第一篇：藥物分析-自己總結(jié)

與三氯化鐵試液反應(yīng)

阿司匹林

加熱水解后加三氯化鐵試液呈紫堇色

丙磺舒

中性條件下加三氯化鐵試液生成米黃色沉淀（加氫氧化鈉試液）腎上腺素

酸性條件下加三氯化鐵顯翠綠色，加氨試液即顯紫色 雌二醇

酸性條件下加三氯化鐵呈草綠色，加水稀釋變?yōu)榧t色 鹽酸四環(huán)素

酸性條件下加三氯化鐵試液呈紅棕色 對(duì)乙酰氨基酚

可與三氯化鐵試液反應(yīng)顯藍(lán)紫色

鹽酸嗎啡

具有酚羥基而有弱的還原性，遇稀鐵氰化鉀試液，嗎啡被氧化成偽嗎啡，而鐵氰化鉀則被還原成亞鐵氰化鉀，亞鐵氰化鉀再與試液中的三氯化鐵反應(yīng)生成普魯士藍(lán) 頭孢羥氨芐

取本品適量，加水適量，超生使溶解并稀釋，加三氯化鐵試液，顯棕黃色

與硫酸銅試液反應(yīng)

磺胺甲惡唑

堿性條件下，與硫酸銅試液反應(yīng)生成草綠色沉淀

磺胺嘧啶

堿性條件下，與硫酸銅試液反應(yīng)生成黃綠色沉淀，而后轉(zhuǎn)成紫色 鹽酸利多卡因

在疼酸鈉試液中與硫酸銅反應(yīng)生成藍(lán)紫色，賺溶于三氯甲烷顯黃色

鹽酸麻黃堿（雙縮脲反應(yīng)）

在堿性條件下與硫酸銅試液反應(yīng)生成紫色配位化合物，溶于乙醚層顯紫紅色，水層則由于硫酸銅存在而呈藍(lán)色

苯巴比妥

加硫酸銅-吡啶試液顯紫色或生成紫色沉淀（丙二酰脲反應(yīng)）司可巴比妥

同苯巴比妥（丙二酰脲反應(yīng)）

硫噴妥鈉

與硫酸銅-吡啶試液顯綠色（丙二酰脲反應(yīng)）

重氮化耦合反應(yīng)

鹽酸普魯卡因

酸性條件下加亞硝酸鈉、堿性萘酚試液生成橙色或猩紅色沉淀 對(duì)乙酰氨基酚

水解后，酸性條件下加試劑呈紅色

磺胺甲惡唑

酸性條件下，加試劑呈橙黃色或猩紅色沉淀 磺胺嘧啶

酸性條件下，加試劑呈黃色或猩紅色沉淀

與銀鹽反應(yīng)

苯巴比妥

在碳酸鈉試液下，加入硝酸銀試液，生成白色沉淀（丙二酰脲反應(yīng)）司可巴比妥

在碳酸鈉試液下，加入硝酸銀試液，生成白色沉淀（丙二酰脲反應(yīng)）

鹽酸普魯卡因

氯化物反應(yīng)中的沉淀反應(yīng)

在酸性條件下滴加硝酸銀試液生成白色凝乳狀沉淀，加氨試液溶解，加稀硝酸沉淀復(fù)生成。鹽酸利多卡因

同鹽酸普魯卡因

異煙肼

與氨制硝酸銀試液反應(yīng)生成單質(zhì)銀（銀鏡）

鹽酸氯丙嗪

氯化物反應(yīng)中的沉淀反應(yīng)

在酸性條件下滴加硝酸銀試液生成白色凝乳狀沉淀，加氨試液溶解，加稀硝酸沉淀復(fù)生成。鹽酸麻黃堿

氯化物鑒別反應(yīng)

磷酸可待因（磷酸鹽反應(yīng)）中性溶液，加硝酸銀試液，即生成淺黃色沉淀，分離，沉淀在氨試液中均易溶解 維生素B1 氯化物鑒別

維生素C

與硝酸銀試液即生成黑色沉淀 鹽酸四環(huán)素

氯化物鑒別

堿性酒石酸銅反應(yīng)： 醋酸地塞米松（與菲林試劑反應(yīng)）、葡萄糖及注射液

右旋糖苷40 制備衍生物測(cè)定熔點(diǎn)：司可巴比妥

注射用硫噴妥鈉

磷酸可待因

需要進(jìn)行體內(nèi)樣品分析的產(chǎn)品：苯巴比妥、鹽酸嗎啡、磷酸可待因、阿奇霉素、雌二醇

含量檢驗(yàn)方法：

非水溶液滴定（高氯酸滴定+結(jié)晶紫）：腎上腺素、地西泮、鹽酸麻黃堿、硫酸阿托品、鹽酸嗎啡、磷酸可待因及其注射液、硫酸奎寧 非水溶液滴定（高氯酸滴定+電位法）：鹽酸氯丙嗪、氟康唑（1:2）、維生素b1（1:2）酸堿滴定（酚酞）：阿司匹林（中性乙醇）、布洛芬（中性乙醇）銀量法（電位法）：苯巴比妥 溴量法（淀粉）：司可巴比妥

（硫代硫酸鈉滴定液）亞硝酸鈉滴定法（永停法）：鹽酸普魯卡因、磺胺甲惡唑及片劑、磺胺嘧啶 柿量法（鄰二氮菲）：硝苯地平（1:2）

碘量法：維生素C 片劑 泡騰片

顆粒劑

注射液

提取堿量法：磷酸可待因糖漿

酸性染料比色法：硫酸阿托品片劑與注射液 微生物檢定法：硫酸慶大霉素及制劑 四氮唑比色法：醋酸地塞米松注射液

旋光法：葡萄糖注射液、右旋糖酐40及其氯化鈉注射液

UV檢測(cè)法： 對(duì)乙酰氨基酚、注射用硫噴妥鈉、鹽酸氯丙嗪片及注射液、氟康唑膠囊、鹽酸嗎啡片、維生素B1片及注射液 GC：維生素E

第二篇：藥物分析個(gè)人總結(jié)范文

緒論

（一）我國(guó)的藥品質(zhì)量管理法規(guī)(熟悉)藥物非臨床研究質(zhì)量管理規(guī)范（Good Laboratory Practice, GLP)藥物臨床試驗(yàn)質(zhì)量管理規(guī)范（Good Clinical Practice, GCP)藥品生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范（Good Manufacture Practice, GMP)藥品經(jīng)營(yíng)質(zhì)量管理規(guī)范（Good Supply Practice, GSP)中藥材生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范（Good Agricultural Practice for Chinese Crude Drugs , GAP)第一章 藥典概況

1.藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)ppt：是國(guó)家對(duì)藥品質(zhì)量、規(guī)格及檢驗(yàn)方法所作的技術(shù)規(guī)定，是藥品生產(chǎn)、供應(yīng)、使用、檢驗(yàn)和藥政管理部門共同遵循的法定依據(jù)。

2.藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容包括：鑒別真?zhèn)危患兌葯z查；含量要求。3.中國(guó)藥典的基本情況

全稱：《中華人民共和國(guó)藥典》

簡(jiǎn)稱：《中國(guó)藥典》

現(xiàn)行版次：《中國(guó)藥典》（2010 年版）

英文版：Chinese Pharmacopoeia(Ch.P.)4.中國(guó)藥典基本結(jié)構(gòu)：分為三部

第一部： 中藥材、飲片、植物油脂和提取物、中藥成方制劑和單味制劑；

第二部： 化學(xué)藥品、抗生素、生化藥品、放射性藥品、藥用輔料；

第三部： 生物制品。

5.《中國(guó)藥典》的主要內(nèi)容: 凡例、正文、附錄和索引等四部分 6.（一）凡例（General Notices)凡例是為正確使用《中國(guó)藥典》進(jìn)行藥品質(zhì)量檢定的基本原則，是對(duì)共性問(wèn)題的統(tǒng)一規(guī)定，凡例中的有關(guān)規(guī)定具有法定的約束力。7.凡例的主要內(nèi)容（教材p.13）

1.正文（monographs）:收載藥品的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。

2.附錄:主要收載制劑通則、通用檢測(cè)方法和指導(dǎo)原則等。

3.名稱與編排

中文名稱：為藥品通用名稱，即法定名稱；

英文名稱：為國(guó)際非專利藥品名稱（INN）；

化學(xué)名稱：按《有機(jī)化學(xué)命名原則》命名；

化學(xué)結(jié)構(gòu)式：按《藥品化學(xué)結(jié)構(gòu)式書(shū)寫指南》書(shū)寫。4.項(xiàng)目與要求

（1）性狀（Characters）：

是對(duì)藥物外觀、臭、味，溶解性、物理常數(shù)的規(guī)定。

外觀：是對(duì)藥物外表感觀的規(guī)定，包括聚集狀態(tài)、顏色等。

臭：氣味。

味：味道。

溶解性：用名詞術(shù)語(yǔ)表示近似的溶解度。

物理常數(shù)：具有鑒別的意義，也可以反映藥品的純度，是重要的指標(biāo)。（2）鑒別（Identification）

是根據(jù)藥物的物理、化學(xué)或生物學(xué)性質(zhì)進(jìn)行的試驗(yàn)，用于辨別藥物的真?zhèn)巍＃?）檢查（Tests）:

是對(duì)藥物的安全性、有效性、均一性和純度四個(gè)方面的檢查。（4）含量測(cè)定（Assay）:

測(cè)定有效成分的含量。可采用化學(xué)的、儀器的和生物學(xué)的方法。（5）類別

按照藥品的主要作用與用途或?qū)W科的歸屬劃分。不排除作其他類別的藥物使用。（6）制劑的規(guī)格

是指每一支、片或其他每一個(gè)單位制劑中主藥的重量（或效價(jià)）或含量（%）或裝量。

（7）貯藏

是對(duì)藥物貯存和保管條件的基本規(guī)定。

貯藏條件用術(shù)語(yǔ)表示。5.檢驗(yàn)方法與限度

有效數(shù)字： 是測(cè)量得到的數(shù)字。

末位欠準(zhǔn)±1。

位數(shù)越多，測(cè)量的精度越高。

6.標(biāo)準(zhǔn)品與對(duì)照品

系指用于鑒別、檢查、含量測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

應(yīng)由藥品監(jiān)督管理部門指定的單位制備、標(biāo)定和供應(yīng)。

標(biāo)準(zhǔn)品：

對(duì)照品：

對(duì)照藥材、對(duì)照提取物：

參考品：

修約規(guī)則：四舍六入五成雙。

7.計(jì)量

（1）法定計(jì)量單位名稱和符號(hào)

長(zhǎng)度單位：米（m）、分米(dm)、厘米(cm)、毫米(mm)、微米(μm)、納米(nm)；

體積單位：升(L)、毫升(ml)、微升(μl);

重（質(zhì)）量單位：千克(kg)、克(g)、毫克(mg)、微克(μg)、納克(ng)、皮克（pg）;

物質(zhì)的量：摩爾(mol)、毫摩爾(mmol)。

（2）滴定液和試液的濃度

滴定液的濃度： 用mol/L表示。

精確標(biāo)定的滴定液：XXX滴定液（YYYYmol/L）

其他用途的溶液： YYYmol/L XXX溶液

（3）溫度

通常用 ℃ 表示。

有關(guān)溫度的描述，一般用術(shù)語(yǔ)來(lái)表示。（見(jiàn)教材）

（4）常用比例符號(hào)

% ：百分比；

ppm：百萬(wàn)分比；

ppb：十億分比；

（1→10）：1g或1ml加溶劑稀釋成10ml的溶液；

XX-YY(a∶b): 混合溶液的比例。

（5）液體的滴

20℃時(shí)，1ml水為20滴。

（6）藥篩

選用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的R40/3系列，分等見(jiàn)教材。

粉末的分等見(jiàn)教材。

（7）乙醇

乙醇未指明濃度時(shí)，均系指95%的乙醇。8.精確度

（1）稱重與量取

稱重與量取的精確度可根據(jù)數(shù)值的有效數(shù)字來(lái)確定。

精密稱定：

稱定：

精密量取：

量取：

約：

（2）恒重

（3）按干燥品（或無(wú)水物，無(wú)溶劑物）計(jì)算

（4）空白試驗(yàn)

（5）試驗(yàn)溫度

7.試藥、試液、指示劑

化學(xué)試劑的級(jí)別和使用：

試驗(yàn)用水：

酸堿性試驗(yàn)的指示劑：

8.動(dòng)物實(shí)驗(yàn)

9.說(shuō)明書(shū)、包裝、標(biāo)簽

（二）正文（Monographs)

正文收載藥品的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。

藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容（見(jiàn)教材）

（三）附錄（Appendices）

主要內(nèi)容：

制劑通則，通用測(cè)定方法，試劑，指導(dǎo)原則等。

（四）索引（Index)

中文索引：按漢語(yǔ)拼音字母順序排列。

英文索引：按英文字母順序排列。

（四）《中國(guó)藥典》的進(jìn)展

第五節(jié)

