第一篇：食品中農(nóng)藥殘留的快速檢測(cè)

食品中農(nóng)藥殘留的快速檢測(cè)

一、前言

隨著人們環(huán)境意識(shí)的不斷加強(qiáng)，由農(nóng)藥引起的食品安全問(wèn)題也越來(lái)越受到人們的關(guān)注。為了保障消費(fèi)者的安全和健康，提高農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量安全水平，增強(qiáng)農(nóng)業(yè)產(chǎn)品的國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力，我國(guó)政府決定加強(qiáng)農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的監(jiān)控，建立健全農(nóng)藥殘留的檢測(cè)體系，實(shí)施對(duì)蔬菜、瓜果、茶葉生產(chǎn)全過(guò)程的農(nóng)藥監(jiān)控，從源頭抓起，加強(qiáng)農(nóng)產(chǎn)品的產(chǎn)地檢測(cè)，把住農(nóng)產(chǎn)品的市場(chǎng)準(zhǔn)入關(guān)。

（一）農(nóng)藥概念

農(nóng)藥(pesticides)是指農(nóng)藥是指用于預(yù)防、消滅或者控制危害農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病、蟲、草及其他有害生物，以及有目的地調(diào)節(jié)植物、昆蟲生長(zhǎng)的藥物的通稱。

現(xiàn)在農(nóng)藥不僅應(yīng)用于農(nóng)業(yè)，而且也廣泛應(yīng)用于畜牧業(yè)、林業(yè)和公共衛(wèi)生事業(yè)等方面。

農(nóng)藥殘留是指農(nóng)藥使用后殘存于生物體、食品(農(nóng)副產(chǎn)品)和環(huán)境中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱。

1.按化學(xué)成分可分為有機(jī)氯、有機(jī)磷、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類及砷、汞、銅、硫磺等制劑。

2.按用途可分為殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和糧食熏蒸劑等。

農(nóng)藥除了可造成人體的急性中毒外，絕大多數(shù)對(duì)人體產(chǎn)生的慢性危害，多是通過(guò)污染食品的形式造成。

某些農(nóng)藥對(duì)人和動(dòng)物的遺傳和生殖造成影響，產(chǎn)生畸形和引 起癌癥等方面的毒素作用。

1、有機(jī)氯農(nóng)藥

容易在人體內(nèi)蓄積

慢性毒性作用，主要表現(xiàn)在侵害肝、腎及神經(jīng)系統(tǒng)，動(dòng)物實(shí)驗(yàn)證實(shí)有致畸、致癌作用

我國(guó)1983年停止生產(chǎn)，1984年停止使用這類農(nóng)藥

2、有機(jī)磷農(nóng)藥

早期的高效高毒品種：對(duì)硫磷（1605）、甲拌磷（3911）、內(nèi)吸磷（1059）

后期使用得較多的為高效低毒低殘留的品種，如：樂(lè)果、敵百蟲、殺螟松、倍硫磷

毒性極低的馬拉硫磷、雙硫磷、氯硫磷、鋅硫磷、碘硫磷、地亞農(nóng)、滅蜈松

急性毒性：有機(jī)磷農(nóng)藥化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，分解快，在作物中殘留時(shí)間短。

抑制血液和組織中膽堿酯酶的活性，引起乙酰膽堿在體內(nèi)大量積聚而出現(xiàn)一系列神經(jīng)中毒癥狀，如神經(jīng)功能紊亂、出汗、震顫，精神錯(cuò)亂、語(yǔ)言失

主要表現(xiàn)為植物性食物殘留，尤其是含有芳香物質(zhì)的植物

如：水果、蔬菜，特別是葉菜類如小白菜、大白菜、雞毛菜、甘藍(lán)、芹菜、韭菜、芥菜、花菜、綠花菜、茼蒿、枸杞菜和黃瓜等

酶抑制法酶抑制技術(shù)是研究比較成熟、應(yīng)用最廣泛快速的農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)，是根據(jù)有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥對(duì)乙酰膽堿酯酶（AChE)的特異性生化反應(yīng)建立起來(lái)的農(nóng)藥殘留的微量和痕量快速檢測(cè)技術(shù)。

