第一篇：全球主要的11種聚乙烯生產(chǎn)技術(shù)

全球主要的11種聚乙烯生產(chǎn)技術(shù)

目前世界上擁有聚乙烯技術(shù)的公司很多，擁有LDPE技術(shù)的有7家，LLDPE和全密度技術(shù)的企業(yè)有10家，HDPE技術(shù)的企業(yè)有12家。從技術(shù)發(fā)展情況看，高壓法生產(chǎn)LDPE是PE樹脂生產(chǎn)中技術(shù)最成熟的方法，釜式法和管式法工藝技術(shù)均已成熟，目前這兩種生產(chǎn)工藝技術(shù)并存。發(fā)達(dá)國(guó)家普遍采用管式法生產(chǎn)工藝。

此外，國(guó)外各公司普遍采用低溫高活性催化劑引發(fā)聚合體系，可降低反應(yīng)溫度和壓力。高壓法生產(chǎn)LDPE將向大型化、管式化方向發(fā)展。低壓法生產(chǎn)HDPE和LLDPE，主要采用鈦系和絡(luò)系催化劑，歐洲和日本多采用齊格勒型鈦系催化劑，而美國(guó)多采用絡(luò)系催化劑。

目前世界上主要應(yīng)用的聚乙烯生產(chǎn)技術(shù)用11種，現(xiàn)簡(jiǎn)單介紹如下： 1巴塞爾公司氣相法Spherilene工藝

生產(chǎn)線性PE可從很低密度PE（ULDPE）到LLDPE，也可生產(chǎn)HDPE等。采用齊格勒-納塔型鈦基催化劑和Spherilene氣相法工藝。在輕質(zhì)惰性烴類存在下，催化劑和進(jìn)料先進(jìn)行本體預(yù)聚合，在緩和條件下發(fā)生本體聚合。漿液進(jìn)入第一臺(tái)氣相反應(yīng)器，采用循環(huán)氣體回路冷卻器散熱，再進(jìn)入二臺(tái)氣相反應(yīng)器。

生產(chǎn)產(chǎn)品密度從ULDPE（小于900kg/m3）到HDPE（大于960 kg/m3），熔體流動(dòng)速率（MFR）從0.01－100。因采用二臺(tái)氣相反應(yīng)器，故可生產(chǎn)雙峰級(jí)和特種聚合物。Spherilene工藝1992年推向市場(chǎng)以來(lái)，現(xiàn)已擁有生產(chǎn)能力180萬(wàn)噸/年。六套生產(chǎn)裝置（美國(guó)1套、韓國(guó)2套、巴西2套、印度1套）己投入運(yùn)轉(zhuǎn)，另有二套（印度和伊朗各1套）在建設(shè)中，單線生產(chǎn)能力可從10萬(wàn)噸/年－30萬(wàn)噸/年。目前，中國(guó)沒(méi)有這類技術(shù)的生產(chǎn)裝置。

2北歐化工公司北星（Bastar）工藝

北星PE工藝可生產(chǎn)雙峰和單峰LLDPE、MDPE（中密度PE）和HDPE。采用串聯(lián)的回路、氣相低壓法反應(yīng)器。PE密度為918－970kg/m3，熔融指數(shù)0.1－100。采用Z-N催化劑或SSC（單活性中心）催化劑。

催化劑與丙烷稀釋劑混入進(jìn)入緊湊的預(yù)聚合反應(yīng)器，同時(shí)送入共催化劑、乙烯、共聚單體和氫氣。預(yù)聚合的漿液再進(jìn)入第二臺(tái)較大的漿液回路反應(yīng)器，在超臨界條件（75－100℃、5.5－6.5MPa）下操作。可生產(chǎn)雙峰級(jí)產(chǎn)品。經(jīng)閃蒸后的聚合物進(jìn)一步送入流化床氣相反應(yīng)器，無(wú)需加入新催化劑，可得到均聚物，氣相反應(yīng)落操作條件為：75－100℃、2.0MPa。第一套工業(yè)化裝置于1995年在芬蘭投運(yùn)，阿布扎比建設(shè)的二條生產(chǎn)線（45萬(wàn)噸/年雙峰級(jí)產(chǎn)品）于2001年下半年投運(yùn)。第5套25萬(wàn)噸/年裝置（第二套雙峰級(jí)）也在中國(guó)上海石化公司建成，成為中國(guó)最大的PE裝置，該工藝單線最大的設(shè)計(jì)能力可達(dá)30萬(wàn)噸/年。

3BP公司氣相法Innovene工藝

可生產(chǎn)LLDPE和HDPE產(chǎn)品，采用Z-N鈦基、鉻基或茂金屬催化劑。鉻催化劑可生產(chǎn)寬分子量分布的產(chǎn)品，齊格勒-納塔（Z-N）催化劑生產(chǎn)窄分子量分布的產(chǎn)品。床層反應(yīng)器操作條件緩和，為75－100℃和2.0MPa。可采用丁烯或已烯為共聚單體。己有30套生產(chǎn)線投入運(yùn)轉(zhuǎn)、設(shè)計(jì)或建設(shè)中。能力范圍為5萬(wàn)－35萬(wàn)噸/年。

Technip公司與BP公司合作，在歐洲、前蘇聯(lián)、南美、中國(guó)和馬來(lái)西亞擁介BP公司生產(chǎn)聚乙烯的Innovene工藝。BP公司Innovene PE能力現(xiàn)已超過(guò)800萬(wàn)噸/年，包括伊朗Bandar Iman、蘇格蘭格蘭杰默斯、印度尼西亞梅拉克和馬來(lái)西亞克爾蒂赫等的PE裝置。中國(guó)獨(dú)山子石化公司LLDPE/HDPE裝置的二次擴(kuò)建也采用Innovene工藝，從12萬(wàn)噸/年擴(kuò)增到20萬(wàn)噸/年。賽科新建的60萬(wàn)噸聚乙烯將采用該技術(shù)。

4埃克森美孚公司管式和釜式反應(yīng)工藝

采用高壓自由基工藝生產(chǎn)LDPE均聚物和EVA（乙烯醋酸乙烯）共聚物。采用大規(guī)模管式反應(yīng)器（能力13萬(wàn)－35萬(wàn)噸/年）和攪拌釜式反應(yīng)器（能力約10萬(wàn)噸/年）。管式反應(yīng)器操作壓力高達(dá)300MPa，釜式反應(yīng)器低于200MPa。高壓工藝的優(yōu)點(diǎn)是縮短停留時(shí)間，相同的反應(yīng)器可從生產(chǎn)均聚物切換至共聚物。均聚物聚合物密度為912－935 kg/m3，熔融指數(shù)為0.2－150。醋酸乙烯含量可高達(dá)30%。生產(chǎn)每噸聚合物的物耗、能耗為：乙烯1.008噸，電力800kwh，蒸汽0.35t，氮?dú)?m3。已有23套高壓法反應(yīng)器投運(yùn)，產(chǎn)能為170萬(wàn)噸/年。生產(chǎn)均聚物和各種共聚物。目前燕山新建的20萬(wàn)噸/年LDPE裝置即采用該公司的管式法技術(shù)。

5三井化學(xué)公司低壓漿液法CX工藝

可生產(chǎn)HDPE和MDPE，采用低壓漿液法CX工藝。可生產(chǎn)雙峰分子量分布的產(chǎn)品。乙烯、氫氣、共聚單體和超高活性催化劑進(jìn)入反應(yīng)器，在漿液狀態(tài)下發(fā)生聚合反應(yīng)，聚合物性質(zhì)自動(dòng)控制系統(tǒng)可有效地控制產(chǎn)品質(zhì)量，超高活性催化劑無(wú)需從產(chǎn)品中脫除。

從漿液中分離出來(lái)的90%的溶劑，無(wú)需作任何處理就可直接循環(huán)至反應(yīng)器。可生產(chǎn)窄或?qū)挿肿恿糠植嫉漠a(chǎn)品，密度為930－970 kg/m3，熔融指數(shù)0.01－50。生產(chǎn)每噸產(chǎn)品的物耗、能耗為：乙烯和共聚單體1010 kg，電力305 kwh，蒸汽340 kg，冷卻水190 t，氮?dú)?0 m3。已有35條生產(chǎn)線投運(yùn)或建設(shè)中，總能力360萬(wàn)噸/年。國(guó)內(nèi)目前由于該技術(shù)的企業(yè)主要有大慶的22萬(wàn)噸裝置、揚(yáng)子和燕山的14萬(wàn)噸裝置，蘭州的7萬(wàn)噸裝置。

6雪佛龍-菲利浦斯公司雙回路反應(yīng)器LPE工藝

用菲利浦斯石油公司LPE工藝生產(chǎn)線性聚乙烯（LPE）。采用極高活性催化劑在回路反應(yīng)器和異丁烷漿液中進(jìn)行聚合。產(chǎn)品熔融指數(shù)和分子量分布可由催化劑、操作條件和氫氣來(lái)調(diào)節(jié)控制。共聚單體可用丁烯-

1、已烯-

1、辛烯-1等。

高活性催化劑使之無(wú)需脫除催化劑，聚合時(shí)無(wú)石蠟或其他副產(chǎn)物生成，大大減少了對(duì)環(huán)境的逸散污染。乙烯、異丁烷、共聚單體和催化劑連續(xù)進(jìn)入回路反應(yīng)器，在低于100℃和約4.0MPa下發(fā)生反應(yīng)，停留時(shí)間約1小時(shí)。乙烯單程轉(zhuǎn)化率超過(guò)97%。生產(chǎn)每噸產(chǎn)品的物耗、能耗為：乙烯1.007噸，催化劑和化學(xué)品2~10美元（對(duì)于不同產(chǎn)品），電力350 kwh，蒸汽0.25 t，冷卻水185 t，氮?dú)?0 m3。已有82條生產(chǎn)線投運(yùn)和建設(shè)，占世界PE能力34%。上海金菲公司的13.5萬(wàn)噸裝置就是采用該技術(shù)。茂名新建的35萬(wàn)噸/年的新裝置也可能采用該技術(shù)。

7Univation技術(shù)公司低壓氣相法Unipol工藝

用低壓、氣壓Unipol PE工藝生產(chǎn)LLDPE－HDPE。采用漿液催化劑和氣相、流化床反應(yīng)器。用常規(guī)的和茂金屬催化劑無(wú)需脫除催化劑步驟。投資和操作費(fèi)用較低，對(duì)環(huán)境污染較少。乙烯、共聚單體和催化劑進(jìn)入流化床反應(yīng)器，操作條件為約100℃和2.5MPa。產(chǎn)品密度為915－970kg/m3，熔融指數(shù)0.1－200。根據(jù)催化劑類型可調(diào)節(jié)窄或?qū)挿肿恿糠植肌Ｒ延?9條生產(chǎn)線投運(yùn)或建設(shè)。單線能力可為4萬(wàn)－45萬(wàn)噸/年。目前國(guó)內(nèi)采用該技術(shù)的裝置較多，主要為茂名、吉化、揚(yáng)子、天津、中原、廣州、大慶、齊魯?shù)取?/p>

8Stamicarbon公司COMPACT工藝

該工藝采用先進(jìn)的Z-N催化劑利用COMPACT Solution技術(shù)生產(chǎn)密度為900－970kg/m3的PE。采用攪拌釜式反應(yīng)器，聚合溫度200℃。氫用于控制聚合物分子量。無(wú)需脫除催化劑步驟。生產(chǎn)每噸產(chǎn)品的物耗、能耗為：乙烯和共聚單體1.016t，電力500kwh，蒸汽400kg，冷卻水230m3，低壓蒸汽（產(chǎn)出）330kg。有5套裝置投運(yùn)，總能力65萬(wàn)噸/年。

9巴塞爾聚烯烴公司Hostalen工藝

用攪拌釜的Hostalen工藝生產(chǎn)HDPE。采用并聯(lián)或串聯(lián)的二臺(tái)反應(yīng)器進(jìn)行漿液聚合。生產(chǎn)每噸產(chǎn)品的物耗、能耗為：乙烯和共聚單體1.015 t，蒸汽400 kg，電力350 kwh，冷卻水165 m3。已有31條生產(chǎn)線運(yùn)轉(zhuǎn)或設(shè)計(jì)中，生產(chǎn)能力近340萬(wàn)噸/年。目前在國(guó)內(nèi)采用該技術(shù)的裝置為遼化公司，生產(chǎn)能力只有4萬(wàn)噸。該技術(shù)目前單線最大生產(chǎn)能力可達(dá)到35萬(wàn)噸/年，可生產(chǎn)包括雙峰在內(nèi)的幾乎所有產(chǎn)品，其中其薄膜、中空和管材等產(chǎn)品在世界上具有一定的知名度。

10埃尼化學(xué)公司高壓法工藝 采用高壓法釜式或管式工藝生產(chǎn)LDPE和EVA。LDPE密度為918－935 kg/m3，EVA中VAM（醋酸乙烯單體）含量可從3%－40%。己有24條生產(chǎn)線運(yùn)轉(zhuǎn)或設(shè)計(jì)中，單線能力可高達(dá)20萬(wàn)噸/年。目前該裝置投資費(fèi)用和能耗相對(duì)較高，新建裝置一般不采用該技術(shù)。

11Stamicarbon公司高壓法工藝

利用高壓管式反應(yīng)器生產(chǎn)LDPE和EVA共聚體。生產(chǎn)每噸產(chǎn)量的物耗、能耗為：乙烯1.005t，電力800 kwh，高壓蒸汽230 kg，冷卻水120 m3，低壓蒸汽（產(chǎn)出）650 kg。1996年起，已有單線能力15萬(wàn)－30萬(wàn)噸/年裝置多套投運(yùn)，總能力超過(guò)180萬(wàn)噸/年

第二篇：大田馬鈴薯種薯生產(chǎn)技術(shù)(圖文版)

嘉有黃腐酸，作物生命源

大田馬鈴薯種薯生產(chǎn)技術(shù)

