第一篇：化驗員培訓----基礎知識部分

化驗員培訓----基礎知識部分

比色皿的正確選擇與使用

紫外和可見吸光度分析法的分析儀器品種很多，其用途都是測定溶液的吸光度或投射比。儀器主要由光源、單色器、比色皿、信號檢測器、信號顯示器組成，比色皿是其組成部份之一。多年來，在檢測中發現由于比色皿選擇或使用不當，造成無法測量或引起測量誤差的現象時有發生，這一問題又很容易被操作人員忽視。現就比色皿的正確選擇、使用及注意事項，談談個人見解。

一、比色皿的正確選擇

比色皿透光面是由能夠透過所使用的波長范圍的光的材料制成。低于350nm的光譜（紫外）區工作的比色皿，必須使用石英或熔融硅石制成透光面的石英比色皿。石英比色皿即可用于紫外區又可用于可見光區域。而普通硅酸鹽光學玻璃制成的比色皿，只能用于350nm至2000nm的可見及近紅外光譜區域。所以要根據使用波長選擇比色皿。

二、比色皿的正確使用

在使用比色皿時，兩個透光面要完全平行，并垂直置于比色皿架中，以保證在測量時，入射光垂直于透光面，避免光的反射損失，保證光程固定。比色皿架要平穩不要墊入濾紙等。

三、使用比色皿的注意事項

比色皿一般為長方體，其底及兩側為磨毛玻璃，另兩面為光學玻璃制成的透光面黏結而成。所以使用時應注意以下幾點：

1.拿取比色皿時，只能用手指接觸兩側的毛玻璃，避免接觸光學面。

2.不得將光學面與硬物或贓物接觸。盛裝溶液時，高度為比色皿的2/3處即可，光學面如有殘液可先用濾紙輕輕吸附，然后再用鏡頭紙或絲綢擦拭。滴定分析基本操作 滴定管

1、滴定管的種類：酸式滴定管、堿性滴定管、自動滴動管、微量滴定管（要符合GB12805-91的要求）

2、使用方法：洗滌、涂油、試漏、裝溶液和趕走氣泡、滴定、讀數

3、注意事項：

1）、滴定管用畢后，倒去管內剩余溶液，用水洗凈，裝入蒸餾水至刻度以上，用大試管套在管口上方，下次使用前可不必再用洗液清洗。滴定管洗凈后也可以倒置夾在滴定管夾上。

２）、酸式滴定管長期不用時，活塞部分應墊上紙。否則，時間一久，塞子不易打開。堿式滴定管不用時膠管應拔下，蘸些滑石粉保存。

移液管和吸量管（必須符合ＧＢ１２８０８－９１要求）１）、使用方法：洗滌、吸取溶液、調節液面、放出溶液 ２）、注意事項：

注意吹與不吹

移液管與容量瓶常配合使用，因此使用前常作兩者體積的校準。

為了減少測量誤差，吸量管每次都應從最上面刻度為起點，往下放出所需體積，而不是放出多少體積就吸取多少體積。

移液管和吸量管一般不要在烘箱中烘干。容量瓶（必須符合ＧＢ１２８０６－９１要求）

１）、使用方法：試漏、洗滌、轉移、定容、搖

勻

２）、使用注意事項

不要用容量瓶長期存放配好的溶液。配好的溶液如果需要長期存放，應該轉移到干凈的磨口試劑瓶中。

容量瓶長期不用時，應該洗凈，把塞子用紙墊上，以防時間久后，塞子打不開。

容量瓶一般不要在烘箱中烘烤，如需使用干燥的容量瓶，用電吹風機吹干。

滴定管的校正，移液管和吸量管的校正、容量瓶的校正（絕對法、相對法）圖

容量瓶

容量瓶是細頸、梨形的平底玻璃瓶（如上圖所示），瓶口配有磨口玻璃塞或塑料塞。容量瓶常用于配制一定體積濃度準確的溶液。容量瓶上標有溫度和容積，表示在所指溫度下，液體的凹液面與容量瓶頸部的刻度線相切時，溶液體積恰好與瓶上標注的體積相等。常用的容量瓶有100 mL、250 mL、1 000 mL等多種。檢查容量瓶是否漏水的方法

往瓶內加入一定量水，塞好瓶塞。用食指摁住瓶塞，另一只手托住瓶底，把瓶倒立過未，觀察瓶塞周圍是否有水漏出（如上圖所示）。如果不漏水，將瓶正立并將瓶塞旋轉180。后塞緊，仍把瓶倒立過來，再檢查是否漏水。經檢查不漏水的容量瓶才能使用。向容量瓶中轉移溶液

向燒杯中注入10 mL溶液（這里可用水代替），然后將燒杯中的水轉移到容量瓶中（如上圖所示）。用少量水洗滌燒杯2～3次，把洗滌液也轉移到容量瓶中。然后向容量瓶中緩慢地注入水到刻度線以下1 cm～2 cm處，改用滴管滴加水到刻度（小心操作，切勿超過刻度）。將容量瓶中的溶液混合均勻

塞好瓶塞，用食指摁住瓶塞，用另一只手托住瓶底，把容量瓶反復倒轉，使溶液混合均勻（如圖所示）。

玻璃儀器使用注意事項

一、玻璃儀器洗滌方面的差錯

1.玻璃儀器的清洗是檢驗工作的第一步。在實際工作中，許多人往往忽視了在檢驗前和完畢后，立即清洗所用玻璃器具，或對器具的清潔檢驗工作。以至器具內壁嚴重掛有水珠、污垢、沉淀干涸粘附于內壁等，無法清洗凈，直接影響數據的準確性。

2.一般質量檢驗的品種多、項目雜，不可能每測一個指標固定使用一套專用儀器，往往交替使用，而對使用的儀器又不經過嚴格清洗或清潔度檢驗。必然引起試劑間的交替污染。從而影響檢驗結果的準確性。

3.另一方面，對容量量具與非容量量具性質和洗滌方法混為一起，均使用去污粉刷洗，這樣造成容量量具的容量不準確，影響測定結果的準確性。

二、玻璃容器加熱方面的差錯

1.加熱過程是理化分析中常有的步驟。在實際工作中，有些人往往忽視或根本弄不清哪些儀器能否加熱，以至出現差錯。事實上玻璃容器并非都能直接加熱，如量筒、量杯、容量瓶、試劑瓶等不能直接加熱。應酌情選用燒杯、燒瓶、三角瓶等反應容器。實際工作中若不明了這些基本知識，必然出現差錯，甚至造成檢驗事故。

2.加熱玻璃容器時，不將容器放在石棉網上，而直接將容器置于電爐中，以至容器受熱不均勻，甚至于爆裂。3.使用過程中，溫度變化過于劇烈，或高溫時驟冷或取下的灼熱玻璃容器直接放置臺面上，而不按規定放置在石棉網上，導致容器破裂，試劑散失，影響檢驗工作的正常進行。

三、玻璃容器的選擇和使用方面的差錯

容量分析中準確地測量溶液的體積，是獲得良好分析結果的重要因素。因而必須正確使用容量器具，如滴定管、移液管、容量瓶等，實際操作時往往存在一些差錯。

1.不能正確區分酸式滴定管與堿式滴定管及其性能。使用過程中往往將酸式滴定管誤認為堿式滴定管；堿式滴定管誤認為酸式滴定管。這樣一來便錯誤百出。因為酸式滴定管下端帶有玻璃活塞，不能盛放堿性溶液，因為堿性溶液能腐蝕玻璃。使活塞轉動。而堿式滴定管下端接有一橡皮管，不能盛放酸或氧化劑等腐蝕橡皮的溶液如：AgNO3、KMnO4、I2等溶液。

2.不按規則正確使用容量瓶。容量瓶是常用的測量容納一定溶液體積的一種容量器具，這主要用來配稀釋一定量溶液到一定的體積的容量器具。但實際中往往有人用它來長期貯存溶液，尤其是堿性溶液，它會侵蝕瓶壁使瓶塞粘住，無法打開。配制好的溶液不能貯存在容量瓶中，而應及時倒入試劑瓶中保存，試劑瓶應先用配好的溶液蕩洗2～3次。

3.不按規定定期校正容量瓶、滴定管、移液管等計量量具。有時其標值與真實體積不相符合，造成體積誤差，從而引起系統誤差。一般每半年校正一次。

4.不熟悉各種量器的容量允差和標準容量等級，不同類型的容量允差不同，導致選擇量器不當造成量器本身引起的誤差。通常要求準確地量取一定體積的溶液時，采用移液管和吸量管，而不能用量筒、量杯等其他量具而引起誤差。

四、有關玻璃儀器基本操作方面差錯

1.盛放試劑時，不了解試劑瓶的性質、用途及注意事項。隨意盛放，不遵循固體試劑盛放廣口瓶，液體試劑盛放細口瓶，酸性物質用玻璃塞，堿性物質用橡皮塞，見光易分解的物質用棕色瓶的原則(如AgNO3、I2液等)。這樣引起雜質或式量變化導致錯誤。取用試劑時，不按照規定將瓶塞倒放在操作臺上，致使試劑污染，從而影響測定結果。

2.使用稱量瓶稱取試樣時，不將稱量瓶先在105°C烘干，冷卻恒重后取用；干燥好的稱量瓶用手直接拿來，而不是用干燥潔凈的紙條套在稱量瓶上來取用。導致稱量瓶附雜，影響稱量結果的準確性。

3.在滴定管中裝入標準溶液時，借助漏斗或其他容器引起標準溶液濃度改變或污染。每次測定前不將液面調節在“0.00”的位置，滴定開始和結束后不按規定等1min～2min使附著在內壁上的溶液流下來以后才能讀數，而馬上就讀數造成體積誤差。滴定時速度過快，使溶液成流水狀放出，甚至接近終點時，滴定速度也不減慢致使滴定過終點造成檢驗誤差。讀數時（無色或淺色溶液）不使眼睛的視線和滴定管內溶液凹月面的最低點保持水平；有色溶液不使眼睛的視線與滴定管內溶液面兩側的最高點呈水平處等，造成體積誤差。4.第一次用洗凈的移液管吸取溶液時，未應先用濾紙將尖端內外的水吸凈，然后用所移取的溶液將移液管洗滌2～3次，以保證移液的溶液濃度不變。移取溶液時，應用右手大拇指和中指拿住頸標線上方，將移液管插入溶液中，不能太深也不能太淺，太深會使管外沾附溶液過多，影響量取溶液體積的準確性；太淺往往會產生空吸。放入溶液時，使管垂直管塵靠著容器內壁，讓管內溶液自然地全部沿器壁流下，再等待10s～15s后，取出移液管，切勿把殘留在尖的溶液吹出，因為在校正移液管時，已考慮末端保留液體體積，否則造成體積誤差，影響結果準確度。使用滴定管時要注意的事項

滴定管是準確測量放出液體體積的儀器，為量出式計量玻璃儀器。按其容積不同分為敞亮、半微量及微量滴定管；按構造不同又可分為普通滴定管和自動滴定管等。

我們常用是容積為50ml的滴定管，其上刻有50個等分的刻度（單位為ml），每一等分再分十格（每格0.1ml），在讀數時，兩小格間還可估出一個數值（可讀至0.01ml）。滴定管的下端有一玻璃活塞的稱為酸式滴定管，帶有尖嘴玻璃管和膠管聯接的稱為堿式滴定管。酸式滴定管適宜裝酸性和中性溶液，不宜裝堿性溶液，因為玻璃活塞容易被堿性溶液腐蝕。堿式滴定管用于裝堿性溶液。有些需要避光的溶液如碘溶液等，可采用棕色滴定管。滴定管的使用要注意以下幾點：

一、洗滌前準備：涂上一層薄凡士林（酸式滴定

管），檢察滲漏。

二、洗滌可分別用酸性或用堿性洗液，也可用肥 皂水或洗衣粉水泡洗，不可用去污粉刷洗，以免劃傷內壁。

三、裝標準溶液前先用該溶液洗滌2—3次。

四、裝標準溶液后，除去氣泡，經30秒后讀數。

五、讀數：

透明液體：視線與彎月面的最低點在同一水平面上。深色液體：讀取彎月面與滴定管相切的刻度。藍線滴定管：讀取尖頭所在處的刻度。

六、讀數應準確至最小分度的1/10。

七、每次滴定時，應從“0”開始，以避免誤差。

第二篇：化驗員基礎知識

化驗員基礎知識

化學分析法 第一章

1.洗滌玻璃儀器的方法與要求

（1）一般的玻璃儀器（如燒瓶、燒杯等）：先用自來水沖洗一下，然后用肥皂、洗衣粉用毛刷刷洗，再用自來水清洗，最后用純化水沖洗3次（應順壁沖洗并充分震蕩，以提高沖洗效果）。

計量玻璃儀器（如滴定管、移液管、量瓶等）：也可用肥皂、洗衣粉的洗滌，但不能用毛刷刷洗。

（2）精密或難洗的玻璃儀器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗等）：先用自來水沖洗后，瀝干，再用鉻酸清潔液處理一段時間（一般放置過夜），然后用自來水清洗，最后用純化水沖洗3次。

（3）洗刷儀器時，應首先將手用肥皂洗凈，免得手上的油污物沾附在儀器壁上，增加洗刷的困難。

（4）一個洗凈的玻璃儀器應該不掛水珠（洗凈的儀器倒置時，水流出后器壁不掛水珠）。

2、玻璃儀器的干燥（1）晾干

不急等用的儀器，可放在儀器架上在無塵處自然干燥。

（2）急等用的儀器可用玻璃儀器氣流烘干器干燥（溫度在60～70℃為宜）。（3）計量玻璃儀器應自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。

3、玻璃儀器的保管

要分門別類存放在試驗柜中，要放置穩妥，高的、大的儀器放在里面。需長期保存的磨口儀器要在塞間墊一張紙片，以免日久粘住。

第二章

分析天平與稱量

一、天平室規章制度

1.操作者工作時穿好工作服，班前班后整理好崗位衛生，保持天平、操作臺、地面及門窗潔凈。2.操作者應熟悉分析天平的原理、構造和正確的使用方法，避免因使用不當和保管不妥而影響稱量準確度或損傷天平某些部件。

3.所用分析天平，其感量應達到0.1mg（或0.01mg），其精度級別不應低于四級（或三級）。每年由市計量部門定期校正計量一次。任何人不得隨意拆裝其部件或改變其靈敏度。如發現異常，應及時向質量保證部報告，并做好記錄。4.與本室無關人員不得隨便入內，更不得隨意操作使用天平。

二、操作程序

1.使用天平前，應先清潔天平箱內外的灰塵，檢查天平的水平和零點是否合適，砝碼是否齊全。

2.稱量的質量不得超過天平的最大載荷。稱量物應放在一定的容器（如稱量瓶）內進行稱量，具有吸濕性或腐蝕性的物質要加蓋蓋密后進行稱量。

3.稱量物的溫度必須與天平箱內的溫度相同，否則會造成上升或下降的氣流，推動天平盤，使稱得的質量不準確。

4.取放稱量物或砝碼不能用前門，只能用側門，關閉天平門時應輕緩。拿稱量瓶時應戴手套或用紙條捏取。

5.啟閉升降樞鈕須用左手，動作要緩慢平穩；取放稱量物及砝碼，一定要先關閉升降樞，將天平梁托起，以免損傷刀口。

6.稱量時應適當地估計添加砝碼，然后開啟天平，按指針偏移方向，增減砝碼，至投影屏中出現靜止到10mg內的讀數為止。

7.全機械加碼天平通過旋轉指數盤增減砝碼時，務必要輕緩，不要過快轉動指數盤，致使圈砝碼跳落或變位。半機械加碼天平加1g以上至100g砝碼時；微量天平加100mg以上至20g砝碼時，一定要用專用鑷子由砝碼盒內根據需要值輕輕夾取使用。

8.物體及大砝碼要放在天平盤的中央，小砝碼應依順序放在大砝碼周圍。9.每架天平固定一副砝碼，不得換用。砝碼只允許放在砝碼盒內規定位置上，絕不允許放在天平底座或操作臺上。對同一樣品測定的數次稱量，應用同一架天平和砝碼，以抵消由于天平和砝碼造成的誤差。

10.對于全機械加碼天平由指數盤和投影屏直接讀數。對于半機械加碼天平，克以下讀數看加碼旋鈕指示數值和投影屏數值；克以上看天平盤內的平衡砝碼值。對微量天平，100mg以下的重量，可轉動機械加碼的旋扭來增減圈砝碼；超過100mg的重量時，須以砝碼盒內砝碼來進行比較。

11.記錄平衡砝碼值時，先關閉天平，根據砝碼盒中的空位記下砝碼的質量，取回砝碼時，再核對一遍。將稱量結果記錄到記錄本上。

12.稱量完畢，及時將所稱物品從天平箱內取出，把砝碼放在砝碼盒內，將指數盤轉回到零位。拔掉電源插頭，檢查天平箱內盤上是否干凈，然后罩好天平防塵罩。13.天平發生故障，不得擅自修理，應立即報告質量保證部。14.罩好防塵罩，填寫操作記錄。

三、維護與保養

1.天平應放在水泥臺上或堅實不易振動的臺上，天平室應避開附近常有較大振動的地方。

2.安裝天平的室內應避免日光照射，室內溫度也不能變化太大，保持在17～23℃范圍為宜；室內要干燥，保持濕度55～75%范圍為宜。對天平不利的水蒸汽、腐蝕性氣體、粉塵切忌侵入天平和室內。