主要外國(guó)藥典簡(jiǎn)介

一、美國(guó)藥典

（一）基本情況

美國(guó)藥典：The United States Pharmacopoeia(USP)

現(xiàn)行版次： USP（35）（2012年）

美國(guó)國(guó)家處方集：The National Formulary(NF)

現(xiàn)行版次： NF（30）（2012年）

合并出版： USP（35)-NF（30）

第三篇：藥物分析

藥物分析 緒 論

[重點(diǎn)、難點(diǎn)、要點(diǎn)、基本概念]

一、國(guó)家藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

國(guó)務(wù)院藥品監(jiān)督管理部門頒布的《中華人民共和藥典》和藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為國(guó)家藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。

Pharmacopoiea，縮寫為BP），現(xiàn)行版本為BP（2000）。日本藥局方，現(xiàn)行版為第十四改正版。縮寫為JP（14）。歐

洲

藥

典

(European

Pharmacopoiea，縮寫為Ph.Eur), 現(xiàn)行版為第四版。國(guó)際藥典(The International 試者的權(quán)益并保障其安全而制訂的。主要包括方案設(shè)計(jì)、組織、實(shí)施、監(jiān)查、稽查、記錄、分析總結(jié)和報(bào)告。

5．分析質(zhì)量的控制（Analytical Quality Control，AQC）主要用于檢驗(yàn)分析結(jié)果的質(zhì)量。

1．藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)是藥品現(xiàn)代生產(chǎn)和管理的重要組成部分，是藥品生產(chǎn)、經(jīng)營(yíng)、使用和行政、技術(shù)監(jiān)督管理各部門共遵循的法定技術(shù)依據(jù)，也是藥品生產(chǎn)和臨床用藥水平的重要標(biāo)志。

2．中國(guó)藥典 藥典是國(guó)家監(jiān)督管理藥品質(zhì)量的法定技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，藥典受載的品種均有療效確切、生產(chǎn)成熟、產(chǎn)品穩(wěn)定的特點(diǎn)。《中國(guó)藥典》是《中華人民共和國(guó)藥典》簡(jiǎn)稱，最新版藥典可表示為中國(guó)藥典（2000年版）；英文為：Pharmacopoeia（縮寫為Ch.P）。建國(guó)后出版了七部藥典（1953、1963、1977、1985、1990、1995和2000年版）。3．主要國(guó)外藥典 目前世界上有數(shù)十個(gè)國(guó)家編訂了國(guó)家藥典，另外有區(qū)域性的北歐洲藥典、歐洲藥典和亞洲藥典及WHO編訂的國(guó)際藥典。在藥物分析中可供參考的國(guó)外藥典有：

美國(guó)藥典（The United States Pharmacopoiea，縮寫為USP）2002年為25版。

美國(guó)國(guó)家處方集（The National Formulary，縮寫為NF）2002年為20版。

USP(24)與NF(19)合并為一冊(cè)出版, 縮寫為USP(24)-NF(19), 共有三卷。

USP(25)-NF(20)為首版亞洲專版。英國(guó)藥典（British

Pharmacopoiea，縮寫為Ph.Int), 現(xiàn)行版為第三版。

二、藥品質(zhì)量管理規(guī)范

我國(guó)對(duì)藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)控制的全過(guò)程起指導(dǎo)作用的法定性文件有：

1．藥品非臨床研究質(zhì)量管理規(guī)定（Good Laboratory Practice, GLP）GLP是為料提高藥品非臨床研究的質(zhì)量, 確保試驗(yàn)資料的真實(shí)性、完整性和可靠性，保證人民用藥安全而制訂的，主要適用于為申請(qǐng)藥品注冊(cè)而進(jìn)行的非臨床研究。

2．藥品生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范（Good Manufacture Practice，GMP）是用于藥品制劑生產(chǎn)的全過(guò)程、原料生產(chǎn)中影響成品質(zhì)量的關(guān)鍵工序，是藥品生產(chǎn)和質(zhì)量管理的基本準(zhǔn)則。主要包括無(wú)聊、中間產(chǎn)品和成品的內(nèi)控標(biāo)準(zhǔn)和檢驗(yàn)操作規(guī)程，制訂取樣和留樣制度等。

3．藥品經(jīng)營(yíng)質(zhì)量管理規(guī)范（Good Supply Practice，GSP）是為保證經(jīng)銷藥品的質(zhì)量，保護(hù)用戶、消費(fèi)者的合法權(quán)益和人民用藥的安全而制訂的。主要包括藥品進(jìn)、存、銷環(huán)節(jié)確保質(zhì)量所必備的硬件設(shè)施，人員資格及職責(zé)，質(zhì)量管理程序和制度及文件管理系統(tǒng)。

4．藥品臨床試驗(yàn)管理規(guī)范（Good Clinical Practice，GCP）是為了保證藥品臨床過(guò)程規(guī)范，結(jié)果科學(xué)可靠，保護(hù)受

第一章 藥典概況與藥品檢驗(yàn)工作

[重點(diǎn)、難點(diǎn)、要點(diǎn)、基本概念]

一、中國(guó)藥典的基本內(nèi)容

中國(guó)要點(diǎn)的基本內(nèi)容可分為凡例、正文、附錄和索引四部分。1.凡例 是解釋和使用《中國(guó)藥典》的基本原則，并把與正文品種、附錄及質(zhì)量鑒定有關(guān)的共性問(wèn)題加以規(guī)定，避免在全書(shū)中重復(fù)說(shuō)明。凡例是藥典的一個(gè)重要組成部分，分類項(xiàng)目有：（1）名稱與編排：藥典收載的中文藥品名稱均為法定名稱；英文名稱出另有規(guī)定外，均采用國(guó)際非專利藥品（International Nonproprietary Names

for

Pharmaceutical Substances，INN）。

有機(jī)藥物化學(xué)名稱應(yīng)根據(jù)中國(guó)化學(xué)會(huì)編撰的《有機(jī)化學(xué)命名原則》命名，母體體的選擇英語(yǔ)美國(guó)《化學(xué)文摘》（Chmical Abstract，CA）系統(tǒng)一致；藥品的化學(xué)結(jié)構(gòu)式采用WHO推薦的“藥品化學(xué)結(jié)構(gòu)式書(shū)寫指南”書(shū)寫。

（2）檢驗(yàn)方法和限度：藥典收載的原料和制劑，均應(yīng)按規(guī)定的方法進(jìn)行檢驗(yàn)；如采用其他方法，試驗(yàn)結(jié)果必須與藥典規(guī)定的方法一致。

各品種純度和限度數(shù)值，均包括上限和下限及其中間數(shù)值；如片劑的含量限度為95%~105%，不但包括95%和105%，還包括95%到105%之間的數(shù)值；再如原料要規(guī)定不得低于99%時(shí)，雖然未規(guī)定上限，但其上限不超過(guò)101%。

試驗(yàn)結(jié)果在計(jì)算過(guò)程中，可比規(guī)定的有效數(shù)值多保留一位，然后根據(jù)有效數(shù)字修約規(guī)則進(jìn)舍至規(guī)定的有效位。

（3）標(biāo)準(zhǔn)品、對(duì)照品：是指用于鑒別、檢查、含量測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，均由國(guó)務(wù)院藥品監(jiān)督管理部門指定的單位制備、標(biāo)定和供應(yīng)。標(biāo)準(zhǔn)品系指用于生物測(cè)定、抗生素或生化藥品中含量或效價(jià)測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，一國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行標(biāo)定；對(duì)照品出另有規(guī)定外，按干燥進(jìn)行計(jì)算后使用。標(biāo)準(zhǔn)品和對(duì)照品均附有使用說(shuō)明書(shū)，質(zhì)量要求，有效期和裝量等

（4）計(jì)量：滴定液濃度, 如鹽酸滴定液(0.1mol/L)；試液濃度，如0.1mol/L 鹽酸溶液。溫度，如水浴溫度至98~100℃；室溫指10~30℃。百分比用%符號(hào)表示，如%（g/g）、%（ml/ml）、%（ml/g）、%（g/ml）。液體的滴數(shù)是指，在20℃時(shí)，1.0ml水為20滴。溶液后標(biāo)記（1→10），指固體溶質(zhì)1.0g或液體溶質(zhì)1.0ml加溶劑使成10ml的溶液。

（5）精密度：稱量或量取的量，均以阿拉伯?dāng)?shù)字表示，其精密度可根據(jù)有效數(shù)字位數(shù)來(lái)確定，如稱0.1g，系指0.06~0.14g, 稱2g，系指1.5~2.5g, 稱2.0g，系指1.95~2.05g。

稱定和精密稱定，稱定系指準(zhǔn)確到所稱重量的百分之一，精密稱定系指準(zhǔn)確到所稱重量的千分之一。

量取和精密量取，量取系指可用量筒，取用量不得超過(guò)規(guī)定量的±10%；精密量取系指量取體積的精密度應(yīng)符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)移液管的精密度要求。

(二)正文

正文部分為藥品或制劑的具體質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，正文品種按中文藥品名稱的筆畫(huà)順序排列。藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的基本內(nèi)容包括：性狀、鑒別、檢查、含量測(cè)定、類別、貯藏、制劑等。

（三）附錄

1．附錄組成：制劑通則、生物制品通則、一般鑒別反應(yīng)、分光光度法、色譜法、理化常數(shù)、有關(guān)滴法和測(cè)定方法、一般雜志檢查、制劑檢查、抗生素微生物測(cè)定法、升壓物質(zhì)檢查法、放射性藥品檢查法、生物鑒定統(tǒng)計(jì)法、試藥余滴定液、制藥用水、滅菌法和原子量表。

2．附錄內(nèi)容舉例 附錄有十九類，每類含有一項(xiàng)或多項(xiàng)內(nèi)容： 附錄Ⅰ 制劑通則，含有ⅠA~ⅠV共21 項(xiàng)。

附錄Ⅱ 生物制品通則、附錄Ⅲ 一般鑒別試驗(yàn)都只含一項(xiàng)。附錄Ⅳ 分光光度法，含有A，B，C，D，E，F(xiàn)。

（四）索引

索引中文和英文，中文按漢語(yǔ)拼音排序；英文按字母排序。

（五）2000年版中國(guó)藥典進(jìn)展 1．藥典凡例和正文部分的增修訂

凡例中對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中運(yùn)算結(jié)果和限度進(jìn)一步作出了明確規(guī)定；正文部分收載品種有較大幅度增加，共計(jì)2691中，其中新增加399種。

2．藥典附錄的增修訂

一部為90個(gè)，其中新增10個(gè)，修訂31個(gè)，刪除2個(gè)；二部為124個(gè)，其中新增27個(gè)，修訂32個(gè)，刪除2個(gè)。

3．系列標(biāo)準(zhǔn)及配套叢書(shū) 《中國(guó)藥典》英文版；《中國(guó)藥典2000年版電子版》；《中國(guó)藥品通用名》；《藥品紅外光譜集》；《臨床用藥須知》；《藥典增補(bǔ)本》等叢書(shū)。

二、主要國(guó)外藥典簡(jiǎn)介

（一）美國(guó)藥典

凡例（General Notices and Requirements）

分為19項(xiàng)，依次為書(shū)名、法定名稱及法定品種、原子量和化學(xué)式、縮略語(yǔ)、有效數(shù)字與允許偏差、附錄、藥典論壇、增補(bǔ)本、試劑標(biāo)準(zhǔn)、參照試劑、USP參比標(biāo)準(zhǔn)品、效價(jià)單位、試劑成分及工藝、檢查和含量、處方和配方、保存、包裝、貯藏和標(biāo)簽、植物和動(dòng)物藥、重量和度量以及濃度。

2．正文

USP（24）-NF（19）收載藥物品種為世界第一位，收載3777個(gè)品種。

原料藥標(biāo)準(zhǔn)組成為：英文名，結(jié)構(gòu)式，分子式，分子量，化學(xué)名與CA登記號(hào)，含量限度，包裝和貯藏，USP參考標(biāo)準(zhǔn)，鑒別，物理常數(shù)，檢查，含量測(cè)定。制劑標(biāo)準(zhǔn)組成為：英文名，含量限度，包裝和貯藏，USP參考標(biāo)準(zhǔn)，鑒別，物理常數(shù)，檢查，含量測(cè)定。

3．附錄

USP（24）附錄分為： 檢查和含量測(cè)定的一般要求，所用儀器

微生物試驗(yàn)和含量測(cè)定

一般檢查和檢定

生物試驗(yàn)和含量測(cè)定

化學(xué)試驗(yàn)和含量測(cè)定

物理試驗(yàn)和測(cè)定

一般信息

空氣溶膠，乙醇測(cè)定法，密度，色譜法，顏色和消色，溶液澄清度，總有機(jī)碳量，水的電導(dǎo)率，凝固溫度，物理試驗(yàn)和測(cè)定種類

容器等。

電泳法，質(zhì)譜法，核磁共振法，分光光度法和光散射，X-射線衍射法。

原子發(fā)射化學(xué)合成裝置，生物指示劑，顏色-儀器測(cè)定法, 法定品種的雜質(zhì)，一般信息

劑型在體外和體內(nèi)的等效性, 體內(nèi)生物等效性指導(dǎo)

