第一篇：多酸化學(xué)論文（寫(xiě)寫(xiě)幫整理）

論雜多酸型催化劑

摘要：由于全球環(huán)境污染和生態(tài)破壞日益嚴(yán)重，保護(hù)環(huán)境，實(shí)施可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略已成為人類(lèi)十分關(guān)注的重大問(wèn)題。如果從源頭上防止污染，從根本上減少或消除污染，實(shí)現(xiàn)零排放，提高“原子經(jīng)濟(jì)性”，這是綠色化學(xué)研究的首要目標(biāo)。研究和開(kāi)發(fā)環(huán)境友好催化劑已成為綠色化學(xué)的重要環(huán)節(jié)。

在酸催化工藝中，傳統(tǒng)的催化劑主要有硫酸、磷酸、氫氟酸等，它們腐蝕性強(qiáng)、后處理復(fù)雜，環(huán)境污染嚴(yán)重。雜多酸是近年來(lái)開(kāi)始引起催化研究工作者普遍重視的一類(lèi)新型催化劑，具有高活性，用量少，不腐蝕設(shè)備，催化劑易回收，反應(yīng)快，反應(yīng)條件平和等優(yōu)點(diǎn)。現(xiàn)在已有十來(lái)個(gè)以多酸為催化劑的反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化[1]。下面對(duì)雜多酸的性能及催化工藝方面的應(yīng)用作一敘述。

關(guān)鍵詞：雜多酸、催化劑、酸催化、氧化還原催化

一、多酸型催化劑簡(jiǎn)介

雜多酸是由雜原子(如P,Si,Fe,Co等)和多原子(如Mo,W,V,Nb,Ta等)按一定的結(jié)構(gòu)通過(guò)氧原子配位橋聯(lián)組成的一類(lèi)含氧多酸.作為一類(lèi)新型的催化材料,雜多酸及其鹽類(lèi)化合物以其獨(dú)特的酸性、“準(zhǔn)液相”行為、多功能(酸、氧化、光電催化)等優(yōu)點(diǎn)在催化研究領(lǐng)域中受到研究者們的廣泛重視[2]。在對(duì)近十年國(guó)內(nèi)學(xué)術(shù)期刊發(fā)表多酸化學(xué)研究論文的統(tǒng)計(jì)中,發(fā)現(xiàn)50%以上是關(guān)于多酸在催化方面性能及應(yīng)用的研究,足見(jiàn)科研人員對(duì)此方面的關(guān)注。

二、多酸催化機(jī)理 2.1酸催化機(jī)理

多酸作為強(qiáng)質(zhì)子酸，在水溶液中，它的H+可完全解離;而在乙酸、丙酮等非水溶液中測(cè)得的質(zhì)子解離常數(shù)也要遠(yuǎn)大于常見(jiàn)的鹽酸、硫酸等。所以由它取代礦物酸所催化的酸催化反應(yīng)如烯烴水合反應(yīng)、有機(jī)酸醋化反應(yīng)都具有更大的反應(yīng)活性、更少的催化劑用量等特色，同時(shí)還兼有無(wú)污染、易回收等優(yōu)點(diǎn)。

在固態(tài)時(shí)，多酸是一類(lèi)中等強(qiáng)度的Bronsted超強(qiáng)酸，可催化烯烴的異構(gòu)化及烷基化、烷烴的重排和醇的脫水等反應(yīng)。與普通概念的超強(qiáng)酸不同，多酸在催化極性分子重排、脫水的反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)底物可與多酸固體中的H2O發(fā)生交換而進(jìn)人多酸體相中，在多酸內(nèi)部完成反應(yīng)，因而具有很大的反應(yīng)比表面。這類(lèi)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)與多酸表面積無(wú)關(guān)而與溶液中的動(dòng)力學(xué)相似，這就是所謂的多酸催化中的假液相現(xiàn)象。但對(duì)于非極性或極性很小的分子，這類(lèi)交換不再存在，反應(yīng)活性與催化劑表面積大小有很大的依賴(lài)性，這時(shí)多酸只是一類(lèi)普通的固體超強(qiáng)酸[3]。

2.2多酸催化的電子轉(zhuǎn)移機(jī)理

這類(lèi)機(jī)理主要有兩類(lèi):一類(lèi)是以Fe、Ru、h、Pd等第八族過(guò)渡金屬取代多酸化合物為代表的多酸電催化還原NO2-、H2O2及氧化一些有機(jī)小分子的反應(yīng)。在這類(lèi)反應(yīng)中，多酸中的取代過(guò)渡金屬離子為電子傳遞中心在底物和電極表面交換電子，同時(shí)伴隨著得失氧。

另一類(lèi)是滿(mǎn)位多酸為代表的多酸光催化氧化烷烴及醇或一些催化分子氧氧化烴類(lèi)化合物的反應(yīng)。在這類(lèi)反應(yīng)中通常會(huì)出現(xiàn)自由基或 碳正離子中間體。對(duì)于極性化合物如醇、胺等，則會(huì)和多酸形成締合物，電子傳遞過(guò)程在締合物中進(jìn)行。對(duì)這類(lèi)反應(yīng)的關(guān)鍵問(wèn)題在于多酸被還原后的再氧化問(wèn)題，從動(dòng)力學(xué)上看分子氧是一類(lèi)很好的氧化劑，但分子氧在水及有機(jī)溶劑中有限的溶解度制約了氧化的速度。

2.3取代多酸催化的氧轉(zhuǎn)移反應(yīng)

由于取代多酸在結(jié)構(gòu)上與金屬葉琳有相似性:它們中的低價(jià)過(guò)渡金屬都被一個(gè)具有很好電子離域性的配體所配合;而在軸方向存在一個(gè)自由配位位置。所以由取代多酸催化反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理大多與金屬葉琳一樣，是以取代金屬為反應(yīng)中心的。現(xiàn)在文獻(xiàn)所報(bào)道的反應(yīng)機(jī)理主要有兩類(lèi)，一類(lèi)是以取代金屬一氧酞化合物為中間體的烯烴氧化均裂機(jī)理;另一類(lèi)是以取代金屬一分子氧絡(luò)合物為中間體的烯烴環(huán)氧化機(jī)理[4]。

三、雜多酸(鹽)的酸催化 3.1 均相催化

雜多酸主要作為一種強(qiáng)質(zhì)子酸,通常表現(xiàn)出比無(wú)機(jī)含氧酸如硫酸、磷酸等更強(qiáng)的酸性,并且雜多酸的酸強(qiáng)度可通過(guò)改變中心原子和多原子的種類(lèi)來(lái)調(diào)變。除了能大量溶于水外,雜多酸在多種含氧有機(jī)溶劑中也有較高的溶解度,并且在有機(jī)溶劑中具有比在水溶液中更高的穩(wěn)定性,所以被廣泛用于有機(jī)合成中的均相催化體系。Izumi等研究了幾種Keggin結(jié)構(gòu)雜多酸的酸強(qiáng)度,得到的酸強(qiáng)度次序，并且發(fā)現(xiàn)催化活性隨酸強(qiáng)度的增大而升高[5]。Okuhara等報(bào)告了不同中心原子的雜多酸酸強(qiáng)度次序,以及它們?cè)诋惗』┧狨シ纸夥磻?yīng)中(均相 體系)的催化活性次序,結(jié)果表明酸強(qiáng)度隨中心原子氧化數(shù)的增大而增大,并且其催化活性與酸強(qiáng)度成正比。這些結(jié)果為雜多酸的催化應(yīng)用提供了有價(jià)值的信息。

尤其用含鉬雜多酸與RuCl3或Ru3(CO)12組成的催化劑,在220℃下能使反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率達(dá)到90%,而使用單一組份的催化劑時(shí),沒(méi)有產(chǎn)物生成。工業(yè)上醛類(lèi)的縮聚反應(yīng)一般采用H2SO4催化劑。為了克服H2SO4腐蝕設(shè)備嚴(yán)重等缺點(diǎn),開(kāi)發(fā)研制了用雜多酸(HPA-9)催化合成三聚甲醛的新工藝。[6]結(jié)果表明，該工藝催化劑活性高(產(chǎn)率=90%),選擇性好,降低了生產(chǎn)成本,減輕了環(huán)境污染。另外,對(duì)于乙酸乙酯雖然用活性炭負(fù)載H3PW12O40氣固相催化合成已有報(bào)道,但因氣固法設(shè)備復(fù)雜,生產(chǎn)成本高,至今未見(jiàn)工業(yè)化。最近,李炳詩(shī)等采用工業(yè)生產(chǎn)中常用的液相連續(xù)酯化法,研究了H3PW12O40均相催化合成乙酸乙酯[7]。結(jié)果表明,在現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝條件下完全可用H3PW12O40取代目前常用的濃硫酸。