2、速測(cè)儀

原理:在一定條件下，有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥對(duì)膽堿酯酶正常功能有抑制作用，其抑制率與農(nóng)藥的濃度呈正相關(guān)。酶催化乙酰膽堿水解，其水解產(chǎn)物與顯色劑反應(yīng)，產(chǎn)生黃色物質(zhì)。

用分光光度計(jì)在412nm處測(cè)定吸光度隨時(shí)間的變化，計(jì)算出抑制率，通過(guò)抑制率可以判斷出樣品中是否含有有機(jī)磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥的存在。

免疫分析技術(shù)是將免疫反應(yīng)與現(xiàn)代測(cè)試手段相結(jié)合而建立的超微量分析技術(shù)，是基于抗原抗體特異性結(jié)合和反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法。目前應(yīng)用于農(nóng)殘檢測(cè)的是酶免疫分析(EIA)和放射性免疫分析(RIA)。其中酶聯(lián)免疫分析技術(shù)應(yīng)用最為普遍。

3、酶聯(lián)免疫技術(shù)

ELISA是一種以酶作為標(biāo)記物的免疫分析方法，也是目前應(yīng)用最廣泛的免疫分析方法之一，它將酶標(biāo)記在抗體／抗原分子上形成酶標(biāo)抗體／酶標(biāo)抗原，酶作用于能呈現(xiàn)出顏色的底物，通過(guò)儀器或肉眼進(jìn)行辨別。

ELISA法基本原理是預(yù)先結(jié)合在固相載體上的抗體或抗原分子與樣品中的抗原或抗體分子在一定條件下進(jìn)行免疫學(xué)反應(yīng)。

該法因不需昂貴儀器設(shè)備，對(duì)人體無(wú)害等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛采用，具有靈敏、特異、快速、穩(wěn)定以及易于自動(dòng)化操作等特點(diǎn)。

4、發(fā)光菌檢測(cè)法

農(nóng)藥與細(xì)菌作用后可影響細(xì)菌的發(fā)光程度，通過(guò)細(xì)菌發(fā)光情況，可測(cè)出農(nóng)藥殘留量。

此方法簡(jiǎn)便但是特異性差

5敏感家蠅對(duì)殺蟲劑具有敏感性，記錄家蠅存活情況，根據(jù)家蠅的死亡率可知農(nóng)藥殘留情況。

該技術(shù)方法直接、過(guò)程簡(jiǎn)單、容易掌握，但定性粗糙，只對(duì)少數(shù)農(nóng)藥有效，而且由于其他生物對(duì)不同農(nóng)藥的毒性反應(yīng)與人畜可能不同，因此影響對(duì)農(nóng)藥殘留量的判斷。如家蠅對(duì)毒性較低的除蟲菊酯類敏感，遠(yuǎn)超過(guò)有機(jī)磷和氨基甲酸酯類中毒或高毒的農(nóng)藥。

三、農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)技術(shù)展望

一些快速速檢測(cè)方法與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法和儀器法相比具有操作簡(jiǎn)單、快速的優(yōu)點(diǎn)，但由于大多數(shù)快速檢測(cè)方法在食品樣品前處理、操作規(guī)范性方面還有許多待完善之處，目前還只能作為快速篩選的手段而不能作為最終診斷的依據(jù)，兼具快速和準(zhǔn)確兩大優(yōu)點(diǎn)是快速檢測(cè)方法追求的目標(biāo)。

