第一篇:如何撰寫化學論文
如何撰寫化學論文
撰寫化學教學論文,一是教師發展的工作需要,通過撰寫教學論文,促進教師參加教研教改,提高業務水平;二是教學工作的需要,因為好的教學經驗需要總結、交流、推廣。化學教研論文是化學教育工作者從事化學實踐和研究的結晶與總結。
一、選好研究題目
許多化學教師遇到最大的障礙就是不知道應該寫什么,找不出題目,無從動筆。究其原因是平時讀書太少、留心不夠,更不注意積累,要解決好這些問題,必須聯系以下三個方面實際:
1、當前實際
在新一輪課程教學改革中,根據教學過程所遇到的問題,如學生對新課程研究性的學習,家庭實驗、安全教育,對新教材有重要建議等等都是題材的重要源泉。論文作為一種科研成果,來源于教學實踐,反過來又為教學實踐服務。在教學過程中,積極投身于新課程教改中,就會發現有很多問題值得我們去研究、去探索,撰寫論文闡述自己的看法和體會,不斷地總結經驗。曾在一次學生實驗課上,由于實驗時間不夠,我便產生靈感,聯想到做家庭小實驗可以彌補,因此,而撰寫的“家庭小實驗三則”一文在華東師范大學主辦的《化學教學》刊物上發表。
2、個人實際
擅長寫作的人,可多選教學理論方面的題材;專于實驗研究的人,可多選教學中實驗研究和改進方面的題材;專于化學計算的人,可多選有關化學計算方面的內容;對化學史有專長研究的人,可多選化學史的論題。無論是哪一方面都要樹立兩個理念,一是動因理念,目的是積累教學經驗,提高教學水平,更不能抄襲。二是成敗理念,心態要正確,寫論文不能純碎為了發表,更不能脫離教學中的實際。
3、刊物實際
各個報刊雜志社所要刊發的內容有別,各有千秋,作者可以根據需要進一步了解他們的性質,內容、形式、要求等等,并且掌握各種刊物的內容有哪些欄目?已經發表過哪些?有哪些要求?篇幅字數怎樣?是否與教材同步?結合刊物的實際情況來選準自己要寫作的專題。一般來講,短小精捍且具有創意的文章有較多的刊出機會。
二、廣集資料
廣泛的收集和積累資料對于不斷提高化學教學質量開闊視野,特別是對于愛好寫作的人有著十分重要的意義。其目的是學習他人的經驗,取別人之長,補自己之短,要勤于積累資料、資料愈多,論文質量愈高,寫作起來是得心應手。
1、直接的搜集
教學中的各個方面是最切實際的研究課題。由親身經歷實踐所得,是彌足珍貴的,包括上課、實驗、批改作業、聽評課、解題等方面的經驗。獨到的體會,教學中的靈感、頓悟、習題的巧思妙解,知識內容的歸納、課外輔導的典型經驗總結。
2、間接的搜集
充分利用圖書、報刊雜志、網絡信息獲取資料。要多看多記,盡量多的獲取新信息,才可以及時了解到教研的動態和相關資料。盡量多占有資料,可使我們在前人研究的基礎上有所發現、有所創新,這是撰寫化學教學論文的前提和基礎。
三、寫作技巧
1、定好題目
題目要新穎、得體,引人注目。選定題目是撰寫論文的起點、寫作的重點。因為題目是“文章的眼晴”透過它能讓人凝視到文章的中心。揭示到主題,讓人讀起來很有激情,更會打動讀者的心扉。題目形式多種多樣,可以明確點明題意,也可以是僅指出研究的問題范圍,還可以用提問的方式。對研究的問題要一目了然,讓讀者看后有愛不失手之感。給文章命名時必須要做到以下三點:
①實事求是,恰如其分,不能過大或過小。過大,讓人讀后覺得太空,過小,則涵蓋不了所寫的內容。
②控制字數,直奔主題。題目不得超過20個字,一般來說,題目字數以少為宜。
③講究語法,敘述明確、層次分明、邏輯嚴謹,突顯文章核心。
2、擬定提綱 在撰寫化學教學論文時,就應該根據論文的題目擬出論文提綱。為增強論文的說服力并使論文的層次分明,從論點的提出到操作方法、試驗數據、分析結果、論據的論證,都要經過縝密的推理。成文后還應再反復修改、潤色、定稿。總的內容寫作要求是:
①科學態度,講究實事,不夸不縮,不抄襲。
②言簡意賅,結構嚴謹,層次分明。
③觀點鮮明,論據充分。