3.天平室應保持清潔干燥。天平箱內應用毛刷刷凈，天平箱內應放置變色硅膠干燥劑。如發現部分硅膠由變色為粉紅色，應立即更換，天平箱應加防塵罩。天平室應注意隨手關門。

4.天平放妥后不宜經常搬動。必須搬動時，應將天平盤、吊耳、天平梁等零件卸下，其它零件不能隨意拆下。

5移動天平位置后，應由市計量部門校正計量合格后，方可使用。

第三章 重量法

一、定義

根據單質或化合物的重量，計算出在供試品中的含量的定量方法稱為重量法

二、原理

采用不同方法分離出供試品中的被測成分，稱取重量，以計算其含量。按分離方法不同，重量分析分為沉淀重量法、揮發重量法和提取重量法。

三、沉淀重量法

（一）原理

被測成分與試劑作用，生成組成固定的難溶性化合物沉淀出來，稱定沉淀的質量，計算該成分在樣品中的含量。

（二）計算公式

稱量形式質量（g）×換算因素 供試品含量（%）= ——————————————×100%

供試品質量（g）

被測成分的相對原子量或相對分子量 式中： 換算因素 = ————————————————

稱量形式的相對分子量

（三）舉例

測定某供試品中硫（S）的含量 1.原理

把供試品中的硫（S）氧化成硫酸根（SO42-），再把硫酸根沉淀為硫酸鋇（BaSO4），如果灼燒后硫酸鋇的質量為A（g）。設稱取供試品的質量為B（g）。2.計算 S的相對原子量 32 換算因素 = ————————— = ——— = 0.1374 BaSO4的相對分子量 233.43 A×0.1374 供試品含量（%）= ————-×100% B

四、注意事項

1.沉淀法測定，取供試品應適量。取樣量多，生成沉淀量亦較多，致使過濾洗滌困難，帶來誤差；取樣量教少，稱量及各操作步驟產生的誤差較大，使分析的準確度較低。

2.不具揮發性的沉淀劑，用量不宜過量太多，以過量20～30%為宜。過量太多，生成絡合物，產生鹽效應，增大沉淀的溶解度。3.加入沉淀劑時要緩慢，使生成較大顆粒。

4.沉淀的過濾和洗滌，采用傾注法。傾注時應沿玻璃棒進行。沉淀物可采用洗滌液少量多次洗滌。

5.沉淀的干燥與灼燒，洗滌后的沉淀，除吸附大量水分外，還可能有其他揮發性雜質存在，必須用烘干或灼燒的方法除去，使之具有固定組成，才可進行稱量。干燥溫度與沉淀組成中含有的結晶水直接相關，結晶水是否恒定又與換算因數緊密聯系，因此，必須按規定要求的溫度進行干燥。

灼燒這一操作是將帶有沉淀的濾紙卷好。置于已灼燒至恒重的坩堝中，先在低溫使濾紙炭化，再高溫灼燒。灼燒后冷卻至適當溫度，再放入干燥器繼續冷至室溫，然后稱量。

五、適用范圍

重量法可測定某些無機化合物和有機化合物的含量。在藥物純度檢查中常應用重量法進行干燥失重、熾灼殘渣、灰分及不揮發物的測定等。

六、允許差

本法的相對偏差不得超過0.5%（干草浸膏等特殊品種的相對偏差不得超過1%）。第四章

滴定分析法（容量分析法）概述

一、滴定分析法的原理與種類 1.原理

滴定分析法是將一種已知準確濃度的試劑溶液，滴加到被測物質的溶液中，直到所加的試劑與被測物質按化學計量定量反應為止，根據試劑溶液的濃度和消耗的體積，計算被測物質的含量。

這種已知準確濃度的試劑溶液稱為滴定液。

將滴定液從滴定管中加到被測物質溶液中的過程叫做滴定。

當加入滴定液中物質的量與被測物質的量按化學計量定量反應完成時，反應達到了計量點。

在滴定過程中，指示劑發生顏色變化的轉變點稱為滴定終點。

滴定終點與計量點不一定恰恰符合，由此所造成分析的誤差叫做滴定誤差。適合滴定分析的化學反應應該具備以下幾個條件：

（1）反應必須按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，這是定量計算的基礎。

（2）反應能夠迅速地完成（有時可加熱或用催化劑以加速反應）。（3）共存物質不干擾主要反應，或用適當的方法消除其干擾。（4）有比較簡便的方法確定計量點（指示滴定終點）。2.滴定分析的種類（1）直接滴定法

用滴定液直接滴定待測物質，以達終點。（2）間接滴定法

直接滴定有困難時常采用以下兩種間接滴定法來測定： a 置換法

利用適當的試劑與被測物反應產生被測物的置換物，然后用滴定液滴定這個置換物。

銅鹽測定：Cu2+＋2KI→Cu＋2K+＋I2

│用Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示終點 ┗————————————————————→ b 回滴定法（剩余滴定法）

用定量過量的滴定液和被測物反應完全后，再用另一種滴定液來滴定剩余的前一種滴定液。

二、滴定液

滴定液系指已知準確濃度的溶液，它是用來滴定被測物質的。滴定液的濃度用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示。

（一）配制 1.直接法

根據所需滴定液的濃度，計算出基準物質的重量。準確稱取并溶解后，置于量瓶中稀釋至一定的體積。

如配制滴定液的物質很純（基準物質），且有恒定的分子式，稱取時及配制后性質穩定等，可直接配制，根據基準物質的重量和溶液體積，計算溶液的濃度，但在多數情況是不可能的。2.間接法

根據所需滴定液的濃度，計算并稱取一定重量試劑，溶解或稀釋成一定體積，并進行標定，計算滴定液的濃度。

有些物質因吸濕性強，不穩定，常不能準確稱量，只能先將物質配制近似濃度的溶液，再以基準物質標定，以求得準確濃度。

（二）標定

標定系指用間接法配制好的滴定液，必須由配制人進行滴定度測定。

（三）標定份數

標定份數系指同一操作者，在同一實驗室，用同一測定方法對同一滴定液，在正常和正確的分析操作下進行測定的份數。不得少于3份。

（四）復標

復標系指滴定液經第一人標定后，必須由第二人進行再標定。其標定份數也不得少于3份。

（五）誤差限度 1.標定和復標

標定和復標的相對偏差均不得超過0.1%。2.結果

以標定計算所得平均值和復標計算所得平均值為各自測得值，計算二者的相對偏差，不得超過0.15%。否則應重新標定。3.結果計算

如果標定與復標結果滿足誤差限度的要求，則將二者的算術平均值作為結果。

（六）使用期限

滴定液必須規定使用期。除特殊情況另有規定外，一般規定為一到三個月，過期必須復標。出現異常情況必須重新標定。

（七）范圍

滴定液濃度的標定值應與名義值相一致，若不一致時，其最大與最小標定值應在名義值的±5%之間。

（八）有關基本概念及公式

物質的質量m（g）1.物質的量n（mol）= ————————————

物質的摩爾質量M（g/mol）

物質的量n（mol）2.物質的摩爾濃度C（mol/L）= ————————-溶液的體積V（L）

3.在容量分析中，從滴定液中物質與被測物質的化學反應計量關系中選取它們的特定基本單元，使反應物與生成物的特定基本單元之間的物質的量比為1：1，如此就可達到各物質的特定基本單元均以“等物質的量”進行化學反應。亦即滴定液中特定基本單元物質的量等于被測物質特定基本單元物質的量。就有： m被

C標V標 = C被V被 C標V標 = ——-M被

（九）配制滴定液時的計算 舉例： 例1 配制高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L）2000ml，應取KMnO4多少克？ 解：m = C KMnO4V KMnO4M KMnO4 = 0.02×2000/1000×158.03 = 6.321g

例2：稱取純K2Cr2O7 0.1275g，標化Na2S2O3滴定液，用去22.85ml，試計算Na2S2O3的濃度。

解：根據化學反應計量式，其計量關系為： 1mol Na2S2O3 = 1mol（1/2I2）= 1mol（1/6 K2Cr2O7）0.1275 CNa2S2O3×22.85/1000 = ——————CNa2S2O3 = 0.1138mol/L 1/6×294.18

例3：配制鹽酸液（1mol/L）1000ml，應取相對密度為1.18，含HCl 37.0%（g/g）的鹽酸多少毫升？已知M HCl = 36.46g/mol 解：

1.18×1000×37.0%

CHCl = ————————— = 11.97 mol/L 36.46 11.97×V = 1×1000 V = 83.5ml 例4：稱取0.2275g純Na2CO3標定未知濃度的HCl液，用去22.35ml，試計算該HCl液的濃度。

解：化學計量反應式為： Na2CO3＋2HCl→2NaCl＋H2O＋CO2↑ 1/2Na2CO3＋HCl→NaCl＋1/2H2O＋1/2CO2↑ mNa2CO3 0.2275 CHCl = —————— = ——————————-= 0.1921mol/L VHCl×M1/2Na2CO3 22.35/1000×106.00/2

例5：加多少毫升水到1000ml氫氧化鈉液（0.1056 mol/L）中，才能得到氫氧化鈉液（0.1000 mol/L）設X為所加水的ml數

0.1056×1000/1000 = 0.1000×（1000/1000＋X）X = 0.056L = 56.0ml 例6：稱取基準物三氧化二砷0.1546g，標定碘液（約0.1mol/L），試計算消耗本液多少毫升？

解：化學計量反應式為： As2O3＋6NaOH→2Na3AsO3＋3H2O Na3AsO3＋I2＋H2O→Na3AsO4＋H+＋2I-選取1/4As2O3和1/2I2為其特定基本單元，則： M1/4As2O3 = 197.82/4 = 49.45g/mol mAs2O3 = C1/2I2×V1/2I2×M1/4As2O3 0.1546 V1/2I2 = ————— = 0.032L = 32ml 0.1×49.45

三、滴定度（T）1.含義

每1ml滴定液所相當被測物質的質量，常以TA/B表示，A為滴定液，B為被測物質的化學式，單位為g/ml。2.計算公式

由公式3得mB = CAVAMB ∵ VA = 1，∴ mB = CAMB 由此得TA/B = CA×MB 式中

mB為被測物質的質量； VA為滴定液的體積； CA為滴定液的濃度；

MB被測物質特定基本單元的摩爾質量。

3.藥典含量測定項下所謂“每1ml×××滴定液（×××mol/L）相當于×××mg的×××”的描述就是滴定度。4.舉例

試計算用硫酸滴定液（0.1mol/L）滴定氫氧化鈉時的滴定度。2NaOH＋H2SO4→Na2SO4＋2H2O 2： 1 NaOH＋1/2H2SO4→1/2Na2SO4＋H2O 1：1選取NaOH和1/2H2SO4作為特定基本單元。

40.00×2

T1/2H2SO4/NaOH = C1/2H2SO4×MNaOH = 0.1000×————-= 0.008（g/ml）= 8.00mg/ml 1000

四、校正因子（F）1.含義 校正因子

是表示滴定液的實測濃度是規定濃度的多少倍。

由于藥典中滴定度是以滴定液的規定濃度來計算的，而在實際工作中所用滴定液的實測濃度不一定與規定濃度恰恰符合。所以在計算含量時，必須用校正因子（F）將滴定液的規定濃度時的滴定度校正為實測濃度時的滴定度。2.計算公式

滴定液的實測濃度（mol/L）F = ———————————— 滴定液的規定濃度（mol/L）

五、含量計算公式 1.直接滴定法 V×F×T

供試品（%）= ———— ×100% ms（V樣－V空）×F×T

供試品（%）= —————————-×100% ms 2.剩余滴定法（V空－V樣）×F×T 供試品（%）= —————————-×100% ms（V1F1－V2F2）×T

或供試品（%）= ———————— ×100% ms

六、標示量及標示量%的計算 測得的含量

標示量% = ——————-×100% 標示量（規格）1.片劑標示量%計算 V×F×T×平均片重

標示量% = ——————————————— ×100% 供試品的重量/稀釋倍數×標示量 2.針劑標示量%的計算 V×F×T

標示量% = ——————————————————— ×100% 供試品的ml數/稀釋倍數×每ml的標示量 3.片重及膠囊裝量的確定 V×F×T

半成品含量% = ——————————-×100% 供試品的重量/稀釋倍數 標示量（規格）×100%

片重（裝量）= —————————— 含量%

七、化學試劑等級 1.一級品

即優級純，又稱保證試劑（符號G.R.），我國產品用綠色標簽作為標志，這種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準物質用。2.二級品

即分析純，又稱分析試劑（符號A.R.），我國產品用紅色標簽作為標志，純度較一級品略差，適用于多數分析，如配制滴定液，用于鑒別及雜質檢查等。3.三級品

即化學純，（符號C.P.），我國產品用藍色標簽作為標志，純度較二級品相差較多，適用于工礦日常生產分析。4.四級品

即實驗試劑（符號L.R.），雜質含量較高，純度較低，在分析工作常用輔助試劑（如發生或吸收氣體，配制洗液等）。5.基準試劑

它的純度相當于或高于保證試劑，通常專用作容量分析的基準物質。稱取一定量基準試劑稀釋至一定體積，一般可直接得到滴定液，不需標定，基準品如標有實際含量，計算時應加以校正。6.光譜純試劑（符號S.P.）

雜質用光譜分析法測不出或雜質含量低于某一限度，這種試劑主要用于光譜分析中。

7.色譜純試劑 用于色譜分析。8.生物試劑

用于某些生物實驗中。9.超純試劑 又稱高純試劑。

八、容量儀器的使用方法

（一）滴定管的使用方法 1.滴定管的構造及其準確度（1）構造

滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，它是由具有準確刻度的細長玻璃管及開關組成。滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，是在滴定時用來測定自管內流出溶液的體積。（2）準確度

a 常量分析用的滴定管為50ml或25ml，刻度小至0.1ml，讀數可估計到0.01ml，一般有±0.02ml的讀數誤差，所以每次滴定所用溶液體積最好在20ml以上，若滴定所用體積過小，則滴定管刻度讀數誤差影響增大。

例如：所用體積為10ml，讀數誤差為±0.02ml，則其相對誤差達±0.02/10×100%=±0.2%，如所用體積為20ml，則其相對誤差即減小至±0.1%。b 10ml滴定管一般刻度可以區分為0.1、0.05ml。用于半微量分析區分小至0.02ml，可以估計讀到0.005ml。

c 在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量為1～5ml，刻度區分小至0.01ml，可估計讀到0.002ml。

d 在容量分析滴定時，若消耗滴定液在25ml以上，可選用50ml滴定管；10ml以上者，可用25ml滴定管；在10ml以下，宜用10ml或10ml以下滴定管。以減少滴定時體積測量的誤差。一般標化時用50ml滴定管；常量分析用25ml滴定管；非水滴定用10ml滴定管。2.滴定管的種類（1）酸式滴定管（玻塞滴定管）

酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，所以不能任意更換。要注意玻塞是否旋轉自如，通常是取出活塞，拭干，在活塞兩端沿圓周抹一薄層凡士林作潤滑劑（或真空活塞油脂），然后將活塞插入，頂緊，旋轉幾下使凡士林分布均勻（幾乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。注意凡士林不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。在使用前應試漏。一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因堿性滴定液常使玻塞與玻孔粘合，以至以轉動，故堿性滴定液宜用堿式滴定管。但堿性滴定液只要使用時間不長，用畢后立即用水沖洗，亦可使用酸式滴定管。（2）堿式滴定管

堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內裝一玻璃珠控制開關，一般用做堿性滴定液的滴定。其準確度不如酸式滴定管，只要由于橡皮管的彈性會造成液面的變動。具有氧化性的溶液或其他易與橡皮起作用的溶液，如高錳酸鉀、碘、硝酸銀等不能使用堿式滴定管。在使用前，應檢查橡皮管是否破裂或老化及玻璃珠大小是否合適，無滲漏后才可使用。（3）使用前的準備

a 在裝滴定液前，須將滴定管洗凈，使水自然瀝干（內壁應不掛水珠），先用少量滴定液蕩洗三次，（每次約5～10ml），除去殘留在管壁和下端管尖內的水，以防裝入滴定液被水稀釋。

b 滴定液裝入滴定管應超過標線刻度零以上，這時滴定管尖端會有氣泡，必須排除，否則將造成體積誤差。如為酸式滴定管可轉動活塞，使溶液的急流逐去氣泡；如為堿式滴定管，則可將橡皮管彎曲向上，然后捏開玻珠，氣泡即可被溶液排除。

c 最后，再調整溶液的液面至刻度零處，即可進行滴定。（4）操作注意事項

a 滴定管在裝滿滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液揮發而使管內溶液降溫（在夏季影響尤大）。手持滴定管時，也要避免手心緊握裝有溶液部分的管壁，以免手溫高于室溫（尤其在冬季）而使溶液的體積膨脹（特別是在非水溶液滴定時），造成讀數誤差。

b 使用酸式滴定管時，應將滴定管固定在滴定管夾上，活塞柄向右，左手從中間向右伸出，拇指在管前，食指及中指在管后，三指平行地輕輕拿住活塞柄，無名指及小指向手心彎曲，食指及中指由下向上頂住活塞柄一端，拇指在上面配合動作。在轉動時，中指及食指不要伸直，應該微微彎曲，輕輕向左扣住，這樣既容易操作，又可防止把活塞頂出。

c 每次滴定須從刻度零開始，以使每次測定結果能抵消滴定管的刻度誤差。d 在裝滿滴定液后，滴定前“初讀”零點，應靜置1～2分鐘再讀一次，如液面讀數無改變，仍為零，才能滴定。滴定時不應太快，每秒鐘放出3～4滴為宜，更不應成液柱流下，尤其在接近計量點時，更應一滴一滴逐滴加入（在計量點前可適當加快些滴定）。滴定至終點后，須等1～2分鐘，使附著在內壁的滴定液流下來以后再讀數，如果放出滴定液速度相當慢時，等半分鐘后讀數亦可，“終讀”也至少讀兩次。

e 滴定管讀數可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直讀取刻度，讀數時還應該注意眼睛的位置與液面處在同一水平面上，否則將會引起誤差。讀數應該在彎月面下緣最低點，但遇滴定液顏色太深，不能觀察下緣時，可以讀液面兩側最高點，“初讀”與“終讀”應用同一標準。

f 為了協助讀數，可在滴定管后面襯一“讀數卡”（涂有一黑長方形的約4×1.5cm白紙）或用一張黑紙繞滴定管一圈，拉緊，置液面下刻度1分格（0.1ml）處使紙的上緣前后在一水平上；此時，由于反射完全消失，彎月面的液面呈黑色，明顯的露出來，讀此黑色彎月面下緣最低點。滴定液顏色深而需讀兩側最高點時，就可用白紙為“讀數卡”。若所用白背藍線滴定管，其彎月面能使色條變形而成兩個相遇一點的尖點，可直接讀取尖頭所在處的刻度。

g 滴定管有無色、棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、碘滴定液、高錳酸鉀滴定液、亞硝酸鈉滴定液、溴滴定液等），需用棕色滴定管。

