第一篇：化驗員基礎知識題庫(根據《化驗員讀本》)

化驗員基礎知識題庫匯編

一、填空題

1、儀器洗滌是否符合要求對化驗工作的（準確度）、（精密度）均有影響。玻璃儀器洗凈的標準是（儀器倒置時，水流出后不掛水珠）。

2、比色皿是光度分析最常用的儀器，要注意保護好（透光面），拿取時手指應捏住（毛玻璃面），不要接觸透光面。光度測定前可用柔軟的（棉織物或紙）吸去光窗面的液珠，將擦鏡紙折疊為（四層）輕輕擦拭至透亮。

3、玻璃儀器的干燥有（晾干）、（烘干）、（吹干）。玻璃儀器烘干的溫度（105～120）℃，時長（1h）左右。

4、精度要求高的電子天平理想的放置條件室溫（20±2℃），相對濕度（45-60℃）。電子天平在安裝后，稱量之前必不可少的一個環節是（校準）

5、稱量誤差分為（系統誤差）、（偶然誤差）、（過失誤差）。系統誤差存在于以下三個方面：（方法誤差）、（儀器和試劑誤差）、（主觀誤差）。

6、物質的一般分析步驟，通常包括（采樣）、（稱樣）、（試樣分解）、（分析方法的選擇）、（干擾雜質的分離）、（分析測定）、（結果計算）等幾個環節。

7、采樣誤差常常大于（分析誤差），樣品采集后應及時化驗，保存時間（愈短）分析時間愈可靠。

8、制備試樣一般可分為（破碎）、（過篩）、（混勻）、（縮分）四個步驟。

9、常用的試樣分解方法大致可分為溶解、（熔融）兩種，溶解根據使用溶劑不同可分為（酸溶法）、（堿溶法）。

10、微波是一種高頻率的電磁波，具有（反射）、（穿透）、（吸收）三種特性。

11、重量分析的基本操作包括（溶解）、（沉淀）、（過濾）、（洗滌）、（干燥）和（灼燒）等步驟。

12、濾紙分為（定性濾紙）和（定量濾紙），重量分析中常用（定量濾紙）進行過濾。

13、在滴定分析中，要用到三種能準確測量溶液體積的儀器，即（滴定管）、（移液管）、（容量瓶）。

14、滴定時應使滴定管尖嘴部分插入錐形瓶口（或燒杯口）下的（1～2）cm處，滴定速度不能太快，以每秒（3～4）滴為宜，切不可成液柱流下。

15、由于水溶液的（附著力）和（內聚力）的作用，滴定管液面呈（彎月）形。在滴定管讀/ 27 數時，應用（拇指）和（食指）拿住滴定管的上端（無刻度處），使管身保持（垂直）后讀數。

16、移液管在三角瓶內流完后管尖端接觸瓶內壁約（15）s后，再將移液管移出三角瓶。

17、容量瓶定容加蒸餾水稀釋到（3/4）體積時，將容量瓶平搖幾次，做初步混勻。容量瓶搖勻的方法是將容量瓶倒轉并震蕩，再倒過來，使氣泡上升至頂，如此反復（10～15）次即可混勻。

18、源水中的雜質一般可分為（電解質）、（有機物）、（顆粒物質）、（微生物）、（溶解氣體），化驗室用三級水pH指標（5.0～7.5），電導率不大于（0.50mS/m）。

19、在常溫下，在100g溶劑中能溶解（10g）以上的物質稱為易溶物質，溶解度（1～10g）的稱為可溶物質，在（1g）以下的稱為難容物質。

20、我國化學試劑規格按純度和使用要求分為（高純）、（光譜純）、（分光純）、（基準）、（優級純）、（分析純）、（化學純）七種。基準試劑的主成分含量一般在（99.95%～100.05%），高純和光譜純的純度是（99.99%）。

21、為保證試劑不受沾污，應當用清潔的（牛角勺）從試劑中取出試劑，絕對不可以用（手）直接抓取，如果試劑結塊，可用潔凈的（玻璃棒）將其搗碎后稱量。

22、液體試劑可用干凈的（量筒）倒取，不要用吸管伸入原瓶中吸取藥品，取出的藥品不可倒回去。

23、（已知準確）濃度的溶液叫做標準溶液，標準溶液濃度的準確度直接影響（分析結果）準確度。

24、滴定分析用標準溶液在常溫（15～25℃）下，保存時間一般不得超過（2）個月。碘量法反應時，溶液的溫度一般在（15～20℃）之間進行。

25、標準溶液配制有（直接配制法）和標定法，標定法分為（直接標定）和（間接標定）。

26、分析實驗室所用溶液應用（純水）配制，容器應用純水洗

（三）次以上。

27、每瓶試劑溶液必須有（名稱）、（規格）、（濃度）、（配制日期）。

28、配制（硫酸）、（磷酸）、（硝酸）、（鹽酸）等酸性溶液時，都應把（酸）倒入（水）中。

29、準確度是指（測量值）和（真實值）之間符合的程度，準確度的高低以（誤差）的大小來衡量。精密度是指在相同條件下，（n次重復測定結果）彼此相符合的程度，精密度的大小用（偏差）表示。

30、“0”在有效數字中有兩種意義，一種是（作為數字的定位），另一種是（有效數字）。

31、分析化學主要包括（定性分析）和（定量分析）兩個部分，根據測定對象的不同分析方法分為（無機分析）和（有機分析），根據試樣用量不同分析方法分為（常量分析）、（半微量分/ 27 析）、（微量分析）和（超微量分析），化學分析根據測定原理和使用的儀器不同，分析方法分為（化學分析）、（儀器分析），按生產要求不同，分析方法分為（例行分析）和（仲裁分析）

32、滴定分析法一般分為（酸堿滴定）、（配位滴定）、（氧化還原滴定）、（沉淀滴定）四類。

33、緩沖溶液是一種能對溶液的（酸度）起穩定作用的溶液。

34、酚酞乙醇溶液的變色范圍pH（8.0～9.6），溴甲酚綠乙醇溶液的變色范圍pH（3.8～5.4），甲基紅乙醇溶液的變色范圍pH（4.4～6.2），甲基橙水溶液的變色范圍pH（3.1～4.4）。

35、變色硅膠干燥時為（藍）色，受潮后變為（粉紅色），變色硅膠可以在（120）℃烘干后反復使用，直至破碎不能用為止。

36、酸式滴定管適用于裝（中）性和（酸）性溶液，不適宜裝（堿）性溶液，因為（玻璃活塞易被堿腐蝕）。

37、我國現行化學試劑的等級通常用GR、AR和CP表示，它們分別代表（優級純）、（分析純）和（化學純）純度的試劑。

38、硝酸屬于（見光易分解）試劑，應儲存于（暗處）或在棕色試劑瓶中保存。

39、移取鹽酸樣品時，由于鹽酸具有（易揮發）性和（刺激性氣味），所以必須在（通風櫥）內進行操作。

40、如果在取樣及做樣過程中，不小心被酸堿灼傷，應立即（用大量清水沖洗/15分鐘以上；如果被酸灼傷，可再用（2%碳酸氫鈉）清洗，然后再用（清水）沖洗，如果被堿灼傷，可再用（2%硼酸）清洗，然后再用（清水）沖洗。

41、危險化學品分為（易燃易爆）化學品、（有毒）化學品、（腐蝕性）化學品三類。

42、用水稀釋硫酸時，必須在（耐熱耐酸）的容器中進行，必須將（濃硫酸）慢慢倒入（水）中，并不斷（攪拌），以防酸液濺出。

43、溶解強堿性藥劑時，必須在（耐堿耐熱）的容器中進行，并不斷進行（攪拌）至完全溶解，并要注意（冷卻）。

44、化學試劑應有（專人）保管，要（分類）存放化學試劑倉庫，固體試劑應盛放在（具塞的廣口瓶）內，液體試劑應盛放在（具塞的細口瓶）內，堿性溶液應盛放在（帶橡皮塞）的細口瓶內，因為用玻璃瓶塞容易造成瓶塞與瓶口的粘連。

45、化工從業人員在作業過程中，應當嚴格遵守本單位的安全生產規章制度和操作規程，服從管理，正確佩戴和使用（勞動防護用品）。

46、我國《安全生產法》是（2014年12月1日）開始實施的。我國安全生產的方針是（安全第一）、（預防為主）、（綜合治理）。我國消防工作的方針是（預防為主）、（防消/ 27 結合）。

47、燃燒必須同時具備三個條件是：（可燃物）、（助燃物）、（點火源）。在化工生產中，當發生火災時，常用基本滅火方法是：（窒息法）﹑（隔離法）、（冷卻法）、（抑制法）。

48、國家規定的安全色有紅、藍、黃、綠，其中紅色表示（禁止），黃色表示（警告）。藍色表示（指令），綠色表示（提示）。

49、毒物進入人體的三個途徑是：（呼吸道）、（皮膚）、（消化道），最主要是從（呼吸道）途徑進入。

50.某可燃物燃燒后生成的產物中有二氧化碳、二氧化硫和一氧化碳，則該可燃物中一定含有（硫、碳）元素，可能含有（氧）元素。

51、生活中常用的小蘇打、蘇打、大蘇打，分別為哪三種化學物質。請分別寫出它們的化學名稱（或化學式）（碳酸氫鈉）、碳酸鈉、（硫代硫酸鈉）。

52、在油庫、紡織廠、面粉廠和礦井內等都寫有“嚴禁煙火”等字樣，因為這此地方的空氣中常混有（可燃性的氣體或粉塵），接觸到明火會發生爆炸。

53、電熱恒溫干燥箱內禁止烘烤（易燃）、（易爆）、（易揮發）以及（有腐蝕性）的物體。

54、用純水洗滌玻璃儀器時，使其既干凈又節約用水的原則是（少量多次）。

55、原始記錄的“三性”是（原始性）、（真實性）和（科學性）。

56、甲基橙在酸性條件下是（紅）色，堿性條件下是（黃）色；酚酞在酸性條件下是（無）色，堿性條件下是（紅）色。

57、滴定管在裝入溶液之前，應用該溶液洗滌滴定管（3）次，其目的是為了（除去管內殘留的水分），以確保滴定溶液（濃度不變）。

58、稱量試樣最基本的要求是（快速）、（準確）。

59、采樣過程應注意，不能（引入雜質），應避免在采樣過程中（引起物料變化）。60、化學分析中，常用的EDTA其化學名稱是（乙二胺四乙酸）。

二、選擇題

1.按被測組分含量來分，分析方法中常量組分分析指含量（D）。A、＜0.1%B、＞0.1%C、＜1%D、＞1% 2.只需烘干就可稱量的沉淀，選用（D）過濾。A、定性濾紙 B、定量濾紙 C、無灰濾紙 D、玻璃砂心坩堝或漏斗 3.（C）是質量常用的法定計量單位。/ 27 A、噸B、公斤C、千克D、壓強

4.實驗室安全守則中規定，嚴格任何（B）入口或接觸傷口，不能用（）代替餐具。A、食品，燒杯 B、藥品，玻璃儀器 C、藥品，燒杯 D、食品，玻璃儀器 5.下面做法錯誤的是（C）。

A、不用手直接取拿任何試劑B、手上污染過試劑，用肥皂和清水洗滌

C、邊吃泡泡糖邊觀察實驗的進行 D、稀釋濃硫酸時，將濃硫酸緩慢加入水中 6.下面說法不正確的是（B）。

A、高溫電爐不用時應切斷電源、關好爐門 B、高溫電爐不用只要切斷電源即可

C、溫度控制器接線柱與熱電偶要按正、負極連接 D、為了操作安全高溫電爐前可鋪一塊厚膠皮 7.你認為下列實驗操作中，正確的是（C）

A、稱量時，砝碼放在天平的左盤 B、為節約藥品，把用剩的藥品放回原瓶 C、酒精燈的火焰用燈冒蓋滅 D、吧鼻孔湊到集氣瓶口去聞氣體的味道 8.下列操作中正確的有（A）。

A、視線與彎液面的下部實線相切進行滴定管讀數 B、天平的重心調節螺絲要經常調整 C、在105-110℃的溫度下測定石膏水份 D、將水倒入硫酸中對濃硫酸進行稀釋

9.稀釋濃硫酸時，是將濃硫酸注入水中，而不是將水注入濃硫酸中，其原因是（D）。A.濃硫酸的量小，水的量大 B.濃硫酸容易溶在水中

C.濃硫酸是油狀的粘稠液體 D.因放出大量熱，使水沸騰，使硫酸液滴飛濺

10.對于濃硫酸的稀釋操作，現提出如下注意事項：①邊稀釋，邊攪動溶液；②將水沿器壁加入到濃硫酸中；③稀釋操作要緩慢進行；④可在量筒中，也可在燒杯中稀釋，其中不正確的（B）

A、①和③B、②和④C、①、②和④D、①、②和③ 11.使用濃鹽酸、濃硝酸，必須在（D）中進行。A、大容器 B、玻璃器皿 C、塑料容器 D、通風櫥 12.用過的極易揮發的有機溶劑，應（C）A、倒入密封的下水道 B、用水稀釋后保存 C、倒入回收瓶中 D、放在通風櫥內保存 / 27 13.員工使用硫酸、液堿等腐蝕性物品時應戴（C）。

A、布手套 B、膠手套、布手套均可C、膠手套 D、以上都不行 14.由化學物品引起的火災，能用水滅火的物質是（D）。A、金屬鈉 B、五氧化二磷 C、過氧化物 D、三氧化二鋁 15.若火災現場空間狹窄且通風不良不宜選用（A）滅火器滅火。A、四氯化碳 B、泡沫 C、干粉 D、1211 16.下列物質不能再烘干的是（A）。