④形式多樣,語言流暢,文字簡潔。
3、注意問題
撰寫化學教學論文要注意科學性、真實性和新穎性,論據充分、敘述清楚、邏輯嚴謹。一般需用科技文體來寫作,特別注意專業術語、寫作格式、插圖、表格、文字、符號、計量單位等等,對一些學術價值高的文章,在文章前面應加上摘要、關鍵詞,文章后面附錄參考文獻。以便索引和更大范圍地學術交流。
四、把握投稿時機和方向
要使所寫的論文發表,除論文質量高外,必須認真思考向哪家報刊投遞?什么時間投?是否與教學進度同步等等。
各種刊物一般都有出版計劃,作者可以通過各種刊物的出版計劃、辦刊宗旨和欄目內容了解刊物的特點、發稿規律,瞄準欄目,提前3-6個月發稿,以保證論文適時發表。但是,屬于教改實驗、實驗改進等方面的論文不受教學進度的影響,隨時可以發稿。
撰寫化學教學論文是一項艱苦的創造性的勞動,需要花費很多的時間和精力,也會遇到很多困難,一定要有毅力和決心,才能取得成功。
第二篇:怎樣撰寫化學教育教研論文
怎樣撰寫化學教育教研論文
目前,我們正面臨著知識更新的世紀之交的新時代,21世紀要求化學教師應具備較高的理論修養,廣博的科學文化知識,精深的專業知識,教育科學知識和較強的實驗能力,尤其是現代優秀的化學教師還必須具備開展化學教育教學教研的能力.而開展化學教育教學研究最終離不開化學教研論文的撰寫。下面就本人十幾年的教育教學教研實踐談談如何撰寫化學教育教研論文。一
選題
化學教育教學教研的課題主要來自于兩方面:一是化學教學實踐中的經驗總結以及亟待解決或需要探索的問題,如我們化學組的汪董結老師和我撰寫的《一種裝置 多種用途》(《中學生化學》1999年第5期)、《元素符號周圍數字的意義》(《高中數理化》2000年第5期)以及本人撰寫《巧解無數據的計算》(《中學生數理化》1997年第6期)等屬于教學經驗總結;再如我組的徐禮進老師和我撰寫的《校園環境污染調查研究》(獲第三屆全國中學化學教研會交流論文二等獎)以及本人撰寫的《新教材中學生實驗一的改進》(《化學教學》1997年第2期)等就是化學實踐中亟待解決或需要探索的問題。二是化學教育教學理論體系中提出的問題,由于某些化學理論不完善,尚需開拓研究,或者已研究過而有爭議,都可作為課題來研究。如我們化學課題組對全縣初中化學實驗教學進行調查時,發現不少教師在實驗教學和實驗教學思維、方法等方面以及學生對化學實驗興趣、習慣、方法等方面存在很大缺陷,于是撰寫了《‘趣—實—疑---創’化學課外實驗教學模式》(詳見《黃山高專學報》2001年第2期)的課題進行研究探討,該課題現實性強,現已確定為安慶市教育科研課題;再如汪董結老師撰寫的《抓好課堂教學改革 實施素質教育》以及我撰寫的《論21世紀中學化學教師自身能力素質》(上述兩篇論文均獲1999年陜西省化學會論文評比一等獎),這兩篇論文就是針對當今化學教師在知識騰飛的年代應具備什么樣的能力素質,如何搞好化學課堂教學改革,全面實施素質教育,能適應21世紀對人才的能力培養要求而提出的理論探究。但無論從實踐中找出的課題,還是從理論文獻中找出的課題都必需遵循以下幾條原則:(1)現實性,即必要性,(2)可行性,即具有可能性,(3)創新性,即新穎性、先進性,(4)客觀性,即要忠于事實,忠于真理。只有遵照上述原則選出的課題才真實有效,才能貫徹始終地完成,撰寫出有價值的論文。二 搜集資料
確定了一個好的化學選題后,還需要盡量多地獲得這一選題的資料,那么怎樣才獲得自己所需要的第一手資料呢? 第一
充分利用圖書、報刊、計算機和網絡獲取盡量多有用的理論文獻資料。
圖書、報刊、計算機網絡是獲得有用的理論文獻資料的基本途徑,是撰寫教研論文的基礎和前提。它可以及時掌握最新教研動態和相關資料,可以為自己研究的課題找到理論依據,以及可以及時準確地了解同行對某一課題的進展和具體做法,也可以及時和別人進行交流、研究、創新,從而使自己的研究上一個新的臺階。只有占有盡量多的選題資料,才能有所發現,有所創新,才能寫出有創意的教研論文。
