第一篇：原油和石油油包水產(chǎn)物的研究

原油及石油油包水產(chǎn)物的研究 Merv Fingas a,?, Ben Fieldhouse b a Spill Science, 1717 Rutherford Point, S.W.Edmonton, Alberta, Canada T6W 1J6 b Emergencies Science and Technology Division, Environment Canada, Ottawa, Ontario, Canada K1A 0H3 關鍵詞:油包水乳劑、浮油乳劑、水夾帶、乳狀液的穩(wěn)定性

摘要：油包水混合物乳液的形成通常會復雜漏油的處理措施。本文使用超過300種原油和石油產(chǎn)品對油包水型混合物的形成進行了研究。將混合物在水中存放1到7天（有些1年），研究油包水的類型。同時也對混合物的流變性能進行了分析。本實驗試圖考察油包水產(chǎn)物的性質并將其與最初油品的性質建立聯(lián)系。

分析不同類型的油包水混合物的初始油品性質表明,每種油包水混合物類型的形成與起始油品粘度及瀝青質、樹脂的含量有關。這證實了油包水乳化作用是油品粘度物理穩(wěn)定性和瀝青質和樹脂組分化學穩(wěn)定性共同作用的結果。文中使用簡單的圖解技術對穩(wěn)定過程進行了說明。存在四種油包水型類型:穩(wěn)定、不穩(wěn)定,亞穩(wěn)定和夾帶的。四者之間有著可區(qū)分的物理性質。1簡介

油包水混合物會在油品泄漏過程中形成，由于油的物性發(fā)生了很大變化(NAS, 2002)，這些乳液給油品泄露處理帶來了很大的麻煩。例如,穩(wěn)定的乳化液通常包含60%到80%的水,從而泄漏油品的體積擴大了2-5倍。油的粘度從幾百mPa到約100000 mPa不等，增加500 – 1000倍。液體石油變成半固態(tài)形式。這些乳液很難使用通常的泄漏回收設備進行回收。乳化的油被認為是不可分離的(Fingas,2011)。

油包水乳液的形成研究了很多年(Berridge,1968)。大多數(shù)研究人員總結認為瀝青質是乳液形成的主要因素還可能是這些乳液能夠保持穩(wěn)定的原因。瀝青質是非常廣泛的一類物質目前只通過沉淀對其進行了定義(Groenzin and Mullins, 2007)。一些人員指出乳液的穩(wěn)定性存在不同，不僅取決于瀝青質所占的分數(shù)還與瀝青質聚合的量有關(Fingas Fieldhouse,2009)。即使沒有任何其他諸如樹脂等化合物的協(xié)同作用下，瀝青質被發(fā)現(xiàn)可以形成剛性、彈性薄膜來保持油包水的穩(wěn)定性(Spiecker et al.,2003)。油水界面瀝青質的確切構形和相應的分子間相互作用并未闡明。一些研究人員認為,分子間的相互作用一定是化學結合(McLean et al., 1998).盡管乳液中含有無機固體,蠟和其他有機固體,主要的穩(wěn)定作用還是來自于瀝青質。固體顆粒,如粘土、存在時也可以為乳液的穩(wěn)定做出貢獻(Chandra et al., 2008)。含黏土的瀝青在形成乳液時表現(xiàn)極其明顯。這些粘土穩(wěn)定乳液本文中所研究的原油石油產(chǎn)品乳液有所不同。

油水界面瀝青質的吸收會保持很長一段時間,一年仍可能繼續(xù)(Fingas and Fieldhouse, 2011)。這意味著界面的吸收作用降低了系統(tǒng)的凈能量,復合熱力學的性質。瀝青質的濃度是吸收量的主要驅動因素。瀝青質有很大的吸收趨勢可以持續(xù)形成溶液，直至受到溶解度限制在接觸界面形成很強的界面膜(Spiecker et al.,2003)。瀝青烯聚合是乳液穩(wěn)定性探討中的重要問題。瀝青質可能會優(yōu)先聚集或自結合而不是形成乳液。

一些人員研究了在形成油包水型乳液過程中樹脂的作用，他們指出樹脂在乳液形成中扮演的主要角色似乎是促進瀝青質在油溶液中的溶解(Fingas and Fieldhouse, 2011;Pereira et al., 2007)。通過兩次與不加樹脂的油包水乳液對比，表明以2:1(樹脂:瀝青質)比例加入樹脂會增加油包水的穩(wěn)定性(Kilpatrick and Spiecker, 2001)。研究人員還發(fā)現(xiàn),樹脂和瀝青質在維持乳液的穩(wěn)定性上有某種聯(lián)系。一些研究人員指出,與隨著瀝青質:樹脂比值的增大,乳液趨于穩(wěn)定(Xia et al., 2004;Sztukowski and Yarranton, 2005).總的來說,從原油測試結果看出瀝青質是維持乳液穩(wěn)定的主要因素，另外樹脂也起到了不可忽視的作用。Table 1 Oils that form stable emulsions.Table 2 Oils that form meso-stable emulsons.研究乳液方法的實用性非常重要的。在過去的15年里,電介質、流變方法和許多其他方法被用來研究乳液的形成機制及其穩(wěn)定性(Sjoblom et al.,2003;Kalleviket al.,2000)。標準的化學技術,包括核磁共振(NMR),化學分析技術,近紅外光譜(NIR)、顯微鏡、界面壓力和界面張力,也被應用于乳液研究。這些技術的應用有助于乳液基礎研究發(fā)現(xiàn)的確認。