A、硼砂 B、碳酸鈉 C、重鉻酸鉀 D、鄰苯二甲酸氫鉀 9.氧氣和乙炔氣瓶的工作間距不應少于（C）。A、1米 B、3米 C、5米 D、10米 16.檢查氣路或鋼瓶漏氣用（A）A、肥皂水 B、蒸餾水 C、嗅覺 D、明火

17.在實驗室中，皮膚濺上濃堿時，用大量水沖洗后，應再用（B）溶液處理。A、5%的小蘇打溶液 B、5%的硼酸溶液

C、2%的硝酸溶液 D、1：5000的高錳酸鉀溶液 18.通常用（B）來進行溶液中物質的萃取。

A、離子交換柱 B、分液漏斗 C、滴定管 D、柱中色譜 19.在容量瓶上無需有標記的是（C）A、標線B、溫度C、濃度D、容量 20.無分度吸管是指（A）。

A、移液管 B、吸量管 C、容量瓶 D、滴定管 21.下列選項中可用于加熱的玻璃儀器是（C）。A、量筒 B、試劑瓶 C、錐形瓶 D、滴定管 22.能準確量取一定液體體積的儀器是（C）。

A、試劑瓶 B、刻度燒杯 C、移液管 D、量筒

23.玻璃電極在使用前一定要在水中浸泡24h以上，其目的是（B）。A、清洗電極 B、活化電極 C、校正電極 D、除去玷污的雜質 24.分析純化學試劑標簽顏色為（C）A、綠色 B、棕色 C、紅色 D、藍色 25.直接法配制標準溶液必須使用（A）。/ 27 A、基準試劑 B、化學純試劑 C、分析純試劑 D、優級純試劑.26.國家標準規定化學試劑的密度是指在（C）時單位體積物質的質量。A、30℃ B、25℃ C、20℃ D、15℃ 27.用于配制標準溶液的試劑的水最低要求為（C）A、一級水B、二級水 C、三級水D、四級水。28.下列溶液中需要避光保存的是（B）A、氫氧化鉀B、碘化鉀 C、氯化鉀D、碘酸鉀。

30.下列物質中，能用氫氧化鈉標準溶液直接滴定的是（D）A、苯酚 B、氯化氨 C、醋酸鈉 D、草酸 31.下列氧化物有劇毒的是（B）

A、Al2O3 B、As2O3 C、SiO2 D、ZnO 32.能發生復分解反應的兩種物質是（A）A、NaCl 與 AgNO3 B、FeSO4與Cu C、NaCl 與KNO3 D、NaCl與HCl 33.配制HCl標準溶液宜取的試劑規格是（A）。A、HCl（AR）B、HCl（GR）C、HCl（LR）D、HCl（CP）34.分析用水的質量要求中，不用進行檢驗的指標是（B）。A、陽離子 B、密度 C、電導率 D、pH值 35.通常可通過測定蒸餾水的（C）來檢測其純度。A、吸光度 B、顏色 C、電導率 D、酸度 36.不能用無色試劑瓶來貯存配好的標準溶液的是（D）。A、H2SO4 B、NaOH C、Na2CO3 D、AgNO3 37.下列藥品需要用專柜由專人負責貯存的是（B）。A、KOH B、KCN C、KMnO4 D、濃H2SO4 38.EDTA的化學名稱是（A）。

A、乙二胺四乙酸 B、乙二胺四乙酸二鈉 C、二水合乙二胺四乙酸二鈉 D、乙二胺四乙酸鐵鈉

39.化驗室常用的化學試劑一般分為三級，其中優級純瓶簽顏色是（C A、紅色 B、藍色 C、綠色 D、黃色 40.我國化工部標準中規定，基準試劑顏色標記為（D）。/ 27）色。A、紅色 B、中藍色 C、玫紅色 D、深綠色

41.在分析實驗室的去離子水中加入1-2滴酚酞指示劑，則水的顏色為（C）。A、藍色 B、紅色 C、無色 D、黃色 42.常用的混合試劑逆王水的配制方法是（C）。

A、3份HCl+1份HNO3 B、3份H2SO4 +1份HNO3 C、3份HNO3 +1份HCl 43.標定I2標準溶液的基準物是（A）。

A、As203 B、K2Cr2O7 C、Na2CO3 D、H2C2O4

44.分析化學中常用的法定計量單位符號Mr,其代表意義為（C）。A、質量 B、摩爾質量 C、相對分子質量 D、相對原子量 45.用無水碳酸鈉標定鹽酸溶液時，應該選用（C）物質的碳酸鈉。A、分析純 B、化學純 C、基準 D、實驗 46.標定HCl溶液，使用的基準物是（A）。

A、Na2CO3 B、鄰苯二甲酸氫鉀 C、Na2C2O4 D、NaCl 47.配制好的鹽酸溶液貯存于（C）中。A、棕色橡皮塞試劑瓶 B、白色橡皮塞試劑瓶 C、白色磨口塞試劑瓶 C、試劑瓶

48.制備的標準溶液濃度與規定濃度相對誤差不得大于（C）。A、1% B、2% C、5% D、10% 49.配制一定體積、一定物質的量濃度的溶液，實驗結果產生偏低影響的是（C）A．容量瓶中原有少量蒸餾水 C．定容時仰視觀察液面

B．溶解所用的燒杯未洗滌 D．定容時俯視觀察液面

50.配制一定物質的量濃度的溶液時，由于操作不慎，使液面略超過了容量瓶的刻度（標線），這時應采取的措施是（D）。

A、傾出標線以上的液體 B、吸出標線以上的溶液 C、影響不大，不再處理D、重新配制

51.將12mol/L的鹽酸（ρ=1.19g/cm）50mL稀釋成6mol/L的鹽酸（ρ=1.10g/cm），需加水的體積為（B）。

A、50mL B、50.5mL C、55mL D、60mL 52.將4gNaOH溶解在10mL水中，稀至1L后取出10mL，其物質的量濃度是（B）

A.1mol/L B.0.1mol/L C.0.01mol/L D.10mol/L

/ 27 53.欲配制1000mL 0.1mol/L HCl溶液，應取12mol/L的鹽酸（ρ=1.19g/cm）體積為（B）A、0.84mLB、8.4mLC、1.2mLD、12mL 55.微量分析用的離子標準溶液當濃度低于（A）時應現用現配。A、0.1mg/mL B、1.0mg/mL C、0.01mg/mL D、1.0mg/L 56.緩沖溶液是一種能對溶液的（A）起穩定作用的溶液。A、酸度 B、堿度 C、性質 D、變化 57.氫氧化鈉測定時用的指示劑（B）

A、甲基橙 B、酚酞 C、溴甲酚綠 D、鉻酸鉀 58.間接碘量法中加入淀粉指示劑的適宜時間是（B）。A、滴定開始時 B、滴定至近終點時 C、溶液呈無色時 D、滴定至I2的紅棕色褪盡 59.淀粉是一種（C）指示劑。

A、自身B、氧化還原型C、專屬D、金屬

60.在分析化學實驗室常用的去離子水中，加入1-2滴甲基橙指示劑，則應呈現（C）。A、紫色 B、紅色 C、黃色 D、無色 61.碘量法滴定的酸度條件為（A）。A、弱酸 B、強酸 C、弱堿 D、強堿

62.間接碘量法測定水中Cu含量，介質的pH值應控制在（B）。A、強酸性B、弱酸性C、弱堿性D、強堿性。63.有關滴定管的使用錯誤的是（D）。

A、使用前應洗干凈，并檢漏B、滴定前應保證尖嘴部分無氣泡

C、要求較高時，要進行體積校正D、為保證標準溶液濃度不變，使用前可加熱烘干 64.酸式滴定管管尖出口被潤滑油酯堵塞，快速有效的處理方法是（A）。A、熱水中浸泡并用力下抖 B、用細鐵絲通并用水洗 C、裝滿水利用水柱的壓力壓出 D、用洗耳球對吸 65.電位滴定與容量滴定的根本區別在于（B）。A、滴定儀器不同 B、指示終點的方法不同 C、滴定手續不同 D、標準溶液不同

66.在碘量法中為了減少碘的揮發，常采用的措施是（D）。

A、使用容量瓶 B、適當加熱增加碘的溶解度，減少揮發 / 27

2+

3C、溶液酸度控制在PH大于8 D、加入過量的碘化鉀和使用碘量瓶 67.配位滴定法是利用形成（C）的反應為基礎的滴定分析方法。A、酸性物質 B、絡合物 C、配合物 D、基準物

68.一束（B）通過有色溶液時，溶液的吸光度與溶液濃度和液層厚度的乘積成正比。A、平行可見光 B、平行單色光 C、白光 D、紫外 69.分光光度法的吸光度與（B）無關。

A、入射光的波長 B、液層的高度 C、液層的厚度 D、溶液的濃度 70.分光光度法中，吸光系數與（C）有關。

A、光的強度 B、溶液的濃度 C、入射光的波長 D、液層的厚度 71.分光光度法中，摩爾吸光系數（D）有關。

A、液層的厚度 B、光的強度 C、溶液的濃度 D、溶質的性質 72.在分光光度法中，應用光的吸收定律進行定量分析，應采用的入射光為（A）。A、單色光 B、可見光 C、紫外光 D、復合光

73.鄰菲羅啉分光光度計法測定樣品中鐵含量時，加入抗壞血酸的目的是（C）。A、調節酸度 B、掩蔽雜質離子 C、將Fe還原為Fe D、將Fe還原為Fe 74.可用下述那種方法減少滴定過程中的偶然誤差（D）。

A、進行對照試驗 B、進行空白試驗 C、進行儀器校準 D、進行分析結果校正 75.在滴定分析法測定中出現的下列情況，哪種導至系統誤差（B）。

A、滴定時有液濺出 B、砝碼未經校正 C、滴定管讀數讀錯 D、試樣未經混勻 76.在不加樣品的情況下，用測定樣品同樣的方法、步驟，對空白樣品進行定量分析，稱之為（B）

A、對照試驗 B、空白試驗 C、平行試驗 D、預試驗 77.測量結果與被測量真值之間的一致程度，稱為（C）A、重復性 B、再現性 C、準確性 D、精密性

78.在電導分析中使用純度較高的蒸餾水是為消除（D）對測定的影響。A、電極極化 B、電容 C、溫度 D、雜質 79.操作中，溫度的變化屬于（D）。

A、系統誤差 B、方法誤差 C、操作誤差 D、偶然誤差 80.稱量時，天平零點稍有變動，所引起的誤差屬（C）。A、系統誤差 B、相對誤差 C、隨機誤差 D、過失誤差 / 27

3+

2+

2+

3+81.試劑誤差屬于（B）。

A、偶然誤差 B、系統誤差 C、方法誤差 D、儀器誤差 82.滴定分析中，若懷疑試劑在放置中失效可通過何種方法檢驗（B）。A、儀器校正 B、對照分析 C、空白試驗 D、無合適方法 83.在下列方法中可以減少分析中偶然誤差的是（A）。A、增加平行試驗測定的次數 B、進行對照實驗 C、進行空白試驗 D、進行儀器的校正 84.精密度的好壞由（C）決定。

A、絕對偏差 B、偶然誤差 C、相對偏差 D、系統誤差 85.在滴定分析測定中，屬偶然誤差的是（D）。A、試樣未經充分混勻 B、滴定時有液滴濺出 C、砝碼生銹 D、滴定管最后一位估計不準確 86.比較兩組測定結果的精密度（B）。

甲組：0.19％，0.19％，0.20％，0.21％，0.21％ 乙組：0.18％，0.20％，0.20％，0.21％，0.22％

A、甲、乙兩組相同

B、甲組比乙組高

C、乙組比甲組高

87.不能提高分析結果準確度的方法有（C）。

A、對照試驗 B、空白試驗 C、一次測定 D、測量儀器校正 88.在同樣條件下，用標樣代替試樣進行的平行測定叫做（B）。A、空白試驗 B、對照試驗 C、回收試驗 D、校正試驗 89.有效數字，就是實際能（B）就叫有效數字。

A、預約的數字 B、測得的數字 C、記錄的數字 90.分析工作中實際能夠測量到的數字稱為（D）。

A、精密數字 B、準確數字 C、可靠數字 D、有效數字 91.pH=5.26中的有效數字是（B）位。A、0 B、2 C、3 D、4 92.下列四個數據中修約為四位有效數字后為0.5624的是（A）。A、0.56235 B、0.562349 C、0.056245

D、0.562451 93.用15mL的移液管移出的溶液體積應記為（C）A、15mL B、15.0mL C、15.00mL D、15.000mL / 27、無法判別 D 94.滴定管在記錄讀數時，小數點后應保留（B）位。A、1 B、2 C、3 D、4 95.下列計算式：2.106?74.45的計算結果應保留（C）位有效數字。

8.8A、一位B、二位C、三位D、四位

96.從事易燃易爆作業的人員應穿（C），以防靜電危害。A、合成纖維工作服

B、防油污工作服 C、含金屬纖維的棉布工作服

D、普通工作服 96.二氧化碳滅火劑主要靠（B）滅火。

A、降低溫度B、降低氧濃度C、降低燃點D、減少可燃物

97.（A）是指可燃的氣體、蒸氣或粉塵與空氣混合后，遇火會產生爆炸的最高或最低的濃度。

A、爆炸濃度極限 B、爆炸 C、爆炸溫度極限 D、自燃 98.通過降低火場空氣中氧氣含量的滅火方式稱為（B）滅火。A、冷卻 B、窒息 C、稀釋D、乳化 99.可燃物質受熱發生自燃的最低溫度叫（C）。A、燃點B、閃點C、自燃點D、著火點