3.2 多相催化

雜多酸型催化劑的第一例工業(yè)化應(yīng)用是作為均相催化劑,并且顯示了活性高、選擇性好和操作條件溫和等優(yōu)點(diǎn),但是存在著生產(chǎn)能力低、工藝設(shè)備龐大、催化劑的分離和回收困難等弊端,使它的工業(yè)化應(yīng)用受到限制。因此,近年來(lái)雜多酸型催化劑在多相催化體系中的應(yīng)用已成為研究和開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn),并且主要表現(xiàn)在固體酸(鹽)催化劑、層柱型催化劑和負(fù)載型催化劑三個(gè)方面[8]。

3.2.1固體酸(鹽)催化劑

工業(yè)上對(duì)芳香族化合物的烷基化主要使用BF3、H2SO4等催化劑, 存在著三廢處理及腐蝕設(shè)備等問(wèn)題,在1,3,5-三甲基苯與環(huán)己烯的烷基化反應(yīng)中,H0.5Cs2.5PW12O40固體酸鹽顯示出較高的催化活性[9]。Cs2.5鹽的高活性被認(rèn)為是表面酸量高,酸性強(qiáng)、以及固體鹽晶粒的粒度微小等原因。然而,在苯酚與長(zhǎng)鏈烯烴的烷基化反應(yīng)中,固體酸H3PW12O40的催化活性卻高于它的銫鹽H0.5Cs2.5PW12O40 ,這可能是由于雜多酸H3PW12O40固體的二級(jí)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的假液相行為所致,即極性分子被吸收到雜多酸二級(jí)結(jié)構(gòu)體內(nèi),在體相內(nèi)發(fā)生反應(yīng),使固體酸H3PW12O40產(chǎn)生特殊高的催化活性。在373K下,苯酚與十二烯的烷基化反應(yīng)中用H3PW12O40作為催化劑,其催化活性不僅高于Cs2.5鹽,并且比H2SO4的催化活性高17倍[10]。

3.2.2層柱型催化劑

近年來(lái),陰離子粘土類(lèi)無(wú)機(jī)層狀化合物已經(jīng)成為催化領(lǐng)域中引人注目的研究課題。將具有各種結(jié)構(gòu)與組成的雜多酸陰離子嵌入一種陰離子粘土層間,合成出雜多酸型層柱微孔材料——層柱型催化劑,對(duì)于解決雜多酸在工業(yè)催化過(guò)程中的固載化問(wèn)題,以及提高催化劑的性能,具有重大的理論意義和實(shí)際應(yīng)用價(jià)值[11]。

3.2.3其它負(fù)載型催化劑

Schwegler等研究了以負(fù)載在活性炭上的雜多酸H3PW12O40作為鄰苯二甲酸酐與2-乙基己醇、1-辛醇酯化反應(yīng)的催化劑,反應(yīng)溫度在100～120℃范圍時(shí),H3PW12O40/C有比硫酸及對(duì)甲基苯磺酸更高的催化活性,并且在這樣低的溫度下減少了副產(chǎn)物醚和醛的生成[12]。Song等報(bào)道了在惰性膜催化反應(yīng)器中乙醇脫水成為乙烯的反應(yīng)[13],用 H3PW12O40作為催化劑和聚砜作為惰性膜。乙烯分子可通過(guò)聚砜膜而乙醚分子不能通過(guò)。與同樣條件下的固定床反應(yīng)器相比,在這種惰性膜催化反應(yīng)器中乙醇的轉(zhuǎn)化率和乙烯的選擇性更高。

四、雜多酸(鹽)的氧化還原催化

環(huán)烷烴氧化可產(chǎn)生各類(lèi)醇、酮和其它化合物,近年來(lái)引起人們更多的注意。以雜多酸(鹽)為催化劑的環(huán)烷烴氧化研究也逐漸增多。Neu-mann等以〔(C6H13)4N〕5SiRu(H2O)W11O39雜多酸銨鹽作為催化劑,研究了它在環(huán)己烷、金剛烷分別與4種不同氧化劑發(fā)生氧化反應(yīng)中的催化活性和選擇性[14]。結(jié)果表明,這些環(huán)烷烴被不同的氧化劑氧化所得產(chǎn)物的選擇性有明顯的差別。在60℃下用過(guò)氧化叔丁醇作為氧化劑時(shí),表現(xiàn)出很高的活性和較低的選擇性。用過(guò)碘酸鈉氧化劑雖然選擇性較好,但價(jià)格昂貴。此外,用雜多酸作為芳構(gòu)化反應(yīng)中的氧化脫氫催化劑已有報(bào)道[15]。在H〔催化下,由1-甲基-4-異丙基-1,3-5PMo10V2O40〕環(huán)己二烯芳構(gòu)化反應(yīng)生成對(duì)甲基異丙基苯。用12-磷鉬釩酸和它的銫鹽為催化劑,可使2-甲基丙酸氧化脫氫成為2-甲基丙烯酸,同時(shí)有副產(chǎn)物丙酮、丙烯、CO和CO2生成。

五、多酸催化反應(yīng)研究展望

迄今為止，對(duì)多酸催化反應(yīng)的研究表明，這類(lèi)納米級(jí)簇合物的催化行為不同于固體氧化物催化劑也不同于可溶性的簡(jiǎn)單小分子催化劑。它們特殊的組成和結(jié)構(gòu)賦予它們很好的穩(wěn)定性、良好的反應(yīng)選擇性及很低的催化劑用量。另外它們腐蝕低、易回收、排放后無(wú)毒無(wú)害的特點(diǎn)使它們更符合綠色化工的要求。對(duì)多酸催化劑而言，它們有以 下幾個(gè)未來(lái)發(fā)展的方向:

(l)合成酸性更強(qiáng)的固體多酸超強(qiáng)酸催化劑或設(shè)法使現(xiàn)有的多酸超強(qiáng)酸催化劑各酸位的酸性更均一。

(2)設(shè)計(jì)并合成多過(guò)渡金屬離子取代的雜多酸化合物，將這類(lèi)化合物的催化研究推進(jìn)到無(wú)機(jī)合成酶的高度。

(3)合成具有孔道結(jié)構(gòu)的多酸化合物，利用多酸催化中的假液相機(jī)理，使多酸催化劑具有立體選擇性和擇形性。

參考文獻(xiàn)

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第二篇：化學(xué)與生活論文

關(guān)于食品保質(zhì)期

趙美美

關(guān)鍵詞：化學(xué)與生活 食品 保質(zhì)期 食品儲(chǔ)存方式

因?yàn)楸旧硎俏目粕瑢?duì)學(xué)過(guò)的化學(xué)的知識(shí)早已淡忘，但是出于個(gè)人的興趣，以及化學(xué)與生活方方面面的聯(lián)系，我選擇了化學(xué)與生活這門(mén)選修課，幸運(yùn)的是我選中了。

開(kāi)始上課之前，大約一月份，肯德基就曝出了原料保質(zhì)期半年以上的消息，作為一個(gè)外行，我不明白半年以上意味著什么，只是疑問(wèn)這么長(zhǎng)時(shí)間食品還能吃嗎？隨后得知?jiǎng)榆?chē)上超長(zhǎng)保質(zhì)期的盒飯，又給我留下深刻印象。要寫(xiě)論文了，保質(zhì)期這個(gè)問(wèn)題就最先在頭腦中出現(xiàn)，也正好借此機(jī)會(huì)查閱相關(guān)資料，解答心中疑惑。

肯德基被自稱(chēng)前員工的網(wǎng)友“_宋詞”曝光，稱(chēng)其多種原料保質(zhì)期在6~12個(gè)月。肯德基方面稱(chēng)其操作并無(wú)問(wèn)題。而市內(nèi)食品行業(yè)專(zhuān)家也向商報(bào)記者稱(chēng)，油條或者肉類(lèi)等食品在冷凍條件下，其保質(zhì)期一般的確可以長(zhǎng)達(dá)一年甚至兩年。