第二 通過調查、觀察、實驗實踐等方式,是獲得自己所選課題第一手資料的最佳途徑,也是搜集資料的關鍵環節。
當大量占有理論資料后,根據課題特點、任務和研究對象,確定起主導作用的某一種研究方法,再配合運用其它的方法進行研究,搜集強有力的論據,才能撰寫出富有新意的論文。如我們化學課題組所選課題《‘趣—實—疑—創’化學課外實驗教學模式》,這是一個新的教學模式的探究,我們采取的是單因子等組對比研究,選出對比班、平行班,即在高一年級中選出幾個班級采用該課題的教學模式教學,其余各班仍采用過去的教學方法教學,然后通過調查、觀察、實驗、記錄、分析比較、測試、調研等研究,分析不足,不完善的地方進行改進,探索出一套有效的“趣—實—疑—創”化學課外實驗教學模式。三
論文撰寫
通過認真研究實驗,取得了必要的實驗數據后,就進入了緊張的論文撰寫工作。論文的撰寫是一個嚴密的邏輯推理過程,從論點的提出、實驗過程、數據處理、結果分析和論據的佐證都必須進行縝密的推論,不可語無倫次,要主次分明,旗幟鮮明。因此撰寫化學論文時必須注意以下幾點:
首先 擬出寫作提綱
化學教研論文的基本組成分為四大部分:(1)引言,包括研究目的、意義、課題背景以及研究方法等,(2)主體,這是全文的精髓,占論文絕大部分篇幅,要說明研究的過程、方法、樣本及所用的測量方法等,(3)總結,主要論述研究結論,特別是有創見的論點,(4)參考文獻,把引用的文句表明出處。
依據上述基本組成,對自己的研究課題擬出具體大綱,即完整的大框架,再羅列出許多小框架,為論文的寫作打下堅實的基礎。
其次 寫出論文草稿
草稿是作者依據寫作提綱對論文在內容和形式上進行精心設計,運用通暢的語言、必要的數據和圖表、恰當的材料進行加工和表述的過程,是作者把自己的研究成果、心得變成文字公之于眾的必然歸宿。寫草稿時,必須要把事先想到的內容全部寫進去,內容要充分、豐富、詳實,有創意。
再次
修改定稿
草稿完成后,對草稿要認真仔細推敲,是否符合現代教育理論,單位和數字是否符合實際,文字是否言簡意駭、眉目清楚、前后照應,課題研究是否有創意、實事求是,是否起到總結、推廣的作用等等,這樣才能真正定稿完成。
總之,撰寫化學教育教研論文是一項非常艱苦的勞動,要求化學教師不僅要加強現代化學教育理論基本功的訓練,適時觀察最新教育教研動態,還應具備較強的化學教學實踐能力水平,要全身心地投入,才能完成出一篇高質量、有價值、有創意的化學教育教研論文來。
第三篇:科技文獻檢索與化學論文撰寫
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20 0 8年第 2期
科 技 文 獻檢 索與 化 學 論 文 撰 寫
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中英 文 混 合 查 詢,有 “ 頁快 照 ” 能。具 網 功
合 適 的 數 據 庫。具體 選 擇 過 程 中 還 應 考 慮 數 據 庫 的 文
獻 摘儲 率 的 高 低、錄 事 項 的 多 寡、引 深 度 如 何、著 標 所
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江
西
化
工
20 0 8年 第 2期
用 詞 表 的 質量 和標 引 的一 致 性 等 問 題。3 2 2 選擇 檢索 方 法
..
3 3 適 時 凋 整 儉 索 策 略
.
按 照 預 先 制 定 的 檢 索 策 略 進 行 檢 索 時,果 檢 索
如 結 果 不 理 想,以 靈 活應 用 檢 索 工 具、索 途 徑 和 檢 索
可 檢 方 法 來 適 當地 調整 檢索 策 略。3 4 獲 取 全 文
.