（二）量瓶的使用方法

1.量瓶具有細長的頸和磨口玻塞（亦有塑料塞）的瓶子，塞與瓶應編號配套或用繩子相連接，以免條錯，在瓶頸上有環狀刻度。量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的。

2.向量瓶中加入溶液時，必須注意彎月面最低處要恰與瓶頸上的刻度相切，觀察時眼睛位置也應與液面和刻度同水平面上，否則會引起測量體積不準確。量瓶有無色、棕色兩種，應注意選用。

3.量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的，配好后的溶液如需保存，應轉移到試劑瓶中，不要用于貯存溶液。量瓶不能在烘箱中烘烤。

（三）移液管的使用方法

移液管有各種形狀，最普通的是中部吹成圓柱形，圓柱形以上及以下為較細的管頸，下部的管頸拉尖，上部的管頸刻有一環狀刻度。移液管為精密轉移一定體積溶液時用的。

1.使用時，應先將移液管洗凈，自然瀝干，并用待量取的溶液少許蕩洗3次。2.然后以右手拇指及中指捏住管頸標線以上的地方，將移液管插入供試品溶液液面下約1cm，不應伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過多，也不應伸入太少，以免液面下降后而吸空。這時，左手拿橡皮吸球（一般用60ml洗耳球）輕輕將溶液吸上，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管應隨容器內液面下降而下降，當液面上升到刻度標線以上約1cm時，迅速用右手食指堵住管口，取出移液管，用濾紙條拭干移液管下端外壁，并使與地面垂直，稍微松開右手食指，使液面緩緩下降，此時視線應平視標線，直到彎月面與標線相切，立即按緊食指，使液體不再流出，并使出口尖端接觸容器外壁，以除去尖端外殘留溶液。

3.再將移液管移入準備接受溶液的容器中，使其出口尖端接觸器壁，使容器微傾斜，而使移液管直立，然后放松右手食指，使溶液自由地順壁流下，待溶液停止流出后，一般等待15秒鐘拿出。

4.注意此時移液管尖端仍殘留有一滴液體，不可吹出。

（四）刻度吸管的使用方法

1.刻度吸管是由上而下（或由下而上）刻有容量數字，下端拉尖的圓形玻璃管。用于量取體積不需要十分準確的溶液。

2.刻度吸管有“吹”、“快”兩種形式。使用標有“吹”字的刻度吸管時，溶液停止流出后，應將管內剩余的溶液吹出；使用標有“快”字的刻度吸管時，待溶液停止流出后，一般等待15秒鐘拿出。

3.量取時，最好選用略大于量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（讀數的方法與移液管相同）。

（五）容量儀器使用的注意事項

1.移液管及刻度吸管一定用橡皮吸球（洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸取。2.滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗內壁，以免造成內壁劃痕，容量不準而損壞。每次用畢應及時用自來水沖洗，再用洗衣粉水洗滌（不能用毛刷刷洗），用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗3次，倒掛，自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。如內壁掛水珠，先用自來水沖洗，瀝干后，再用重鉻酸鉀洗液洗滌，用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗3次，倒掛，自然瀝干。3.需精密量取5、10、20、25、50ml等整數體積的溶液，應選用相應大小的移液管，不能用兩個或多個移液管分取相加的方法來精密量取整數體積的溶液。4.使用同一移液管量取不同濃度溶液時要充分注意蕩洗（3次），應先量取較稀的一份，然后量取較濃的。在吸取第一份溶液時，高于標線的距離最好不超過1cm，這樣吸取第二份不同濃度的溶液時，可以吸得再高一些蕩洗管內壁，以消除第一份的影響。

5.容量儀器（滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用，以確保測量體積的準確性。

第五章

水溶液酸堿中和法（中和法）

一、定義

以酸堿中和反應為基礎的容量分析法稱為酸堿中和法（亦稱酸堿滴定法）。

二、原理

以酸（堿）滴定液，滴定被測物質，以指示劑或儀器指示終點，根據消耗滴定液的濃度和毫升數，可計算出被測藥物的含量。反應式：

H+ ＋ OH-→← H2O

三、酸堿指示劑

（一）指示劑的變色原理

常用的酸堿指示劑是一些有機弱酸或弱堿，它們在溶液中能或多或少地電離成離子，而且在電離的同時，本身的結構也發生改變，并且呈現不同的顏色。弱酸指示劑 HIn →← In-＋ H+ 酸式色 堿式色 弱堿指示劑

InOH →← In+＋ OH-堿式色 酸式色

（二）指示劑的變色范圍 以弱酸指示劑為例：

指示劑的變色范圍是：pH = pKHIn ± 1

式中表示，pH值在pKHIn＋1以上時，溶液只顯指示劑堿式的顏色；pH值在pKHIn－1以下時，溶液只顯酸式的顏色。PH在pKHIn－1到pKHIn＋1之間，我們才能看到指示劑的顏色變化情況。

（三）影響指示劑變色范圍的因素

影響指示劑變色范圍的因素主要有兩方面：一是影響指示劑常數KHin的數值，因而移動了指示劑變色范圍的區間。這方面的因素如溫度、溶劑的極性等，其中以溫度的影響較大。另一方面就是對變色范圍寬度的影響，如指示劑用量、滴定程序等。

1.溫度：指示劑的變色范圍和KHin有關，而KHin與溫度有關，故溫度改變，指示劑的變色范圍也隨之改變。因此，一般來說，滴定應在室溫下進行。如果必須在加熱時進行，則對滴定液的標定也應在同樣條件下進行。2.指示劑的用量：

（1）對于雙色指示劑，如甲基紅，指示劑用量少一些為佳，因為從指示劑變色的平衡關系可以看出：HIn →← In-＋ H+，如果溶液中指示劑的濃度小，則在單位體積溶液中HIn為數不多，加入少量滴定液即可使之幾乎完全變為In-，因此顏色變化靈敏；反之，指示劑濃度大時，發生同樣的顏色變化所需滴定液的量也較多，致使終點時顏色變化不敏銳。（2）同理，對于單色指示劑，指示劑用量偏少時，終點變色敏銳。但如用單色指示劑滴定至一定pH，則需嚴格控制指示劑的濃度。因為一種單色指示劑，其酸式色Hin無色，堿式色In-離子有色，故顏色深度僅決定于[In-]： KHIn [In-] = ——[HIn] [H+] 若氫離子濃度維持不變，在指示劑的變色范圍內，溶液的顏色深度隨指示劑濃度的增加而加強。因此，用單色指示劑，如酚酞滴定至一定pH值，必須使終點時溶液中指示劑濃度與對照溶液中的濃度相同。

（3）此外，指示劑本身是弱酸或弱堿，也要消耗一定量的滴定液。因此，一般來說，指示劑用量少一些為佳，但也不宜太少，否則，由于人的辯色能力的限制，也不容易觀察到顏色的變化。

3.滴定程序：由于深色較淺色明顯，所以當溶液由淺色變為深色時，肉眼容易辨認出來。例如，以甲基橙為指示劑，用堿滴定酸時，終點顏色的變化是由橙紅變黃，它就不及用酸滴定堿時終點顏色的變化由黃變橙紅來得明顯。所以用甲基橙為指示劑時，滴定的次序通常是用酸滴定堿。同樣的，用堿滴定酸時，一般采用酚酞為指示劑，因為終點由無色變為紅色比較敏銳。

四、混合指示劑

在某些酸堿滴定中，pH突躍范圍很窄，使用一般的指示劑不能判斷終點，此時可使用混合指示劑，它能縮小指示劑的變色范圍，使顏色變化更明顯。

五、滴定突躍及其意義 1.滴定突躍與滴定突躍范圍

（1）在滴定過程中，pH值的突變稱為滴定突躍。（2）突躍所在的pH范圍稱為滴定突躍范圍。2.滴定突躍有重要的實際意義

（1）它是我們選擇指示劑的依據。凡是變色范圍全部或一部分在滴定突躍范圍內的指示劑都可用來指示滴定的終點。

（2）滴定突躍還啟示我們，當滴定到接近等當點時，必須小心滴定，以免超過終點，使滴定失敗。

六、滴定誤差

1.指示劑誤差：指示劑顏色的改變（即滴定終點）不是恰好與等當點符合。要減小指示劑誤差，指示劑要選擇適當，終點的顏色也要掌握好。2.滴數誤差：由于從滴定管滴下的液滴不是很小的，因此滴定不可能恰好在等當點時結束，一般都是超過一些。當然，液滴愈小，超過愈少。因此，當滴定接近終點時，要注意放慢滴定速度，特別是最后幾滴，最好是半滴半滴的加，以免超過終點過多。

（3）此外，滴定液的濃度、指示劑的用量等，對滴定誤差也有影響。

七、滴定液的配制、標定

（一）鹽酸滴定液 1.配制 間接法配制 2.標定

用基準無水碳酸鈉標定，以甲基紅-溴甲酚綠混合指示液指示終點。

（二）硫酸滴定液 1.配制 間接法配制 2.標定

照鹽酸滴定液項下的方法標定。

（三）氫氧化鈉滴定液 1.配制 間接法配制 2.標定

用基準鄰苯二甲酸氫鉀標定，以酚酞指示液指示終點。3.貯藏

置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有2孔，孔內各插入玻璃管1支，1管與鈉石灰管相連，1管供吸出本液使用。

八、注意事項

1.本法須在常溫下進行。

2.用濃鹽酸配制各種不同濃度的滴定液和試液時，應在防毒櫥內操作。3.用濃硫酸配制各種不同濃度的滴定液和試液時，應將濃硫酸緩緩倒入純化水中，邊倒邊攪拌，嚴禁將水倒入濃硫酸中。

4.基準碳酸鈉，應在270～300℃干燥至恒重以除去水分和碳酸氫鈉，溫度不宜過高，以防碳酸鈉分解。已干燥好的碳酸鈉應避免與空氣接觸，以防吸潮。5.以基準碳酸鈉標定鹽酸或硫酸滴定液，近終點時加熱2分鐘，為逐去溶液中的二氧化碳。

6.配制氫氧化鈉滴定液必須先配成飽和溶液，靜置數日，利用碳酸鹽在其中溶解度極小而大部除去。

7.氫氧化鈉飽和液及氫氧化鈉滴定液須置聚乙烯塑料瓶中貯藏，因為氫氧化鈉能腐蝕玻璃，氫氧化鈉飽和液及氫氧化鈉滴定液保存在玻璃容器中很易為硅酸鹽所污染。

8.中和法在供試品溶解后和滴定過程中，不得有三氧化硫、二氧化硫和氨氣等存在。

9.所用的指示液，變色范圍必須在滴定突躍范圍內。

10.要按規定量加入指示液，因指示液本身具有酸性或堿性，能影響指示劑的靈敏度。

九、適用范圍

（一）直接滴定

1.酸類：強酸、CKa大于10-8的弱酸、混合酸、多元酸都可用堿滴定液直接滴定。

2.堿類：強堿、CKb大于10-8的弱堿可用酸滴定液直接滴定。

3.鹽類：一般來說，強堿弱酸鹽，如其對應的弱酸的Ka小于10-7，可以直接用堿滴定液滴定；強酸弱堿鹽，如其對應的弱堿的Kb小于10-7，可直接用酸滴定液滴定。

（二）間接滴定

1.有些物質具有酸性或堿性，但難溶于水，這時可先加入準確過量的滴定液，待作用完全后，再用另一滴定液回滴定。

2.有些物質本身沒有酸堿性或酸堿性很弱不能直接滴定，但是它們可與酸或堿作用或通過一些反應產生一定量的酸或堿，我們就可用間接法測定其含量。

十、允許差

本法的相對偏差不得超過0.3%。

第六章

氧化還原滴定法

一、定義 氧化還原法

以氧化還原反應為基礎的容量分析法。

二、原理

氧化還原反應是反應物間發生電子轉移。示意式：

還原劑1 － ne →← 氧化劑1 氧化劑2 ＋ ne →← 還原劑2 還原劑1 ＋ 氧化劑2 →← 氧化劑1 ＋ 還原劑2 氧化還原反應按照所用氧化劑和還原劑的不同，常用的方法有碘量法、高錳酸鉀法、鈰量法和溴量法等。

三、碘量法

（一）定義 碘量法

利用碘分子或碘離子進行氧化還原滴定的容量分析法。

（二）原理 1.基本原理

碘量法的反應實質，是碘分子在反應中得到電子，碘離子在反應中失去電子。半反應式： I2 ＋ 2e →← 2I-2I-－ 2e→← I2 2.滴定方式

I2/2I-電對的標準電極電位大小適中，即I2是一不太強的氧化劑，I-是一不太弱的還原劑。

（1）凡標準電極電位低于E0I2/2I-的電對，它的還原形便可用I2滴定液直接滴定（當然突躍范圍須夠大），這種直接滴定的方法，叫做直接碘量法。（2）凡標準電極電位高于E0I2/2I-的電對，它的氧化形可將加入的I-氧化成I2，再用Na2S2O3滴定液滴定生成的I2量。這種方法，叫做置換滴定法。

（3）有些還原性物質可與過量I2滴定液起反應，待反應完全后，用Na2S2O3滴定液滴定剩余的I2量，這種方法叫做剩余滴定法。

3.滴定反應條件

（1）直接碘量法只能在酸性、中性及弱堿性溶液中進行。如果溶液的pH＞9，就會發生下面副反應： I2 ＋ 2OH-→ I-＋ IO-＋ H2O 3IO-→ IO3-＋ 2 I-

（2）間接碘量法是以 I2 ＋ 2e →← 2I-2S2O32-－ 2e → S4O62-————————————— I2 ＋ 2S2O32-→ 2I-＋ S4O62-

反應為基礎的。這個反應須在中性或弱酸性溶液中進行；在堿性溶液中有下面副反應發生：

Na2S2O3 ＋ 4I2 ＋ 10NaOH → 2Na2SO4 ＋ 8NaI ＋ 5H2O 在強酸性溶液中，Na2S2O3能被酸分解： S2O32-＋ 2H+ → S↓＋ SO2↑＋ H2O 如果在滴定時注意充分振搖，避免Na2S2O3局部過剩，則影響不大。

（3）應用置換法測定不太強的氧化劑的含量時，為了促使反應進行完全，常采取下列措施：

a 增加I-濃度以降低EI2/2I-值。

b 生成的I2用有機溶劑萃取除去以降低EI2/2I-值。c 增加H+濃度以提高含氧氧化劑的E值。

4.碘量法的誤差來源主要有二：（1）碘具有揮發性。（2）碘離子易被空氣所氧化。

（三）指示劑 1.I2自身指示劑

在100ml水中加1滴碘滴定液（0.mol/L），即顯能夠辨別得出的黃色。

2.淀粉指示劑

淀粉溶液遇I2即顯深藍色，反應可逆并極靈敏。（1）淀粉指示劑的性質及注意事項 a 溫度升高可使指示劑靈敏度降低。b 若有醇類存在，亦降低靈敏度。

c 直鏈淀粉能與I2結合成藍色絡合物；支鏈淀粉只能松動的吸附I2，形成一種紅紫色產物。

d I2和淀粉的反應，在弱酸性溶液中最為靈敏。若溶液的pH＜2，則淀粉易水解成糊精，而糊精遇I2呈紅色，此紅色在間接法時隨達終點亦不易消失；若溶液的pH＞9，則I2因生成IO-而不顯藍色。e 大量電解質存在能與淀粉結合而降低靈敏度。

f 若配成的指示劑遇I2呈紅色，便不能用。配制時，加熱時間不宜過長，并應迅速冷卻以免其靈敏性降低。淀粉溶液易腐敗，最好于臨用前配制。

（2）使用淀粉指示劑時應注意加入時間

a 直接碘量法，在酸度不高的情況下，可于滴定前加入。b 間接碘量法則須在臨近終點時加入，因為當溶液中有大量碘存在時，碘被淀粉表面牢固地吸附，不易與Na2S2O3立即作用，致使終點遲鈍。

（四）滴定液的配制與標定 1.碘滴定液（1）配制 間接法配制（2）標定

用基準三氧化二砷標定，以甲基橙指示液指示終點。（3）貯藏

置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉，在涼處保存。

2.硫代硫酸鈉滴定液（1）配制 間接法配制（2）標定

用基準重鉻酸鉀標定，以淀粉指示液指示終點。

（五）注意事項

1.碘在水中很難溶解，加入碘化鉀不但能增加其溶解度，而且能降低其揮發性。實踐證明，碘滴定液中含有2～4%的碘化鉀，即可達到助溶和穩定的目的。

2.為了使碘中的微量碘酸鹽雜質作用掉，以及中和硫代硫酸鈉滴定液中配制時作為穩定劑而加入的Na2CO3，配制碘滴定液時常加入少許鹽酸。

3.為防止有少量未溶解的碘存在于碘液中，故配好后的碘液用3～4號垂熔玻璃漏斗過濾，不得用濾紙過濾。

4.碘滴定液應貯存于棕色具玻塞玻璃瓶中，在暗涼處避光保存。碘滴定液不可與軟木塞、橡膠管或其他有機物接觸，以防碘濃度改變。

5.三氧化二砷為劇毒化學藥品，用時要注意安全。

6.由于碘在高溫時更易揮發，所以測定時室溫不可過高，并應在碘瓶中進行。

7.由于碘離子易被空氣所氧化，故凡是含有過量I-和較高酸度的溶液在滴定碘前不可放置過久，且應密塞避光。

8.配制硫代硫酸鈉滴定液所用的純化水須煮沸并冷卻，可驅除水中殘留的二氧化碳和氧，殺死嗜硫菌等微生物，然后加入少量無水碳酸鈉，使溶液呈弱堿性。

9.硫代硫酸鈉液應放置1個月后再過濾和標化，因硫代硫酸鈉中常含有多硫酸鹽，可與OH-反應生成硫代硫酸鹽使硫代硫酸鈉液濃度改變。

10.發現硫代硫酸鈉滴定液混濁或有硫析出時，不得使用。

11.直接滴定法反應應在中性、弱堿性或酸性溶液中進行。

12.淀粉指示液的靈敏度隨溫度的升高而下降，故應在室溫下放置和使用。

13.剩余滴定法淀粉指示液應在近終點時加入，否則將有較多的碘被淀粉膠粒包住，使藍色褪去很慢，妨礙終點觀察。

14.淀粉指示液應在冷處放置，使用時應不超過1周。

（六）適用范圍

碘量法分直接碘量法和間接碘量法。1.直接滴定法

凡能被碘直接氧化的藥物，均可用直接滴定法。2.間接碘量法（1）剩余滴定法

凡需在過量的碘液中和碘定量反應，剩余的碘用硫代硫酸鈉回滴，都可用剩余滴定法。

（2）置換滴定法

凡被測藥物能直接或間接定量地將碘化鉀氧化成碘，用硫代硫酸鈉液滴定生成的碘，均可間接測出其含量。

（七）允許差

本法的相對偏差不得超過0.3%。

四、高錳酸鉀法

（一）定義

以高錳酸鉀液為滴定劑的氧化還原法稱為高錳酸鉀法。

（二）原理

在酸性條件下高錳酸鉀具有強的氧化性，可與還原劑定量反應。半反應式：

MnO4-＋ 8H+ ＋ 5e →← Mn2+ ＋ 4H2O 溶液的酸度以控制在1～2mol/L為宜。酸度過高，會導致KMnO4分解；酸度過低，會產生MnO2沉淀。調節酸度須用H2SO4；HNO3也有氧化性，不宜用；HCl可被KMnO4氧化，也不宜用（MnO4-氧化Cl-的反應并不很快，可是，當有Fe24-