對(duì)此，肯德基方面僅表示了不認(rèn)同該網(wǎng)友的說(shuō)法。而多位業(yè)內(nèi)人士則稱(chēng)，經(jīng)技術(shù)處理，一些冷凍食品的保質(zhì)期的確可達(dá)到1~2年，只是新鮮程度不如現(xiàn)做的食品。

新華網(wǎng)報(bào)道網(wǎng)友的新奇發(fā)現(xiàn)：動(dòng)車(chē)盒飯?zhí)柗Q(chēng)不含防腐劑，常溫保質(zhì)期長(zhǎng)達(dá)半年。沒(méi)有添加防腐劑，怎么能有這么長(zhǎng)的保質(zhì)期呢？當(dāng)記者向生產(chǎn)廠(chǎng)家咨詢(xún)這一問(wèn)題時(shí)，其工作人員卻以涉及機(jī)密為由而拒絕進(jìn)一步解釋。更有網(wǎng)友質(zhì)疑：“難道動(dòng)車(chē)上的盒飯是罐頭嗎？登月球帶幾份這樣的盒飯，吃飯問(wèn)題迎刃而解！”

其實(shí)，把這句質(zhì)疑改為肯定句，就是真相！這種保質(zhì)期達(dá)半年的盒飯，還真是一種罐頭，是20 世紀(jì)60 年代為了改善美國(guó)陸軍野戰(zhàn)食品包裝而研制的新型罐頭。更神奇的是，1969年阿波羅號(hào)首次登月時(shí)，確實(shí)帶了這樣的“新型罐頭”！歷史真是給人驚喜啊！

引起食品變質(zhì)的因素主要有3 個(gè)方面：微生物、酶、氧氣。其中微生物通常會(huì)造成衛(wèi)生指標(biāo)和感官指標(biāo)不達(dá)標(biāo)，而后兩者，大多數(shù)情況下只會(huì)導(dǎo)致食品口感或者外觀的改變。

因此，延長(zhǎng)食品的保質(zhì)期主要是從這三方面下手。最常見(jiàn)的例子就是罐頭，通過(guò)高溫長(zhǎng)時(shí)間滅菌，殺滅食品中的微生物，破壞各種酶的活性。最后通過(guò)抽真空或者充入保護(hù)性氣體來(lái)防止氧化。這樣，罐頭就可以常溫保存一兩年不變質(zhì)。

身為罐頭的動(dòng)車(chē)盒飯有什么不同

和普通的玻璃或者金屬罐頭類(lèi)似，身為罐頭的動(dòng)車(chē)盒飯也是經(jīng)過(guò)了高溫滅菌的，區(qū)別主要就在于包裝材料上。這種罐頭的包裝用的是耐高溫的復(fù)合薄膜材料，通常被稱(chēng)為“軟罐頭”。

這種復(fù)合包裝材料通常由三層不同的材料構(gòu)成：最外層是保護(hù)層，主要是用強(qiáng)度比較高的材料，比如聚酯、尼龍。中間是隔絕層，目的是隔絕空氣、水分甚至光線(xiàn)，通常用聚偏二氯乙烯、鋁箔等。最內(nèi)層則是密閉層，可以防止食品成分與包裝材料發(fā)生反應(yīng)，通常用聚丙烯等。使用這種復(fù)合材料，既可以保證耐高溫，又能起到不透水不透氣甚至不透光的作用。

相對(duì)于傳統(tǒng)罐頭，這種軟罐頭的包裝更輕便，開(kāi)啟更方便，生產(chǎn)成本也更低廉。除了以上冷凍和真空罐頭儲(chǔ)存之外還有以下幾種延長(zhǎng)食品儲(chǔ)存時(shí)間,防止腐敗的的方法。

一、腌漬

濕腌：小時(shí)候，每到冬天就沒(méi)有什么新鮮蔬菜了，但是記憶深處，奶奶和媽媽早已做好了準(zhǔn)備應(yīng)對(duì)寒冬，腌漬的蔬菜幫助北方的人們度過(guò)寒冬的物資貧乏。即使現(xiàn)在冬季蔬菜供應(yīng)充足，但是咸香的腌菜總是讓人流連。比如豆瓣醬、咸蒜，腌雪里蕻等，這些都是濕腌。

干腌：《舌尖上的中國(guó)》風(fēng)靡時(shí)候，作為吃貨一族，我每集必看。諾鄧火腿的制作好像印在腦子里一樣揮之不去。一對(duì)父子從古老的鹽井中將水提出來(lái)熬制，將鹽砌2 成一個(gè)個(gè)柱體。然后鹽抹在豬腿上，拍打、揉搓，然后掛在柴房。兩年之后，聞名中外的諾鄧火腿就可以食用了。食用之前，放到火堆里燒，是堅(jiān)硬的腿肉脂肪融化，然后用淘米水洗凈，就可以用來(lái)制作各種名菜了。真是一種藝術(shù)！這種制作方法就是干腌的代表。此外還有腌魚(yú)，蘿卜干等。

二、發(fā)酵法

乳制品主要采用這種方法保存。依舊是《舌尖上的中國(guó)》播出的，蒙古上的游牧民族在放牧勞作以及御寒方面對(duì)熱量有極高要求，但是草原上熱量高的食物可選擇的范圍極小。乳制品無(wú)疑是極佳的選擇。對(duì)攜帶及儲(chǔ)存的要求促使智慧的勞動(dòng)人民研發(fā)出了乳酪。將牲畜的奶熬制，將乳清與奶油分離，攪拌成糊狀，倒入模具，風(fēng)干后，就成了奶酪，切塊后放牧攜帶都很方便。

三、煙熏法

快要給《舌尖上的中國(guó)》做廣告了，不過(guò)我真的對(duì)食物制作特別感興趣。紀(jì)錄片中每一種食物的制作過(guò)程都記得清楚，希望日后有機(jī)會(huì)可以親自嘗試自己DIY。熏鴨，是用紅糖等調(diào)料調(diào)好，抹在鴨子上，然后用蔗糖渣熏出來(lái)的。聽(tīng)起來(lái)簡(jiǎn)單，做法很復(fù)雜。鴨子清洗干凈，將紅糖和調(diào)料拌勻，涂抹在鴨子上腌制幾小時(shí)。將很大的木桶中放入蔗渣，點(diǎn)燃，火候到了就放入鴨子熏制。蔗渣的利用是很巧妙地創(chuàng)舉，一方面廢物利用避免污染環(huán)境，另一方面蔗渣燃燒產(chǎn)生的甜香又增加了熏鴨鮮香厚重的口感，一舉兩得。

四、其他

除了傳統(tǒng)的食品貯藏方法，還有食品添加劑，防腐劑，抗氧化劑儲(chǔ)存法。它的主要任務(wù)就是保持食品品質(zhì)和延長(zhǎng)其保藏時(shí)間。食品及其原料在生產(chǎn)，儲(chǔ)運(yùn)，銷(xiāo)售過(guò)程中，由于本身具有豐富的營(yíng)養(yǎng)，所以許多微生物都能在食品中生長(zhǎng)繁殖，食品的腐敗，微生物是一個(gè)重要的因素。有人把抑制微生物生長(zhǎng)而不能殺滅微生物的物質(zhì)稱(chēng)為防腐劑，而將能夠殺滅微生物的物質(zhì)稱(chēng)為殺菌劑。但是殺菌與抑菌沒(méi)有嚴(yán)格的區(qū)分界限，同種的添加劑在不同濃度，不同作用時(shí)間，對(duì)不同種類(lèi)微生物的作用不可能一樣。食品添加劑種種有很多對(duì)人體無(wú)害的或者危害很低的物質(zhì)，如糖、鹽、醋，有機(jī)酸，酒精等。這些物質(zhì)在食品生產(chǎn)和食品保藏中經(jīng)常使用，它們雖然能抑菌或者阻止發(fā)酵甚至還有一些殺菌作用，但一般不被列入化學(xué)防腐劑，只作為視頻的輔料處理。只有安息酸、水楊酸、二氧化碳等化學(xué)制品能被稱(chēng)為正規(guī)的化學(xué)防腐劑。目前由于人口集中區(qū)日益增多，農(nóng)業(yè)產(chǎn)區(qū)也日益遠(yuǎn)離人口集中區(qū)，食品經(jīng)常在容易發(fā)生變質(zhì)的條件下進(jìn)行儲(chǔ)運(yùn)。為此，如何讓保證食品在儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程中不腐敗變質(zhì)，已成為迫在眉睫的問(wèn)題，但是食品的化學(xué)保藏劑不能濫用，因?yàn)槠鋵?duì)人體的危害還是存在，總之，化學(xué)保藏劑只是有限的使用，必須嚴(yán)格的按照食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定控制其用量，以保證食用者的身體的健康。