很多研究人員通過測量水含量隨時間的變化研究乳液的穩(wěn)定性(Fingas and Fieldhouse,2011;Hemmingston et al., 2005;McLean et al., 1998)。這是基線法。一些人通過將乳液進行離心操作來評估其穩(wěn)定性。

乳液的流變學研究非常廣泛(Johnsen R?nningsen,2003;Tadros,1994)。研究過程中在乳液表面使用硬球分散體的活性劑(如樹脂和瀝青質)成膜提高穩(wěn)定性。這些分散體表現(xiàn)出粘彈性的行為。當震蕩頻率超出一定數(shù)值時油包水乳液從主要粘性向彈性相響應進行轉變。弛豫時間由系統(tǒng)決定,隨著不連續(xù)相體積分數(shù)的增大而增大。研究發(fā)現(xiàn)乳液穩(wěn)定性是高度依賴于油水界面的流變特性較高的彈性會增加乳液的穩(wěn)定性。

油包水乳液的穩(wěn)定的基本過程是油中小水滴周圍高強度粘彈性的瀝青質薄膜的形成(Fingas Fieldhouse,2011;Sjoblom et al.,2003)。樹脂也可以形成乳劑,但樹脂形成的是不穩(wěn)定的乳液,其通過作為瀝青質的溶劑和提供暫時的穩(wěn)定有助于瀝青烯的緩慢遷移來協(xié)助瀝青質形成穩(wěn)定的乳液。總的來說,許多科學家發(fā)現(xiàn)石油的組分是油包水型乳狀液形成的關鍵因素,另外幾個關鍵因素包括瀝青質、樹脂和飽和組成及起始油品的密度和粘度。

當前工作的主要目的是確定許多原油和石油產(chǎn)品形成的油包水型乳液的類型并將其與起始油品組分進行關聯(lián)。最終的目標是使用乳液形成的相關知識只通過起始油品的性質和組成來預測油品泄漏后所形成的乳液類型。此外,通過考查不穩(wěn)定的油包水型產(chǎn)品的性質,確定不能形成穩(wěn)定的產(chǎn)物的原因。另外，油包水有不同的存在類型,持續(xù)周期從幾分鐘到幾年不等。應當研究這些乳液組成及存在類型,從而確定如何由起始油品性質預測這些油包水乳液的性質。

研究過程中使用的原油和石油產(chǎn)品是從石油公司產(chǎn)品中選取的,擁有泄露的最大可能性。油包水的類型研究在1-30天的周期內進行部分研究周期長達一年。通過測試殘余水含量以及流變性能對乳液進行了考察。2實驗 2.1原料

實驗所用水首先通過反滲透進行提純再加入千分之33的氯化鈉替代海水。油品使用的是從石油公司獲得產(chǎn)品。油品的來源和處理方式被記錄下來。油和石油產(chǎn)品處理和來源記錄;那些含有瀝青質添加劑、不能識別的油都在隨后使用。所用的油品都是那些高產(chǎn)量具有較高泄漏潛力的。使用SARA分析樣品中的化學成分并將分析結果張貼在網(wǎng)上并沒有列入本研究中(ESTD,2010)。本研究中使用了上述數(shù)據(jù)。油和石油產(chǎn)品在5℃的冷藏房間中存儲.使用前,石油樣品從冷藏間中取出并搖晃至少30分鐘以確保質性相同。油包水型產(chǎn)品儲存在15℃的冷藏房間內,直至進一步研究。Table 3 Oils that form entrained water-in-oil.2.2方法 2.2.1混合

使用一個雙頭封閉的滾筒混合機(聯(lián)合設計)。本設備在一個控溫15℃的房間內操作，混合容器是一個2.2 L氟化廣口瓶(Nalge)。容器大約24厘米高,旋轉半徑約15厘米。混合容器大約加入至四分之一滿,600ml海水3.3%(w/v NaCl)和30ml的原油樣品或石油產(chǎn)品。容器被安裝在滾筒混合器上,至少混合4 h達到熱平衡。混合終了后收集混合物并進行水含量及流變學測試。對于那些沒有油乳化的跡象的油品,沒有進行進一步的研究。所有的乳化形成過程研究至少進行兩次。如果分析結果在10%內無法重復則進行第二次混合實驗。2.2.2取樣