目前的食品現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)主要呈現(xiàn)4大趨勢(shì)：由于高新技術(shù)的應(yīng)用，檢測(cè)能力不斷提高，檢測(cè)靈敏度越來(lái)越高，殘留物的超痕量分析水平已達(dá)到了10-7g檢測(cè)速度不斷加快，智能化芯片和高速電子器件與檢測(cè)器的使用，使食品安全檢測(cè)周期大大縮短選擇性不斷提高，高效分離分段、各種化學(xué)和生物選擇性傳感器的使用，使在復(fù)雜混合體中直接進(jìn)行污染物選擇性測(cè)定成為可能； 4 由于微電子技術(shù)、生物傳感器、智能制造技術(shù)應(yīng)用，檢測(cè)儀器向小型化、便攜化方向發(fā)展，使實(shí)時(shí)、現(xiàn)場(chǎng)、動(dòng)態(tài)、快速檢測(cè)正在成為現(xiàn)實(shí)。針對(duì)我國(guó)的特殊國(guó)情，目前我國(guó)基層單位很多速測(cè)技術(shù)的應(yīng)用還只處于定性或半定量水平，易用型的小型化儀器的應(yīng)用是目前和今后快速檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)。

第二篇：農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)規(guī)程

上海浩豐果蔬專業(yè)合作社 農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)規(guī)程

一、目的：

對(duì)基地的原料進(jìn)行農(nóng)殘檢測(cè)，以確保原料符合相應(yīng)的法律法規(guī)和客戶要求。

二、范圍：

適用于基地所有原料蔬菜的農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)。

三、職責(zé)：

基地采收負(fù)責(zé)人從即將采收的地塊中選取菜樣交給基地檢測(cè)員檢測(cè)。檢測(cè)員負(fù)責(zé)完成原料蔬菜的農(nóng)殘檢測(cè)，填寫檢測(cè)記錄。

四、操作流程

1、采收負(fù)責(zé)人在采收前一天按照取樣程序選取菜樣后交給檢測(cè)員檢測(cè)。

2、檢測(cè)員在收到菜樣后須在24小時(shí)內(nèi)完成檢測(cè)。

3、檢測(cè)前需對(duì)檢測(cè)器具狀況、試劑庫(kù)存數(shù)量進(jìn)行檢查，清潔操作臺(tái)，保證檢測(cè)過(guò)程順利進(jìn)行。

4、農(nóng)殘檢測(cè)具體操作過(guò)程參照CNY-858C型殘留農(nóng)藥測(cè)試儀試劑配制及使用說(shuō)明執(zhí)行。

5、檢測(cè)完畢后，出具檢測(cè)報(bào)告，對(duì)不合格樣品及時(shí)通知采收負(fù)責(zé)人并采取相應(yīng)措施。

6、清潔檢測(cè)室及檢測(cè)器具，鎖閉檢測(cè)室。

7、農(nóng)場(chǎng)場(chǎng)長(zhǎng)審核檢測(cè)結(jié)果，簽字確認(rèn)后存檔，有效期為二年。

五、檢測(cè)室管理

1、農(nóng)殘檢測(cè)室是確保食品安全的場(chǎng)所，要專室專用，不得存放公私雜物，不得進(jìn)行其他無(wú)關(guān)活動(dòng)。

2、檢測(cè)室由專人負(fù)責(zé)，需經(jīng)常保養(yǎng)，及時(shí)維修，做好防腐、防銹、防蟲等工作。

3、檢測(cè)室須保證設(shè)備齊全，分類存放，布局規(guī)范，整齊清潔。

4、愛護(hù)儀器設(shè)備，出現(xiàn)故障要及時(shí)維修，不能維修的要及時(shí)購(gòu)買新的補(bǔ)充。

5、建立健全設(shè)備儀器檔案，保留產(chǎn)品說(shuō)明、維修記錄等。

6、嚴(yán)格按照規(guī)定操作，冷靜處理意外情況。

7、做好安全用電、用水、防火、防盜、防污染等工作，避免造成人身傷害和財(cái)產(chǎn)損失。

蔬菜原料田間取樣程序

一、葉類蔬菜取樣方法： 去掉明顯腐爛和萎蔫部分的莖葉,菜花和花椰菜分析花序和莖。采集樣本量至少為4個(gè)～12個(gè)個(gè)體，不少于1kg。代表種類：菠菜、甘藍(lán)、大白菜、萵苣、甜菜葉、花椰菜、蘿卜葉、菊苣等。

二、果菜類（果皮可食）取樣方法：除去果梗后的整個(gè)果實(shí),采集樣本量為6個(gè)～12個(gè)個(gè)體,代表種類有：黃瓜、胡椒、茄子、西葫蘆、西紅柿等。

