第一篇:中國陶瓷色料產業的現狀和展望
中國陶瓷色料產業的現狀和展望
中國是世界上日用陶瓷(包括工藝美術陶瓷)的生產大國,也是世界上建筑陶瓷和衛生陶瓷的生產大國,據相關統計資料報道,2006年中國日用陶瓷的產量約150億件,占世界總產量的三分之二;建筑陶瓷瓷磚的產量超過38億平方米,衛生陶瓷產量約1億件,均分別占世界總產量的二分之一。
由此可見,作為上述陶瓷產品裝飾材料的陶瓷色料及相關原輔材料,如陶瓷釉料、化妝土、硅酸鋯等的需求量是十分驚人的,就陶瓷色料而言,據初步統計,中國每年需用的陶瓷釉用色料超過8萬噸,坯用色料超過16萬噸。
隨著行業內分工的細化和陶瓷色料生產專業化、機械化、品質控制規范化的發展趨勢和要求,作為陶瓷裝飾用的色釉料生產,基本上擺脫了二十世紀八十年代以前,大部分由陶瓷生產廠家自行生產、自給自足的模式,從二十世紀九十年代起,中國陶瓷色釉料的生產和供應開始進入專業化生產的軌道,作為一個獨立的產業從陶瓷生產廠家中分離出來,成為陶瓷制品生產廠家的原輔材料供應商和陶瓷色料的專業生產廠家。據初步統計,自2003年起全國稍具規模的陶瓷色釉料生產廠家(包括大、中、小規模的廠家)已有300多家,由于近兩年來競爭日益激烈,加上原材料特別是化工原料的緊缺和漲價等因素,減少了一些,尚剩200來家,這些廠家中半數以上的生產規模較小、品種單調,無論是生產工藝、生產裝備、還是新產品開發能力和品質管理等方面都還不夠完善和正規。
這幾年隨著中國陶瓷產業整體化水平的提高,無論是在陶瓷色料產品的品種、質量、產品的穩定性方面都有了長足的進步,出現了一批行業骨干企業,這些企業多集中在陶瓷生產產區,特別是廣東省的佛山和潮州地區,其中位于廣東佛山及周邊地區的有廣東三水大鴻制釉(臺資企業屬中國制釉公司),其總部在中國臺灣,佛山大宇新材料有限公司、廣東省萬興無機顏料有限公司、佛山市正大制釉有限公司、佛山市中冠陶瓷釉料有限公司、中山市華山陶瓷原料公司、佛山市南海禾合陶瓷原料廠、佛山市金鷹陶瓷顏料有限公司、佛山市華寶陶瓷原料廠等;廣東省潮州地區的有廣東省潮州市三原實業有限公司、廣東省潮州市豐業實業有限公司、潮州市寶石陶瓷化工有限公司、廣東省潮州市化工一廠、潮州市楓溪區楓一陶瓷色釉料顏料廠等;福建省泉州地區有福建泉州市力科陶瓷材料有限公司等;山東地區有山東省淄博Ferro陶瓷顏料有限公司(由山東省硅酸鹽研究院和美國Ferro公司合資),華東地區有江蘇省宜興拜富色釉料有限公司、Ferro(蘇州),新型材料有限公司、浙江省升華集團德清縣華源顏料有限公司、江西省景德鎮大千色釉料有限公司等;湖南省有?陵市科興實業有限公司(專業生產包裹型CdS、SeS/ZrSiO4高溫系列鮮紅、鮮黃陶瓷色料)等。目前我國色料全行業的年產值約20億元,行業中較有獨立開發能力、規模較大、在國內、外有一定影響力的知名企業有10多家,他們的產品其質量大致達到國際市場上同行業產品的相當水平,但由于價格較低,在性價比上有一定優勢,因而具有較強的國際競爭力,近年來出口量呈逐年增長的趨勢。此外,國際上生產陶瓷色料的一些著名廠家,也分別在中國設有分廠或分公司,他們之中有:美國的福祿(Ferro);西班牙的陶麗西(Torrecid),奇美瓷(Quimicer);意大利的愛斯瑪格拉斯(Esmaglass)、莊興萬豐(Johnson Metthy)、卡羅羅比(Colorobbia)等,地點多設在華東的蘇州、昆山和上海附近,日本國的日研株式會社NIC在廣東省佛山市設有辦事處。供應陶瓷色料生產廠家所需電熔鋯的主要生產廠家有沈陽阿斯創礦業有限公司,(澳大利亞ASTRON在中國的子公司),其生產基地設有遼寧省營口,福建省三祥冶金有限公司等;供應化學鋯的主要生產廠家有浙江升華集團。升華拜克鋯谷分公司,江西晶安高科、廣東汕頭東方鋯業科技股份有限公司、廣東韶關韶能鋯制品廠等,供應陶瓷色料生產廠家所需各種規格石英粉、長石粉的主要生產廠家有廣東英德中信礦業(生產各種精加工的高嶺土、長石、石英、方解石、滑石等陶瓷原料),江西誠信礦業有限公司和廣西平南礦冶原料有限公司(產品同上),矽比科(Sibelco)公司中國分公司(在中國設有加工廠和辦事處,主要生產和供應精加工石英粉有325目和600目等規格);供應銘綠等鉻鹽的主要生產廠家有河北鉻鹽化工有限公司、重慶鉻鹽化工有限公司等;供應氧化鎳的主要生產廠家有浙江華友銘鎳材料有限公司;供應各種氧化鐵(鐵紅、鐵黃、鐵黑)的主要生產廠家有:浙江升華集團華源顏料有限公司、上海一品國際顏料有限公司等。
1、產品種類、結構和用量
1)建筑、衛生陶瓷常用釉用色料;
中國瓷磚行業常用釉用色料的品種、結構類型和年使用量(含產品)的排列順序、(按使用量的大小自大至小遞減。)
2)建筑衛生陶瓷常用坯用色料;
3)日用陶瓷釉上、釉中、釉下、手彩、花紙用陶瓷顏料及其品種和結構類型;
4)國產?鋯英石包裹型鎘硒紅、橙、黃系列部分商品色料的化學組成和色相及顆粒組成。
5)乳濁增白劑—鋯英石粉和硅酸鋯。
據初步統計作為世界上陶瓷生產的第一大國,中國每年用在陶瓷工業上的鋯英砂(簡稱鋯砂)約18~20萬噸、其中主要用作坯釉中作為乳濁增白劑,另外一部分,加工成電熔級氧化鋯、化學級氧化鋯、氧氯化鋯等;用在鋯系色料合成中作為原料的電熔氧化鋯,每年約需二萬砘,化學氧化鋯約需四千噸,用于合成包裹色料的氧氯化鋯每年約需五千噸。
中國鋯英砂蘊藏量和產量均不大,主要依靠進口,分別從澳大利亞、印尼、南非等國進口,按2006計算,世界年產110萬噸鋯砂計,中國進口量約為35萬砘左右,已成為世界第一大鋯砂進口國。
6)其它。
其它包括玻璃色料、貴金屬顏料、黃金水、鉑金水、黃金膏等。其主要生產廠家有:山東淄博FERRO陶瓷顏料有限公司、江蘇拜富色釉有限公司、廣東萬興無機顏料有限公司等.2、工藝技術、生產裝備和研發能力的現狀。
近些年來中國的色料生產企業,特別是骨干企業普遍開始重視新產品開發;新裝備和新技術的應用;重視品質管理和質量控制。
為了保證合成色料的質量,加強了對從源頭上對原料的質量加以控制,從過去的粗放型,發展到現在的批量檢驗和控制,對合成用礦物原料和化工原料如氧化鋁、鈦白粉、鐵紅、鉻綠、氧化鋯、氧化硅等進行化學組成、顆粒組成的例行檢驗、盡可能采用標準化原料,對配合料的混合和細磨無論是濕法,還是干法在設備選用和工藝控制上有了明顯的改進和提高,廣泛采用了諸如立式雙螺旋錐形混合機、臥式螺節混合機和無重力混合機,立式和臥式攪拌磨、振動式混合機V型高效混合機及二維和三維運動混合機等設備和保證配合料的混和和予磨的充分和均勻,在燒成窯爐方面除了以梭式窯和推極窯、隧道窯為主外還采用了輥道窯、近二年開始出現色料合成專用的廻轉窯,總之圍繞著高效、節能和環保在燒成設備上進行合理的選型和改進。對合成后的色料的細磨除了傳統的高速粉碎機等細磨設備外,為改善顆粒組成針對不同品種有的采用了氣流磨;濕法攪拌磨等先進設備,在脫水、干燥工藝上除了采用傳統的壓濾脫水、離心脫水、室式干燥外,也采用了連續式脫水——干燥聯合生產線。對成品色料普遍采用了予均化混和處理。有條件的每批量進行了嚴格的顆粒分析檢驗。
這幾年在新產品開發上,坯用色料主要有硅鐵紅(Sio2-Fe2o3)、鋁鐵紅(Al2o3-Fe2o3)和釔鋁紅(Y2o3-Cr2o3-Al2o3),并早已批量生產,其中以鋁鐵紅的國內市場最大。在釉用色料方面主要在于改進一些色料的高溫穩定性和提高呈色強度、改善色相方面如高溫穩定型鋯柔色料的開發(如高溫鐠黃、高溫鋯鐵紅系列等)、紅相鋯鐵紅,還有就是在鋯系包裹色料方面開發了如包裹紫等到新品種,并提高了包裹色料的高溫穩定性和包裹率。
有條件的骨干企業還開展了對色料結構測試、單元操作創新等基礎工作,對色料的化學組成、顆粒組成、礦物組成、微觀形貌進行初步的研究。
3、標準化和品質管理
2004年由中國硅酸鹽學會陶瓷分會陶瓷色釉料暨原輔材料專業委員會,組織相關企業制定了陶瓷色釉產品相關標準(草案)和陶瓷色釉料用電焙二氧化鋯標準(草案),經過兩年多的工作包括充分討論和試行,現已正式報批通過,將于2007年下半年開始執行。
國外一些著名陶瓷色料企業,從產品制造流程到產品本身均有嚴格的內部控制標準,產品質量穩定,因此在國際市場上的信譽高、市場占有率也高,中國有關陶瓷色釉料產品行業標準的出臺和施行有行于中國和國際接軌,有行于陶瓷色料產品的規范化、標準化、有利于中國陶瓷色料行業今后的發展。這里以釉用色料標準為例,簡單介紹如下。
該標準規定了釉用色料的術語、產品分類、技術要求、實驗方法、檢驗規則及標志、標簽、包裝、運輸、儲存。標準對色料的標樣和相應檢測釉(基釉)及使用的工藝條件作了詳細規定。在色料產品檢驗方面對色料的顆粒分析、色度和色差測定、游離重金屬離子(如Cr6+)的測定等項目均有具體規定,包括測試方法和測試儀器(如激光粒度分析儀、分光光度計、原子吸收分光光度儀及重金屬溶出量掃描分析儀等)。
在產品檢驗上分出廠檢驗(即例行檢驗)和型式檢驗。每批產品需經制造廠檢驗部門檢驗合格后方可出廠。出廠產品應附證明產品質量合格的文件,并將執行標準號寫入其中。型式檢驗項目更為全面,它包括標準技術要求中的全部內容。型式檢驗每年進行一次,遇有下列情況之一時,必須進行型式檢驗。a)試制定型投產的新產品;
b)正常生產產品在原材料、配方、工藝上有較大改變時;
c)停產6個月以上再恢復生產時;
d)出廠檢驗結果與一次型式檢驗結果有較大差異時;
e)上級質量監督機構提出型式檢驗要求時。
結束語