前期研究中發(fā)現(xiàn)乳液樣品中水與油含量經(jīng)常會超出因此正確的取樣非常重要(Fingas Fieldhouse,2006)。對均勻的乳液混合物取樣能夠避免水與油的含量超出。樣品隨后進行水含量與粘度分析。如果樣品未發(fā)現(xiàn)任何的油包水乳化作用則不再進行分析。盡量最小化樣品處理。一旦一個乳液被破壞則很難均勻的對樣品取樣。不穩(wěn)定和被破壞的樣品不再進行取樣只是簡單的標記上不穩(wěn)定。2.2.3流變研究

使用由一個35毫米平行板及相應的基板構成的具有Rheowin軟件的Haake RS100變阻流變儀進行流變分析。樣品放置在15℃中的循環(huán)浴槽中。樣品在基板上擴散并升高到測量2.00mm處,使用聚四氟乙烯抹刀對多余的部分進行清除然后進行分析。樣品放置15min以達到15℃下的熱平衡。在100到10000 mPa壓力范圍內以1/s頻率進行掃描從而確定粘彈性線性范圍。流變特性以粘彈性的線性范圍表示。前期研究中發(fā)現(xiàn)粘度和復模量的標準偏差為6.5%(Fingas Fieldhouse,2006)。2.2.4水含量

含水量測定使用Metrohm 784 KF Titrino 卡爾費休容量滴定儀, Metrohm703 Ti stand。以重量百分比表示水含量。如果肉眼觀察樣品沒有形成一個乳液或其他類型的油包水混合物,水含量記錄為小于5%。如果混合物不穩(wěn)定則不再進行進一步的分析。在過去的研究中發(fā)現(xiàn)含水量的測量重復度為3.4%,主要由取樣可變性導致的(Fingas Fieldhouse,2006)。3結果與討論

形成四種類型的油包水型混合物:穩(wěn)定的乳液,亞穩(wěn)定乳液,夾帶水類型和不穩(wěn)定或沒有形成其他三個類型的。不同的類型可以在1周后很容易的通過外觀進行識別或者在第一天利用含水量和流變分析進行分別。穩(wěn)定的類型能以油包水乳液的形式存在很長一段時間。對這些樣品進行長達一年甚至更久的監(jiān)測,發(fā)現(xiàn)他們的含水量保持在起始狀態(tài)6%。之所以稱有的為亞穩(wěn)定乳液是因為他們在混合后1周內被破壞。夾帶水類型會逐漸丟失混合時所夾帶的水分。這些類型不像乳液那樣能夠變紅并且有時候能在油中肉眼觀測到小水滴。最常見類型的油包水是不穩(wěn)定的，他沒有大量的水吸收并且在幾分鐘內就失去了全部的水。

那些形成持久或穩(wěn)定的乳液的油名、其起始油性質以及油包水產(chǎn)物流變性質都列在表1中。表2中是亞穩(wěn)定的乳液的性質而表3中所列為夾帶乳液性質。所有的水含量都是在一周后進行測試的。圖1所示為不同混合物或油包水乳液的水含量。從圖中可以明顯看出,1周后四種不同類型的乳液含水量明顯有所區(qū)別。穩(wěn)定的乳液水含量在1周后與第一天接近。亞穩(wěn)定的乳液第一天與穩(wěn)定乳液水含量相近但一周后明顯低于穩(wěn)定乳液水含量。同樣對于夾帶的類型,1周后含水量變低。在1周的時間里亞穩(wěn)定的乳液失去最多的水分。一般來說1周后亞穩(wěn)定的乳液比夾帶類型乳液水含量要少。這說明了不同油包水類型之間的差異很大。

圖2顯示了不同類型的油包水乳液之間的表觀粘度差異。1年后穩(wěn)定乳液的表觀粘度上升,而亞穩(wěn)定和夾帶類型的表觀粘度保持穩(wěn)定或有所下降。穩(wěn)定乳液的表觀粘度對比起始油品有很大上升具有四種類型油包水乳液中最高的表觀粘度。夾帶的和亞穩(wěn)定類型的乳液表觀粘度也有所上升這可能與其中揮發(fā)組分的蒸發(fā)(氣候)有關。與水混合后的粘度增加是除水含量外又一個能夠用來區(qū)分不同類型的油包水乳液的重要因素。