100.操作轉動的機器設備時，不應佩戴（B）。A、戒指

B、手套

C、手表

101.按照產生的原因和性質，爆炸可分為（C）。

A、物理爆炸、化學爆炸、炸藥爆炸

B、物理爆炸、化學爆炸、鍋爐爆炸 C、物理爆炸、化學爆炸、核爆炸

D、化學爆炸、核爆炸、分解爆炸

102.“三同時”是指新建、改造、擴建的工程項目安全設施必須與主體工程同時設計、同時施工（A）。

A、同時投入運行 B、同時結算 C、同時檢修 103.使用二氧化碳滅火器時人應站在（A）

A、上風處 B、下風處 C、隨意 D、根據具體情況確定 104.撲救電器火災時，盡可能首先（C）A、用干粉滅火器撲救 B、用泡沫滅火器撲救 C、先將電源斷開 D、用水撲救 / 27 105.撲滅油類火災時，不可用的試劑是（C）。A、泡沫 B、干粉 C、水 D、二氧化碳

106.關于撲救特殊化學品火災時，下面的說法正確的是（D）A、液化氣體火災是，先撲滅火焰然后采取堵漏措施 B、撲救爆炸物品火災時用沙土蓋壓

C、對于遇濕易燃物品的火災時，使用泡沫滅火器撲滅 D、撲救毒品、腐蝕品火災時盡量使用低壓水流或霧狀的水

三、判斷題

1.在實驗室常用的去離子水中加入1～2滴酚酞，則呈現紅色。（×）

2.使用吸管時，決不能用未經洗凈的同一吸管插入不同試劑瓶中吸取試劑。（√）3.純水制備的方法只有蒸餾法和離子交換法。（×）

4.滴定管、容量瓶、移液在使用之前都需要用試劑溶液進行潤洗。（×）

5.移液管移取溶液經過轉移后，殘留于移液管管尖處的溶液應該用洗耳球吹入容器中。（×）6.國標規定，一般滴定分析用標準溶液在常溫（15～25℃）下使用兩個月后，必須重新標定濃度。（√）

7.分析測定結果的偶然誤差可通過適當增加平行測定次數來減免。（√）8.將7.63350修約為四位有效數字的結果是7.634。（√）9.溶解基準物質時用移液管移取20～30ml水加入。（×）10.電子天平一定比普通電光天平的精度高。（×）

11.測量的準確度要求較高時，容量瓶在使用前應進行體積校正。（√）12.氣管的體積應與堿式滴定管一樣予以校正。（√）13.易燃液體廢液不得倒入下水道。（√）

14.使用天平時,稱量前一定要調零點,使用完畢后不用調零點。（×）

15.使用容量瓶搖勻溶液的方法右手頂住瓶底邊緣，將容量瓶倒轉并振蕩，在倒轉過來，仍使氣泡上升到頂，如此反復2-3次，即可混勻。（×）

16.分析測試的任務就是報告樣品的測定結果。（×）

17.純凈水的pH=7，則可以說pH為7的溶液就是純凈的水。（×）

18.拿比色皿時只能拿毛玻璃面，不能拿透光面，擦拭時必須用擦鏡紙擦透光面，不能用濾紙擦。（√）

19.系統誤差和偶然誤差都可以避免，而過失誤差卻不可避免。（√）/ 27 20.4.50×10為兩位有效數字（×）

21.空白試驗可以消除試劑和器皿帶來雜質的系統誤差。（√）22.緩沖溶液是對溶液的PH值起穩定作用的溶液。（√）23.滴定分析中指試劑的用量越多越好。（×）

24.測量結果可先記在零星紙條上,然后在記到原始記錄本上。（×）25.洗滌滴定管時，若內部沾有油物可用毛刷和去污粉洗滌。（×）

26.加減法運算中，保留有效數字的位數，以小數點后位數最少的為準，即絕對誤差最大的為準。（√）

27.鹽酸和硝酸以3：1的比例混合而成的混酸叫“王水”，以1：3的比例混合的混酸叫“逆王水”，他們幾乎可以溶解所有的金屬。（√）

28.容量瓶、滴定管、不可以加熱烘干，也不能盛裝熱溶液。（√）29.分析實驗所用的純水要求其純度越高越好。（×）

30.不可以用玻璃瓶盛裝濃堿溶液，但可以盛裝除氫氟酸以外的酸溶液。（√）

31.測定的精密度好，但準確度不一定好，消除了系統誤差后，精密度好的，結果準確度就好。（√）

32.直接法配制標準溶液必需使用基準試劑。（√）

33.使用吸管時，決不能用未經洗凈的同一吸管插入不同試劑瓶中吸取試劑。（√）34.滴定管、容量瓶、移液管在使用之前都需要用試劑溶液進行潤洗。（×）

35.移液管移取溶液經過轉移后，殘留于移液管管尖處的溶液應該用洗耳球吹入容器中。（錯）36.滴定管內壁不能用去污粉清洗，以免劃傷內壁，影響體積準確測量。（√）37.天平室要經常敞開通風，以防室內過于潮濕。（×）

38.標準溶液裝入滴定管之前，要用該溶液潤洗滴定管2～3次，而錐形瓶也需用該溶液潤洗或烘干。（×）

39.烘箱和高溫爐內都絕對禁止烘、燒易燃、易爆及有腐蝕性的物品和非實驗用品，更不允許加熱食品。（√）

40.用濃溶液配制稀溶液的計算依據是稀釋前后溶質的物質的量不變。（√）41.滴定管、容量瓶、移液管在使用之前都需要用試劑溶液進行潤洗。（×）342.移液管移取溶液經過轉移后，殘留于移液管管尖處的溶液應該用洗耳球吹入容器中。（×）43.標規定，一般滴定分析用標準溶液在常溫（15～25℃）下使用兩個月后，必須重新標定濃度。（√）/ 27 44.分析測定結果的偶然誤差可通過適當增加平行測定次數來減免。（√）45.7.63350修約為四位有效數字的結果是7.634。（√）46.雙指示劑就是混合指示劑。（×）47.滴定管屬于量出式容量儀器。（√）

48.鹽酸標準滴定溶液可用精制的草酸標定。（×）

49.用基準試劑草酸鈉標定KMnO4溶液時，需將溶液加熱至75～85℃進行滴定。若超過此溫度，會使測定結果偏低。（×）

50.鉻黑T指示劑在pH=7～11范圍使用，其目的是為減少干擾離子的影響。（×）51.滴定Ca、Mg總量時要控制pH≈10，而滴定Ca分量時要控制pH為12～13。若pH>13時測Ca則無法確定終點。（√）

52.間接碘量法加入KI一定要過量，淀粉指示劑要在接近終點時加入。（√）

53.使用直接碘量法滴定時，淀粉指示劑應在近終點時加入；使用間接碘量法滴定時，淀粉指示劑應在滴定開始時加入。（×）

54.碘法測銅,加入KI起三作用:還原劑,沉淀劑和配位劑（√）

55.以淀粉為指示劑滴定時，直接碘量法的終點是從藍色變為無色，間接碘量法是由無色變為藍色。（×）

56.溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越強，與Na2C2O4反應越完全，所以用Na2C2O4標定KMnO4時，溶液酸度越高越好。（×）

57.K2Cr2O7標準溶液滴定Fe既能在硫酸介質中進行，又能在鹽酸介質中進行。（√）58.可見分光光度分析中，在入射光強度足夠強的前提下，單色器狹縫越窄越好。（√）59.火災發生后，如果逃生之路已被切斷，應退回室內、關閉通往燃燒房間的門窗，并向門窗上潑 緩火勢發展，同時打開未受煙火威脅的窗戶，發出求救信號。（√）

60.為防止易燃氣體積聚而發生爆炸和火災，貯存和使用易燃液體的區域要有良好的空氣流通。（√）

61.有人低壓觸電時，應該立即將他拉開。（×）

62.在充滿可燃氣體的環境中，可以使用手動電動工具。（×）63.水汽開始液化的溫度稱為露點溫度，簡稱露點。（√）

64.空氣濕度是表示空氣中，水蒸氣含量多少或空氣干濕的程度。（√）65.取有毒有害氣體樣品時可以不帶防毒面具。（×）66.配制氫氧化鈉溶液必須用煮沸的高純水配制。（√）/ 27

2+2+2+2+

2+67.破損的分析玻璃儀器為了節約成本可以使用。（×）

68.儲存化學品可以把酸堿放在一起，也可以任意存放化學品。（×）69.天平室要經常敞開通風，以防室內過于潮濕。（×）70.打開干燥器的蓋子時，應用力將蓋子向上掀起。（×）

71.對于化學物質的灼傷應用清潔水沖洗后使用中和劑，也可直接用消毒紗布、干凈手帕等包扎，以免細菌感染。（×）

72.使用移液管時，用蒸餾水淋洗后即可使用。（×）73.電子天平一般直接開機即可使用。（×）

74.0.0322+23.54+2.60381的結果是28.176。（×）75.玻璃儀器可以長時間存放鹽酸、硫酸、氫氟酸。（×）76.砝碼未校正屬于系統誤差。（√）77.碘量法中使用碘量瓶的目的是防止碘的揮發。（√）78.測鐵用的玻璃儀器不能用鐵絲柄毛刷刷洗。（√）79.所謂飽和溶液是指再也不能溶解溶質的溶液。（×）80.氣相色譜對試樣組分的分離是物理分離。（√）81.間接碘量法中淀粉指示劑的加入時間根據個人習慣而定。（×）82.濃酸強堿及其它腐蝕性試劑宜貯置高處，以免發生事故。（×）83.按分析對象不同，分析方法可分為化學分析和儀器分析。（×）84.壓縮氣體必須與氧化劑、易燃物品隔離貯存。

（√）85.氫氟酸可用玻璃及陶瓷作容器。

（×）

86.氣相色譜開機時要先通電后通氣。（×）87.滴定時眼睛應當觀察滴定管體積變化。（×）88.精密度是指測定值與真實值之間的符合程度。（×）

89.為了減少測量誤差,吸量管每次都應該放出多少體積吸取多少體積。（×）90.滴定時應使滴定管尖嘴部分插入錐形瓶口下1-2cm處,滴定速度不能太快,以每秒3-4滴為宜。（√）

91.滴定管內壁不能用去污粉清洗,以免劃傷內壁,影響體積的準確測量。（√）

92.烘箱和高溫爐內禁止烘燒易燃、易爆及有腐蝕性的物品和非實驗用品。（√）93.配制硫酸、鹽酸和硝酸溶液時都應將酸注入水中。（√）94.在實驗室常用的去離子水中加入1～2滴酚酞，則呈現紅色。（×）/ 27 95.使用吸管時，決不能用未經洗凈的同一吸管插入不同試劑瓶中吸取試劑。（√）96.易燃液體廢液不得倒入下水道。（√）97.使用天平時,稱量前一定要調零點,使用完畢后不用調零點。（×）98.滴定管、容量瓶、移液管在使用之前都需要用試劑溶液進行潤洗。（×）99.移液管移取溶液經轉移后，殘留于移液管管尖處的溶液應用洗耳球吹入容器中。（×）100.將7.63350修約為四位有效數字的結果是7.634。（√）101.拿比色皿時只能拿毛玻璃面，不能拿透光面，擦拭時只能用擦鏡紙擦，不能用濾紙擦。（√）

102.容量瓶、滴定管、吸量管不可加熱烘干，但可以盛裝稍熱的溶液。（×）103.記錄原始數據時，如發現數據記錯，應將該數據用一橫線劃去，在其旁邊另寫更正數據。（×）

104.用水洗滌玻璃儀器時，使其既干凈又節約用水的原則是少量多次。（√）105.碳化鈣的粉塵對皮膚、呼吸道及眼睛沒有刺激作用。（×）106.電子天平是采用電磁力平衡的原理。（√）107.在分析數據中，所有的“0”均為有效數字。（×）108.過失誤差也是偶然誤差，工作中必須加以清除。（×）109.使用未校正的滴定管、容量瓶、移液管屬于系統誤差。（√）110.標準溶液應由專人管理，配制，標定，并由另一人復標。（√）

111.稱量是定量分析的基礎，每個分析結果必然以稱量樣品的重量為依據。（√）112.滴定分析對化學反應的要求之一是反應速度要慢。（×）113.量杯和量筒都可以加熱。

（×）114.一般而言，液體的密度不受溫度的影響。（×）

115.PH值測定的準確度決定于標準緩沖溶液的準確度，也決定于標準溶液和待測溶液組成的接近程度。（√）

116.微孔玻璃坩堝和漏斗常用于過濾、洗滌和燃燒沉淀。（×）117.指示劑的選擇原則是：變色敏銳、用量少。

（×）

118.直接碘量法的終點是從無色變藍色，間接碘量法的終點是從藍色變無色。（√）119.兩性物質的酸度與它的濃度無關。（×）

120.物質的溶解度是指某物質在100g溶劑中達到溶解平衡狀態時所溶解的克數。（×）121.重量分析中使用的玻璃砂芯漏斗耐酸不耐堿，因此不可用強堿處理。（√）/ 27 122.用傾瀉法過濾是傾斜靜置燒杯,待沉淀下降后,先將上層清液傾入漏斗中,而不是開始過濾就將沉淀和溶液攪混后過濾。（√）