根據 檢索 的 條 件、索 的 要 求 和 檢 索 課 題 的 特 點 檢
選 擇 合適 的 檢 索方 法。最 常 用 的 檢 索 法 有 追 溯 儉 索 法
(從 已有 的科 技 文 獻 后 所 列 參 考 文 獻 人 手,一 查 找
指 逐
原文,從 這 些 新 查 到 的 原 文 后 面 所 附 的 參 考 文 獻 再
再 逐 一追 查,不斷 擴 大 檢 索 方 法)順 查 法(利 用 檢 索 工、指
檢索 的結 果 有 兩種 可 能,種 是 文 獻 線 索,一 種
一 另 是全 文 ; 果 是 文 獻 線 索,對 其 進 行 整 理,析 其 相
如 要 分 關 程 度,據 需 要,以到 某 大 學 圖 書 館 查 閱或 到 數 據
根 可
庫下載原文。
4 結 語
具 由遠 及近地 順 時 查 找所 需 科 技 文 獻)綜 合 法(和 即利
用 檢索 工 具 查 出 一 定 時 期 內 的 一 批 所 需 文 獻,后 利
然 用 這 些文 獻 后 所 附 參 考 文 獻,利 用 溯 源 法 查 出 前 一
再
時 期 的文 獻,此 分 期 分 段 地 綜 合 使 用 上 述 兩 種 查 找
如 方法,直到 滿 意 為 止)。
檢 索 和利 用 文 獻 是 科 技 工 作 者 獲 取 文 獻 信 息、創
作 成 果 的 重 要 手 段,撰 寫 論 文 則 是 科 技 工 作 者 總 結
而
32 3 選 擇 檢 索途 徑 和檢 索 標 識
..
科 研 成 果、添 科 學 知 識、流 學 術 思 想、討 學 術 問
增 交 探
檢 索 途徑 的選 擇 取 決 于 課 題 的 已 知 條 件 和課 題 的
范 圍及 檢 索 效 率 的要 求 或 檢 索 工 具 所 提 供 的 檢 索 途
徑。如 果 只 提 出 內 容 的要 求,可 根 據 課 題 的 大 小、就 查
全或 查 準 的 偏 重、索 工 具 的 條 件 等 決 定 是 從 主題 或
檢
題、顯示 個 人成 就 的 重 要 途 徑 [。在 當今 信 息 社 會 中,3 j
化 學 科 研 工 作 者 只 有 掌 握 科 技 文 獻 檢 索 方 法,于 利
善 用社 會 各 種 信 息 資 源 查 找 文 獻 資 料,能 撰 寫 出 高 水
才
平的論文。
分 類或 其 它 內容 特 征 途 徑 進 行 檢 索,是 幾 條途 徑 按
還
一
定 的次 序 配 合 檢 索。如 果 從 分 類、題、碼 等 途 徑
主 代
參 考 文獻
檢 索,需 進 一 步準 確、整 地 選 擇 檢 索 語 言 的標 識 來
則 完
表 達 檢 索課 題。
32 4 構 造 檢 索式
..
在 計算 機 檢 索 系 統 中,要 將 檢 索 課 題 的 標 識 用
需
[ ] 琳 . 文 撰 寫 與 科 技 文 獻 檢索 【] 中 國 計 劃 生 育
1董 論 J.
雜 志,0 6,2 :4 2 0 16 2 5—2 5. 5
[] 立 誠 . 技 文 獻 檢 索 與 利用 [ 2王 科 M](三 版)南 京 : 第 .
東 南 大 學 出版 社,0 6 3
2 0 :7.
布爾 邏 輯運 算 符 來 進 行 組 配,選 擇 檢 索 字 段 和 檢 索
并
提 問 的先 后 次 序 _。2
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【] 振 樞 . 學 化 工 信 息 檢 索 [(二 版)北 京 : 3魏 化 M] 第 . 化
學 工 業 出版 社,055 . 20 :
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第四篇:論文撰寫格式
綦好東、王愛華(2004)認為鄉村財務管理規范體系建設框架體系應包括以下四個方面的內容,即:鄉村財務管理規范體系建設的目標、國家在鄉(鎮)村財務管理中的職責、鄉鎮政府在村級組織財務管理的職責、村民會議及村民委員會在村級財務管理中的主體地位[3]。
陳愛玲(2006)指出農村財務管理規范化理論體系的構成要素及其層次為:規范化目標→規范化假設→規范化概念→規范化規章[4]。