中國的陶瓷色料產業經歷了成長期和高速發展期,現已進入穩步發展和成熟期。今后的任務主要是要提高產品質量的穩定性、要開發新產品特別是高檔產品,改變過去以初級產品為主的局面,要改進產品的結構,不斷開發和引進新產品、新技術;如通過對色料的表面進行改進加工生產高檔釉用分散性色料。這種色料可以直接加入到釉漿中,經攪拌后即可快速分散,并與釉漿充分混合均勻,因而使客戶在調制印花釉時不用再球磨,從而簡化了工藝,提高了生產效率。又如通過對色料的表面屬性和深加工生產出高檔坯用干混色料,它可直接與噴霧干燥后的粉料直接混合,即可達到均勻呈色的效果,可用來直接壓制產品,從而大大簡化了傳統的混合球磨再噴霧干燥制備色粉,再將色粉與基礎粉料按比例混合的工藝,既簡化了工藝又節能、高效。
總之,中國正在改變以初級產品為主的的現狀,使陶瓷色料產品的結構更加合理,通過加強和完善企業管理、質量管理、新產品開發,加強與國際同行的聯系和交流,使中國的色料產業更加健康地發展。
建筑衛生陶瓷色料的選擇和簡單的配方
陶瓷色料與釉料一樣,是裝飾建筑衛生陶瓷產品的外衣。它與陶瓷產品的胎體及釉料緊密結合一體,發揮著裝飾美化建筑衛生陶瓷產品的作用,從而使產品形成一個五彩繽紛的陶瓷世界。現在陶瓷業的發展已經進入一個新穎的顏色釉時代,建筑衛生陶瓷產品的裝飾越來越多地傾向于直接采用各種顏色釉,以構筑琳瑯滿目的新產品系列,滿足國內外市場的不同需求。因此,熟練掌握好陶瓷釉中色料的使用技術,對于提高產品的檔次、豐富企業的產品品種與種類具有非常重要的意義。色料使用技術包括了色料應用于陶瓷釉產品的所有的工藝方面,其中主要有色料使用工藝性條件問題;色料色調問題;色料粒度選擇問題;色料的相容與排斥問題等幾項技術特點與技術要求。色料的問題實際上是一門邊緣科學,其中又涉及到其他相關學科,如色彩學、陶瓷物理化學及工藝學方面的問題。陶瓷色料的選擇與使用技術關系重大,直接影響到產品的質量事關企業的經濟效益。在過去,陶瓷顏料的名稱泛指應用于陶瓷裝飾的整個呈色原料[包括高溫與低溫],涵蓋面廣泛;而色料一詞系指僅供于低溫燒成陶瓷制品裝飾用的顏料,僅是陶瓷顏料的一個種類而已。不過,現在在陶瓷學術界與多數企業,無論是色料還是顏料,習慣上二者名稱已經可以互換、交錯使用,并無妨礙。
1、陶瓷色料適應的工藝條件。
在陶瓷生產企業中,不同的陶瓷產品使用的各種色料與顏料,應該能夠滿足實際生產工藝要求,能夠形成預期的裝飾效果,提高產品的檔次。目前建筑衛生陶瓷產品使用的陶瓷色料與陶瓷顏料,要較之日用
陶瓷等更為豐富。建筑衛生陶瓷產品的裝飾在彩飾方法上,已經分為釉下彩、釉中彩、釉上彩、色瓷胎、色釉及色化妝土等幾個方面。不過,色料的裝飾技法種類雖然很多,但使用效果與選擇范圍各有利弊,在使用時應該加以嚴格選擇。比如釉下彩色料是進行釉下彩飾,上面再覆蓋一層透明釉料,呈色紋飾花面處在釉下,具有裝飾的玻璃感好。但由于燒成溫度高[1200-1320度],可選擇的色料品種范圍反而較窄;釉上彩則是將色料繪在釉面表面,采用低溫燒成后,色料附著于釉表面,由于彩烤溫度低[650-830度],具有可供選用的色料種類廣泛的優點。
不過由于其色料在釉面上,易產生色料中的金屬化合物溶出問題;釉中彩技術界于釉上彩與釉下彩之間[燒成溫度為1100-1200度],色料的顆粒處在釉層的中間,色調形成一種朦朧的美感,但所用色料種類亦受一定限制;呈色瓷胎采用了將色料摻配入坯料內,從而使產品瓷質形成出色效果,瓷胎表面一般上透明釉;色釉是將色料與顏料直接引入釉料內,使釉料形成色釉[燒成溫度在1150-1280度];還有一種將色料加入到不溶性高嶺土中,制成陶衣[亦稱化妝土]用于陶瓷制品裝飾的,稱之為色化妝土,此種化妝土可以遮蓋瓷磚不潔的磚坯,作用很大。但仍需在色料化妝土表面再施一層透明釉料[燒成溫度為1150-1250度],增加保護與光亮作用。
在實際使用中,各種陶瓷色料與顏料均有不同的燒成范圍,溫度過高與過低都會給成色帶來不利影響。有的色料燒成范圍很寬,如鉻錫紅、海碧藍之類。既可以用于高溫釉下彩燒成又可以使用于釉上彩低溫燒成,它們的成色效果皆佳。而有些色料的成色范圍固定,使用時忌諱很多,如銻酸鉛顏料,就只可以用于釉上彩及低溫色釉產品的裝飾,如果超過溫度,則失去顏色。除了燒成溫度外,還有相當多的色料與顏料對燒成時窯內火焰氣氛非常敏感,如氧化銅顏料,在氧化焰時呈現綠色,而在還原焰時則要呈現紅色,色彩的變化非常大。在充分了解了各種陶瓷顏料的工藝性能后,還應該對顏料的其它方面進行了解,如陶瓷顏料的成色[常用的色料種類]問題、使用溫度范圍及火焰氣氛特點、調色范圍及其禁忌要求等,均不應該忽視。
2、常用陶瓷色料及其調配要求
建筑衛生陶瓷產品的色釉裝飾趨于豐富多彩,采用的顏料種類也越來越多。隨著科技的進步,現代陶瓷工業采用的顏料產品不斷出現新的種類與新的使用方法。如近年來出現的稀土陶瓷色料及納米陶瓷顏料等種類,帶給人們以耳目一新的新感覺。這里僅將陶瓷色料的常規種類品種與使用效果介紹如下,因為這些色料仍然是當前最主要裝飾材料品種.陶瓷色料制造應注意的事項
1、原料
原料的種類、質量都必須考慮。所謂種類以氧化鋁作為原料來說,有氧化鋁、氫氧化鋁、明礬、高嶺土等。應用其中哪一種都可以。原料種類甚多,又各有特性,主要是使其適應于使用的要求。在質量方面成問題的是化學組成(或純度),礦物組成與制造過程。
所謂制造過程是指以什么樣的工藝,在什么樣的條件下制造。礦物組成必須注意使用象高嶺土那樣的天然原料。純度方面沒有必要使用特別純的物質。最重要的是經常使用質量穩定的原料,且嚴格掌握成分,不應含有超過允許量的雜質。原料加工粉碎時,最好不用鐵質器械,以免鐵粉滲入。此外,放置地方也應注意,不讓灰塵混入而影響色澤。制造陶瓷色料所用的原料,大致分為土石原料,易熔原料與呈色原料三種。
2、混合制造色料所用的一切原料,必須經過萬孔篩,無篩等。其濕度不大于0.3%,方可進行配料,仔細混合。色料在混合中有繼續磨細的作用。顏料的細度一般要求通過320目篩無篩等。混合可采用干式
和濕式兩種,普通在具有硬質瓷內襯的球磨機中進行。但硬度特高的色料的粉碎和混合則必須采用剛玉質磨球及內襯的球磨機,以免瓷質球磨機的瓷質混入色料中。
一般以濕式混合法為最常用。在混合時決不能與鐵質器具接觸,以免鐵分混入。此點尤為重要。干、濕二法混合方法,均以粉未混合,其粉未無論怎樣微細,總不及由物料的可溶性溶液彼此混合更為均勻。當溶液彼此混合后,在混合液中再加入氫氧化鈉或碳酸鈉使之中和成為沉淀。當混合多種不同的金屬鹽類時,尤須采用溶液混合和化學沉淀法。這樣可使色料發色均勻,鮮艷。在色料煅燒后,如需配加熔劑或其它添加物,仍可送入濕式球磨機中,進行精研。濕式球磨混合,一般多用清水,如遇特殊貴重顏料,在出磨后不應在空氣中或惡劣氣氛中干燥,或曝露過久,以免損害色澤。為此可用酒精混研,出磨后置電熱或蒸汽干燥器中,瞬間即可完全干燥。溶液混合和化學沉淀法多在攪拌木桶中進行。木桶的制造很簡單,通常以厚約50-70mm的硬木板制成。桶中插入氣管或橡皮管,以便通入蒸汽加熱。木桶中并裝有供水管,在木桶不同高度上裝置截門,便于施行傾瀉洗滌操作。
3、燒成(煅燒)
將調制的生料混合均勻干燥后,裝于坩堝或匣缽內燒成。燒成溫度、燒成時間、燒成氣氛必須分別適應各種不同的調制顏料,沒有必要用還原焰燒成,一般都采用氧化焰燒成。但鉻錫桃紅則必須規定用氧化焰燒成。燒成溫度是1000-1300℃。也可以與陶瓷制品一起放在窯中共燒。燒成時間愈長愈好,有時須煅燒2次到3次,如煅燒2次時其操作過程如下:
①粉碎一次煅燒物,水洗后以相同溫度進行再一次煅燒。
②最初以稍低溫度煅燒,再細粉碎混合均勻,然后進行第二次本燒。這種情況下開始不加礦化劑,往往進行第二次煅燒再添加礦化劑。
③第一次僅配入兩種或三種成分進行混合煅燒,然后以燒成物與其余部分混合而調之。
4、燒成物的處理
燒成物的處理是根據煅燒過程的不同而異。如系加入熔劑后燒成的熔融物,則須立即流入冷水中,制成熔塊使之易于粉碎。如果是低溫或高溫的燒成物,則須進行粉碎,并用溫水或稀鹽酸、稀硝酸溶液反復洗滌除凈可溶性物質,至洗滌水呈中性反應為止,最后再用清水洗滌,進行干燥。
5、礦化劑和呈色補助劑
所謂礦化劑就是具有一種作用幫助礦化物的生成。它不僅能降低生成的溫度,在一定情況下能促使某種礦物的優先形成,而且還能左右生成礦物的色,所以它的擇選是非常重要的.一般使用礦物有堿金屬化合物,鉛硼化合物等,如果其它要作用能控制顏料的色時,就稱為呈色補助劑.
6、成品超細度的研磨
將成品進行超細度的研磨,使顏料的顆粒極為微細,從而適當地降低其燒成溫度,使之易于熔融,光亮色澤也不為熔劑沖淡。釉下顏料的細度愈小,發色愈強,與坯體結合愈緊密,不易發生變化.實為非常重要的一個環節.一般進料細度在2mm以內,出料細度在60um以下時,已非一般球磨機所能達到,因此顏料成品的最后研磨最好用高頻率振動磨機粉碎.
7、顏料使用方法
陶瓷色料必須使用得當,才能達到預期效果.由于釉上,釉下色料不同,其使用方法也不相同.釉下顏料品種不多,過去使用較少.釉下顏料是施于多孔性的生坯或素燒瓷坯上.如果單用水混和,易被素坯吸收而使顏料失其效用.因此必須添加少量膠結物質,使顏料堅固于素坯上,此膠物在燒成時可以揮發掉.最適當的添加物為極稀薄的阿拉伯樹膠溶液.其配方比例,由熟練工人的經驗而定,若此種物質用量過多,燒成時必然炭化,污損色澤.根據經驗,亦可取蒸餾松節油,再加入經糖蜜煮沸的1%亞麻仁油,與顏料仔細混研進行彩繪.
釉上原料常用油脂作為膠粘劑來調和顏料.
膠粘劑配方為:松節油65-70% 松香35-30%
如果用水調色時,必須配制成膠粘劑其配方為:
糊精10克;水10克;白明膠0.03克;甘油0.1克;
使用此種膠粘劑時,在加熱中應特別注意只可用小火慢慢加熱,切不可使糊精炭化.