相-溶解度分析,片劑脆碎度方法的認(rèn)證，制藥用水

（二）英國(guó)藥典

第一卷為原料藥

BP(2000)第二卷為藥物制劑、血液制品、免疫制品、放射藥物制劑和糖類藥物。

紅外光圖、增補(bǔ)內(nèi)容和索引

凡例 第一部分內(nèi)容說(shuō)明歐洲藥典品種；

第二部?jī)?nèi)容為了適用BP正文和附錄的，共有31 條，如法定標(biāo) 準(zhǔn)，標(biāo)準(zhǔn)的表示，溫度，砝碼和測(cè)定，恒重，濃度表示，水浴，試劑，指示劑，溶解度，鑒別，檢查和檢定。

第三部分為Ph Eur的凡例，如檢查和檢定項(xiàng)下內(nèi)容更細(xì)化了，包括范圍，計(jì)算，限量，雜質(zhì)限

量的表示，植物藥和當(dāng)量；列出 縮寫、符號(hào)和國(guó)際體系的單位。2．正文 BP(2000)收載品種2663個(gè),其中1361個(gè)來(lái)源于第三版歐洲藥典，原料藥標(biāo)準(zhǔn)：英文名，結(jié)構(gòu)式，分子式和分子量，CA登記號(hào)，化學(xué)名稱，作用與用途，含量限度，性狀，鑒別，檢查，含量測(cè) 定，貯藏，最后列出雜質(zhì)的結(jié)構(gòu)式和名稱。

制劑標(biāo)準(zhǔn)：英文名，含量限度，性狀，鑒別，檢查，含量測(cè)定，貯藏，制劑類別。

3．附錄 共分24類，如第2類為光譜法：紫外和可見(jiàn)分光光譜法；紅外

和近紅外光譜；熒光分光光度法；X-射線熒光光譜法和質(zhì)譜法。

第3類為色譜法：TLC法；PC法；GC法；HPLC法；排阻色譜

法和電泳法。

（三）日本藥局方 JP（14）分為兩步： 第一部包括通則、制劑總則、一般試驗(yàn)法和各醫(yī)藥品。第二部包括通則、生藥總則、制劑總則、一般試驗(yàn)法和各醫(yī)藥品，原子量表、附錄和索引。原料藥標(biāo)準(zhǔn)：日文名、英文名、結(jié)構(gòu)式、分子式和分子量、性狀、鑒別、檢查，含量測(cè)定和貯法，少數(shù)品種列出有效期。制劑標(biāo)準(zhǔn)：日文名、英文名、含量限度、制法、性狀，鑒別，檢查，含量 測(cè)定和貯法。

第一部和第二部均有紅外光譜附圖，還有配套叢書(shū)《解說(shuō)書(shū)》。

三、藥品檢驗(yàn)工作的機(jī)構(gòu)和基本程序

1．藥品檢驗(yàn)工作的機(jī)構(gòu)

國(guó)家級(jí)《中國(guó)藥品生物制品檢定所》簡(jiǎn)稱《中檢所》。

地方級(jí) 省市、地區(qū)、縣的藥品檢驗(yàn)所。藥品檢驗(yàn)的基本程序

分為取樣、鑒別、檢查、含量測(cè)定、寫出報(bào)告。[練習(xí)題與答案]

一、練習(xí)題 [A型題]

1．我國(guó)藥典名稱的正確寫法應(yīng)該是

A．中國(guó)藥典 B．中國(guó)藥品標(biāo)準(zhǔn)（2000年版）C．中華人民共和國(guó)藥典

D．中華人民共和國(guó)藥典（2000年版）

E．藥典 2．我國(guó)藥典的英文縮寫

A．BP B．CP

C．JP

D．ChP

E．NF 3．英國(guó)國(guó)家處方集的縮寫是

A．USP B．PDG C．BNF D．CA

E．USN 4．藥品的鑒別是證明 A．未知藥物的真?zhèn)?/p>

B．已知藥物的真?zhèn)?/p>

C．已知藥物的療效

D．藥物的純度

E．藥物的穩(wěn)定性

5．測(cè)定土霉素的效價(jià)時(shí)，需要

A．化學(xué)試劑（CP）B．分析試劑（AR）C．對(duì)照品

D．標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

E．標(biāo)準(zhǔn)品 6．中國(guó)藥典（2000年版）規(guī)定稱取2.0g藥物時(shí)，系指稱取

A．2.0g B．2.1g C．1.9g D．1.95g～2.05g

E．1.9g～2.1g

7．中國(guó)藥典（2000年版）規(guī)定稱取0.1g藥物時(shí)，系指稱取

A．0.15g B．0.095g C．0.11g D．0.095g～0.15g

E．0.06g～0.14g [B型題] 1～4 A．ChP B．USP C．JP D．BP E．NF 1．美國(guó)藥典 2．英國(guó)藥典 3．日本藥局方 4．美國(guó)國(guó)家處方集 5～8 A．附錄

B．正文

C．凡例

D．通則

E．一般信息 5．藥品的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)處在藥典的

6．對(duì)溶解度的解釋應(yīng)處在藥典的

7．通用檢測(cè)方法應(yīng)處在藥典的 8．制劑通則 [X型題] 1．檢驗(yàn)報(bào)告應(yīng)有以下內(nèi)容

A．供試品名稱

B．外觀性狀

C．檢驗(yàn)結(jié)果、結(jié)論

D．送檢人蓋章

E．報(bào)告的日期

2．中國(guó)藥典的內(nèi)容應(yīng)包括

A．正文

B．性狀

C．凡例

D．索引

E．附錄

3．美國(guó)藥典第25版的正文包括

A．品名、來(lái)源或化學(xué)名

B．物理常數(shù)

C．包裝和貯藏

D．參比物質(zhì)要求

E．化學(xué)文摘登錄號(hào)

二、答案精講 A型題

：1.D 2.D 3.C 4.B 5.E 6.D 7.E B型題

：1.B 2.D 3.C 4.E 5.B 6.C 7.A 8.A X型題

：

1.ABCE

2.ACDE

3.ABCDE

第二章 藥物的鑒別試驗(yàn) [重點(diǎn)、難點(diǎn)、要點(diǎn)、基本概念] 一、一般鑒別試驗(yàn)的項(xiàng)目與原理 藥物的鑒別試驗(yàn)包括性狀和鑒別

1．性狀（definition）包括：（1）外觀：指藥物的聚集狀態(tài)、晶形、色澤以及臭、味等性質(zhì)。（2）溶解度：是藥物的一種物理性質(zhì)，在一程度上反映了藥物的純度。

（3）物理常數(shù)：藥典中收載的有：相對(duì)密度、餾程、熔點(diǎn)、凝點(diǎn)、比旋度、折光率、黏度，酸值、皂化值、碘值、吸收稀疏。2．一般鑒別試驗(yàn)的原理（1）有機(jī)氟化物的鑒別原理：經(jīng)氧瓶燃燒法破壞，被堿性溶液吸收為無(wú)

機(jī)氟化物，茜素氟藍(lán)、硝酸亞鈰在pH4.3

溶液中形成藍(lán)紫色絡(luò)合物。（2）水楊酸鹽的鑒別原理：利用酚羥基在中性或弱酸性條件下，與三氯化

鐵試液生成配位化合物，在中性時(shí)呈紅色，弱 酸性時(shí)呈紫色。

（3）芳香第一胺的鑒別：利用重氮化-偶合反應(yīng)的原理。（4）托烷生物堿類的鑒別：該生物堿具有莨菪堿結(jié)構(gòu)，有Vitali反應(yīng)，顯紫色。

（5）無(wú)機(jī)金屬鹽：鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽的顏色反映。鈉的火焰光譜線有589.0nm、589.6nm，故顯黃色。鉀的火焰光譜線有766.49nm、769.90nm，故顯紫色。鈣鈉的火焰光譜線有622nm、554nm、442.67nm與602nm，故顯磚紅色。（6）無(wú)機(jī)酸根：氯化物、硫酸

鹽等。

3．專屬鑒別試驗(yàn)的原理（speciic identfication test）：例如苯巴比妥中苯環(huán)、司可巴比妥中雙鍵、硫噴妥鈉中的硫元素，可根據(jù)各自的特性采用專屬反應(yīng)進(jìn)行鑒別。

二、鑒別方法

藥物的鑒別方法要求專屬性強(qiáng)、重現(xiàn)性好、靈敏度高，操作簡(jiǎn)便、快速等。常用的的鑒別方法有：

呈色反應(yīng)鑒別法：三氯化鐵、茚三酮、重氮化-偶合等。

沉淀生成鑒別法：金屬離子、生物堿沉淀劑等。1．化學(xué)鑒別法 熒光反應(yīng)鑒別法：藥物本身熒光、與試劑產(chǎn)生熒光。

氣體生成反應(yīng)鑒別法：

測(cè)定生成物的熔點(diǎn)：

紫外光譜鑒別法：λmax，λmin；Aλ1/Aλ2；λmax，A； 2．光譜鑒別法

紅外光譜鑒別法：壓膜法；糊法；膜法；溶液法。

薄層色譜鑒別法 3．色譜鑒別法

氣相色譜鑒別法

高效液相色譜鑒別法

4．生物學(xué)法 利用微生物或?qū)嶒?yàn)動(dòng)物進(jìn)行鑒別的方法。5．藥物鑒別方法的新動(dòng)向 儀器鑒別方增加如IR和HPLC法等。

三、鑒別試驗(yàn)的條件 溶液的濃度 溶液的溫度 溶液的酸堿度 試驗(yàn)時(shí)間 干擾成分的存在

四、鑒別試驗(yàn)的靈敏度 1．反應(yīng)靈敏度和空白試驗(yàn)

在一定條件下，能在盡可能稀的溶液中觀測(cè)出盡可能少量的供試品，反應(yīng)對(duì)這一要求所能滿足的程度，即稱為反應(yīng)的靈敏度。常用最低檢出量和最低檢出濃度表示。

空白試驗(yàn)是指在與供試品鑒別試驗(yàn)完全相同的條件下，除不加供試品外，其它試劑均同樣加入而進(jìn)行的試驗(yàn)。

2．提高反應(yīng)靈敏度的方法（1）加入與水不互溶的有機(jī)溶劑提取濃集

（2）改變觀測(cè)方法：目視觀測(cè)溶液的顏色，改為可見(jiàn)分光光度法。

第三章 藥物的雜質(zhì)檢查

[重點(diǎn)、難點(diǎn)、要點(diǎn)、基本概念]

一、雜質(zhì)和雜質(zhì)限量檢查(一)藥物的純度

1．藥物純度的概念：藥物的純度是指藥物的純潔程度。2．藥物純度的評(píng)價(jià)：應(yīng)把藥物的形狀、理化常數(shù)、雜質(zhì)檢查、含量測(cè)定等作為一個(gè)有聯(lián)系的整體來(lái)評(píng)價(jià)藥物的純度。

（二）藥物中雜質(zhì)的來(lái)源 1．雜質(zhì)的概念 藥物中存在的無(wú)治療作用，影響藥物的療效和穩(wěn)定性，甚至對(duì)人體健康有害的物質(zhì)，稱為藥物的雜質(zhì)。2．雜質(zhì)的來(lái)源

一是在生產(chǎn)過(guò)程中引入 主要有兩個(gè)方面：

二是在貯藏過(guò)程中引入 3．雜質(zhì)的分類 按雜質(zhì)的來(lái)源分為一般雜質(zhì)和特殊雜質(zhì)；按性質(zhì)可分為信號(hào)雜質(zhì)和有害雜質(zhì)。一般雜質(zhì)是指在自然界中分布較廣泛，在多種藥物的生產(chǎn)和貯藏過(guò)程中容易引入的雜質(zhì)，如酸、堿、水分、氯化物、硫酸鹽、重金屬、砷鹽等。特殊雜質(zhì)是指在個(gè)別藥物的生產(chǎn)和貯藏過(guò)程中容易引入的雜質(zhì)，如阿斯匹林中的游離水楊酸，腎上腺素中的腎上腺酮。藥物中的雜質(zhì)按其性質(zhì)還可以分為信號(hào)雜質(zhì)和有害雜質(zhì)。信號(hào)雜質(zhì)一般無(wú)害，但其含量的多少可以反映出藥物的純度水平，氯化物、硫酸鹽等就屬于信號(hào)雜質(zhì)。有害雜質(zhì)，如重金屬、砷鹽、氰化物等，對(duì)人體有害，在藥品標(biāo)準(zhǔn)中必須嚴(yán)格控制。