易仁和(2008)提出要從制度制定必須執行、運作程序必須遵守、財務開支透明、資產管理須民主、舉債責任須到人、招待費用須杜絕、財務監審須到位及檔案管理須達標等八個方面來規范農村財務管理
[5]。
徐施蕾、屠梅影(2009)通過對浙江省永嘉縣甌北鎮財務管理的調查,提出農村財務管理要在法律框架內規范,村級財務管理機制應以決策、監督、獎懲、披露為主線來進行完善和規范[6]。
潘自強(2011)認為應從以下方面來規范農村財務管理:完善用人機制、培訓機制和獎懲機制;健全民主理財機制;強化財務監督機制;不斷完善和創新農村財務管理制度[7]。李鳳玲(2011)總結出吉林省洮南市規范農村財務管理的經驗是六個“統一”,即:統一財務處理程序、統一規范財務管理規章制度、統一集體財務專用文本標準、統一會計核算、統一實行會計電算化及統一村級財務公開[8]。
第五篇:化學論文
在1977年勞動節之后的上午9:14,一個新的博士學位。渴望在科里組開始博士后研究 到達準備為總的合成貢獻美登木素生物堿。它也碰巧是A.V.Rama Rao的最后一天在集團。他的技術轉讓詳細的程序為臨界cuprate耦合,其中將芳香部分與其健康部分連接“南區”,成為我的第一份工作。雖然實驗挑戰,初學者運氣在空氣中并且事情根據腳本明顯地雖然,這種“新”的化學(至少對我)是享受能夠。不久之后,在預備的過程中 “東區”從碳水化合物前體etr途徑(N-甲基黃嘌呤,它也是一個杯形開口確立了必需的立體化學的環氧化物該反應涉及一種不尋常的組合使用氰基配體或可能是炔屬的能力組,作為不可轉移或“假”配體(Rr)目的是減少等效數量的潛在有價值的RLi(即,代替3RLi +Cul + R3CuLi2 + Lil,使用RLi + 2RrLi + Cul一R(Rr)2CuL12 + LiI)。由于美登素試試在普林斯頓。一年左右后,成功使用鋰化乙炔顯然不在卡中,單環內酰胺 要求所有弗洛伊德的時間,從而離開CuC,N選項未觸及。在討論的同時房間一起在1980年美國化工社會會議在拉斯維加斯,我們同意試驗基于CuC,N必須在加利福尼亞州完成。一個星期六早上不久,我去尋找CuCN最終發現在后架上的舊瓶子在湯姆·布魯斯的實驗室。我從來沒有回來。兩個月后,之后的Robert Wilhelm(Syntex,然后第二年畢業學生)不知疲倦地創造條件在仲碳上與“R2Cu(CN)Li2”進行取代反應鹵化物,“高級”(H.O.)氰基氰。Wilhelm的初步成功,1981年末公開,證明2 RLi:CuCN比可以有效地替代二級鹵化物。但其他替代,包括特別是環氧化物和甚至主要中心(例如,磺酸鹽和鹵化物),仍未得到解決。關于這些過程的立體化學結果(碳)? 我們很高興地歡迎來自Tufariello的實驗室的一個新的研究生,在計劃實驗的想法和認識的1,4加法的領域仍然在投機的階段
在SUNY水牛城,Joe Kozlowski(先靈犁)。一年之內,這些“銅人男孩”為H.O.奠定了基礎。氰基酸酯成為合成有機化學胂的一部分。
環氧化物開口被發現是相當高產量和立體定向的(進行干凈反轉),單和通常三取代的情況提供優異的產率(方案1)。研究cuprate指導邁克爾的沖動添加到a,b-不飽和酮中太大,考慮它們在合成化學(例如,方案1)。因為只是大約是工作,我覺得不得不放棄我的個人項目,這是無處不在,并獲得第一手基于CuCN的技術的經驗。我專注于eno-ates,但我的實驗室進展率(尷尬)沒有任何地方接近Wilhelm或Kozlowski。因此,我害怕不得不談論我的研究自己的小組會議!然而,在時間上,研究是完成,并且對于未封閉的烯醇。氰基特戊酸耦合很好(方案1)。雖然建立了立體化學結果環氧乙烷偶聯是直接的,8這樣做次要恒定鹵化物是一個遠沒有吸引力的建議。在時間這個任務給了威廉,有白人工作的次要溴化物和約翰遜紙上相應的甲苯磺酸鹽,兩者都是顯示與在碳處的干凈反轉耦合。至于