所以我們要公正地看待食品化學(xué)保藏中的食品添加劑的加入，其實(shí)，食品添加劑只要在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的范圍內(nèi)使用，是不會(huì)影響人體健康的。只要使用的食品添加劑符合嚴(yán)格的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)和質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，并經(jīng)衛(wèi)生部批準(zhǔn)，并按規(guī)定加入，限量使用。對(duì)于國(guó)家權(quán)威機(jī)構(gòu)批準(zhǔn)認(rèn)可添加劑，它的安全性具有法律的效應(yīng)。科學(xué)、合理、合法地使用合格的添加劑，是食品科學(xué)的進(jìn)步。但我們要反對(duì)的，是那些濫用、錯(cuò)用、或者違法使用食品添加劑，甚至添加非食用物質(zhì)的行為，那么食品添加劑就不會(huì)成為我們的安全隱患。而且我們可以很舒心地享受食品添加劑給我們帶來(lái)的方便。食品儲(chǔ)存的方法有很多，在允許的條件下，最好多食用新鮮的飯菜，攝取全面的營(yíng)養(yǎng)，對(duì)身體有很大益處，經(jīng)過(guò)處理的食物可能風(fēng)味獨(dú)特，但是不要貪圖一時(shí)的口感，長(zhǎng)期食用可能有害健康。

[1]摘自果殼 Guokr.com著《過(guò)日子要有技術(shù)含量》，清華大學(xué)出版社，2012年9月 [2].劉建學(xué)食品保藏學(xué)[M].北京中國(guó)輕工業(yè)出版社2006

第三篇：化學(xué)論文

在1977年勞動(dòng)節(jié)之后的上午9:14，一個(gè)新的博士學(xué)位。渴望在科里組開(kāi)始博士后研究 到達(dá)準(zhǔn)備為總的合成貢獻(xiàn)美登木素生物堿。它也碰巧是A.V.Rama Rao的最后一天在集團(tuán)。他的技術(shù)轉(zhuǎn)讓詳細(xì)的程序?yàn)榕R界cuprate耦合，其中將芳香部分與其健康部分連接“南區(qū)”，成為我的第一份工作。雖然實(shí)驗(yàn)挑戰(zhàn)，初學(xué)者運(yùn)氣在空氣中并且事情根據(jù)腳本明顯地雖然，這種“新”的化學(xué)（至少對(duì)我）是享受能夠。不久之后，在預(yù)備的過(guò)程中 “東區(qū)”從碳水化合物前體etr途徑（N-甲基黃嘌呤，它也是一個(gè)杯形開(kāi)口確立了必需的立體化學(xué)的環(huán)氧化物該反應(yīng)涉及一種不尋常的組合使用氰基配體或可能是炔屬的能力組，作為不可轉(zhuǎn)移或“假”配體（Rr）目的是減少等效數(shù)量的潛在有價(jià)值的RLi（即，代替3RLi +Cul + R3CuLi2 + Lil，使用RLi + 2RrLi + Cul一R（Rr）2CuL12 + LiI）。由于美登素試試在普林斯頓。一年左右后，成功使用鋰化乙炔顯然不在卡中，單環(huán)內(nèi)酰胺 要求所有弗洛伊德的時(shí)間，從而離開(kāi)CuC，N選項(xiàng)未觸及。在討論的同時(shí)房間一起在1980年美國(guó)化工社會(huì)會(huì)議在拉斯維加斯，我們同意試驗(yàn)基于CuC，N必須在加利福尼亞州完成。一個(gè)星期六早上不久，我去尋找CuCN最終發(fā)現(xiàn)在后架上的舊瓶子在湯姆·布魯斯的實(shí)驗(yàn)室。我從來(lái)沒(méi)有回來(lái)。兩個(gè)月后，之后的Robert Wilhelm（Syntex，然后第二年畢業(yè)學(xué)生）不知疲倦地創(chuàng)造條件在仲碳上與“R2Cu（CN）Li2”進(jìn)行取代反應(yīng)鹵化物，“高級(jí)”（H.O.）氰基氰。Wilhelm的初步成功，1981年末公開(kāi)，證明2 RLi：CuCN比可以有效地替代二級(jí)鹵化物。但其他替代，包括特別是環(huán)氧化物和甚至主要中心（例如，磺酸鹽和鹵化物），仍未得到解決。關(guān)于這些過(guò)程的立體化學(xué)結(jié)果（碳）？ 我們很高興地歡迎來(lái)自Tufariello的實(shí)驗(yàn)室的一個(gè)新的研究生，在計(jì)劃實(shí)驗(yàn)的想法和認(rèn)識(shí)的1,4加法的領(lǐng)域仍然在投機(jī)的階段

在SUNY水牛城，Joe Kozlowski（先靈犁）。一年之內(nèi)，這些“銅人男孩”為H.O.奠定了基礎(chǔ)。氰基酸酯成為合成有機(jī)化學(xué)胂的一部分。

環(huán)氧化物開(kāi)口被發(fā)現(xiàn)是相當(dāng)高產(chǎn)量和立體定向的（進(jìn)行干凈反轉(zhuǎn)），單和通常三取代的情況提供優(yōu)異的產(chǎn)率（方案1）。研究cuprate指導(dǎo)邁克爾的沖動(dòng)添加到a，b-不飽和酮中太大，考慮它們?cè)诤铣苫瘜W(xué)（例如，方案1）。因?yàn)橹皇谴蠹s是工作，我覺(jué)得不得不放棄我的個(gè)人項(xiàng)目，這是無(wú)處不在，并獲得第一手基于CuCN的技術(shù)的經(jīng)驗(yàn)。我專(zhuān)注于eno-ates，但我的實(shí)驗(yàn)室進(jìn)展率（尷尬）沒(méi)有任何地方接近Wilhelm或Kozlowski。因此，我害怕不得不談?wù)撐业难芯孔约旱男〗M會(huì)議！然而，在時(shí)間上，研究是完成，并且對(duì)于未封閉的烯醇。氰基特戊酸耦合很好（方案1）。雖然建立了立體化學(xué)結(jié)果環(huán)氧乙烷偶聯(lián)是直接的，8這樣做次要恒定鹵化物是一個(gè)遠(yuǎn)沒(méi)有吸引力的建議。在時(shí)間這個(gè)任務(wù)給了威廉，有白人工作的次要溴化物和約翰遜紙上相應(yīng)的甲苯磺酸鹽，兩者都是顯示與在碳處的干凈反轉(zhuǎn)耦合。至于

碘化物，已經(jīng)假定它們遵循，和因此我們選擇非二次碘化物（1）用EtzCu（CN）Li 2置換產(chǎn)物（3-甲基壬烷）從其具有已知的旋轉(zhuǎn)用于比較目的（方案2）。在置換碘化物和小心的烴的氣相色譜收集保證純度，旋轉(zhuǎn)對(duì)應(yīng)不是約100％反轉(zhuǎn)，而是大約1％113聽(tīng)到這個(gè)結(jié)果從威廉一個(gè)星期天夏天早晨割草我的草坪，我們都被數(shù)據(jù)困惑;畢竟，這些觀察挑戰(zhàn)了已經(jīng)成為教科書(shū)的信息。我們阻止了通知年輕人Kozlowski，因?yàn)槲覀儾幌胍慕粨Q顧問(wèn)，或者明年的新生研究生忽略我們的新生程序。隨后的辯論（和a幾杯雪利酒），我說(shuō)服了威廉姆斯如此令人沮喪的結(jié)果有時(shí)具有隱藏的意義。