三、采收負(fù)責(zé)人提前確定采樣批次、地點(diǎn)，并準(zhǔn)備好相關(guān)器具：不銹鋼刀、鐵鏟、樣品紙袋（箱）、樣品標(biāo)簽、鉛筆等。

四、布點(diǎn)：一般采用定點(diǎn)法(5點(diǎn)法)和對(duì)角線法（5～15個(gè)點(diǎn)），混合采樣。

五、具體方法:

對(duì)于采樣區(qū)面積較小（10畝以內(nèi)），地勢(shì)相對(duì)平坦均勻的地塊，采用定點(diǎn)法，設(shè)點(diǎn)5個(gè)；

對(duì)于采樣區(qū)面積較大（10畝以上），或地塊形狀不夠平坦和規(guī)范的地塊，采用對(duì)角線法，設(shè)分點(diǎn)10-15個(gè)； 對(duì)于單個(gè)大棚內(nèi)的采樣，六、各分點(diǎn)混勻后用四分法取0.5-1kg樣品裝入樣品袋，多余部分棄去。

七、對(duì)每一樣品粘貼標(biāo)簽進(jìn)行區(qū)分，詳細(xì)記錄。

第三篇：農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)制度

農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)制度

一、檢測(cè)人員應(yīng)嚴(yán)格依農(nóng)藥殘留快速照儀器使用說(shuō)明書的操作規(guī)程進(jìn)行檢驗(yàn)，數(shù)據(jù)應(yīng)真實(shí)可靠。

二、檢測(cè)人員應(yīng)熟悉農(nóng)藥殘留快速照儀器、配件的功能、特點(diǎn)和操作方法，并掌據(jù)保養(yǎng)維護(hù)知識(shí)。

三、遵守檢測(cè)室制度，按時(shí)上、下班，值班人員必須堅(jiān)守崗位，不得擅自離崗。

四、檢測(cè)人員應(yīng)經(jīng)常打掃檢測(cè)室衛(wèi)生，保持檢測(cè)臺(tái)面整潔，環(huán)境干凈衛(wèi)生。

五、檢測(cè)室使用的試管、比色皿等，應(yīng)先用自來(lái)水沖冼干凈，再用純凈水清洗三遍，倒扣，使內(nèi)壁自然風(fēng)干；移液槍使用完畢應(yīng)恢復(fù)至最大量程。

六、檢測(cè)結(jié)束后要及時(shí)填寫檢測(cè)記錄臺(tái)帳，如實(shí)記錄檢測(cè)結(jié)果，將結(jié)果公布于農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)LET 顯示屏或電視公示欄上，同時(shí)將檢測(cè)結(jié)果告知送檢消費(fèi)者。

七、加強(qiáng)對(duì)快速檢測(cè)儀、試劑（耗材）、記錄臺(tái)帳的管理，定期檢查耗材使用情況，預(yù)先制定采購(gòu)計(jì)劃，上報(bào)市場(chǎng)管理者購(gòu)買。市場(chǎng)管理者應(yīng)及時(shí)按計(jì)劃購(gòu)買檢測(cè)耗材，保證檢測(cè)正常進(jìn)行。

八、每次檢測(cè)完畢，應(yīng)關(guān)閉電源、水，并清潔保養(yǎng)檢測(cè)儀器，擦凈臺(tái)面，保持整潔。

第四篇：市場(chǎng)蔬菜農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)管理制度

市場(chǎng)蔬菜農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)管理制度

一、為保障廣大消費(fèi)者食用安全，確保進(jìn)入菜市場(chǎng)銷售的蔬菜安全衛(wèi)生，按照衛(wèi)生部《集貿(mào)市場(chǎng)食品衛(wèi)生管理規(guī)范》的有關(guān)規(guī)定，結(jié)合全區(qū)菜市場(chǎng)的實(shí)際情況，制定蔬菜農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)管理制度。