該文章轉載自陶瓷色料制造應注意的事項
第二篇:中國復合肥產業的發展現狀和前景展望
中國復合肥產業的發展現狀和前景展望
中國的復合肥產業整體相對過剩,自一九九二年以來國內大建復合肥生產企業,在不到lO年的時間,中國的復合肥企業日益劇增,據不完全統計,中國的復合肥生產企業多達上千家,復合肥產業處于一個飽和狀態。山東、湖北兩地的復合肥企業發展最為迅速,山東地區依靠便利的交通和政府的大力支持,復合肥企業發展最快,而且在2000年之前小復合肥企業發展迅猛,山東臨沭形成了一個復合肥生產基地。湖北地區依靠其自身的資源優勢,大力發展復合肥企業,加之其龐大的宣傳力度,在國內復合肥市場占有半壁江山。其它地區復合肥生產地比較分散,有的其它化肥產業則比較集中。中國的復合肥生產歷史還是比較短暫,從8O年代江蘇紅三角化工生產第一袋復合肥到現今只有2O余年的歷史,在這之前全部靠進口來滿足國內需求。復合 肥從起初的兩種養分發展到現在的多種養分,生產工藝從簡單的滾筒造粒到現在的噴漿造粒和高塔造粒,一種新型復合肥——控釋肥也已經全面上市,雖然中國的復合肥發展歷史較短,但發展速度卻很快。
縱觀全國復合肥市場,市場較容易接受的復合肥品種有噴漿造粒硫基復合肥、尿基高氮復合肥、高塔復合肥和控釋復合肥。自上世紀九十年代初中國就開始大建噴漿造粒復合肥生產企業,山東紅日在這方面比較成功,因此還獲得了中國復合肥噴漿造粒發明獎,后來各地區都紛紛上馬。截至上世紀末山東紅日、遼寧西洋、中阿化工、山東綠源四家復合肥生產企業噴漿造粒復合肥產量和銷售量占全國前四位。尿基復合肥是用尿素為氮源和氯化銨、氯化鉀、硫酸鉀、重鈣、磷銨等基礎肥料作為原料進行二次加工制取的高濃度氮磷鉀多元復合肥,常用的生產方法有擠壓法、團粒法、料漿法和熔體法等。其中常規團粒法和料漿法最為常用,而采用作為一種復合肥生產新工藝的熔體塔式造粒法生產尿基復合肥具有其它生產方法無可比擬的優勢,正在成為目前國內復合肥生產領域中的一項熱門技術。與團粒法、料漿法等其它的幾種尿基復合肥的生產方法相比,熔體造粒法在各方面的優勢仍是十分明顯,其生產的尿基復合肥能達到較高的均勻粒度和均衡養分,這是采用其它生產方法很難實現的。作為一種復合肥的生產新工藝,對于提高國內的復合肥生產的整體技術水平起到了積極的促進作用。但由于該方法一次性投入資金至少需上千萬元,因此目前在國內推廣應用還有一定的難度。據不完全統計,已建成投產的熔體塔式造粒法生產企業有廣東深圳芭田生態工程股份有限公司、河北邢臺市寧晉縣晶龍豐利化工有限公司、山東臨沂史丹利化肥有限公司、山西豐喜(肥業)集團禮元公司等2O余家,生產裝置的能力大多為lO萬一3O萬噸/年,最大的為8O萬噸/年。在建和擬建的有湖南岳陽化工股份有限公司、四川開元化工有限公司、貴州化肥廠有限責任公司等l0余家。據不完全統計,已建成投產、在建和擬建的熔體塔式造粒生產尿基復合肥年總生產能力近500萬噸。
控釋肥(controlledrelease)又叫智膜肥,是指以各種調控機制使養分釋放按照設定的釋放模式(釋放率和釋放時間rate/attemand duration)與作物吸收養分的規律相一致,能夠有效控制養分的釋放。由于它的高價值也被稱為貴族肥料。控釋肥作為一種新型復合肥,逐步被消費者所接受,大田一次肥,省時省力,肥效長。控釋肥價格卻不菲,40%含量出廠價格在2000元左右,市場銷售價格也在2600元/噸以上。目前國內控釋肥生產規模較大的生產企業主要是山東金正大,市場其它品牌的也較多,基本屬于魚目混珠。
國外一些肥料巨頭會逐漸進入中國市場,他們的投資方式會有三種:一種是在中國直接建廠投資;一種是和國內復合肥生產企業控股或參股;一種是在國內復合肥企業貼牌生產自己銷售,目前這三種方式都已存在。市場上還存在一種生產方式,那就是貼牌加工,一些小復合肥企業自身沒有生產設備,讓別的企業代加工,和國外品牌不同的是包裝不標注代加工企業,完全自己的包裝。
縱觀我國千余家復合肥生產企業,年總產量高達3200萬/噸。據不完全統計,年銷售收入和資產總額均在5億元的大型企業只有l3家,年銷售收入和資產總額均在5億元以下、5000萬元以上的中型企業有43家,年銷售收入和資產總額均在5000萬元以下的小型企業有667家之多。但這l3家企業的利潤額占到了全行業利潤的49.8l%之多。由此可見品牌是行業發展的必然。我國復合肥企業數量最多的省份是山東、江蘇、湖北。銷售收入前三名的省份也恰好是這三個省,山東省銷售收入占全國銷售收入的28.28%,江蘇銷售收入占全國銷售收入的l9.34%,湖北銷售收入占全國銷售收入的8.83%。這些省份排列在前與該地區擁有眾多的知名企業優勢是分不開的,可見規模化在行業發展中也起到舉足輕重的作用。中國復合肥未來發展趨勢,國內復合肥生產企業面臨嚴峻的考驗和挑戰,復合肥市場已經飽和,一年320o萬噸的產量已經供大于求,另外在建和擬建復合肥企業仍在上馬,復合肥市場存在極大的競爭。中國為兌現人世承諾已經放開國內化肥市場,外國企業可以進入中國市場,參與市場競爭,這對國內復合肥企業的生存造成極大的考驗。原材料方面,復合肥的主要原料是磷礦石、氯化鉀、液銨和硫磺,目前氯化鉀和硫磺基本靠進口,這在一定程度上增加了復合肥的生產成本。磷礦石是不可再生資源,中國的磷礦主要集中在云南、湖北和貴州地區,其中云南磷礦石質量最好,隨著人為的開采磷礦石會越來越缺乏,加上國家對磷礦資源的保護會造成磷礦石價格上漲。總之,復合肥的生產成本會越來越高,這在國際方面來看中國存在劣勢。
國內復合肥生產企業應該虛心學習國內外同行業的成功經驗,加強企業自身管理力度、加大品牌宣傳力度、樹立企業形象,參與國際競爭,迎接挑戰。
我國復合肥行業的現狀和未來發展
近年國家大力扶持農業發展,促進農民增收,先后取消農業稅,對農民實行種糧補貼、種子補貼,實施測土配方施肥等多項惠農政策,大大調動了農民種糧的積極性。同時國家對化肥工業給予不斷的政策扶持和稅收優惠,使得我國化肥工業在最近10年獲得了長足的進步和發展。
高濃度磷復肥行業是其中增長最快的部分。經過多年的引進、吸收、消化和創新,我國的復合(混)肥產業具備了一定的產業規模和技術基礎,開發了一系列具有自主知識產權的生產工藝和技術,農化服務平臺建設也逐步完善起來。加之國家對復合(混)肥產業實行了政策傾斜,使復合肥產業擁有了更加廣闊的市場空間,并進入快速成長時期。十幾年來,尤其是1999年以來,國內復合肥企業劇增,復合肥生產能力年均遞增超過20%,已經成為國家重點發展的化肥產品之一。在未來幾年,隨著國家對“三農”支持力度的不斷加大,農業生產對復合肥的需求量仍將繼續保持遞增勢頭。
但是復合肥作為一種加工產品,在當今資源類產品價格不斷飛漲的情況下,步入了一個艱難發展時期,加工產品的高成本時代已經來臨。企業成本的飆升、市場需求的萎縮、宏觀調控的加強使得復合肥行業發展面臨又一次方向選擇。我國復合肥行業的現狀:
1)整個產業規模有了質的飛躍,已經實現自給自足目標。l0年前我國復合肥還處于剛剛起步階段,那時的三元復合肥全國總產量只有637萬t(實物量),其中合成法NPK僅133萬t(見表2),主要廠家只有16家;而在過去的10年中,主要的復合肥品種均保持了平均2位數以上的增長,到2007年三元復合肥總產量已經超過3 500萬t,其中合成法NPK產量激增到1151萬t,磷銨的總產量更是達到1 599萬t(實物量)的高水平。我國復合肥的總生產規模已經躋身世界前列。
表2 1997—2007年我國高濃度復合肥產量統計萬t實物量 年份 NPK產量 DAP產量 年份 NPK產量 DAP產量 1997 l33.8 78.4 2003 614 349 1998 186.7 83.9 2004 642 442 l999 239 102 2005 795 503 2000 348 157 2006 968 599 2001 420 213 2007 1l51 689 2002 517 267 注:NPK產量為磷酸基部分產量,不含混配肥產量。
2)復合肥行業投資增長過快,產能已嚴重過剩,但盲目低水平的重復建設仍在進行。到2008年6月份在國家質監總局頒發生產許可證的復合肥企業已達4 400多家,總產能超過2億t(實物量)。但目前產量估計只有5000萬t(實物量)左右,約有70%以上的產能處于閑置狀態。
3)資源型產品的價值回升浪潮使復合肥這種加工產品進人空前的高成本時代。磷礦石、煤炭、天然氣、鉀礦等資源隨我國經濟的高速增長及化肥工業的快速發展,市場價值得到了不斷提升;與此同時復合肥的生產成本步人了一個不斷攀升的尷尬軌道。這使得復合肥已經從稀缺的、較高附加值的產品轉化為大眾化的高成本的一般價值產品。
4)產業集中度過低,中小企業數目龐大,市場秩序亟待完善。在1998年國內NPK產量排名中前10%企業占全國總產量的比例為48.1%;2007年根據中國磷肥協會統計資料我國NPK產量已達3 510萬t(含混配肥),其集中度水平卻降低為34%。另外,由于較低的進入門檻和技術含量,使得大量假冒產品充斥市場,而地方保護主義的存在、多頭執法的混亂管理又加劇了市場的惡性競爭。
5)資源瓶頸極大加劇了復合肥的成本壓力,在很大程度上削弱了復合肥產業的競爭力。復合肥作為一個加工型產品,其成本構成中直接原材料成本所占比例接近90%,在一沒磷資源、二沒氮資源、三缺鉀資源的情況之下,其盈利能力受到空前的擠壓。目前復合肥企業的經營可以說異常艱難。這很可能使其在未來的產業整合中也將處于不利的境地。單一的復合肥生產已經變得越來越艱難。
6)農化服務體系建設嚴重滯后,難以支撐平衡施肥的大面積推廣,也制約復合肥市場的進一步開發。復合肥的最顯著特征是對服務的依賴,而企業目前限于自身實力,還無暇在農化服務上投入更多。這無疑降低了這種產品的差異性價值。
7)嚴酷的市場環境、高成本的巨大壓力、消費者品牌認知的加強、國家政策的導向將促使復合肥行業的重組整合加速展開。復合肥行業未來發展所面臨的不確定性增強: 未來的宏觀經濟走勢,短期看有所改善,但中長期仍然存在巨大的不確定性。特別當美元匯率回升、石油等大宗商品價格回落、全球通脹壓力緩解的當口,美國金融危機再次加劇,“百年一遇”的金融危機不僅重創歐美的金融體系,實體經濟也受到較大沖擊,全球經濟前景變得越發悲觀。我國化肥工業發展在這一大背景下,發展步伐將進一步放慢,未來或將迎來一個相對艱難的調整時期。復合肥行業未來將面對的幾個不確定因素如下。
1)由美國的次貸危機所引發的金融危機是否會進一步惡化。美國金融市場的穩定仍然關系全球金融市場的穩定。由于歐美的金融市場重新陷入空前的危機之中,盡管全球政府正在采取聯合行動,應對目前的危機,但大家對未來的演化趨勢仍然充滿焦慮,特別是它對歐洲以及日本等主要經濟體的負面影響目前仍然難以評估(當然還包括對主要新興經濟體的影響),而這種潛在危害可能在今后1~2年持續發酵。
2)我國的經濟增長周期是否已經見頂,經濟增速的回落中短期內是否已不可逆轉?目前我國整體經濟形勢正在呈現微妙的變化,專家普遍認為,目前的情況可以說是改革開放以來最復雜的,因而調控的難度在加大。一方面,我國經濟偏快轉向過熱的風險基本解除;另一方面,全球經濟減速已沖擊到我國,經濟開始下行,并有持續的趨勢,這個過程中還伴隨著通貨膨脹的壓力。面對這種高通脹和經濟增長下滑并存的局面,國家的貨幣政策會否繼續放松,以在控制通脹和保持經濟發展之間求得平衡。形勢究竟會向哪個方向發展,一方面取決于外部環境,另一方面更取決于我們的政策導向。