（三）雜質(zhì)的限量檢查 1．雜質(zhì)限量的概念 藥物中所含雜質(zhì)的最大允許量，叫做雜質(zhì)限量。通常用百分之幾或百萬(wàn)分之幾（ppm）來(lái)表示。2．雜質(zhì)限量的計(jì)算 雜質(zhì)限量的計(jì)算公式：

雜質(zhì)限量 = 雜質(zhì)的最大允許量÷供試品的量×100%

L = C×V/S×100% 例1．對(duì)乙酰基酚中的氯化物的檢查：

已知：S = 2.0g×25/100；C = 10μg/ml；V = 5.0ml

求： L = ？

解：L = C×V/S×100% =

10×5.0/2.0×10-6×25/100×100% = 0.01% 二、一般雜質(zhì)的檢查方法

（一）氯化物的檢查

1．原理 是利用氯化物在硝酸性溶液中與硝酸銀試液作用，生

成氯化銀的白色渾濁液，與一定量標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液在相同條件下生成的氯化銀混濁液比較，以判斷供試品中氯化物是否超過(guò)限量。

Cl-+ Ag+

AgCl 2．條件：[Cl-] 0.05mg～0.08mg/50ml, 即相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液

5ml～8ml。

酸度 稀硝酸10ml/50ml。

溫度 30～40℃ 3．干擾的排除

（1）供試品液混濁：可用含硝酸的蒸餾水洗凈氯紙中氯化物后過(guò)濾來(lái)消除混濁對(duì)氯化物檢查的干擾。

(2）供試品有色：可采用內(nèi)消色法，按中國(guó)藥典附錄規(guī)定的方法處理。即取兩份供試品溶液，于其中一份中先加入硝酸銀試液1.0ml，搖勻，放置10min，如顯渾濁，可反復(fù)過(guò)濾，至濾液澄清，即得無(wú)氯化物雜質(zhì)又具有相同顏色的澄清溶液，再在其中加入規(guī)定量的標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液與水適量使成50ml，作為對(duì)照溶液；另一份中加入硝酸銀試液1.0ml與水適量使成50ml，作為供試溶液，將兩液在暗處放置5min后比較，即可消除顏色的干擾。

（二）硫酸鹽檢查法

1．原理 是利用SO42-在鹽酸酸性溶液中與氯化鋇試液作用，生成硫酸鋇的白色渾濁液，與一定量標(biāo)準(zhǔn)硫酸鉀溶液在相同條件下生成的硫酸鋇渾濁液比較，以判斷供試品中硫酸鹽是否超過(guò)限量。

2．條件：[SO42-] 0.1mg～0.5mg/50ml, 即相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)硫酸鉀溶液

1～5ml。

酸度 稀鹽酸2ml/50ml。3．干擾的排除

供試品有色：可采用內(nèi)消色法。

（三）鐵鹽檢查法

1．原理 是利用Fe3+在鹽酸酸性溶液中與硫氰酸銨試液作用，生成紅色可溶性硫氰酸鐵配位離子，與一定量標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液用同法處理后所顯的顏色進(jìn)行比較，以判斷供試品中鐵鹽是否超過(guò)限量。

2．條件：[Fe3+] 0.01mg～0.05mg/50ml, 即相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)硫酸鉀溶液

1～5ml。

酸度 稀鹽酸4ml/50ml。3．干擾的排除

（1）當(dāng)有Fe2+存在時(shí)，可加入氧化劑過(guò)硫酸銨氧化供試品中的Fe2+成Fe3+。

（2）當(dāng)供試液管與對(duì)照溶液管色調(diào)不一致，或所呈硫氰酸鐵的顏色較淺不便比較時(shí)，可分別移入分液漏斗中，加正丁醇或異戊醇提取，分別取提取液比色。

（四）重金屬檢查法

重金屬是指在實(shí)驗(yàn)室條件下與S2-作用顯色的金屬雜質(zhì)，如銀、鉛、汞、酮、鎘、錫、銻、鉍等，由于藥品生產(chǎn)過(guò)程中遇到鉛的機(jī)會(huì)比較多，鉛在體內(nèi)友易積蓄中毒，故檢查時(shí)以鉛作為代表。中國(guó)藥典（2000年版）重金屬的檢查法一共收載了四種方法： 第一法為硫代乙酰胺法；第二法是將供試品在500~600℃在500熾灼破壞后，再按第一法檢查；第三法是檢查能溶入堿溶液，而不溶于酸溶液的藥物，在堿性條件下用硫化鈉作顯色劑；第四法為微孔濾膜法，通過(guò)微孔濾膜過(guò)濾，使試驗(yàn)條件下生成的硫化鉛沉淀富集于濾膜上，形成鉛斑，比較供試溶液和對(duì)照溶液鉛斑的顏色，來(lái)判斷供試品種的重金屬是否超過(guò)限量。以下重點(diǎn)討論第一法。

1．原理 是利用硫代乙酰胺在弱酸性溶液中與硫氰酸銨試液作用，生成紅色可溶性硫氰酸鐵配位離子，與一定量標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液用同法處理后所顯的顏色進(jìn)行比較，以判斷供試品中鐵鹽是否超過(guò)限量。

2．條件：[Fe3+] 0.01mg～0.05mg/50ml, 即相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液 1～2ml。

酸度 稀鹽酸4ml/50ml。3．干擾的排除

(1)供試品有色：可采用外消色法消除干擾。

(2)供試品有微量Fe3+：在弱酸性溶液中氧化硫化氫析出硫，產(chǎn)生混濁影響

比色，可加Vc或鹽酸羥胺使Fe3+氧化成Fe2+離子再檢查。

（五）砷鹽檢查法

《中國(guó)藥典》采用古蔡法和二乙基二硫代氨基甲酸銀法（Ag-DDC）檢查藥物中的微量的砷鹽。1.古蔡法

(1)原理：是利用鋅與酸作用產(chǎn)生新生態(tài)的氫，與藥物中微量砷鹽反應(yīng)，生成具有揮發(fā)性的砷化氫，與溴化汞試紙，產(chǎn)生黃色至棕色的砷斑，與一定量標(biāo)準(zhǔn)砷溶液在相同條件下所生成的砷斑比較，以判斷供試品中砷鹽是否超過(guò)限量。

(2)試劑的作用：碘化鉀和氯化

亞錫的主要作用是將五價(jià)的砷還原成三價(jià)的砷；醋酸鉛棉的作用是消除供試品可能含有的少量的硫化物。2.Ag-DDC法

(1)原理：是利用砷化氫與Ag-DDC吡啶溶液作用，使Ag-DDC中的銀還原為紅色膠態(tài)銀，以Ag-DDC溶液為空白，于510nm的波長(zhǎng)處，測(cè)定吸收度，供試品溶液的吸收度不得大于標(biāo)準(zhǔn)砷溶液的吸收度。(2)試劑的作用：同古蔡法。

（六）溶液顏色檢查法 溶液顏色檢查法是控制藥物中有色雜質(zhì)量的方法。中國(guó)藥典（2000年版）收載有三種方法： 1.標(biāo)準(zhǔn)比色液進(jìn)行比較的方法 2.分光光度法 3.色差計(jì)法

（七）易炭化物檢查法 易炭化物檢查法是檢查藥物中遇硫酸易炭化或易氧化而呈色的微量有機(jī)雜質(zhì)。常采用與標(biāo)準(zhǔn)比色液比色的方法進(jìn)行檢查。

（八）澄清度檢查法

澄清度檢查法是檢查藥物中的微量不溶性雜質(zhì)。常采用與濁度標(biāo)準(zhǔn)液比濁的方法進(jìn)行檢查。

（九）熾灼殘?jiān)鼨z查法 熾灼殘?jiān)鼨z查法是檢查有機(jī)藥物中混入的各種無(wú)機(jī)雜質(zhì)。常采用重量方法進(jìn)行檢查。

（十）干燥失重檢查法 干燥失重檢查法主要檢查藥物中的水分及其他揮發(fā)性的物質(zhì)。常采用重量方法進(jìn)行檢查。常用的方法有三種： 壓恒溫干燥法 燥劑干燥法 壓干燥法

（十一）有機(jī)溶劑殘留量測(cè)定法 有機(jī)溶劑殘留量測(cè)定法主要檢查藥物在生產(chǎn)過(guò)程中引入的有害的有機(jī)溶劑。

常采用氣相色譜法方法進(jìn)行檢查。常用的方法有二種： 接進(jìn)樣法 空進(jìn)樣法

三、特殊雜質(zhì)的檢查方法

（一）利用藥物和雜質(zhì)在物理性質(zhì)上的差異

臭味及揮發(fā)性的差異

例如黃凡士林中異性有機(jī)物檢查：去本品2g，直火加熱應(yīng)無(wú)辛臭。

再例如濃過(guò)氧化氫中不揮發(fā)性雜質(zhì)的檢查：取本品10ml，水浴蒸干，在105℃干燥至恒重，殘?jiān)∮?5mg。顏色的差異

例如磺胺嘧啶中有色雜質(zhì)的檢查：取本品2.0g,加氫氧化鈉試液10ml溶解后，溶液應(yīng)澄清無(wú)色，若顯色與黃色3號(hào)比色液比較，不得更深。溶解行為的差異

例如吡哌酸檢中不溶物的檢查：雙吡哌酸甲酯（Ⅰ）和吡哌酸甲酯（Ⅱ）均不溶于氫氧化鈉試液。因此可通過(guò)溶液的澄清讀來(lái)控制這些雜質(zhì)。選光性的差異

例如硫酸阿托品中莨菪堿的檢查：共識(shí)水溶液（50mg/ml）的選光度小雨-0.4℃。對(duì)光吸收性質(zhì)的差異

（1）紫外分光光度法：①在一定的波長(zhǎng)雜質(zhì)有吸收，而藥物無(wú)吸收；②雜質(zhì)雜質(zhì)紫外吸收光譜與藥物紫外吸收光譜重疊；③藥物在紫外區(qū)有明顯吸收，而雜質(zhì)吸收很弱貨物吸收。

（2）原子吸收分光光度法：主要用于藥物中金屬鹽等雜質(zhì)的檢查，如曾用于維生素C、硫酸慶大霉素和安痛定注射液中Na、K、Ca、Mg含量測(cè)定。

（3）紅外分光光度法：主要用于藥物中無(wú)效和低效晶型的檢查，如甲苯米唑中A晶型的檢查。

（4）熒光分析法：例如利血平中氧化產(chǎn)物的檢查，是根據(jù)利血平純品無(wú)熒光，其氧化產(chǎn)物有熒光。

吸附或分配性質(zhì)的差異（1）TLC法：①雜質(zhì)對(duì)照法；②高低濃度對(duì)照法。

（2）PC法：主要用于極性大的藥物的雜質(zhì)檢查，如地高辛、鹽酸苯乙雙胍中有關(guān)雜質(zhì)的檢查。（3）HPLC法：①分面積歸一化法；②不加校正因子的主成分自身對(duì)照法；③加校正因子的主成分自身對(duì)照法；④內(nèi)標(biāo)法加校正因子測(cè)定供試品中雜質(zhì)的含量；⑤外標(biāo)法測(cè)定供試品中某個(gè)雜質(zhì)或主成分的含量。（4）GC法：同HPLC法。

（二）利用藥物和雜質(zhì)在化學(xué)性質(zhì)上的差異

1．酸堿性的差異：①規(guī)定消耗滴定液的體積；②pH值測(cè)定法；③指示劑法。

2．氧化還原性質(zhì)的差異：利用藥物與雜質(zhì)氧化還原電位的差異進(jìn)行檢查，如氯化物中碘化物或溴化物的檢查。

3．雜質(zhì)與一定的試劑反應(yīng)產(chǎn)生沉淀：如生物堿中其他生物堿的檢查，多采用此法。

4．雜質(zhì)與一定的試劑反應(yīng)產(chǎn)生顏色：利用藥物重的雜質(zhì)與某些試劑發(fā)生氧化化、絡(luò)合、偶合等顯色反應(yīng)，進(jìn)行藥物中雜質(zhì)的鑒別。

5．雜質(zhì)與一定的試劑反應(yīng)產(chǎn)生氣體：利用此法可檢查藥物中的砷、硫、碳酸鹽、氨鹽、氰化物等。例如氰化物的檢查中國(guó)藥典采用：①改進(jìn)普魯士藍(lán)法；②氣

體擴(kuò)散-三硝基苯酚法。6．藥物經(jīng)有機(jī)破壞后檢查雜質(zhì)：①硒的檢查；②氟的檢查。

二、練習(xí)題 [A型題]

1．含銻藥物的砷鹽檢查方法為 A.古蔡法

B.碘量法 C.白田道夫法

D.Ag-DDC E.契列夫法

2．藥物中雜質(zhì)的限量是指 A.雜質(zhì)是否存在 B.雜質(zhì)的合適含量

C.雜質(zhì)的最低量

D.雜質(zhì)檢查量

E.雜質(zhì)的最大允許量

3．中國(guó)藥典中收載的砷鹽檢查方法為

A.摩爾法

B.碘量法

C.白田道夫法

D.Ag-DDC E.契列夫法 [B型題]