二、全區(qū)實(shí)行菜市場(chǎng)食品安全衛(wèi)生主辦單位先行負(fù)責(zé)制度，全區(qū)各菜市場(chǎng)對(duì)應(yīng)設(shè)立蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)點(diǎn)，配備統(tǒng)一的快速檢測(cè)設(shè)備和專兼職檢測(cè)人員。

三、檢測(cè)人員上崗前必須經(jīng)過(guò)專業(yè)培訓(xùn)；檢測(cè)前清洗雙手，著裝整潔；檢測(cè)過(guò)程中必須嚴(yán)格按照檢測(cè)技術(shù)要求規(guī)范操作，確保檢測(cè)的準(zhǔn)確性。

四、菜市場(chǎng)實(shí)行蔬菜農(nóng)藥殘留抽檢制度，每天隨機(jī)抽取進(jìn)入菜市場(chǎng)銷售的蔬菜樣品（具體抽取數(shù)量各菜市場(chǎng)依據(jù)實(shí)際自行確定），對(duì)農(nóng)藥殘留情況進(jìn)行檢測(cè)，并對(duì)每批檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行記錄，建立檔案。存檔記錄原則上應(yīng)保存1個(gè)月以上。

五、樣品檢測(cè)時(shí)如發(fā)現(xiàn)農(nóng)殘超標(biāo)，應(yīng)立即重新復(fù)檢二次。如全部不合格則判定為該樣品速檢不合格。市場(chǎng)主辦單位按有關(guān)規(guī)定對(duì)不合格蔬菜制止其出售或轉(zhuǎn)移，并及時(shí)報(bào)告工商和衛(wèi)生部門進(jìn)行處理。

六、菜市場(chǎng)實(shí)行農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)公示制度，各菜市場(chǎng)應(yīng)選取明顯位置設(shè)置公示牌，每天將抽檢結(jié)果予以公布。

匯川區(qū)XXX菜市場(chǎng)

第五篇：柑橘類水果中的農(nóng)藥殘留檢測(cè)

上海千測(cè)認(rèn)證網(wǎng)提供

柑橘類水果中的農(nóng)藥殘留檢測(cè)

我國(guó)是世界上最早栽培柑橘的國(guó)家，已經(jīng)有4000年以上的歷史。我國(guó)柑橘的栽培于分布較廣，有20個(gè)省（區(qū)）市（除臺(tái)灣）有柑橘分布，以福建、浙江、湖南、四川、廣西、廣東、湖北、重慶、江西栽培較多，上海、云南、貴州次之。從近年的情況看，區(qū)域布局有集中的趨勢(shì)。

近年來(lái)我國(guó)水果的國(guó)際貿(mào)易十分活躍，但總體而言，我國(guó)在國(guó)際貿(mào)易中所占份額很小，價(jià)格低，競(jìng)爭(zhēng)力差。其主要原因之一就是我國(guó)水果農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果超標(biāo)問(wèn)題嚴(yán)重。

苯丁錫、三唑錫、三環(huán)錫屬于有機(jī)金屬類農(nóng)藥，它們?yōu)橛|殺作用強(qiáng)的廣譜殺螨劑，可殺滅幼螨、成螨和夏卵，對(duì)冬卵無(wú)效。對(duì)光穩(wěn)定，殘效期長(zhǎng)，對(duì)作物安全。適用于防治果樹、蔬菜的多種害螨。它們屬于劇烈神經(jīng)毒物，殘效期長(zhǎng)．2006年5月29日實(shí)施的“日本肯定列表制度一規(guī)定所有食品中均不得檢出三唑錫和三環(huán)錫，并規(guī)定其定量限為0.02mg/kg。國(guó)家質(zhì)檢總局發(fā)布的2006[308]號(hào)文件規(guī)定檢測(cè)兩種農(nóng)藥的殘留[92J。

有文獻(xiàn)報(bào)道液相色譜紫外檢測(cè)可以直接檢測(cè)食品中的苯丁錫、三唑錫（三環(huán)錫），但二者在220nm波長(zhǎng)下容易受基體雜質(zhì)的干擾，檢測(cè)的靈敏度較低，并且在紫外光下易分解。據(jù)報(bào)道格氏試劑（烷基鹵化鎂）衍生化后，用氣相色譜法測(cè)定三唑錫(Azocylotin)和三環(huán)錫(Cyhexatin)19S．%。