3)未來全球糧食價格能否繼續回落并穩定在一個合理范圍內。2007~2008年全球糧食價格飛升,高昂的價格不僅加劇了全球性通脹而且重創了數十個發展中國家的經濟,從而引發了社會動蕩。但是隨著石油泡沫的破滅、投機資金的大量撤離,糧食等大宗商品的價格也急轉直下。可見糧食的價格仍然受石油價格影響。FAO專家認為,今后相當長時期內,全球糧食價格將維持在一個相對高位運行。糧食市場的景氣以及穩定,有助于穩定對化肥的需求,這對化肥行業發展至關重要。但美元短期內的強勢能否持續仍然是一個未知數。
4)我國的化肥需求增速回落是否正在加速,拐點是否即將出現。我國的化肥消費在過去20年經歷了一個持續快速增長期,特別是最近1O年增長迅速。化肥消費的快速增長刺激了國內化肥工業的發展。但隨著化肥產業的快速膨脹,一系列問題也隨之出現。我國化肥的利用率很低,其對糧食生產的貢獻率沒有隨著使用量的增長而增長,相反卻出現了下降。目前化肥生產和消費規模的急劇膨脹所帶來的資源瓶頸問題、環境問題日益突出。而市場總體供需平衡形勢的轉變也使得行業的發展轉入一個新的時期。
可以肯定地說,我國化肥消費的高速增長期已過,今后將進入一個結構調整時代;而總量的波動水平將逐步降低,并保持相對穩定。農業的增產也將更加依賴農業技術水平的提高、農業基礎生產條件的改善、農作物新品種的推廣、科學施肥體系的建立與推廣等。一方面這將部分替代單一化肥投入對農業生產的主導影響,而同時又會使得化肥的投人穩中趨降,這一進程其實已經開始。復合肥行業未來的發展機遇
1)國家政策支持和導向有利于行業的未來發展。國家不斷加大對農業的投入和補貼水平,而且2009年還將建立農資價格與補貼的聯動機制,加上農業基礎設施水平的提高,以及2020年農民的收人翻番目標的保障,上述因素都將穩定并增加農業對化肥的需求。其次,國家財政大力支持測土配方施肥工程的推展,全國每年測土施肥面積將在2667萬hm(4億畝)以上,所需配方復合肥實物總量巨大。另外,國家鼓勵發展循環經濟,強調可持續發展目標,而環境友好的高效復合肥將成為一個良好的物化載體。
2)我國化肥工業高濃度、復合化、專用化仍然是未來的發展方向。化肥生產從單一肥料過渡到以復合肥料為主,已經成為一個國家化肥工業發展水平和農業發達水平的重要標志。目前復合肥料占總施用量的比例,已由1980年的2%上升到2007年的30%,并且繼續保持著上升的態勢。今后10年,我國仍將把調整化肥結構,加快復合肥料的發展,提高其在化肥施用中的比例,作為一項重要的發展戰略。
3)國家保障糧食安全和主要農產品自給自足的目標,以及未來農村改革所帶動的農業產業化水平的提高都需要充足的化肥作為必要保障,因此,未來農業對化肥的需求將維持穩定增長。未來復合肥行業發展的幾個關注點:
1)重新認識化肥行業的特點。首先化肥是資源類產品,這是它最顯著的特點。化肥生產依賴的主要原材料都是不可再生的資源類產品。同時化肥也是能源轉化產品,比如氮肥生產所依賴的煤炭、天然氣。因此,發展化肥首先要加強資源的保障。這是產業發展以及未來確立自身競爭優勢的基礎。因此,不論是國家還是企業都應當重新認識并評估資源的價值和意義,評估資源對企業未來發展的限制或促進的影響。這一點對復合肥企業尤為重要。
2)成本領先戰略仍然是復合肥企業的優先考慮。復合肥產業同類型企業過多、產品同質化嚴重、行業進入門檻低等行業現狀促使業內企業主動或被動地使用了降低價格、打價格戰的策略。價格戰在某個階段是促使行業加快整合的有效手段,但過度價格戰將對行業整體發展造成不可估量的破壞影響。
而事實上決定化肥企業最終優先采取成本領先戰略的原因應當是化肥產品的資源屬性以及它特殊的最終消費群體。主要應用的形式有:擴大規模,尋求規模效益;工藝改進,加強管理,降低成本;建設上下游一體化產業鏈,這是最重要的一點。
在高成本時代,化肥企業繼續生存并發展壯大,要在激烈的市場競爭中立于不敗之地,就必須重視并采取正確的一體化戰略。一體化,尤其是縱向一體化戰略對價值的提升作用,對中國復合肥企業尤其具有巨大的現實意義。這也是未來復合肥企業提升整體競爭能力的不二選擇。未來如果沒有一體化的優勢,你在行業中就難以取得話語權。
3)科技創新提升品質、降低成本是復合肥企業也是行業未來可持續發展的有力保證。化肥雖然是一個傳統行業,但未來的發展仍然要依托技術的進步與創新成果,復合肥行業尤其如此。行業增長方式的轉變,高效、節能、環保的發展目標以及資源的高效利用都離不開技術的創新。同時技術創新也將極大降低成本,提高產品附加值,從而提升復合肥行業的競爭力和生存力。
科技創新可幫助企業創造差異化競爭要素,在競爭日益激烈的有限市場內開辟新的市場空間。差異化戰略的實施不但有利于培養復合肥企業核心競爭能力,而且能推動行業整體健康、有序的發展。
4)未來的復合肥行業發展必須盡快實現由追求增長到追求發展的轉變。經濟增長方式必須實現從粗放型到集約型轉變。改變過去只重速度、重數量,輕質量、輕效益的做法。化肥是受計劃經濟影響較深的行業,是需要轉變經濟增長方式的重點部門之一,復合肥行業更是如此。經濟增長方式的轉變十分有利于行業競爭力的培育和提高。
5)化肥品種的發展趨勢是由低濃度向高濃度發展,復合化、專用化趨勢加強;同時,為提高肥料利用率,高效及環境友好的肥料成為發展目標。目前包膜緩控釋肥已成為世界肥料的發展方向之一,而我國目前的資源與環境現狀,未來發展可控釋養分的摻混型復混肥料將成為一個主要方向。
6)復合肥行業的產業整合已是大勢所趨,大型央企在未來的整合中將扮演重要角色。市場無序競爭的加劇以及政策的導向將對化肥企業的生產經營產生影響和壓力。今后幾年因資源結構變化和對環境保護更高的要求,一些規模小、成本高而又無資源的企業將面臨較大沖擊;優勝劣汰是新一輪化肥企業競爭的特點。具有資源優勢、技術領先、規模化經營的企業將占據明顯優勢,優勢化肥企業將面臨良好的整合發展機遇。政府同時應該加大在產業整合上的政策支持力度,促使這一進程加快實現。
我國復合肥行業面臨的挑戰
2008年上半年,復合肥價格創造了歷史新高,硫磺、鉀肥價格出現暴漲,復合肥價格每噸上調1 000多元,但復合肥價格盤旋直上,是否意味著高枕無憂?進入下半年的表現,特別是當前華爾街金融風暴的影響下,復合肥行業的現狀給了我們一個最好的答案。1 當前我國復合肥行業與市場面臨的挑戰
當前,受華爾街金融風暴的影響,復合肥銷售形勢急轉而下,價格大幅下滑,終端利潤逐步壓縮,銷售萎縮等形勢已不容磷復肥企業樂觀。危機也在悄然向企業逼近,國際磷肥市場的不確定因素和混 沌的國內市場,再一次暴露了當前我國磷復肥發展中存在的諸多問題。國內很多復合肥企業將面臨價格下滑、成本增加、市場開放及國家對出口DAP開征出口關稅,取消優惠政策等不利因素的挑戰。2008年上半年硫磺(FOB)價格漲至歷史最高價850美元/t,然而2008年下半年開始,硫磺價格迅速下滑,如今,進口硫磺(FOB)價已跌至150美元/t,而且價格還有進一步下跌的趨勢,這必將拖累磷復肥價格繼續下跌。企業應該接受這一殘酷的現實,積極應對目前復合肥價格下調。
我國復合肥的主要原料是尿素、磷酸一銨、氯化鉀等,而這些基礎原料主要以煤、重油、天然氣、磷礦石和鉀鹽為原料。2008年上半年硫磺漲價就使磷銨生產成本每噸增加了1 200元以上,加上磷礦、合成氨等材料的漲價,將使以硫磺為硫酸原料的磷銨成本達到4 000元。再如原料尿素的生產主要以天然氣、煤炭、重油等為原料,但煤、電、油、氣供應一直緊張,并且,這是一個不可能在短期內能夠有效解決的問題。我國煤炭探明可利用儲量近2 000億t,但優質資源少,后備工業儲量嚴重不足。據悉,2005年國家煤炭需求超過20億t,總體供需矛盾依然緊張。我國探明石油、天然氣儲量有限,石油可采儲量已達65億t,但受資源的地理分布條件和開采難度的制約,多年來我國原油產量始終徘徊在1.7億t/a左右,無法滿足國內需要。而國內尿素工業布局靠近市場,遠離原料產地,原料的運輸費用遠高于產品的運輸費用。雖然當前煤、電、運緊張的狀況正在逐步緩解,特別是煤炭、天然氣價格持續下降,油價持續下調,但其幅度是有限的,這些消化不了化肥成本。我國合成氨生產所用的原料中煤占主要地位,而且是以無煙塊煤為主。這種煤漲價幅度大,天然氣價格居高不下,造成化肥企業生產成本的增加。按照目前國內煤油氣的產能狀況,2009年能源緊張的局面不會有大的改善,化肥生產企業仍將面對高成本的難題。加上國家已經把農資市場全面對外開放,相繼也會逐步取消對化肥生產企業和流通企業的各項優惠政策,如電價等等,并且國家也會逐步提高天然氣等產品的價格,化肥生產成本會不斷上升。再次是鐵路運輸緊張和鐵路運輸即將提價等原因。總之,諸多成本因素將進一步壓縮復合肥生產企業的獲利空間。加上國內化肥市場全面開放,華爾街金融風暴將促使外商尋找避風港,進入我國復合肥市場,這就不可避免地給我國復合肥市場帶來較大的沖擊。
我國復合肥市場與農民購買力、承受力及種田積極性有很大的關系。糧油價格提高,農民收入增加,購買力增強,承受力增大,種田積極性高,施用化肥增多;反之,化肥消費減少,將影響化肥價格。當前,由于受華爾街金融風暴的影響,人們的收入水平在下降,農民購買力降低。華北、華東、華中地區的復合肥銷售都已接近尾聲,復合肥市場將面臨滯銷,原因有二:一是國內用肥基本結束;二是受當前價格的變動,東北市場冬儲將延緩,國內各地對復合肥沒有需求。當前以及未來一段時間磷復肥行業走勢向下的趨勢已經明朗,可能將進入較為困難的時期。尤其是華爾街金融風暴對磷復肥影響很大,企業從銀行貸款也將更困難,將愈來愈感觸到資金瓶頸的壓力。
黨的十七屆三中全會強調要切實加強農業基礎地位,提出糧食安全的警鐘要始終長鳴,要把解決好“三農”問題作為全黨工作重中之重。為保證農業對化肥的需求,防止化肥價格上漲,今后國家對化肥的宏觀調控政策不會減弱,對化肥出口政策不會放松,甚至會更嚴。2008年的出口關稅政策已經出臺,磷酸一銨也開始征收與磷酸二銨相同的關稅,這將對磷銨的出口產生巨大的影響。關鍵要看金融風暴對國際市場的影響有多大。如果美國短期信貸的機制不能很快啟動,致使美國的消費繼續萎縮,這將對我國出口市場產生大的影響。從發展的前景看,金融風暴影響的范圍還會繼續擴大,也會進一步沖擊世界經濟,而且其破壞力還會向實體經濟蔓延,對世界農業發展肯定有著很大的影響。因此,復合肥市場究竟怎樣,還需要以后農業形勢的檢驗。我國復合肥企業如何應對挑戰