A.稀HNO3 B.硫代乙酰胺試液

C.BaCl2試液 D.Ag-DDC試液

E.NH4SCN試液 1.鐵鹽檢查 2.硫酸鹽檢查 3.氯化物檢查 4.砷鹽檢查

A.AgNO3試液 B.硫代乙酰胺試液 C.BaCl2試液 D.KI-SnCl2試液

E.NH4SCN試液 5.重金屬檢查 6.硫酸鹽檢查 7.氯化物檢查 8.砷鹽檢查 [X型題]

1．一般雜質(zhì)檢查包括 A.氯化物檢查

B.硫酸鹽檢查

C.重金屬檢查

D.砷鹽檢查

E.鐵鹽檢查 2．干燥失重檢查法有： A.壓恒溫干燥法 B.燥劑干燥法 C.減壓干燥法

D.摩爾法

E.白田道夫法

二、答案精講 [A型題] 1．C 因?yàn)楹R藥物的砷鹽檢查方法為白田道夫法，因?yàn)殇R可被還原成銻化氫，可與溴化汞試紙生成題斑，干擾砷斑的檢查，不能用古蔡法檢查。2.E 3.D [B型題] 1.E 2.C 3.A 4.D 5.B 6.C 7.A 8.D 因?yàn)锳sO43-還原成AsH3比較慢, KI-SnCl2試液可將AsO43-還原成AsO33-, 然后再還原成AsH3。[X型題] 1.A B C D E

2.A B C 因?yàn)楦稍锸е貦z查方法只有三種，即只能選A，B，C。

第四篇：藥物分析

江西省“贛鄱英才555工程”人選條件

一、“創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)人才引進(jìn)計(jì)劃”人選

“創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)人才引進(jìn)計(jì)劃”人選一般應(yīng)取得博士學(xué)位或具有正高級(jí)職稱（有創(chuàng)業(yè)經(jīng)歷的可適當(dāng)放寬），年齡一般不超過(guò)55周歲，誠(chéng)實(shí)守信，遵守法律法規(guī)，引進(jìn)后連續(xù)服務(wù)年限不少于3年。同時(shí)符合下列條件之一：

（一）在國(guó)外著名高校、科研院所擔(dān)任教授或相當(dāng)職務(wù)的專家學(xué)者；掌握關(guān)鍵技術(shù)、急需緊缺的海外高層次人才可適當(dāng)放寬為擔(dān)任副教授或相當(dāng)職務(wù)。

（二）在國(guó)際知名企業(yè)、金融機(jī)構(gòu)、國(guó)際組織中擔(dān)任中高級(jí)職務(wù)的專業(yè)技術(shù)人才和經(jīng)營(yíng)管理人才。

（三）擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)、掌握核心關(guān)鍵技術(shù)或具有高成長(zhǎng)性項(xiàng)目，具有海外自主創(chuàng)業(yè)經(jīng)驗(yàn)，熟悉相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展和國(guó)際規(guī)則的高層次創(chuàng)業(yè)人才。

（四）中國(guó)科學(xué)院院士、中國(guó)工程院院士；國(guó)家級(jí)重點(diǎn)學(xué)科、重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、工程技術(shù)(研究)中心、工程實(shí)驗(yàn)室的首席科學(xué)家。

（五）國(guó)家科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)一、二等獎(jiǎng)、省級(jí)科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)的主要獲獎(jiǎng)人(前五位)。

（六）國(guó)家“千人計(jì)劃”人選，中國(guó)科學(xué)院“百人計(jì)劃”人選，教育部“長(zhǎng)江學(xué)者獎(jiǎng)勵(lì)計(jì)劃”特聘教授和國(guó)家級(jí)教學(xué)名師；國(guó)家有突出貢獻(xiàn)中青年專家、國(guó)家杰出青年科學(xué)基金獲得者，“新世紀(jì)百千萬(wàn)人才工程”國(guó)家級(jí)人選；全國(guó)杰出專業(yè)技術(shù)人才、中國(guó)青年科技獎(jiǎng)、衛(wèi)生部有突出貢獻(xiàn)中青年專家等榮譽(yù)稱號(hào)獲得者；全國(guó)宣傳文化系統(tǒng)“四個(gè)一批”人選。

（七）在企業(yè)管理工作中業(yè)績(jī)突出，并在行業(yè)內(nèi)有較大影響的大中型企業(yè)高層經(jīng)營(yíng)管理人才。

（八）江西省重點(diǎn)工程、重大項(xiàng)目、重點(diǎn)產(chǎn)業(yè)和創(chuàng)新產(chǎn)業(yè)急需緊缺的其他高層次人才。

（九）各重點(diǎn)領(lǐng)域引進(jìn)人才同時(shí)還應(yīng)分別符合以下條件：

1、重點(diǎn)創(chuàng)新項(xiàng)目引進(jìn)人才應(yīng)符合下列條件之一：在重大專項(xiàng)涉及的領(lǐng)域，能夠解決關(guān)鍵技術(shù)和工藝的操作性難題，或擁有市場(chǎng)開(kāi)發(fā)前景的自主創(chuàng)新產(chǎn)品；承擔(dān)過(guò)與重大專項(xiàng)相關(guān)的重大項(xiàng)目，具有較強(qiáng)的產(chǎn)品開(kāi)發(fā)能力。

2、重點(diǎn)學(xué)科和重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室引進(jìn)人才應(yīng)符合下列條件之一：具有國(guó)際領(lǐng)先、國(guó)內(nèi)一流研究水平，近5年在國(guó)際重要核心刊物上發(fā)表過(guò)具有重要影響的學(xué)術(shù)論文；獲得國(guó)際認(rèn)可獎(jiǎng)項(xiàng)（或證書(shū)）、掌握重要實(shí)驗(yàn)技能或科學(xué)工程建設(shè)關(guān)鍵技術(shù)。

3、企業(yè)和金融機(jī)構(gòu)引進(jìn)人才應(yīng)符合下列條件之一：擁有能夠促進(jìn)企業(yè)自主創(chuàng)新、技術(shù)產(chǎn)品升級(jí)，并能為企業(yè)產(chǎn)生效益的優(yōu)秀科研成果；具有豐富的金融管理、資本運(yùn)作經(jīng)驗(yàn)，在業(yè)界有較大影響。

4、高層次創(chuàng)業(yè)人才應(yīng)符合下列條件之一：擁有技術(shù)含量高、市場(chǎng)開(kāi)發(fā)前景廣闊的專利、發(fā)明或?qū)Ｓ屑夹g(shù)，能夠填補(bǔ)國(guó)內(nèi)或省內(nèi)空白并進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)；有創(chuàng)業(yè)經(jīng)驗(yàn)或曾在國(guó)際知名企業(yè)擔(dān)任中高層管理職位3年以上，熟悉相關(guān)領(lǐng)域和國(guó)際規(guī)則，有經(jīng)營(yíng)管理能力；為所在企業(yè)的主要?jiǎng)?chuàng)辦人且為第一大股東（股權(quán)一般不低于30%，一家企業(yè)只能申報(bào)一名創(chuàng)業(yè)人才），企業(yè)成立1年以上、5年以下，其擁有核心技術(shù)的產(chǎn)品已處于中試或產(chǎn)業(yè)化階段。

二、“高端人才柔性特聘計(jì)劃”人選

“高端人才柔性特聘計(jì)劃”人選應(yīng)符合“創(chuàng)新創(chuàng)

業(yè)人才引進(jìn)計(jì)劃”所列基本條件，在我省每年工作時(shí)間一般應(yīng)累計(jì)不少于2個(gè)月，且連續(xù)服務(wù)年限不少于3年，年齡不限。

三、“領(lǐng)軍人才培養(yǎng)計(jì)劃”人選

“領(lǐng)軍人才培養(yǎng)計(jì)劃”人選主要從我省高新技術(shù)企業(yè)、創(chuàng)新型（試點(diǎn)）企業(yè)、設(shè)有省級(jí)以上技術(shù)中心的企業(yè)主要負(fù)責(zé)人、技術(shù)骨干，在企業(yè)服務(wù)的高校或科研機(jī)構(gòu)等單位科技人員，以及在相關(guān)學(xué)術(shù)技術(shù)領(lǐng)域有重大突破、產(chǎn)生較大經(jīng)濟(jì)社會(huì)效益的優(yōu)秀領(lǐng)軍人才中推選，且年齡一般不超過(guò)55周歲，入選后連續(xù)服務(wù)年限不少于3年。主要分創(chuàng)業(yè)和創(chuàng)新兩類，具體條件為：

（一）創(chuàng)業(yè)類人選應(yīng)符合下列條件之一：

1、創(chuàng)（領(lǐng)）辦科技型企業(yè)，擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的科技成果和發(fā)明專利，初步實(shí)現(xiàn)成果產(chǎn)業(yè)化，產(chǎn)品和技術(shù)處于國(guó)內(nèi)同行業(yè)領(lǐng)先水平，依法經(jīng)營(yíng)，按章納稅的企業(yè)法人或高級(jí)經(jīng)營(yíng)管理人員；所在企業(yè)擁有一支素質(zhì)優(yōu)良、結(jié)構(gòu)合理的優(yōu)勢(shì)技術(shù)創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)及完善的企業(yè)治理結(jié)構(gòu)和管理制度，近三年內(nèi)主要經(jīng)營(yíng)管理指標(biāo)處于國(guó)內(nèi)同行業(yè)先進(jìn)水平，能夠引領(lǐng)和帶動(dòng)我省相關(guān)

產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。

2、承擔(dān)企業(yè)重大技術(shù)攻關(guān)或產(chǎn)品開(kāi)發(fā)項(xiàng)目，運(yùn)用具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的先進(jìn)技術(shù)，解決成果轉(zhuǎn)化和產(chǎn)業(yè)化過(guò)程中重大關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題的企業(yè)技術(shù)骨干或負(fù)責(zé)人；所研發(fā)的產(chǎn)品為企業(yè)主導(dǎo)產(chǎn)品且在國(guó)內(nèi)乃至國(guó)際市場(chǎng)上競(jìng)爭(zhēng)力較強(qiáng)，有良好的市場(chǎng)前景。

3、以技術(shù)入股形式參與創(chuàng)（領(lǐng)）辦科技型企業(yè)，組織并參與企業(yè)重大技術(shù)攻關(guān)或產(chǎn)品開(kāi)發(fā)，掌握具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的關(guān)鍵技術(shù)，成功解決成果轉(zhuǎn)化和產(chǎn)業(yè)化過(guò)程中重大關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題的高校或科研單位科技人員；研發(fā)項(xiàng)目技術(shù)含量高，創(chuàng)新性較強(qiáng)，產(chǎn)品有明確的市場(chǎng)需求和較強(qiáng)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。

（二）創(chuàng)新類人選應(yīng)符合下列條件之一：

1、符合上述“創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)人才引進(jìn)計(jì)劃”所列基本條件的優(yōu)秀人才。

2、具有國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平、省內(nèi)領(lǐng)先水平，在相關(guān)學(xué)科學(xué)術(shù)技術(shù)領(lǐng)域有重大突破或重要科技成果轉(zhuǎn)化并產(chǎn)生較大經(jīng)濟(jì)社會(huì)效益的優(yōu)秀領(lǐng)軍人才。

第五篇：藥物分析

新疆醫(yī)科大學(xué)教案續(xù)頁(yè)

第七章 芳香胺類藥物的分析

第七章 芳香胺類藥物的分析

教學(xué)目的和要求

1、進(jìn)一步掌握結(jié)構(gòu)、性質(zhì)與鑒別檢查、含量測(cè)定的關(guān)聯(lián)。

2、熟悉芳胺類、苯乙胺類、芳氧丙醇胺類類藥物的分析方法。

3、掌握我國(guó)藥典收載的此類藥物的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。

4、綜合運(yùn)用所學(xué)知識(shí)，對(duì)分析方法評(píng)價(jià)、比較和選擇，逐步培養(yǎng)制定藥物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的能力。

5、進(jìn)一步掌握常用的分析方法：高效液相色譜法，非水滴定法，溴量法。教學(xué)重點(diǎn)，難點(diǎn) 重點(diǎn)

1．芳胺類藥物的亞硝酸鈉滴定法，用永停法指示終點(diǎn)。藥典收載用此法進(jìn)行含量測(cè)定的藥物：苯佐卡因；鹽酸普魯卡因及注射液；鹽酸普魯卡因胺及片劑，注射液；醋氨苯砜及注射液；鹽酸克侖特羅 2．此類藥物的非水滴定法 難點(diǎn)：

亞硝酸鈉法測(cè)定含量的實(shí)驗(yàn)條件，此法對(duì)伯胺和仲胺測(cè)定時(shí)的不同化學(xué)反應(yīng)