碘化物,已經假定它們遵循,和因此我們選擇非二次碘化物(1)用EtzCu(CN)Li 2置換產物(3-甲基壬烷)從其具有已知的旋轉用于比較目的(方案2)。在置換碘化物和小心的烴的氣相色譜收集保證純度,旋轉對應不是約100%反轉,而是大約1%113聽到這個結果從威廉一個星期天夏天早晨割草我的草坪,我們都被數據困惑;畢竟,這些觀察挑戰了已經成為教科書的信息。我們阻止了通知年輕人Kozlowski,因為我們不想要他的交換顧問,或者明年的新生研究生忽略我們的新生程序。隨后的辯論(和a幾杯雪利酒),我說服了威廉姆斯如此令人沮喪的結果有時具有隱藏的意義。
畢竟...我還能說什么? 因此,我們決定“檢查”碘化物反應的常見觀點使用R2CuLi反演,發現這里,也是,產品缺乏光學活性,碎片開始走到一起。執行相同的協議 1,X = Br。和低級(L.O.)試劑給出了預期的結果(方案2)。因此,看似壞消息迫使我們測試并最終調整錯誤的觀念,一個//鹵化物與cuprate反應的反演。第二代試劑:RtR,Cu(CN)Li 2 用詞在部門H.O.cuprates仍然“OK”,我們能夠說服大衛·帕克(斯克里普斯學院),有機化學在他的未來。到這個時候,我們看到了這些試劑到他們的進化發展的下一個階段;那是,以確定第二“假”配體(即,除了氰基外)可以被發現使得僅僅需要在成形中投入一個等價的RtLi RtRrCu(CN)Li2。后來,電纜不僅用于共軛添加,而且用于替代預計反應是非平凡的,因為它是早期就認識到簡單的烷基如甲基(例如)其允許大多數的選擇性配體轉移其它基團(包括乙烯基)在1,4-加成中,得到不可接受的產物混合物。此外,我們要求前體RrH是廉價的,容易用丁基鋰(無添加劑)金屬化,并且它沒有顯著犧牲的反應性混合H.O.cuprate它將成為一部分。所以帕克開始搜索;是比較新的化學,他沒有被現有技術過度偏倚,因此 看著文學的化合物可能以高產率鋰化,優選不存在活化劑(例如TMEDA)。好吧,他試了一下一切:乙炔,芳烴,二噻烷,雜原子,烯醇化物,大體積烷基,全氟烷基。事實上,從一些鋰化化合物形成銅酸鹽試圖讓tlus天我仍然不會承認有嘗試。然后,我們終于公開了一份報告最近的葡萄酒從瑞典Nilsson / Ullenius集團指在此上下文中使用2-噻吩基L.O.cuprates。答對了!用2-鋰三氟化硼。
在完成這項研究后不久,埃德蒙·埃爾斯沃斯到達圣巴巴拉和作為一個新的招聘,被給予調查引入Na +的影響的工作H.O.銅酸鹽代替一個鋰離子(即RtRrCu(CN)LiNa)。還沒有正式在他的第一年的研究生學習,他迅速開發了一個簡化的原型,基于早先的報告制備BuNa的多肽,和適當的滴定方法。噻吩的金屬化這種強堿非常容易地形成sodio類似物2,1.0。銅酸鹽5.加入RtLi完成序列t0 6(方案6)。
6的反應性,與鹵化鎂類似物3一樣低于其對應物。產量也傾向于相對于Rt(2-Th)Cu(CN)Li 2降低,在方案7中,并支持的基本概念鋰作為“gegenion”優于其他'mono-或diva-就試劑反應性和所述反應而言通常與烯酮和環氧化物的硫代銅酸鹽電化學驅動過程。跨金屬游戲
混合金屬銅化學在我們的頭腦中仍然新鮮,來自G.D.Searle的Jim Behling的電話來了一個專業對我們在這一領域的計劃的影響。閱讀我們的論文對R2Cu(CN)Li光譜的影響對他應該有任何平衡相關聯H.O.形式(等式3)的銅酸鹽:那么,游離RLi的分量可能被虹吸掉另一種有機金屬存在,職業。1 H-NMR光譜,在THF中至少,表明不能檢測到這樣的平衡盡管如此,令人興奮的可能性存在有機金屬化合物的熱選擇,namics可能決定和促進重組,無論如何機械。Behling,作為Archie Campbell的成員研究小組(與Kevin Babiak和John Ng合作)建議的1-鏈烯基錫烷作為反應伙伴,處理這些否則穩定,可隔離的物種與R2Cu(CN)Lii2所需形成的混合物H.O.銅酸鹽R(1-烯基)Cu(CN)Li 2借鑒先前的鋰化(方程4)。
在評估各種R2Cu(CN)Li2后,最簡單,Me2Cu(CN)Li2,被選為最有效的。各種的模型1-鏈烯基錫烷由Koerner和Robert Moretti(Syntex),進一步證明了通用性這種新的原位過程不會發生Gilman cuprate Me2CuLi(Scheme8)。