+存在時，Fe2+便促進MnO4-氧化Cl-這一副反應的速度。這種現象叫做誘導作用，或叫做產生了誘導反應）。在微酸性、中性和弱堿性溶液中： MnO4-＋ 2H2O ＋ 3e →← MnO2 ＋ 4OH-

（三）指示劑

1.高錳酸鉀自身指示劑

KMnO4的水溶液顯紫紅色，每100ml水中只要有半滴0.1mol/L KMnO4就會呈現明顯的紅色，而Mn2+在稀溶液中幾乎無色。

2.用稀高錳酸鉀滴定液（0.002mol/L）滴定時，為使終點容易觀察，可選用氧化還原指示劑。用鄰二氮菲為指示劑，終點由紅色變淺藍色，用二苯胺磺酸鈉為指示劑，終點由無色變紫色。

（四）滴定液的配制與標定 高錳酸鉀滴定液（1）配制 間接法配制（2）標定

用基準草酸鈉標定，高錳酸鉀自身指示劑。（3）貯藏

置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉保存。

（五）注意事項

1.配制高錳酸鉀液應煮沸15分鐘，密塞放置2日以上，用玻璃垂熔漏斗過濾，搖勻，再標定使用。因高錳酸鉀中常含有二氧化錳等雜質，水中的有機物和空氣中的塵埃等還原性物質都會使高錳酸鉀液的濃度改變。

2.高錳酸鉀和草酸鈉開始反應速度很慢，應將溶液加熱至65℃，但不可過高，高于90℃會使部分草酸分解。

3.為使反應正常進行，溶液應保持一定的酸度。酸度不足，反應產物可能混有二氧化錳沉淀；酸度過高，會促使草酸分解，開始滴定酸度應在0.5～1mol/L。

4.配制好的高錳酸鉀滴定液，應貯存于棕色玻璃瓶中，避光保存，以防光的影響。

5.在30秒鐘內，溶液顏色不褪為滴定終點。因為空氣中的還原性氣體和塵埃落于溶液中，也能分解高錳酸鉀，使其顏色消失。

6.用稀高錳酸鉀滴定液（0.002mol/L）滴定時，為使終點容易觀察，可選用氧化還原指示劑。用鄰二氮菲為指示劑，終點由紅色變淺藍色，用二苯胺磺酸鈉為指示劑，終點由無色變紫色。

（六）適用范圍

1.在酸性溶液中，可用高錳酸鉀滴定液直接測定還原性物質。

2.Ca2+、Ba2+、Zn2+、Cd2+等金屬鹽可使之與C2O42-形成沉淀，再將沉淀溶于硫酸溶液，然后用高錳酸鉀滴定液滴定置換出來的草酸，從而測定金屬鹽的含量。3.以草酸鈉滴定液或硫酸亞鐵滴定液配合，采用剩余回滴法，可測定一些強氧化劑。

（七）允許差

本法的相對偏差不得超過0.3%。

第七章

配位滴定法（絡合滴定法）

一、定義

以絡合反應為基礎的容量分析法，稱為絡合滴定法

二、原理 1.基本原理

乙二胺四乙酸二鈉液（EDTA）能與許多金屬離子定量反應，形成穩定的可溶性絡合物，依此，可用已知濃度的EDTA滴定液直接或間接滴定某些藥物，用適宜的金屬指示劑指示終點。根據消耗的EDTA滴定液的濃度和毫升數，可計算出被測藥物的含量。

（1）EDTA絡合物的穩定性 M ＋ Y →← MY [MY] 絡合物的穩定常數KMY = ——— [M][Y]

（2）酸度對穩定性的影響 酸效應系數（α）CEDTA α= —— 或 CEDTA =α[Y][Y]

（3）絡合物的表觀穩定常數 [MY] [MY] KMY 絡合物的表觀穩定常數KMYˊ = ———-= ———— = —— [M]CEDTA [M][Y]α α 或lgKMYˊ= lgKMY － lgα

2.滴定方式（1）直接滴定法

Men+ ＋ H2Y2-→← MeY(n-4)＋ 2H+

與金屬離子化合價無關，均以1：1的關系絡合。

（2）回滴定法

Men+ ＋ H2Y2-（定量過量）→← MeY(n-4)＋ 2H+ H2Y2-（剩余）＋ Zn2+ →← ZnY2-＋ 2H+

（3）間接滴定法

利用陰離子與某種金屬離子的沉淀反應，再用EDTA滴定液滴定剩余的金屬離子，間接測出陰離子含量。

三、滴定條件

在一定酸度下能否進行絡合滴定要用絡合物的表觀穩定常數來衡量。一般來說，KMYˊ要在108以上，即lgKMYˊ≥8時，才能進行準確滴定。

（1）絡合滴定的最低pH值 lgα= lgKMY － 8 在滴定某一金屬離子時，經查表，得出相應的pH值，即為滴定該離子的最低pH值。

（2）溶液酸度的控制

在絡合滴定中不僅在滴定前要調節好溶液的酸度，在整個滴定過程中都應控制在一定酸度范圍內進行，因為在EDTA滴定過程中不斷有H+釋放出來，使溶液的酸度升高，因此，在絡合滴定中常須加入一定量的緩沖溶液以控制溶液的酸度。

在pH＜2或pH＞12的溶液中滴定時，可直接用強酸或強堿控制溶液的酸度。在弱酸性溶液中滴定時，可用HAc-NaAc緩沖系（pH3.4～5.5）或六次甲基四胺(CH2)6N4-HCl緩沖系（pH5～6）控制溶液的酸度。在弱堿性溶液中滴定時，常用NH3·H2O-NH4Cl緩沖系（pH8～11）控制溶液的酸度。但因NH3與許多金屬離子有絡合作用，對絡合滴定有一定的影響。

（3）水解及其他副反應的影響

酸度對金屬離子也有影響，酸度太低，金屬離子會水解生成氫氧化物沉淀，使金屬離子濃度降低，同樣也降低了絡合能力。

（4）其他絡合劑對絡合滴定的影響 金屬離子的絡合效應系數（β）CM β= —— [M]

四、指示劑

（一）金屬指示劑應具備的條件

1.指示劑與金屬離子形成的絡合物應與指示劑本身的顏色有明顯的差別。

2.金屬離子與指示劑形成的有色絡合物必須具有足夠的穩定性，一般要求KMIn＞104。如果MIn不夠穩定則在接近等當點時就有較多的離解，使終點過早出現，顏色變化也不敏銳。

3.MIn的穩定性應比MY的穩定性差，穩定常數值至少要差100倍以上，亦即KMY/KMIn＞102。否則在稍過等當點時不會立即發生置換反應使溶液變色，要在過量較多的EDTA時才能發生置換。這樣就使終點過遲出現，變色也不敏銳，有拖長現象。

（二）封閉現象與掩蔽作用 1.封閉現象

有的指示劑與某些金屬離子生成極穩定的絡合物，其穩定性超過了MY的穩定性。例如鉻黑T與Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+生成的絡合物非常穩定，用EDTA滴定這些離子時，即使過量較多的EDTA也不能把鉻黑T從M-鉻黑T的絡合物中置換出來。因此，滴定這些離子不能用鉻黑T作指示劑。即使在滴定Mg2+時，如有少量Fe3+雜質存在，在等當點時也不能變色，或終點變色不敏銳有拖長現象。這種現象稱為封閉現象。

2.掩蔽作用

為了消除封閉現象可加入某種試劑，使封閉離子不能再與指示劑絡合以消除干擾，這種試劑就稱為掩蔽劑。這種作用就稱為掩蔽作用。在絡合滴定中，常用的掩蔽劑如下：

NH4F或NaF、NaCN或KCN、羥胺或抗壞血酸、三乙醇胺、酒石酸、乙酰丙酮等。

（三）常用的金屬指示劑 1.鉻黑T 鉻黑T與二價金屬離子形成的絡合物都是紅色或紫紅色的。因此，只有在pH7～11范圍內使用，指示劑才有明顯的顏色變化。根據實驗，最適宜的酸度為pH9～10.5。鉻黑T常用作測定Mg2+、Zn2+、Pb2+、Mn2+、Cd2+、Hg2+等離子的指示劑。

2.鈣試劑（鉻藍黑R、鈣紫紅素）

鈣試劑與Ca2+形成粉紅色的絡合物，常用作在pH12～13時滴定Ca2+的指示劑，終點由粉紅色變為純藍色，變色敏銳。

3.鈣黃綠素

該指示劑在酸中呈黃色，堿中呈淡紅色，在pH＜11時有熒光，在pH＞12時不顯熒光而呈棕色。常用作在pH＞12時測定Ca2+的指示劑，終點時黃綠色熒光消失。

4.二甲酚橙

在pH＞6時呈紅紫色；pH＜6時呈檸檬黃色，與2～4價金屬離子絡合呈紅色，因此常在酸性溶液中使用。例如，在pH1～3的溶液中用作測定Bi3+的指示劑，在pH5～6的溶液中，滴定Pb2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+及稀土元素的指示劑，終點由紅變黃，變色敏銳。

5.鄰苯二酚紫

鄰苯二酚紫pH1.5～6時呈黃色，與兩個金屬離子形成的絡合物都顯藍色。特別適用于在pH1.5～2時滴定Bi3+，終點由藍色經紫紅變為黃色。

五、滴定液的配制與標定 1.乙二胺四醋酸二鈉滴定液（1）配制 間接法配制（2）標定

用基準氧化鋅標定，以鉻黑T為指示劑。（3）貯藏

置玻璃塞瓶中，避免與橡皮塞、橡皮管等接觸。

2.鋅滴定液（1）配制 間接法配制（2）標定

用乙二胺四醋酸二鈉滴定液標定，以鉻黑T為指示劑。

六、注意事項

1.酸度對絡合反應平衡、金屬離子水解、EDTA解離度有影響，為此要調好酸度，并加入適宜的緩沖液，否則將直接影響測定結果。

2.金屬指示劑為有機染料本身具有顏色。與金屬離子絡合生成另一種顏色指示終點，但指示劑本身的顏色在不同pH溶液中有不同顏色，故必須按規定控制滴定溶液的pH值。

3.當有干擾離子存在時，必須設法排除干擾，否則不能選用本法。

4.利用酸度對絡合物穩定常數的影響，可調節滴定溶液的pH，有選擇的測定共存離子中的某種金屬離子。也可加入掩蔽劑或沉淀劑，消除共存離子的干擾。

5.滴定速度要適宜，近終點時EDTA滴定液要逐滴加入，并充分振搖，以防終點滴過。

6.EDTA滴定液應于具玻璃塞瓶中保存，避免與橡皮塞、橡皮管等接觸。

七、適用范圍

EDTA可直接或間接測定40多種金屬離子的含量，也可間接測定一些陰離子的含量。在藥物分析上，用于測定無機和有機金屬鹽類藥物。

八、允許差

本法的相對偏差不得超過0.3%。

第八章

沉淀滴定法—銀量法

一、定義

以硝酸銀液為滴定液，測定能與Ag+反應生成難溶性沉淀的一種容量分析法。

二、原理

以硝酸銀液為滴定液，測定能與Ag+生成沉淀的物質，根據消耗滴定液的濃度和毫升數，可計算出被測物質的含量。反應式：

Ag+ ＋ X-→ AgX↓

X-表示Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等離子。

三、指示終點的方法

（一）鉻酸鉀指示劑法 1.原理

用AgNO3滴定液滴定氯化物、溴化物時采用鉻酸鉀作指示劑的滴定方法。滴定反應為： 終點前

Ag+ ＋ Cl-→ AgCl↓ 終點時

2Ag+ ＋ CrO42-→ Ag2CrO4↓(磚紅色)

根據分步沉淀的原理，溶度積（Ksp）小的先沉淀，溶度積大的后沉淀。由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，當Ag+進入濃度較大的Cl-溶液中時，AgCl將首先生成沉淀，而[Ag+]2[CrO42-]＜Ksp，Ag2CrO4不能形成沉淀；隨著滴定的進行，Cl-濃度不斷降低，Ag+濃度不斷增大，在等當點后發生突變，[Ag+]2[CrO42-]＞Ksp，于是出現磚紅色沉淀，指示滴定終點的到達。

2.滴定條件

（1）終點到達的遲早與溶液中指示劑的濃度有關。為達到終點恰好與等當點一致的目的，必須控制溶液中CrO42-的濃度。每50～100ml滴定溶液中加入5%（W/V）K2CrO4溶液1ml就可以了。

（2）用K2CrO4作指示劑，滴定不能在酸性溶液中進行，因指示劑K2CrO4是弱酸鹽，在酸性溶液中CrO42-依下列反應與H+離子結合，使CrO42-濃度降低過多，在等當點不能形成Ag2CrO4沉淀。

2CrO42-＋ 2H+ →← 2HCrO4-→← Cr2O72-＋ H2O 也不能在堿性溶液中進行，因為Ag+將形成Ag2O沉淀： Ag+ ＋ OH-→ AgOH 2AgOH → Ag2O↓＋ H2O 因此，用鉻酸鉀指示劑法，滴定只能在近中性或弱堿性溶液（pH6.5～10.5）中進行。如果溶液的酸性較強可用硼砂、NaHCO3或CaCO3中和，或改用硫酸鐵銨指示劑法。

滴定不能在氨性溶液中進行，因AgCl和Ag2CrO4皆可生成[Ag(NH3)2]+而溶解。

3.主要應用

本法多用于Cl-、Br-的測定。

（二）硫酸鐵銨指示劑法 1.原理

在酸性溶液中，用NH4SCN（或KSCN）為滴定液滴定Ag+，以Fe3+為指示劑的滴定方法。滴定反應為： 終點前

Ag+ ＋ SCN-→ AgSCN↓ 終點時

Fe3+ ＋ SCN-→ Fe(SCN)2+（淡棕紅色）

鹵化物的測定可用回滴法，需向檢品溶液中先加入定量過量的AgNO3滴定液，以為Fe3+指示劑，用NH4SCN滴定液回滴剩余的AgNO3，滴定反應為： 終點前

Ag+（過量）＋ X-→ AgX↓ Ag+（剩余量）＋ SCN-→ AgSCN↓ 終點時

Fe3+ ＋ SCN-→ Fe(SCN)2+（淡棕紅色）

這里需指出，當滴定Cl-到達等當點時，溶液中同時有AgCl和AgSCN兩種難溶性銀鹽存在，若用力振搖，將使已生成的Fe(SCN)2+絡離子的紅色消失。因AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度。當剩余的Ag+被滴定完后，SCN-就會將AgCl沉淀中的Ag+轉化為AgSCN沉淀而使重新釋出。AgCl →← Ag+ ＋ Cl-↓ Ag+ ＋ SCN-→← AgSCN

這樣，在等當點之后又消耗較多的NH4SCN滴定液，造成較大的滴定誤差。

2.滴定條件及注意事項

（1）為了避免上述轉化反應的進行，可以采取下列措施：

a 將生成的AgCl沉淀濾出，再用NH4SCN滴定液滴定濾液，但這一方法需要過濾、洗滌等操作，手續較繁。

b 在用NH4SCN滴定液回滴之前，向待測Cl-溶液中加入1～3ml硝基苯，并強烈振搖，使硝基苯包在AgCl的表面上，減少AgCl與SCN-的接觸，防止轉化。此法操作簡便易行。

c 利用高濃度的Fe3+作指示劑（在滴定終點時使濃度達到0.2mol/L），實驗結果證明終點誤差可減少到0.1%。

（2）此外，用本法時，應注意下列事項：

a 為防止Fe3+的水解，應在酸性（HNO3）溶液中進行滴定，在酸性溶液中，Al3+、Zn2+、Ba2+及CO32-等離子的存在也不干擾。與鉻酸鉀指示劑法相比，這是本法的最大優點。

b 為避免由于沉淀吸附Ag+過早到達終點，在用硝基苯包裹AgCl沉淀時，臨近終點應輕輕旋搖，以免沉淀轉化，直到溶液出現穩定的淡棕紅色為止。c 本法測定I-和Br-時，由于AgI和AgBr的溶解度都小于AgCl的溶解度，不存在沉淀轉化問題，不需加入有機溶劑或濾去沉淀，滴定終點明顯確切。d 滴定不宜在較高溫度下進行，否則紅色絡合物褪色。