（1）：選地到播種

馬鈴薯種薯質(zhì)量與產(chǎn)量都與種薯的質(zhì)量密切相關(guān)，種薯的質(zhì)量控制是個(gè)系統(tǒng)工程，從品種的莖尖脫毒、脫毒苗擴(kuò)繁、微型薯原原種繁殖，直到原種和種薯的大田生產(chǎn)，各個(gè)環(huán)節(jié)都與質(zhì)量有關(guān)，只有控制好所有生產(chǎn)環(huán)節(jié)，才能繁殖出優(yōu)質(zhì)種薯。種薯質(zhì)量的控制需要生產(chǎn)人員來(lái)完成。所以，所有的種薯生產(chǎn)人員必須懂得種薯生產(chǎn)技術(shù)。下面著重講一講大田馬鈴薯種薯生產(chǎn)技術(shù)。

一、選地

（一）選擇高緯度、高海拔的氣候冷涼地區(qū)

1、傳播馬鈴薯病毒的主要介體桃蚜，適宜取食活動(dòng)氣溫為23～25℃，也是傳播馬鈴薯Y病毒（PVY）效率最高的溫度；氣溫在15℃以下蚜蟲起飛困難。

2、高緯度、高海拔、濕潤(rùn)的空曠地區(qū)，風(fēng)速大，能夠阻止蚜蟲的降落聚集，氣候冷涼，不利于蚜蟲繁殖、遷飛和傳毒，卻極適合馬鈴薯生長(zhǎng)和塊莖膨大。

3、種薯田周圍不得有高大障礙物，以利通風(fēng)，減少傳毒蚜蟲降落的密度。

（二）隔離條件好

1、在種薯生產(chǎn)基地的較大范圍內(nèi)，至少方圓5千米內(nèi)沒(méi)有馬鈴薯生產(chǎn)田，及其他茄科植物和開黃花作物，如油菜、向日葵等。因?yàn)樵S多茄科植物的病毒如煙草花葉病毒、番茄黑環(huán) 嘉有黃腐酸 作物生命源

病毒等都可以感染馬鈴薯；開黃花的植物易引誘蚜蟲傳播病毒。

2、適當(dāng)?shù)母綦x條件，即使帶有馬鈴薯Y病毒（PVY）、或馬鈴薯A病毒（PVA）等非持久性病毒的蚜蟲遷飛到馬鈴薯種薯基地時(shí)，其喙針上的病毒已失活而無(wú)傳毒力。

3、黃皿監(jiān)測(cè)蚜蟲

（1）黃皿的規(guī)格：長(zhǎng)方形黃皿多用金屬片制成。一般長(zhǎng)50厘米，寬32厘米，高8厘米，底部2厘米涂黃色，上部和外部都涂成深色（圖1）。

圖1 黃皿底有一小洞，直徑2cm，用以排出過(guò)多的水，平常用橡皮塞塞住。下雨過(guò)多時(shí)，可由洞中排出，為避免蚜蟲隨水從洞口流出，洞口下系一個(gè)小布袋，下面接一個(gè)桶，水排在桶中，蚜蟲留在布袋中，再將其收集于稱有70%酒精的小瓶中（圖2）。嘉有黃腐酸，作物生命源

圖2 黃皿底部的洞口和操作方式

（2）黃皿的安置：黃皿距離地面60cm，兩個(gè)黃皿之間相距6m。安置黃皿時(shí)，避免黃皿與其周圍的植株接觸，以免無(wú)翅蚜爬入皿內(nèi)。也可把黃皿安置在田邊，這樣可以不進(jìn)入田間調(diào)查蚜蟲，減少對(duì)植株的接觸與摩擦。

（3）蚜蟲調(diào)查：自有翅蚜發(fā)生日起，每隔2~3日調(diào)查一次，用毛筆將蚜蟲挑出，并記錄蚜蟲頭數(shù)。將調(diào)查數(shù)據(jù)做成整個(gè)生長(zhǎng)季馬鈴薯蚜蟲消長(zhǎng)曲線圖。一般連續(xù)調(diào)查3年，得到的數(shù)據(jù)有更準(zhǔn)確的參考價(jià)值。嘉有黃腐酸 作物生命源

圖3 傳播病毒的無(wú)翅蚜（左），有翅蚜（右）

（4）發(fā)現(xiàn)有翅蚜，及時(shí)向基地總部報(bào)告，并加強(qiáng)防治措施。

（三）土壤條件

1、土層深厚，土壤疏松，沙壤土或壤土。地塊相對(duì)平整，地力一致；土壤肥沃，有機(jī)質(zhì)含量1%以上，微酸性土壤最好（pH值5.4-6.5），堿性土壤不能大于pH值8.2。

2、兩年以上未種過(guò)馬鈴薯的土地，前茬最好是禾谷類作物。

3、每個(gè)地塊面積應(yīng)大于35公頃，地面平坦或平緩（坡度小于10度），適合機(jī)械化作業(yè)。

4、有灌溉和排水能力的地塊，每500畝配套2-3眼機(jī)井，出水量在100噸/小時(shí)以上。

二、測(cè)土配方施肥

（一）取土樣

1、按同樣土壤類型和肥力選取樣點(diǎn)，樣品應(yīng)具有代表性； 嘉有黃腐酸，作物生命源

2、取0-20厘米土層，每500畝至少取12點(diǎn)，重量0.5公斤左右。

（二）取樣方法

1、土鉆取樣，蛇形法采點(diǎn)（圖4）。

圖4 土鉆取土樣（左），蛇形取土示意圖（右）

（三）測(cè)試項(xiàng)目

有機(jī)質(zhì)、全N、全磷（P2O5）、全鉀（K2O），堿解N、有效磷P2O5、速效鉀K2O，、pH值，Ca、S、Mg、Zn、B、Fe、Cu。

三、制定詳細(xì)生產(chǎn)計(jì)劃

（一）根據(jù)作業(yè)能力、面積、確定生產(chǎn)規(guī)模和預(yù)算

一般1000畝配套一套農(nóng)機(jī)具，包括拖拉機(jī)、反轉(zhuǎn)犁、組 嘉有黃腐酸 作物生命源

合耙或旋耕機(jī)、撒肥機(jī)、播種機(jī)、中耕機(jī)、打藥機(jī)、殺秧機(jī)、收獲機(jī)、種薯運(yùn)輸工具等。

（二）依據(jù)作業(yè)能力、種植面積安排生產(chǎn)人員、機(jī)械（動(dòng)力、耕作、噴灌）、種薯、整地時(shí)間、播種時(shí)間、中耕除草時(shí)間，做好施肥計(jì)劃、噴藥計(jì)劃、殺秧計(jì)劃、收獲計(jì)劃、運(yùn)輸計(jì)劃。

四、生產(chǎn)實(shí)施

（一）播種前整地

一般選用秋耕地，耕層淺且不一致的土壤進(jìn)行春耕。

1、耕深：30-35cm為宜。

2、質(zhì)量要求：避免漏耕，不出現(xiàn)硬塊，耕深一致，前后犁同樣深度。

3、耕地前按噴灌圈半徑劃出噴灌圈邊界，耕地時(shí)多耕出1-2米。

4、深松土壤：馬鈴薯的根系集中在土層下35厘米處，深松 40-45厘米，達(dá)到土層深而疏松，根系可達(dá)到70cm,精細(xì)整地是增產(chǎn)的基礎(chǔ)。

5、組合耙耙地或旋耕：達(dá)到土地平整、35厘米內(nèi)土壤無(wú)坷垃。

（二）施足基肥（底肥）

1、時(shí)間：播種前一周開始。

2、方法：用拖拉機(jī)牽引帶肥箱的中耕機(jī)施肥或耙地前用撒肥機(jī)撒施基肥或隨播種機(jī)施入做種肥或第一次中耕時(shí)施入。（圖5）。嘉有黃腐酸，作物生命源

3、用量：氮總用量的40%-60%；磷100%；鉀60%-80%。

4、播前起壟時(shí)條施于播種溝兩側(cè)，選用顆粒肥料，通過(guò)調(diào)整施肥機(jī)轉(zhuǎn)速檔和出肥閘達(dá)到計(jì)劃施肥量。

圖5 播種前撒肥機(jī)撒施基肥

（三）播前澆水

1、播種前澆水達(dá)到土壤最大持水量的 70%左右，達(dá)到播種最佳土壤狀態(tài)；

2、避免播種后澆水降低土溫，種薯容易爛種，幼芽易感莖潰瘍，出苗遲緩。

（四）種薯

1、種薯的生理年齡（圖6）

（1）休眠期，收獲后的1-2個(gè)月； 嘉有黃腐酸 作物生命源

（2）頂芽?jī)?yōu)勢(shì)期（幼齡期），只有頂部芽眼萌發(fā)，其他的芽眼仍處于休眠狀態(tài)；

（3）多芽期（壯齡期），塊莖上、中部的芽眼都萌發(fā)，有5-6個(gè)壯芽，此期約在塊莖收獲后的4-5個(gè)月，利用多芽期（壯齡期）的種薯播種最好，出苗早而整齊，主莖數(shù)多，單株所結(jié)塊莖數(shù)多，產(chǎn)量高；

（4）衰老期（老齡期），具有許多衰老細(xì)弱的芽，塊莖失水、薯皮皺縮，此期約在收獲后6個(gè)月以上的塊莖，播種后，植株早衰，產(chǎn)量低。

不同生理年齡的長(zhǎng)短與品種、以及塊莖收獲后所處的溫度、濕度條件密切關(guān)系。

圖6 種薯的生理年齡

（五）播種前種薯處理

1、微型薯催芽

播種前10-15d出庫(kù)，控制微型薯芽長(zhǎng)1-2毫米。

2、原種（G1）或種薯（G2）催芽 嘉有黃腐酸，作物生命源

于播種前15-20天在庫(kù)內(nèi)升溫催芽，由原有的2-3℃逐漸升至15-20℃，催芽長(zhǎng)2毫米左右。

3、原種或種薯分級(jí)

（1）原種（G1）或種薯（G2）經(jīng)分選機(jī)分級(jí)，25-50克的整薯播種，充分發(fā)揮其頂端優(yōu)勢(shì)作用（圖7），出苗整齊健壯；同時(shí)避免切刀傳播病毒和細(xì)菌病害。

圖7 播種前原種分級(jí)

（2）大于70克的原種進(jìn)行切塊

◎切塊大小：群體切塊平均重量50克左右，80-120克切成二塊，130-150克切成三塊，160-200克切成四塊，種塊大小應(yīng)與播種杯大小匹配。種薯塊過(guò)大時(shí)，切除多余薯肉部分，控制切塊大小一致； 嘉有黃腐酸 作物生命源

◎切面越小越好，利于刀口愈合；

◎切刀消毒：每人備2～3把刀，切到病薯，用0.2%高錳酸鉀溶液或75%酒精進(jìn)行切刀消毒。

（3）拌種：切塊后即刻用70%甲基托布津可濕性粉劑4公斤，加滑石粉100公斤拌種10000公斤切塊；或用適樂(lè)時(shí)2.5%懸浮種衣劑1公斤藥劑加水1公斤噴施1噸馬鈴薯種薯。

（4）切塊應(yīng)在播種前兩天進(jìn)行，做到隨切種、隨拌種、隨播種，避免長(zhǎng)時(shí)間堆放引起霉?fàn)€。如果種薯不能及時(shí)播種應(yīng)在8℃左右條件下儲(chǔ)存。

（六）播種前準(zhǔn)備

1、播前起壟：播種前在整好的土地上先起壟，結(jié)合施種肥，用拖拉機(jī)牽引帶施肥箱的中耕機(jī)施肥，肥料條施在播種溝兩側(cè)6-8厘米，兩個(gè)化肥條相距24-28厘米。同時(shí)深松播種下方土壤35厘米，起扁平凹形壟。

2、播種前調(diào)試播種機(jī)：使播種量、播深，株行距達(dá)到計(jì)劃要求。機(jī)械作業(yè)時(shí)，起壟要直，接合壟的行距必須一致，便于以后的機(jī)械作業(yè)和田間管理。

3、播前用藥：殺蟲劑。

（1）原則：調(diào)節(jié)壓力（大于20PSI），噴頭保證霧化良好，噴霧均勻一致，噴藥后應(yīng)盡快混入0-20cm土層內(nèi)。

（2）時(shí)間：與施肥同步進(jìn)行。

（3）種類及用量：按“噴藥方案”確定。

（4）注意：噴藥前用清水噴霧測(cè)算用藥量，使其與計(jì)劃用藥量吻合，選擇無(wú)風(fēng)作業(yè)。嘉有黃腐酸，作物生命源

（七）播種

1、適期早播：使種薯及時(shí)出苗，減少土壤中感病的風(fēng)險(xiǎn)。

2、播種期的確定：當(dāng)10cm的地溫穩(wěn)定在10～12℃時(shí)播種；播種過(guò)早，出苗后易受凍害，延遲生長(zhǎng)（圖8）。

圖8

馬鈴薯出苗后的凍害

3、播種深度

（1）播種過(guò)深，地溫低，出苗慢，黑痣病（絲核菌莖潰瘍病）嚴(yán)重，且不利于收獲，收獲時(shí)挖掘機(jī)負(fù)重過(guò)大；播種覆土淺時(shí)出苗雖快，但膨大的塊莖易裸露土層外出現(xiàn)青皮，影響品質(zhì)，同時(shí)匍匐莖易長(zhǎng)出地面成為地上分枝，減少結(jié)薯數(shù)量。

（2）播種深度的確定：播種時(shí)首先應(yīng)將種薯播入濕潤(rùn)土層內(nèi)，對(duì)保溫、保濕好的土壤宜淺播，種薯應(yīng)播至地表下6-8厘米，覆土厚度為10-12厘米，覆土厚度最厚不能超過(guò)１５厘米，沙土覆土厚一些，粘土薄一些。1-3克微型薯播種要淺，３－４厘米；3.1-5克微型薯播種深度４－５厘米，５－８克的 嘉有黃腐酸 作物生命源