SPE-氣相色譜火焰光度法檢測(cè)柑橘類水果中有機(jī)錫農(nóng)藥殘留

2.2實(shí)驗(yàn)部分

2.2.1儀器和試劑

島津2010氣相色譜儀配有火焰光度檢測(cè)器（錫濾光片）和自動(dòng)進(jìn)樣器

旋渦混合器，SIGMA3K15高速冷凍離心機(jī)，Mettler-TOLEDOAE-240型精密電子天平，HGC-12型氮吹儀

丙酮、二氯甲烷、正己烷均為色譜純，乙基溴化鎂

苯丁錫、三唑錫、三環(huán)錫標(biāo)準(zhǔn)品純度均大于98%

冰乙酸、HBr為分析純，硅膠柱．

2.2.2實(shí)驗(yàn)方法

2.2.2.1標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的配置

將苯丁錫用丙酮配成10pgjmL，三唑錫、三環(huán)錫用丙酮配成10yg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，于4℃保存。

2.2.2.2色譜分析條件

色譜柱：RXT-I(30mx0.25mmx0.25pun)：進(jìn)樣口溫度為280℃，火焰光度檢測(cè)器溫度為300℃，以氮?dú)鉃檩d氣，載氣流速為1.0niUmin，氫氣流速為100rrtL/min，空氣流速為80mL/min，尾吹氣流速為5.0mjjmin。進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量：lpL。

2.2.2.3試樣制備

剝離樣品表皮，取可食部分，將其收集于燒杯中，用均質(zhì)機(jī)均質(zhì)后保存于冰箱中待用。

2.2.2.4提取和凈化

提取I:稱取試樣約59，置于50mL離心管中，加入5mL水、10mL丙酮一乙酸溶液(99:1，V們和10mL正己烷，旋渦混合器上混勻lmin后于4200r/min離心5min。將有機(jī)相層轉(zhuǎn)移至50mL離心管中，再用2x5mL正己烷重復(fù)提取殘?jiān)喜⒄和檩腿∫河陔x心管中，35℃氮?dú)獯蹈伞?/p>

提取II:稱取試樣約59，置于50mL離心管中，加入5mL水、5mLHBr、5mL丙酮及10mL正己烷，旋渦混合器上混勻lmin后于4200r/min離心5min．將有機(jī)相層轉(zhuǎn)移至50mL離心管中，再用2x5mL正己烷重復(fù)提取殘?jiān)喜⒄和檩腿∫河陔x心管中，35℃氮?dú)獯蹈桑?/p>

衍生：向離心管中加入5mL正己烷溶解殘留物，并加入0.5mL乙基溴化鎂，靜置15min。加入lmol/L的鹽酸液4mL，充分混勻．靜置片刻，移取上清液于玻璃離心管中．再用5mL正己烷重復(fù)提取兩次，合并正己烷提取液于離心管中，35℃氮吹儀上吹干。

凈化：向玻璃離心管中加入3mL正乙烷溶解殘?jiān)^(guò)預(yù)先用3mL丙酮、5mL正己烷活化的硅膠柱，二氯甲烷一正己烷混合液洗脫，收集上樣渡和洗脫液于小試管中，在35℃氮吹儀上吹至近干，準(zhǔn)確加入ImL正己烷溶解定容，供GC測(cè)定。

2.2.3結(jié)果與討論

2.2.3.1提取劑的選擇

柑橘類樣品除水分含量高外，還帶有顏色，且品種不同顏色也不同，這些都給提取和分析測(cè)定樣品中有機(jī)錫類農(nóng)藥的帶來(lái)了麻煩。且苯丁錫、三唑錫（三環(huán)錫）難溶于多種有機(jī)試劑，易溶于丙酮，二氯甲烷。考慮到二氯甲烷的毒性較之