從工業的角度來看,這樣一個簡單,一鍋路線t0 1-烯基油酸酯允許產生千克量的有效抗分泌劑米索前列醇(商品名,Cytotec),最近批準由美國使用聯邦藥物濫用(eq.5)。金屬過程,代表了唯一其他用于硫酸銅鹽形成的載體,由Gilman提出的榮譽組合(2RLi + CuX)接近四十年前,已經引發了相當大的利用其他類型的新合成方法的數量有機錫化合物。一個例子涉及BU3SnH,在那里我們想知道Bu2Cu(CN)Liz是否會ex-將“H”改變為“H”(方案9)。新試劑7可能表現為傾向于的氫化物的高反應性源1,4-加成。事實證明,當埃爾斯沃斯第一次這樣做實驗,將兩種組分在-78℃下混合在10分鐘內變為明亮的顏色變化
伴有劇烈的氣體逸出。我們第一個想法是發生了酸堿反應產生丁烷和混合的錫酸錫8(路徑a)。條件。雖然GC分析明確表明存在BU4Sn,氣體的身份最終確定(通過Debbie Reuter,見路徑b)通過收集和隨后氫化a葡萄糖。相信留下的含銅物種(至少在很大程度上)8因為它表現為a其選擇性地遞送BU 3 Sn部分到幾種不同類型的底物(方案10)。Appa-最初的金屬化t0 7后面是一個偶數更快的雙分子耦合(可能是激進樣的自然)直接產生有用的新試劑。因此,a微小的非常溫和的途徑到錫香酯繞過先前形成的R3SnLi,已被揭露,在巴頓的意義上,“誤解”。
BU3SnH與H.O.反應的容易程度。cuprate沒有被忽視。此外,我們還沒有解決方案的原始目標,找到一個新的hydrido銅酸鹽。幸運的是,我們的有機反應章節的所有作者有機銅化學1975基礎化合物是眾所周知的揮發性和毒性的。文學的使用說服我們,沒有簡單,廉價的方式來獲得含Me3Sn的材料:Me 3 SnCl和(Me 3 Sn)2是昂貴的和/或浪費的Me 3 SnH的發生需要操作。Wcwcrc自信,然而,Me3SnH會回應R2Cu(CN)Li2,如BU3SnH(見上文),因此為決定如果一個安全,簡單的程序可以開發用于形成和處理Me3SnH,然后其立即進入銅鹽形成應最終提供化合物如1-鏈烯基三甲基錫烷。
本研究的原料是Me 3 SnCl,能力的數量是必要的,因為許多計劃實驗以達到最佳條件用于還原。不是買這種氯化物,我們追蹤其制備回發給Argus化學公司的專利公司描述了一個驚人的轉換Me2SnCl2Me 3 SnCl,使用Fe屑,Ph 3 P,H 2 O和SnCl 4,> 90%產量!通過各種溝通渠道,盟友到達邁克·費施,誰讓我們聯系奧托Loeffler在新澤西網站,誰慷ously地供應我們與大量的Me2SnCl3。從這個工業添加劑,使用它們的程序的輕微修改我們現在能夠制備> 50g批次的Me 3 SnCl 6 將Me 3 SnCl轉化為的實驗設計Me3SnH可以通過羅伊思素完成,正火,粉末狀LiAlH 4用作還原劑。重要的是,發現三甘醇二甲醚選擇的溶劑基于沸點和成本(如與二甘醇二甲醚或四甘醇二甲醚相反)。鍋溫度應理想地保持在60-68℃之間,以便維持a穩定蒸餾生成的Me 3 SnH,隨后在干冰/丙酮溫度下冷凝。通過這種方式,Me3SnH可直接轉移(通過注射器或套管)轉化成預形成的Bu 2 Cu(CN)L12,于是產生推定的混合錫烷基銅酸鹽很少有人沒有機會接觸錫氫化物。所得試劑遞送所需的配體例如,通過乙炔形成1-烯基三甲基速率,其隨后相當地轉移Me 3 Sn部分容易。雖然起始的二錫烷是非常昂貴的,這種轉移金屬工藝由于商業可得性而具有用于小規模反應的優點錫源和看似平凡但有效的性質的試劑制備。
由于三烷基甲硅烷基偶爾被認為是a“大質子”,指導cuprate攻擊的概念向三甲基甲錫烷基硅烷中的錫是另一個有趣的方面。通過用Mc3SnH處理二異丙基氨基鋰(LDA),然后加入 t-BuMe2SiCl或(叔)Me2SiCl,Reuter形成相應的甲硅烷基錫烷10a,b作為可蒸餾的,白色液體。這些大體積硅烷的暴露BuzCu(CN)Liz誘導transmetalation到甲硅烷基。不令人驚奇的是,試劑11以類似的方式表現那些被弗萊明廣泛使用的,因此更喜歡將三烷基甲硅烷基轉移到多種類型的偶合許多金屬的化學化學,例如B,Cr,Si,Sn,Ti,Zn,Zr...,但不是Cu。我們的解釋很簡單;有很多文件,我們遇到的地方,與烯丙基銅酸鹽的門添加失敗凄慘,和這種連續的壞消息“必然已經產生了影響社區。