（三）吸附指示劑法 1.原理

用AgNO3液為滴定液，以吸附指示劑指示終點，測定鹵化物的滴定方法。吸附指示劑是一些有機染料，它們的陰離子在溶液中很容易被帶正電荷的膠態沉淀所吸附，而不被帶負電荷的膠態沉淀所吸附，并且在吸附后結構變形發生顏色改變。

若以Fl-代表熒光黃指示劑的陰離子，則變化情況為： 終點前 Cl-過量(AgCl)Cl-┇M+ 終點時 Ag+過量(AgCl)Ag+┇X-(AgCl)Ag+吸附Fl-(AgCl)Ag+┇Fl-（黃綠色）（微紅色）

2.滴定條件

為了使終點顏色變化明顯，應用吸附指示劑時需要注意以下幾個問題：（1）吸附指示劑不是使溶液發生顏色變化，而是使沉淀的表面發生顏色變化。因此，應盡可能使鹵化銀沉淀呈膠體狀態，具有較大的表面。為此，在滴定前應將溶液稀釋并加入糊精、淀粉等親水性高分子化合物以形成保護膠體。同時，應避免大量中性鹽存在，因為它能使膠體凝聚。

（2）膠體顆粒對指示劑離子的吸附力，應略小于對被測離子的吸附力，否則指示劑將在等當點前變色。但對指示劑離子的吸附力也不能太小，否則等當點后也不能立即變色。滴定鹵化物時，鹵化銀對鹵化物和幾種常用的吸附指示劑的吸附力的大小次序如下：

I-＞二甲基二碘熒光黃＞Br-＞曙紅＞Cl-＞熒光黃

因此在測定Cl-時不能選用曙紅，而應選用熒光黃為指示劑。

（3）溶液的pH應適當，常用的吸附指示劑多是有機弱酸，而起指示劑作用的是它們的陰離子。因此，溶液的pH應有利于吸附指示劑陰離子的存在。也就是說，電離常數小的吸附指示劑，溶液的pH就要偏高些；反之，電離常數大的吸附指示劑，溶液的pH就要偏低些。

（4）指示劑的離子與加入滴定劑的離子應帶有相反的電荷。

（5）帶有吸附指示劑的鹵化銀膠體對光線極敏感，遇光易分解析出金屬銀，在滴定過程中應避免強光照射。

四、形成不溶性銀鹽的有機化合物的測定

巴比妥類化合物，在其結構中的亞胺基受兩個羰基影響，上面的H很活潑，能被Ag+置換生成可溶性銀鹽，而它的二銀鹽不溶于水，利用這一性質可進行測定。

五、滴定液的配制與標定

（一）硝酸銀滴定液 1.配制 間接法配制

2.標定

用基準氯化鈉標定，以熒光黃指示液指示終點。

3.貯藏

置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉保存。

（二）硫氰酸銨滴定液 1.配制 間接法配制

2.標定

用硝酸銀滴定液標定，以硫酸鐵銨指示液指示終點。

六、注意事項

1.用鉻酸鉀指示劑法，必須在近中性或弱堿性溶液（pH6.5～10.5）中進行滴定。因鉻酸鉀是弱酸鹽，在酸性溶液中，CrO42-與H+結合，降低CrO42-濃度，在等當點時不能立即生成鉻酸銀沉淀；此法也不能在堿性溶液中進行，因銀離子氫氧根離子生成氧化銀沉淀。

2.應防止氨的存在，氨與銀離子生成可溶性[Ag(NH3)2]+絡合物，干擾氯化銀沉淀生成。

3.硫酸鐵銨指示劑法應在稀硝酸溶液中進行，因鐵離子在中性或堿性介質中能形成氫氧化鐵沉淀。

4.為防止沉淀轉化（AgCl＋SCN-→← AgSCN＋Cl-），硫酸鐵銨指示劑法加硝酸銀滴定液沉淀后，應加入5ml鄰苯二甲酸二丁酯或1～3ml硝基苯，并強力振搖后再加入指示液，用硫氰酸銨滴定液滴定。

5.滴定應在室溫進行，溫度高，紅色絡合物易褪色。

6.滴定時需用力振搖，避免沉淀吸附銀離子，過早到達終點。但滴定接近終點時，要輕輕振搖，減少氯化銀與SCN-接觸，以免沉淀轉化。

7.吸附指示劑法，滴定前加入糊精、淀粉，形成保護膠體，防止沉淀凝聚使吸附指示劑在沉淀的表面發生顏色變化，易于觀察終點。滴定溶液的pH值應有利于吸附指示劑的電離，隨指示劑不同而異。

8.吸附指示劑法選用指示劑應略小于被測離子的吸附力，吸附力大小次序為I-＞二甲基二碘熒光黃＞Br-＞曙紅＞Cl-＞熒光黃。

9.滴定時避免陽光直射，因鹵化銀遇光易分解，使沉淀變為灰黑色。

10.有機鹵化物的測定，由于有機鹵化物中鹵素結合方式不同，多數不能直接采用銀量法，必須經過適當處理，使有機鹵素轉變成鹵離子后再用銀量法測定。

七、適用范圍

1.鉻酸鉀指示劑法：在中性或弱堿性溶液中用硝酸銀滴定液滴定氯化物、溴化物時采用鉻酸鉀指示劑的滴定方法。

2.硫酸鐵銨指示劑法：在酸性溶液中，用硫氰酸銨液為滴定液滴定Ag+，采用硫酸鐵銨為指示劑的滴定方法。

3.吸附指示劑法：用硝酸銀液為滴定液，以吸附指示劑指示終點測定鹵化物的滴定方法。

八、允許差

本法的相對偏差不得超過0.3%。

第九章 亞硝酸鈉法

一、重氮化法

（一）定義

以亞硝酸鈉液為滴定液的容量分析法稱為重氮化法（亦亞硝酸鈉法）。

（二）原理

芳香伯胺類藥物，在鹽酸存在下，能定量地與亞硝酸鈉產生重氮化反應。依此，用已知濃度的亞硝酸鈉滴定液滴定（用永停法指示終點），根據消耗的亞硝酸鈉滴定液的濃度和毫升數，可計算出芳伯胺類藥物的含量。反應式：

ArNH2＋NaNO2＋2HCl→[Ar-N+≡N]Cl-＋NaCl＋2H2O

（三）滴定條件 1.酸的種類及濃度

（1）重氮化反應的速度與酸的種類有關，在HBr中比在HCl中為快，在HNO3或H2SO4中則較慢，但因HBr的價格較昂，故仍以HCl最為常用。此外，芳香伯胺類鹽酸鹽的溶解度也較大。

（2）重氮化反應的速度與酸的濃度有關，一般常在1～2mol/L酸度下滴定，這是因為酸度高時反應速度快，容易進行完全，且可增加重氮鹽的穩定性。如果酸度不足，則已生成的重氮鹽能與尚未反應的芳伯胺偶合，生成重氮氨基化合物，使測定結果偏低。

[Ar-N+≡N]Cl-＋ArNH2→Ar-N=N-NH-Ar＋HCl 當然，酸的濃度也不可過高，否則將阻礙芳伯胺的游離，反而影響重氮化反應的速度。

2.反應溫度

重氮化反應的速度隨溫度的升高而加快，但生成的重氮鹽也能隨溫度的升高而加速分解。

[Ar-N+≡N]Cl-＋H2O→Ar-OH＋N2↑＋HCl 另外，溫度高時HNO2易分解逸失，導致測定結果偏高。實踐證明，溫度在15℃以下，雖然反應速度稍慢，但測定結果卻較準確。如果采用“快速滴定”法，則在30℃以下均能得到滿意結果。

3.滴定速度 快速滴定法：

將滴定管的尖端插入液面下約2/3處，用亞硝酸鈉滴定液迅速滴定，隨滴隨攪拌，至近終點時，將滴定管的尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，洗液并入溶液中，繼續緩緩滴定，至永停儀的電流計指針突然偏轉，并持續1分鐘不再回復，即為滴定終點。

4.苯環上取代基團的影響

苯胺環上，特別是在對位上，有其它取代基團存在時，能影響重氮化反應的速度。（1）親電子基團，如-NO2、-SO3H、-COOH、-X等，使反應加速。（2）斥電子基團，如-CH3、-OH、-OR等，使反應減慢。（3）對于慢的重氮化反應常加入適量KBr加以催化。

二、亞硝基化反應

芳仲胺類化合物，也可用NaNO2滴定液滴定，但所起反應并不是重氮化，而是亞硝基化，NO∣ArNHR＋NO2-＋H+→ArN-R＋H2O 反應量的關系仍然是1：1。習慣上把這種測定方法叫做亞硝基化滴定，以別于重氮化滴定。兩種方法統名為亞硝酸鈉法。

三、指示終點方法

（一）指示劑法 1.外指示劑 2.內指示劑

（二）永停法

四、滴定液的配制與標定 亞硝酸鈉滴定液 1.配制 間接法配制 2.標定

用基準對氨基苯磺酸標定，以永停法指示終點。3.貯藏

置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉保存。

五、注意事項

1.將滴定管尖端插入液面2/3處進行滴定，是一種快速滴定法。2.重氮化溫度應在15～30℃，以防重氮鹽分解和亞硝酸逸出。

3.重氮化反應須以鹽酸為介質，因在鹽酸中反應速度快，且芳伯胺的鹽酸鹽溶解度大。在酸度為1～2mol/L下滴定為宜。

4.近終點時，芳伯胺濃度較稀，反應速度減慢，應緩緩滴定，并不斷攪拌。5.永停儀鉑電極易鈍化，應常用濃硝酸（加1～2滴三氯化鐵試液）溫熱活化。6.亞硝酸鈉滴定液應于玻塞棕色玻璃瓶中避光保存。

六、適用范圍

1.芳香族第一胺類藥物。

2.水解后具有芳香第一胺結構的藥物。3.還原后具有芳香第一胺結構的藥物。

七、允許差

本法的相對偏差不得超過0.3%。

第十章 氮測定法

一、定義

測定化合物中含氮元素量的分析方法稱為氮測定法。

二、原理

將供試品置凱氏燒瓶中，加硫酸、硫酸鉀（或無水硫酸鈉）、無水硫酸銅，加熱裂解，將氮變為銨鹽，然后堿化反應進行蒸餾使氨釋放，同時用硼酸溶液收集，再用硫酸滴定液滴定，以氮的量計算供試品的含量。

三、測定步驟

（一）消化（或破壞）1.消化原理

將一定量的樣品與濃硫酸共熱，則有機物中的碳和氫被濃硫酸氧化成CO2和H2O，而氮則轉變成NH3；H2SO4被還原為SO2和H2O。生成的CO2、SO2和H2O由溶液中逸去，而NH3則與過量的H2SO4結合成NH4HSO4或(NH4)2SO4保留在溶液中。為了使有機物的破壞能迅速完全，通常采用升高溫度和加入催化劑兩種辦法。在增高溫度方面常加入不易揮發的無水堿金屬硫酸鹽（K2SO4或Na2SO4）以提高濃硫酸的沸點，阻止高溫下濃硫酸的分解。在催化劑方面，常加入少量CuSO（、4無水）HgO、CuO、Se、H2SeO3等催化劑，其中以CuSO4最常用。

2.消化操作要求

（1）將供試品放入凱氏燒瓶中時，注意勿使供試品粘著瓶頸，如已沾著瓶頸，可在緩緩加硫酸時，用硫酸沖入。

（2）破壞時有部分硫酸蒸發及分解出有毒氣體，故須在毒氣柜中進行，以免中毒。

（3）使凱氏燒瓶成45o斜置，可防止在加熱過程中供試品液飛濺的損失，防止瓶外的雜質掉入瓶內。

（4）切勿將燒瓶口朝向自己或他人，以防加熱炮沸時濺出傷人。（5）在凱氏燒瓶口放一小漏斗，有回流冷凝的作用，防止硫酸的揮發。（6）開始加熱時，應用直火緩緩加熱，使溶液的溫度保持在沸點以下，防止突然高溫時，造成泡沫沖出而遭損失。

（7）等泡沸停止，強熱至沸騰，俟溶液成澄明的綠色后，除另有規定外，繼續加熱至規定時間，放冷。

（8）有必要時（如瓶壁上部有黑色殘渣），可輕輕轉動或搖動燒瓶，時供試品能充分與硫酸接觸，以保證破壞完全。

（二）蒸餾 1.蒸餾原理

于消化后已冷卻的NH4HSO4或(NH4)2SO4溶液中，加入濃NaOH溶液并加熱，可使NH3再游離出來。

NH4HSO4＋NaOH→NH3↑＋NaHSO4＋H2O Δ 或

(NH4)2SO4＋2NaOH→2NH3↑＋Na2SO4＋2H2O Δ

一般采用通入水蒸氣加熱的辦法使NH3逸出，將逸出的NH3吸收在H3BO3溶液中。NH3+HBO3→NH4BO2＋H2O

2.蒸餾操作要求

（1）破壞完成以后的溶液，放冷有白色固體析出，于尚未完全凝固時，緩緩加適量純化水溶解，放冷至室溫。

（2）在堿化前，先將蒸餾裝置清洗好，安裝好，并檢查不得漏氣。若用水蒸氣蒸餾時，蒸汽發生器已沸騰。

（3）冷凝管的尖端應插入吸收液面下2/3處，使吸收完全，防止倒吸現象。（4）將足夠量的氫氧化鈉溶液注意使沿瓶壁緩緩流至瓶底，自成一液層，以減少酸堿作用范圍，待全部裝置妥善后，再使其與酸液混合，否則會因強酸強堿中和時產生大量的熱而使氨逸出損失。

（5）在常量法直接蒸時，加鋅粒是為防止過熱后出現爆沸，為止爆劑，但必須在加入堿液后，再加入鋅粒，以免鋅粒與硫酸作用而很快消耗掉。

（6）在半微量法中，在發生水蒸氣的圓底燒瓶中加甲基紅指示液數滴，加稀硫酸使成酸性，是為防止水中含有氨等揮發性堿性物質隨水蒸氣帶入蒸餾器中，從而進入吸收液影響結果。注意一定不能使用鹽酸等揮發性酸調酸性，防止揮發性酸進入蒸餾器內中和堿液，或進入吸收液影響結果。

（7）安裝時，圓底燒瓶的蒸氣出口應低于蒸餾器的蒸氣入口，使蒸氣帶起的小水滴再回流到圓底燒瓶中，防止進入蒸餾器的夾層中降低蒸餾溫度。（8）圓底燒瓶中加玻璃珠或沸石數粒，以防止產生爆沸現象。（9）蒸餾開始不可太快，以免蒸出的氨未及吸收而逸失。（10）加熱的火力應穩定，不能忽大忽小，否則會發生倒吸現象。

（11）蒸餾至規定接受體積時，先將冷凝管尖端提出液面，使蒸氣沖洗約1分鐘，用水淋洗尖端后，再停止蒸餾。

（12）本法應同時作空白試驗，并將滴定的結果用空白試驗校正。

（三）滴定

然后用硫酸滴定液直接滴定，其反應式為： 2NH4BO2＋H2SO4＋2H2O→(NH4)2SO4＋2H3BO3

在這里H3BO3起著固定氨的作用。由于H3BO3的酸性極弱，它的存在并不干擾滴定。

四、不需有機破壞的含氮藥物

某些含氮藥物（如吡拉西坦中含有酰胺結構），可直接加入氫氧化鈉，加熱水解生成低級胺、氨，蒸餾出來，用硼酸溶液吸收，以硫酸滴定液滴定。

五、注意事項

1.供試品取量應適宜，常量法約相當于含氮量25～30mg，半微量法約相當于含氮量1～2mg，供試品取量太多或太少，都將影響測定結果。

2.取用的供試品如在0.1g以上時，應適當增加硫酸的用量，使消解作用完全，并相應地增加40%氫氧化鈉溶液的用量。

3.樣品裂解時，用直火加熱時間不可過長，加入硫酸鹽的量不可過多，以防硫酸銨分解。

4.因強酸、強堿中和時會發生大量的熱，使氨逸出損失。中和時應沿器壁緩慢地加入足夠的堿液，使酸液和堿液分成兩液層。全部裝置安裝好后再混合。5.蒸餾時加入鋅粒或沸石為助沸止爆劑，防止強堿過熱后產生爆沸。6.冷凝管的尖端應插入吸收液面下2/3處，使吸收完全，防止倒吸現象。7.蒸餾開始不可太快，以免蒸出的氨未及吸收而逸失。8.蒸餾結束時，先將冷凝管尖端提出液面，以免液體回吸。

六、使用范圍

有機含氮化合物都可用本法測其含量。根據含氮量的高低可分為常量法和半微量法。

七、允許差

本法的相對偏差不得超過1%。

第十一章 非水溶液滴定法

一、定義

質子傳遞反應為基礎的在水以外的溶劑中滴定的方法稱為非水溶液滴定法

二、原理

非水介質中酸堿滴定，主要以質子理論的酸堿概念為基礎，凡能放出質子的物質是酸，能接受質子的物質是堿，它們的關系可用下式表示： HZ →← A-＋ H+ 酸堿 質子

在非水溶液中，游離的質子（H+）不能單獨存在，而是與溶劑分子結合成溶劑合質子，酸堿中和反應的實質是質子的轉移，而質子轉移是通過溶劑合質子實現的。溶劑對酸堿的強度影響很大，非水溶液中的酸堿滴定利用這個原理，使原來在水溶液中不能滴定的某些弱酸弱堿，經選擇適當溶劑，增強其酸堿性后，便可以進行滴定。

二、溶劑的均化和區分效應 1.均化效應

常見的礦酸如高氯酸、鹽酸、硫酸、硝酸等，都是強酸，在水中存在著下列酸堿平衡：

HClO4＋H2O→←H3O+＋ClO4-HCl＋H2O→←H3O+＋Cl-H2SO4＋H2O→←H3O+＋HSO4-HNO3＋H2O→←H3O+＋NO3-

在水中，礦酸是強酸，水則是堿。水接受了礦酸的質子而形成另一種酸——水合質子（H3O+）；礦酸放出質子后則轉變成相應的共軛堿（ClO4-、Cl-、HSO4-、NO3-等）。這一酸堿反應向右進行得十分完全。即不論上述礦酸的酸度多強，溶于水后，其固有的酸強強度已不能表現出來，而統統都被均化到水合質子（H3O+）的強度水平，結果使它們的酸強度都相等。溶劑的這種均化作用叫均化效應或稱調平效應。具有均化效應的溶劑叫均化性溶劑。水是上述礦酸的均化性溶劑。