一是加快企業問并購步伐,進一步培育大企業集團。復合肥的諸多優點深受農民朋友的歡迎,在這種需求的帶動下,2002~2003年復合肥市場一度出現“火爆”,造成一些復合肥項目盲目擴產和上馬,其中,多數為1O萬t左右的中小型企業。有資料顯示,目前在冊的近3 500家復合肥生產企業,而生產規模大、已經受過市場考驗的大型企業僅占5%~10%。我國復合肥工業企業數量多,分布面廣,但規模小,缺乏抵御市場風浪的能力和參與國際競爭的能力。全國幾千家企業參與市場競爭,是導致行業落后、無序和過度競爭的主要原因。我國已正式加人世界貿易組織,面對國外資本有可能加速投入國內復合肥工業,進一步擴大市場份額的嚴峻挑戰,亟須加速對大企業集團的扶持和壯大,發揮資源優勢,提高競爭能力。隨著市場競爭的不斷加劇,特別是人世以后,復合肥工業開始進入大規模的兼并整合和結構升級階段。作為全球增長最快的市場,我國一直是眾多跨國公司投資的重點。與組建全資子公司相比,對我國化工資產進行收購和重組,是跨國公司進入我國市場更直接更便捷的方式。2008年以來,跨國公司在我國的這種收購重組活動愈演愈烈。為了參與國際競爭,培育復合肥投資主體,通過大集團對中小復合肥企業實施收購、兼并,在此基礎上進行規模化投資和低成本擴張、加快發展大復合肥對于我國是非常必要的。可以采取控股或參股上游及同類企業的經營模式。如果我們在結構調整和升級過程中,以市場為導向,以整個區域乃至于全國的資源配置為出發點,逐步實現復合肥工業的規模經濟,組建大企業集團,形成強有力的聯合艦隊,那么在國際競爭中就能處于有利地位。同時要搞活中小復合肥企業,通過產權改革、股份制改造等形式使他們在市場競爭中得到發展,形成命運共同的企業聯合體。一些睿智的企業已逐步進行產能擴張和產業鏈條的完善,如湖北宜化近期收購貴州的黔西南州普安縣恒泰煤礦全部產權和瑞信煤業有限公司全部資產,我們金源公司收購四川雷波縣磷礦資源,就是這一戰略的很好體現。
二是接受市場的整合,降低經營風險。受國際糧食價格上漲,美國國內磷酸二銨供應緊俏以及拉美、歐洲、伊朗、印度、巴基斯坦等地區需求旺盛的影響,近幾年全球磷礦石供應日趨緊張,導致磷礦石價格不斷攀高。按照我國磷礦的儲量和開采計算,我國磷資源富礦開采年限不足20年。因此,我國開始磷礦資源整合,導致一些小磷礦廠家關閉,磷礦供應量減少,同時我國高濃度磷復肥的產量不斷增加,其產量已經從15年前占磷肥總量的5%上升到2008年后占磷肥總產量的75%,從而大大增加對P20 30%以上磷礦的需求。2005年我國磷礦石需求量為4300萬t,而磷礦石供給量僅為3600萬t,供需存在700萬t的缺口。因此,磷礦石價格近2年的漲幅超過200%。目前,在面臨原材料上游的壓力和下游終端銷售受阻的雙重擠壓下,市場的整合在所難免。天脊煤化工集團有限公司營銷公司總經理高義認為: “目前的原料市場出現了轉變,已經由買方市場轉向階段性的賣方市場,市場面臨整合,在這種市場行情下,不是你去整合別人就是別人整合自己”,要整合別人,首先要接受市場的整合。然而,面對整合,中小型復合肥企業似乎沒有更多的選擇。同時,中國的入世為中外企業的合作創造了前所未有的機遇。因此,必須在市場整合中進一步拓寬融資渠道,降低經營風險。筆者了解到,魯西化工通過定向增發募集資金投資建設的年產l0萬t甲醇項目被國家定為重點發展的可再生能源之一,預計項目建成后,年可實現銷售收入數億元;湖北宜化利用上市募集的資金,對煤礦、磷礦等相關資源進行收購,打通資源瓶頸并有效控制成本,對經營效益產生積極的影響。該公司還將利用融資,重點圍繞現有的煤化工、磷化工、鹽化工3大化工主營業務,進行上下游延伸和國內外延伸,形成較為完整的價值鏈和相互支撐的產業群;四川開元集團確定了“一業為主、多元發展”的產業發展戰略后,積極探索上市融資渠道,搭建新的資本運作平臺,也將迎來產業發展的新輝煌。由此可以看出,企業上市,推行資本化運作,一方面能規范企業的經營透明度,提高運營質量;另一方面能籌集發展資金,擴大產能規模,完善經營鏈條,降低經營風險。
三是在產品創新的同時,大力進行營銷創新。如何構建更為高效的營銷網絡,使產品更暢通快捷地銷售出去,是企業最為關注的問題之一。在一次展會上筆者看出,2007年叫得比較響的“產品創新”概念已悄悄轉變為“營銷創新”。各企業也在不斷探索營銷創新的新路子。宏福集團的“宏福農化服務百村行”使“產品與人品共存,質量與生命同在”的宣言深入千家萬戶;四川鎣峰實業借助專業策劃公司量身定做的營銷“金點子”,要求員工樹立大營銷觀念,變產品營銷為品牌營銷,變部門營銷為全員營銷,主動加強與經銷商之間的交流和溝通,根據市場變化及時調整營銷策略,強化了農化服務隊伍,使科學種田理念和優質產品理念共同扎根田問地頭。積極開展測土施肥,迅速建立鞏固、暢通、高效率的營銷網絡。2008年,國家加大對測土配方施肥的扶持力度,財政補貼資金從2007年的2億元增加到5億元,也為化肥企業進一步做好支農服務提供了有利條件。在積極開展測土施肥的同時,還要注重營銷網絡建設。復合肥企業應當將網絡建在鄉和村一級,讓農民近不出村、遠不出鄉就能買到稱心如意、質優價廉的化肥。中小企業應選擇更為積極有效的方式,將終端網絡有選擇性地在部分區域鋪設到農戶,合理地參與競爭。要盡量消化庫存,通過限產減輕庫存壓力,加速資金周轉。
四是堅決打擊假冒偽劣復合肥,凈化復合肥市場。目前,雖然復合肥市場形勢一派大好,但由于上述不利因素的影響,對中小型復合肥企業來說,如何生存已是迫在眉睫。為了生存,一些企業甚至用造假來擺脫企業窘境。如仿冒進口產品;或只標注漢語拼音或英文,不標注中文;或標注國外或香港公司出口代理和商品進出口代碼等等,整個包裝的樣式酷似進口肥的標識。目前,要堅決打擊假冒偽劣復合肥,各級政府要采取聯合執法和分別執法相結合的方式加大對農資市場的檢查。要進一步突出源頭治理,加大市場主體清理整頓力度,加大對各類坑農害農違法違規行為的查處打擊力度,切實維護好農民群眾的合法權益,狠抓農資市場監管,規范農資生產經營行為,依法對各類農資生產、經營主體進行全面清理,對證照不全的單位、個人和經營假冒偽劣農資問題嚴重的攤點,堅決予以取締。深人開展“放心農資下鄉進村”活動,采取多種形式,不斷提高放心農資的市場占有率。此外,生產企業要繼續做好創名優產品的工作,在此基礎上擴大企業知名度和影響力,進而提升競爭力。其他如進行原料結構、產品結構和生產布局的調整,加快自主創新,降低能源消耗,加強環境保護等環節,也都是企業必須重視的工作。出口企業要注重防范出口存在的收匯風險,要根據對方的資信情況,做相應的出口信用保險;對新客戶要款到發貨。在國內市場上也要防范資金回籠的風險,要防止資金沉淀,加快流動。
復混肥的發展趨勢
隨著化肥品種和數量的不斷增多及農業集約化程度的提高,目前復合肥正朝著高效化、復合化、液體化、專用化、緩效化的方向發展。總的趨勢是發展高效、高濃度的復合肥,以節省能源,減少副產品,提高肥效,節省貯運費用,降低生產成本。
高效化
復合肥生產與使用過去以25%復混肥為主,而現在的45%復合肥用量在迅速增加。同時更高濃度的復合肥也開始“顯山露水”。如聚磷酸銨,有效養分的含量高達78%;聚磷酸鉀,有效養分的含量更高達94%;偏磷酸鉀的有效養分含量達到了100%。
復合化
早期生產與使用的復合肥養分含量僅限于氮磷鉀三要素,現在已發展到包括中量元素、微量元素、殺蟲滅蟲劑、除草劑以及生長素等在內的多功能復合肥。如捷克目前生產含有多種微量元素的復合肥,美國已生產有機絡合微量元素與普通肥料混合的混合肥,日本已生產出除莠滅菌的五氯酚石灰氮以及含有多種營養元素與生長素的多功能復合肥料。
液體化
液體肥料具有使用方便、節省能源、降低成本和便于制成各種復合肥料的特性,便于進行管道運輸、噴施、滴施(結合滴灌,節省運費和設施費用)和易被作物吸收利用等優點。因此,近年來發展很快。如美國的液體氮肥已占氮肥總量的60%以上。目前,世界上應用的液體復合肥的主要成分為磷酸銨、聚磷酸錢、尿素一硝酸銨溶液和氯化鉀等,其有效成分含量各不相同,各具特色。
緩效化
自2O世紀5O年代以來,首先發展了含氮緩效肥料,如脲甲醛、脲乙醛和硫衣尿素等,進而發展了包括氮、磷、鉀在內的緩效肥料,以減少養分的損失與固定,提高肥料利用率。如目前開始推廣的控釋復合肥,實際上是重要的緩效復合肥類型。
專用化
復合肥存在一定的局限性,諸如肥料中的養分比例固定,難以滿足不同作物的需要,難以滿足各種施肥技術的需要。因此,根據當地主要農作物的需肥特性和供肥能力,生產專用復合肥已大勢所趨。如目前使用的煙草專用復合肥、柑桔專用復合肥和水稻專用肥等,很受農民歡迎。
第三篇:發光陶瓷釉料的應用現狀和展望
發光陶瓷釉料的應用現狀和展望
【摘要】本文簡單介紹了發光陶瓷的簡介和發光釉的應用,主要從低、中、高溫發光陶瓷釉和發光搪瓷的制備、性能和特點做一綜述,并對發光釉料現代工業化現狀進行了概括,最后對發光陶瓷釉的前景做一介紹和進行展望。
【關鍵詞】發光釉
低、中、高溫發光陶瓷釉
發光搪瓷
制備、性能與特點
工業化現狀
前言
長余輝發光材料俗稱為“夜光粉”,屬于光致發光材料的一種,是指經日光和長波紫外線等光源的短時間照射,關閉光源后,仍可以在很長一段時間內持續發光的材料。20世紀9 0 年代后,相繼發展到其他硫化物,鋁酸鹽,硅酸鹽,復合氧化物或硫氧化物等多種基質材料體系長余輝發光材料可應用于塑料,涂料,陶瓷,玻璃等傳統行業中,分別制得發光塑料,發光涂料,發光陶瓷,發光玻璃等【1】。而現在考慮發光陶瓷的發光性能,也考慮到發光陶瓷的成本比較而言,發光釉的制備容易工業化,可以預見長余輝的發光釉研制開發應該有美好前景。
1.發光陶瓷簡介
1.1發光陶瓷的合成方法【2】
發光陶瓷的合成方法主要有三種:(l)將發光材料的粉料直接燒制成發光陶瓷塊,再經過加工的方式制成各種形狀的成品.新一代的鋁酸鹽和硅酸鹽長余輝發光材料本身就是一種功能陶瓷;(2)將發光材料與傳統的陶瓷原料相混合,直接燒制出光陶瓷;(3)先制成發光陶瓷釉料,將發光陶瓷釉料施于陶瓷胚體表面,燒制成表面發光的陶瓷制品.陶瓷釉料是指熔融在陶瓷表面上一層很薄的均勻的透明的玻璃質層,它可以改善制品使用性能,提高陶瓷的裝飾質量.1.2發光釉簡介【3】
發光釉是熔融在陶瓷坯體表面上的一層很薄的均勻的玻璃體物質,它具有玻璃所固有的一切物理化學性質:平滑光亮,硬度大,抗風化,易清洗,不吸濕,不透氣,能抵抗氫氟酸和強堿除外的大部分酸和堿的侵蝕,如與坯體配合適當,則還能提高坯體的強度,以及具有熒光,抗菌等特殊功能。同時,也可使陶瓷制品外觀豐富多彩。但是,釉又不完全等同于玻璃,例如它不單純是硅酸鹽,有時還含有硼酸鹽或磷酸鹽等,又例如玻璃中不含有A12O3,但A12O3是大多數釉的重要成分,它能增加坯與釉
發光陶瓷釉料的應用現狀和展望 的附加性,又可防止失透。發光釉,是指具有長余輝發光功能的釉料,一般由發光粉,基礎釉料和添加劑三部分組成,然后按一定比例混合后施于坯體表面,燒成后具有發光功能的一種釉料,可用于陶瓷制品和搪瓷制品的生產。發光釉發明于20世紀80年代,國外最早應用在日本,前蘇聯,法國等國【4-8】,國內相繼也有了相關的一些專利【9-11】報道".其中基礎釉的選擇是決定發光釉的發光性能以及釉面質量的重要環節之一,基礎釉的選擇應該考慮到以下一些基本原則: 1.始熔溫度必須低于發光釉的燒成溫度,使基礎釉在發光釉燒成溫度以下熔融并包覆在發光粉顆粒的表面,防止發光粉與空氣中的氧氣接觸而氧化;2.基礎釉必須始透明的.該樣既可以使光線透過,照射到發光材料上,保證發光粉得到最大的光吸收,也可以使發光粉產生的熒光損失降低到最少;3.熱膨脹系數低,釉料的熱膨脹系數應該略低于陶瓷坯體的熱膨脹系數,這樣,釉燒冷卻過程中的收縮率比坯體的收縮率小,凝固的釉層受到壓應力,從而可提高釉的機械強度,防止釉面開裂;4.不與發光粉發生化學反應,在燒成溫度下粘度應該較大,不易析晶失透,與發光粉相容性應該較好;