畢竟...我還能說(shuō)什么？ 因此，我們決定“檢查”碘化物反應(yīng)的常見(jiàn)觀點(diǎn)使用R2CuLi反演，發(fā)現(xiàn)這里，也是，產(chǎn)品缺乏光學(xué)活性，碎片開(kāi)始走到一起。執(zhí)行相同的協(xié)議 1，X = Br。和低級(jí)（L.O.）試劑給出了預(yù)期的結(jié)果（方案2）。因此，看似壞消息迫使我們測(cè)試并最終調(diào)整錯(cuò)誤的觀念，一個(gè)//鹵化物與cuprate反應(yīng)的反演。第二代試劑：RtR，Cu（CN）Li 2 用詞在部門(mén)H.O.cuprates仍然“OK”，我們能夠說(shuō)服大衛(wèi)·帕克（斯克里普斯學(xué)院），有機(jī)化學(xué)在他的未來(lái)。到這個(gè)時(shí)候，我們看到了這些試劑到他們的進(jìn)化發(fā)展的下一個(gè)階段;那是，以確定第二“假”配體（即，除了氰基外）可以被發(fā)現(xiàn)使得僅僅需要在成形中投入一個(gè)等價(jià)的RtLi RtRrCu（CN）Li2。后來(lái)，電纜不僅用于共軛添加，而且用于替代預(yù)計(jì)反應(yīng)是非平凡的，因?yàn)樗窃缙诰驼J(rèn)識(shí)到簡(jiǎn)單的烷基如甲基（例如）其允許大多數(shù)的選擇性配體轉(zhuǎn)移其它基團(tuán)（包括乙烯基）在1,4-加成中，得到不可接受的產(chǎn)物混合物。此外，我們要求前體RrH是廉價(jià)的，容易用丁基鋰（無(wú)添加劑）金屬化，并且它沒(méi)有顯著犧牲的反應(yīng)性混合H.O.cuprate它將成為一部分。所以帕克開(kāi)始搜索;是比較新的化學(xué)，他沒(méi)有被現(xiàn)有技術(shù)過(guò)度偏倚，因此 看著文學(xué)的化合物可能以高產(chǎn)率鋰化，優(yōu)選不存在活化劑（例如TMEDA）。好吧，他試了一下一切：乙炔，芳烴，二噻烷，雜原子，烯醇化物，大體積烷基，全氟烷基。事實(shí)上，從一些鋰化化合物形成銅酸鹽試圖讓tlus天我仍然不會(huì)承認(rèn)有嘗試。然后，我們終于公開(kāi)了一份報(bào)告最近的葡萄酒從瑞典N(xiāo)ilsson / Ullenius集團(tuán)指在此上下文中使用2-噻吩基L.O.cuprates。答對(duì)了！用2-鋰三氟化硼。

在完成這項(xiàng)研究后不久，埃德蒙·埃爾斯沃斯到達(dá)圣巴巴拉和作為一個(gè)新的招聘，被給予調(diào)查引入Na +的影響的工作H.O.銅酸鹽代替一個(gè)鋰離子（即RtRrCu（CN）LiNa）。還沒(méi)有正式在他的第一年的研究生學(xué)習(xí)，他迅速開(kāi)發(fā)了一個(gè)簡(jiǎn)化的原型，基于早先的報(bào)告制備BuNa的多肽，和適當(dāng)?shù)牡味ǚ椒ā｀绶缘慕饘倩@種強(qiáng)堿非常容易地形成sodio類(lèi)似物2,1.0。銅酸鹽5.加入RtLi完成序列t0 6（方案6）。

6的反應(yīng)性，與鹵化鎂類(lèi)似物3一樣低于其對(duì)應(yīng)物。產(chǎn)量也傾向于相對(duì)于Rt（2-Th）Cu（CN）Li 2降低，在方案7中，并支持的基本概念鋰作為“gegenion”優(yōu)于其他'mono-或diva-就試劑反應(yīng)性和所述反應(yīng)而言通常與烯酮和環(huán)氧化物的硫代銅酸鹽電化學(xué)驅(qū)動(dòng)過(guò)程。跨金屬游戲

混合金屬銅化學(xué)在我們的頭腦中仍然新鮮，來(lái)自G.D.Searle的Jim Behling的電話(huà)來(lái)了一個(gè)專(zhuān)業(yè)對(duì)我們?cè)谶@一領(lǐng)域的計(jì)劃的影響。閱讀我們的論文對(duì)R2Cu（CN）Li光譜的影響對(duì)他應(yīng)該有任何平衡相關(guān)聯(lián)H.O.形式（等式3）的銅酸鹽：那么，游離RLi的分量可能被虹吸掉另一種有機(jī)金屬存在，職業(yè)。1 H-NMR光譜，在THF中至少，表明不能檢測(cè)到這樣的平衡盡管如此，令人興奮的可能性存在有機(jī)金屬化合物的熱選擇，namics可能決定和促進(jìn)重組，無(wú)論如何機(jī)械。Behling，作為Archie Campbell的成員研究小組（與Kevin Babiak和John Ng合作）建議的1-鏈烯基錫烷作為反應(yīng)伙伴，處理這些否則穩(wěn)定，可隔離的物種與R2Cu（CN）Lii2所需形成的混合物H.O.銅酸鹽R（1-烯基）Cu（CN）Li 2借鑒先前的鋰化（方程4）。

在評(píng)估各種R2Cu（CN）Li2后，最簡(jiǎn)單，Me2Cu（CN）Li2，被選為最有效的。各種的模型1-鏈烯基錫烷由Koerner和Robert Moretti（Syntex），進(jìn)一步證明了通用性這種新的原位過(guò)程不會(huì)發(fā)生Gilman cuprate Me2CuLi（Scheme8）。

從工業(yè)的角度來(lái)看，這樣一個(gè)簡(jiǎn)單，一鍋路線(xiàn)t0 1-烯基油酸酯允許產(chǎn)生千克量的有效抗分泌劑米索前列醇（商品名，Cytotec），最近批準(zhǔn)由美國(guó)使用聯(lián)邦藥物濫用（eq.5）。金屬過(guò)程，代表了唯一其他用于硫酸銅鹽形成的載體，由Gilman提出的榮譽(yù)組合（2RLi + CuX）接近四十年前，已經(jīng)引發(fā)了相當(dāng)大的利用其他類(lèi)型的新合成方法的數(shù)量有機(jī)錫化合物。一個(gè)例子涉及BU3SnH，在那里我們想知道Bu2Cu（CN）Liz是否會(huì)ex-將“H”改變?yōu)椤癏”（方案9）。新試劑7可能表現(xiàn)為傾向于的氫化物的高反應(yīng)性源1,4-加成。事實(shí)證明，當(dāng)埃爾斯沃斯第一次這樣做實(shí)驗(yàn)，將兩種組分在-78℃下混合在10分鐘內(nèi)變?yōu)槊髁恋念伾兓?/p>

伴有劇烈的氣體逸出。我們第一個(gè)想法是發(fā)生了酸堿反應(yīng)產(chǎn)生丁烷和混合的錫酸錫8（路徑a）。條件。雖然GC分析明確表明存在BU4Sn，氣體的身份最終確定（通過(guò)Debbie Reuter，見(jiàn)路徑b）通過(guò)收集和隨后氫化a葡萄糖。相信留下的含銅物種（至少在很大程度上）8因?yàn)樗憩F(xiàn)為a其選擇性地遞送BU 3 Sn部分到幾種不同類(lèi)型的底物（方案10）。Appa-最初的金屬化t0 7后面是一個(gè)偶數(shù)更快的雙分子耦合（可能是激進(jìn)樣的自然）直接產(chǎn)生有用的新試劑。因此，a微小的非常溫和的途徑到錫香酯繞過(guò)先前形成的R3SnLi，已被揭露，在巴頓的意義上，“誤解”。

BU3SnH與H.O.反應(yīng)的容易程度。cuprate沒(méi)有被忽視。此外，我們還沒(méi)有解決方案的原始目標(biāo)，找到一個(gè)新的hydrido銅酸鹽。幸運(yùn)的是，我們的有機(jī)反應(yīng)章節(jié)的所有作者有機(jī)銅化學(xué)1975基礎(chǔ)化合物是眾所周知的揮發(fā)性和毒性的。文學(xué)的使用說(shuō)服我們，沒(méi)有簡(jiǎn)單，廉價(jià)的方式來(lái)獲得含Me3Sn的材料：Me 3 SnCl和（Me 3 Sn）2是昂貴的和/或浪費(fèi)的Me 3 SnH的發(fā)生需要操作。Wcwcrc自信，然而，Me3SnH會(huì)回應(yīng)R2Cu（CN）Li2，如BU3SnH（見(jiàn)上文），因此為決定如果一個(gè)安全，簡(jiǎn)單的程序可以開(kāi)發(fā)用于形成和處理Me3SnH，然后其立即進(jìn)入銅鹽形成應(yīng)最終提供化合物如1-鏈烯基三甲基錫烷。