2.區分效應

但水不能調平鹽酸和醋酸，因為對醋酸來說，水的堿性太弱，質子轉移反應很不完全，HAc＋H2O→←H3O+＋Ac-

溶液中存在大量的醋酸分子，而水合質子極少。由于鹽酸和醋酸在溶劑水中反應進行的程度不同，故顯示出二者酸強度的差別。這種能區分酸（堿）強弱的作用叫區分效應。具有區分效應的溶劑稱為區分性溶劑。對于鹽酸和醋酸來說，水是一個很好的區分性溶劑。

3.舉例

例如，某一弱堿B，在水中CKb＜10-8，由于B的堿性太弱，而溶劑H2O的酸性又不夠強，堿B在水溶液中的質子轉移反應很不完全，即溶劑H2O對堿B不能起均化作用，故不能被滴定。若更換酸性溶劑，將弱堿B溶于冰醋酸中，其質子轉移反應向右可趨于完全： B＋HAc→←BH+＋Ac-

堿B溶于冰醋酸后，其堿強度已被均化到溶劑陰離子的堿強度水平，因而可用高氯酸進行滴定：

HClO4＋HAc→← H2Ac+＋ClO4-B＋HAc→←BH+＋Ac-H2Ac+＋Ac-→←2HAc

整個過程中，溶劑（HAc）仍然起了傳遞質子的作用，而本身并無什么變化。

三、溶劑的分類

（一）質子性溶劑 1.酸性溶劑

有機弱堿在酸性溶劑中可顯著地增強其相對堿度，最常用的酸性溶劑為冰乙酸（冰醋酸）。

2.堿性溶劑

有機弱酸在堿性溶劑中可顯著地增強其相對酸度，最常用的堿性溶劑為二甲基甲酰胺。

3.兩性溶劑

兼有酸堿兩種性能，最常用的為甲醇。

（二）非質子性溶劑（惰性溶劑）

這類溶劑沒有酸、堿性，如苯、三氯甲烷。

四、堿的滴定

（一）溶劑

冰醋酸是滴定弱堿最常用的溶劑。

常用的一級和二級冰醋酸都含有少量的水分，而水的存在常影響滴定突躍，使指示劑變色不敏銳。除去水的方法是加入計算量的醋酐，使與水反應轉變為醋酸。(CH3CO)2O＋H2O→2CH3COOH 1:1 若一級冰醋酸含水量為0.2%，比重為1.05，除去1000ml冰醋酸中的水，應加比重1.08含量97.0%的醋酐的體積為：

1.08×1000×97.0%

C醋酐 = ————————-= 10.26mol/L 102.09 1.05×1000×0.2%

C水 = ———————— = 0.1165mol/L 18.02 C醋酐×V = C水×1000

V = C水×1000/ C醋酐 = 0.1165×1000/10.26 = 11.35ml

（二）滴定液的配制與標定 高氯酸滴定液 1.配制 間接法配制 2.標定

用基準鄰苯二甲酸氫鉀標定，以結晶紫指示液指示終點。3.貯藏

置棕色玻瓶中，密閉保存。4.校正

若滴定樣品與標定高氯酸滴定液時的溫度差別超過10℃，則應重新標定；若未超過10℃，則可根據下式將高氯酸滴定液的濃度加以校正。N0 N1 = ———————— 1＋0.0011(t1－t0)式中

0.0011為冰醋酸的膨脹系數； t0為標定高氯酸滴定液時的溫度； t1為滴定樣品時的溫度； N0為t0時高氯酸滴定液的濃度； N1為t1時高氯酸滴定液的濃度。

（三）指示劑

以冰醋酸作溶劑，用高氯酸滴定液滴定堿時，最常用的指示劑為結晶紫，其酸式色為黃色，堿式色為紫色，由堿區到酸區的顏色變化有：紫、藍、藍綠、黃綠、黃。在滴定不同強度的堿時，終點顏色變化不同。滴定較強堿，應以藍色或藍綠色為終點；滴定較弱堿，應以藍綠或綠色為終點。對于終點的判定，最好以電位滴定法作對照，以確定終點的顏色。并作空白試驗以減少滴定誤差。

（四）有機堿的氫鹵酸鹽的滴定

由于有機堿的氫鹵酸鹽（以B·HX代表）中的氫鹵酸HX在冰醋酸中酸性較強，不能直接用高氯酸滴定，而必須消除HX的干擾。通常多采用先加過量的醋酸汞冰醋酸溶液，使形成難電離的鹵化汞，而氫鹵酸鹽則轉變成可測定的醋酸鹽，然后再用高氯酸滴定，以結晶紫或其它適宜的指示劑指示終點。2B·HX＋Hg(Ac)2→2B·HAc＋HgX2 B·HAc＋HClO4→B·HClO4＋HAc

五、酸的滴定（略）

六、注意事項

1.供試品如為氫鹵酸鹽，應在加入醋酸汞試液3～5ml，使生成難解離的鹵化汞，以消除氫鹵酸鹽在冰醋酸中生成氫鹵酸的干擾后，再進行滴定。

2.供試品如為磷酸鹽，可以直接滴定；硫酸鹽也可直接滴定，但滴定至其成為硫酸氫鹽為止。

3.供試品如為硝酸鹽時，因硝酸可使指示劑褪色，終點極難觀察，遇此情況應以電位滴定法指示終點為宜。

4.電位滴定時用玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極（玻璃套管內裝氯化鉀的飽和無水甲醇溶液）為參比電極。

5.玻璃儀器必須干燥，試劑的含水量應在0.2%以下。

6.配制高氯酸滴定液時，應將高氯酸用冰醋酸稀釋后，在攪拌下，緩緩滴加醋酐（乙酸酐），量取高氯酸的量筒不得量取醋酐，因高氯酸與有機物接觸極易引起爆炸。

7.配制高氯酸滴定液時，若用于易乙酰化的供試品測定，必須測定本液的含水量（費休氏法），再用水或醋酐調節至本液的含水量為0.01～0.2%。

8.配制甲醇鈉滴定液時，應避免與空氣中的二氧化碳及水氣接觸，每次臨用前均應重新標定。

9.堿滴定液滴定操作時，應在干燥的恒溫條件下進行，不得有氨氣、二氧化碳和水氣。

10.若滴定樣品與標定高氯酸滴定液時的溫度差別超過10℃，則應重新標定；若未超過10℃，則可根據下式將高氯酸滴定液的濃度加以校正。N0 N1 = ———————— 1＋0.0011(t1－t0)式中

0.0011為冰醋酸的膨脹系數； t0為標定高氯酸滴定液時的溫度； t1為滴定樣品時的溫度； N0為t0時高氯酸滴定液的濃度； N1為t1時高氯酸滴定液的濃度。

七、適用范圍

本法使用于測定有機堿及其氫鹵酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽和有機酸鹽以及有機酸堿金屬鹽類藥物的含量。也用于測定某些有機弱酸的含量。

八、允許差

本法的相對偏差不得超過0.3%。

第三篇：化驗員基礎知識

1.酸式滴定管涂油的方法是什么?

答:?將活塞取下,用干凈的紙或布把活塞和塞套內壁擦干,用手指蘸少量凡士林在活塞的兩頭涂上薄薄一圈,?在緊靠活塞孔兩旁不要涂凡士林,以免堵隹活塞孔,涂完,把活塞放回套內,向同一崐方向旋轉活塞幾次,使凡士林分布均勻呈透明狀態,然后用橡皮圈套住,將活塞固定在塞套內,防止滑出.2.酸式滴定管如何試漏?

答:關閉活塞,裝入蒸餾水至一定刻線,直立滴定管約2min,仔細觀察刻線上的液面是否下降,滴定管下端有無水滴滴下,及活塞隙縫中有無水滲出,?然后將活塞轉動180°等待2min再觀察,如有漏水現象應重新擦干涂油

3.堿式滴定管如何試漏?

答:?裝蒸餾水至一定刻線,直立滴定管約2min,仔細觀察刻線崐上的液面是否下降,或滴定管下端尖嘴上有無水滴滴下,如有漏水,則應調換膠管中玻璃珠,選擇一個大小合適比較圓滑的配上再試,玻璃珠太小或不圓滑都可能漏水,太大操作不方便.4.酸式滴定管如何裝溶液?

答:裝之前應將瓶中標準溶液搖勻,使凝結在瓶內壁的水混入溶液,?為了除去滴定管內殘留的水分,確保標準溶液濃度不變,應先用此標準溶液淋洗滴定管2--3次,每次用約10mL,從下口放出少崐量(約1/3)?以洗滌尖嘴部分,應關閉活塞橫持滴定管并慢慢轉動,使溶液與管內壁處處接觸,最后將溶液從管口倒出棄去,但不要打開活塞,?以防活塞上的油脂沖入管內.盡量倒空后再洗第二次,每崐次都要沖洗尖嘴部分,?如此洗2--3次后,即可裝入標準溶液至“0”刻線以上.5.堿式滴定管如何趕氣泡?

答:堿式滴定管應將膠管向上彎曲,用力捏擠玻璃珠使溶液從尖嘴噴出,以排除氣泡.堿式滴定管的氣泡一般是藏在玻璃珠附近,崐必須對光檢查膠管內氣泡是否完全趕盡,???趕盡后再調節液面至崐0.00mL處,或記下初讀數.6.滴定的正確方法?

答:滴定時,應使滴定管尖嘴部分插入錐形瓶口(或燒杯口)下崐1--2cm處,?滴定速度不能太快,以每秒3--4滴為宜,切不可成液柱流下,?邊滴邊搖.向同一方向作圓周旋轉而不應前后振動,因那樣崐會濺出溶液.臨近終點時,應1滴或半滴地加入,并用洗瓶吹入少量沖洗錐形瓶內壁,?使附著的溶液全部流下,然后搖動錐形瓶,觀察終點是否已達到.如終點未到,繼續滴定,直至準

確到達終點為止.7.滴定管讀數應遵守下列規則?

答:(1)注入溶液或放出溶液后,需等待30s--1min后才能讀數崐(2)?滴定管應垂直地夾在滴定臺上讀數或用兩手指拿住滴定管的上端使其垂直后讀數(3)對于無色溶液或淺色溶液,應讀彎月面下緣實際的最低點,對于有色溶液,應使視線與液面兩側的最高點相崐切,初讀和終讀應用同一標準.8.滴定管使用注意事項?

答:?(1)用畢滴定管后,倒去管內剩余溶液,用水洗凈,裝入蒸餾水至刻度以上,?用大試管套在管口上,這樣,下次使用前可不必再用洗液清洗.(2)酸式滴定管長期不用時,活塞部分應墊上紙.否崐則,時間一久,塞子不易打開,堿式滴定管不用時膠管應拔下,蘸些滑石粉保存.9.移液管和吸量管的洗滌方法?

答:?移液管和吸量管均可用自來水洗滌,再用蒸餾水洗凈,較臟時(內壁掛水珠時)可用鉻酸洗液洗凈.10.用洗液洗移液管或吸量管的方法是什么?

答:?右手拿移液管或吸量管,管的下口插入洗液中,左手拿洗耳球,先將球內空氣壓出,然后把球的尖端接在移液管或吸量管的崐上口,慢慢松開左手手指,將洗液慢慢吸入管內直至上升到刻度以崐上部分,等待片刻后,將洗液放回原瓶中.11.用吸量管吸取溶液的方法?

答:用右手的拇指和中指捏住移液管或吸量管的上端,將管的崐下口插入欲取的溶液中,?插入不要太淺或太深,太淺會產生吸空,把溶液吸到洗耳球內弄臟溶液,太深又會在管外沾附溶液過多.12.使用吸量管和滴定管注意事項?

答:(1)在精密分析中使用的移液管和吸量管都不允許在烘箱崐中烘干.?(2)移液管與容量瓶常配合使用,因此使用前常作兩者的崐相對體積的校準.?(3)為了減少測量誤差,吸量管每次都應從最上崐面刻度為起始點,往下放出所需體積,而不是放出多少體積就吸取崐多少體積.13.容量瓶試漏方法?

答:使用前,應先檢查容量瓶瓶塞是否密合,為此,可在瓶內裝崐入自來水到標線附近,蓋上塞子,用手按住塞子,倒立容量瓶,觀察崐瓶口是否有水滲出,如果不漏,把瓶直立后,轉動瓶塞約180°后再崐倒立試一次,為使塞子不丟失不搞亂,常用塑料線繩將其拴在瓶頸崐上.14.使用容量瓶注意事項?

答:?(1)在精密要求高的分析工作中,容量瓶不允許放在烘箱崐中烘干或加熱(2)不要用容量瓶長期存放配好的溶液(3)容量瓶長崐期不用時,應該洗凈,把塞子用紙墊上,以防時間久后,塞子打不開.15.化學試劑按其用途分為哪幾種? 答:分為以下幾種,一般試劑,基準試劑,無機離子分析用有機崐試劑,色譜試劑與制劑,指示劑與試紙等.16.做為基準物應具備哪些條件?

答:(1)純度高,在99.9%以上(2)組成和化學式完全相符(3)穩崐定性好,?不易吸水,不易被空氣氧化等(4)摩爾質量較大,稱量多,崐稱量誤差可減小

17.一般溶液的濃度表示方法有哪幾種?

答:質量百分濃度,體積百分濃度,質量體積百分濃度.18.簡述物質在溶解過程中發生哪兩個變化?

答:?一個是溶質分子(或離子)克服它們相互間的吸引力向水崐分子之間擴散,即物理變化,另一個是溶質分子(或離子)與水分子崐相互吸引,結合成水合分子,即為化學變化.19.常期用玻璃瓶貯裝的溶液會發生如何變化?

答:?會使溶液中含有鈉,鈣,硅酸鹽雜質或使溶液中的某些離崐子吸附玻璃表面,使溶液中該離子的濃度降低.20.在夏季如何打開易揮發的試劑瓶,應如何操作?

答:首先不可將瓶口對準臉部,然后把瓶子在冷水中浸一段時崐間,?以避免因室溫高,瓶內氣液沖擊以至危險,取完試劑后要蓋緊崐塞子,放出有毒,有味氣體的瓶子還應用蠟封口.51.移液管或吸量管如何調節液面？

答：將移液管或吸量管向上提升離開液面，管的末端仍靠在盛溶液器皿的內壁上，管身保持直立，略為放松食指，使管內溶液慢慢從下口流出，直到溶液的彎月面底部與標線相切為止，立崐即用食指壓緊管口，將尖端的液滴靠壁去掉，移出移液管或吸量管，插入承接溶液的器皿中。

52.如何放出移液管或吸量管中溶液？

答：承接溶液的器皿如是錐形瓶，應使錐形瓶傾斜，移液管或吸量管直立，管下端緊靠錐形瓶內壁，放開食指，讓溶液沿瓶壁流下。?流完后管尖端接觸瓶內壁約15s后，再將移液管或吸量崐管移去。殘留在管末端的少量溶液，不可用外力強使其流出，因校準移液管或吸量管時已考慮了末端保留溶液的體積。

53.如何將溶液轉移到容量瓶中？

答：在轉移過程中，用一根玻璃棒插入容量瓶內，燒杯嘴緊崐靠玻璃棒，使溶液沿玻璃棒慢慢流入，玻璃棒下端要靠近瓶頸內壁，但不要太接近瓶口，以免有溶液溢出。待溶液流完后，將燒崐杯沿玻璃棒稍向上提，同時直立，使附著在燒杯嘴上的一滴溶液流回燒杯中，可用少量蒸餾水洗3--4次，洗滌液按上述方法轉移合并到容量瓶中。

54.如何用容量瓶稀釋溶液？

答：?溶液轉入容量瓶后，加蒸餾水，稀釋到約3/4體積時，崐將容量瓶平搖幾次，作初步混勻，這樣又可避免混合后體積的改變。然后繼續加蒸餾水，近標線時應小心地逐滴加入，直至溶液崐的彎月面與標線相切為止，蓋緊塞子。

55.容量瓶如何搖勻？

答：左手食指按住塞子，右手指尖頂住瓶底邊緣，將容量瓶倒轉并振蕩，再倒轉過來，仍使氣泡上升到頂，如此反復15--20次，即可混勻。

56.容量瓶的校正方法？

答：稱量一定容積的水，然后根據該溫度時水的密度，將水的質量換算為容積。

57.滴定管有油脂堵塞，如何處理？

答：如果活塞孔內有舊油垢堵塞，可用細金屬絲輕輕剔去，崐如管尖被油脂堵塞，可先用水充滿全管，然后將管尖置熱水中，使熔化，突然打開活塞，將其沖走。

58.化學試劑的使用注意事項?

(1)應熟知最常用的試劑的性質(2)要注意保護試劑瓶的標簽崐(3)為保證試劑不受沾污,應當用清潔的牛角勺從試劑瓶中取出試劑.?取出試劑不可倒回原瓶(4)不可用鼻子對準試劑瓶口猛吸氣,絕對不可用舌頭品嘗試劑.59.配制溶液注意事項?

答:?(1)分析實驗所用的溶液應用純水配制,容器應用純水洗三次以上.?(2)溶液要用帶塞塞的試劑瓶盛裝(3)每瓶試劑必須有標明名稱、規格、濃度和配制日期的標簽。(4)?溶液儲存時應注崐意不要使溶液變質(5)?配制硫酸、磷酸、硝酸、鹽酸等溶液時，應把酸倒入水中.?(6)不能用手接觸腐蝕性及有劇毒的溶液,劇毒廢液應作解毒處理,?不可直接倒入下水道.(7)應熟悉一些常用溶液的配制方法.60.有效數字中“0”的意義?

答:數字之間的:0:和末尾的“0”都是有效數字,而數字前面所有的“0”只起定位作用.以“0”結尾的正整數,有效數字的位數不確定.61.分析工作分哪兩個步驟進行?