Fig.1.The water content of the four water-in-oil types over a period of 1 year.It should be noted that few measurements were carried out on meso-stable, entrained and unstable oils after the first week.As can be seen in this figure, only stable emulsions retain the starting water content for 1 year.Fig.2.The apparent viscosity of the four water-in-oil types over a period of 1 year.Stable emulsions appear to increase in viscosity over this time.All oil products increase in viscosity somewhat because of the loss of volatiles through evaporation.表4列出不怎么吸收水的油品。這種類型稱為不穩(wěn)定或不形成任何油包水乳液的類型。主要分為三種類型:油或油產(chǎn)品含有很少或沒有瀝青質并且粘度較低的(類別1),高粘度的油(類別2)和介于兩者之間的油品(類別三)。后者可能因為低含量的瀝青質與樹脂及較低的粘度無法形成油包水乳液或夾帶型乳液。低粘度的油其中瀝青質很少或根本沒有,因此不能夾帶水分。如表4中第二組所示，粘度很高的油由于油粘度太高水滴無法滲透也不能形成油包水型乳液。表4清楚地表明,有兩種類型的油無法形成任何穩(wěn)定,亞穩(wěn)定或夾帶類型乳液:低瀝青質和樹脂油(類別1)高粘度渣油(類別2)。Table 4 Oils that do not form any type or yield unstable products.表13還列出了本研究中測得的流變數(shù)據(jù),包括油包水型產(chǎn)品的復模量。復模量是衡量物質在外加應力作用下抵抗流動的性質,單位為N/m2。通過復模量的測試將諸如油包水乳液這種粘彈性物質的粘性和彈性結合了起來(Tadros,1994)。測量還包括彈性模量、粘度模量、tan粘度、復模量的彈性比例。所有這些數(shù)據(jù)都是來自前述板-板流變儀上的蠕變恢復測量。Table 5 Summary of the properties of the four oil-in-water types.表5總結了研究油品的性質平均數(shù)據(jù)。夾帶類型在第一天平均吸收46%的水并在一周內降至約25%。亞穩(wěn)定乳液第一天平均吸收66%的水然后在一個星期內大量失去水分降至不到30%。一周后他們基本表現(xiàn)為乳液破壞。值得注意的是水含量的數(shù)值來源于那些測試的樣品的平均值。油包水混合物大量的遭到破壞不能保持5%的水含量不具有再次測試的意義。穩(wěn)定的乳液第一天平均吸收76%的水分,一周后保持約74%,一年后在70%左右。不穩(wěn)定的類型吸收大約6-7%的水并在一周內保持穩(wěn)定。本研究中將不穩(wěn)定的類型劃分為兩類,低粘度、低瀝青質油(第1類)和高粘度油(類別2)。第三類成分有所疑問,可能不是一個有用的分類。表5還強調了四種類型油包水如流變等屬性的其他差異。雖然在部分對比數(shù)據(jù)上有所重疊，在每種測量中,四種類型的油包水乳液表現(xiàn)出了廣泛的差異,。

Fig.3.A plot of the starting oil viscosity versus the asphaltene times the resin content of the starting oil.The shaded regions show all areas where the particular water-in-oil type exists.This simple comparison shows that there are approximate regions of stability with only these three factors.Other factors such as the asphaltene/resin ratio may separate any overlaps.將油包水起始類型性質關聯(lián)為一個粘度對瀝青質乘以樹脂的簡單圖。如圖3示。相關性表明,粘度,瀝青質和樹脂含量是油包水形成過程中的重要決定因素。事實上, 粘度、瀝青質和樹脂含量這三個因素似乎是最重要的區(qū)分油包水類型的因素。圖3所示雖然在部分位置有所重疊但足以區(qū)分不同類型的油品。

本文中作者建立了一個油包水乳液的穩(wěn)定指數(shù)用以關聯(lián)油品性質(Fingas Fieldhouse,2009)。表6所示為穩(wěn)定性計算及類型關聯(lián)。除了亞穩(wěn)定和穩(wěn)定的乳液之外其余類型的油包水乳液在第一天表現(xiàn)出水含量的極大差異。進行了一系列主要是流變的測量評估。這些測量結果與水含量1周內的變化進行對比。穩(wěn)定指數(shù)的建立使得不同類型的油包水乳液可以進行多層次的對比。如圖3那樣圖4使用上述的穩(wěn)定指數(shù)表示出穩(wěn)定性的大致區(qū)域。與使用樹脂乘以瀝青質表示相比使用上述穩(wěn)定指數(shù)能夠消除油包水類型的重疊部分。

如表5所示，利用樣品形成當天與一周后的水與流變測試容易的回答了油包水乳液的類型分化問題。有足夠的性質差異區(qū)分不同類型的油包水乳液。第一天形成混合物時，在視覺上可能無法區(qū)分亞穩(wěn)定與穩(wěn)定類型的乳液。然而,一周內,亞穩(wěn)態(tài)將發(fā)生破壞。應用表6所述的穩(wěn)定指數(shù)能夠在第一天對其類型進行區(qū)別。Table 6 Calculation of a stability value.一些油品在不通過蒸發(fā)丟失一定量的揮發(fā)性化合物前無法形成油包水型乳液。這可以在表1 – 4中看出。查閱表1-4發(fā)現(xiàn)在很廣泛的粘度、瀝青質和樹脂含量范圍內能夠形成多種類型的油包水乳液。并沒有簡單的使用SARA(飽和、芳香、樹脂和瀝青質含量)或物理性質來形成確定類型的油包水乳液。