與Behling剛剛到達UCSB一個簡短“工業休假”,我們決定開始研究通過金屬轉移形成烯丙基銅酸鹽的前景方案基于烯丙基錫烷。早期的雪橇是艱難,在有限的時間內花費了我們很快開發出來的更好地了解錫的化學性質和易用性這種金屬可以重新分配自己。約翰K.Stille,他的工作為US39提供了早期指導他的個人鼓勵和洞察力是非常缺席;描述的配料:作為“紙袋反應”。換句話說,把所有的好東西放在那里,搖動它們,并希望他們出來...該項目擱置了一段時間,直到Robin A.J.史密斯(lhuversity的奧塔哥,新西蘭)到達花了一個夏天在我們的實驗室規范解決的問題發展條件。烯丙醇銅形成。成功終于實現了,再次雇用MezCu(CN)Liz(eq.7)。
有了這個障礙在背后,史密斯,EWsworth,Stuart Dimock和Robert Crow被組織起來,我的替代和共軛范圍這些新發明的化學12.不久以前它們顯著的反應活性明顯。代換鹵化物的反應需要謹慎選擇離去組,氯化物在-78℃下反應(烯丙基)zCu(CN)Li2 <15分鐘!環氧環己烯,眾所周知地易于發生路易斯酸誘導的重排到環己酮在硫酸銅的影響下;得到所需的反式二惡烷產物優異產率(方案16)也已經進行了乙烯基spz中心的偶聯,盡管合適的離去基團是關鍵的這里也是如此。Elworthy通過準備開始搜索乙烯基碘化物,其在-78℃確實產生1,4-二烯。然而,重要的副產品在形式的還原產物(方案17)。因此,碘化物太反應(如飽和情況),和下一個邏輯底物是溴乙烯。
一個驚喜等待著我們,雖然發生了耦合具有最小的還原,立體化學完整性的烯烴完全受損(方案17)。
一旦知道了這一點;結果,我覺得是時候與Elworthy的有機作業和Alexakis對基于cuprate的信息素論文以及的基石這取決于烯烴幾何形狀的嚴格維護。他的數據,但是,是無可辯駁的,并進一步說服我們這些銅礦不是典型的。尋找路線 1,4-二烯是出土的從鹵化物到三氟甲磺酸鹽的瘙癢團體能力,如果有的話,增加了,有只有偶爾競爭減少而沒有損失立體化學。這種觀察遵循的趨勢磺酸鹽一般不參與什么可能(除其他因素外)自由基型機制,與銅酸鹽特別容易受到高度敏感的功能。
試劑,開始他們的任務conbrio在反應堆的頂部,烯丙基)2 Cu(CN)Li 2并使用環己烯加入“烯丙基金屬化,從而達到高度官能化的銅酸鹽。不幸的是,正如Emiliano Garcia,高度堿性的H.O.cuprates干擾了這一點目標,至少在三丁基錫烷方面。的相應的三甲基甲錫烷基系列,實現這一目標的巨大希望。我們拿股票,因此,在這些和許多其他類型的可能性的有機金屬化合物可參與銅酸鹽類似于鹵化銅制劑(即,2RLi + CuX“R2CuLi LiX”),建議治療的CuCN與2RLi的反應,得到“R2CuLi.LiCN”。組合對CuX和CuCN之間的化學/ Ca /差異-derivedcl種類是壓倒性的,不管位置的介質中的氰基。這種審查,對科學無疑是非常健康的。但它也是相當諷刺,它應該現在就在這一點的腳跟帳戶跟蹤到多年的“高階”比率化學!
注意:在提交此帳戶后不久,我們收到Bertz提交的數據的手稿副本表明氰基磷酸酯不是“真實的”,但吉爾曼包含在銅酸鹽球體內的LiCN試劑(即,R2CuLi-LiCN,其中氰基配體不與銅結合)。自然wc感到compcllcd設計cxpcrimcnts會明確地確定H0的存在(或缺乏)。氰基。由于ncw 1H和13C NMR數據,以及extcnsivc IR研究,我們確實證實了氰基配體與銅結合,并且不形成LiCN在將第二當量RLi添加到初始形式時(即RCu(CN)Li + RLi + RzCuLi-LiCN)。事實上,不僅由CuCN制備的銅酸鹽保留氰基配體,但氰基銅是RzCuLi的動力學下沉向其中加入LiCN·HMPA或BU4NCN / THFlS6確認。我很高興能表達我最溫暖的感謝在文本中提到其姓名的同事以及他們的智力和實驗貢獻的參考我們的計劃。來自多個來源的資金支持,包括NSF,PRF,Sloan和Dreyfus基金會,UCSB是感謝。