微型薯播種深度６－８厘米，８－１２克的微型薯播種深度８－１０厘米，大于１２克的微型薯播種深度同大薯深度。

4、播種密度：

機(jī)械播種的行距一般為90cm，根據(jù)土壤肥力、種薯級(jí)別、品種熟期等確定株距。株距：G0小于5克10cm,G0大于5克15cm，G1早熟18-19cm，中熟19-21cm。

（1）生產(chǎn)原種（G1）：全部整薯播種，按微型薯的大小確定播種密度

◎微型薯1-3g種植密度為7000粒左右/畝，株距10厘米；

◎3.1-5g、5.1-8g、8.1-15g均為5000粒左右/畝，株距15厘米；

◎15.1-20g及20克以上均為4500粒左右/畝，株距16厘米；

（2）生產(chǎn)種薯（G2）

◎早熟品種株距18厘米左右，每畝約4000株；

◎中熟或中晚熟品種株距20厘米左右，每畝約3800。

5、注意事項(xiàng)

（1）播前應(yīng)反復(fù)測(cè)試播種密度，及時(shí)調(diào)整，使其與計(jì)劃吻合。

（2）駕駛員行駛速度不宜快，操作中要用劃印器，確保播種質(zhì)量。

（3）杯式播種機(jī)鏈條松緊適中；出現(xiàn)空杯或一杯多塊現(xiàn)象時(shí),應(yīng)調(diào)整播種機(jī)有關(guān)部位。

（4）隨時(shí)清理播種杯內(nèi)部，減少土與雜物堆積。嘉有黃腐酸，作物生命源

大田馬鈴薯種薯生產(chǎn)技術(shù)（2）：施肥到貯藏

（八）施肥

1、馬鈴薯對(duì)肥料的需求

產(chǎn)1噸馬鈴薯所需營(yíng)養(yǎng)元素，N 4.74公斤，P2O5 1.83公斤，K2O 8.36公斤，Ca 0.64公斤，Mg 0.36公斤，S 0.48公斤，Na 0.125公斤，Zn 0.0052公斤，Cu 0.0022公斤，Mn 0.0021公斤，F(xiàn)e 0.0042公斤，B 0.0006公斤

2、馬鈴薯微量元素的吸收與土壤的酸堿度（以pH值表示）有關(guān)（表1），（1）強(qiáng)酸性土壤中缺氮、磷、鉀、鈣、鎂和硫等礦物元素；

（2）輕酸性和極輕酸性土壤最適于馬鈴薯生長(zhǎng)，僅缺鈣、鎂、鐵和錳；

（3）極輕堿性和輕堿性土壤（pH=7.5）中缺硼、錳、銅、鋅和鐵幾種元素；

（4）中堿性土壤（pH=8.1-8.5）中對(duì)上述幾種微量元素和氮磷都缺。

馬鈴薯種植過(guò)程中，根據(jù)土壤的酸堿程度，針對(duì)所缺少的礦物元素，有選擇性地噴施硝酸鉀、磷酸二氫鉀、硼酸、硫酸錳、硫酸銅、硫酸鋅或硫酸亞鐵等，每次噴施濃度應(yīng)低于0.2%，最好噴施螯合態(tài)的多種微量元素，更便于馬鈴薯植株吸收。

表1 土壤酸堿度與營(yíng)養(yǎng)元素的可供給性 嘉有黃腐酸 作物生命源

+ = 含量多，可被馬鈴薯根系吸收

2、施肥水平與肥料用量

根據(jù)品種的熟性、種植密度、水分條件、土壤營(yíng)養(yǎng)元素含量及PH值、目標(biāo)產(chǎn)量、栽培水平、光照、積溫及氣候條件等綜合考慮。

表2 一般條件下施肥量推薦表（公斤/畝）嘉有黃腐酸，作物生命源

3、施肥量的計(jì)算方法

施肥量= 目標(biāo)產(chǎn)量×單位產(chǎn)量的養(yǎng)分吸收量－土壤養(yǎng)分供應(yīng)量 肥料養(yǎng)分含量×肥料利用率

4、追肥

（1）時(shí)間：出苗后3周、5周、7周和9周追施氮肥較為合適，7周，9周可適量混追磷肥、鉀肥及微肥。9周后以葉面追肥為主，確保植株正常生長(zhǎng)發(fā)育之需。

（2）結(jié)合灌溉進(jìn)行追肥

◎通常所需氮、鉀肥的1/2分4-5次追施，前2次追尿素4kg/畝，每次2kg，后3次追硝酸鉀每次3kg/畝。

◎馬鈴薯生長(zhǎng)中、后期分2次追施磷酸二氫鉀，每次1.5-2kg/畝。

（九）滅草：保持壟內(nèi)、壟間無(wú)雜草

1、苗前滅草（封閉除草）

（1）播種后7-10天內(nèi)噴封閉除草劑田普180-200毫升/畝，兌水30-40升/畝，進(jìn)行噴霧。

（2）保持土壤濕潤(rùn)，使噴施的除草劑形成水膜，提高除草效果，噴藥機(jī)均速作業(yè)，噴出的藥液均勻，避免漏噴，重復(fù)噴。

2、苗后除草

（1）草苗齡2-3葉片時(shí)進(jìn)行噴施，噴施要均；

（2）苗后根據(jù)雜草種類噴施相應(yīng)的除草劑，可用寶成5克/畝，或高效蓋草能50毫升/畝，每畝用水30升。

（十）中耕 嘉有黃腐酸 作物生命源

1、目的：消滅雜草，松土保墑,提高地溫。

2、中耕時(shí)拖拉機(jī)應(yīng)換窄的輪胎，以免壟間作業(yè)壓苗。

3、中耕次數(shù)越少越好：一般1-2次，（1）時(shí)間：播種以后，出苗率達(dá)到10%-20%時(shí)開始中耕，出苗率達(dá)30%以前完成。

（2）質(zhì)量：頂部培土厚度3-5厘米，地頭、邊角地帶的壟頂必須培好土，否則除草效果不好，有未培上土的壟頂要進(jìn)行人工輔助培土；微型薯培土厚度2-3厘米。

（3）第二次中耕在苗高15-20cm時(shí)進(jìn)行，可結(jié)合追肥，要控制中耕機(jī)作業(yè)速度，1人跟隨中耕機(jī)之后，隨時(shí)將埋入土中的苗扒出。

4、注意事項(xiàng)：

（1）適時(shí)作業(yè)。

（2）使中耕器平穩(wěn)前進(jìn)。

（3）根據(jù)所需壟高調(diào)整中耕撓角度，一般壟高25厘米左右。

（4）保證作業(yè)質(zhì)量，不傷根，不傷苗，少埋苗（圖9）。

（5）中耕時(shí)土壤溫度適中，耕層土壤相對(duì)濕度保持65%-75%。嘉有黃腐酸，作物生命源

圖9 合理的追肥與培土

（十一）拔雜除病株

1、拔除原種、種薯田的病株是消滅病毒毒源、減少病毒傳播和提高種薯質(zhì)量的重要措施。

2、進(jìn)行2次嚴(yán)格的拔除病株、雜株。

（1）第一次在幼苗期，這一次最重要，盡量拔除能分辨出的病毒株和地下的母薯塊，杜絕其再發(fā)出新枝。

（2）第二次在現(xiàn)蕾至開花期（有翅蚜蟲遷飛前）進(jìn)行，這時(shí)期癥狀表現(xiàn)明顯，有利于徹底拔除病株，同時(shí)根據(jù)花色拔除雜株（圖10）。

（3）拔除病株、雜株時(shí)，如發(fā)現(xiàn)植株上有蚜蟲，必須先在病株及其周圍植株噴灑滅蚜藥劑。拔除的病株和其塊莖應(yīng)及時(shí)放入袋中，移出田間妥善處理，避免擴(kuò)散傳播。

3、田間拔病株等作業(yè)應(yīng)穿高腰水靴，每換地塊前要用肥皂水清洗后再進(jìn)地。

4、拖拉機(jī)作業(yè)應(yīng)先原種而后種薯田，每換地塊應(yīng)進(jìn)行輪胎消毒。嘉有黃腐酸 作物生命源

圖10 拔出病毒退化株

（十二）需水與灌溉

1、馬鈴薯對(duì)水分的需求

不同生育期對(duì)土壤水分要求：苗期的土壤應(yīng)保持土壤最大持水量的60%～70%；開花期到結(jié)薯期的需水量逐漸增多應(yīng)保持土壤最大持水量的75%～85%，每天的需水5-8毫米。

2、馬鈴薯各生育期每天需水情況

（1）苗期（播后4-6周）：每天的需水范圍在1.5-2毫米

（2）生長(zhǎng)早期（播后7-10周）：每天的需水范圍在3-5毫米

（3）生長(zhǎng)中期（播后11-15周）：每天的需水范圍在5-8毫米

（4）生長(zhǎng)后期（播后16-18周）：每天的需水量開始逐18 嘉有黃腐酸，作物生命源

步下降，直到2毫米。

3、灌溉方式

使用機(jī)械化噴灌，可結(jié)合化肥及農(nóng)藥的施用，即節(jié)水經(jīng)濟(jì)又安全有效，一般夜間噴灌比白天好。

4、灌溉時(shí)間

（1）播前灌溉： 土壤墑情差（濕度低于65%），要在播種前2-3天灌水，使25厘米土壤保持濕潤(rùn)。

（2）播后灌溉：避免用水量過(guò)大，一般不灌水。微型薯播種深度較淺，應(yīng)注意保持土壤濕度，應(yīng)多次小量灌水。

（3）第一次灌溉

1）悶耕后根據(jù)土壤墑情24小時(shí)后進(jìn)行，使土壤相對(duì)濕度保持在60%-65%。

2）噴灌時(shí)應(yīng)盡量加快噴灌機(jī)行走速度，使降水量達(dá)到20毫米。

3）灌溉水量不能太多，否則會(huì)引起養(yǎng)分淋溶和病害發(fā)生。

（4）第二次灌溉

1）出苗后20—25天，塊莖形成初期，應(yīng)使土壤相對(duì)濕度保持65%-70%。

2）噴灌降水量達(dá)到25毫米。

3）灌溉水量不能太多，否則會(huì)引起養(yǎng)分淋溶。

4）土壤濕度不能太小，以免引起塊莖畸形。

（5）第三次灌溉

1）根系的有效深度為60厘米，應(yīng)施入足夠的水分保證根系區(qū)達(dá)到田間最大持水量。嘉有黃腐酸 作物生命源

2）用水量應(yīng)是30-35毫米。

（6）生長(zhǎng)中期灌溉

1）始終保持土壤水分充足直到下一次灌溉。

2）采用短時(shí)且頻繁的灌溉，使土壤水分含量滿足植株生長(zhǎng)的要求。

（7）生長(zhǎng)后期灌溉

1）作物需水量下降（莖、根停止生長(zhǎng)，土壤被遮蔽，白天變短等）

2）灌溉間隔的時(shí)間可以拉長(zhǎng)，如果植株受到早疫、晚疫及環(huán)腐病的威脅，允許在下次灌溉前土壤相對(duì)濕度降到65%以下。

（8）最后一次灌溉

1）殺秧前土壤相對(duì)濕度降到50%，以保證塊莖促熟。

2）沙性土殺秧前10天進(jìn)行灌溉。

3）粘性土殺秧前15天進(jìn)行灌溉。

4）本次灌溉應(yīng)確保地塊松軟，易于收獲。

（9）注意事項(xiàng)：

1）中耕后24小時(shí)內(nèi)盡量避免灌溉。

2）噴藥后36小時(shí)內(nèi)盡量避免灌溉。

3）一般提倡超前，足量灌溉法。

（播種后到殺秧前的需水時(shí)期，詳細(xì)參考附件4）

（十三）殺秧

1、殺秧時(shí)間

根據(jù)品種熟性、塊莖膨大情況、天氣情況等多種因素，綜20 嘉有黃腐酸，作物生命源

合考慮，于收獲前10-15天進(jìn)行殺秧。

2、殺秧方法：

（1）化學(xué)殺秧：使用200克/畝克無(wú)蹤葉面噴霧，植株繁茂時(shí)需要噴施2次。

（2）機(jī)械殺秧：拖拉機(jī)牽引殺秧機(jī)進(jìn)行，殺秧后留茬5厘米左右（圖11）。

圖11 機(jī)械殺秧

（十四）收獲

1、收獲前準(zhǔn)備

（1）收獲設(shè)備的安裝、調(diào)試、維護(hù)，包括收獲機(jī)械、運(yùn)輸車輛、加油車及維修車等。嘉有黃腐酸 作物生命源

（2）包裝材料（麻袋或塑料網(wǎng)袋）的準(zhǔn)備及人工的配備。

（3）臨時(shí)覆蓋物的準(zhǔn)備，如草簾、棉被、塑料布等，以防止突然下雨、降溫對(duì)馬鈴薯塊莖的損害。

（4）馬鈴薯貯藏庫(kù)的清理及消毒：清理后的儲(chǔ)藏庫(kù)用生石灰粉均勻撒在地面，或用1/1000的甲基托布津（或多菌靈、百菌清）均勻噴灑地面及墻壁。

2、收獲時(shí)間

（1）早熟品種出苗后75-80天收獲，中熟品種90-95天收獲，晚熟品種100-110天收獲。

（2）殺秧后10-15天，當(dāng)馬鈴薯植株大部分枯死，薯皮木栓化后收獲；

（3）溫度8℃以上收獲，利于塊莖的傷口愈合；

（4）控制土壤濕度在50%左右，低于50%易造成薯皮損傷，高于70%不利于機(jī)械作業(yè)。

3、機(jī)械收獲

（1）收獲深度：首先測(cè)量馬鈴薯結(jié)薯層的平均深度，再加深3-5cm,即為合理的收獲深度，收獲時(shí)檢查塊莖是否全部挖出或產(chǎn)生破損，適時(shí)調(diào)整挖掘深度。

（2）檢查傳送鏈上留有土墊的厚度，厚度以不造成塊莖直接碰撞傳送鏈條造成破皮，也不由于過(guò)厚造成挖掘后的塊莖被土掩蓋為準(zhǔn)，可以通過(guò)調(diào)整牽引車的車速、根據(jù)地勢(shì)調(diào)整液壓調(diào)節(jié)桿以達(dá)到最佳的收獲效果（圖12）。嘉有黃腐酸，作物生命源