丙酮要大。為了能夠?qū)埩粼诟涕兕愃形⒘康哪繕?biāo)物提取出來(lái)，因此本文比較了丙酮一正己烷、丙酮一石油醚的提取回收率。相對(duì)而言，石油醚的提取效率與正己烷相當(dāng)，但由于石油醚提取基質(zhì)中色素較多，不利于下一步的凈化過(guò)程，綜合考慮，選擇正己烷作為提取劑。

由于苯丁錫、三唑錫（三環(huán)錫）在不同酸性條件下的提取效率差別較大，因此選擇比較了不同的酸度條件下的提取效率（見表2.1）

2.1不同酸性條件下提取劑正己烷的回收率結(jié)果

Table2.1Theresultsofdifferentextractionundertheacidconditionrcovery

2.2.3.2衍生劑的選擇

有機(jī)錫類農(nóng)藥沸點(diǎn)高不能直接進(jìn)行氣相色譜分析。針對(duì)有機(jī)錫類化合物的測(cè)定主要是通過(guò)衍生化反應(yīng)將其轉(zhuǎn)化成無(wú)機(jī)錫，再進(jìn)行測(cè)定。常用的衍生試劑主要有有幾下幾種：

(1)格林試劑：目前格林試劑用于衍生有機(jī)錫化合物主要有如甲基化、乙基化、丙基化、丁基化。乙基化這種試劑已經(jīng)用于測(cè)定食品中的三唑錫和三環(huán)錫殘留，如日本厚生勞動(dòng)省的公定方法用乙基溴化鎂乙醚溶液進(jìn)行乙基化，中國(guó)商檢行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)用甲基碘化鎂進(jìn)行甲基化。格林試劑沒(méi)有市場(chǎng)銷售的商品化的產(chǎn)品出售，并且必須在完全無(wú)水條件下合成，由于甲基格林試劑進(jìn)行衍生反應(yīng)產(chǎn)生的有機(jī)錫化合物易揮發(fā)，在前處理過(guò)程中會(huì)大量損失，甲基衍生方法的另一限制是它不能用于衍生自然存在的甲基丁基錫化合物，因?yàn)檫@樣可能造成形態(tài)的混淆阿．

(2)四乙基硼酸鈉乙基化

這種方法是一種利用四乙基硼酸鈉(NaBEt4)進(jìn)行乙基化反應(yīng)衍生的方法，達(dá)種方式在加入衍生試劑NaBEt后可以直接進(jìn)行提取，不須分解過(guò)量的衍生試劑，衍生反應(yīng)與有機(jī)相提取可以同時(shí)進(jìn)行，但使用NaBEt4衍生時(shí)，需配制新鮮的NaBEq，pH值不易調(diào)節(jié)，而且NaBEt4價(jià)格較貴，這些都限制了NaBEt4衍生法的推廣應(yīng)用。

(3)氫化衍生

利用NaBffi在酸性環(huán)境中將有機(jī)錫轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氫化物。但由于氫化物穩(wěn)定性差，所以氫化衍生常用在線方法。結(jié)合低溫色譜，這些衍生技術(shù)可測(cè)定丁基錫，還可測(cè)定高揮發(fā)性有機(jī)錫如甲基錫等。但此法對(duì)于樣品及檢測(cè)手段都有極高的要求，給日常檢測(cè)分析帶來(lái)不便。

根據(jù)江西出入境檢驗(yàn)檢疫局技術(shù)中心實(shí)際情況，檢測(cè)柑橘中的有機(jī)錫大多是批處理，且NaBEt4價(jià)格不合適，氫化衍生對(duì)色譜儀器要求較高，綜合考慮，選擇市售的乙基溴化鎂正己烷溶液進(jìn)行乙基化衍生反應(yīng)。反應(yīng)如下：

由于有機(jī)錫類化合物除四基錫外均具有高沸點(diǎn)不易揮發(fā)的特性，在提取過(guò)程中需將其酸解，而三唑錫在水環(huán)境中即可水解成三環(huán)錫。二者與HBr反應(yīng)如下：三唑錫在水環(huán)境中轉(zhuǎn)化為三環(huán)錫