第一節(jié) 芳胺類藥物的分析

芳胺類藥物主要分為兩類：一類為芳伯氨基未被取代，而在芳環(huán)對(duì)位有取代的對(duì)氨基苯甲酸酯類。另一類則為芳伯氨基被酰化，并在芳環(huán)對(duì)位有取代的酰胺類藥物。

一、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

(一)對(duì)氨基苯甲酸酯類藥物

本類藥物分子中都具有對(duì)氨基苯甲酸酯的母體，結(jié)構(gòu)通式如下：

1、典型藥物：苯佐卡因、鹽酸普魯卡因和鹽酸丁卡因等局部麻醉藥。結(jié)構(gòu)為:

新疆醫(yī)科大學(xué)教案續(xù)頁(yè)

第七章 芳香胺類藥物的分析

苯佐卡因

鹽酸普魯卡因(Benzocaine)(Procaine Hydrochloride)

鹽酸丁卡因

(Tetracaine Hydrochloride)

鹽酸普魯卡因胺（抗心律失常藥）因其化學(xué)性質(zhì)與本類藥物很相似，也在此一并列入討論。其結(jié)構(gòu)如下：

2、主要化學(xué)性質(zhì)

1）芳伯氨基特性 顯重氮化－偶合反應(yīng)；與芳醛縮合反應(yīng)；易氧化變色等。

2）水解特性 含酯鍵（或酰胺鍵）易水解。其水解的快慢受光線、熱或堿性條件的影響。水解產(chǎn)物主要為對(duì)氨基苯甲酸（PABA）。

3）弱堿性 除苯佐卡因外，因其脂烴胺側(cè)鏈為叔胺氮原子，故具有弱堿性。因此能與生物堿沉淀劑發(fā)生沉淀反應(yīng)；但在水溶液中不能用標(biāo)準(zhǔn)酸直接滴定，在非水溶劑中能滴定。

4）其它特性 本類藥物的游離堿多為堿性油狀液體或低熔點(diǎn)固體，難溶于水，可溶于有機(jī)溶劑。其鹽酸鹽均系白色結(jié)晶性粉末，具有一定的熔點(diǎn)，易溶于水和乙醇，難溶于有機(jī)溶劑。

(二)酰胺類藥物

本類藥物均系苯胺的酰基衍生物，其共性是具有芳酰氨基，基本結(jié)構(gòu)為：

1、典型藥物：對(duì)乙酰氨基酚（撲熱息痛）等解熱鎮(zhèn)痛藥、鹽酸利多卡因和鹽酸布比卡因等局部麻醉藥及醋氨苯砜抗麻風(fēng)藥。結(jié)構(gòu)為：

對(duì)乙酰氨基酚

醋氨苯砜新疆醫(yī)科大學(xué)教案續(xù)頁(yè)

第七章 芳香胺類藥物的分析

(Paracetamol)(Acedapsone)

鹽酸利多卡因

鹽酸布比卡因

(Lidocaine Hydrochloride)(Bupivacaine Hydrochloride)

2、主要化學(xué)性質(zhì)

1）水解后顯芳伯氨基特性 芳酰氨基在酸性溶液中易水解為芳伯氨基，并顯芳伯氨基特性反應(yīng)。水解反應(yīng)的速度受空間位阻影響：對(duì)乙酰氨基酚>利多卡因、布比卡因。

2）水解產(chǎn)物易酯化 對(duì)乙酰氨基酚和醋氨苯砜→醋酸→醋酸乙酯的香味。3）酚羥基特性 對(duì)乙酰氨基酚(FeCl3)。

4）弱堿性 利多卡因和布比卡因的脂烴胺側(cè)鏈有叔胺氮原子，顯堿性，可以成鹽，與生物堿沉淀劑發(fā)生沉淀反應(yīng)。其中與三硝基苯酚試液反應(yīng)生成的沉淀具有一定的熔點(diǎn)。

5）與重金屬離子發(fā)生沉淀反應(yīng) 鹽酸利多卡因和鹽酸布比卡因酰氨基上的氮可在水溶液中與銅離子或鈷離子絡(luò)合，生成有色的配位化合物沉淀。此沉淀可溶于氯仿等有機(jī)溶劑后呈色。

此外，本類藥物的紫外吸收和紅外吸收光譜特征均可供分析用。

二、鑒別試驗(yàn)

(一)重氮化－偶合反應(yīng)

分子結(jié)構(gòu)中具有芳伯氨基或潛在芳伯氨基的藥物，均可發(fā)生重氮化反應(yīng)，生成的重氮鹽可與堿性β－萘酚偶合生成有色的偶氮染料。

苯佐卡因、鹽酸普魯卡因和鹽酸普魯卡因胺(鹽酸溶液中)+ 亞硝酸鈉進(jìn)行重氮化反應(yīng)；

對(duì)乙酰氨基酚和醋氨苯砜(鹽酸或硫酸)加熱水解 + 亞硝酸鈉進(jìn)行重氮化反應(yīng)。

如鹽酸普魯卡因的鑒別反應(yīng)如下：

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第七章 芳香胺類藥物的分析

又如對(duì)乙酰氨基酚的鑒別方法 取本品約0.1g，加稀鹽酸5ml，置水浴中加熱40分鐘，放冷；取0.5ml，滴加亞硝酸鈉試液5 滴, 搖勻, 用水3ml稀釋后，加堿性β－萘酚試液2ml，振搖，即顯紅色。

鹽酸丁卡因結(jié)構(gòu)中的芳香仲胺在酸性溶液中與亞硝酸鈉反應(yīng)，生成乳白色的 N－亞硝基化合物沉淀（可與具有芳伯氨基的同類藥物區(qū)別）。

(二)與三氯化鐵反應(yīng)---對(duì)乙酰氨基酚（+FeCl3試液→藍(lán)紫色）。(三)與重金屬離子反應(yīng)

1.與Cu2+和Co2+反應(yīng) 鹽酸利多卡因，在碳酸鈉試液中，與硫酸銅反應(yīng)生成藍(lán)紫色配位化合物，溶于氯仿則顯黃色。（鹽酸普魯卡因、鹽酸丁卡因和苯佐卡因等無(wú)此反應(yīng)）。

鹽酸利多卡因，在酸性溶液中與氯化鈷試液反應(yīng)，生成亮綠色細(xì)小鈷鹽沉淀。

2.與Hg2+反應(yīng) 鹽酸利多卡因 + 硝酸汞試液煮沸→顯黃色；對(duì)氨基苯甲酸酯類藥物顯紅色或橙黃色，可與之區(qū)別。

3.羥肟酸鐵鹽反應(yīng) 鹽酸普魯卡因胺分子中具有芳酰胺結(jié)構(gòu)，加入濃過(guò)氧化氫溶液，緩緩加熱至沸后，先被氧化成羥肟酸，再與三氯化鐵作用形成配位化合物羥肟酸鐵，其溶液顯紫紅色，隨即變?yōu)榘底厣磷睾谏Ｖ袊?guó)藥典95年版采用本法鑒別鹽酸普魯卡因胺。

(四)水解產(chǎn)物反應(yīng)

本類藥物分子中有些具有酯的結(jié)構(gòu)，在堿性條件下水解，利用其水解產(chǎn)物與試劑的反應(yīng)進(jìn)行鑒別。中國(guó)藥典95年版采用此法鑒別鹽酸普魯卡因、苯佐卡因。

1.鹽酸普魯卡因的鑒別方法 取本品約0.1g，加水2ml溶解后，加10％氫氧化鈉溶液1ml，即生成白色沉淀，加熱變?yōu)橛蜖钗铮ㄆ蒸斂ㄒ颍焕^續(xù)加熱，產(chǎn)生的蒸汽（二乙氨基乙醇）能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變?yōu)樗{(lán)色；熱至油狀物消 新疆醫(yī)科大學(xué)教案續(xù)頁(yè)

第七章 芳香胺類藥物的分析

失后（生成可溶于水的對(duì)氨基苯甲酸鈉），放冷，加酸酸化，即析出白色沉淀。此沉淀能溶于過(guò)量的鹽酸。

2.苯佐卡因的鑒別方法 取本品約0.1g，加氫氧化鈉試液5ml，煮沸，即有乙醇生成，加碘試液，加熱，即生成黃色沉淀，并發(fā)生碘仿的臭氣。

(五)制備衍生物測(cè)熔點(diǎn)(六)紫外特征吸收光譜

(七)紅外吸收光譜

紅外吸收光譜具有特征性強(qiáng)，專屬性好的特點(diǎn)。因此，國(guó)內(nèi)外藥典均把紅外吸收光譜作為一種鑒別方法，而且采用該法鑒別的藥品不斷增加。如中國(guó)藥典（1995年版）用紅外吸收光譜法鑒別的藥品，由1990年版的207種增加到316種。該法特別適用于化學(xué)結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜、化學(xué)結(jié)構(gòu)相互之間差別較小的藥物的鑒別與區(qū)別。因?yàn)檫@些藥物采用其他理化方法難以進(jìn)行區(qū)別，而用紅外吸收光譜法就比較容易區(qū)別。以鹽酸普魯卡因與鹽酸普魯卡因胺的紅外圖譜為例說(shuō)明。

四、雜質(zhì)檢查

(一)對(duì)乙酰氨基酚的雜質(zhì)檢查

合成工藝：A、對(duì)硝基氯苯→水解→對(duì)硝基酚→還原→對(duì)氨基酚→乙酰化，制得；B、酚→亞硝化、還原→對(duì)氨基酚，乙酰化。在生產(chǎn)過(guò)程中除可能引入一般雜質(zhì)外，還可能引入特殊的雜質(zhì)。

1.乙醇溶液的澄清度與顏色 生產(chǎn)工藝中使用鐵粉作為還原劑，可能帶入成品中，致使乙醇溶液產(chǎn)生渾濁。中間體對(duì)氨基酚的有色氧化產(chǎn)物，在乙醇中顯橙紅色或棕色。

檢查方法 取本品1.0g，加乙醇10ml溶解后，溶液應(yīng)澄清，無(wú)色；如顯渾濁，與1號(hào)濁度標(biāo)準(zhǔn)液比較，不得更濃；如顯色，與棕紅色2號(hào)或橙紅色2號(hào)標(biāo)準(zhǔn)液比較,不得更深。

2.有關(guān)物質(zhì) 由于本品的生產(chǎn)工藝路線較多，不同生產(chǎn)工藝路線所帶入的雜質(zhì)也有所不同，這些雜質(zhì)主要包括中間體、副產(chǎn)物及分解產(chǎn)物。例如：對(duì)氨基酚、對(duì)氯乙酰苯胺、O-乙酰基對(duì)乙酰氨基酚、偶氮苯、氧化偶氮苯、苯醌和醌亞胺等。以對(duì)硝基氯苯為原料，可能引入對(duì)氯乙酰苯胺，藥典采用薄層色譜法對(duì)此項(xiàng)雜質(zhì)進(jìn)行限度檢查。

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第七章 芳香胺類藥物的分析

檢查方法 取本品的細(xì)粉1.0g，置具塞離心管或試管中，加乙醚5ml，立即密塞，振搖30分鐘，離心或放置澄清，取上清液作為供試品溶液；另取每 1ml中含對(duì)氯乙酰苯胺1.0mg的乙醇溶液適量，用乙醚稀釋成每1ml中含50μg的溶液作為對(duì)照液。吸取供試品溶液200μl與對(duì)照溶液40μl，分別點(diǎn)于同一硅膠GF254 薄板上。以氯仿－丙酮－甲苯（13:5:2）為展開(kāi)劑，展開(kāi)后，晾干，置紫外光燈（254nm）下檢視，供試品溶液如顯雜質(zhì)斑點(diǎn)，與對(duì)照溶液的主斑點(diǎn)比較，不得更大，更深。

3.對(duì)氨基酚 本品在合成過(guò)程中，由于乙酰化不完全或貯藏不當(dāng)發(fā)生水解，均可引入對(duì)氨基酚，使本品產(chǎn)生色澤并對(duì)人體有毒性，應(yīng)嚴(yán)格控制其限量。利用對(duì)氨基酚在堿性條件下可與亞硝基鐵氰化鈉生成藍(lán)色配位化合物，而對(duì)乙酰氨基酚無(wú)此反應(yīng)的特點(diǎn)，與對(duì)照品比較，進(jìn)行限量檢查。

檢查方法 取本品1.0g，加甲醇溶液（1→2）20ml溶解后，加堿性亞硝基鐵氰化鈉試液1ml，搖勻，放置30min；如顯色，與對(duì)乙酰氨基酚對(duì)照品1.0g加對(duì)氨基酚50μg用同一方法制成的對(duì)照液（臨用配制）比較，不得更深(0.005％)。