123.在溶解過程中,溶質和溶劑的體積之和就是溶液的體積。（×）124.凡是優級純的物質都可用于直接法配制標準溶液。（×）125.空白試驗可以消除由試劑、器皿等引入雜質所引起的系統誤差。（√）126.準確度高,必須要求精密度也高,但精密度高,并不說明準確度高,準確度是保證精密度的先決條件。（×）

127.定量分析中產生的系統誤差和偶然誤差,工作中必須加以清除。（×）128.市售硫酸標簽上標明的濃度為96%是以質量濃度表示的。（×）129.在多數情況下容量瓶與移液管是配合使用的,因此對容量瓶與移液管做相對校正即可。（√）

130.使用容量瓶搖勻溶液的方法是右手頂住瓶底邊緣，將容量瓶倒轉并振蕩，在倒轉過來，仍使氣泡上升到頂，如此反復2-3次，即可混勻。（×）

131.分析測定結果的偶然誤差可通過適當增加平行測定次數來減少。（√）132.緩沖溶液是對溶液的pH值起穩定作用的溶液。（√）133.不可以用玻璃瓶盛裝濃堿溶液，但可以盛裝除氫氟酸以外的酸溶液。（√）134.化學分析法測定氣體所用的儀器不包括奧式氣體分析儀。（×）

135.電石可能含有的雜質磷化鈣或砷酸鈣，遇濕后釋放出磷和砷，二者均是劇毒物。（√）136.碳化鈣被水分解生成乙炔它能被液態或氣態的水所分解，不能被物理或化學的結合水所分解。（×）

137.在用間接碘量法測定樣品時，滴定時不宜過度搖動是為了防止I2 的揮發。（√）138.有效數字的位數應與測試時所用的儀器、工具和測試方法的精度一致。（√）139.使用電光分析天平時，不能稱過于冷、熱和含有揮發性、腐蝕性的物品。（√）140.使用分光光度法測定氯化鈉的波長是450nm。（×）

141.電子天平一般都具有內部校正功能，經自校后的電子天平無需再定期檢定。（×）142.強氧化劑物質與還原性物質放在一起不會出現任何危險。（×）

143.實驗室制取氯氣不用排水集氣法收集，因氯氣能溶于水，但可以用排飽和食鹽水收集。（√）

144.儀器分析法的特點是快速、靈敏、能測量雜質含量很高的物質。（×）145.純凈水的pH=7，則可以說pH為7的溶液就是純凈水。（×）/ 27 146.電石本身不燃燒，但當與水作用或在潮濕的環境中均能產生乙炔氣，在空氣中達到一定濃度時可發生爆炸。（√）

147.天平室要經常敞開通風，以防室內過于潮濕。（×）148.電石燃起火時要用水滅火。（×）149.相對誤差是測定值與真實值之差。（×）150.待稱量物體的溫度不必等到與天平室溫度一致，即可進行稱量。（×）151.電石的滅火方法是干粉、水、沙土、沙石。（×）152.嚴禁試劑入口及用鼻直接接近瓶口進行鑒別。如需鑒別，應將試劑瓶口遠離鼻子，以手輕輕煸動，稍聞即止。（√）

四、簡答題

1.天平的主要技術指標？

答：最大稱量，分度值，秤盤直徑和秤盤上方的空間。2.試樣的稱量方法？

答：固定稱樣法，減量稱樣法，揮發性液體試樣的稱量。3.分析工作對試樣的分解一般有哪三點要求？

答：試樣分解完全，試樣分解過程中待測成分不應有揮發損失，分解過程中不應引入被測組分的干擾物質。

4.引起化學試劑變質的原因有哪五點？

答：氧化和吸收二氧化碳，溫度的影響，揮發和升華，見光分解，濕度的影響。5.作為基準試劑具備的條件

答：純度高，組成與化學式相符，性質穩定，使用時易潮解，摩爾質量較大 6.溶液儲存時可能變質的原因

答：玻璃與水或多或少的侵蝕，試劑瓶密封不好，見光分解，配位指示劑的聚合反應，揮發組分的揮發。

7.系統誤差產生的原因? 答：儀器誤差、方法誤差、試劑誤差、操作誤差。8.偶然誤差產生的因素？

答：環境溫度、濕度、氣壓的波動很小，儀器的性能有微笑變化，都會使分析結果在一定范圍。

9.提高分析結果準確度的方法？ / 27 答：選擇合適的分析方法，增加平行測定次數，減少測量誤差，消除測定中的系統誤差。10.消除系統中的測定誤差采取？ 答：空白試驗，校準儀器，對照試驗。11.有效數字的運算規則？

答：加減法：保留有效數字的位數，以小數點位數最少的為準，既以絕對誤差最大的為準；

乘除法：保留有效數字的位數，以位數最少的數為準，既以相對誤差最大的為準。12.進行滴定分析具備的三個條件是什么？

答：要有準確稱量物質質量的分析天平和測量溶液體積的器皿，要有能進行滴定的標準溶液，要有準確確定化學計量點的指示劑。

13.化學計量點：在滴定過程中，滴定與被測組分按照滴定反應方程式所示計量關系定量的完全反應時稱為化學計量點。

14.指示劑：指示化學計量點到達而能改變顏色的一種輔助試劑。15.滴定終點：因指示劑顏色發生明顯改變而停止滴定的點

16.酸堿定義:指出在水溶液中凡是能產生H的物質叫做酸，能產生OH離子的叫堿，酸堿反應的實質是H和OH結合成水的過程。

17.配位滴定：利用形成配合物反應為基礎的滴定分析方法稱為配位滴定，又稱絡合滴定。18.自身指示劑：有些標準溶液本身有顏色，可利用自身顏色的變化指示終點，而不必另外加指示劑，例如高錳酸鉀溶液。

19.專屬指示劑：碘與淀粉反應生成藍色化合物，因此在碘量法中就用淀粉作為指示劑，淀粉就稱為碘量法的專屬指示劑。

20.變色范圍（指示劑的）：從指示劑開始變色到變色終了的范圍。

21.緩沖溶液：加入溶液中能控制pH值或氧化還原電位僅發生可允許變化的溶液。21.有效數字：實際能測到的數字，即保留末一位不準確數字，其余數字均為準確數字。23.恒重：同一物體經過兩次熱處理并冷卻后稱量之差小于0.0003g。

24.質量恒定：指灼燒或烘干，并于干燥器中冷卻至室溫后稱量，重復進行至最后兩次稱量之差不大于0.0003g時，即為質量恒定。

25.系統誤差：由某些比較固定的原因引起的，有一定規律性的，對測定值影響比較固定，能夠校正的誤差。

26.終點：用指示劑或終點指示器判斷滴定過程中化學反應終了時的點。27.酸式滴定管的涂油方法？ / 27 +-+

-答：將活塞取下，用干凈的軟紙或布將活塞和活塞套內壁擦干凈，清除孔內油污，蘸取少量凡士林或活塞脂，在活塞兩頭涂上薄薄一層油脂，活塞孔旁不要涂油，以免堵塞塞孔。涂完將活塞放回套內，同方向旋轉幾周，使油脂分布均勻，呈透明狀，然后在活塞尾部套一段乳膠管，以防活塞脫落。

28.在分析天平上稱樣時，可否將手較長時間伸入天平內加減樣品？為什么？

答：不可以，將手長時間升入天平內加樣品是不允許的，因為手的溫度一般高于室溫，手長時間伸入天平內會使手一側天平盤上方溫度升高，從而加大了天平兩臂的不等臂誤差。天平橫梁受溫度影響較大，故將手伸入天平內加樣品是不規范的 29.天平的使用規則有哪些? 答：①天平必須安放在合乎要求的儀器室內的穩定平臺上。②天平使用前一般要預熱15～30分鐘。

③天平的開關、取放物品要輕開輕關、輕拿輕放。

④稱量物不要直接放在天平盤上，而且稱量物必須放在稱盤中部。⑤天平的門不得隨意打開，讀數時天平的門必須全部關上。

⑥熱的物體不能放進天平內稱量，應將微熱的物體放在干燥器內冷卻至室溫再進行稱量。⑦有腐蝕性或吸濕性的物體，必須放在密閉的稱量瓶中才能稱量。⑧稱量物的重量不能超過天平的最大負載。⑨在同一試驗中，多次稱量必須使用同一臺天平。

⑩嚴禁用手直接拿被稱物體或稱量瓶。

30.在進行比色分析時，為什么有時要求顯色后放置一段時間再比，而有些分析卻要求在規定的時間內完成比色？

答：因為有些物質的顯色反應較慢,需要一定時間才能完成,溶液的顏色也才能達到穩定,故不能立即比色。而有些化合物的顏色放置一段時間后，由于空氣的氧化、試劑的分解或揮發、光的照射等原因，會使溶液顏色發生變化，故應在規定時間內完成比色。

31.什么是空白試驗? 答：空白試驗是指在不加試樣的情況下，按實驗分析規程在同樣的操作條件下進行測定，所得結果的數值稱為空白值。32.如何向洗凈的滴定管中裝溶液？

答：向準備好的滴定管中裝入10mL滴定溶液，然后橫持滴定管，慢慢轉動，使溶液與管壁全部接觸，直立滴定管，將溶液從管尖放出，如此反復3次，即可裝入滴定溶液至零刻度以/ 27 上，調解初始讀數時應等待1～2min。

33.分析工作中如何減少測定中的系統誤差和隨機誤差（偶然誤差），以提高分析結果的準確度？

答：（1）增加測定次數，減少隨機誤差。（2）進行比較試驗，減少系統誤差： a.作對照分析，取得校正值以校準方法誤差； b.空白試驗，取得空白值以校準試劑不純引起的誤差； c.校正儀器，使用校正值以消除儀器本身缺陷造成的誤差； d.選擇準確度較高的方法； e.使用標準物質或控制樣。34.作為“基準物”應具備哪些條件？

（1）純度高。含量一般要求在99.9%以上，雜質總含量不得大于0.1%。（2）組成（包括結晶水）與化學式相符。

（3）性質穩定。在空氣中不吸濕，加熱干燥時不分解，不與空氣中氧氣、二氧化碳等作用。（4）使用時易溶解。

（5）摩爾質量較大，這樣稱樣量多可以減少稱量誤差。35.化學試劑中毒一般通過哪三個途徑？

答：通過呼吸道中毒、通過消化道中毒、通過皮膚或五官粘膜受刺激。36.化驗室發生呼吸系統中毒應采取哪些措施進行急救？

答：應迅速是中毒者離開現場，移到通風良好的環境中，使中毒者吸入新鮮空氣，如有昏迷休克、虛脫或呼吸機能不全時，可人工協助呼吸，化驗室如有氧氣，可給予氧氣，如有可能，給予喝興奮劑，如濃茶、咖啡等。

37.哪些物質屬于易燃、易爆物質？

答：大體可分為六大類：爆炸性物質；易燃和可燃液體；易燃和助燃氣體；遇水和空氯能自燃的物質；氧化劑（能形成爆炸混合物或能引起燃燒的物質）；易燃物體。

38.電子天平放置場所的理想條件與要求？

答：1）電子天平理想的放置條件是室溫20±2℃，相對濕度45%RH—60%RH； 2）天平臺要求堅固，具有抗震及減震性能； 3）不受陽光直射，遠離暖氣與空調；

4）不要將天平放在帶磁設備附近，避免塵埃和腐蝕性氣體。/ 27 39.分析工作對試樣分解的一般要求？ 答：1）試樣應分解完全；

2）試樣分解過程中待測成分不應有揮發損失； 3）分解過程中不應引入被測組分和干擾物質。40.分析化學的任務和作用？

答：分析化學主要包括定性分析和定量分析。定性分析的任務是確定物質是由哪些元素、離子、官能團或化合物組成；定量分析的任務是測定物質中有關組分的相對含量。

41.如何提高分析結果準確度？ 答：1）選擇合適的分析方法； 2）增加平行測定的次數； 3）減小測量誤差； 4）消除測定中的系統誤差。42.減少系統誤差可以采取哪些措施？

答：對照試驗、空白試驗、儀器校正、方法校正。43.接近滴定終點時，滴定操作要注意哪些問題？

答：放慢滴定的速度，并不斷攪拌，注意觀察滴落點附近溶液顏色的變化。44.空白試驗和對照試驗在實際分析中有何重要意義？

答：空白試驗的目的在于檢驗試劑或蒸餾水是否含有被檢定的離子；對照試驗的目的在于檢驗試劑是否失效，以及反應條件是否正確。

45.試樣的稱量方法主要有哪幾種？

答：1）固定稱量法； 2）減量法稱量； 3）揮發性液體試樣的稱量。46.滴定分析法一般可分為哪幾類？

答：1）酸堿滴定； 2）配位滴定； 3）氧化還原滴定； 4）沉淀滴定。47.什么是標準溶液？標準溶液配制有哪幾種方法？

答：已知準確濃度的溶液叫做標準溶液。標準溶液配制方法有直接配制法和標定法。48.采樣的重要性? 答：一般地說，采樣誤差常大于分析誤差，因此，掌握采樣和制樣的一些基本知識是很重要的，如果采樣和制樣方法不正確，即使分析工作做得非常仔細和正確也毫無意義，有時甚至給生產科研帶來很壞的后果。

