備

把3.6g(24.5mmol)純己二酸溶于30mL95%的乙醇中，2.9g(25mmol)己二胺溶于8mL乙醇與3mL水的混合物中。如果溶液不清，將二者分別過濾。

把己二酸溶液倒在一個50mL的燒杯里，二胺溶液在攪拌下約8min內(nèi)逐滴加入。鹽的生成使溶液溫度升至40~50℃。繼續(xù)攪拌30min，冷卻后鹽即由溶液中結(jié)晶出來。抽濾，用95%乙醇洗兩次，最后真空干燥，計算產(chǎn)率。2.縮聚反應(yīng)

在一個10mL尖底燒瓶上裝上蒸餾接頭、空氣冷凝管、真空接受瓶接頭和接受瓶。燒瓶裝以1/2體積的二胺鹽，抽空、充氮排除空氣。然后在氮氣下，在220℃金屬浴中把鹽加熱1小時，在260~270℃下再加熱3小時。冷卻后，用錘子小心地把燒瓶打破，所得即為聚酰胺（尼龍-66）。在間甲酚、濃硫酸或90%甲酸中含2mmol/L氯化鉀的溶液中測定其黏度值。

附 錄 單體與引發(fā)劑的精制與純化

一、常用單體的精制

（1）甲基丙烯酸甲酯的精制

甲基丙烯酸甲酯是無色透明的液體，沸點100.3~100.6℃，熔點-48.2℃，微溶于水，易溶于乙醇和乙醚等有機溶劑。

在商品甲基丙烯酸甲酯中，一般都含有阻聚劑，常用的是對苯二酚，可用堿溶液洗去，具體進行純化處理的方法如下：在500mL分液漏斗中加入250mL甲基丙烯酸甲酯，用50mL5%的NaOH水溶液洗滌數(shù)次至無色，然后用蒸餾水洗至中性。分盡水層后加入單體量5%左右的無水硫酸鈉，充分搖動，放置干燥24h以上，減壓蒸餾收集50℃16.5kPa的餾分。

（2）苯乙烯的精制

苯乙烯為無色（或略帶淺黃色）的透明液體，沸點145.2℃，熔點-30.6℃。

苯乙烯的精制方法和精制甲基丙烯酸甲酯的方法基本相同。在500mL分液漏斗中加入250mL的苯乙烯，每次用約50mL的5%NaOH水溶液洗滌數(shù)次，至無色后再用蒸餾水洗至水層呈中性，然后加入適量的無水硫酸鈉放置干燥，減壓蒸餾收集60℃5.33kPa的餾分。

（3）醋酸乙烯酯的精制 在500mL分液漏斗中加入300mL的醋酸乙烯酯（VAc），加入60mL飽和碳酸鈉溶液，充分搖晃后，放盡水層。如此2~3次，再用100mL蒸餾水洗一次，用60mL10%的碳酸鈉溶液洗兩次，最后用蒸餾水洗至中性。將此洗凈的VAc倒入干凈的瓶內(nèi)，加入無水硫酸鈉干燥，存放在冰箱內(nèi)。干燥后的VAc置于蒸餾瓶中在水泵減壓下進行減壓蒸餾。

二、常用引發(fā)劑的提純

聚合物的制備大都使用引發(fā)劑來引發(fā)聚合，為了控制相對分子質(zhì)量和聚合反應(yīng)速率，必須準(zhǔn)確地計算引發(fā)劑的用量，由于其性質(zhì)通常較活潑，在儲運中易氧化、潮解，對其純度的影響較大。因此，聚合前要對使用的引發(fā)劑進行提純。

（1）過氧化苯甲酰（BPO）的精制

過氧化苯甲酰提純常用結(jié)晶法，通常用氯仿作溶劑，而以甲醇作沉淀劑進行精制（BPO只能在室溫下溶解于氯仿中，不允許加熱，否則易引起爆炸）。

在100mL燒杯中加入5g過氧化苯甲酰和20mL氯仿，不斷攪拌使之溶解，過濾除去不溶物，將濾液滴入50mL甲醇中，然后將白色針狀結(jié)晶過濾，再用冰冷的甲醇洗凈抽干。反復(fù)重結(jié)晶二次后，將沉淀物置于真空干燥器中，稱重。熔點為103.5℃（分解），產(chǎn)品保存在棕色瓶中。

（2）偶氮二異丁腈（AIBN）的精制

是一種應(yīng)用廣泛的引發(fā)劑，作為它的提純?nèi)軇┲饕堑图壌迹绕涫且掖迹灿腥擞眉妆剑兔训茸魅軇┻M行精制。其熔點為102~103℃（分解）。

在裝有回流冷凝管的150mL錐形瓶中加入50mL乙醇，于水浴上加熱至接近沸騰，迅速加入5g偶氮二異丁腈，搖蕩使其全部溶解（煮沸時間長分解嚴(yán)重），熱溶液迅速抽濾（過濾所用漏斗和吸濾瓶必須預(yù)熱），濾液冷卻后得白色結(jié)晶，用布氏漏斗過濾后，結(jié)晶于真空干燥器內(nèi)干燥，稱重，測其熔點為102℃（分解）。產(chǎn)品放在棕色瓶中，保存在干燥器內(nèi)。

（3）過硫酸鉀或過硫酸銨的精制

過硫酸鹽所含主要雜質(zhì)是硫酸氫鉀（或胺）和硫酸鉀（或胺）。將過硫酸鹽在40℃溶解過濾，濾液用冰冷卻，過濾出結(jié)晶，并以冰水洗滌，用BaCl2溶液檢驗無硫酸根離子或硫酸氫根離子為止，將白色柱狀或板狀結(jié)晶置于真空干燥器中干燥。