答:?首先測出物質的組成,完成此任務的方法稱定性分析法;然后再確定這些組分的相對百分含量,?完成此任務的方法稱定量分析法.?由此可知分析化學是由定性分析和定量分析兩大部分組成的.在一般分析中定性分析必先于定量分析.62.按操作方法不同化學分析法又分為哪幾類? 答:重量分析法,滴定分析法,氣體分析法三種.63.儀器分析法分為哪幾類?

答:光學分析法,電化學分析法,色譜分析法,質譜分析法四種.64.絡合滴定的反應必須符合以下條件?

答:?(1)生成的絡合物要有確定的組成,即中心離子與絡合劑嚴格按一定比例化合;(2)生成的絡合物要有足夠的穩定性;(3)絡合反應速度要足夠快;(4)有適當的反應理論終點到達的指示劑或其它方法.65.適合于作為滴定用的沉淀反應必須滿足以下要求?

答:(1)反應速度快,生成沉淀的溶解度小(2)反應按一定的化崐學式定量進行;(3)有準確確定理論終點的方法.66.分析結果對可疑值應做如下判斷?

答:?(1)在分析實驗過程中,已經知道某測量值是操作中的過崐失所造成的,應立即將此數據棄去(2)如找不出可疑值出現的原因,崐不應隨意棄去或保留,?而應按照“4乘平均偏差法”或Q檢驗法來取舍.67.選擇緩沖溶液應考慮以下原則?

答:?(1)緩沖溶液對分析實驗過程沒有干擾(2)緩沖溶液有足崐夠的緩沖容量(3)組成緩沖溶液的PK酸值或PK堿值,應接近所需控制的PH值.68.我國的標準分為哪幾類?

答:分為國家標準、行業標準、地方標準和企業標準四大類。

69.標準方法是否是最先進的方法?

答:標準方法并不一定是技術上最先進、準確度最高的方法,而是在一定條件下簡便易行,?又具有一定可靠性、經濟實用的成熟方法，標準方法的發展總是落后于實際需要，標準化組織每隔幾年對已有的標準進行修訂，頒布一些新的標準。

70.原始記錄要求？

答：(1)要用圓珠筆或鋼筆在實驗的同時記錄在本上,不應事后抄到本上(2)?要詳盡、清楚、真實地記錄測定條件、儀器、試劑、數據及操作人員（３）采用法定計量單位數據應按測量儀器的有效讀數位記錄,發現觀測失誤應注明(4)更改記錯數據的方法應在原數據上劃一條橫線表示消去,在旁邊另寫更正數據.71.三度燒傷的癥狀及救治方法?

答:損失皮膚全層,包括皮下組織肌肉,骨骼,創面呈灰白色或焦黃色,無水泡痛,感覺消失.救治方法:?可用消毒紗布輕輕包扎好,防止感染與休克,給傷者保暖和供氧氣,及時送醫院急救.72.數字修約規則?

答:?通常稱為“四舍六入五成雙”法則,四舍六入五考慮,即當尾數≤4時舍去,尾數為6時進位,當尾數恰為5時,則應視保留的未位數是奇數還是偶數,5前為偶數應將5舍去,5前為奇數則將5進位.73.電爐使用注意事項?

答:(1)電源電壓應與電爐本身規定的電壓相符,(2)加熱的容器如是金屬制的,?應墊一塊石棉網,防止金屬容器觸及電爐絲,發生短路和觸電事故.?(3)耐火磚爐盤凹槽中要經常保持清潔,及時崐清除灼燒焦糊物(清除時必須斷電)?保持爐絲導電良好(4)電爐連續使用時間不應過長,過長會縮短爐絲使用壽命.74.玻璃儀器的干燥方式有幾種?各是什么? 答:有三種,晾干,烘干,熱或冷風吹干.75.在TBC測量中為什么使用石英比色皿?

答:?因為TBC測定是在485nm處,近紫外光區,而石英玻璃能透過紫外線,所以選用石英比色皿.76.試樣的溶解方法有幾種?各是什么? 答:有兩種,溶解法和熔融法.77.什么是天平的感量(分度值)?

答:?感量是指天平平衡位置在標牌上產生一個分度變化所需要的質量值,單位毫克/分度.78.減量法適于稱量哪些物品?

答:?減量法減少被稱物質與空氣接觸的機會故適于稱量易吸崐水,易氧化或與二氧化碳反應的物質,適于稱量幾份同一試樣.79.溫度.濕度和震動對天平有何影響?

答:?天平室的溫度應保持在18--26℃內,溫度波動不大于0.5崐℃/h,?溫度過低,操作人員體溫及光源燈炮熱量對天平影響大,造成零點漂移.天平室的相對濕度應保持在55--75%,最好在65--75%.濕度過高,如在80%以上,天平零件特別是瑪瑙件吸附現象明顯,使崐天平擺動遲鈍,?易腐金屬部件,光學鏡面易生霉斑.濕度低于45%,材料易帶靜電,?使稱量不準確,天平不能受震動,震動能引起天平停點的變動,且易損壞天平的刀子和刀墊.80.如果發現稱量質量有問題應從幾個方面找原因?

答:?應從4個方面找原因,被稱物.天平和砝碼,稱量操作等幾方面找原因.81.物質的一般分析步驟?

答:?通常包括采樣,稱樣,試樣分解,分析方法的選擇,干擾雜質分離,分析測定和結果計算等幾個環節.82.在滴定分析中用到三種準確測量溶液體積的儀器是什么? 答:滴定管,移液管和容量瓶.83.酸式滴定管涂油的方法是什么?

答:?將活塞取下,用干凈的紙或布把活塞和塞套內壁擦干,用手指蘸少量凡士林在活塞的兩頭涂上薄薄一圈,?在緊靠活塞孔兩旁不要涂凡士林,以免堵隹活塞孔,涂完,把活塞放回套內,向同一崐方向旋轉活塞幾次,使凡士林分布均勻呈透明狀態,然后用橡皮圈套住,將活塞固定在塞套內,防止滑出.84.重量分析法?

答:?是根據反應生成物的重量來確定欲測定組分含量的定量分析方法.85.緩沖溶液?

答:?是由弱酸及其鹽或弱堿及其鹽組成的具有一定PH值的溶崐液,當加入量的酸或堿時溶液的PH值不發生顯著的改變.86.真實值?

答:客觀存在的實際數值.87.酸堿滴定?

答:是利用酸堿間的反應來測定物質含量的方法,也稱中和法.88.指示劑?

答:指容量分析中指示滴定終點的試劑.89.砝碼?

答:是質量單位的體現,它有確定的質量,具有一定的形狀,用業測定其它物體的質量和檢定天平.90.理論終點?

答:在滴定過程中,當滴加的標準溶液與待測物質按照化學反應式所示的講師關系定量地反應,反應完全時的這一點,稱理論終點.91.滴定終點?

答:?在滴定過程中,加入指示劑后,所觀察到反應完全時產生外部效果的轉變點.92.什么叫溶液?

答:一種以分子,原子或離子狀態分散于另一種物質中構成的崐均勻而又穩定的體系叫溶液,溶液由溶質和溶劑組成.93.溶解度?

答:即在一定溫度下,某種物質在100g溶劑中達到溶解平衡狀崐態時所溶解的克數.94.系統誤差？

答:系統誤差又稱可測誤差，它是由分析過程中某些經常原因造成的，在重復測定是，它會重復表現出來，對分析結果影響比較固定。

95.偶然誤差？

答:偶然誤差又稱不可測誤差，或稱隨機誤差，它是由分析過程中不固定（偶然）原因造成的。

96.精密度？

答:精密度是指在相同條件下，幾次重復測定結果彼此相符合的程度。

97.相對標準偏差？

答:標準偏差在平均值中所占的百分率或千分率，稱為相對標準偏差。

98.簡述什么叫標準加入法?

答:標準加入法的做法是在數份樣品溶液中加入不等量的標準溶液,?然后按照繪制標準曲線的步驟測定吸光度,繪制吸光度-加入濃度曲線,用外推法求得樣品溶液的濃度

99.空氣是一種(A)

A.氣態溶液,B.分散相,C.氣態溶劑.100.我國化工部標準中規定:基準試劑顏色標記為(D)A.紅色,B藍色,C.綠色,D.淺綠色.101.?分析化學中常用的法定計量單位符號Mr,其代表意義為(C)A質量,B.摩爾質量,C相對分子質量,D.相對原子量.102.1摩 爾H和1摩爾H 2其(A)

A.物質的量相同,B.質量相同,c.基本單元相同.103.用于絡合滴定的化學試劑,最好選用純度為(B)或以上的試劑.A.化學純,B.分析純,C.實驗試劑.104.SI為(B)的簡稱

A.國際單位制的基本單位,B.國際單位制,C.法定計量單位.105.直接配制標準溶液時,必須使用(C)A.分析純試劑,B.高純或優級純試劑,C.基準物.106.1摩爾任何物質其基本單元數均與(A)相等.A.0.012Kg 12 C原子數,B.0.012Kg 12 C, C.12kg 12 C

107.Na 2 S 2 O 3放置較長時濃度將變低的原因為(C)A.吸收空氣中的CO 2.B被氧化, C.微生物作用.

第四篇：化驗員基礎知識

大同成利煤質化驗職業培訓學校、2010中級燃料檢驗職業資格鑒定 考試題

（本試卷共2張4頁滿分100分）

一、選擇題:（本大題共30題，每題1分）

在每小題列出的四個備選項中只有一個是符合題目要求的，請將其代碼填寫在題后的括號內。錯選、多選或未選均無分。

1.坩堝或稱量瓶恒重的標準是連續兩次稱得質量之差少于（）mg。（A）0.1；

（B）0.2；

（C）0.01；

（D）0.5。2.重量分析所用的沉淀劑量應（）被測灰份組成。

（A）等于；

（B）不小于；

（C）小于；

（D）無精確要求。3.按照有效數字的運算規則，28.5+3.74+0.145應等于（）。

（A）32.385；

（B）32.38；

（C）32.39；

（D）32.4。4.物質的量的表示單位是（）。

（A）當量；

（B）摩爾；

（C）百分比；

（D）摩爾/升。5.27.250保留4位有效數字為（）。

（A）27.72；

（B）27.73；

（C）27.7250；

（D）27.725。6.燃燒需要具備的三個條件是()。

(A)燃料、空氣、鍋爐；

(B)可燃物質、催化劑、氧氣；

(C)可燃燒的物質、助燃的氧氣、足夠高的溫度；

(D)鍋爐、風機、燃煤。7.酸堿指示劑一般是（）。

（A）鹽；

（B）強酸；

（C）強堿；

（D）弱酸或弱堿。8.高錳酸鉀是（）劑。

（A）強氧化；

（B）強還原；

（C）弱氧化；

（D）弱還原。

9.下列量的名稱、量的符號以及單位名稱和單位符號符合法定計量單位規定的是（）。

（A）熱量、Q，焦、J；

（B）熱量、Q，卡、cal；

（C）長度、L，公尺、M；

（D）物質的量、n，克分子、cq。

10.重量分析法的基本原理是往被測物中加入（），使被測組分沉淀析出，最終依據沉淀物的重量計算被測成分的含量。

（A）絡合物；

（B）指示劑；

（C）沉淀劑；

（D）催化劑。11.EDTA是化學分析中常用的一種（）。

（A）酸堿滴定劑；

（B）氧化還原滴定劑；（C）沉淀滴定劑；

（D）絡合滴定劑。

12.火車運來一批原煤數量小于300噸，按照國標規定最少應采子樣數為（）。（A）18；

（B）6；

（C）20；

（D）16。13.空氣干燥基換算成干燥基的換算比例系數為（）。

（A）100/（100-Mad）；

（B）（100-Mad）/100；

（C）（100-Mt）/（100-Mad）；

（D）（100-Mad）/（100-Mt）。14.煤的揮發分測量的溫度和時間條件分別為（）。

（A）（815±10）℃，40min；

（B）（815±10）℃，7min；（C）（775±25）℃，7min；

（D）（900±10）℃，7min。15.在煤流中，對于灰分Ad≤20%的篩選煤，當煤量不足300t時，應采取的最少子樣數目為（）。

（A）18；

（B）20；

（C）30；

（D）10 16.在煤流中，對于灰分Ad＞20%的原煤，當煤量不足300t時，應采取的最少子樣數目為（）。

（A）18；

（B）20；

（C）30；

（D）15。

17.在制備煤樣時，當煤樣破碎到全部通過3mm圓孔篩時，其留樣量應不少于（）Kg。

（A）1；

（B）3.5；

（C）3.75；

（D）0.1。18.測定煤中全硫時，在煤樣上覆蓋一層三氧化鎢的作用是（）。（A）助燃劑；

（B）催化劑；

（C）干燥劑；

（D）還原劑。19.煤的發熱量報出結果一般以（）表示。

（A）KJ/g；

（B）KJ/Kg；

（C）MJ/Kg；

（D）cal/g。

20.煤的標稱最大粒度是指與篩上物累計質量百分率最接近（）5%的篩子相應的篩孔尺寸。

（A）大于；

（B）不大于；

（C）大于等于；（D）等于。21.煤通常加熱至200℃以上時才能析出的水分稱為（）。

（A）內在水分；

（B）結晶水；

（C）全水分；

（D）外在水分。22.空氣干燥法測定煤中全水分使用于（）。

（A）煙煤、煤泥；

（B）各種煤；

（C）煙煤和褐煤；

（D）煙煤和無煙煤。

23.在氧彈中有過剩氧的情況下，燃燒單位質量試樣所產生的熱量稱為（）。（A）高位發熱量；

（B）彈筒發熱量；

（C）低位發熱量；

（D）熱容量。

24.熱容量標定一般應進行5次重復試驗，對于熱容量值在9000~11000J/K的熱量計，其極限值應不超過（）J/K。

（A）40；

（B）50；

（C）60；

（D）10。25.煤樣制備是減少煤樣（）的過程。

（A）粒度和數量；

（B）質量；

（C）粒度；

（D）水分。

26.不屬于GB/T214-1996中煤中全硫的測定方法的是（）。（A）艾士卡法；

（B）庫侖滴定法；

（C）氧彈法；

（D）高溫燃燒中和法。27.測定煤中全硫的艾士卡法應用了分析化學中的（）。（A）酸堿滴定法；

（B）重量分析法；

（C）儀器分析法；

（D）沉淀滴定法。28.熱容量的單位是（）。

（A）J/K；

（B）J/g；

（C）J/℃；

（D）J。

29.現行國標規定，高位發熱量（折算到同一水分基）的重復性為（）J/g。（A）36；

（B）150；

（C）40；

（D）100。

30.化學不完全燃燒熱損失是指由于排出爐外的煙氣中含有（）、CO和H2而 造成的。

（A）CO2

（B）SO2

（C）CH4

（D）NO2。二．是非題（本大題共30題，每題1分）1.燃煤火力發電廠燃料制備系統的作用是把燃料制備成粉狀。（）2.飛灰可燃物的高低對鍋爐效率無影響。（）

3.有效數字是在試驗數據計算中數字位數保留最多、最完整的數字。（）4.常溫時，在中性溶液中〔H+〕等于〔OH-〕。（）

5.燃料中的可燃物質同空氣中的氧在高溫下進行激烈的化學反應，并產生光和熱，這一反應過程稱作燃燒。（）

6.飛灰可燃物測定用屬于常規 檢測項目，用 于考查鍋爐運行經濟性。（）7.入爐煤是指進入鍋爐的含有收到基水分的煤。（）8.飛灰采樣器的外露部分都應予以保溫。（）

9.撞擊式飛灰采樣器可以安裝在省煤器后的垂直煙道上。（）10.煙煤和無煙煤總稱為硬煤。（）

11.揮發分并不是煤中唯一的可燃成分。（）12.重復測定與平行測定含義相同（）13.煤粉細度越細，煤粉越易燃盡。（）

14.從一批煤中采得的樣本的總量決定于子樣的數目和每分子樣的質量。（）15.在測熱過程中，內外筒溫度差保持恒定的熱量計稱為恒溫式熱量計。（）16.樣本對總體而言可以存在系統偏差。（）

17.刮板式入爐煤機械采樣裝置中，刮煤板的寬度不能小于煤流中最大粒度的3倍。（）

18.通用的熱量計只有恒溫式的一種。（）

19.煤的變質程度越高，煤中碳含量也就越多。（）20.儀表的精度越高越好。（）

21.馬弗爐的恒溫區應在爐門開啟的條件下測定。（）

22.在火車頂部采樣前，應將滾落在坑底的煤塊和矸石清除干凈。（）23.原煤必須破碎到粒度小于50mm以下才允許縮分。（）24.采樣工具或采樣器要根據煤量多少選擇。（）25.測定煤中灰份時，必須進行檢查性灼燒。（）26.測定灰份時在500℃停留30min后，再將爐溫升到815±10℃并保持30min。（）