49.濃硫酸用水稀釋時，應該怎樣操作？

答：配制硫酸時，必須在燒杯和錐形瓶等耐熱容器內進行，且將濃硫酸緩緩加入到水中。/ 27 50.檢驗中的正確記錄主要指什么？何為有效數字？

答：1）正確記錄是指正確記錄數字的位數，因為數據的位數不僅表示數字的大小，也反映測量的準確程度；2）有效數字就是實際能測得的數字。

51.何為重量分析法？

答：重量分析法也稱稱量分析法，一般是將被測組分從試樣中分離出來，轉化為一定的稱量形式后進行稱量，由稱得的物質的質量計算被測組分的含量。

52.何為滴定分析法？

答：根據化學反應中所消耗標準溶液的體積和濃度來求出被測組分含量的方法。53.物質的一般分析過程通常包括哪幾個步驟？

答：包括采樣、稱樣、試樣分解、分析方法的選擇、干擾雜質的分離、分析測定和結果計算等幾個環節。

54.什么是準確度？什么是精密度？分別以什么表示？

答：1）準確度指測定值與真實值之間相符合的程度。準確度的高低常以誤差來表示。2）精密度是指相同條件下n次重復測定結果彼此相符合的程度。精密度的大小用偏差表示。55.制備試樣分哪幾個步驟？常用的手工縮分四分法如何操作？ 答：制備試樣分為破碎、過篩、混勻、縮分4個步驟；

56.四分法：將樣品充分混勻，堆成圓錐形，將它壓成圓餅狀，通過中心按十字形切為四等份，棄去任意對角的2份，保留2份，1份作為分析試樣，另一份作為留樣，根據樣品量決定重復上述步驟的次數。

57.原始記錄的要求？

答：1）要用圓珠筆或鋼筆在實驗的同時記錄在本子上，不應事后寫回憶或轉抄； 2）要詳盡、清楚、真實地記錄測定條件、儀器、試劑、數據及操作人員；

3）采用法定計量單位。數據應按測定儀器的有效讀數位記錄，發現觀測失誤應注明； 4）更改記錯數據的方法為在原數據上劃一條橫線表示消去，在旁邊另寫更正數據，由更改人簽章。58.重量分析中“恒重”指的是什么？怎樣才算是恒重？

答：恒重：經第一次烘干、冷卻、稱量后，通過連續對每次15分鐘的烘干，然后冷卻、稱量的方法來檢查恒定質量。當連續2次稱量之差小于0.0002克時, 即達到恒重。

59.向滴定管注入標準溶液前，滴定管內為什么不能殘留有水? 答：若滴定管內殘留有水，注入的標準溶液將會被稀釋，滴定到終點時，消耗的標準溶液的體積超過實際數，而使測定結果偏高。/ 27 60.數字修約規則? 答:?通常稱為“四舍六入五成雙”法則，四舍六入五考慮，即當尾數≤4時舍去，尾數≥6時進位，當尾數恰為5時，則應視保留的末位數是奇數還是偶數，5前為偶數應將5舍去，5前為奇數則將5進位。

61.引起化學試劑變質的原因? 答：化學試劑變質的原因主要有以下幾點: 1）氧化和吸收二氧化碳；2）濕度的影響；3）揮發和升華；4）見光分解；5）溫度的影響。62.滴定分析中，加入指示劑的量對測定結果有無影響，為什么？

答：有影響。因為指示劑要消耗試劑，太多不但影響分析結果的準確性，還要造成浪費，使顏色變化不明顯，太少顏色太淺，變色也不明顯。

63.影響化學反應速率的主要因素有哪些？

答：反應物的性質是決定化學反應速率的主要因素。此外，反應物的濃度、壓強、溫度和催化劑對化學反應的速率也有影響。

64.化學試劑的使用注意事項? 答：1）應熟知常用化學試劑的性質；2）要注意保護試劑瓶的標簽；3）為保證試劑不受沾污,應當用清潔的牛角勺從試劑瓶中取出試劑，取出的試劑不可倒回原瓶；4）不可用鼻子對準試劑瓶口猛吸氣,絕對不可用舌頭品嘗試劑。

65.簡述有效數字運算規則？

答：在加減法運算中，以小數點后位數最少的為準保留有效數字的位數，即以絕對誤差最大的為準；在乘除法運算中，以有效數字位數最少的為準保留有效數字的位數，即以相對誤差最大的為準。

66.滴定管的讀數規則是？

答：1）讀數時滴定管垂直向下；2）初讀、終讀方法一致；3）讀數時等待1～2min；4）讀數讀到小數點后兩位。

67.酸式滴定管的涂油方法？

答：將活塞取下，用干凈的軟紙或布將活塞和活塞套內壁擦干凈，清除孔內油污，蘸取少量凡士林或活塞脂，在活塞兩頭涂上薄薄一層油脂，活塞孔旁不要涂油，以免堵塞塞孔。涂完將活塞放回套內，同方向旋轉幾周，使油脂均勻分布，呈透明狀，然后在活塞尾部套一段乳膠管，以防活塞脫落。

68.濃H2SO4、濃HCl、固體NaOH能否久置于空氣中？ / 27 答：濃H2SO4,具有強烈的吸水性，久置空氣中會吸收空氣中的水，被稀釋；濃HCl中的氯化氫易揮發，會污染環境，久置空氣中會變稀；固體NaOH具有強烈的吸水性，久置空氣中會吸收空氣中的水，溶解成液堿，且還會和空氣中的二氧化碳等氣體反應；因此均不能久置于空氣中。

69.什么是緩沖溶液? 答:?緩沖溶液是一種能對溶液的酸度起穩定作用的溶液。向緩沖溶液中加入少量弱酸、弱堿或將溶液稍加稀釋，溶液的酸度基本保持不變，這種作用叫做緩沖作用，具有這種緩沖作用的溶液稱為緩沖溶液。

70.儀器分析法與化學分析法的特點分別是什么？

答：儀器分析法的特點是快速、靈敏，能測定低含量組分及有機物結構等。化學分析法的特點是所用儀器簡單、方法成熟、適合常量分析。

71.什么是系統誤差？什么是偶然誤差？它們是怎樣產生的？

答：1）系統誤差又稱可測誤差，是由分析操作過程中的某些經常原因造成的，產生的原因有：儀器誤差、方法誤差、試劑誤差、操作誤差。

2）偶然誤差又稱隨機誤差，是指測定值受各種因素的隨機變動而引起的誤差，產生的原因有：環境溫度、濕度、氣壓的微小波動、儀器性能的微小變化等。

72.備樣的作用是什么？

答：1）復核備檢；2）比對儀器、試劑、實驗方法是否有分析誤差，跟蹤檢驗；3）考核分析員檢驗數據，對照樣品；4）研究產品穩定作用。

73.按化學品的危險特性，我國將危險化學品分哪幾類？

答：1）爆炸品；2）壓縮氣體和液化氣體；3）易燃液體4）易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品；5）氧化劑和有機過氧化物；6）有毒品；7）放射性物品；8）腐蝕品。

74.使用分光光度計的注意事項? 答:1）連續使用時間不宜過長, 不應超過2小時，若需繼續使用最好間歇0.5小時；2）要正確拿比色皿,拿毛玻璃面,使用后洗凈并倒置晾干，注意保護比色皿的透光面，使其不受損壞或產生劃痕，以免影響透光率；3）注意儀器不能受潮，應經常烘干或更換單色器；4）在移動儀器時，應注意小心輕放。

75.在酸堿滴定中，指示劑用量對分析結果有什么影響？

答:常用的酸堿指示劑本身就是一些有機弱酸或弱堿，因此，在滴定中也會消耗一些滴定劑或樣品溶液，從而給分析帶來誤差，而且指示劑用量過多或濃度過高會使終點顏色變化不明顯。因此，在不影響終點變化靈敏度的前提下，一般用量少一些為好。/ 27 76.電子天平稱樣時不穩定，數字不停的跳動，分析有哪些原因造成？

答：1）電壓不穩定；2）干燥劑失效；3）樣品具有吸濕性；4）樣品溫度未達到天平室室溫； 5）天平稱盤底座下有物質；6）稱樣物未放置于稱盤中央；7）周圍有震動；8）天平室有氣流影響。

77.根據被測組分分離方法不同，重量分析法分幾種方法？

答：1）沉淀稱量法。將被測組分以沉淀的形式分離出來，經過過濾、洗滌、烘干或灼燒，最后由稱得的質量計算被測組分含量，這是重量分析中的主要方法；

2）氣化法。利用物質的揮發性質，通過加熱等方法使被測組分揮發逸出，然后根據試樣減少的質量計算該組分的含量；

3）電解法。通過電解法，將被測金屬離子在電極上析出，然后通過稱量析出金屬的質量計算其含量。

78.什么是稱量誤差？由哪幾點原因造成稱量誤差？

答：稱量誤差：稱量同一物體的質量，不同天平、不同操作者有時稱量結果不完全相同。即測量值與真值之間有誤差存在。造成的原因有以下幾方面：

1）被稱物情況變化的影響；2）天平和砝碼的影響；3）環境因素的影響；4）空氣浮力的影響；5）操作者造成的誤差。/ 27

第二篇：化驗員基礎知識

化驗員基礎知識

化學分析法 第一章

1.洗滌玻璃儀器的方法與要求

（1）一般的玻璃儀器（如燒瓶、燒杯等）：先用自來水沖洗一下，然后用肥皂、洗衣粉用毛刷刷洗，再用自來水清洗，最后用純化水沖洗3次（應順壁沖洗并充分震蕩，以提高沖洗效果）。

計量玻璃儀器（如滴定管、移液管、量瓶等）：也可用肥皂、洗衣粉的洗滌，但不能用毛刷刷洗。

（2）精密或難洗的玻璃儀器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗等）：先用自來水沖洗后，瀝干，再用鉻酸清潔液處理一段時間（一般放置過夜），然后用自來水清洗，最后用純化水沖洗3次。

（3）洗刷儀器時，應首先將手用肥皂洗凈，免得手上的油污物沾附在儀器壁上，增加洗刷的困難。

（4）一個洗凈的玻璃儀器應該不掛水珠（洗凈的儀器倒置時，水流出后器壁不掛水珠）。

2、玻璃儀器的干燥（1）晾干

不急等用的儀器，可放在儀器架上在無塵處自然干燥。

（2）急等用的儀器可用玻璃儀器氣流烘干器干燥（溫度在60～70℃為宜）。（3）計量玻璃儀器應自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。

3、玻璃儀器的保管

要分門別類存放在試驗柜中，要放置穩妥，高的、大的儀器放在里面。需長期保存的磨口儀器要在塞間墊一張紙片，以免日久粘住。

第二章

分析天平與稱量

一、天平室規章制度

1.操作者工作時穿好工作服，班前班后整理好崗位衛生，保持天平、操作臺、地面及門窗潔凈。2.操作者應熟悉分析天平的原理、構造和正確的使用方法，避免因使用不當和保管不妥而影響稱量準確度或損傷天平某些部件。

3.所用分析天平，其感量應達到0.1mg（或0.01mg），其精度級別不應低于四級（或三級）。每年由市計量部門定期校正計量一次。任何人不得隨意拆裝其部件或改變其靈敏度。如發現異常，應及時向質量保證部報告，并做好記錄。4.與本室無關人員不得隨便入內，更不得隨意操作使用天平。

二、操作程序

1.使用天平前，應先清潔天平箱內外的灰塵，檢查天平的水平和零點是否合適，砝碼是否齊全。

2.稱量的質量不得超過天平的最大載荷。稱量物應放在一定的容器（如稱量瓶）內進行稱量，具有吸濕性或腐蝕性的物質要加蓋蓋密后進行稱量。

3.稱量物的溫度必須與天平箱內的溫度相同，否則會造成上升或下降的氣流，推動天平盤，使稱得的質量不準確。

4.取放稱量物或砝碼不能用前門，只能用側門，關閉天平門時應輕緩。拿稱量瓶時應戴手套或用紙條捏取。

5.啟閉升降樞鈕須用左手，動作要緩慢平穩；取放稱量物及砝碼，一定要先關閉升降樞，將天平梁托起，以免損傷刀口。

6.稱量時應適當地估計添加砝碼，然后開啟天平，按指針偏移方向，增減砝碼，至投影屏中出現靜止到10mg內的讀數為止。

7.全機械加碼天平通過旋轉指數盤增減砝碼時，務必要輕緩，不要過快轉動指數盤，致使圈砝碼跳落或變位。半機械加碼天平加1g以上至100g砝碼時；微量天平加100mg以上至20g砝碼時，一定要用專用鑷子由砝碼盒內根據需要值輕輕夾取使用。

8.物體及大砝碼要放在天平盤的中央，小砝碼應依順序放在大砝碼周圍。9.每架天平固定一副砝碼，不得換用。砝碼只允許放在砝碼盒內規定位置上，絕不允許放在天平底座或操作臺上。對同一樣品測定的數次稱量，應用同一架天平和砝碼，以抵消由于天平和砝碼造成的誤差。

10.對于全機械加碼天平由指數盤和投影屏直接讀數。對于半機械加碼天平，克以下讀數看加碼旋鈕指示數值和投影屏數值；克以上看天平盤內的平衡砝碼值。對微量天平，100mg以下的重量，可轉動機械加碼的旋扭來增減圈砝碼；超過100mg的重量時，須以砝碼盒內砝碼來進行比較。

11.記錄平衡砝碼值時，先關閉天平，根據砝碼盒中的空位記下砝碼的質量，取回砝碼時，再核對一遍。將稱量結果記錄到記錄本上。

12.稱量完畢，及時將所稱物品從天平箱內取出，把砝碼放在砝碼盒內，將指數盤轉回到零位。拔掉電源插頭，檢查天平箱內盤上是否干凈，然后罩好天平防塵罩。13.天平發生故障，不得擅自修理，應立即報告質量保證部。14.罩好防塵罩，填寫操作記錄。