5.不含使發光粉發生發光碎滅作用的元素;
6.與陶瓷坯體相匹配,以制得光滑,具有良好光澤的釉表面。
2.陶瓷發光釉的應用
夜光粉(發光粉)可作為一種添加劑或顏料,均勻分布在各種透明或半透明介質中,如涂料、油黑、塑料、印花玻璃、陶瓷、釉、衛浴、雕刻、玻璃馬賽克、化纖物等也可以同色料一起用,實現介質的自發光功能,呈現良好的低度照明指示和裝飾美化效果,該材料具有穩定的結晶結構,發光性能在結晶構造不受到破壞的前提下可永久保持吸光、蓄能、發光,一般使用壽命可長達15年以上,該材料在-20C-1300C范圍內發光性能基本無變化,在300W高壓銀燈下1 000小時后,顏色及發光性能無變化,因此可在戶外使用。
在旅游景點、危險區、保護區和森林等地方需要夜間標示或警示,若采用燈光照明系統,由于地域大或其它原因而無法實現。如果采用蓄能發光搪瓷標牌做指標將會給人們帶來許多方便。較早研究的發光搪瓷釉料都是以重金屬主要是銅激活的硫化鋅或堿土金屬硫化物為發光材料。這類發光材料的缺點在于發光余輝時間短,而且其中
發光陶瓷釉料的應用現狀和展望
一些因含有放射性物質,而不利于生產和應用。
3.陶瓷發光釉的制備與性能特點
近年來,發光釉料的研究從無到有,無論是制備工藝方面,性能特點方面都取得了很大的發展。發光釉根據燒成溫度(550℃-1200℃)的不同,可分為低溫釉,中溫釉和高溫釉。(1)低溫發光陶瓷釉的燒成溫度一般在550-980 ℃之間(2)中溫發光陶瓷釉料的一般使用溫度為 980~1050℃之間(3)高溫發光陶瓷釉的燒成溫度為 1050℃-1 2 0 0 ℃之間。而現代工業中有一種應用比較成熟的發光釉,就是發光搪瓷。本文就從低、中、高溫發光陶瓷釉和發光搪瓷的制備、性能和特點做一綜述。
3.1低溫陶瓷發光釉料【12】
陶瓷發光釉的出現始于20世紀80年代,國外最早應用在日本、前蘇聯、法國等國。主要以硫化物為發光材料,與低溫釉料混合制成。由于發光體為=+(固溶體,而一般情況下,重氧化成就開始明顯氧化成硫酸鋅,當溫度超過,就已經嚴
(表面,所以在制備發光陶瓷釉料時要采取適當的防氧化措施:在形成保護膜,以減輕氧化。這樣,可使此類發光釉料的燒成溫度在傳統發光釉的制造工藝大體上有3種:
(1)把合成好的熒光基質、激活劑和釉料混合均勻,一起施釉燒成;(2)把已含有激活劑的熒光粉和基礎釉料混合均勻,一起施釉燒成;(3)把所有原料一起制成釉,在燒成的過程中,自動形成發光物質。
左右。
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良好,防止了發光粉與空氣中的氧氣接觸而發生氧化。結果使此類發光釉的發光余輝時間達到了20~40min。
張宏泉等【15】運用分層施釉的方法,對發綠光的工藝過程進行了研究,從而達到了張希艷等【16】將
光致發光陶瓷釉的制備
熒光粉在高溫下不發生熒光猝滅的目的。
發光粉體與基礎釉料按比例混合后,利用絲網印刷的工藝,制備了陶瓷發光釉制品。
通過晶相顯微鏡觀察發現,熒光粉晶體處在玻璃的包圍之中,且是正常發光狀態,目前這被大多數人認為是陶瓷發光釉的發光機理。此類低溫陶瓷發光釉可廣泛應用在日用瓷、工藝瓷的釉上彩部分,不僅不影響白天的視覺效果,而且多種多樣的發光顏色更賦予了普通陶瓷制品在夜間發光的效果。大連路明發光科技股份有限公司在這方面已投入生產,它們生產的唐三彩瓷版畫,在繼承了唐三彩原來色彩豐富多樣、流光溢彩、大方美觀的基礎上,又賦予其夜間發光的性能。
3.2中溫陶瓷發光釉料
1996年以后,隨著新型稀土離子激活的堿土鋁酸鹽蓄光型發光材料的發明和性能的提高,出現了將這種新型的發光材料用于陶瓷行業的趨勢。近年來,關于這方面的研究也越來越多,從而使得發光釉料的制備工藝也越來越成熟,燒成溫度也提高到1000℃以上。新型稀土離子激活的硅酸鹽蓄光型發光材料的發明,使發光陶瓷的性能進一步提高。
張玉軍等【17】采用鋁酸基超長余輝發光粉作為發光材料,系統研究了適于發光的陶瓷釉料,成功地制備了中溫發光陶瓷釉制品,并討論了釉組成和燒成條件對釉料發光效果的影響。研究發現,發光陶瓷釉料的發光來自銪激活的鋁酸鍶發光晶體,燒成過程中發光材料的晶體結構并沒有被破壞;發光釉的起始亮度相對于發光材料本身有所降低,這是由于在燒成過程中,部分顆粒較細的發光晶體熔入到釉熔體中所致;釉中含量的增加會降低發光釉的起始亮度,相反,SO和B2O3含量的增加卻能相對提高發光釉的起始亮度。該方法制得的陶瓷發光釉燒成溫度可達1800℃,且發光起始亮度高,余輝時間長,并無放射性毒害。
此類發光陶瓷釉的使用方法有很多種,可以噴淋,可以絲網印刷,還可以手繪;既可做底釉,又可與堆釉顆粒做三度燒產品。目前,它主要應用于建筑陶瓷上,例如可以制成室內使用的夜間指示、防火、安全標志陶瓷產品。該類產品具有阻燃、耐老
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化性好等優點;此外還可制成三度燒的腰線磚,用以裝點居室、美化家庭.3.3高溫陶瓷發光釉料
目前大部分發光陶瓷的最高燒成溫度都低于1100℃,根本不能滿足地磚和衛生潔具以及日用瓷的生產要求。所以目前關于高溫陶瓷發光釉料還比較少,但已有少數高溫陶瓷發光釉料的制備。
關于發光釉料的高溫發光問題,主要用以下2種方法解決:(1)在發光粉的表面包覆一層對發光粉的余輝起始亮度影響不大的物質,以提高它的耐溫性;(2)用配合料和釉料一起燒成,在燒成過程中生成發光晶體,從而使釉料整體呈現發光的性能。
關于發光粉表面改性的研究于十年前就已經出現。馬林等【18】為了解決熒光粉在節能熒光燈使用過程中的光衰問題,綜合運用浸漬、吸附、反應等復合方法對熒光粉進行處理,獲得了表面具有納米氧化鋁
膜層的熒光粉,從而減少了短波紫外輻射的轟擊、汞的吸附沉積等破壞因素的影響,取得了較好的效果。
溶膠凝膠法制備發光粉是一種比較新型的制備方法,很多人在做這方面的研究。袁曦明等【19】用檸檬酸合成前驅體檸檬酸鹽,運用溶膠-凝膠法制備出了黃綠色長余輝發光材料【20】,并確定最佳燒成溫度在1200-1250℃之間。張世英等
藍色熒光粉,與傳統的高溫固也是采用溶膠-凝膠法制備了納米晶相反應制備方法相比,克服了原料混合不均勻和燒結溫度高的缺陷。
萬紅峰在其碩士學位論文【21】中利用溶膠-凝膠法制備出輝發光材料,進而利用該發光材料為原料,成功制備出光陶瓷釉。制備的1150℃二次燒結后的845mcd/m2,發光性能的降低可能是因為高溫下逐漸被氧化成長余中高溫發
發光體耐高溫性能良好,XRD分析結果表明經粉體晶形沒有發生變化,發光亮度值降為
發光材料中
在的緣故。長余輝發光材料發光性能出色,余輝時間達12小時以上,同時發光性能受粉體粒度影響較大,粉體粒度為80目時初始亮度值為3826mcd/m2,200目時降低為2065mcd/m2。
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4.發光釉料現代工業化現狀
【22】
目前工業生產的陶瓷發光釉大多是中低溫的陶瓷發光釉,發光材料多是 ZnS 和鋁酸鹽類,使用要求苛刻。有關這兩類的陶瓷發光釉制備工藝報道過于簡略,總的來說,由于發光材料的類型、顆粒細度、基礎釉成分、燒成溫度和保溫時間等的不同,產品的質量差異很大。就燒成溫度而言,同一溫度下快燒、慢燒、保溫時間直接影響產品的發光性能,以及釉面質量等。考慮到發光釉的長余輝性能,必須保證有足夠的發光材料顆粒存在于釉層中,那么就需要在保證釉面質量的情況下采用快速升溫、短時間保溫和快速冷卻的燒成工藝。另外,發光材料與基礎釉的成分對發光性能影響很大,要保證基礎釉對發光材料熔解作用小,不存在猝滅離子,而且兩者相容性一定要好。在國家節能減排、低碳經濟的方針指導下,建筑陶瓷生產開始向低溫快速燒成方向發展,燒成制度也有利于陶瓷發光釉的燒成,因此,陶瓷發光釉大規模的應用于建筑陶瓷業更為可行。
5.前景與展望
發光陶瓷市場運用廣闊;在色彩和圖案上進行充分開發,將具有更強的裝飾效果,可人量運用在夜場,如夜總會、酒店、酒吧、KTV、樓梯、消防通道等,成為夜場必選之磚,發光材料無毒無害無輻射節能環保。因其發光波長的原理,具有很好的抑制細菌再生長之功效,比現在市面上一此大廠推出納米抗污技術更具優越性,更能滿足人們的綠色健康環保的要求【23】。
而到目前為止陶瓷發光釉的研究還有很大的局限性,從理論上來說,發光材料的能量傳遞機理、長余輝機理還存在很大的爭議,而且發光材料與基礎釉的相互作用 有待進一步的深入研究。從應用上來說,對應用于建筑陶瓷工業化生產的陶瓷發光釉開發不足,最可行的稀土激活硅酸鹽類陶瓷發光釉色調單
一、初始發光亮度不高、余輝時間不夠長,還需要加強研究,尤其是硅酸鹽類陶瓷發光釉的產業應用報道較少。今后的研究可以從以下四個方面進行 :(1)從長余輝發光材料的制備入手,研究低成本的硅酸鹽類陶瓷發光釉,開發顏色更加豐富,使用性能、發光性能更好的陶瓷發光釉。
(2)從制備方法入手,尋求專門應用于陶瓷發光釉的長余輝發光材料制品的研究,在此基礎上,改善制釉工藝和施釉技術,使其適應陶瓷生產的工藝要求。
發光陶瓷釉料的應用現狀和展望
(3)從提高初始亮度、延長余輝時間、增加余輝多色性以及增加耐候性方面進行開發探索,這是衡量陶瓷發光有可實用化的重要依據。
(4)從擴大應用領域入手,利用陶瓷發光釉開發各種陶瓷類新產品,如公路指引標志,拓展其應用范圍。
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第四篇:中國磁性材料產業現狀及其發展展望
中國磁性材料產業現狀及其發展展望
http://magnetsky.com/ 2006-12-26 中國磁性材料網
摘 要:磁性材料是各種電子產品主要的配套產品,無論是消費家電產品和工業類如計算機、通訊設備、汽車,以及國防工業均離不開磁性材料。當前,中國各種磁性材料的產量基本上世界第一,成為磁性材料生產大國和磁性材料產業中心。中國磁性材料的中長期市場前景十分光明,中國的磁性材料產品在全球的地位必將進一步提高。必須加強科技創新力度、加強技術改造加強企業管理水平,調整產業結構和提高產品檔次,使中國磁性材料從大國走向強國。本文著重從宏觀角度分析了中國磁體產業整體情況,介紹了稀土永磁材料特別是中國釹鐵硼燒結和粘結產業現狀,以及中國新型的稀土永磁材料的研究開發情況,同時對我國磁體產業發展前景進行了預測和分析。中國磁體產業的發展歷程
目前,全球的經濟已進入了一個信息時代,作為一種功能材料,磁性材料所占的地位越來越重要。當前主要的商品磁體共有4類:20世紀30年代開發的鋁-鎳-鈷永磁(AlNiCo);50年代初期開發的鐵氧體磁體;60年代末開發的釤-鈷磁體(Sm-Co),包括第一代稀土永磁-SmCo5和第二代稀土永磁-Sm2Co17;80年代初開發的稀土永磁釹鐵硼(Nd-Fe-B)。而稀土永磁,特別是釹鐵硼是磁性材料里最重要的一部分,在永磁材料中發展最快,平均以每年10%的速度增長。中國磁體產業在中國的出現遠較西方發達國家晚,起始期是1969年到1987年之間。因為當時的稀土永磁釤鈷磁體的高成本、國內市場的需求量少,所以到八十年代初還沒有形成自己的磁體工業。1987~1996的十年是中國磁體產業開始發展的第一階段,其特點是起點低:由于投資小,設備簡陋,生產設備基本完全是國產的,經營理念落后,仍局限于小生產的模式。