圖12 收獲機(jī)收獲（左），聯(lián)合收獲機(jī)收獲（右）

（3）晾薯：收獲后的塊莖上有水分和泥土，通過(guò)適當(dāng)?shù)牧罆窨蓽p少塊莖表面的水分和泥土附著，一般1-2小時(shí)較為適宜；避免暴曬，暴曬影響塊莖傷口愈合；避免淋雨以免造成品質(zhì)下降和儲(chǔ)藏期間發(fā)生病害。嘉有黃腐酸 作物生命源

（4）分選和包裝：按種薯大小分級(jí)包裝，分三級(jí)，即50克、50-150克、150克以上，裝袋時(shí)應(yīng)盡量避免撞皮損傷。

4、裝運(yùn):車廂及四周用草簾鋪墊，盡量采用專用裝車設(shè)備，若人工裝車時(shí)避免踩踏。拉運(yùn)時(shí)為注意雨淋或低溫凍害應(yīng)在車頂加蓋草簾或苫布。

（十五）貯藏

1、貯藏庫(kù)的清理及消毒

清理后的儲(chǔ)藏庫(kù)用生石灰粉均勻撒在地面，或用1/1000的甲基托布津（或多菌靈、百菌清）均勻噴灑地面及墻壁。

2、預(yù)貯

新收獲的塊莖要放在通風(fēng)較好，溫度在15-20℃的庫(kù)房中，堆高不超過(guò)2米，堆寬不超過(guò)4米，堆于堆之間留通風(fēng)道，經(jīng)過(guò)15-20天的預(yù)貯藏過(guò)程，使塊莖表皮木栓化，薯皮干爽，機(jī)械傷口愈合，呼吸強(qiáng)度減弱平穩(wěn)后逐漸降低溫度，最后達(dá)到種薯的正常貯藏溫度2-4℃。

3、種薯貯存

（1）貯藏溫度：種薯貯藏的溫度應(yīng)根據(jù)種薯的貯存期、播種時(shí)間確定。2-4℃是最佳的種薯貯藏溫度。

（2）貯藏濕度：為防止塊莖因過(guò)度失水造成薯皮皺縮失去種用價(jià)值，減少貯藏期間塊莖中養(yǎng)分的損耗，同時(shí)又能防止塊莖腐爛、發(fā)芽和病害的發(fā)生、蔓延，窖內(nèi)濕度控制在85%-90%。

（3）提高種薯的耐貯性：田間管理時(shí)避免過(guò)量使用氮肥，應(yīng)使用氮磷鉀復(fù)合肥或配方施肥，增加塊莖干物質(zhì)的含量。同時(shí)加強(qiáng)田間管理，防止病蟲害的發(fā)生，增加種薯的耐貯藏性。嘉有黃腐酸，作物生命源

大田馬鈴薯種薯生產(chǎn)技術(shù)

(3)：病害防治

（一）病毒病

病毒是導(dǎo)致馬鈴薯種薯退化的主要因素，影響馬鈴薯產(chǎn)量的主要病毒有：

馬鈴薯Y病毒（PVY）

1、傳播：多種蚜蟲和汁液（接觸）都能傳播，屬于非持久性傳播的病毒，蚜蟲吸食病株幾分鐘、甚至幾秒鐘就可得毒，再吸食健株，極短時(shí)間就能將Y病毒傳到健株上；人和機(jī)械田間作業(yè)也可傳播。

2、癥狀：葉片皺縮，葉片有壞死斑點(diǎn)；或葉背面可見葉脈壞死，嚴(yán)重時(shí)葉片干枯而不脫落，掛于壞死的莖上，形成垂葉壞死（圖13）

圖13 馬鈴薯Y病毒引起的葉片皺縮（左），葉脈壞死

3、防治

（1）利用脫毒種薯

（2）防止病毒再侵染 嘉有黃腐酸 作物生命源

◎非作業(yè)人員禁止進(jìn)入種薯繁殖地。

◎田間作業(yè)人員嚴(yán)禁穿黃色服裝。

◎田間拔病株等應(yīng)穿高腰水靴，每換地塊前要用肥皂水清洗后再進(jìn)地。

◎人工逐壟拔除雜株、病株，要求整株及地下薯塊全部拔出裝袋帶出田間深埋。

◎拖拉機(jī)作業(yè)應(yīng)先原種而后種薯田，每換地塊應(yīng)進(jìn)行輪胎消毒。

馬鈴薯卷葉病毒（PLRV）

1、傳播：只有桃蚜傳播馬鈴薯卷葉病毒，屬于持久性傳播的病毒，蚜蟲吸食病株得毒后可終生帶毒，傳播病毒給健株需要較長(zhǎng)時(shí)間。

2、癥狀：植株當(dāng)年早期感染卷葉病毒時(shí)，只有上部葉片延主脈向上卷曲，葉基部常有紫紅色素。病薯長(zhǎng)出的植株植株變矮，全部葉片延主脈向上卷曲，上部葉片失綠，下部葉片呈革質(zhì)狀，脆而易折。塊莖變小，有的品種塊莖產(chǎn)生網(wǎng)紋壞死（圖14）

圖14 馬鈴薯卷葉病毒在葉片上的癥狀（左），塊莖網(wǎng)紋（右）嘉有黃腐酸，作物生命源

（二）真菌病害

近年來(lái)常發(fā)生的病害有：

1、黑痣病

（1Γ

露鵲?,濕度大都會(huì)引發(fā)感染。

（2）癥狀：出土后染病，最初植株下部葉子發(fā)黃，莖基

?15）。

圖15 黑痣病在馬鈴薯莖基部的褐色凹陷斑（左）塊莖上的褐色菌核（右）

（3）防治：甲基托布津70％可濕性粉劑（WP）,400g＋滑石粉10kg拌種薯100kg；阿米西達(dá)25%懸浮劑1000倍液（50ml/畝），馬鈴薯播種時(shí)，均勻噴施在播種溝 嘉有黃腐酸 作物生命源

2、早疫病

（1）發(fā)生：以菌絲體在病株殘?bào)w中或患病塊莖中越冬，翌年播種病薯，出苗后，病株上形成新的分生孢子。植株上產(chǎn)生的分生孢子很易脫落，并借風(fēng)力向四周傳播。特別在氣溫高燥等不良環(huán)境，或植株?duì)I養(yǎng)不良、生長(zhǎng)衰弱的情況下發(fā)病嚴(yán)重。

（2）癥狀：常見的是葉片出現(xiàn)暗褐色帶有明顯同心輪紋的病斑，有時(shí)葉片上產(chǎn)生較多暗褐色或黑色小壞死斑，或在葉尖發(fā)生黑褐色大型病斑。感病塊莖產(chǎn)生大小不等、微凹陷的圓形或不規(guī)則的黑褐色病斑，健康與患病組織的邊緣明顯（圖16）

圖16 馬鈴薯早疫病葉片癥狀（左），塊莖癥狀

（3）防治：

◎培育健壯植株，增強(qiáng)抗病力：適當(dāng)增施氮肥和鉀肥，適時(shí)灌溉，加強(qiáng)田間管理。

◎藥劑防治：初見病斑時(shí)，可選用苯醚甲環(huán)唑（世高）水分散粒劑40克/畝、戊唑醇43%懸浮劑（好力克）15ml畝或28 嘉有黃腐酸，作物生命源

25%嘧菌酯（阿米西達(dá)）懸浮劑40ml/畝每隔7-10天噴施一次，共噴2-3次。

3、晚疫病

（1）發(fā)生：種植感病品種，會(huì)不同程度發(fā)生晚疫病，如果晴天，陽(yáng)光中的紫外線可殺死孢子，發(fā)生的病斑很快干枯，不能形成流行；如濕度與溫度條件適宜，則會(huì)造成晚疫病的流行。

（2）癥狀：馬鈴薯的葉片和塊莖上的癥狀明顯，葉緣或葉尖最初發(fā)生不規(guī)則的褐色斑點(diǎn)，氣候潮濕時(shí)，病葉呈水浸狀，蔓延極快。葉背面健康與患病部位的交界處有一層褪綠圈，上有絨毛狀的白色霉層，這是晚疫病最顯著的特征。

感病塊莖形成大小不等、形狀不規(guī)則凹陷褐斑。病斑的切面可見到皮下組織呈紅褐色；其變色面積的大小、深淺，依發(fā)病程度而定。濕度大、溫度高時(shí)，病斑可蔓延到大部分塊莖，一旦感染腐生菌，可使整個(gè)塊莖腐爛（圖17）。

圖17 馬鈴薯晚疫病葉片癥狀（左）；塊莖癥狀（右）嘉有黃腐酸 作物生命源

（3）防治

◎種植抗病品種：皆為中晚或晚熟品種，而早熟品種的植株都不抗晚疫病。

◎加厚培土：減少植株上的晚疫病菌落到土壤中侵染塊莖，同時(shí)可促進(jìn)多層結(jié)薯，有利于塊莖膨大，避免產(chǎn)生青皮塊莖。

◎藥劑防治

發(fā)病前施用保護(hù)性殺菌劑，如75%百菌清(達(dá)科寧)可濕性粉劑600倍液，；或50%氟啶胺（福帥得）懸浮劑40ml/畝噴施；或代森錳鋅類(大生M－

45、新萬(wàn)生、噴克等)80% 或70%可濕性粉劑400～500倍液，噴施。

發(fā)病時(shí)用治療性殺菌劑，殺死或抑制病原菌在植物體內(nèi)發(fā)展。68.75%氟菌·霜霉威（銀法利）懸浮劑100-120ml/畝噴施，連續(xù)噴施2-3次。還可以用安克錳鋅、科佳等殺菌劑。

（三）噴藥細(xì)則

1、噴藥原則

預(yù)防為主，防治結(jié)合，因地制宜，經(jīng)濟(jì)有效。

2、防治時(shí)間：

（1）植株封壟前，一般出苗后3-4周內(nèi)完成第一次。

（2）以后視植株生長(zhǎng)情況及發(fā)病情況每隔7-9天進(jìn)行一次。

3、噴藥次數(shù)：一般8-10次，降雨量大，濕度大可適當(dāng)增加噴藥次數(shù)。

4、用藥種類：前期以保護(hù)性藥劑與內(nèi)吸性藥劑交替使用。30 嘉有黃腐酸，作物生命源

后期二者混合使用，在全生育期防治病害的同時(shí)，進(jìn)行蚜蟲及馬鈴薯害蟲的防治。

5、用藥量：詳見附件6 《常用藥劑一覽表》。

6、注意事項(xiàng)：

噴藥時(shí)應(yīng)選擇晴好天氣，風(fēng)力1-3級(jí)；注意不同藥劑混合施用時(shí)，相互之間應(yīng)不影響藥效；噴藥壓力不低于20 PSI，檢查噴頭霧化良好，葉片正反面分布均勻；不要漏噴，噴藥結(jié)束后要立即清洗藥罐、噴頭等。

附件4：需水與灌溉

一、馬鈴薯對(duì)水份的需求

（一）、馬鈴薯從出苗到收獲前期，土壤的相對(duì)濕度不低于65%。

（二）、需水高峰通常在播種后的50-90天。

（三）、不能在每日12:00-15:00從植株生長(zhǎng)表現(xiàn)上判斷植株是否缺水。

（四）、各個(gè)生長(zhǎng)期的需水情況

1、苗期（播后4-6周）：每天的需水范圍在1.5-2毫米

2、生長(zhǎng)期早期（播后7-10周）：每天的需水范圍在3-5毫米

3、生長(zhǎng)期中期（播后11-15周）：每天的需水范圍在5-8毫米

4、生長(zhǎng)期晚期（播后16-18周）：每天的需水量開始逐步下降，直到2毫米。

二、灌溉

（一）、灌溉方式：使用機(jī)械化噴灌，可結(jié)合化肥及農(nóng)藥的施用，即節(jié)水經(jīng)濟(jì)又安全有效，一般夜間噴灌比白天好。

嘉有黃腐酸 作物生命源

（二）、灌溉時(shí)間

1、播前灌溉：土壤墑晴差（濕度低于65%），要在播種前2-3天灌水，使25厘米土壤保持濕潤(rùn)。

2、播后灌溉：避免用水量過(guò)大，一般不灌水。微型薯播種深度較淺，應(yīng)注意保持土壤濕度，應(yīng)多次小量灌水。

3、第一次灌溉

（1）、悶耕后根據(jù)土壤墑情24小時(shí)后進(jìn)行，使土壤相對(duì)濕度保持在60%-65%。

（2）、噴灌時(shí)應(yīng)盡量加快噴灌機(jī)行走速度，使降水量達(dá)到20毫米。

（3）、灌溉水量不能太多，否則會(huì)引起養(yǎng)分淋溶和病害發(fā)生。

4、第二次灌溉

（1）、出苗后20-25天，塊莖形成初期，應(yīng)使土壤相對(duì)濕度保持65%-70%。

（2）、噴灌降水量達(dá)到25毫米。

（3）、灌溉水量不能太多，否則會(huì)引起養(yǎng)分淋溶。（4）、土壤濕度不能太小，以免引起塊莖畸形。

5、第三次灌溉

（1）、根系的有效深度為60厘米，應(yīng)施入足夠的水份保證根系區(qū)達(dá)到田間最大持水量。（2）、用水量應(yīng)是30-35毫米。

6、生長(zhǎng)中期灌溉

（1）、始終保持土壤水分充足直到下一次灌溉。

（2）、采用短時(shí)且頻繁的灌溉，使土壤水分含量滿足植株生32 嘉有黃腐酸，作物生命源

長(zhǎng)的要求。

7、生長(zhǎng)晚期灌溉

（1）、作物需水量下降（莖、根停止生長(zhǎng)，土壤被遮蔽，白天變短等）

（2）、灌溉間隔的時(shí)間可以拉長(zhǎng)，如果植株受到早疫、晚疫及環(huán)腐病的威脅，允許在下次灌溉前土壤相對(duì)濕度降到65%以下。

8、最后一次灌溉

（1）、殺秧前土壤相對(duì)濕度降到50%，以保證塊莖促熟。（2）、沙性土殺秧前10天進(jìn)行灌溉。（3）、粘性土殺秧前15天進(jìn)行灌溉。（4）、本次灌溉應(yīng)確保地塊松軟，易于收獲。