本研究的原料是Me 3 SnCl，能力的數(shù)量是必要的，因?yàn)樵S多計(jì)劃實(shí)驗(yàn)以達(dá)到最佳條件用于還原。不是買(mǎi)這種氯化物，我們追蹤其制備回發(fā)給Argus化學(xué)公司的專(zhuān)利公司描述了一個(gè)驚人的轉(zhuǎn)換Me2SnCl2Me 3 SnCl，使用Fe屑，Ph 3 P，H 2 O和SnCl 4，> 90％產(chǎn)量！通過(guò)各種溝通渠道，盟友到達(dá)邁克·費(fèi)施，誰(shuí)讓我們聯(lián)系奧托Loeffler在新澤西網(wǎng)站，誰(shuí)慷ously地供應(yīng)我們與大量的Me2SnCl3。從這個(gè)工業(yè)添加劑，使用它們的程序的輕微修改我們現(xiàn)在能夠制備> 50g批次的Me 3 SnCl 6 將Me 3 SnCl轉(zhuǎn)化為的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)Me3SnH可以通過(guò)羅伊思素完成，正火，粉末狀LiAlH 4用作還原劑。重要的是，發(fā)現(xiàn)三甘醇二甲醚選擇的溶劑基于沸點(diǎn)和成本（如與二甘醇二甲醚或四甘醇二甲醚相反）。鍋溫度應(yīng)理想地保持在60-68℃之間，以便維持a穩(wěn)定蒸餾生成的Me 3 SnH，隨后在干冰/丙酮溫度下冷凝。通過(guò)這種方式，Me3SnH可直接轉(zhuǎn)移（通過(guò)注射器或套管）轉(zhuǎn)化成預(yù)形成的Bu 2 Cu（CN）L12，于是產(chǎn)生推定的混合錫烷基銅酸鹽很少有人沒(méi)有機(jī)會(huì)接觸錫氫化物。所得試劑遞送所需的配體例如，通過(guò)乙炔形成1-烯基三甲基速率，其隨后相當(dāng)?shù)剞D(zhuǎn)移Me 3 Sn部分容易。雖然起始的二錫烷是非常昂貴的，這種轉(zhuǎn)移金屬工藝由于商業(yè)可得性而具有用于小規(guī)模反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)錫源和看似平凡但有效的性質(zhì)的試劑制備。

由于三烷基甲硅烷基偶爾被認(rèn)為是a“大質(zhì)子”，指導(dǎo)cuprate攻擊的概念向三甲基甲錫烷基硅烷中的錫是另一個(gè)有趣的方面。通過(guò)用Mc3SnH處理二異丙基氨基鋰（LDA），然后加入 t-BuMe2SiCl或（叔）Me2SiCl，Reuter形成相應(yīng)的甲硅烷基錫烷10a，b作為可蒸餾的，白色液體。這些大體積硅烷的暴露BuzCu（CN）Liz誘導(dǎo)transmetalation到甲硅烷基。不令人驚奇的是，試劑11以類(lèi)似的方式表現(xiàn)那些被弗萊明廣泛使用的，因此更喜歡將三烷基甲硅烷基轉(zhuǎn)移到多種類(lèi)型的偶合許多金屬的化學(xué)化學(xué)，例如B，Cr，Si，Sn，Ti，Zn，Zr...，但不是Cu。我們的解釋很簡(jiǎn)單;有很多文件，我們遇到的地方，與烯丙基銅酸鹽的門(mén)添加失敗凄慘，和這種連續(xù)的壞消息“必然已經(jīng)產(chǎn)生了影響社區(qū)。

與Behling剛剛到達(dá)UCSB一個(gè)簡(jiǎn)短“工業(yè)休假”，我們決定開(kāi)始研究通過(guò)金屬轉(zhuǎn)移形成烯丙基銅酸鹽的前景方案基于烯丙基錫烷。早期的雪橇是艱難，在有限的時(shí)間內(nèi)花費(fèi)了我們很快開(kāi)發(fā)出來(lái)的更好地了解錫的化學(xué)性質(zhì)和易用性這種金屬可以重新分配自己。約翰K.Stille，他的工作為US39提供了早期指導(dǎo)他的個(gè)人鼓勵(lì)和洞察力是非常缺席;描述的配料：作為“紙袋反應(yīng)”。換句話(huà)說(shuō)，把所有的好東西放在那里，搖動(dòng)它們，并希望他們出來(lái)...該項(xiàng)目擱置了一段時(shí)間，直到Robin A.J.史密斯（lhuversity的奧塔哥，新西蘭）到達(dá)花了一個(gè)夏天在我們的實(shí)驗(yàn)室規(guī)范解決的問(wèn)題發(fā)展條件。烯丙醇銅形成。成功終于實(shí)現(xiàn)了，再次雇用MezCu（CN）Liz（eq.7）。

有了這個(gè)障礙在背后，史密斯，EWsworth，Stuart Dimock和Robert Crow被組織起來(lái)，我的替代和共軛范圍這些新發(fā)明的化學(xué)12.不久以前它們顯著的反應(yīng)活性明顯。代換鹵化物的反應(yīng)需要謹(jǐn)慎選擇離去組，氯化物在-78℃下反應(yīng)（烯丙基）zCu（CN）Li2 <15分鐘！環(huán)氧環(huán)己烯，眾所周知地易于發(fā)生路易斯酸誘導(dǎo)的重排到環(huán)己酮在硫酸銅的影響下;得到所需的反式二惡烷產(chǎn)物優(yōu)異產(chǎn)率（方案16）也已經(jīng)進(jìn)行了乙烯基spz中心的偶聯(lián)，盡管合適的離去基團(tuán)是關(guān)鍵的這里也是如此。Elworthy通過(guò)準(zhǔn)備開(kāi)始搜索乙烯基碘化物，其在-78℃確實(shí)產(chǎn)生1,4-二烯。然而，重要的副產(chǎn)品在形式的還原產(chǎn)物（方案17）。因此，碘化物太反應(yīng)（如飽和情況），和下一個(gè)邏輯底物是溴乙烯。

一個(gè)驚喜等待著我們，雖然發(fā)生了耦合具有最小的還原，立體化學(xué)完整性的烯烴完全受損（方案17）。

一旦知道了這一點(diǎn);結(jié)果，我覺(jué)得是時(shí)候與Elworthy的有機(jī)作業(yè)和Alexakis對(duì)基于cuprate的信息素論文以及的基石這取決于烯烴幾何形狀的嚴(yán)格維護(hù)。他的數(shù)據(jù)，但是，是無(wú)可辯駁的，并進(jìn)一步說(shuō)服我們這些銅礦不是典型的。尋找路線(xiàn) 1,4-二烯是出土的從鹵化物到三氟甲磺酸鹽的瘙癢團(tuán)體能力，如果有的話(huà)，增加了，有只有偶爾競(jìng)爭(zhēng)減少而沒(méi)有損失立體化學(xué)。這種觀察遵循的趨勢(shì)磺酸鹽一般不參與什么可能（除其他因素外）自由基型機(jī)制，與銅酸鹽特別容易受到高度敏感的功能。

試劑，開(kāi)始他們的任務(wù)conbrio在反應(yīng)堆的頂部，烯丙基）2 Cu（CN）Li 2并使用環(huán)己烯加入“烯丙基金屬化，從而達(dá)到高度官能化的銅酸鹽。不幸的是，正如Emiliano Garcia，高度堿性的H.O.cuprates干擾了這一點(diǎn)目標(biāo)，至少在三丁基錫烷方面。的相應(yīng)的三甲基甲錫烷基系列，實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)的巨大希望。我們拿股票，因此，在這些和許多其他類(lèi)型的可能性的有機(jī)金屬化合物可參與銅酸鹽類(lèi)似于鹵化銅制劑（即，2RLi + CuX“R2CuLi LiX”），建議治療的CuCN與2RLi的反應(yīng)，得到“R2CuLi.LiCN”。組合對(duì)CuX和CuCN之間的化學(xué)/ Ca /差異-derivedcl種類(lèi)是壓倒性的，不管位置的介質(zhì)中的氰基。這種審查，對(duì)科學(xué)無(wú)疑是非常健康的。但它也是相當(dāng)諷刺，它應(yīng)該現(xiàn)在就在這一點(diǎn)的腳跟帳戶(hù)跟蹤到多年的“高階”比率化學(xué)！