(二)鹽酸普魯卡因注射液中對(duì)氨基苯甲酸的檢查

普魯卡因分子結(jié)構(gòu)中有酯鍵，易發(fā)生水解反應(yīng)。其注射液制備過(guò)程中受滅菌溫度、時(shí)間、溶液pH值、貯藏時(shí)間以及光線和金屬離子等因素的影響，可發(fā)生水解反應(yīng)生成對(duì)氨基苯甲酸和2-二乙氨基醇。其中對(duì)氨基苯甲酸隨貯藏時(shí)間的延長(zhǎng)或高溫加熱，可進(jìn)一步脫羧轉(zhuǎn)化為苯胺，而苯胺又可被氧化為有色物，使注射液變黃，療效下降，毒性增加。故中國(guó)藥典90年版規(guī)定，本品注射液應(yīng)檢查水解產(chǎn)物對(duì)氨基苯甲酸，其限度不得超過(guò)1.2％。

檢查方法 精密量取本品，加乙醇稀釋使成為每1ml中含鹽酸普魯卡因2.5mg的溶液，作為供試品溶液。取對(duì)氨基苯甲酸對(duì)照品,加乙醇制成每1ml中含30μg的溶液,作為對(duì)照品溶液。取上述兩種溶液各10μl，分別點(diǎn)于含有羧甲基纖維素鈉為粘合劑的硅膠H薄層板上，用苯－冰醋酸－丙酮－甲醇（14:1:1:4）為展開(kāi)劑，展開(kāi)后，取出晾干，用對(duì)二甲氨基苯甲醛溶液（2％對(duì)二甲氨基苯甲醛乙 6 新疆醫(yī)科大學(xué)教案續(xù)頁(yè)

第七章 芳香胺類藥物的分析

醇溶液100ml，加入冰醋酸5ml制成）噴霧顯色。供試品溶液如顯與對(duì)照品溶液相應(yīng)的雜質(zhì)斑點(diǎn)，其顏色與對(duì)照品溶液主斑點(diǎn)比較，不得更深。

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第七章 芳香胺類藥物的分析

五、含量測(cè)定(一)亞硝酸鈉滴定法

本類藥物分子結(jié)構(gòu)中具有芳伯氨基或水解后具有芳伯氨基，在酸性溶液中可與亞硝酸鈉反應(yīng)，可用亞硝酸鈉滴定法測(cè)定含量。由于本法適用范圍廣，常被國(guó)內(nèi)外藥典所采用。

中國(guó)藥典（2005年版）收載用本法測(cè)定含量的有：苯佐卡因、鹽酸普魯卡因及其片劑，鹽酸普魯卡因胺及其片劑與注射液，醋酸氨苯砜及其注射液。

1.原理 芳伯氨基藥物在酸性溶液中與亞硝酸鈉定量反應(yīng)，生成重氮鹽，用永停法或外指示劑法指示反應(yīng)終點(diǎn)。

2.測(cè)定的主要條件 重氮化反應(yīng)的速度受多種因素的影響，亞硝酸鈉滴定液及反應(yīng)生成的重氮鹽也不夠穩(wěn)定，因此在測(cè)定中應(yīng)注意以下主要條件：

1)加入適量溴化鉀加快反應(yīng)速度：在鹽酸存在下，重氮化反應(yīng)的歷程為：

慢 快 快

整個(gè)反應(yīng)的速度取決于第一步，而第一步反應(yīng)的快慢與含芳伯氨基化合物中芳伯氨基的游離程度有密切關(guān)系。如芳伯氨基的堿性較弱，則在一定強(qiáng)度酸性溶液中成鹽的比例較小，即游離芳伯氨基多，重氮化反應(yīng)速度就快；反之，則游離芳伯氨基較少，重氮化反應(yīng)速度就慢。所以，在測(cè)定中一般向供試溶液中加入適量溴化鉀（中國(guó)藥典規(guī)定加入2g），使重氮化反應(yīng)速度加快。

溴化鉀與鹽酸作用產(chǎn)生溴化氫，后者與亞硝酸作用生成NOBr： HNO2 ＋ HBr → NOBr ＋H2O(1)若供試溶液中僅有HCl，則生成NOCl：

HNO2 ＋ HCl → NOCl ＋H2O(2)由于(1)式的平衡常數(shù)比(2)式的約大300倍，即生成的NOBr量大得多，也就是在供試液中NO+的濃度大得多，從而加速了重氮化反應(yīng)。新疆醫(yī)科大學(xué)教案續(xù)頁(yè)

第七章 芳香胺類藥物的分析

2)加過(guò)量鹽酸加速反應(yīng)：因胺類藥物的鹽酸鹽較其硫酸鹽的溶解度大，反應(yīng)速度也較快，所以多采用鹽酸。鹽酸的用量按其反應(yīng)，1mol的芳胺需與2mol的鹽酸作用，但實(shí)際測(cè)定時(shí)往往加入過(guò)量的鹽酸，有利于：①重氮化反應(yīng)速度加快；②重氮鹽在酸性溶液中穩(wěn)定；③防止生成偶氮氨基化合物，而影響測(cè)定結(jié)果。

酸度加大，反應(yīng)向左進(jìn)行，故可以防止偶氮氨基化合物的生成。若酸度過(guò)大，又可阻礙芳伯氨基的游離，反而影響重氮化反應(yīng)速度。在太濃的鹽酸中還可使亞硝酸分解。所以，加入鹽酸的量一般按芳胺類藥物與酸的摩爾比約為1:2.5～6。

3)室溫（10～30℃）條件下滴定：通常溫度高，重氮化反應(yīng)速度快；但溫度太高，可使亞硝酸逸失，并可使重氮鹽分解：

一般溫度每升高10℃，重氮化反應(yīng)速度加快2.5倍，但重氮鹽分解的速度亦相應(yīng)地加速2倍；所以滴定一般在低溫下進(jìn)行。由于低溫時(shí)反應(yīng)太慢，經(jīng)試驗(yàn)，可在室溫下進(jìn)行。

4)滴定管尖端插入液面下滴定：重氮化反應(yīng)為分子反應(yīng)，反應(yīng)速度較慢，幫滴定不宜過(guò)快。為了避免滴定過(guò)程中亞硝酸揮發(fā)和分解，滴定時(shí)將滴定管尖端插入液面下約2/3處，一次將大部分亞硝酸鈉滴定液在攪拌條件下迅速加入，使其盡快反應(yīng)。然后將滴定管尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，再緩緩滴定。尤其是在近終點(diǎn)時(shí)，因尚未反應(yīng)的芳伯氨基藥物的濃度極稀，須在最后一滴加入后，攪拌1～5分鐘，再確定終點(diǎn)是否真正到達(dá)。這樣可以縮短滴定時(shí)間，也不影響結(jié)果。

3.指示終點(diǎn)的方法 有電位法、永停滴定法、外指示劑法和內(nèi)指示劑法等。藥品標(biāo)準(zhǔn)中多采用永停滴定法或外指示劑法指示終點(diǎn)。

1)永停滴定法： 中國(guó)藥典規(guī)定用永停法指示亞硝酸鈉滴定法的終點(diǎn)。電極應(yīng)為鉑－鉑電極系統(tǒng)。用亞硝酸鈉液滴定，終點(diǎn)前，溶液中無(wú)亞硝酸，線路無(wú)電流通過(guò)，電流計(jì)指針指零。終點(diǎn)時(shí)溶液中有微量亞硝酸存在，電極即起氧化還原反應(yīng)，線路中遂有電流通過(guò)，此時(shí)電流計(jì)指針突然偏轉(zhuǎn)，并不再回復(fù)，即為滴定終點(diǎn)。

2)外指示劑法：

(二)非水溶液滴定法 新疆醫(yī)科大學(xué)教案續(xù)頁(yè)

第七章 芳香胺類藥物的分析

(三)分光光度法

對(duì)乙酰氨基酚在0.4％氫氧化鈉溶液中，于257nm波長(zhǎng)處有最大吸收，其紫外吸收光譜特征，可用于其原料及其制劑的含量測(cè)定。該法較亞硝酸鈉滴定法靈敏度高，操作簡(jiǎn)便，因此被國(guó)內(nèi)外藥典所收載。如USP（24）采用甲醇－水混合溶劑，于244nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸收度，與對(duì)照品溶液進(jìn)行對(duì)照測(cè)定其含量；而中國(guó)藥典（2005年版）則采用百分吸收系數(shù)（劑、注射液、栓劑及膠囊劑的含量。1.對(duì)乙酰氨基酚的測(cè)定

2.片劑溶出度測(cè)定

3.分光光度法測(cè)定人唾液中對(duì)乙酰基酚的含量(四)比色法

(五)鹽酸普魯卡因胺的快速熒光測(cè)定---參閱教材P128

(六)高效液相色譜法

用高效液相色譜法，以苯甲酸為內(nèi)標(biāo)，可以同時(shí)測(cè)定鹽酸普魯卡因注射液中的普魯卡因及其降解產(chǎn)物對(duì)氨基苯甲酸(PABA)，不需分離提取，方法準(zhǔn)確簡(jiǎn)便。

練習(xí)題

98：133．鹽酸普魯卡因胺常用的鑒別反應(yīng)有（AB）A.重氮化—偶合反應(yīng) B.羥肟酸鐵鹽反應(yīng) C.氧化反應(yīng) D.磺化反應(yīng) E.碘化反應(yīng)

97：137．采用亞硝酸鈉法測(cè)定含量的藥物有（CD）A.苯巴比妥 B.鹽酸丁卡因 C．苯佐卡因 D.醋氨苯砜

E.鹽酸去氧腎上腺素

95：85．下列藥物中不能用亞硝酸鈉滴定法測(cè)定含量者（A））法，測(cè)定對(duì)乙酰氨基酚原料、片新疆醫(yī)科大學(xué)教案續(xù)頁(yè)

第七章 芳香胺類藥物的分析

A.乙酰水楊酸 B.對(duì)氨基水楊酸鈉 C.對(duì)乙酰氨基酚 D.普魯卡因 E.苯佐卡因

96：81（99：72）.亞硝酸鈉滴定法中，加KBr的作用是（B）A.添加Br-B.生成NO+·Br-C．生成HBr D.生成Br2 E.抑制反應(yīng)進(jìn)行

95：75．中國(guó)藥典（1990年版）所收載的亞硝酸鈉滴定法中指示終點(diǎn)的方法為（B）

A.電位法 B.永停法

C.外指示劑法 D.內(nèi)指示劑法 E.自身指示劑法

96：127．亞硝酸鈉滴定法中，可用于指示終點(diǎn)的方法有（BCDE）A.自身指示劑法 B.內(nèi)指示劑法 C.永停法 D.外指示劑法 E.電位法

例1.ChP（2000）亞硝酸鈉滴定法測(cè)定對(duì)氨基水楊酸鈉的含量時(shí)，指示滴定終點(diǎn)的方法為（C）A.自身指示終點(diǎn)法 B.電位法指示終點(diǎn) C.永停滴定法

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第七章 芳香胺類藥物的分析

D.氧化還原指示劑法 E.酸堿指示劑法

例2.以下那種藥物中應(yīng)檢查對(duì)氨基苯甲酸（E）A.鹽酸普魯卡因 B.鹽酸普魯卡因胺 C.注射用鹽酸普魯卡因 D.鹽酸普魯卡因胺片 E.鹽酸普魯卡因注射液

例3.鹽酸普魯卡因采用亞硝酸鈉滴定法測(cè)定含量時(shí)的反應(yīng)條件是（ABCDE）A.強(qiáng)酸

B.加入適量溴化鉀 C.室溫（10～30℃）下滴定 D.滴定管尖端深入液面 E.永停法指示終點(diǎn)

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第七章 芳香胺類藥物的分析

第二節(jié) 苯乙胺類藥物的分析

一、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

(一)基本結(jié)構(gòu)與典型藥物

本類藥物為擬腎上腺素類藥物，共性為具有苯乙胺的基本結(jié)構(gòu)。其中腎上腺素、鹽酸異丙腎上腺素和鹽酸多巴胺分子結(jié)構(gòu)中苯環(huán)的3,4位上都有2個(gè)鄰位酚羥基，與兒茶酚類似，都屬于兒茶酚胺類藥物。藥典中收載本類原料藥物近20種，在鑒別、檢查和含量測(cè)定等方面具有代表性的藥物供分析用。本類藥物的基本結(jié)構(gòu)為：

(二)主要化學(xué)性質(zhì)

1.弱堿性 本類藥物分子結(jié)構(gòu)中具有烴氨基側(cè)鏈，其氮為仲胺氮，故顯弱堿性。其游離堿難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，其鹽可溶于水。

2.酚羥基特性 本類藥物分子結(jié)構(gòu)中具有鄰苯二酚（或苯酚）結(jié)構(gòu)，可與重金屬離子絡(luò)合呈色，露置空氣中或遇光、熱易氧化，色漸變深，在堿性溶液中更易變色。

3.光學(xué)活性 多數(shù)藥物分子結(jié)構(gòu)中具有手性碳原子，具有旋光性，可供分析用。

此外，藥物分子結(jié)構(gòu)中苯環(huán)上的其它取代基，如鹽酸克侖特羅的芳伯氨基，也各具特性均可供分析用。還可利用其紫外吸收與紅外吸收光譜進(jìn)行定性或定量分析。