嘉有黃腐酸 作物生命源

嘉有黃腐酸，作物生命源

第三篇：聚乙烯技術(shù)綜述

聚乙烯技術(shù)綜述

摘要：按產(chǎn)品類型來(lái)分，聚乙烯可分為高壓低密度聚乙烯、高密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯。本文對(duì)其催化劑技術(shù)和生產(chǎn)工藝分別進(jìn)行簡(jiǎn)要介紹。關(guān)鍵詞：聚乙烯 技術(shù) 低密度 高密度 線性

目前世界上擁有聚乙烯技術(shù)的公司很多，擁有LDPE技術(shù)的有7家，LLDPE和全密度技術(shù)的企業(yè)有10家，HDPE技術(shù)的企業(yè)有12家。從技術(shù)發(fā)展情況看，高壓法生產(chǎn)LDPE是PE樹脂生產(chǎn)中技術(shù)最成熟的方法，釜式法和管式法工藝技術(shù)均已成熟，目前這兩種生產(chǎn)工藝技術(shù)并存。發(fā)達(dá)國(guó)家普遍采用管式法生產(chǎn)工藝。此外，國(guó)外各公司普遍采用低溫高活性催化劑引發(fā)聚合體系，可降低反應(yīng)溫度和壓力。高壓法生產(chǎn)LDPE將向大型化、管式化方向發(fā)展。低壓法生產(chǎn)HDPE和LLDPE，主要采用鈦系和絡(luò)系催化劑，歐洲和日本多采用齊格勒型鈦系催化劑，而美國(guó)多采用絡(luò)系催化劑。現(xiàn)將世界上主要應(yīng)用的聚乙烯生產(chǎn)技術(shù)簡(jiǎn)單介紹如下：

一、低密度聚乙烯

低密度聚乙烯(LDPE)于20世紀(jì)30年代末首次投入生產(chǎn)，包括幾種化學(xué)和物理性質(zhì)不同的乙烯均聚物、共聚物和三聚物，其密度處于0.915～0.935克／立方厘米的范圍。有支鏈分子結(jié)構(gòu)的均聚物常稱為高壓低密度聚乙烯(HP-LDPE)，系用高壓釜或管式法進(jìn)行生產(chǎn)，操作壓力約為1050—3500公斤／平方厘米。用高壓釜生產(chǎn)的聚乙烯，其特點(diǎn)是聚乙烯分子有很多長(zhǎng)支鏈，易于加工，產(chǎn)品適用于擠出、涂層和高強(qiáng)度重負(fù)荷薄膜生產(chǎn)；用管式法生產(chǎn)的聚乙烯，其分子具有的長(zhǎng)支鏈不如前者多，適于生產(chǎn)透明包裝膜。

在HP-LDPE的生產(chǎn)中，乙烯的聚合為強(qiáng)放熱的自由基聚合反應(yīng)。高壓釜反應(yīng)器的乙烯單程停留時(shí)間約為20～40秒，單程轉(zhuǎn)化率約為15%～20%；在管式反應(yīng)器中，乙烯典型的停留時(shí)間約為35—50秒，轉(zhuǎn)化率則為20%～30%。采用的自由基引發(fā)劑包括十二酰過(guò)氧化物、過(guò)氧特戊酸叔丁酯、過(guò)辛酸叔丁酯、過(guò)苯甲酸叔丁酯和過(guò)氧醋酸叔丁酯等。在高壓釜式法中，通常一臺(tái)釜只使用一種引發(fā)劑，但若多臺(tái)釜串聯(lián)，則不同的釜可采用不同的引發(fā)劑。在管式反應(yīng)器中，沿管長(zhǎng)不同區(qū)域可采用不同的引發(fā)劑。

高壓乙烯共聚物的生產(chǎn)與上述均聚物生產(chǎn)相似，也采用自由基聚合。當(dāng)乙烯與所希望的共聚單體，如醋酸乙烯共聚時(shí)，用過(guò)氧化物或過(guò)醋酸酯引發(fā)，得到所謂E—VA(乙烯-醋酸乙烯共聚物)樹脂。用于制造薄膜的最普通EVA，通常含有2%～5%的醋酸乙烯。也有的產(chǎn)品含有高達(dá)18%的醋酸乙烯。EVA是最為重要的乙烯共聚物。它使產(chǎn)品的韌性、低溫性質(zhì)、透明度和加熱密封性能得到改進(jìn)。

工業(yè)上重要的其它乙烯共聚物還包括乙烯與丙烯酸酯的共聚物、乙烯與酸的共聚物以及含離子鍵的共聚物。乙烯與丙烯酸烷基酯，如丙烯酸乙酯、甲酯或丁酯共聚，可得到相應(yīng)的共聚物。這些共聚單體顯示極性，可改變所得聚合物的彈性、結(jié)晶度和熱性質(zhì)。乙烯-丙烯酸甲酯的共聚物(E-MA)與EVA相似，但熱穩(wěn)定性較高。工業(yè)EMA通常含有18%－28%的丙烯酸甲酯，在擠出加工中，可單獨(dú)或摻混使用。乙烯—丙烯酸乙酯共聚物(EEA)的產(chǎn)品范圍，包括有彈性的適于熱熔粘結(jié)的低熔點(diǎn)產(chǎn)品直至有非常高韌性和彈性的產(chǎn)品。一般來(lái)說(shuō)，EEA含有15%－30%的丙烯酸乙酯，具有彈性和極性。乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)含有5%－20%的丙烯酸丁酯，用于擠出和共擠出膜，作為熱密封和結(jié)合層材料。

乙烯也可與丙烯酸聚合，得到乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，或與甲基丙烯酸聚合，得到乙烯—甲基丙烯酸共聚物(EMAA)。這些酸可降低共聚物的結(jié)晶度，并使加熱密封所需的溫度降低，且給聚合物以高極性，促進(jìn)粘結(jié)力，特別是聚合物與金屬，如鋁以及與極性基體，如玻璃的粘結(jié)力。典型的酸共聚單體的含量范圍為3%－20%。

用鈉、鋅或其它陽(yáng)離子化合物中和EAA或EMAA可生成聚合物鹽或含離子鍵的聚合物。含離子鍵的聚合物是含有鏈間離子鍵聚合物的專業(yè)術(shù)語(yǔ)。這類共聚物有非常高的透明度。和乙烯與酸的共聚物相比，有較高的熔體強(qiáng)度。

隨共聚單體含量增加，HP-LDPE的密度增加，其范圍約為0.923～0.968克／立方厘米。

對(duì)于高壓聚乙烯均聚物的生產(chǎn)，目前的研究重點(diǎn)是開發(fā)新的自由基引發(fā)劑，以改進(jìn)生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)性以及控制聚合物的分子結(jié)構(gòu)。而對(duì)于共聚物生產(chǎn)來(lái)說(shuō)，則主要是發(fā)現(xiàn)能改進(jìn)物理和化學(xué)性能的新產(chǎn)品，供已有和新的應(yīng)用采用。近來(lái)新建的HP-LDPE裝置大都選用管式法工藝。管式反應(yīng)器的單線生產(chǎn)能力現(xiàn)已可達(dá)20萬(wàn)－30萬(wàn)噸／年。與早先管式反應(yīng)器的轉(zhuǎn)化率為20%～30%相比，管式法的平均單程轉(zhuǎn)化率現(xiàn)在已可提高到40%。此外，據(jù)報(bào)導(dǎo)，目前正在開發(fā)一種采用串聯(lián)高壓釜的新LDPE工藝，它可使反應(yīng)器的轉(zhuǎn)化率至少達(dá)35%，產(chǎn)量增加50%，可變成本降低25%，此工藝可有效地用于改造已有工廠。現(xiàn)在較為著名的HP-LDPE生產(chǎn)技術(shù)有ICI、BASF和Basell等工藝。

預(yù)計(jì)2006年，世界HP-LDPE的生產(chǎn)能力為2121萬(wàn)噸／年，消費(fèi)量則約為1892萬(wàn)噸／年。2003年，我國(guó)的HP-LDPE生產(chǎn)能力約為89.8萬(wàn)噸，主要采用國(guó)外引進(jìn)的工藝，包括管式法和高壓釜工藝進(jìn)行生產(chǎn)。此外，我國(guó)還用引進(jìn)的管式法工藝每年約生產(chǎn)5萬(wàn)噸EVA樹脂。

二、高密度聚乙烯

聚乙烯的第二大類產(chǎn)品是高密度聚乙烯(HDPE)。高密度聚乙烯自1959年問(wèn)世以來(lái)，已取得驚人的發(fā)展。現(xiàn)在廣泛用于不同的領(lǐng)域，例如包裝、管道、電線和電纜等應(yīng)用領(lǐng)域。

(一)物理性質(zhì)

高密度聚乙烯是分子中有重復(fù)乙烯單元的線性熱塑性塑料。乙烯是聚合物的主要成分，也可含有1～2wt%的α—烯烴共聚單體。目前使用最廣泛的α—烯烴是丁烯-

1、己烯—1和辛烯-1。但有時(shí)也采用4-甲基戊烯—1(4-MP-1)作為共聚單體。HDPE共聚物含有少量支鏈，可改進(jìn)樹脂的性能，使之可用于某些有應(yīng)力的場(chǎng)合。一般來(lái)說(shuō)，HDPE的密度范圍為0.941—0.965克／立方厘米。密度范圍為0.926～0.940克／立方厘米的中密度聚乙烯有時(shí)也被分類為高密度聚乙烯。

樹脂的分子量分布、平均分子量和密度是影響最終產(chǎn)品的關(guān)鍵性質(zhì)。典型的高密度聚乙烯，其平均分子量為40000～300000。高分子量(HMW)高密度聚乙烯的平均分子量處于200000—500000之間。為了彌補(bǔ)高分子量樹脂加工的本征困難，一些生產(chǎn)商制造所謂雙峰樹脂來(lái)改進(jìn)其加工性。超高分子量(UHMW)聚乙烯樹脂，其平均分子量超過(guò)3000000。

(二)生產(chǎn)工藝

高密度聚乙烯的生產(chǎn)工藝可分為氣相工藝、淤漿工藝和溶液法工藝三種。

氣相工藝系采用流化床反應(yīng)器(如Union Carbide工藝、BP工藝)或攪拌反應(yīng)器(如Elenac工藝)，使乙烯直接聚合為固體聚合物顆粒。淤漿工藝則是將溶解在烴類稀釋劑中的乙烯，聚合成懸浮在烴類稀釋劑中的固體聚合物顆粒，所采用的反應(yīng)器形式有四種：攪拌反應(yīng)器(如Henac工藝、Asahi工藝)、采用兩段反應(yīng)工藝的攪拌反應(yīng)器(如Nissan工藝、Mitsui工藝)、采用異丁烷為稀釋劑的連續(xù)環(huán)形.反應(yīng)器(如Chevron Phillps的顆粒狀工藝)以及采用C6或較重稀釋劑的連續(xù)環(huán)形反應(yīng)器(如Solvay工藝)。溶液法工藝是將溶解在反應(yīng)溶劑(一般為環(huán)己烷或一種石蠟烴)中的乙烯，聚合為溶于溶劑中的聚合物。溶液法使用的反應(yīng)器有三種：中壓(1500磅／平方英寸)反應(yīng)器(如NOVA工藝)、低壓(400磅／平方英寸)冷卻反應(yīng)器(如Dow工藝)和低壓絕熱反應(yīng)器(如DSM工藝)。這些工藝目前均在工業(yè)上運(yùn)轉(zhuǎn)，由于每種工藝均有其各自最為合適的產(chǎn)品牌號(hào)范圍，因此在經(jīng)濟(jì)上不存在相互競(jìng)爭(zhēng)。

(三)催化劑

聚合技術(shù)進(jìn)步的關(guān)鍵在于催化劑的開發(fā)。近年來(lái)，在催化劑活性和活性位控制方面已取得顯著進(jìn)展。

目前用于生產(chǎn)HDPE的催化劑體系可分為三種基本類型：浸漬在二氧化硅或二氧化硅—氧化鋁載體上的絡(luò)合鉻化合物，化學(xué)上與固體含鎂載體結(jié)合的絡(luò)合鈦化合物，以及基于單活性位或茂金屬的催化劑。

理論上，基于鉻和鈦的催化劑可用于所有類型的工藝。然而，各生產(chǎn)商傾向于在每種生產(chǎn)線中只采用一種類型的催化劑。

基于鉻的催化劑主要被Chevron Phillips和Union Carbide(現(xiàn)在Dow)以及購(gòu)得他們轉(zhuǎn)讓技術(shù)的生產(chǎn)商所采用。一般來(lái)說(shuō)，此催化劑系借將鉻氧化物溶液浸漬至載體上，繼之借化學(xué)和／或加熱來(lái)活化。這種催化劑有許多變型，它系在催化劑制備之前或在制備過(guò)程中使鉻化合物或其載體進(jìn)行化學(xué)改性，以改變獲得的HDPE的特性(分子結(jié)構(gòu))。

基于鈦的催化劑被世界上大多數(shù)HDPE生產(chǎn)商所采用。典型地說(shuō)，它們是將氯化鈦載在磨碎的固體氧化鎂上，或使有機(jī)可溶解的鎂化合物與鈦化合物反應(yīng)，繼之用一種試劑，如四氯化硅使之氯化來(lái)制造。這類催化劑通常要使用有機(jī)鋁助催化劑。