注意：在提交此帳戶(hù)后不久，我們收到Bertz提交的數(shù)據(jù)的手稿副本表明氰基磷酸酯不是“真實(shí)的”，但吉爾曼包含在銅酸鹽球體內(nèi)的LiCN試劑（即，R2CuLi-LiCN，其中氰基配體不與銅結(jié)合）。自然wc感到compcllcd設(shè)計(jì)cxpcrimcnts會(huì)明確地確定H0的存在（或缺乏）。氰基。由于ncw 1H和13C NMR數(shù)據(jù)，以及extcnsivc IR研究，我們確實(shí)證實(shí)了氰基配體與銅結(jié)合，并且不形成LiCN在將第二當(dāng)量RLi添加到初始形式時(shí)（即RCu（CN）Li + RLi + RzCuLi-LiCN）。事實(shí)上，不僅由CuCN制備的銅酸鹽保留氰基配體，但氰基銅是RzCuLi的動(dòng)力學(xué)下沉向其中加入LiCN·HMPA或BU4NCN / THFlS6確認(rèn)。我很高興能表達(dá)我最溫暖的感謝在文本中提到其姓名的同事以及他們的智力和實(shí)驗(yàn)貢獻(xiàn)的參考我們的計(jì)劃。來(lái)自多個(gè)來(lái)源的資金支持，包括NSF，PRF，Sloan和Dreyfus基金會(huì)，UCSB是感謝。

第四篇：化學(xué)論文

化學(xué)論文

——還地球家園一抹綠色

關(guān)鍵詞：霧霾，PM2.5，低碳，綠色，環(huán)保，大氣，污染，治理 摘要：

本文探究了霧霾天氣的成因以及危害，在霧都倫敦的改變的借鑒下，對(duì)治理霧霾天氣提出了意見(jiàn)和建議，倡導(dǎo)大家保護(hù)環(huán)境，低碳生活。正文：

在過(guò)去的這一年里，霧霾天氣、PM2.5、PM10已經(jīng)成了熱詞。霧霾天氣是一種空氣質(zhì)量嚴(yán)重惡化的產(chǎn)物，在大氣空間內(nèi)造成能見(jiàn)度模糊的一種天氣現(xiàn)象。其中屬PM2.5（入肺顆粒物）對(duì)我們?nèi)祟?lèi)的影響最大，人在呼吸的時(shí)候會(huì)將有毒有害的細(xì)小顆粒物吸入氣管和肺部，引起氣管炎、肺炎甚至更加嚴(yán)重的疾病。

如此困擾我們的霧霾天氣究竟是如何產(chǎn)生的呢？

首先，大氣氣壓低，空氣不流動(dòng)，這是主要因素。由于空氣的不流動(dòng)，使空氣中的微小顆粒聚集，漂浮在空氣中。

第二，地面“灰塵”大，空氣濕度低，地面的人和車(chē)流使灰塵攪動(dòng)起來(lái)。而這樣的“灰塵”主要是指汽車(chē)尾氣，它是主要的污染物排放，近年來(lái)城市的汽車(chē)越來(lái)越多，排放的汽車(chē)尾氣是霧霾的一個(gè)因素。

第三，工廠(chǎng)是工廠(chǎng)污染物的排放以及冬季和夏季空調(diào)等電器的碳排放。

造成如今大氣污染的嚴(yán)重局面并不是一蹴而就的，是許多種不利因素結(jié)合的產(chǎn)物，要想治理大氣污染，保衛(wèi)藍(lán)天，就必須從這些不同的因素著手，這是一個(gè)漫長(zhǎng)而嚴(yán)峻的過(guò)程。

當(dāng)年客居倫敦的老舍先生曾以 “烏黑的、渾黃的、絳紫的，以致辛辣的、嗆人的”來(lái)形容霧都倫敦，嚴(yán)重的空氣污染困擾著倫敦的每一個(gè)市民。有4700多人因呼吸道疾病而死亡，大霧之后幾個(gè)月，又有8000多人死于非命。這樣驚人的數(shù)據(jù)對(duì)英國(guó)人的震動(dòng)很大，他們痛定思痛，下決心要摘掉倫敦“霧都”的帽子，這一切花了整整50多年。再看如今的倫敦，見(jiàn)到更多的是藍(lán)天白云，偶爾在冬季或初春的早晨才能看到一層薄薄的白色霧靄。

能夠順利解決令很多國(guó)家頭疼的空氣污染，英國(guó)動(dòng)用的利器有四招：一是立法提高監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，改善空氣質(zhì)量；二是科學(xué)規(guī)劃公共交通，減少道路上行駛的車(chē)輛；三是控制汽車(chē)尾氣、減少污染物排放；四是科學(xué)地建設(shè)城市綠化帶。

幾十年后，我國(guó)也面臨著如此嚴(yán)重的大氣污染問(wèn)題，就拿上海來(lái)說(shuō)，城市大氣污染問(wèn)題既與燃料結(jié)構(gòu)有關(guān)，也是人口、交通、工業(yè)、建筑高度集聚的結(jié)果。我們也可以學(xué)習(xí)和效仿倫敦對(duì)于大氣嚴(yán)重污染的治理。

首先，減少污染物的排放是至關(guān)重要的。減少污染物是遏制大氣污染的源頭。而在減少污染物上，第一要減少的是工業(yè)排放：燃料的充分燃燒；能源的充分利用；對(duì)排放的尾氣進(jìn)行無(wú)毒化處理??同時(shí)，作為市民，我們也應(yīng)該盡量少開(kāi)私家車(chē)，減少汽車(chē)尾氣的排放。

第二，多植樹(shù)造林。綠色植物對(duì)于環(huán)境的保護(hù)作用是眾所周知的，植物具有美化環(huán)境、調(diào)節(jié)氣候、截留粉塵、吸收大氣中有害氣體等功能，可以在大面積的范圍內(nèi)，長(zhǎng)時(shí)間地、連續(xù)地凈化大氣。尤其是大氣中污染物影響范圍廣、濃度比較低的情況下，植物凈化是行之有效的方法。

第三，大力開(kāi)發(fā)新能源。加快發(fā)展水能、核能、風(fēng)能、太陽(yáng)能等的新能源，控制煤炭消費(fèi)量，也可以減少污染的排放。

最后，積極呼吁綠色環(huán)保、低碳生活，鼓勵(lì)公眾積極參與環(huán)保活動(dòng)也是必要的。只有大家積極配合，我們才能更加有效地控制大氣污染，防治污染，還地球家園一抹綠色！

第五篇：化學(xué)論文

淺談化學(xué)教學(xué)中學(xué)生創(chuàng)新能力的培養(yǎng)

普安縣新店鎮(zhèn)新店中學(xué) 李本粉

摘要:化學(xué)是一門(mén)一實(shí)驗(yàn)為基礎(chǔ)的學(xué)科，所以化學(xué)教學(xué)的過(guò)程中，很多學(xué)科的知識(shí)各方面都能和化學(xué)實(shí)驗(yàn)融合在一起，隨著時(shí)代的發(fā)展，人才的競(jìng)爭(zhēng)，在實(shí)施素質(zhì)教育的過(guò)程中，創(chuàng)新教育是課堂教學(xué)改革的關(guān)鍵和核心。科技發(fā)展到今天，大有“不怕做不到，只怕想不到”的趨勢(shì)，所以培養(yǎng)學(xué)生的創(chuàng)新能力，已成為教學(xué)目標(biāo)之一。江澤民同志指出“創(chuàng)新是一個(gè)民族進(jìn)步的靈魂，是國(guó)家興旺發(fā)達(dá)的不竭動(dòng)力”。學(xué)校教育是培養(yǎng)創(chuàng)新型人才的搖籃，培養(yǎng)學(xué)生的創(chuàng)新能力是我們廣大教育者義不容辭的責(zé)任。