1997~2002的五年是中國磁體產業發展的第二階段,其特點是起點遠高于前一階段:投資強度大,引進一部分國外的先進技術設備,能夠按先進的工藝路線組織生產,產品質量一般屬中低檔。2003年起,中國磁體產業的發展將進入第三階段。企業建立的特點將是“三高”,即高起點、高投入、高回報:1)產品瞄準特定用途所需的高檔磁體;投資規模巨大,引進整條先進生產線;2)按現代化管理的理念,組織集約式分段聯營的大生產:磁體生產分為兩段—母合金/粉料的生產和磁體制備,投資顯著降低,效益則大為提高;3)按資本運作的規律運營,從而保證磁體產業較高的回報率。特別是有可能從國外引進最先進的或采用國產先進生產線,生產高檔的磁體產品。
進入21世紀,發達國家的磁體生產由于成本過高,已難以為繼,世界磁性材料行業紛紛向中國或第三世界地區轉移,中國作為首選的國家。世界一些著名的磁性材料制造企業看好中國,如日本的TDK、FDK、EPSON、日立金屬、住友特殊等,韓國的梨樹、三和、磁化等,歐洲的PHILIPS、德國的VAC、EPCOS,美國的ARNORD、MAGNEQUENCH 已經轉移到中國。世界磁性材料生產向中國轉移,增強了中國磁性材料工業的整體實力,提高生產技術,加速了中國成為世界磁性材料生產基地和銷售市場的建設。
2.中國稀土永磁――釹鐵硼的發展
某個國家或地區磁體產量約占全球總產量的一半時,即成為“全球磁體產業的中心”。二次世界大戰前的歐洲,二次大戰后的美國,70年代以后的日本均堪稱當時“全球磁體產業的中心”。新世紀伊始,“全球磁體產業的中心”已轉到中國。據統計,直到1999年,鐵氧體磁體的產值始終占全球磁體總值的一半以上,堪稱磁體市場的主題。2000年稀土磁體(NdFeB+SmCo)產值首次超過了鐵氧體的,此趨勢與日俱增。換言之,稀土磁體在21世紀將唱主角。代表當今磁體最高性能的NdFeB稀土永磁的80年代初問世時,正好趕上計算機產業的微型化,故該磁體立即成為制造諸如磁盤驅動器等計算機外設的關鍵材料。NdFeB更廣泛用于各類音響/影像等消費電子器件中,90年代以來在全球迅速普及的移動通訊設備—手機也離不開NdFeB的重要貢獻。
釹鐵硼專利[1]
釹鐵硼硬磁制造方法分為燒結和粘結兩種,專利所有者分別為住友特殊金屬株式會社(日本)和麥格昆磁(MQ)公司(美國)。同時MQI公司又是全球唯一的粘結釹鐵硼原材料(磁粉)供應商。其在歐洲和日本的成分專利和生產制造工藝專利均已經失效,美國的專利在06年和07年分別失效。在中國制造、銷售和使用釹鐵硼磁體并不涉及任何專利問題,但是其產品不能出口到專利覆蓋區,否則構成侵權。中國擁有住友與MQI覆蓋全球的專利許可的燒結NdFeB磁體企業共五家:三環新材料高技術公司(三環),于1993年5月取得專利許可;北京京磁公司(BJMT),于2000年3月取得專利許可;銀納金科磁技術公司(THINOVA),于2000年9月取得專利許可;寧波韻升磁公司(韻升),于2001年3月取得專利許可;安泰科技股份有限公司(AT&M),于2003年3月繼承了臺灣海恩金屬公司2000年5月取得的專利許可。這五家公司的燒結NdFeB磁體的生產能力將近10,000噸/年,五家公司中的三家是上市公司,即安泰科技、三環與韻升。
燒結釹鐵硼
在全球及中國、日本、美國、歐洲燒結NdFeB磁體的總產量,其中2004年中國生產燒結NdFeB磁體27,510噸,毛坯46,1500噸。與2003年相比產量增長49%。而產量與產值存在的巨大差距正是中國稀土磁體產業面臨的主要問題。改進產品性能,提高產品檔次是解決此矛盾的唯一出路,就是說,要盡快消除存在于中國磁體產業與西方國家之間的技術差距。
燒結NdFeB磁體在中國的用途可分為三類:
1.高技術領域的應用,諸如MRI,VCM,CD傳感器,CD-ROM,DVD-ROM,手機,電池驅動工具,EB,EAV,EV。
2.傳統用途,諸如揚聲器,耳機,話筒等音響器件,磁選機/磁分離器,各類磁化器包括民用水脫垢器,油田用的脫臘器,酒廠用的陳化器等。
3.低檔用途,諸如慈溪等地生產的磁性紐扣。圖2是2003年中國燒結NdFeB磁體的用途分布情況。
中國燒結釹鐵硼產地遍及11個省和京津地區(見圖3)。浙江省的燒結NdFeB磁體生產發展最快,其產量占全國總量的47.1%。山西地區由于得天獨厚的自然和低成本條件,目前已與滬杭地區、京津地區形成了中國三角鼎立的稀土永磁產業格局。山西燒結NdFeB磁體生產占全國產量的21.7%。京津地區的產量居第三位,占全國的11.7%。其余總量19.5%則散布在華東、華北、華中和西北等蘇、冀、內蒙、魯、豫、川、陜、甘、寧九省以及東北地區。眾所周知,NdFeB對環境(溫度、濕度)極為敏感,浙江產量雖大,但品質不高。一般而言,氣候干燥的山西、甘肅、寧夏等地,用同樣工藝設備生產磁體,其性能則優于南方的。當然,關鍵仍在于采用專門針對NdFeB的設備并按先進工藝進行磁體生產,才能穩定地批量生產高牌號磁體。瀕臨渤海的煙臺首鋼磁材公司,它引進先進設備大批量生產頂級燒結NdFeB磁體,就是一例。
2004年國內燒結釹鐵硼行業熱情空前高漲,新增生產能力大幅提高,中科三環公司通過長期努力,第一次進入到為日本、歐洲等發達國家磁材企業所壟斷的釹鐵硼高端應用領域――計算機硬盤驅動器音圈電機(VCM)應用市場;在另外的一個高端應用領域――汽車應用領域方面,中科三環的釹鐵硼磁體也成功應用在點火線圈、電動助力轉向、氣囊傳感器等汽車零部件中,同時還進入了核磁共振成像儀領域。對于上述幾個稀土永磁高端應用市場的進入,標志著中國的稀土永磁產品結束了大部分只局限于中低端應用市場的不利局面,真正開始與日、歐發達國家磁材巨頭爭奪高端應用市場。
粘結釹鐵硼
在激烈的市場競爭中,在粘結釹鐵硼方面,美國和歐洲的生產企業基本退出了該行業,到2003年只剩下一兩家生產粘結NdFeB的制造廠了,2004年美國和西歐的永磁材料產量只占全球的10%之內。因此在該行業中,全球的生產能力大部分集中在日本企業[3]。其中有代表性的兩家企業,一家是精工愛普生,他們的磁材生產已經全部轉到中國上海愛普生磁性器材有限公司了;另一家大的粘結磁體企業-日本大同公司。在計算機硬盤驅動器(HDD)的主軸電機應用方面,大同和上海愛普生兩家企業就占據了整個市場份額的90%以上。2002年底,中科三環參股了上海愛普生磁性器件有限公司,2004年3月進一步擴大股權,目前中科三環已持有該公司的70%股權,成為其第一大股東。安泰科技2003年3月收購了海恩公司,其深圳的愛恩美格也是一個技術水平很高的粘結磁體工廠,加上國內成長起來的成都銀河,粘結磁體企業除日本的大同外,其余產能基本分布在中國。
從2001年開始,中國粘結釹鐵硼的優勢逐漸顯露出來,2002年后中國遠遠超過了日本,處于了第一位。粘結釹鐵硼磁體1996年全球產量為1320頓,中國的產量僅為50噸;2000年全球粘結釹鐵硼產量達到3550噸,中國的產量為620噸,雖然占世界總產量的比例僅為20%,但年平均增長率去達到了60%,有了長足的發展。據最新統計,2004年中國粘結釹鐵硼磁體產量達到了1350噸。
盡管中國已經是生成粘結釹鐵硼永磁的第一大國,但只是占原材料和人工成本的優勢,由于設備、生產技術以及管理能力有限,只能生產一些中低檔的產品,像HDD這類高檔和高利潤產品仍由日本企業掌控,所以在中國出現生產量增加很快,產值特別是利潤的增長卻不成比例。粘結釹鐵硼磁體產業在我國的規模還小,還有很大的發展空間。估計年遞增速率在20%以上。到2005年,我國粘結釹鐵硼磁體年產量將達到2000噸左右。全球對粘結稀土永磁需求的增長幅度不是很大,其主要原因是由于粘結釹鐵硼永磁的主題市場是IT行業密切相關的各種微型馬達,IT行業的不景氣直接影響對粘結釹鐵硼永磁的需求。中國新型稀土永磁材料的研究開發現狀
在新型稀土永磁材料研究方面,我國科學家無時不出現于國際前沿。在ThMn12結構金屬間化合物研究方面,我國是最早開展這方面研究的國家之一,在結構與磁性,超精細相互化合物方面,我國最早報道了RF11TiNy的研究成果,開辟了ThMn12結構間隙化合物研究領域;在Nd3(Fe,Ti)29新相研究方面,我國科學家首先發現了Sm3(Fe,Ti)29單相化合物及其氮化物,并研究了它的磁性。近年來,利用快淬工藝制備各向異性稀土永磁材料方面做了一些探索。最近,中國科學院物理所利用快淬工藝成功的合成出具有高磁能積的磁各向異性Sm-Co稀土永磁材料,其室溫磁性能可達18.2MGOe,剩磁比為0.9,并且通過球磨后制備的粘結磁體仍舊保持各向異性,具有高的磁能積。同時發現碳元素能夠控制易磁化軸在快淬帶中的織構方向并細化晶粒可進一步提高其硬磁性能。
北京大學,研制成功了具有自主知識產權的ThMn12結構氮化物稀土永磁材料[5]。目前,已開發出磁能積為15~20MGOe左右的R(Fe,M)12Ny(R=Pr,Nd;M=Mo,Ti,V)間隙化合物稀土永磁材料,已建成年生產能力100噸的中試生產線,進行產業化推廣[6]。2004年10月,深圳北大雙極高科技股份有限公司與深圳中核集團公司簽約,合作建立新型稀土永磁材料基地,將根據市場發展需要,擬在深圳建設年產1000噸釹鐵氮磁粉的產業化示范生產線。此簽約項目涉及3.5億元的巨大數額。該磁粉在質量上和性能上居世界領先地位,這項成果是把基礎研究成果轉化為現實生產力的成功典范。目前,國內外一些知名企業正在利用釹鐵氮制造磁體產品。該項目得到了國家發改委、科技部、教育部和北京市科委的立項支持。
鋼鐵研究總院,開展了高使用溫度稀土永磁材料的制作技術和工藝的研究,進一步研究不同材料的階段性熱處理退火工藝、胞相和胞狀結構與溫度磁性能的關系。獲得Sm2Co17高溫磁體的性能450℃時(BH)max≥9MGOe,Hic≥7.9kOe。
上海大學材料研究所申請并承擔各向異性釹鐵硼磁體的國家自然基金、上海科委和教委納米專項等多項課題,進行粘結各向異性釹鐵氮復合磁體研究開發。北京科技大學利用HDDR(hydrogen disproportionation desorption recombination)工藝也進行了開發各向異性釹鐵硼粘結磁體的研究。
近來有一些國外磁體專用設備廠家聯合推出,按最佳工藝路線配套的一條全封閉、全自動化的完整生產線:原料從生產線的一端投入,在另一端出來的已是磁體最終產品,包括磁體的涂層。設備廠商能保證磁體產品極低的氧含量(O2≤1000 ppm)和極高的磁能積((BH)max=52MGOe))。據了解,如此先進而完備的生產線在西方國家尚不存在。更為重要的是,此生產線的報價遠低于單機報價的總和!報價不僅包括設備硬件,也包括技術軟件。換言之,設備廠家不僅提供成套設備,更保證用戶能生產出最高牌號的稀土磁體!