茂金屬催化劑是由鋯、鉿和鈦的茂金屬與鋁氧烷助催化劑構(gòu)成的有規(guī)立構(gòu)催化劑。它可更為精確地控制分子性質(zhì)，使產(chǎn)品能裁縫至適合特定應(yīng)用的需要。雖然早先的大多數(shù)研究系針對(duì)單活性位催化劑(SSC)在氣相和溶液法裝置中的應(yīng)用，但近來(lái)的改進(jìn)已使其可用于淤漿工藝。Asahi、Borealis、Elenac(以前BASF)、Dow、Exxon Mobil、ATOFINA和Chevron Phillips均擁有用單活性位催化劑以淤漿工藝生產(chǎn)聚乙烯的生產(chǎn)技術(shù)。Asahi和ATOFINA則已可進(jìn)行基于茂金屬的HDPE工業(yè)生產(chǎn)。

(四)催化劑及生產(chǎn)工藝的改進(jìn)

茂金屬催化劑的研制成功，促進(jìn)了先進(jìn)Ziegler-Natta(Z-N)催化劑的開發(fā)，它可以生產(chǎn)出與茂金屬相似的HDPE。Equister首先在環(huán)形反應(yīng)器中，用其新的STAR(r)SSC催化劑完成了HDPE生產(chǎn)。此催化劑生產(chǎn)的HDPE有長(zhǎng)的支鏈和窄的分子量分布(MWD)，以及良好的抗；中性和改進(jìn)的透明度，且易于加工。NO—VA也在其先進(jìn)的Sclartech溶液法工藝中，以工業(yè)規(guī)模使用了一種先進(jìn)的Z-NSSC催化劑，同時(shí)還在Unipol和Innovene(BP)氣相工藝中進(jìn)行了試驗(yàn)，據(jù)報(bào)導(dǎo)，用此技術(shù)可生產(chǎn)低至中密度牌號(hào)聚乙烯，其物理性質(zhì)和加工性能均得到改善。

除催化劑外，工藝系統(tǒng)也出現(xiàn)了改進(jìn)。一個(gè)例子是使氣相法工藝的循環(huán)物流含有冷凝液來(lái)提高氣相反應(yīng)器的生產(chǎn)能力。現(xiàn)在，Univation Technologies(Exxon-Mobil與Dow合資的技術(shù)轉(zhuǎn)讓公司)和BP均轉(zhuǎn)讓它們各自的“超冷凝方式”技術(shù)。常規(guī)的氣相法反應(yīng)器，其生產(chǎn)能力受熱去除能力所限制。在UnkmCarbide最初提出的冷凝方式操作的專利中，循環(huán)冷卻氣流中含有的冷凝液量限于10%～12%。但在超冷凝方式操作中，進(jìn)入流化床反應(yīng)器的冷凝液量可達(dá)50%。采用此技術(shù)來(lái)改造已有裝置，只用新建裝置1／2的投資，就可使生產(chǎn)能力提高1倍。

雙峰樹脂因其較好的加工性與性質(zhì)之間的平衡受到青睞。廣泛采用雙峰HDPE技術(shù)的主要問(wèn)題是需采用兩臺(tái)串聯(lián)的淤漿反應(yīng)器。茂金屬催化劑的出現(xiàn)，使得有可能采用一臺(tái)反應(yīng)器生產(chǎn)雙峰HDPE，節(jié)省了投資。Univation Technologies開發(fā)了一種共載體技術(shù)，避免了組份間不希望的相互影響，生產(chǎn)出的雙峰HDPE樹脂除有線性和長(zhǎng)支鏈分子的雙峰結(jié)合外，還結(jié)合了雙峰分子量分布和雙峰共聚單體的組成分布。

2001年全球HDPE的生產(chǎn)能力約為2720萬(wàn)噸。其中，淤漿裝置占62%，氣相裝置占31%，其余7%則為溶液法裝置。估計(jì)2006年HDPE的消費(fèi)量將由2001年的2154萬(wàn)噸增加到2773萬(wàn)噸。預(yù)計(jì)屆時(shí)淤漿裝置的能力分享稍有下降，為58%，而氣相和溶液法裝置所占的比例則將分別增至34%和8%。2003年，我國(guó)HDPE的生產(chǎn)能力為123萬(wàn)噸。主要采用由國(guó)外引進(jìn)的淤漿法技術(shù)生產(chǎn)，少量用引進(jìn)的氣相法工藝生產(chǎn)。

三、線性低密度聚乙烯

聚乙烯的第三大類產(chǎn)品是線性低密度聚乙烯(LLDPE)。

第一代線性低密度聚乙烯是乙烯與較重α—烯烴，如丁烯—

1、己烯—1和辛烯-1的共聚物。其密度處于0.915～0.940克／立方厘米之間。一般來(lái)說(shuō)，共聚物中共聚單體的含量為5—12wt%。聚合物的性質(zhì)隨其所用共聚單體而異。常規(guī)LLDPE的分子結(jié)構(gòu)以其線性主鏈為特征，只有少量或沒(méi)有長(zhǎng)支鏈，但包含一些短支鏈。沒(méi)有長(zhǎng)支鏈?zhǔn)咕酆衔锏慕Y(jié)晶性較高。與HP-LDPE相比，LLDPE的熔點(diǎn)較高，但透明度較低。然而，其拉伸強(qiáng)度、耐擊穿性、耐撕裂性以及伸長(zhǎng)率均提高。

通常，LLDPE樹脂用密度和熔體指數(shù)來(lái)表征。密度由聚合物鏈中共聚單體的濃度決定。共聚單體的濃度決定了聚合物中的短支鏈量。短支鏈的長(zhǎng)度則取決于共聚單體的類型。共聚單體濃度越高，樹脂的密度越低。此外，熔體指數(shù)是樹脂平均分子量的反映，主要由反應(yīng)溫度決定。平均分子量與分子量分布無(wú)關(guān)，后者主要受催化劑類型影響。

LLDPE系在20世紀(jì)70年代由Union Carbide工業(yè)化。它代表了聚乙烯催化劑和工藝技術(shù)的重大變革。亦即，所生產(chǎn)的產(chǎn)品范圍顯著擴(kuò)大；用配位催化劑代替自由基引發(fā)劑；以及用較低成本的低壓氣相聚合取代成本較高的高壓反應(yīng)器。

如前所述，LLDPE的密度范圍處于0.915～0.940克／立方厘米，但按ASTM的D—1248-84規(guī)定，0.926～0.940克／立方厘米的密度范圍屬中密度聚乙烯(MDPE)。新一代LLDPE將其密度擴(kuò)大至包括塑性體(0.890—0.915克／立方厘米)和彈性體(<0.890克／立方厘米)。但美國(guó)塑料工業(yè)協(xié)會(huì)(SPI)和美國(guó)塑料工業(yè)委員會(huì)(APC)只擴(kuò)大LLDPE的范圍至塑性體，不包括彈性體。在美國(guó)和西歐，Union Carbide和Dow Chemical從20世紀(jì)80年代中期起，出售基于乙烯的早期塑性體和彈性體，并將它們稱之為非常低密度的聚乙烯(VLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)樹脂。

第一代LLDPE樹脂是HP-LDPE的類似物，有卓越的物理性質(zhì)，但透明度和加工性能則較差。這些缺點(diǎn)使其應(yīng)用受到限制，只能作為摻混樹脂使用。它促使進(jìn)一步開發(fā)有改進(jìn)透明度和加工性能的下一代LLDPE樹脂。到20世紀(jì)90年代初，基于采用改進(jìn)的Ziegler-Natta(Z-N)催化劑和反應(yīng)器，出現(xiàn)了第二代LLDPE樹脂。在新催化劑的篩選過(guò)程中，還發(fā)現(xiàn)了新的絡(luò)合單活性位茂金屬和被限定的幾何結(jié)構(gòu)，它被用于生產(chǎn)分子結(jié)構(gòu)可滿足特定應(yīng)用的第三代LLDPE。然而，這些樹脂的透明度和加工性能仍然不如HP-LDPE。現(xiàn)在許多聚合物公司正對(duì)基于Ni-Pd和Fe-Co絡(luò)合物的第四代單活性位聚乙烯配位催化劑進(jìn)行評(píng)估。

(一)茂金屬催化劑

茂金屬催化劑體系由茂金屬絡(luò)合物和助催化劑構(gòu)成。一般來(lái)說(shuō)，它們是一種均相催化劑體系，但可載在對(duì)催化劑行為只有很小影響的惰性固體顆粒上。它們之所以被稱為“單活性位”催化劑，是因?yàn)槊恳粋€(gè)茂金屬絡(luò)合物的分子只形成一個(gè)催化劑活性位。因此，若只采用一種茂金屬化合物，則所有活性位相同。所有茂金屬都是單活性位，但不是所有單活性位都是茂金屬，例如上面提及的Ni-Pd和Fe-Co也是單活性位催化劑。

茂金屬絡(luò)合物是一種至少含有一個(gè)環(huán)戊二烯配位體的有機(jī)金屬絡(luò)合物。雖然茂金屬一般要求至少有兩個(gè)環(huán)戊二烯配位體，但此定義現(xiàn)已擴(kuò)展至包括僅有一個(gè)環(huán)戊二烯的聚乙烯催化劑。與常規(guī)Z-N催化劑類似，通常茂金屬催化劑體系所用的助催化劑也是烷基鋁的衍生物。由于由鋁氧烷類化合物組成的催化劑體系具有高活性，因此它已被工業(yè)上采用。鋁氧烷類化合物是含有Al-O-Al鏈段的齊聚的部分水解三烷基鋁類。其中，以用三甲基鋁制成的甲基鋁氧烷(MAO)最為活潑。

(二)茂金屬聚乙烯

首次工業(yè)化生產(chǎn)的茂金屬聚乙烯系列產(chǎn)品是“塑性體”系列產(chǎn)品。塑性體是一專業(yè)術(shù)語(yǔ)，表示密度處于0.860—0.915克／立方厘米之間的茂金屬聚乙烯。最初的塑性體系用高壓釜工藝進(jìn)行生產(chǎn)。其最初用途是作為熱密封或粘合層材料使用，特別是用來(lái)作為共擠出擴(kuò)散膜或?qū)訅褐破贰Ｋ母哐鯕鉂B透性也使其可用于新鮮制品的包裝。而其低熔點(diǎn)、窄熔融范圍、較高的軟化點(diǎn)以及與許多其它樹脂有較好的兼容性，則使它很適合作為袋材的配料。因?yàn)樗苄泽w有極高的韌性和良好的熱密封性，可廣泛用來(lái)作為“性能提高劑”，與所有其它聚烯烴，特別是與聚丙烯和聚乙烯摻混。

另一類茂金屬聚乙烯是mLLDPE。它主要用于成卷或日用薄膜領(lǐng)域。這些mLLDPE一般系由大的氣相反應(yīng)器進(jìn)行生產(chǎn)。mLLDPE眾所周知的特性是有良好的韌性，可用于制造拉伸膜、重負(fù)荷袋、金屬垃圾箱的襯里和軟的食品包裝袋。mLLDPE的兩個(gè)特定應(yīng)用的例子是用于冷凍食品包裝和紙的外包裝薄膜。也正在評(píng)估將茂金屬聚乙烯用于擠出涂敷和層壓制品。

一種新的茂金屬聚乙烯系列產(chǎn)品mVLDPE也由氣相工藝進(jìn)行生產(chǎn)，它可滿足較高的性能要求，用于要求有很好熱密封性能(低的初始密封溫度和高的粘結(jié)強(qiáng)度)和透明度的食品包裝。它具有mLLDPE的韌性，同時(shí)其熱密封性和透明度處于mLLDPE與塑性體之間。此新的聚合物將與乙烯共聚物，如乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)相競(jìng)爭(zhēng)。

雖然如上所述，對(duì)于烯烴聚合，目前大部分注意力均集中在茂金屬催化劑上。但其它新的催化劑技術(shù)，如單活性位(S-S)有機(jī)金屬催化劑以及改進(jìn)的Z-N體系催化劑也已成為開發(fā)研究的重點(diǎn)。工業(yè)界和科學(xué)界的研究人員正致力于尋求與茂金屬催化劑有同等高活性和等規(guī)度的新型催化劑。在這些新型催化劑中，最為重要的是Ni-Pd(DuPont)、Fe-Co(BP)和非茂金屬S-S(NOVA)等催化劑。

(三)生產(chǎn)工藝

在氣相LLDPE工藝問(wèn)世之前，聚乙烯的生產(chǎn)限于采用高壓(釜式或管式法)和較低壓力的溶劑和淤漿法工藝。這些工藝以其特定的產(chǎn)品市場(chǎng)為目標(biāo)，分別生產(chǎn)HP-LDPE、MDPE和HDPE。每一種工藝僅能生產(chǎn)有限密度變化范圍的產(chǎn)品。氣相LLDPE工藝問(wèn)世后，使此情況發(fā)生很大變化。它可用同一反應(yīng)器生產(chǎn)所有密度范圍的PE產(chǎn)品，能靈活地根據(jù)市場(chǎng)需求變化，改變所生產(chǎn)的PE品種。

現(xiàn)在，LLDPE樹脂可用液相和氣相工藝進(jìn)行生產(chǎn)。液相工藝中，Dow Chemical的冷卻低壓法和NOVA Chemicals Corporation的中壓法占?jí)旱箖?yōu)勢(shì)。這兩種工藝均可切換生產(chǎn)LLDPE和HDPE。雖然歷史上淤漿法以生產(chǎn)HDPE和MDPE為主，但現(xiàn)在已可生產(chǎn)LLDPE和塑性體。此外，LLDPE也可用高壓釜和管式反應(yīng)器制造。

Univation Technologies和BP控制了氣相法LLDPE生產(chǎn)技術(shù)的轉(zhuǎn)讓。氣相法技術(shù)也能切換生產(chǎn)LLDPE和HDPE。但如前所述，由于產(chǎn)品牌號(hào)切換會(huì)產(chǎn)生大量不合格的過(guò)渡產(chǎn)品，經(jīng)濟(jì)上不合算。因此，通常的做法是，一套裝置在一段時(shí)間內(nèi)專用于生產(chǎn)一種主要產(chǎn)品，而在另一段時(shí)間內(nèi)生產(chǎn)另一種產(chǎn)品，不經(jīng)常進(jìn)行產(chǎn)品切換。2001年，美國(guó)的LLDPE生產(chǎn)，70%采用Univation氣相技術(shù)，19%采用BP氣相工藝，其余11%則用Montell(現(xiàn)Basell)和Quan-Turm Chemical(現(xiàn)Equistar)工藝生產(chǎn)。