Fig.4.A plot of the starting oil viscosity versus the authors = stability index.The shaded areas show the approximate areas where the particular water-in-oil type exists.It can be seen that the use of the stability index lessens the areas of overlap between the various water-in-oil types.對乳液的分析顯示乳液的形成過程有根本性的差異(Fingas Fieldhouse,2009)。盡管穩(wěn)定和亞穩(wěn)定的乳液展示出一些相似之處,如相近的的瀝青質含量、接近的密度和粘度，亞穩(wěn)定乳液起始油品具有較低的瀝青質/樹脂比含有較高的樹脂。較大的樹脂含量能夠造成乳液的不穩(wěn)定。此外,亞穩(wěn)定乳液的起始油品粘度較低。夾帶類型是由粘性較高并含有大量樹脂和瀝青質的油形成的。夾帶型的水分持續(xù)丟失表明其水分保持機制似乎是粘性夾帶。不穩(wěn)定類型的油包水乳液由以下兩種類型的油產(chǎn)生,低瀝青質或樹脂含量輕質油或高粘性重油。輕質油含有很少或根本沒有瀝青質或樹脂來化學穩(wěn)定水。很重的油可能過于粘性使水滴無法滲透并且不吸收水分形成油包水乳液 在所有的分析中,瀝青質、樹脂含量和粘度都非常重要,這證實了先前的分析結論：水保留在油中存在兩種機制, 化學上由瀝青質、樹脂和物理上粘性保留水滴。油包水乳液不同類型的形成是這些機制共同作用的結果。4結論

當油與石油產(chǎn)品與水混合時形成截然不同的四種類型的油包水乳液。可以通過混合當天即一周后的樣品的水吸收、流變性能以及外表顯示明顯區(qū)分開來。一些乳液在為期一年的觀測中能夠保持穩(wěn)定。四種類型分別命名為穩(wěn)定油包水乳液、亞穩(wěn)定油包水乳液、夾帶以及不穩(wěn)定油包水乳液。四種不同類型的油包水乳液有明顯的區(qū)別。共進行了超過300種的油或石油產(chǎn)品樣品的研究。不穩(wěn)定的油包水乳液的特點是油品中不含大量的水分。因此它比其他三種類型的油包水乳液有著更加廣泛的性質。例如,粘度非常低或非常高。包括如柴油等輕燃料和很重粘性油品。本文表明,至少有兩種油無法形成乳液，粘度很低的油或高粘度的油。如在上面討論中所提到的,低粘度的油沒有足夠的粘度保持水分也不含有可以化學上持續(xù)穩(wěn)定水分的瀝青質和樹脂。高粘性油可能過于粘稠,水滴無法滲透。介于兩者之間的第三類油無法明確區(qū)分。油這類可能沒有被準確地分類。將不能形成油包水乳液的油品分為低粘和高粘兩類以及相應的瀝青質與樹脂含量在預測乳化的趨勢上有很大作用。

油包水型類型的相關性表明,其中最重要的影響因素是起始油粘度和瀝青烯樹脂含量。即使是使用簡單的三種油性質圖表也能在一定精度下對其油包水乳液類型進行預測。這些因素的相關性顯示了四種不同油包水型類型存在的性質區(qū)域。數(shù)據(jù)顯示,油包水型類型物理穩(wěn)定因素為油品粘度和化學穩(wěn)定因素為瀝青質和樹脂。為了獲得更大的穩(wěn)定性,樹脂含量要稍微大于瀝青質含量。過多的樹脂含量(A/R < 0.6)似乎會導致乳液不穩(wěn)定。較高的瀝青質含量(通常> 10%)會導致粘度增加無法形成穩(wěn)定的乳液。粘性油只會夾帶部分水分并且絕大多數(shù)水分會在幾個月的時期里慢慢失去。低粘度或者沒有大量的瀝青質和樹脂的油品不會形成油包水型乳液其保留水分小于6%。高粘度油(通常> 10000 mPa.s)不形成任何類型的油包水型乳液。

穩(wěn)定的乳液呈紅褐色半固態(tài)，在形成的當天水含量約76%且1周內基本不變。穩(wěn)定的乳液能在實驗室條件下至少穩(wěn)定存在4周。本研究中所有的穩(wěn)定乳液都保持穩(wěn)定至少1年。形成乳液的當天黏度平均增加400一周后平均增加800。能夠形成一個穩(wěn)定的乳液的起始油品的平均屬性是:密度0.92g/ml;粘度2900 mPa.s。樹脂含量14%,瀝青質含量9%且瀝青質與樹脂比率0.6。亞穩(wěn)定的油包水乳液形成當天呈紅褐色粘性液體平均含水量為66%1星期后不到30%。亞穩(wěn)定的乳液一般在1星期內破壞。乳液形成當天粘度平均增加7，而1星期后平均增加5。能夠形成亞穩(wěn)定的乳液的平均油品性質為:密度0.92g/ml;粘度1500 mPa.s，樹脂含量13%,瀝青質含量6%;瀝青質與樹脂比0.5。穩(wěn)定乳液和亞穩(wěn)定乳液起始油品的最大的區(qū)別是粘度的增長比(穩(wěn)定的當天400一周后850;亞穩(wěn)定當天7,一周后5)。