值得一提的是,國內磁體專家有感于國內生產設備與國外的差距,經數年的潛心鉆研與實踐,終于在2003年中研制出一整套具有中國特色的燒結NdFeB磁體生產線,并付諸實施。用它可穩定生產高擋NdFeB磁體,整條年產300噸燒結NdFeB磁體生產線的價格僅是國外相應設備的1/4~1/6。此生產線的涂層完全擯棄了導致磁體氫化的電鍍,而采用無污染的Dacro技術,耐蝕性良好,成本低廉。近年來,我國的稀土永磁的生產裝備也有了長足的發展。特別是在滿足一些新的生產工藝方面的裝備有了突破。例如國產速凝薄片爐和氫破碎爐已在一些磁體生產廠使用。一些國外發達國家的永磁設備制造商也瞄準了中國這塊寶地,紛紛在中國設立生產基地,同樣給我國的永磁設備制造商帶來了機遇和挑戰。2004年9月,沈陽中北真空技術產業開發區興建國內先進的真空爐生產基地,引進世界最先進的液晶顯示、等離子真空熱處理技術,這必將對我國燒結釹鐵硼的生產技術水平的提高產生積極的影響。中國磁體產業發展思路和前景預測
跨入21世紀,中國的磁性材料產業得到了進一步發展,年增長超過20%[7]。初步統計,2004年中國燒結鐵氧體[8]達到350,000噸(占全球總量的51%),粘結鐵氧體50,000噸(占全球總量的32%);燒結釹鐵硼永磁[9]達到27,510噸(占全球總量的81%),粘結釹鐵硼永磁[10]達到1350噸(占全球總量的35%);鑄造磁體3,500噸(占全球總量的56%)[11]。世界磁性材料生產向中國轉移,增強了中國磁性材料工業的整體實力,提高了生產技術,加速了中國成為世界磁性材料生產基地和銷售市場的建設。
稀土永磁的發展和前景
作為朝陽產業,稀土永磁產業是磁性材料產業的重中之重,其新的應用成長點在不斷涌現,特別是信息產業為代表的知識經濟的發展,給稀土永磁等功能材料不斷帶來新的用途。除了在計算機、打印機、移動電話、家用電器、醫療設備等方面的廣泛應用外,汽車中的發電機、電動機和音響系統的應用已經開始,這將極大的帶動釹鐵硼產業的發展。由于我國豐富的稀土資源,較低的人工成本和廣闊的市場,從而在未來的五年至十年內,國外的釹鐵硼制造業繼續逐步向中國轉移的態勢勢不可擋,中國必將吸引大量國外先進的釹鐵硼永磁材料制造商,比如美、日、歐等國家、地區的企業進入,一方面會對中國稀土永磁企業帶來挑戰,另一方面也會將先進的技術、管理經驗帶入中國,從而進一步推動中國稀土永磁產業的發展。“十五”期間,我國釹鐵硼磁體的總產量超過了5萬噸,燒結釹鐵硼磁體產業會保持繼續增長的勢頭,年增長率仍會保持在20~30%以上,粘結釹鐵硼磁體產業在我國的規模還小,還有很大的發展空間。預計到2005年,我國燒結釹鐵硼磁體年產量將達到3萬噸左右,粘結釹鐵硼磁體年產量將達到2000噸左右。預計到2010年,我國燒結釹鐵硼磁體產量將達到7萬噸,占全球產量的75%;粘結釹鐵硼磁體產量將達到1萬噸,占全球產量的50%。中國磁性材料行業的大發展 “十一五”時期,是中國磁性材料工業大發展時期,世界磁性材料產業中心已經轉移到中國。
(1)家電領域。中國電視行業預測到2010年,中國彩電總量達到1億臺,占世界產量的63%。據此估計,全球需要軟磁鐵氧體6萬噸,永磁鐵氧體8萬噸。
(2)信息化領域。電腦的普及帶動了相關外置設備的發展,尤其是硬盤驅動器(HDD),預計到2010年全球產量超過5億只;DVD、DVD-ROM和刻錄機,到2010年全球的產量超過10億。這是釹鐵硼磁體應用的大市場,全球需要量在2萬噸。
(3)汽車領域。汽車已經成為中國國民經濟發展的第五大支柱工業,到2010年,中國的汽車產量達到1000萬輛,如每輛汽車用電機數在30只,揚聲器在5只,將需要永磁體10萬余噸。由于能源的緊張和環保要求,電動汽車的開發在加速,預測到2010年全球產量在350萬輛,需要釹鐵硼磁體4200噸。
(4)其他配套領域。由于世界各類磁體配套件市場向中國轉移,例如電動自行車的需求量越來越大。據中國助力車專業委員會不完全統計,2004年中國電動自行車產量約達500萬輛。以每輛電動自行車平均需要0.3公斤燒結釹鐵硼計算,需用磁體1500噸(折合毛坯近2500噸);由于國外勞動力成本等因素,加上中國磁體價廉物美,一些涉及勞動密集型的行業,如電子變壓器、電機、電感、電聲,均轉移到中國或第三世界國家,同時磁體的銷售市場也在中國。
結 語
中國磁性材料行業要從大國向強國轉變,就要加速行業內的規模經濟建設,發展強強聯合,要有若干個年銷售收入達到100億的企業。中國企業必須要走出國門,收購或合資國外企業,建立跨國公司,樹立國際名牌。中國企業必須投入應用開發領域,配合整機開發磁性材料配套部件和組件,到2010年全行業爭取達到產值400億人民幣。
我國的磁性材料產業需要通過技術創新,繼續加強稀土永磁材料的探索、加強高檔稀土永磁材料的開發,使我國稀土永磁材料能保持持續發展。從整體上看中國磁性材料技術水平接近國際水平,但沒有自已的知識產權和創新的產品。重點扶植中國專利產品,如釹鐵氮磁體,但必須要全行業和相關的配套行業一起合作。同時還有產業的結構調整,中國的磁性材料企業一定要有自己特色的產品,在某一方面(價格、質量、市場占有率)領先全行業,使國內外其他企業無法競爭。中國的磁性材料產品特點要低價優質,才能參于國際競爭。我國的磁性材料企業,加強自身的整合,不斷提高管理和技術水平,通過與國外先進磁性材料企業加強合作,互助互利,使磁性材料產業更好的扎根于中國,使中國的磁性材料產業更好的服務于全球。
關鍵詞:中國 磁性材料 產業現狀 發展展望 稀土永磁 粘結釹鐵硼
第五篇:陶瓷色料紅色系統色料詳細介紹
紅色系統陶瓷色料
鉻錫紅:鉻錫紅色料在釉中一般呈現深沉的紫紅色調。若需得到鮮艷明快的深紅色調,則要求基礎釉中:含較高的PbO、CaO,但若CaO含量過高易使釉面失透甚至無光;不含MgO,因為Mg2+會使錫紅色料的晶格分解,從而使釉面產生白斑或失透;低K2O、Na2O、B2O3含量,這三種成分過多則易使釉色朝紫色色調發展;SiO2含量過多亦易使釉色偏紫;適量的ZnO(2%以內)不但不會破壞鉻錫紅的純正呈色,而且還有助于釉面光澤的改善;SnO2的引入,會使釉的紫色調加深。因此,鉻錫紅色料用于高鉛高鈣無鎂少鋅的透明基礎釉中,可得到純正鮮艷的深紅色調;若用于鋯乳濁釉中,則可得到豆沙色色調。鉻錫紅色料在釉中的加入量一般為6~10%,也可根據實際要求進行調整。通常使用于氧化氣氛中,1300℃以下溫度燒成。
鉻鋁紅:鉻鋁紅色料在釉中一般呈現粉紅色。基礎釉中ZnO、MgO均可使釉的呈色鮮艷;過多的SiO2會使釉色變淺;Al2O3對其呈色有利,但加量過多會增加釉的高溫粘度甚至使釉面無光;CaO過多使釉色變為不鮮艷的棕褐色;K2O、Na2O對其呈色無明顯影響。縱上所述,鉻鋁紅色料較適合用于高鋅、高鎂、高鋁的長石釉中。在鋯乳濁釉中,鉻鋁紅可使釉面呈現非常柔和的稍偏黃的粉紅色調。在釉中加入量一般為3~8%,可在氧化氣氛中于1300℃以下溫度使用。
鋯鐵紅:目前鋯鐵紅色料的生產工藝還不夠成熟和不穩定,色料中常常存在部分未反應完全的氧化鐵,從而影響其在釉中的呈色效果。該色料在鋯乳濁釉中可呈現出帶黃色調的珊瑚紅色;在低鋅無鎂的透明
釉中,則呈現黃色調少的鮮艷的珊瑚紅色。基礎釉中ZnO、MgO易與色料中殘存的Fe2O3反應,生成較臟的棕色調,其他成份對鋯鐵紅在釉中呈色無多大影響。在釉中加入量一般為3~8%,在氧化氣氛中1300℃以下使用。
錳紅:錳紅色料在釉中可呈現美麗的桃紅色,可在氧化或弱還原氣氛中不高于1380℃下使用,加入量一般在2~6%。基礎釉中PbO、MgO可使色調鮮艷并可降低釉的燒成溫度;ZnO過多會破壞其粉紅色調,使其呈現淺淡的暗紫紅色;在鋯乳濁釉中,則呈色困難;釉中BaO、CaO對其色調影響不大。因此,錳紅色料適用于含鉛、高鎂、低鋅的透明釉中。
鎘硒紅:鎘硒紅色料是目前唯一能夠產生純正鮮艷紅色調的陶瓷色料。它在釉中可呈現純正鮮艷的大紅色調,但是其耐溫性極差。傳統鎘硒紅色料只能適用于700~800℃溫度范圍,高于800℃則會產生分解,顏色變黑,從而使得該色料長期以來在陶瓷顏色釉中的應用受到限制。目前,有關人員主要從基礎釉組成和色料制備兩方面著手,來提高其使用溫度。據稱,在以下原則配制基礎釉,鎘硒紅色料的呈色穩定溫度可提高到1150℃左右:釉中SiO2含量在一定范圍內對釉色影響不大;B2O3的引入可保護鎘硒紅色料在釉中的呈色,因為B2O3與SiO2形成的硼硅酸鹽堿性大,可降低鎘硒紅色料在釉中的溶解度,從而使其色調更為純凈;K2O、Na2O混合使用,對釉色及釉面均有較好效果;低Al2O3含量不影響其呈色;ZnO是鎘硒紅釉中不可缺少的成份之一,在釉中不加入或加入ZnO的量不當,均很難得到純正穩定 的紅色調。在色料制備方面,采用包裹的方法,可制造出鋯英石包裹型鎘硒紅色料,該色料的呈色強度較低,但其使用溫度可大為提高,可在1300℃以上溫度使用。