三、維護與保養

1.天平應放在水泥臺上或堅實不易振動的臺上，天平室應避開附近常有較大振動的地方。

2.安裝天平的室內應避免日光照射，室內溫度也不能變化太大，保持在17～23℃范圍為宜；室內要干燥，保持濕度55～75%范圍為宜。對天平不利的水蒸汽、腐蝕性氣體、粉塵切忌侵入天平和室內。

3.天平室應保持清潔干燥。天平箱內應用毛刷刷凈，天平箱內應放置變色硅膠干燥劑。如發現部分硅膠由變色為粉紅色，應立即更換，天平箱應加防塵罩。天平室應注意隨手關門。

4.天平放妥后不宜經常搬動。必須搬動時，應將天平盤、吊耳、天平梁等零件卸下，其它零件不能隨意拆下。

5移動天平位置后，應由市計量部門校正計量合格后，方可使用。

第三章 重量法

一、定義

根據單質或化合物的重量，計算出在供試品中的含量的定量方法稱為重量法

二、原理

采用不同方法分離出供試品中的被測成分，稱取重量，以計算其含量。按分離方法不同，重量分析分為沉淀重量法、揮發重量法和提取重量法。

三、沉淀重量法

（一）原理

被測成分與試劑作用，生成組成固定的難溶性化合物沉淀出來，稱定沉淀的質量，計算該成分在樣品中的含量。

（二）計算公式

稱量形式質量（g）×換算因素 供試品含量（%）= ——————————————×100%

供試品質量（g）

被測成分的相對原子量或相對分子量 式中： 換算因素 = ————————————————

稱量形式的相對分子量

（三）舉例

測定某供試品中硫（S）的含量 1.原理

把供試品中的硫（S）氧化成硫酸根（SO42-），再把硫酸根沉淀為硫酸鋇（BaSO4），如果灼燒后硫酸鋇的質量為A（g）。設稱取供試品的質量為B（g）。2.計算 S的相對原子量 32 換算因素 = ————————— = ——— = 0.1374 BaSO4的相對分子量 233.43 A×0.1374 供試品含量（%）= ————-×100% B

四、注意事項

1.沉淀法測定，取供試品應適量。取樣量多，生成沉淀量亦較多，致使過濾洗滌困難，帶來誤差；取樣量教少，稱量及各操作步驟產生的誤差較大，使分析的準確度較低。

2.不具揮發性的沉淀劑，用量不宜過量太多，以過量20～30%為宜。過量太多，生成絡合物，產生鹽效應，增大沉淀的溶解度。3.加入沉淀劑時要緩慢，使生成較大顆粒。

4.沉淀的過濾和洗滌，采用傾注法。傾注時應沿玻璃棒進行。沉淀物可采用洗滌液少量多次洗滌。

5.沉淀的干燥與灼燒，洗滌后的沉淀，除吸附大量水分外，還可能有其他揮發性雜質存在，必須用烘干或灼燒的方法除去，使之具有固定組成，才可進行稱量。干燥溫度與沉淀組成中含有的結晶水直接相關，結晶水是否恒定又與換算因數緊密聯系，因此，必須按規定要求的溫度進行干燥。

灼燒這一操作是將帶有沉淀的濾紙卷好。置于已灼燒至恒重的坩堝中，先在低溫使濾紙炭化，再高溫灼燒。灼燒后冷卻至適當溫度，再放入干燥器繼續冷至室溫，然后稱量。

五、適用范圍

重量法可測定某些無機化合物和有機化合物的含量。在藥物純度檢查中常應用重量法進行干燥失重、熾灼殘渣、灰分及不揮發物的測定等。

六、允許差

本法的相對偏差不得超過0.5%（干草浸膏等特殊品種的相對偏差不得超過1%）。第四章

滴定分析法（容量分析法）概述

一、滴定分析法的原理與種類 1.原理

滴定分析法是將一種已知準確濃度的試劑溶液，滴加到被測物質的溶液中，直到所加的試劑與被測物質按化學計量定量反應為止，根據試劑溶液的濃度和消耗的體積，計算被測物質的含量。

這種已知準確濃度的試劑溶液稱為滴定液。

將滴定液從滴定管中加到被測物質溶液中的過程叫做滴定。

當加入滴定液中物質的量與被測物質的量按化學計量定量反應完成時，反應達到了計量點。

在滴定過程中，指示劑發生顏色變化的轉變點稱為滴定終點。

滴定終點與計量點不一定恰恰符合，由此所造成分析的誤差叫做滴定誤差。適合滴定分析的化學反應應該具備以下幾個條件：

（1）反應必須按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，這是定量計算的基礎。

（2）反應能夠迅速地完成（有時可加熱或用催化劑以加速反應）。（3）共存物質不干擾主要反應，或用適當的方法消除其干擾。（4）有比較簡便的方法確定計量點（指示滴定終點）。2.滴定分析的種類（1）直接滴定法

用滴定液直接滴定待測物質，以達終點。（2）間接滴定法

直接滴定有困難時常采用以下兩種間接滴定法來測定： a 置換法

利用適當的試劑與被測物反應產生被測物的置換物，然后用滴定液滴定這個置換物。

銅鹽測定：Cu2+＋2KI→Cu＋2K+＋I2

│用Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示終點 ┗————————————————————→ b 回滴定法（剩余滴定法）

用定量過量的滴定液和被測物反應完全后，再用另一種滴定液來滴定剩余的前一種滴定液。

二、滴定液

滴定液系指已知準確濃度的溶液，它是用來滴定被測物質的。滴定液的濃度用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示。

（一）配制 1.直接法

根據所需滴定液的濃度，計算出基準物質的重量。準確稱取并溶解后，置于量瓶中稀釋至一定的體積。

如配制滴定液的物質很純（基準物質），且有恒定的分子式，稱取時及配制后性質穩定等，可直接配制，根據基準物質的重量和溶液體積，計算溶液的濃度，但在多數情況是不可能的。2.間接法

根據所需滴定液的濃度，計算并稱取一定重量試劑，溶解或稀釋成一定體積，并進行標定，計算滴定液的濃度。

有些物質因吸濕性強，不穩定，常不能準確稱量，只能先將物質配制近似濃度的溶液，再以基準物質標定，以求得準確濃度。

（二）標定

標定系指用間接法配制好的滴定液，必須由配制人進行滴定度測定。

（三）標定份數

標定份數系指同一操作者，在同一實驗室，用同一測定方法對同一滴定液，在正常和正確的分析操作下進行測定的份數。不得少于3份。

（四）復標

復標系指滴定液經第一人標定后，必須由第二人進行再標定。其標定份數也不得少于3份。

（五）誤差限度 1.標定和復標

標定和復標的相對偏差均不得超過0.1%。2.結果

以標定計算所得平均值和復標計算所得平均值為各自測得值，計算二者的相對偏差，不得超過0.15%。否則應重新標定。3.結果計算

如果標定與復標結果滿足誤差限度的要求，則將二者的算術平均值作為結果。

（六）使用期限

滴定液必須規定使用期。除特殊情況另有規定外，一般規定為一到三個月，過期必須復標。出現異常情況必須重新標定。

（七）范圍

滴定液濃度的標定值應與名義值相一致，若不一致時，其最大與最小標定值應在名義值的±5%之間。

（八）有關基本概念及公式

物質的質量m（g）1.物質的量n（mol）= ————————————

物質的摩爾質量M（g/mol）

物質的量n（mol）2.物質的摩爾濃度C（mol/L）= ————————-溶液的體積V（L）

3.在容量分析中，從滴定液中物質與被測物質的化學反應計量關系中選取它們的特定基本單元，使反應物與生成物的特定基本單元之間的物質的量比為1：1，如此就可達到各物質的特定基本單元均以“等物質的量”進行化學反應。亦即滴定液中特定基本單元物質的量等于被測物質特定基本單元物質的量。就有： m被

C標V標 = C被V被 C標V標 = ——-M被

（九）配制滴定液時的計算 舉例： 例1 配制高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L）2000ml，應取KMnO4多少克？ 解：m = C KMnO4V KMnO4M KMnO4 = 0.02×2000/1000×158.03 = 6.321g

例2：稱取純K2Cr2O7 0.1275g，標化Na2S2O3滴定液，用去22.85ml，試計算Na2S2O3的濃度。

解：根據化學反應計量式，其計量關系為： 1mol Na2S2O3 = 1mol（1/2I2）= 1mol（1/6 K2Cr2O7）0.1275 CNa2S2O3×22.85/1000 = ——————CNa2S2O3 = 0.1138mol/L 1/6×294.18

例3：配制鹽酸液（1mol/L）1000ml，應取相對密度為1.18，含HCl 37.0%（g/g）的鹽酸多少毫升？已知M HCl = 36.46g/mol 解：

1.18×1000×37.0%

CHCl = ————————— = 11.97 mol/L 36.46 11.97×V = 1×1000 V = 83.5ml 例4：稱取0.2275g純Na2CO3標定未知濃度的HCl液，用去22.35ml，試計算該HCl液的濃度。

解：化學計量反應式為： Na2CO3＋2HCl→2NaCl＋H2O＋CO2↑ 1/2Na2CO3＋HCl→NaCl＋1/2H2O＋1/2CO2↑ mNa2CO3 0.2275 CHCl = —————— = ——————————-= 0.1921mol/L VHCl×M1/2Na2CO3 22.35/1000×106.00/2

例5：加多少毫升水到1000ml氫氧化鈉液（0.1056 mol/L）中，才能得到氫氧化鈉液（0.1000 mol/L）設X為所加水的ml數

0.1056×1000/1000 = 0.1000×（1000/1000＋X）X = 0.056L = 56.0ml 例6：稱取基準物三氧化二砷0.1546g，標定碘液（約0.1mol/L），試計算消耗本液多少毫升？

解：化學計量反應式為： As2O3＋6NaOH→2Na3AsO3＋3H2O Na3AsO3＋I2＋H2O→Na3AsO4＋H+＋2I-選取1/4As2O3和1/2I2為其特定基本單元，則： M1/4As2O3 = 197.82/4 = 49.45g/mol mAs2O3 = C1/2I2×V1/2I2×M1/4As2O3 0.1546 V1/2I2 = ————— = 0.032L = 32ml 0.1×49.45

三、滴定度（T）1.含義

每1ml滴定液所相當被測物質的質量，常以TA/B表示，A為滴定液，B為被測物質的化學式，單位為g/ml。2.計算公式

由公式3得mB = CAVAMB ∵ VA = 1，∴ mB = CAMB 由此得TA/B = CA×MB 式中

mB為被測物質的質量； VA為滴定液的體積； CA為滴定液的濃度；

MB被測物質特定基本單元的摩爾質量。

3.藥典含量測定項下所謂“每1ml×××滴定液（×××mol/L）相當于×××mg的×××”的描述就是滴定度。4.舉例

試計算用硫酸滴定液（0.1mol/L）滴定氫氧化鈉時的滴定度。2NaOH＋H2SO4→Na2SO4＋2H2O 2： 1 NaOH＋1/2H2SO4→1/2Na2SO4＋H2O 1：1選取NaOH和1/2H2SO4作為特定基本單元。

40.00×2

T1/2H2SO4/NaOH = C1/2H2SO4×MNaOH = 0.1000×————-= 0.008（g/ml）= 8.00mg/ml 1000

四、校正因子（F）1.含義 校正因子

是表示滴定液的實測濃度是規定濃度的多少倍。

由于藥典中滴定度是以滴定液的規定濃度來計算的，而在實際工作中所用滴定液的實測濃度不一定與規定濃度恰恰符合。所以在計算含量時，必須用校正因子（F）將滴定液的規定濃度時的滴定度校正為實測濃度時的滴定度。2.計算公式

滴定液的實測濃度（mol/L）F = ———————————— 滴定液的規定濃度（mol/L）

五、含量計算公式 1.直接滴定法 V×F×T

供試品（%）= ———— ×100% ms（V樣－V空）×F×T

供試品（%）= —————————-×100% ms 2.剩余滴定法（V空－V樣）×F×T 供試品（%）= —————————-×100% ms（V1F1－V2F2）×T

或供試品（%）= ———————— ×100% ms

六、標示量及標示量%的計算 測得的含量

標示量% = ——————-×100% 標示量（規格）1.片劑標示量%計算 V×F×T×平均片重

標示量% = ——————————————— ×100% 供試品的重量/稀釋倍數×標示量 2.針劑標示量%的計算 V×F×T

標示量% = ——————————————————— ×100% 供試品的ml數/稀釋倍數×每ml的標示量 3.片重及膠囊裝量的確定 V×F×T

半成品含量% = ——————————-×100% 供試品的重量/稀釋倍數 標示量（規格）×100%

片重（裝量）= —————————— 含量%

七、化學試劑等級 1.一級品

即優級純，又稱保證試劑（符號G.R.），我國產品用綠色標簽作為標志，這種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準物質用。2.二級品

即分析純，又稱分析試劑（符號A.R.），我國產品用紅色標簽作為標志，純度較一級品略差，適用于多數分析，如配制滴定液，用于鑒別及雜質檢查等。3.三級品

即化學純，（符號C.P.），我國產品用藍色標簽作為標志，純度較二級品相差較多，適用于工礦日常生產分析。4.四級品

即實驗試劑（符號L.R.），雜質含量較高，純度較低，在分析工作常用輔助試劑（如發生或吸收氣體，配制洗液等）。5.基準試劑

它的純度相當于或高于保證試劑，通常專用作容量分析的基準物質。稱取一定量基準試劑稀釋至一定體積，一般可直接得到滴定液，不需標定，基準品如標有實際含量，計算時應加以校正。6.光譜純試劑（符號S.P.）