夾帶類型的油包水呈黑色粘稠液體形成當天平均含水量為46% 1星期后不到28%。形成當天黏度平均增加2而1周后年度平均增加仍為2。能夠形成夾帶類型油包水乳液的起始油品平均屬性為:密度0.95g/ml;粘度52000 mPa.s,樹脂含量17%,瀝青質含量12%,瀝青質與樹脂比0.7。夾帶型油包水與穩(wěn)定和亞穩(wěn)定的相比最大的區(qū)別是其起始油品的粘度(夾帶的平均為60000 mPa.s而穩(wěn)定的乳液為200 mPa.s亞穩(wěn)定的乳液為1300 mPa.s)及其粘度的增加比值(夾帶的在當天與一周后都為2;穩(wěn)定的當天400一周后850；亞穩(wěn)定的當天7一周后為5)。

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第二篇：水包水漆內外墻施工工藝

一、適用范圍：

本工藝適用于水包水漆的內外墻施工，請參照相應的產(chǎn)品說明，結合此工藝施工。

二、工藝流程：

1、外墻面的表面處理：

外墻涂裝前的表面處理是涂裝的關鍵，涂層的牢固性、持久性等很大程度上維系于好的表面處理，涂裝前表面應達到如下的要求：堅固、徹底干燥、中性或微堿性、清潔。

新且未涂裝過的墻體表面處理：

①檢查墻體有無裂紋、孔洞及墻體的粗糙程度，視情況可用1：3~4的細水泥砂漿填補抹平，墻體太粗糙時耗漆量將成倍增加。

②檢查墻體是否有自來水管漏水的痕跡，如有應排除漏水之源。

③檢查填補抹平后的墻體是否徹底干透，當建筑表面顏色過深時，表明含水量過高，涂裝前最好用濕度計檢測（含水率應低于8%），徹底干透的墻體表面應較為均勻的灰白色，同時PH值不得高于10，夏天的水泥墻一般需要養(yǎng)護四周以上，冬天應相應延長。

④當裝飾平整度有特殊要求時，可用外墻專用膩子（薄薄刮平，刮的膩子層不能過厚，否則容易開裂。刮平后需進行多次淋水養(yǎng)護，至PH值低于10，含水率低于8%。（外墻涂裝以不刮膩子層為佳，可減少附著、泛堿、開裂等諸多方面問題）

⑤當墻體的堿性很高且又趕施工進度時可按如下步驟處理：a、用5%左右的草酸水溶液清洗墻體直至PH值低于10；b、用清水將墻體清洗干凈；c、讓墻體干燥含水率低于8%。

外保溫系統(tǒng)墻體的表面處理：

①檢查外保溫護面膠是否有松脫附著物，油脂及污染物，若有應鏟除或清洗干凈。

②根據(jù)外保溫系統(tǒng)墻體的護面膠的平整度，選擇需要批刮外墻專用膩子來達到飾面裝飾的要求。然后按規(guī)定養(yǎng)護至PH值小于10，含水率低于8%。

第三篇：電解質與電極界面產(chǎn)物電導率測試與研究

電解質與電極界面產(chǎn)物電導率測試與研究

孔偉1，趙芯舫2

本文在《中國測試》2013年第39卷第6期頁碼：20-23

（1.烏海職業(yè)技術學院，內蒙古 烏海 016000； 2.北京海灣聯(lián)縱安全科技有限公司，北京 100024）

摘要：為研究氧化釔穩(wěn)定氧化鋯（YSZ）電解質材料與La1-xMxNiO3（M=Ca、Sr、Mg）電極材料界面反應物的電輸運特性，采用二端法測試樣品直流電導率和交流電導率。結果表明：樣品的直流電導率、交流電導率均隨溫度的升高而增加，交流電導率在低頻區(qū)基本不變，在高頻區(qū)隨頻率增大而增大，解釋了電極的電輸運性能，綜合比較摻雜Ca的樣品性能比較優(yōu)良。

關鍵詞：電解質物理學；電輸運特性；固相反應法；頻率

中圖分類號：O657.13；O646.5；TM911.4；TM930.12文獻標志碼：A文章編號：1674-5124（2013）06-0020-04

Testing and research conductivities of electrolyte and the electrode interface products KONG Wei1，ZHAO Xin-fang2

（1.Wuhai Vocational and Technical College，Wuhai 016000，China；

2.Beijing Gulf Link Zone Security Technology Co.，Ltd.，Beijing 100024，China）

Abstract: For studying the electronic transport properties of the interface reactants produced by yttria stabilized zirconia（YSZ）electrolyte materials and La1-xMxNiO3（M=Ca，Sr，Mg）electrode materials，this paper tested DC conductivity and AC conductivity of samples with the two-terminal method，the results show that the DC and AC conductivities of the samples increased with the increasing temperature，and the AC conductivity is almost not changed in the low frequency region，and it increases with frequency in the high frequency region，which explain the electrical transport properties of the electrodes.Comprehensive comparison results indicate the performance of Ca-doped sample is more excellent.Key words: electrolyte physics； electronic transport property； solid state reaction method； frequency