關(guān)鍵詞：科學(xué)探究 發(fā)散思維 創(chuàng)新能力

化學(xué)是一門(mén)一實(shí)驗(yàn)為基礎(chǔ)的學(xué)科，所以化學(xué)教學(xué)的過(guò)程中，很多學(xué)科的知識(shí)各方面都能和化學(xué)實(shí)驗(yàn)融合在一起，隨著時(shí)代的發(fā)展，人才的競(jìng)爭(zhēng)，在實(shí)施素質(zhì)教育的過(guò)程中，創(chuàng)新教育是課堂教學(xué)改革的關(guān)鍵和核心。科技發(fā)展到今天，大有“不怕做不到，只怕想不到”的趨勢(shì)，所以培養(yǎng)學(xué)生的創(chuàng)新能力，已成為教學(xué)目標(biāo)之一。江澤民同志指出“創(chuàng)新是一個(gè)民族進(jìn)步的靈魂，是國(guó)家興旺發(fā)達(dá)的不竭動(dòng)力”。學(xué)校教育是培養(yǎng)創(chuàng)新型人才的搖籃，培養(yǎng)學(xué)生的創(chuàng)新能力是我們廣大教育者義不容辭的責(zé)任。那么，在初中教學(xué)中怎樣培養(yǎng)學(xué)生的創(chuàng)新能力呢？下面談?wù)勛约旱膸c(diǎn)粗淺認(rèn)識(shí)：

一、創(chuàng)設(shè)情境、激發(fā)興趣、培養(yǎng)學(xué)生創(chuàng)新意識(shí)

興趣是最好的老師，興趣對(duì)學(xué)生的學(xué)習(xí)起著巨大的推動(dòng)和內(nèi)驅(qū)作用。濃厚的學(xué)習(xí)興趣有利于激發(fā)學(xué)生的求知欲，促進(jìn)學(xué)生進(jìn)行創(chuàng)新思維，進(jìn)而培養(yǎng)學(xué)生的創(chuàng)新意識(shí)和創(chuàng)新能力。教師應(yīng)根據(jù)化學(xué)學(xué)科的特點(diǎn)，精心組織和安排教學(xué)，教學(xué)方法力求新穎別致，要在學(xué)生已有的認(rèn)知水平利用以舊引新、溝通引趣、制造懸念等，通過(guò)演示實(shí)驗(yàn)、化學(xué)問(wèn)題、小故事等創(chuàng)設(shè)學(xué)習(xí)情境激發(fā)學(xué)生興趣。如：學(xué)生開(kāi)始學(xué)習(xí)化學(xué)時(shí)通過(guò)“液體變色”、“魔棒點(diǎn)燈”、“鎂條燃燒”、“噴泉實(shí)驗(yàn)”等實(shí)驗(yàn)激發(fā)學(xué)生學(xué)習(xí)的興趣，通過(guò)指導(dǎo)學(xué)生觀察“具有絕熱性能的高分子材料”和“用隔水透氣的高分子薄膜制作的鳥(niǎo)籠”等插圖，讓學(xué)生在驚訝中認(rèn)識(shí)到化學(xué)世界的神奇，化學(xué)科學(xué)的偉大，進(jìn)而激發(fā)學(xué)習(xí)化學(xué)的興趣，培養(yǎng)他們的創(chuàng)新意識(shí)。

二、改變傳統(tǒng)的教學(xué)模式——以學(xué)生為中心

過(guò)去的實(shí)驗(yàn)教學(xué)都是以教師為中心，這樣就束縛了學(xué)生的思維，不利于素質(zhì)教育，不適應(yīng)現(xiàn)代需要。所以無(wú)論是演示實(shí)驗(yàn)還是分組實(shí)驗(yàn)都要以學(xué)生為主體，激發(fā)他們的主體意識(shí)，使他們成為獨(dú)立、自主的、創(chuàng)新的主體，改變演示實(shí)驗(yàn)中老師做學(xué)生看或教師講學(xué)生聽(tīng)的模式，可以讓學(xué)生配合演示或直接由學(xué)生演示。這樣即可提高學(xué)生的積極性和求知欲望精神。盡可能多的設(shè)計(jì)、選擇多種演示方案，使學(xué)生不拘泥于一個(gè)途徑、一種方法，同時(shí)提出有關(guān)問(wèn)題啟發(fā)學(xué)生思考。假如只是老師做或講，學(xué)生只是為了看熱鬧而應(yīng)付過(guò)去，就不能培養(yǎng)他們動(dòng)手、動(dòng)腦的能力。要讓學(xué)生參與進(jìn)來(lái)，在學(xué)生基本掌握使用技能后，逐步放手讓學(xué)生自己準(zhǔn)備實(shí)驗(yàn)，根據(jù)實(shí)驗(yàn)內(nèi)容和要求選擇材料和儀器，只要保證安全，教師就允許學(xué)生提出不同的實(shí)驗(yàn)方案，選用不同的實(shí)驗(yàn)方法，讓學(xué)生互相交流，取長(zhǎng)補(bǔ)短，共同尋求最佳的實(shí)驗(yàn)方案，以學(xué)會(huì)研究問(wèn)題的方法和主動(dòng)獲取知識(shí)、評(píng)價(jià)知識(shí)的能力。有利于培養(yǎng)學(xué)生的創(chuàng)新思維、進(jìn)而升華為創(chuàng)新能力。

三、從科學(xué)探究中培養(yǎng)學(xué)生創(chuàng)新能力

科學(xué)探究是化學(xué)新課程標(biāo)準(zhǔn)的基本內(nèi)容和基本要求。教師要在教學(xué)中應(yīng)改變過(guò)去強(qiáng)調(diào)知識(shí)的傳承和積累的傾向，注重激發(fā)和引導(dǎo)學(xué)生在學(xué)習(xí)過(guò)程中對(duì)化學(xué)知識(shí)的主動(dòng)探究，它包括提出問(wèn)題、猜想與假設(shè)、制定計(jì)劃、進(jìn)行實(shí)驗(yàn)、收集證據(jù)、評(píng)價(jià)與反思、表達(dá)與交流等要素。學(xué)生在觀察、提問(wèn)、設(shè)想、動(dòng)手實(shí)驗(yàn)、表達(dá)、交流等探究活動(dòng)中，學(xué)生可以在獲得化學(xué)知識(shí)和技能的同時(shí)，受到科學(xué)方法的訓(xùn)練，體驗(yàn)到探究的樂(lè)趣，形成和發(fā)展科學(xué)探究能力、科學(xué)態(tài)度和創(chuàng)新思維能力。

四、實(shí)行開(kāi)放型實(shí)驗(yàn)，課內(nèi)外結(jié)合

教師要根據(jù)學(xué)生科學(xué)知識(shí)，設(shè)計(jì)一些與現(xiàn)實(shí)相關(guān)的實(shí)驗(yàn)，例如配制一定濃度的溶液，以引導(dǎo)學(xué)生的興趣。或者讓學(xué)生開(kāi)展小創(chuàng)造、小論文、實(shí)驗(yàn)競(jìng)賽、自制教具等活動(dòng)，提高學(xué)生的創(chuàng)造操作和思維能力。

五、訓(xùn)練發(fā)散思維、培養(yǎng)學(xué)生創(chuàng)新思維能力

教學(xué)中注意多角度、多方位設(shè)計(jì)各種問(wèn)題，發(fā)展學(xué)生橫向聯(lián)合思維，使學(xué)生不停留在理解和掌握所學(xué)得內(nèi)容上，而且要利用現(xiàn)有的知識(shí)，結(jié)合已學(xué)得知識(shí)去創(chuàng)造，去探究，培養(yǎng)他們的創(chuàng)新思維，增強(qiáng)創(chuàng)新能力。教師在教學(xué)中要通過(guò)“一題多解”、“一題多變”、“多題一解”、“一器多用”等，力求讓學(xué)生舉一反三，培養(yǎng)多種思維能力。教師在課堂上要經(jīng)常對(duì)學(xué)生進(jìn)行發(fā)散思維訓(xùn)練，學(xué)生的創(chuàng)新思維能力便能得到教好的發(fā)揮。

總之，創(chuàng)新教育是新課程改革的一個(gè)方向，轉(zhuǎn)變教育觀念，在教學(xué)中培養(yǎng)學(xué)生的創(chuàng)新思維能力將對(duì)學(xué)生綜合素質(zhì)的提高起到良好的導(dǎo)向作用。正如牛頓所說(shuō)“沒(méi)有新的思維，就沒(méi)有偉大的發(fā)現(xiàn)”。