雜質用光譜分析法測不出或雜質含量低于某一限度，這種試劑主要用于光譜分析中。

7.色譜純試劑 用于色譜分析。8.生物試劑

用于某些生物實驗中。9.超純試劑 又稱高純試劑。

八、容量儀器的使用方法

（一）滴定管的使用方法 1.滴定管的構造及其準確度（1）構造

滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，它是由具有準確刻度的細長玻璃管及開關組成。滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，是在滴定時用來測定自管內流出溶液的體積。（2）準確度

a 常量分析用的滴定管為50ml或25ml，刻度小至0.1ml，讀數可估計到0.01ml，一般有±0.02ml的讀數誤差，所以每次滴定所用溶液體積最好在20ml以上，若滴定所用體積過小，則滴定管刻度讀數誤差影響增大。

例如：所用體積為10ml，讀數誤差為±0.02ml，則其相對誤差達±0.02/10×100%=±0.2%，如所用體積為20ml，則其相對誤差即減小至±0.1%。b 10ml滴定管一般刻度可以區分為0.1、0.05ml。用于半微量分析區分小至0.02ml，可以估計讀到0.005ml。

c 在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量為1～5ml，刻度區分小至0.01ml，可估計讀到0.002ml。

d 在容量分析滴定時，若消耗滴定液在25ml以上，可選用50ml滴定管；10ml以上者，可用25ml滴定管；在10ml以下，宜用10ml或10ml以下滴定管。以減少滴定時體積測量的誤差。一般標化時用50ml滴定管；常量分析用25ml滴定管；非水滴定用10ml滴定管。2.滴定管的種類（1）酸式滴定管（玻塞滴定管）

酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，所以不能任意更換。要注意玻塞是否旋轉自如，通常是取出活塞，拭干，在活塞兩端沿圓周抹一薄層凡士林作潤滑劑（或真空活塞油脂），然后將活塞插入，頂緊，旋轉幾下使凡士林分布均勻（幾乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。注意凡士林不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。在使用前應試漏。一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因堿性滴定液常使玻塞與玻孔粘合，以至以轉動，故堿性滴定液宜用堿式滴定管。但堿性滴定液只要使用時間不長，用畢后立即用水沖洗，亦可使用酸式滴定管。（2）堿式滴定管

堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內裝一玻璃珠控制開關，一般用做堿性滴定液的滴定。其準確度不如酸式滴定管，只要由于橡皮管的彈性會造成液面的變動。具有氧化性的溶液或其他易與橡皮起作用的溶液，如高錳酸鉀、碘、硝酸銀等不能使用堿式滴定管。在使用前，應檢查橡皮管是否破裂或老化及玻璃珠大小是否合適，無滲漏后才可使用。（3）使用前的準備

a 在裝滴定液前，須將滴定管洗凈，使水自然瀝干（內壁應不掛水珠），先用少量滴定液蕩洗三次，（每次約5～10ml），除去殘留在管壁和下端管尖內的水，以防裝入滴定液被水稀釋。

b 滴定液裝入滴定管應超過標線刻度零以上，這時滴定管尖端會有氣泡，必須排除，否則將造成體積誤差。如為酸式滴定管可轉動活塞，使溶液的急流逐去氣泡；如為堿式滴定管，則可將橡皮管彎曲向上，然后捏開玻珠，氣泡即可被溶液排除。

c 最后，再調整溶液的液面至刻度零處，即可進行滴定。（4）操作注意事項

a 滴定管在裝滿滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液揮發而使管內溶液降溫（在夏季影響尤大）。手持滴定管時，也要避免手心緊握裝有溶液部分的管壁，以免手溫高于室溫（尤其在冬季）而使溶液的體積膨脹（特別是在非水溶液滴定時），造成讀數誤差。

b 使用酸式滴定管時，應將滴定管固定在滴定管夾上，活塞柄向右，左手從中間向右伸出，拇指在管前，食指及中指在管后，三指平行地輕輕拿住活塞柄，無名指及小指向手心彎曲，食指及中指由下向上頂住活塞柄一端，拇指在上面配合動作。在轉動時，中指及食指不要伸直，應該微微彎曲，輕輕向左扣住，這樣既容易操作，又可防止把活塞頂出。

c 每次滴定須從刻度零開始，以使每次測定結果能抵消滴定管的刻度誤差。d 在裝滿滴定液后，滴定前“初讀”零點，應靜置1～2分鐘再讀一次，如液面讀數無改變，仍為零，才能滴定。滴定時不應太快，每秒鐘放出3～4滴為宜，更不應成液柱流下，尤其在接近計量點時，更應一滴一滴逐滴加入（在計量點前可適當加快些滴定）。滴定至終點后，須等1～2分鐘，使附著在內壁的滴定液流下來以后再讀數，如果放出滴定液速度相當慢時，等半分鐘后讀數亦可，“終讀”也至少讀兩次。

e 滴定管讀數可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直讀取刻度，讀數時還應該注意眼睛的位置與液面處在同一水平面上，否則將會引起誤差。讀數應該在彎月面下緣最低點，但遇滴定液顏色太深，不能觀察下緣時，可以讀液面兩側最高點，“初讀”與“終讀”應用同一標準。

f 為了協助讀數，可在滴定管后面襯一“讀數卡”（涂有一黑長方形的約4×1.5cm白紙）或用一張黑紙繞滴定管一圈，拉緊，置液面下刻度1分格（0.1ml）處使紙的上緣前后在一水平上；此時，由于反射完全消失，彎月面的液面呈黑色，明顯的露出來，讀此黑色彎月面下緣最低點。滴定液顏色深而需讀兩側最高點時，就可用白紙為“讀數卡”。若所用白背藍線滴定管，其彎月面能使色條變形而成兩個相遇一點的尖點，可直接讀取尖頭所在處的刻度。

g 滴定管有無色、棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、碘滴定液、高錳酸鉀滴定液、亞硝酸鈉滴定液、溴滴定液等），需用棕色滴定管。

（二）量瓶的使用方法

1.量瓶具有細長的頸和磨口玻塞（亦有塑料塞）的瓶子，塞與瓶應編號配套或用繩子相連接，以免條錯，在瓶頸上有環狀刻度。量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的。

2.向量瓶中加入溶液時，必須注意彎月面最低處要恰與瓶頸上的刻度相切，觀察時眼睛位置也應與液面和刻度同水平面上，否則會引起測量體積不準確。量瓶有無色、棕色兩種，應注意選用。

3.量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的，配好后的溶液如需保存，應轉移到試劑瓶中，不要用于貯存溶液。量瓶不能在烘箱中烘烤。

（三）移液管的使用方法

移液管有各種形狀，最普通的是中部吹成圓柱形，圓柱形以上及以下為較細的管頸，下部的管頸拉尖，上部的管頸刻有一環狀刻度。移液管為精密轉移一定體積溶液時用的。

1.使用時，應先將移液管洗凈，自然瀝干，并用待量取的溶液少許蕩洗3次。2.然后以右手拇指及中指捏住管頸標線以上的地方，將移液管插入供試品溶液液面下約1cm，不應伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過多，也不應伸入太少，以免液面下降后而吸空。這時，左手拿橡皮吸球（一般用60ml洗耳球）輕輕將溶液吸上，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管應隨容器內液面下降而下降，當液面上升到刻度標線以上約1cm時，迅速用右手食指堵住管口，取出移液管，用濾紙條拭干移液管下端外壁，并使與地面垂直，稍微松開右手食指，使液面緩緩下降，此時視線應平視標線，直到彎月面與標線相切，立即按緊食指，使液體不再流出，并使出口尖端接觸容器外壁，以除去尖端外殘留溶液。

3.再將移液管移入準備接受溶液的容器中，使其出口尖端接觸器壁，使容器微傾斜，而使移液管直立，然后放松右手食指，使溶液自由地順壁流下，待溶液停止流出后，一般等待15秒鐘拿出。

4.注意此時移液管尖端仍殘留有一滴液體，不可吹出。

（四）刻度吸管的使用方法

1.刻度吸管是由上而下（或由下而上）刻有容量數字，下端拉尖的圓形玻璃管。用于量取體積不需要十分準確的溶液。

2.刻度吸管有“吹”、“快”兩種形式。使用標有“吹”字的刻度吸管時，溶液停止流出后，應將管內剩余的溶液吹出；使用標有“快”字的刻度吸管時，待溶液停止流出后，一般等待15秒鐘拿出。

3.量取時，最好選用略大于量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（讀數的方法與移液管相同）。

（五）容量儀器使用的注意事項

1.移液管及刻度吸管一定用橡皮吸球（洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸取。2.滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗內壁，以免造成內壁劃痕，容量不準而損壞。每次用畢應及時用自來水沖洗，再用洗衣粉水洗滌（不能用毛刷刷洗），用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗3次，倒掛，自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。如內壁掛水珠，先用自來水沖洗，瀝干后，再用重鉻酸鉀洗液洗滌，用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗3次，倒掛，自然瀝干。3.需精密量取5、10、20、25、50ml等整數體積的溶液，應選用相應大小的移液管，不能用兩個或多個移液管分取相加的方法來精密量取整數體積的溶液。4.使用同一移液管量取不同濃度溶液時要充分注意蕩洗（3次），應先量取較稀的一份，然后量取較濃的。在吸取第一份溶液時，高于標線的距離最好不超過1cm，這樣吸取第二份不同濃度的溶液時，可以吸得再高一些蕩洗管內壁，以消除第一份的影響。

5.容量儀器（滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用，以確保測量體積的準確性。

第五章

水溶液酸堿中和法（中和法）

一、定義

以酸堿中和反應為基礎的容量分析法稱為酸堿中和法（亦稱酸堿滴定法）。

二、原理

以酸（堿）滴定液，滴定被測物質，以指示劑或儀器指示終點，根據消耗滴定液的濃度和毫升數，可計算出被測藥物的含量。反應式：

H+ ＋ OH-→← H2O

三、酸堿指示劑

（一）指示劑的變色原理

常用的酸堿指示劑是一些有機弱酸或弱堿，它們在溶液中能或多或少地電離成離子，而且在電離的同時，本身的結構也發生改變，并且呈現不同的顏色。弱酸指示劑 HIn →← In-＋ H+ 酸式色 堿式色 弱堿指示劑

InOH →← In+＋ OH-堿式色 酸式色

（二）指示劑的變色范圍 以弱酸指示劑為例：

指示劑的變色范圍是：pH = pKHIn ± 1

式中表示，pH值在pKHIn＋1以上時，溶液只顯指示劑堿式的顏色；pH值在pKHIn－1以下時，溶液只顯酸式的顏色。PH在pKHIn－1到pKHIn＋1之間，我們才能看到指示劑的顏色變化情況。

（三）影響指示劑變色范圍的因素

影響指示劑變色范圍的因素主要有兩方面：一是影響指示劑常數KHin的數值，因而移動了指示劑變色范圍的區間。這方面的因素如溫度、溶劑的極性等，其中以溫度的影響較大。另一方面就是對變色范圍寬度的影響，如指示劑用量、滴定程序等。

1.溫度：指示劑的變色范圍和KHin有關，而KHin與溫度有關，故溫度改變，指示劑的變色范圍也隨之改變。因此，一般來說，滴定應在室溫下進行。如果必須在加熱時進行，則對滴定液的標定也應在同樣條件下進行。2.指示劑的用量：

（1）對于雙色指示劑，如甲基紅，指示劑用量少一些為佳，因為從指示劑變色的平衡關系可以看出：HIn →← In-＋ H+，如果溶液中指示劑的濃度小，則在單位體積溶液中HIn為數不多，加入少量滴定液即可使之幾乎完全變為In-，因此顏色變化靈敏；反之，指示劑濃度大時，發生同樣的顏色變化所需滴定液的量也較多，致使終點時顏色變化不敏銳。（2）同理，對于單色指示劑，指示劑用量偏少時，終點變色敏銳。但如用單色指示劑滴定至一定pH，則需嚴格控制指示劑的濃度。因為一種單色指示劑，其酸式色Hin無色，堿式色In-離子有色，故顏色深度僅決定于[In-]： KHIn [In-] = ——[HIn] [H+] 若氫離子濃度維持不變，在指示劑的變色范圍內，溶液的顏色深度隨指示劑濃度的增加而加強。因此，用單色指示劑，如酚酞滴定至一定pH值，必須使終點時溶液中指示劑濃度與對照溶液中的濃度相同。

（3）此外，指示劑本身是弱酸或弱堿，也要消耗一定量的滴定液。因此，一般來說，指示劑用量少一些為佳，但也不宜太少，否則，由于人的辯色能力的限制，也不容易觀察到顏色的變化。

3.滴定程序：由于深色較淺色明顯，所以當溶液由淺色變為深色時，肉眼容易辨認出來。例如，以甲基橙為指示劑，用堿滴定酸時，終點顏色的變化是由橙紅變黃，它就不及用酸滴定堿時終點顏色的變化由黃變橙紅來得明顯。所以用甲基橙為指示劑時，滴定的次序通常是用酸滴定堿。同樣的，用堿滴定酸時，一般采用酚酞為指示劑，因為終點由無色變為紅色比較敏銳。