Univation的低壓氣相流化床工藝，亦即UnipolTM工藝是生產(chǎn)LLDPE的最普通工業(yè)化工藝。在此工藝中，乙烯和共聚單體(丁烯α-1或己烯-1)在流化床反應(yīng)器中聚合，生成顆粒狀聚合物。其特點(diǎn)是將一種載體型鈦或鈦-鉻催化劑粉末連續(xù)送入流化床反應(yīng)器，并連續(xù)地由反應(yīng)器取出聚合物產(chǎn)品顆粒。在流化床中，增長(zhǎng)的聚合物顆粒被循環(huán)的乙烯／共聚單體物流流態(tài)化。循環(huán)物流通過(guò)外部冷卻器冷卻，除去反應(yīng)熱。反應(yīng)器壓力約為300磅／平方英寸，反應(yīng)溫度約為88℃。UnipolTM工藝也可用于生產(chǎn)聚丙烯，采用Shell的超高活性催化劑(SHAC)。

BP的低壓氣相流化床工藝與UnipolTM工藝非常相似。僅冷凝液送入流化床的方式稍有不同。BP的方法是先將冷凝液與循環(huán)物流分離，然后用置于流化床內(nèi)的噴咀霧化，將其送入流態(tài)化床層。UnipolTM則不進(jìn)行分離，冷凝液隨循環(huán)物流一起送入流化床反應(yīng)器。

Montell(現(xiàn)Basell)的Spher-ileneTM工藝能生產(chǎn)密度范圍為0.890～0.970克／立方厘米的可裁縫分子量分布的聚乙烯。此工藝采用一臺(tái)的液相環(huán)形反應(yīng)器與一或二臺(tái)氣相流化床反應(yīng)器串聯(lián)，可使用C2～C8烯烴共聚單體的混合物，在反應(yīng)器內(nèi)生成摻混物和合金。因此工藝可直接得到球形聚合物，故可取消擠出造粒工序。

Dow生產(chǎn)線性聚乙烯的低壓溶劑法工藝已用于世界上許多工廠，但這些工廠均屬Dow的自有工廠。在此工藝中，乙烯、辛烯-1和C8-C9異構(gòu)鏈烷烴溶劑與改性的Ziegler催化劑溶液一起送入兩臺(tái)串聯(lián)的攪拌反應(yīng)器。反應(yīng)在395磅／平方英寸和160℃的條件下進(jìn)行。第二臺(tái)反應(yīng)器溶液中，聚合物的含量為10%。總停留時(shí)間為30分鐘。反應(yīng)器的流出物在35磅／平方英寸的絕壓下閃蒸，除去溶液中的乙烯。繼之，用加熱／閃蒸步驟除去溶劑。聚合物則進(jìn)行擠壓造粒。

生產(chǎn)線性聚乙烯的中壓SclairTM溶液法工藝系由DuPont Canada開發(fā)，已轉(zhuǎn)讓給世界上20多家公司。在1994年中期，NO-VA Chemicals購(gòu)買了SclairTM技術(shù)及其世界技術(shù)轉(zhuǎn)讓業(yè)務(wù)，并采用新一代的非茂金屬催化劑，提出了SclairⅡTM技術(shù)。Phillips的淤漿環(huán)管反應(yīng)器工藝主要用于生產(chǎn)HDPE，但1993年P(guān)hillips借采用新的鉻氧化物催化劑，成功地降低了聚乙烯的密度范圍，得到兩種低密度(0.923和0.927克／立方厘米)線性聚乙烯。1995年，又報(bào)導(dǎo)采用茂金屬催化劑可將密度進(jìn)一步降低至0.910克／立方厘米。

2001年，世界LLDPE的生產(chǎn)能力約為1780萬(wàn)噸，產(chǎn)量約1350萬(wàn)噸。2006年生產(chǎn)能力和產(chǎn)量將分別提高到2248萬(wàn)噸和1673萬(wàn)噸。2003年，我國(guó)的LLDPE生產(chǎn)能力為170.5萬(wàn)噸，主要采用由國(guó)外引進(jìn)的氣相流化床工藝，少量用引進(jìn)的SclairTM技術(shù)。

近年來(lái)，世界聚乙烯裝置的平均年生產(chǎn)能力顯著變大，已由20世紀(jì)70年代的約5萬(wàn)噸／年擴(kuò)大至25萬(wàn)～45萬(wàn)噸／年的規(guī)模。裝置單線生產(chǎn)能力變大產(chǎn)生的主要問(wèn)題是產(chǎn)品牌號(hào)切換困難。為了提高競(jìng)爭(zhēng)能力，世界聚乙烯生產(chǎn)商的發(fā)展方向基本上有兩個(gè)，一個(gè)是成為大規(guī)模生產(chǎn)商，通過(guò)提高其大批量產(chǎn)品的市場(chǎng)分享和大批量低成本生產(chǎn)來(lái)占領(lǐng)市場(chǎng)，另一個(gè)則是著眼于牌號(hào)、技術(shù)革新和改進(jìn)服務(wù)以贏得市場(chǎng)。

第四篇：聚乙烯的特性

聚乙烯的特性

聚乙烯是一種乳白色的塑料，表面呈蠟狀且半透明，是電線電纜較為理想的絕緣和護(hù)套材料。其主要優(yōu)點(diǎn)是：

（1）優(yōu)異的電氣性能。其絕緣電阻和耐電強(qiáng)度高；在較寬的頻率范圍內(nèi)，介電常數(shù)ε和介質(zhì)損耗角正切tgδ值小，且基本不受頻率變化的影響，作為通信電纜的絕緣材料，是近乎理想的一種介質(zhì)。

（2）機(jī)械性能較好，富有可撓性，而且強(qiáng)韌，耐容性好。

（3）耐熱老化性能、低溫耐寒性能及耐化學(xué)穩(wěn)定性好。

（4）耐水性好，吸濕率低，浸在水中絕緣電阻一般不下降。

（5）作為非極性材料，透氣性大，低密度聚乙烯的透氣性是各種塑料中最為優(yōu)良的。

（6）比重輕，其比重均小于1。高壓聚乙烯尤為突出，約為0.92g/cm3；低壓聚乙烯雖其密度較大，也僅為0.94g/ cm3左右。

（7）具有良好的加工工藝性能，易于熔融塑化，而不易分解，冷卻易于成型，制品幾何形狀和結(jié)構(gòu)尺寸易于控制。

（8）用它制作的電線電纜重量輕，使用、敷設(shè)方便，接頭容易。

但聚乙烯還有不少缺點(diǎn)：軟化溫度低；接觸火焰時(shí)易燃燒和熔融，并放出與石蠟燃燒時(shí)同樣的臭味；耐環(huán)境應(yīng)力龜裂性和蠕變性較差，在聚乙烯作為海底電纜和落差較大（尤其是垂直敷設(shè)）電纜的絕緣和護(hù)套材料使用時(shí)應(yīng)特別注意。電線電纜用聚乙烯塑料（1）一般絕緣用聚乙烯塑料

僅由聚乙烯樹脂和抗氧劑所組成。（2）耐候聚乙烯塑料

主要由聚乙烯樹脂、抗氧劑、和碳黑組成。耐候性能的好壞取決于碳黑的粒徑、含量、和分散度。（3）耐環(huán)境應(yīng)力龜裂聚乙烯塑料

采用熔融指數(shù)0.3以下，分子量分布不太寬的聚乙烯；對(duì)聚乙烯進(jìn)行輻照或化學(xué)交聯(lián)。（4）高電壓絕緣用聚乙烯塑料

高電壓電纜絕緣的聚乙烯塑料要求高度純凈，還需要添加電壓穩(wěn)定劑和采用特殊的擠塑機(jī)，避免氣孔產(chǎn)生，以抑制樹脂放電，提高聚乙烯的耐電弧、耐電腐蝕和耐電暈性。（5）半導(dǎo)電聚乙烯塑料

半導(dǎo)電聚乙烯塑料是在聚乙烯中加入導(dǎo)電碳黑獲得的，一般應(yīng)采用細(xì)粒徑、高結(jié)構(gòu)的碳黑。（6）熱塑性低煙無(wú)鹵阻燃聚烯烴電纜料

該種電纜料是以聚乙烯樹脂為基料，加入優(yōu)質(zhì)高效的無(wú)鹵無(wú)毒阻燃劑、抑煙劑、熱穩(wěn)定劑、防霉劑、著色劑等改性添加劑，經(jīng)混煉、塑化、造粒而成。

第五篇：聚乙烯生產(chǎn)工藝總結(jié)

高密度聚乙烯技術(shù)進(jìn)展

HDPE簡(jiǎn)介

1953年低壓合成HDPE，與LDPE、LLDPE 比較,HDPE 支鏈化程度最小,分子能緊密地堆砌,密度最大(0.941～0.965 gPcm3),結(jié)晶度高。HDPE 目前是世界生產(chǎn)能力和需求量位居第三大類的聚烯烴品種,其主要用于薄膜、吹塑、管材等 技術(shù)進(jìn)展 催化劑

工業(yè)生產(chǎn)中主要使用Ti系Z-N催化劑、Cr系催化劑。生產(chǎn)工藝

HDPE的生產(chǎn)技術(shù)主要有：漿液聚合、氣相聚合和溶液聚合。

漿液聚合法

此法是生產(chǎn)HDPE主要方法，工藝成熟，生產(chǎn)技術(shù)主要有Hostalen、Phillips、Innovene S、Equistar、Borieas、CX、Equistar 等。

1.攪拌釜式漿液聚合（Z-N催化劑 己烷溶劑，雙釜聚合工藝）

basell：hostalen技術(shù)

三井油化公司：CX技術(shù)

很相似的工藝

漿液法連續(xù)工藝：操作溫度壓力低；采用并聯(lián)及串聯(lián)不同形式生產(chǎn)單、雙峰產(chǎn)品；

原料要求不高

問(wèn)題：細(xì)粉問(wèn)題和低聚物生成量高，裝置安全生產(chǎn)周期短

2.環(huán)管反應(yīng)器工藝

（Cr系催化劑 異丁烷反應(yīng)介質(zhì)）

Phillips：Phillips工藝(單環(huán)管)

INNOS：Innovene S工藝（雙環(huán)管）

環(huán)管反應(yīng)器工藝特點(diǎn)：設(shè)備較少，投資成本低；細(xì)粉少和顆粒形態(tài)好。原料要求高

氣相聚合法

典型代表：DOW化學(xué)公司的univation技術(shù)和INNOS公司的innovene技術(shù)

工藝特點(diǎn)：操作溫度、壓力低；可生產(chǎn)全密度聚乙烯；催化劑體系包括Ti，Cr系；茂金屬催化劑；原料需要精制；不需要溶劑。

溶液聚合法

典型代表：NOVA公司的sclairtech工藝、DOW工藝和DSM公司的Compact工藝。工藝特點(diǎn)：原料要求低；反應(yīng)停留時(shí)間短，產(chǎn)品切換快；采用溶劑，轉(zhuǎn)化率高。

雙峰高密度聚乙烯

雙峰PE中高相對(duì)分子質(zhì)量成分可賦予其良好的力學(xué)性能和耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能,而低相對(duì)分子質(zhì)量成分起到潤(rùn)滑作用,改善其加工性能。因此,雙峰PE 與單峰產(chǎn)品相比,有更好的力學(xué)性能、耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能及良好的加工性能,綜合性能優(yōu)異。

目前,雙峰HDPE 的生產(chǎn)工藝主要有Borealis 公司的Borstar 工藝、Basell 公司的Hostalen 工藝、Spherilene 工藝INNOS 公司的Innovene S 工藝、三井公司的CX 工藝和Evolue工藝、NOVA 公司的Sclalrtech 工藝、DOW 公司的UnipolⅡ工藝等、雙峰HDPE 主要應(yīng)用于管材薄膜、中空產(chǎn)品等。

超高分子量PE(UHWPE)分子量長(zhǎng)度是高密度聚乙烯的10-20倍，分子量達(dá)到100-600萬(wàn)。因分子量高而具有其他塑料無(wú)可比擬的優(yōu)異的耐沖擊、耐磨損、自潤(rùn)滑性、耐化學(xué)腐蝕等性能。

世界聚乙烯技術(shù)的最新進(jìn)展

氣相法工藝：Univation公司的Unipol工藝、BP公司的Innovene工藝和Basell公司的Spherilene工藝。氣相法工藝由于流程較短、投資較低、生產(chǎn)靈活等特點(diǎn)發(fā)展較快, 目前的生產(chǎn)能力約占世界聚乙烯總生產(chǎn)能力的34%, 新建的LLDPE 裝置近70%采用氣相法技術(shù)。

Unipol工藝：目前該工藝是世界應(yīng)用最廣的聚乙烯工藝, 約占全球聚乙烯總生產(chǎn)能力的25%。該工藝的核心是用氣相流化床反應(yīng)器生產(chǎn)質(zhì)量非常均勻的產(chǎn)品, 與其他工藝相比, 減少了共混后的處理裝置。采用Univation 公司的間接冷卻反應(yīng)器技術(shù)可以在冷凝液含量很少或不增加進(jìn)入反應(yīng)器的冷凝液含量的情況下, 間接提高反應(yīng)器的撤熱能力, 還可以通過(guò)調(diào)節(jié)換熱導(dǎo)管的冷凝液溫度和速度來(lái)控制反應(yīng)器的冷卻程度, 減少了聚合物粘壁現(xiàn)象, 使工藝條件變得越來(lái)越寬容, 對(duì)冷凝液的操作方法也越來(lái)越多。