第四篇：木、水、石的教學設計

一、利用圖片（簡筆畫），揭示課題

1、出示掛圖：同學們，你們看！今天我們來到了什么地方？這里都有什么？（和書中的圖相符）

2、顯示獨體字：

小嘴說一說：圖中有什么？木、水、石……

小手寫一寫：書空字的筆畫

我們讀一讀：復習學過的獨體字。

（3）提出問題：一棵大樹用“木”表示，想想一片樹林的“林”可以怎樣寫呢？一片森林的“森”呢？

（4）揭示課題：今天我們就來學習獨體字《合在一起成新字》。

二、朗讀兒歌，學習生字

1、聽兒歌，想原因：為什么“日”、“月”合起來就念“明”？看圖片或聽錄音，在聽、看、思考中引導學生理解這些合體字的組合原因，幫助學生記憶字形。

2、讀兒歌，講道理：

（1）教師教：集體讀兒歌第一節(jié)，再指名發(fā)言，引導學生分析字形。

（2）學生學：小組讀兒歌第二節(jié)，討論生字的字形。

（3）師生合作：讀兒歌、理解字義

師：一個太陽和和一個月亮合起來是……

生：日月明

（4）男女生對讀：通過競賽式的對讀激發(fā)學生的學習興趣。

男：日月

女：明

3、游戲激趣，鞏固生字

《碰碰撞》：教師組合獨體字，并說：“生字卡片碰碰撞，碰出生字誰來認？”學生答：“碰出生字我來認，日+ 月就念明。”

4、認讀生詞，鞏固生字

游戲：悄悄話

教師出示生詞卡片。學生分成兩人一組，一方悄悄告訴另一方，對了點點頭，錯了悄悄告訴他。詞卡：明月、男生、塵土、尖刀、森林、從來、眾人、泉水、巖石、鮮花、甜水

三、學寫字學筆畫

1、出示：從林

觀察：兩個相同的字合在一起成新字時筆畫發(fā)生了什么變化？左邊的偏旁中捺變成了點。

2、學寫：從林

（1）觀察教師書寫，點部分描紅。

（2）端正書寫姿勢，寫“從、林”的字頭。

四、齊讀兒歌

五、布置作業(yè)：自選熟讀課文與自編兒歌中的一項作業(yè)完成。

第二課時

一、檢查學習情況：游戲激趣復習生字

1、找朋友：發(fā)獨體字的字卡，讓學生找朋友。找到就大聲地說：“……合在一起就念……”