27.當彈筒發熱量大于14.60MJ/Kg時，可用全硫或可燃硫代替彈筒硫。（）28.測定煤中氫含量時，要做空白試驗。（）

29.一般情況下，進行全水分測定的煤樣不宜過細。（）30.在煤堆和船舶中也可以單獨采取全水分煤樣。（）三 多項選擇題：（本大題共10道，每題10分）

在每小題列出的四個備選項中至少有兩個是符合題目要求的，請將其代碼填寫在題后的括號內。錯選、多選、少選或未選均無分。1． 燃燒需哪些什么條件（）

A可燃燒的物質；

B助燃的氧氣； C足夠高的溫度；

D鍋爐；

2． 煤炭在鍋爐內燃燒經過哪（）個階段？ A干燥階段；

B揮發份析出及其燃燒階段； C焦碳燃燒階段；

D燃盡階段。

3．煤的灰份來源于（）？

A原生礦物質

B次生礦物質 C外來礦物質

D稀有礦物質 4.測定煤灰熔融性的意義是（）？

A可提供設計鍋爐時選擇爐膛出口煙溫和鍋爐安全運行的依據

B預測燃煤的結渣。

C為不同燃燒方式選擇燃煤。

D判斷煤灰的渣型。

5.艾氏法測定煤中全硫和原理是（）？

A煤樣與艾氏試劑混合，在充分流通的空氣下加熱到850℃ B煤中各種形態的硫轉化為能溶于水的硫酸鹽 C加入氯化鋇沉淀劑使之生成硫酸鋇

D根據硫酸

鋇質量計算出煤中全硫含量。6.熱交換有（）基本形式？

A熱交換有熱傳導

B熱淚盈眶對流 C熱輻射

D熱強度磁

7.在煤流中（）單獨采取全水分煤樣？

A在煤流中采取全水分樣，按時間基或質量基采樣法進行 B子樣數目不論品種每1000t至少數10個

C煤量大于1000t時，子樣數目按下列公式計算

N=n×（m/1000）1/2

式中 N---實際應采的子樣數目；

n---根據煤的品種和計劃灰分規定的子樣數目，個；

m---實際煤量，t。

D煤量少于1000t時至少采6個子樣質量可根據商品煤標稱最大粒度確定。8.全水分煤樣采取后，（）處理？

A全水分煤樣（無論總樣或分樣）采取后，應立即制樣和化驗 B立即裝入密封而又不受污染的容器中 C注明煤樣質量，并盡快制樣和化驗

D存放一段時間后用時在進行制樣和化驗 9.煤的全水分測定中應注意（）問題？

A采集的全水分試樣保存在密封良好的容器內，并放在陰涼的地方； B制樣操作要快，最好用密封 式破碎機 C水分樣品送到試驗室后立即測定；

D進行全水分測定的煤樣不宜過細，如要用較細的試樣進行測定，則應該用密封式破碎機或用兩步法進行測定（先破碎成較大顆粒測其外水，再破碎到細顆粒測其內水）

10.測定煤粉細度時應注意（）問題？ A篩粉必須完全，采用機械振機時，要按照操作要求振篩一定時間后刷篩底一次，以防煤粉堵塞篩網，導致測定結果偏高。

B篩分結束后用軟毛刷仔細刷篩網底的外面，但不要損失煤粉，不要損壞篩。C試驗用的篩要較正，不合格者不準使用，一旦發現篩網變松或框架變形，則停止使用。D機械振篩機的技術規范要符合規定要求。

煤質化驗員 職位描述:

1、日常職責：負責日常工作中各煤樣樣品的化驗，得出煤樣的 各個指標供管理部門和生產部門參考。

2、化驗：使用天平、馬弗爐等測量工具測出灰分、硫分、發熱大卡等技術指標，登記好化驗出來的指標數值，并將各指標及時通知公司領導。

3、設備安全管理：觀察設備的運轉情況，發現異常及時向管理人員匯報，并協助維修人員進行維修。

4、衛生清掃：保持工作環境干凈、整潔，煤樣、工具分類明確，確保本崗位衛生達標準。崗位要求：

1、性別不限；年齡20-40周歲；有煤炭化驗相關工作經驗；

2、思維敏捷，有良好的職業道德。

第五篇：造價員基礎知識部分

第1題 量價合一、量價分離中的“價”指的是()。

A.人工費、材料費

B.人工費、機械費

C.企業管理費、利潤

D.材料費、利潤 【正確答案】：C試題解析：

第2題()是指項目管理人員在不斷變化的動態環境中為保證既定計劃目標的實現而進行的一系列檢查和調整活動的過程。

A.合同管理

B.組織協調

C.目標控制

D.風險管理 【正確答案】：C試題解析：目標控制是指項目管理人員在不斷變化的動態環境中為保證既定計劃目標的實現而進行的一系列檢查和調整活動的過程。

第3題 “08規范”在其他項目清單中的增加的是()。

A.暫列金額

B.計日工

C.總承包服務費

D.暫估價【正確答案】：D試題解析：第4題 措施項目包括通用措施項目和()措施項目。

A.其他項目

B.規費項目

C.稅金項目

D.專業工程【正確答案】：D試題解析：

第5題 利用國外貸款的利息計算中，計算年利率時不需要綜合考慮的因素是()。

A.管理費

B.手續費

C.承諾費

D.匯率變化 【正確答案】：D試題解析：建設期貸款利息的估算，根據建設期資金用款計劃，可按當年借款在當年年中支用考慮，即當年借款按半年計息，上年借款按全年計息。利用國外貸款的利息計算中，年利率應綜合考慮貸款協議中向貸款方加收的手續費、管理費、承諾費，以及國內代理機構向貸款方收取的轉貸費、擔保費和管理費等。

第6題 發包人應在收到承包人的簽證報告()h內給予確認或提出修改意見，否則認為該簽證報告已經認可。

A.12

B.24

C.48

D.72【正確答案】：C試題解析：第7題 按管道地溝溝底寬度計算表計算管道溝土方工程量時，各種井類及管道(不含鑄鐵給 排水管)接口等處需加寬增加的土方量不另行計算，底面積大于20 m2的井類，其增加工程量并人管溝土方內計算。鋪設鑄鐵給排水管道時其接口等處土方增加量，可按鑄鐵給排水管道地溝土方總量的()計算。

A.1.5%

B.2.0%

C.2.3%

D.2.5%【正確答案】：D試題解析：第8題 水塔身與基礎的分界：磚石基礎以放大腳的頂面為界，鋼筋混凝土薄板基礎以底板上表面為界，杯形和環形基礎以()為界。

A.杯口頂

B.杯口底

C.杯口中心線

D.杯口外邊線【正確答案】：A

第9題 2004年，建設部標準定額司委托中國建設工程造價管理協會組織煤炭、建材、冶金、有建材、冶金、有色、化工五個專業委員會，編制了“03規范”附錄E“()”，建設部于2005年2月17日以計價規范局部修訂的形式發布第313號公告，自2006年6月10日實施。2007年4月，建設部又批準發布了由水利部組織編制的國家標準《水利工程工程量清單計價規范》(GB 50501—2007)。該工作的順利完成，為專業工程清單項目和計算規則的編制提供了良好示范。

A.水利工程工程量清單項目及計算規則

B.礦山工程工程量清單項目及計算規則

C.建筑工程工程量清單項目及計算規則

D.安裝工程工程量清單項目及計算規則 【正確答案】：B試題解析：

第10題 建筑物及建筑物地下室防水層，按實鋪面積計算，不扣除0.3 m2以內的孔洞面積。平面與立面交接處的防水層，高度在()以內者按展開面積計算，并入平面工程量內;其上卷高度超過該高度時，按立面防水層計算。

A.30 cm

B.40 cm

C.50 cm

D.60 cm【正確答案】：C

第11題 工程定額測定費屬于()的內容。

A.措施項目清單

B.其他項目清單

C.規費項目清單

D.稅金項目清單【正確答案】：C試題解析：暫無系統解析，你可以為此題提供解析，或者查看考試大網友提供的解析。第12題 一個大型居民小區屬于()。

A.單項工程

B.單位工程

C.建設工程

D.建筑工程 【正確答案】：C試題解析：建設工程項目是指為完成依法立項的新建、改建、擴建等各類工程而進行的、有起止日期的、達到規定要求的一組相互關聯的受控活動組成的特定過程。比如：一個大型工廠、一個大型居民小區等。

第13題 某賓館大廳內的踢腳線采用水泥砂漿粘貼花崗巖，且是弧形的，定額工程量為168 m2，套用相應定額子目，該弧形踢腳線的定額合價為()元。

A.205.56

B.34534.08

C.35007.84

D.39714.19【正確答案】：C試題解析：該題目中踢腳線采用水泥砂漿粘貼花崗巖，套用定額子目02010017，且

第14題 “工程內容”在“08規范”中的規定來源于()。

A.原工程預算定額

B.原工程概算定額

C.工程量清單

D.招標【正確答案】：A試題解析：暫無系統解析，你可以為此題提供解析，或者查看考試大網友提供的解析。第15題 建設工程項目管理的核心任務是()。

A.控制項目范圍

B.控制項目成本

C.控制項目目標

D.控制項目質量 【正確答案】：C試題解析：建設工程項目管理的核心任務是控制項目目標。

第16題 招標人需對已發出的招標文件進行必要的澄清或修改的，應當在招標文件要求提交投標文件截止時間至少()日前完成。

A.5

B.10

C.15

D.20【正確答案】：C試題解析：根據《中華人民共和國招標投標法》相關條文規定：招標人對已發出的招標 文件進行必要的澄清或者修改的，應當在招標文件要求提交投標文件截止時間至少十五日前，以書面形式通知所有招標文件收受人。該澄清或者修改的內容為招標文件的組成部分。

第17題 進口設備的原價是指進口設備的()。

A.離岸價

B.出岸價

C.抵岸價

D.運費在內價【正確答案】：C試題解析：進口設備的原價是指進口設備的抵岸價，即抵達賣方邊境港口或邊境車站，且交完關稅等稅費后形成的價格。

第18題()在工程量清單計價中起到基礎性作用，是整個工程量清單計價活動的重要依據之一，貫穿于整個施工過程中。

A.清單工程量

B.工程量清單

C.定額工程量

D.工程量計價【正確答案】：B試題解析：第19題 天棚抹灰如帶有裝飾線條時，區別3道線或5道線以內按延長線計算，角線的道數以一個突出的棱角為()線。

A.1道

B.2道

C.3道

D.4道【正確答案】：A試題解析：

第20題 城鎮企業事業單位按照本單位工資總額的()繳納失業保險費。

A.1%

B.2%

C.3%

D.4%【正確答案】：B

試題二 多項選擇題(本題共10題，每題2分，共20分。每題有2～5個答案正確，請將正確答案的選項編號填入題中括弧內，選對得分，不選、錯選、多選均不得分)

第21題 以下措施中屬于被動控制措施的是()。

A.應用現代化管理方法和手段跟蹤、測試、檢查工程實施過程，發現異常情況，及時采取糾偏措施

B.詳細調查并分析研究外部環境條件，以確定影響目標實現和計劃實施的各種有利和不利因素，并將這些因素考慮到計劃和其他管理職能之中

C.識別風險，努力將各種影響目標實現和計劃實施的潛在因素揭示出來，為風險分析和管理提供依據，并在計劃實施過程中做好風險管理工作

D.明確項目管理組織中過程控制人員的職責，發現情況及時采取措施進行處理

E.建立有效的信息反饋系統，及時反饋偏離計劃目標值的情況，以便及時采取措施予以糾正【正確答案】：A,D,E試題解析：被動控制是一種十分重要的控制方式，而且是經常采用的控制方式。被動控制可以采用以下措施：(1)應用現代化管理方法和手段跟蹤、測試、檢查工程實施過程，發現異常情況，及時采取糾偏措施;(2)明確項目管理組織中過程控制人員的職責，發現情況及時采取措施進行處理;(3)建立有效的信息反饋系統，及時反饋偏離計劃目標值的情況，以便及時采取措施予以糾正。

第22題 造價人員包括()。

A.發包人

B.承包人

C.造價工程師

D.造價員

E.工程造價咨詢人【正確答案】：C,D

第23題 進口設備有()交貨類別。

A.內陸交貨類

B.出口國交貨類

C.進口國交貨類

D.目的地交貨類

E.貨運港交貨類【正確答案】：A,D,E

第24題 低合金鋼筋或鋼絞線采用下列(力鋼筋長度增加1.8 m計算。

A.JM

B.CM

C.QM

D.XM

E.FM 【正確答案】：A,C,D)類型的錨具，孔道長度在20 m以內時，預應

第25題 《建設工程造價咨詢合同》中規定，下列()為建設工程造價咨詢合同的組成部分。

A.標準施工招標文件通用條款

B.建設工程造價咨詢合同標準條件

C.建設工程造價咨詢合同專用條件

D.建設工程造價咨詢合同執行中共同簽署的補充與修正文件

E.工程造價咨詢企業資格審查表【正確答案】：B,C,D試題解析：《建設工程造價咨詢合同》中明確規定，下列文件為建設工程造價咨詢合同的組成部分：建設工程造價咨詢合同標準條件、建設工程造價咨詢合同專用條件和建設工程造價咨詢合同執行中共同簽署的補充與修正文件。

第26題 建筑安裝工程造價中的直接費包括()。

A.企業管理費

B.利潤

C.直接工程費

D.稅金

E.措施費【正確答案】：C,E試題解析：直接費包括直接工程費和措施費。其中，直接工程費是指施工過程中消耗的構成工程實體的各項費用。措施費是指完成工程項目施工，發生于該工程施工前和施工過程中非工程實體的項目的費用。

第27題 卷材屋面的()已計入定額內，不另行計算。

A.粘貼

B.附加層

C.接縫

D.收頭

E.找平層的嵌縫【正確答案】：B,C,D,E

第28題 建設工程項目的風險因素很多，可以從不同的角度進行分類。按照風險來源進行劃 分，風險因素包括()。

A.自然風險

B.經濟風險

C.責任風險

D.法律風險

E.政治風險【正確答案】：A,B,D,E試題解析：建設工程項目的風險因素很多，可以從不同的角度進行分類。按照風險來源進行劃分，風險因素包括自然風險、經濟風險、社會風險、法律風險、政治風險。

第29題 工程量清單，總說明的內容應包括()

A.工程概況及發包、分包范圍

B.工程量清單編制依據

C.使用材料設備、施工的特殊要求等

D.施工組織設計

E.其他需要說明的問題【正確答案】：A,B,C,E

第30題 《建筑安裝工程費用項目組成》(建標[2003]206號)規定的工程造價(建筑安裝工程費)由()組成。

A.直接費

B.利潤和稅金

C.措施項目費

D.其他項目費和稅金

E.間接費【正確答案】：A,B,E

試題三 判斷題(本題共10題，每題2分，共20分，正確的畫“√”，錯誤的畫“×”)

第31題 工程量清單項目綜合單價在約定的條件外，是不允許調整的。()

【正確答案】：錯

第32題 招標控制價應在招標時公布，可根據招標人的需要，進行上調或下浮。()【正確答案】：錯

第33題 “03規范”與“08規范”中對措施項目的計價是完全一致的。()

【正確答案】：錯

第34題 “廠庫房大門、特種門”，計價規范以“樘”作為計量單位，沒有規定門大小的項目特征描述，可以不描述框外圍尺寸。()

【正確答案】：錯

第35題 發包人和承包人認可的核對后的計量結果，應作為支付工程價款的依據。()

【正確答案】：錯

第36題 當招標文件與中標人的投標文件有不一致的地方時，以投標文件為準。()

【正確答案】：對

第37題 采購合同應當由承包人簽訂。()

【正確答案】：錯

第38題 若材料不屬于依法必須招標的，經發包人一總承包人與分包人協商確定單價后計價。()

【正確答案】：錯

第39題 “08規范”中其他項目費中的“暫列金額”是對“03規范”中“預留金”的更名。()【正確答案】：對

第40題 投標價由投標人與招標人協商確定。()

【正確答案】：錯

第42題 依據第一題的建筑施工圖和結構施工圖，編制該工程水泥砂漿樓地面的分部分項工程量清單及分部分項工程量清單計價表。

說明：根據《云南省建筑工程工程量清單細目指南》編制分部分項工程量清單計價表，清單項目每計量單位的工日、材料和施工機械臺班的消耗量以及人工、材料和施工機械臺班的單價，按《云南省建筑工程消耗量定額》和《云南省建筑工程措施項目計價辦法》計算;根據本工程的具體特征，按《云南省建筑工程造價計價規則》確定工程類別，以及相應的管理費率和利潤率。

管理費=計算基數×管理費費率

試題解析

1.編制水泥砂漿樓地面的分部分項工程量清單

2.編制水泥砂漿樓地面的分部分項工程量清單計價表

根據該綜合樓的建筑施工圖和上述說明，按《云南省建筑工程措施項目計價辦法》計算該工程的外腳手架定額工程量和省定額合價。

試題解析：

第44題

依據第一題的建筑施工圖和結構施工圖，按《云南省建筑工程消耗量定額》計算該工程的 C20主體過梁定額工程量和省定額合價。

試題解析：

第45題 依據第一題的建筑施工圖和結構施工圖，按《云南省建筑工程消耗量定額》計算該工程的 C20現澆混凝土板的定額工程量和省定額合價。

試題解析：

第46題 依據第一題的建筑施工圖，按《云南省建筑工程消耗量定額》計算該工程的室內原土打夯的定額工程量和省定額合價。

試題解析：

1.定額工程量的計算：

2.套用定額

《云南省建筑工程消耗量定額》土方工程均按三類土編制，如實際是一、二、四類土時，分別按三類土相應定額子目乘以下列系數。

第47題

依據第一題的建筑施工圖和結構施工圖，編制該工程場地平整的分部分項工程量清單及分部分項工程量清單計價表。

說明：根據《云南省建筑工程工程量清單細目指南》編制分部分項工程量清單計價表，清單項目每計量單位的工日、材料和施工機械臺班的消耗量以及人工、材料和施工機械臺班的單價，按《云南省建筑工程消耗量定額》和《云南省建筑工程措施項目計價辦法》計算;根據本工程的具體特征，按《云南省建筑工程造價計價規則》確定工程類別，以及相應的管理費率和利潤率。

管理費=計算基數×管理費費率

試題解析：

1.編制場地平整的分部分項工程量清單

第48題 依據第一題的建筑施工圖和結構施工圖，按《云南省建筑工程消耗量定額》計算該工程人工挖溝槽的定額工程量和省定額合價。

試題解析：

1.定額工程量的計算：

解析：

土類為一、二類土時，開挖深度≥1.20 m，允許放坡。本工程為一類土，開挖深度為1.95 m，需要放坡。人工開挖一、二類土的放坡系數為0.50。計算放坡時，在交接處的重復工程量不予扣除，放坡起點為溝槽、基坑底(有墊層的為墊層底面);同時本工程為混凝土基礎墊層，需要加工作面寬度，單邊為0.30 m。

溝槽的深度，按場地平整后的地表標高與設計基礎底面(有墊層的為墊層底面)標高之差計算。

挖溝槽長度，外墻按圖示中心線長度計算，內墻按圖示基槽底面凈長線長度計算。

依據第一題的建筑施工圖和結構施工圖，按《云南省建筑工程消耗量定額》計算該工程水泥砂漿樓地面的定額工程量和省定額合價。

試題解析：