BP低壓氣相工藝：與Unipol非常相似。均采用冷凝態(tài)技術(shù)。只是冷凝液送入流化床的方式稍有不同。BP的方法是先將冷凝液與循環(huán)物流分離，然后用置于流化床內(nèi)的噴嘴霧化，將其送入流態(tài)化床層。Unipol則不進(jìn)行分離，冷凝液隨循環(huán)物流一起進(jìn)入流化床反應(yīng)器。誘導(dǎo)冷凝和超冷凝技術(shù)所使用的惰性冷凝劑可以是異戊烷或己烷,選擇的依據(jù)主要取決于原料來(lái)源和價(jià)格。

Sphrilene工藝：Spherilene 工藝最通用的設(shè)計(jì)是采用兩臺(tái)氣相反應(yīng)器串聯(lián)這種方案可以滿足產(chǎn)品分布較寬的需要。只采用Avant Z 系列催化劑, 不需切換其他催化劑, 就可生產(chǎn)全部范圍的線性PE系列產(chǎn)品。

聚乙烯生產(chǎn)技術(shù)及其催化劑的研究進(jìn)展

當(dāng)代典型的P E 生產(chǎn)工藝有以下幾種：（1）巴塞爾公司氣相法Spheri l ene 工藝；（2）北歐化工公司北星（Bor s t a r）工藝；（3）BP 公司氣相法I nn o v en e 工藝；（4）埃克森美孚公司管式和釜式反應(yīng)工藝；（5）三井化學(xué)公司低壓漿液法CX 工藝；（6）雪佛龍-菲利浦斯公司雙回路反應(yīng)器LPE 工藝；（7）Univa t ion 公司低壓氣相法Unipol 工藝；（8）Stami carbon 公司Compact 工藝；（9）巴塞爾聚烯烴公司Host al en 工藝；（10）埃尼化學(xué)公司高壓法工藝；（11）Stami carbon 公司高壓法工藝；（1 2）巴塞爾公司高壓法Lu p o-t ech 工藝；（13）諾瓦化學(xué)公司Scl air t ech 工藝。

世界聚乙烯工業(yè)現(xiàn)狀及生產(chǎn)工藝新進(jìn)展

雙峰技術(shù)

生產(chǎn)雙峰PE有熔融共混、反應(yīng)器串聯(lián)、在單一反應(yīng)器中使用雙金屬催化劑或混合催化劑等方法。目前生產(chǎn)商主要采用串聯(lián)反應(yīng)器方法,主要代表有Univation公司的UnipolⅡ工藝, Basell公司反應(yīng)器串聯(lián)的氣相Spherilene工藝, Borealis公司的Borstar工藝,以及Phillip s、Mitsui、Basell、Solvay等公司開發(fā)的淤漿法串聯(lián)反應(yīng)器生產(chǎn)工藝等。

Borealis公司開發(fā)出生產(chǎn)雙峰PE的獨(dú)特Borstar工藝,于1995年在芬蘭首次建成一套20萬(wàn)t/ a的生產(chǎn)裝置并投入運(yùn)行,可生產(chǎn)HDPE、LLDPE、MDPE等多種牌號(hào)的產(chǎn)品。其生產(chǎn)設(shè)備主要由獨(dú)特的淤漿環(huán)管反應(yīng)器和特制的流化床氣相反應(yīng)器串聯(lián)而成,整個(gè)工藝過(guò)程高度靈活, PE分子質(zhì)量及其分布易于控制。該工藝采用齊格勒-納塔催化劑,產(chǎn)品密度為918～970 kg/m3 ,熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.02～100 g/10 min。在環(huán)管反應(yīng)器中使用超臨界丙烷作為稀釋劑,可以生產(chǎn)構(gòu)成雙峰PE中低分子質(zhì)量峰的聚合物,而在氣相反應(yīng)器內(nèi)生產(chǎn)出構(gòu)成高分子質(zhì)量峰的聚合物,并可以根據(jù)要求調(diào)節(jié)分子質(zhì)量的分布。Borstar雙峰PE工藝采用兩個(gè)反應(yīng)器單獨(dú)操作,可根據(jù)需要來(lái)控制分子質(zhì)量的分布。

近年來(lái),Univation公司致力于單反應(yīng)器雙峰HDPE技術(shù)的開發(fā),已經(jīng)開發(fā)出2種Prodigy雙峰催化劑,并完成了5次工業(yè)試驗(yàn)。該技術(shù)采用經(jīng)濟(jì)的單一流化催化反應(yīng)器和雙峰催化劑,投資和生產(chǎn)成本比串聯(lián)反應(yīng)器節(jié)約35% ～40%。由于該反應(yīng)器生產(chǎn)雙峰HDPE主要依靠催化劑技術(shù),很容易在現(xiàn)有的氣相反應(yīng)器中實(shí)施,因此有可能占據(jù)雙峰HDPE更大的市場(chǎng)份額。

Univation公司還開發(fā)出Unipol-II生產(chǎn)工藝,增加了第二個(gè)聚合反應(yīng)器,生產(chǎn)雙峰LLDPE /HDPE樹脂,并建成了30萬(wàn)t/ a的2個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)的氣相法生產(chǎn)裝置。高分子質(zhì)量的共聚物在第一個(gè)反應(yīng)器中生成,低分子質(zhì)量的共聚物在第二個(gè)反應(yīng)器中生成。調(diào)節(jié)烯烴和氫的數(shù)量可以獲得所需要的產(chǎn)品。

雙峰聚乙烯的發(fā)展概況

Borstar生產(chǎn)工藝主要特點(diǎn)：

(1)在第1 階段使用淤漿法的反應(yīng)器可以使開車階段穩(wěn)定、品種更換的過(guò)渡期縮短;(2)在第1 個(gè)反應(yīng)器中使用超臨界丙烷稀釋劑可以生成極低相對(duì)分子質(zhì)量樹脂;(3)在第1 階段,從聚合物中完全分離出單體(丙烷稀釋劑采用閃蒸的方法除去)可以使第2 階段的聚合在獨(dú)立的反應(yīng)條件下進(jìn)行;(4)在第2 階段使用氣相法的反應(yīng)器可以生產(chǎn)不同性能的產(chǎn)品,而且產(chǎn)品中揮發(fā)性的烴含量較低;(5)反應(yīng)器可以按比例放大滿足大型生產(chǎn)裝置的需要。

Montell 公司的Spherilene 生產(chǎn)工藝能夠生產(chǎn)雙峰聚乙烯樹脂,它使用多個(gè)串聯(lián)的流化床氣相反應(yīng)器,催化劑為齊格勒-納塔催化劑。使用3 個(gè)反應(yīng)器的串聯(lián)系統(tǒng)(小型環(huán)式加上2個(gè)氣相反應(yīng)器)用來(lái)生產(chǎn)多峰產(chǎn)品具有優(yōu)點(diǎn),即它所用的催化劑能夠優(yōu)化其產(chǎn)品性能和一種催化劑體系(齊格勒-納塔)能夠生產(chǎn)全部的LLDPE/ HDPE產(chǎn)品。

Spherilene 工藝的特點(diǎn)與其他聚烯烴生產(chǎn)技術(shù)基本相似,其關(guān)鍵是催化劑技術(shù)。Spherilene 生產(chǎn)工藝的一個(gè)主要優(yōu)點(diǎn)是在整個(gè)運(yùn)行中沒(méi)有采用任何冷凝方式而獲得很高的產(chǎn)率。高產(chǎn)量與聚合過(guò)程的總停留時(shí)間有關(guān), 大約為2.5 h ,比其他的氣相法生產(chǎn)工藝的停留時(shí)間要短。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是由于輕質(zhì)烴代替氮?dú)庠谙到y(tǒng)中用做稀釋劑。這改進(jìn)了傳熱效果,改進(jìn)了聚合物高產(chǎn)量時(shí)的熱穩(wěn)定性(即減少了局部過(guò)熱的可能性)。

此工藝生產(chǎn)聚丙烯技術(shù)占世界生產(chǎn)總能力的37%。

美國(guó) Montell 公司開始研究MZCR技術(shù)，97年獲得專利授權(quán)，98年中試，02年8月basell公司進(jìn)行聚丙烯spheripol工藝改造，進(jìn)行MZCR工業(yè)化，16Wt/a，02年10月公開MZCR工藝，注冊(cè)商標(biāo)為spherizone。我們可以努力將此技術(shù)運(yùn)用到聚乙烯生產(chǎn)上來(lái)。

Basell公司開發(fā)了MZCR生產(chǎn)工藝，采用一個(gè)包括提升管、氣固分離器和向下流的豎管的流化床環(huán)管反應(yīng)器。設(shè)計(jì)概念與流化催化裂化（FCC）相近，是將催化裂化技術(shù)應(yīng)用于其現(xiàn)有的單區(qū)循環(huán)反應(yīng)器，如下圖所示。

由于上升段和下降段具有不同的反應(yīng)溫度、壓力，以及不同濃度的氫氣和共聚單體的濃度，導(dǎo)致兩區(qū)有不同分子量的聚合物生成。再通過(guò)不斷混合，形成寬分子量分布的產(chǎn)物。多層洋蔥結(jié)構(gòu)是通過(guò)在兩區(qū)內(nèi)多次循環(huán)Tt/T循而形成的。

生長(zhǎng)機(jī)理不同：生長(zhǎng)的聚合物粒子在不同的環(huán)境中連續(xù)循環(huán)，每經(jīng)過(guò)一次循環(huán)，就生成一層同一種或不同種的聚合物，最終可形成多層的洋蔥結(jié)構(gòu)，如圖1.2b所示。

MZCR的特點(diǎn)：

1.設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單，無(wú)內(nèi)部機(jī)械構(gòu)件，投資少

2.高效的移熱能力和低能耗：上升段可靠過(guò)冷氣體或部分冷凝氣體移熱，而且MZCR的操作氣速可以大于帶出氣速，移熱能力增加；下降段主要通過(guò)固體循環(huán)或輸入液相單體或惰性介質(zhì)來(lái)移去反應(yīng)熱。

3.產(chǎn)量比傳統(tǒng)工藝高兩成，允許在高壓下操作，比傳統(tǒng)反應(yīng)器經(jīng)濟(jì)，為發(fā)揮催化劑最佳性能創(chuàng)造條件。

4.聚合物結(jié)構(gòu)均勻（多層洋蔥結(jié)構(gòu)），改善聚合物性能，如剛性，耐熱性，熔體強(qiáng)度，柔軟度以及密封性能等等。

關(guān)于MZCR的思考： 阻隔流體的選擇，可能使用一種以上的阻隔流體 此體系對(duì)催化劑不敏感，所以切換催化劑體系不會(huì)遇到麻煩。催化劑可任意選擇。可用于生產(chǎn)不同種類的聚烯烴。是否可以考慮添加多種催化劑，以實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品多樣性要求。

Modeling小結(jié)：

1.沿著下降段，單體和氫氣濃度均降低。

2.下降段中，低氣速生成低分子量產(chǎn)品；低循環(huán)比可以生產(chǎn)寬分子量分布的聚合物，但降低氣速和固體循環(huán)比會(huì)降低產(chǎn)率。

3.固體循環(huán)流量增加，PSD變得平滑、高固體循環(huán)流速下，系統(tǒng)行為像CSTR，而低循環(huán)流速時(shí)，系統(tǒng)行為像PFR。

4.下降段中，氣速增加，MWD和PI隨之增加；固體循環(huán)流速減少，MWD,PI增加。隨著氣體流速增加和固體循環(huán)流量減少，就有單體濃度增大，固體粒子停留時(shí)間延長(zhǎng)，使得分子量和多孔性指數(shù)增加。

模型討論了聚合物產(chǎn)量、PSD、分子量和多分散指數(shù)PI（粒徑分布寬度的度量）.粒徑分布：主要由停留時(shí)間決定。

多分散指數(shù)：隨著固體循環(huán)流量的減小而增加。

然而，固體循環(huán)量減小，聚合物范圍變大，均勻性降低，因此需控制循環(huán)量以平衡MWD和產(chǎn)物均勻性。

最佳固體循環(huán)流量主要取決于催化劑特性。分子量和多分散指數(shù)均隨著活性增加而增加。

高活性的催化劑能完全發(fā)揮MZCR的特點(diǎn)。

MZCR modeling I.II I：討論沒(méi)有加內(nèi)部阻隔氣體時(shí)的情況，下降管頂部的濃度和上升段末端條件一樣。

因?yàn)闅錆舛炔蛔儯鴨误w濃度減小，（單體被消耗）則不同分子量聚合物在下降管中生成。

惰性氣體存在限制了反應(yīng)速率，維持分壓，也移走了部分反應(yīng)熱。單體和惰性氣體比不能太大，否則聚合物結(jié)焦黏壁。

催化劑流率越大，降低了聚合物的平均分子量。（單體競(jìng)爭(zhēng)活性位）

增加惰性氣體，降低了聚合物分子量。

上升段高氣速導(dǎo)致各段低的氣體消耗量，但氣速對(duì)分子量影響不大。上升段的孔隙率降低，導(dǎo)致高的單體消耗速率，但增加不大。

低床高使得反應(yīng)器的固體循環(huán)量更高，同時(shí)床層對(duì)反應(yīng)器生產(chǎn)能力有較大影響。

II: 討論有加內(nèi)部阻隔氣體時(shí)的情況，下降管頂部的氣體條件發(fā)生了變化，而固體條件與上升管相同。

1.單體/氫氣較小時(shí)，上升段生成高分子量的聚合物鏈，下降段生成低分子量的聚合物鏈，從而影響樹脂的多分散性；單體/氫氣較大時(shí)，兩段聚合物區(qū)別不大。

2.氣速的影響：上升段氣速增大，使固體氣速變大，使得反應(yīng)器區(qū)域中總的固體循環(huán)量減小，減少反應(yīng)區(qū)域的停留時(shí)間。使得分子量變窄，有更多的高分子量生成。反之亦然。3.低的下降管床高能增加生產(chǎn)能力，單體/氫氣變小，使得產(chǎn)物的分子量分布較窄。同時(shí)，低下降管床高能生成較高的分子量產(chǎn)品。

4.上升段孔隙率降低增加了此區(qū)域聚合物量生成，降低了下降段的停留時(shí)間。