二、鑒別試驗(yàn)

(一)與三氯化鐵反應(yīng)---酚羥基

腎上腺素和鹽酸去氧腎上腺素等藥物的分子結(jié)構(gòu)中具有酚羥基，與Fe3+ 離子絡(luò)合顯色，加入堿性溶液，隨即被高鐵離子氧化而顯紫色或紫紅色。

(二)與甲醛－硫酸反應(yīng)

腎上腺素和鹽酸去氧腎上腺素等藥物可與甲醛在硫酸中反應(yīng)，形成具有醌式結(jié)構(gòu)的有色化合物。

(三)氧化反應(yīng)---酚羥基

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第七章 芳香胺類藥物的分析

本類藥物分子結(jié)構(gòu)中多數(shù)具有酚羥基，易被碘、過(guò)氧化氫、鐵氰化鉀等氧化劑氧化而呈現(xiàn)不同的顏色。如腎上腺素在中性或酸性條件下，被碘或過(guò)氧化氫氧化后，生成腎上腺素紅，放置可變?yōu)樽厣嗑垠w；鹽酸異丙腎上腺素在偏酸性條件下被碘迅速氧化，生成異丙腎上腺素紅，加硫代硫酸鈉使碘的棕色消退，溶液顯淡紅色。

重酒石酸去甲腎上腺素在上述條件下比較穩(wěn)定，幾乎不被碘氧化。為了與腎上腺素和鹽酸異丙腎上腺素相區(qū)別，中國(guó)藥典規(guī)定本品加酒石酸氫鉀飽和溶液（pH 3.56）溶解，加碘試液放置5分鐘后，加硫代硫酸鈉試液，溶液為無(wú)色或僅顯微紅色或淡紫色。在此條件下腎上腺素和鹽酸異丙腎上腺素可被氧化產(chǎn)生明顯的紅棕色或紫色。在pH 6.5的緩沖液中，這三種藥物均可被碘氧化產(chǎn)生紅色。故在pH 6.5條件下加碘試液，無(wú)法區(qū)別這三種藥物。

（四）紫外特征吸收與紅外吸收光譜

(五)與亞硝基鐵氰化鈉反應(yīng)（Rimini試驗(yàn)）---脂肪伯氨基

三、雜質(zhì)檢查(一)酮體檢查(二)有關(guān)物質(zhì)檢查

(三)鹽酸苯乙雙胍中有關(guān)雙胍的檢查

四、含量測(cè)定

本類藥物的原料多采用非水溶液滴定法和溴量法測(cè)定含量，其制劑的測(cè)定方法較多，有提取容量法、陰離子表面活性劑滴定法、比色法、紫外分光光度法和高效液相色譜法等。

(一)非水溶液滴定法

在列舉的13種典型藥物中，有10種藥物的原料藥均采用非水溶液滴定法測(cè)定含量。常用的測(cè)定條件為：冰醋酸為溶劑，加入醋酸汞試液以消除氫鹵酸的干擾，并用結(jié)晶紫指示液指示終點(diǎn)。僅鹽酸甲氧明測(cè)定中以萘酚苯甲醇指示終點(diǎn)；鹽酸苯乙雙胍和鹽酸克侖特羅的測(cè)定采用電位滴定法。如堿性較弱，終點(diǎn)不明顯可加入醋酐，提高其堿性，使終點(diǎn)突躍明顯。

1.重酒石酸去甲腎上腺素的測(cè)定 取本品0.2g，精密稱定，加冰醋酸10ml，振搖溶解后(必要時(shí)微溫)，加結(jié)晶紫指示劑1滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）14 新疆醫(yī)科大學(xué)教案續(xù)頁(yè)

第七章 芳香胺類藥物的分析

滴定，至溶液顯藍(lán)綠色，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1ml的高氯酸滴定液（0.1mol/L）相當(dāng)于31.93mg的C8H11NO3.C4H4O6。

由于重酒石酸在冰醋酸溶液中酸性較弱，不干擾高氯酸的滴定和結(jié)晶紫指示劑終點(diǎn)顏色的變化。故可以高氯酸直接滴定。

2.鹽酸克侖特羅的測(cè)定 取本品約0.25g，精密稱定，加冰醋酸20ml，微熱使溶解，放冷，加醋酸汞試液5ml，照電位滴定法，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1ml的高氯酸滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于31.37mg的C12H18Cl2N2O·HCl。

*醋酸汞的作用--消除氫鹵酸的干擾。

*為何用電位法指示終點(diǎn)？---由于鹽酸克侖特羅的游離堿堿性較弱，終點(diǎn)突躍不明顯。

3.硫酸沙丁胺醇的測(cè)定 取本品約0.4g，精密稱定，加冰醋酸10ml，微熱使溶解，放冷，加醋酐15ml和結(jié)晶紫指示液1滴用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1ml的高氯酸滴定液（0.1mol/L）相當(dāng)于57.67mg的（C13H21NO3)2 H2SO4。

有機(jī)堿的硫酸鹽，因硫酸在滴定液中酸性很強(qiáng)，只能滴定至HSO4-。*為何在放冷的條件下加醋酐？

---防止氨基被乙酰化，乙酰化物堿性很弱，如為伯氨基的乙酰化物，以結(jié)晶紫為指示劑時(shí)不能被滴定，用電位滴定法尚可測(cè)定，但突躍很小，這樣就會(huì)使滴定結(jié)果偏低。仲氨基的乙酰化物，以指示劑法和電位滴定法都不能被滴定。但在低溫時(shí)可防止乙酰化，所以加冰醋酸溶解樣品后，應(yīng)在放冷的條件下再加醋酐。

(二)溴量法(三)比色法

利用藥物分子結(jié)構(gòu)中的酚羥基可與亞鐵離子絡(luò)合顯色，測(cè)定鹽酸異丙腎上腺素注射液和鹽酸多巴胺注射液的含量。也可利用分子結(jié)構(gòu)中的芳伯氨基進(jìn)行重氮化－偶合反應(yīng)顯色，測(cè)定鹽酸克侖特羅栓劑的含量。所以比色法也是本類藥物制劑常用的含量測(cè)定方法，具有靈敏和簡(jiǎn)便的優(yōu)點(diǎn)。以鹽酸克侖特羅栓的含量測(cè)定為例。

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第七章 芳香胺類藥物的分析

1.測(cè)定原理 加氯仿使栓劑基質(zhì)溶解后，用鹽酸液（9→100）提取鹽酸克侖特羅，加亞硝酸鈉試液后，則分子中的芳伯氨基重氮化，在酸性溶液中，與N-(1-萘基)-乙二胺偶合顯色，在500nm波長(zhǎng)處進(jìn)行比色測(cè)定。

2.測(cè)定方法 對(duì)照品溶液的制備 供試品溶液的制備 測(cè)定方法

(四)提取酸堿滴定法

(五)腎上腺素的熒光分光光度法(六)高效液相色譜法

利用液相色譜的高效分離、高靈敏度和高選擇性的測(cè)定方法，不但對(duì)本類藥物制劑進(jìn)行常規(guī)分析，而且還廣泛用于本類藥物的臨床藥濃監(jiān)控和體內(nèi)藥物動(dòng)力學(xué)研究。

練習(xí)題

例1.能和重酒石酸去甲腎上腺素發(fā)生顏色反應(yīng)的試液為（D）A.濃硫酸 B.甲醛試液 C.氨試液

D.甲醛—硫酸試液 E.茚三酮試液

例2.鹽酸異丙腎上腺素的檢查項(xiàng)目是（E）A.有關(guān)物質(zhì) B.二苯酮 C.鹽酸 D.醛 E.酮體

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第七章 芳香胺類藥物的分析

第三節(jié)

芳氧丙醇胺類藥物

一、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

(一)典型藥物的結(jié)構(gòu)

OOHNHOCH2OCH3NHOOHNHCH3CH3CH3CH3.HCl氧烯洛爾 鹽酸卡替洛爾

主要理化性質(zhì)新近發(fā)展很快的一類用于心腦血管病的藥物。

氧烯洛爾：本品為白色結(jié)晶性粉末，味苦，在乙醇或丙酮中易溶，在乙醚或氯仿中略溶，在水中微溶。

鹽酸卡替洛爾：本品為白色結(jié)晶性粉末，在水中溶解，在甲醇中略溶，在乙醇中極微溶解，在乙醚中幾乎不溶，在冰醋酸中極微溶解。

二、鑒別試驗(yàn) 化學(xué)鑒別反應(yīng) 紫外吸收峰特征：

鹽酸卡替洛爾水溶液（8ug/ml）,在215與252nm波長(zhǎng)處有最大吸收。氧烯洛爾乙醇溶液（40ug/ml），在275nm波長(zhǎng)處有最大吸收。

三、鹽酸卡替洛爾中有關(guān)物質(zhì)檢查 TLC（高低濃度對(duì)比法）限量1%（稀釋100倍）

四、含量測(cè)定 非水滴定 分光光度法

體內(nèi)藥物分析(HPLC)

芳胺及芳烴胺類藥物的分析小結(jié)

1、本類藥物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

2、芳胺類藥物的鑒別試驗(yàn)方法和含量測(cè)定的亞硝酸鈉滴定法，新疆醫(yī)科大學(xué)教案續(xù)頁(yè)

第七章 芳香胺類藥物的分析

芳胺類藥物的特殊雜質(zhì)檢查和含量測(cè)定的非水溶液滴定法和分光光度法。（1）鑒別試驗(yàn)：各鑒別試驗(yàn)所用試劑及產(chǎn)生的現(xiàn)象；（2）亞硝酸鈉滴定法。原理、主要測(cè)定條件及注意事項(xiàng)；（3）對(duì)氨基酚的檢查；（4）對(duì)氨基苯甲酸的檢查；

3、苯乙胺類藥物的鑒別、檢查和含量測(cè)定方法。[練習(xí)題及答案]

一、練習(xí)題 [A型題] 1．鹽酸普魯卡因注射液中檢查的特殊雜質(zhì)是

A.水楊醛 B.間氨基酚

C.水楊酸

D.對(duì)氨基苯甲酸 E.氨基酚 2．對(duì)乙酰氨基酚中檢查的特殊雜質(zhì)是

A.水楊醛 B.間氨基酚

C.對(duì)氨基酚

D.苯甲酸 E.苯酚 3．腎上腺素和鹽酸去氧腎上腺素中檢查的特殊雜質(zhì)是

A.水楊醛 B.間氨基酚

C.對(duì)氨基酚

D.酮體 E.苯甲酸 [B型題] A.硫酸銅反應(yīng)

B.氧化反應(yīng)

C.還原反應(yīng)

D.水解后重氮化-偶合反應(yīng)

E.重氮化-偶合反應(yīng) 1.鹽酸利多卡因 2.腎上腺素 3.鹽酸普魯卡因 4．對(duì)乙酰氨基酚

A.溴量法 B.紫外分光光度法 C.亞硝酸鈉滴定法 D.RP-HPLC法

E.非水滴定法 5.鹽酸去氧腎上腺素 6.腎上腺素注射液 7.鹽酸普魯卡因 8．對(duì)乙酰氨基酚 [X型題]

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第七章 芳香胺類藥物的分析

1.直接能與FeCl3產(chǎn)生顏色反應(yīng)的藥物有

A.鹽酸普魯卡因

B.鹽酸去氧腎上腺素

C.對(duì)乙酰氨基酚

D.鹽酸利多卡因

E.鹽酸丁卡因 2.直接和水解后能發(fā)生重氮化-偶合反應(yīng)的藥物有

A.鹽酸丁卡因

B.鹽酸普魯卡因

C.對(duì)乙酰氨基酚

D.對(duì)氨基酚

E.鹽酸腎上腺素

二、答案精講 [A型題]

1．D 因?yàn)辂}酸普魯卡因注射液在滅菌過(guò)程中, 易水解生成對(duì)氨基苯甲酸, 是鹽酸普魯卡因注射液中要檢查的特殊雜質(zhì), 故只能選D。2．C 3．D 因?yàn)槟I上腺素和鹽酸去氧腎上腺素中都檢查酮體，酮體是其特殊雜質(zhì)。故只能選D。[B型題] 1.A 2.B 3.E 4.D 5.A 6.D 7.C 8.B [X型題] 1.B C 因?yàn)橹苯幽芘cFeCl3產(chǎn)生顏色反應(yīng)的藥物，要求分子結(jié)構(gòu)中含有酚羥基，只有鹽酸去氧腎上腺素和對(duì)乙酰氨基酚具有此結(jié)構(gòu)。故只能選B，C。

2.B C D 因?yàn)橹苯雍退夂竽馨l(fā)生重氮化-偶合反應(yīng)的藥物，要求分子結(jié)構(gòu)中含芳伯氨基或潛在芳伯氨基，只有鹽酸普魯卡因、對(duì)乙酰氨基酚和對(duì)氨基酚含有此結(jié)構(gòu)。故只能選B，C，D。