2、開火車認讀合體字生字卡片

3、小老師帶讀生詞卡。

二、學寫生字

1、觀察“描描寫寫”中的其他生字，描出易錯的筆畫。

2、講講：甘中間的小橫靠左不靠右。

尖小字的豎勾變成豎。

明日字旁變小、變窄。右邊的月第一筆為豎撇，從豎中線的偏右的地方起筆，到左下格收筆。

3、教師范寫學生描寫

三、讀課文：讓我們再熟悉一下學過的字詞，并想想你編了什么兒歌。

四、布置作業(yè)：復習生詞

板書設計：

合在一起成新字

日-月-明田-力-男

小-土-塵小-大-尖

木-木-林木-林-森

人-人-從人-從-眾

白-水-泉山-石-巖

魚-羊-鮮舌-甘-甜

第五篇：外墻水包砂漆施工合同

外墻保溫及仿石漆工程施工合同

乙方：

一、工程概況： 甲方：陜西兆興房地產(chǎn)開發(fā)有限公司

1、工程名稱：隴縣兆興錦都小區(qū)2#、4#﹑5#﹑6#號樓

2、工程地點：陜西隴縣南岸新城隴洲大道

3、工程內容：外墻仿石漆工程（水包砂型液態(tài)花崗巖),一、二層顏色待甲方確定后在進行施工，單價格與三層以上相同，并要求壓光(水包砂）。

4、承包方式：包人工、包安全、包文明施工等。

二、工程承包范圍：

施工藍圖所包括的所有外墻涂裝部分。按照甲方確定簽字蓋章的設計效果圖施工。

三、合同工期：

1、每棟樓工期：30個工作日，開工日期：2#、6#樓2017年2月28日。2、4#、5#樓開工日期甲方另行通知

3、乙方按照甲方合同中確定的施工進度計劃進行合理安排施工，雨季和其它客觀因素影響工期超過3天的，由甲乙雙方協(xié)商工期予以順延。

4、乙方應按照甲方的工期要求進行施工，如由于乙方原因致使工期拖延的，每拖延一天，按工程造價的0.2%承擔違約責任。

四、質量要求：

1、乙方必須建立完善的質量管理負責制，施工質量以建設單位驗收合格為準。

2、外墻涂裝必須平整、堅實、無粉化、起皮、裂縫和空鼓等影響外墻飾面施工的質量缺陷。外墻施工過程中必須做到工完場清。

3、乙方在施工過程中必須遵循外墻涂裝施工工藝，在甲方和監(jiān)理單位驗收合格后，方可進行下道工序施工。

4、外墻仿石漆必須至少六次成活。包括以下工藝：

刮第一層膩子→刮第二層膩子→打磨→除塵→滾涂封閉底漆→定位放線→滾涂中縫漆→貼中縫美紋膠帶→滾涂中涂漆→噴彩點→滾涂罩光漆→修補（描縫）

6、乙方在施工過程中,嚴格按照國家施工規(guī)范施工，由乙方造成的質量不合格，甲方有權單方解除合同，解除合同后2日內乙方撤出工地，并由乙方承擔返修直至合格的全部費用并處五萬元罰款。

五、工程造價： 1、2#、6#樓外墻仿石漆按照每平方米 18 元記取(按 實際噴涂面積計算，半成品也按此價格計算，不含稅)。2、4#、5#樓外墻（包括外墻保溫及仿石漆）按照每平方米45元記取。

注：1﹑2#、6#樓單價不包含刮膩子（兩層）工藝。

2﹑2#、6#樓刮膩子（兩層）按臨工計算280元/工日。3﹑4#、5#樓單價包含外墻保溫及仿石漆施工的全部工藝流程。

六、付款方式及結算: 正常施工后每周借支500元/人生活費，工程施工完畢，驗收合格后一月內支付工程量總價的95%，余留5%做為質保金（質保期2年），質保期后結清余留款。

七、甲方的責任：

1、依據(jù)本合同向乙方支付工程進度款。

2、甲方協(xié)調乙方和其他施工單位之間的關系，為乙方提供施工用水和用電及吊籃，滿足乙方工程需要（電源到樓下，提供水源地，空壓機等工器具由施工單位在甲方庫房登記領取，若丟失或損壞照原價賠償。）

3、甲方負責協(xié)調其它工種之間的施工配合。

4、甲方提供膩子和外墻漆。

八、乙方的責任：

1、乙方進場施工前提供該工程施工方案，待甲方監(jiān)理審查通過后方可施工，乙方應按照相應國家施工規(guī)范及外墻 涂裝及外墻保溫工藝施工。乙方依據(jù)甲方的要求合理安排施工，保證20人以上專業(yè)工人，服從項目管理，不得以任何理由拖延工期。

2、乙方進入施工現(xiàn)場的作業(yè)人員，必須熟悉外墻仿石漆施工工藝并能熟練操作，非專業(yè)人員禁止外墻操作。

3、工程驗收后，保修期內乙方應隨叫隨修，否則甲方有權委托其他人員進行維修，費用乙方負責。

4、乙方在施工過程中，要建立完整的安全保障體系，安排專人定時定點檢查施工機械和施工操作人員的安全防護用品。依據(jù)安全技術規(guī)程正確施工，嚴禁違規(guī)操作，否則發(fā)生的一切安全事故由乙方全部承擔。

5、乙方應嚴格依據(jù)國家安全操作規(guī)程及文明施工標準進行施工，否則甲方有權依據(jù)項目管理處罰管理辦法對乙方采取處罰措施。罰款金額100至500元。乙方在工程施工過程中嚴禁浪費材料，施工完成后，及時清理施工現(xiàn)場的建筑垃圾，做到工完場清。

6、施工期間乙方不允許出現(xiàn)任何安全事故，甲方不承擔任何安全、經(jīng)濟及連帶責任。

7、乙方人員必須服從甲方人員管理，遇事必須先與甲方協(xié)商解決，不允許出現(xiàn)辱罵、毆打、甲方管理人員的行為，不允許到甲方、政府部門上訪鬧事，若發(fā)生一次，罰款五萬元，兩次2日內清退出場，超過一日，按每日貳萬元從工程 款中扣除，以此類推。

8、乙方施工前，必須先按照甲方要求，進行樣板墻制作，并將樣板確定后，方可施工。

9、乙方所承包的該外墻漆及保溫工程，必須保證10年內無質量掉色、脫落等現(xiàn)象。否則，甲方有權追究乙方的相關責任，并由乙方承擔相應損失，合同簽訂后，乙方不履行合同，甲方將追究其責任并由乙方承擔由此造成的一切損失。

九、其它事項

本合同如有未盡事項，甲乙雙方可另行協(xié)商簽定補充協(xié)議，補充協(xié)議于本合同同具法律效力。

本協(xié)議一式叁份，甲方執(zhí)貳份，乙方執(zhí)壹份，簽字、蓋章后開始生效，余款結清合同失效。

甲方： 乙方：

（簽字蓋章）（簽字蓋章）日期： 年 月 日 日期： 年 月 日