四、混合指示劑

在某些酸堿滴定中，pH突躍范圍很窄，使用一般的指示劑不能判斷終點，此時可使用混合指示劑，它能縮小指示劑的變色范圍，使顏色變化更明顯。

五、滴定突躍及其意義 1.滴定突躍與滴定突躍范圍

（1）在滴定過程中，pH值的突變稱為滴定突躍。（2）突躍所在的pH范圍稱為滴定突躍范圍。2.滴定突躍有重要的實際意義

（1）它是我們選擇指示劑的依據。凡是變色范圍全部或一部分在滴定突躍范圍內的指示劑都可用來指示滴定的終點。

（2）滴定突躍還啟示我們，當滴定到接近等當點時，必須小心滴定，以免超過終點，使滴定失敗。

六、滴定誤差

1.指示劑誤差：指示劑顏色的改變（即滴定終點）不是恰好與等當點符合。要減小指示劑誤差，指示劑要選擇適當，終點的顏色也要掌握好。2.滴數誤差：由于從滴定管滴下的液滴不是很小的，因此滴定不可能恰好在等當點時結束，一般都是超過一些。當然，液滴愈小，超過愈少。因此，當滴定接近終點時，要注意放慢滴定速度，特別是最后幾滴，最好是半滴半滴的加，以免超過終點過多。

（3）此外，滴定液的濃度、指示劑的用量等，對滴定誤差也有影響。

七、滴定液的配制、標定

（一）鹽酸滴定液 1.配制 間接法配制 2.標定

用基準無水碳酸鈉標定，以甲基紅-溴甲酚綠混合指示液指示終點。

（二）硫酸滴定液 1.配制 間接法配制 2.標定

照鹽酸滴定液項下的方法標定。

（三）氫氧化鈉滴定液 1.配制 間接法配制 2.標定

用基準鄰苯二甲酸氫鉀標定，以酚酞指示液指示終點。3.貯藏

置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有2孔，孔內各插入玻璃管1支，1管與鈉石灰管相連，1管供吸出本液使用。

八、注意事項

1.本法須在常溫下進行。

2.用濃鹽酸配制各種不同濃度的滴定液和試液時，應在防毒櫥內操作。3.用濃硫酸配制各種不同濃度的滴定液和試液時，應將濃硫酸緩緩倒入純化水中，邊倒邊攪拌，嚴禁將水倒入濃硫酸中。

4.基準碳酸鈉，應在270～300℃干燥至恒重以除去水分和碳酸氫鈉，溫度不宜過高，以防碳酸鈉分解。已干燥好的碳酸鈉應避免與空氣接觸，以防吸潮。5.以基準碳酸鈉標定鹽酸或硫酸滴定液，近終點時加熱2分鐘，為逐去溶液中的二氧化碳。

6.配制氫氧化鈉滴定液必須先配成飽和溶液，靜置數日，利用碳酸鹽在其中溶解度極小而大部除去。

7.氫氧化鈉飽和液及氫氧化鈉滴定液須置聚乙烯塑料瓶中貯藏，因為氫氧化鈉能腐蝕玻璃，氫氧化鈉飽和液及氫氧化鈉滴定液保存在玻璃容器中很易為硅酸鹽所污染。

8.中和法在供試品溶解后和滴定過程中，不得有三氧化硫、二氧化硫和氨氣等存在。

9.所用的指示液，變色范圍必須在滴定突躍范圍內。

10.要按規定量加入指示液，因指示液本身具有酸性或堿性，能影響指示劑的靈敏度。

九、適用范圍

（一）直接滴定

1.酸類：強酸、CKa大于10-8的弱酸、混合酸、多元酸都可用堿滴定液直接滴定。

2.堿類：強堿、CKb大于10-8的弱堿可用酸滴定液直接滴定。

3.鹽類：一般來說，強堿弱酸鹽，如其對應的弱酸的Ka小于10-7，可以直接用堿滴定液滴定；強酸弱堿鹽，如其對應的弱堿的Kb小于10-7，可直接用酸滴定液滴定。

（二）間接滴定

1.有些物質具有酸性或堿性，但難溶于水，這時可先加入準確過量的滴定液，待作用完全后，再用另一滴定液回滴定。

2.有些物質本身沒有酸堿性或酸堿性很弱不能直接滴定，但是它們可與酸或堿作用或通過一些反應產生一定量的酸或堿，我們就可用間接法測定其含量。

十、允許差

本法的相對偏差不得超過0.3%。

第六章

氧化還原滴定法

一、定義 氧化還原法

以氧化還原反應為基礎的容量分析法。

二、原理

氧化還原反應是反應物間發生電子轉移。示意式：

還原劑1 － ne →← 氧化劑1 氧化劑2 ＋ ne →← 還原劑2 還原劑1 ＋ 氧化劑2 →← 氧化劑1 ＋ 還原劑2 氧化還原反應按照所用氧化劑和還原劑的不同，常用的方法有碘量法、高錳酸鉀法、鈰量法和溴量法等。

三、碘量法

（一）定義 碘量法

利用碘分子或碘離子進行氧化還原滴定的容量分析法。

（二）原理 1.基本原理

碘量法的反應實質，是碘分子在反應中得到電子，碘離子在反應中失去電子。半反應式： I2 ＋ 2e →← 2I-2I-－ 2e→← I2 2.滴定方式

I2/2I-電對的標準電極電位大小適中，即I2是一不太強的氧化劑，I-是一不太弱的還原劑。

（1）凡標準電極電位低于E0I2/2I-的電對，它的還原形便可用I2滴定液直接滴定（當然突躍范圍須夠大），這種直接滴定的方法，叫做直接碘量法。（2）凡標準電極電位高于E0I2/2I-的電對，它的氧化形可將加入的I-氧化成I2，再用Na2S2O3滴定液滴定生成的I2量。這種方法，叫做置換滴定法。

（3）有些還原性物質可與過量I2滴定液起反應，待反應完全后，用Na2S2O3滴定液滴定剩余的I2量，這種方法叫做剩余滴定法。

3.滴定反應條件

（1）直接碘量法只能在酸性、中性及弱堿性溶液中進行。如果溶液的pH＞9，就會發生下面副反應： I2 ＋ 2OH-→ I-＋ IO-＋ H2O 3IO-→ IO3-＋ 2 I-

（2）間接碘量法是以 I2 ＋ 2e →← 2I-2S2O32-－ 2e → S4O62-————————————— I2 ＋ 2S2O32-→ 2I-＋ S4O62-

反應為基礎的。這個反應須在中性或弱酸性溶液中進行；在堿性溶液中有下面副反應發生：

Na2S2O3 ＋ 4I2 ＋ 10NaOH → 2Na2SO4 ＋ 8NaI ＋ 5H2O 在強酸性溶液中，Na2S2O3能被酸分解： S2O32-＋ 2H+ → S↓＋ SO2↑＋ H2O 如果在滴定時注意充分振搖，避免Na2S2O3局部過剩，則影響不大。

（3）應用置換法測定不太強的氧化劑的含量時，為了促使反應進行完全，常采取下列措施：

a 增加I-濃度以降低EI2/2I-值。

b 生成的I2用有機溶劑萃取除去以降低EI2/2I-值。c 增加H+濃度以提高含氧氧化劑的E值。

4.碘量法的誤差來源主要有二：（1）碘具有揮發性。（2）碘離子易被空氣所氧化。

（三）指示劑 1.I2自身指示劑

在100ml水中加1滴碘滴定液（0.mol/L），即顯能夠辨別得出的黃色。

2.淀粉指示劑

淀粉溶液遇I2即顯深藍色，反應可逆并極靈敏。（1）淀粉指示劑的性質及注意事項 a 溫度升高可使指示劑靈敏度降低。b 若有醇類存在，亦降低靈敏度。

c 直鏈淀粉能與I2結合成藍色絡合物；支鏈淀粉只能松動的吸附I2，形成一種紅紫色產物。

d I2和淀粉的反應，在弱酸性溶液中最為靈敏。若溶液的pH＜2，則淀粉易水解成糊精，而糊精遇I2呈紅色，此紅色在間接法時隨達終點亦不易消失；若溶液的pH＞9，則I2因生成IO-而不顯藍色。e 大量電解質存在能與淀粉結合而降低靈敏度。

f 若配成的指示劑遇I2呈紅色，便不能用。配制時，加熱時間不宜過長，并應迅速冷卻以免其靈敏性降低。淀粉溶液易腐敗，最好于臨用前配制。

（2）使用淀粉指示劑時應注意加入時間

a 直接碘量法，在酸度不高的情況下，可于滴定前加入。b 間接碘量法則須在臨近終點時加入，因為當溶液中有大量碘存在時，碘被淀粉表面牢固地吸附，不易與Na2S2O3立即作用，致使終點遲鈍。

（四）滴定液的配制與標定 1.碘滴定液（1）配制 間接法配制（2）標定

用基準三氧化二砷標定，以甲基橙指示液指示終點。（3）貯藏

置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉，在涼處保存。

2.硫代硫酸鈉滴定液（1）配制 間接法配制（2）標定

用基準重鉻酸鉀標定，以淀粉指示液指示終點。

（五）注意事項

1.碘在水中很難溶解，加入碘化鉀不但能增加其溶解度，而且能降低其揮發性。實踐證明，碘滴定液中含有2～4%的碘化鉀，即可達到助溶和穩定的目的。

2.為了使碘中的微量碘酸鹽雜質作用掉，以及中和硫代硫酸鈉滴定液中配制時作為穩定劑而加入的Na2CO3，配制碘滴定液時常加入少許鹽酸。

3.為防止有少量未溶解的碘存在于碘液中，故配好后的碘液用3～4號垂熔玻璃漏斗過濾，不得用濾紙過濾。

4.碘滴定液應貯存于棕色具玻塞玻璃瓶中，在暗涼處避光保存。碘滴定液不可與軟木塞、橡膠管或其他有機物接觸，以防碘濃度改變。

5.三氧化二砷為劇毒化學藥品，用時要注意安全。

6.由于碘在高溫時更易揮發，所以測定時室溫不可過高，并應在碘瓶中進行。

7.由于碘離子易被空氣所氧化，故凡是含有過量I-和較高酸度的溶液在滴定碘前不可放置過久，且應密塞避光。

8.配制硫代硫酸鈉滴定液所用的純化水須煮沸并冷卻，可驅除水中殘留的二氧化碳和氧，殺死嗜硫菌等微生物，然后加入少量無水碳酸鈉，使溶液呈弱堿性。

9.硫代硫酸鈉液應放置1個月后再過濾和標化，因硫代硫酸鈉中常含有多硫酸鹽，可與OH-反應生成硫代硫酸鹽使硫代硫酸鈉液濃度改變。

10.發現硫代硫酸鈉滴定液混濁或有硫析出時，不得使用。

11.直接滴定法反應應在中性、弱堿性或酸性溶液中進行。

12.淀粉指示液的靈敏度隨溫度的升高而下降，故應在室溫下放置和使用。

13.剩余滴定法淀粉指示液應在近終點時加入，否則將有較多的碘被淀粉膠粒包住，使藍色褪去很慢，妨礙終點觀察。

14.淀粉指示液應在冷處放置，使用時應不超過1周。

（六）適用范圍

碘量法分直接碘量法和間接碘量法。1.直接滴定法

凡能被碘直接氧化的藥物，均可用直接滴定法。2.間接碘量法（1）剩余滴定法

凡需在過量的碘液中和碘定量反應，剩余的碘用硫代硫酸鈉回滴，都可用剩余滴定法。

（2）置換滴定法

凡被測藥物能直接或間接定量地將碘化鉀氧化成碘，用硫代硫酸鈉液滴定生成的碘，均可間接測出其含量。

（七）允許差

本法的相對偏差不得超過0.3%。

四、高錳酸鉀法

（一）定義

以高錳酸鉀液為滴定劑的氧化還原法稱為高錳酸鉀法。

（二）原理

在酸性條件下高錳酸鉀具有強的氧化性，可與還原劑定量反應。半反應式：

MnO4-＋ 8H+ ＋ 5e →← Mn2+ ＋ 4H2O 溶液的酸度以控制在1～2mol/L為宜。酸度過高，會導致KMnO4分解；酸度過低，會產生MnO2沉淀。調節酸度須用H2SO4；HNO3也有氧化性，不宜用；HCl可被KMnO4氧化，也不宜用（MnO4-氧化Cl-的反應并不很快，可是，當有Fe24-

+存在時，Fe2+便促進MnO4-氧化Cl-這一副反應的速度。這種現象叫做誘導作用，或叫做產生了誘導反應）。在微酸性、中性和弱堿性溶液中： MnO4-＋ 2H2O ＋ 3e →← MnO2 ＋ 4OH-

（三）指示劑

1.高錳酸鉀自身指示劑

KMnO4的水溶液顯紫紅色，每100ml水中只要有半滴0.1mol/L KMnO4就會呈現明顯的紅色，而Mn2+在稀溶液中幾乎無色。

2.用稀高錳酸鉀滴定液（0.002mol/L）滴定時，為使終點容易觀察，可選用氧化還原指示劑。用鄰二氮菲為指示劑，終點由紅色變淺藍色，用二苯胺磺酸鈉為指示劑，終點由無色變紫色。

（四）滴定液的配制與標定 高錳酸鉀滴定液（1）配制 間接法配制（2）標定

用基準草酸鈉標定，高錳酸鉀自身指示劑。（3）貯藏

置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉保存。

（五）注意事項

1.配制高錳酸鉀液應煮沸15分鐘，密塞放置2日以上，用玻璃垂熔漏斗過濾，搖勻，再標定使用。因高錳酸鉀中常含有二氧化錳等雜質，水中的有機物和空氣中的塵埃等還原性物質都會使高錳酸鉀液的濃度改變。

2.高錳酸鉀和草酸鈉開始反應速度很慢，應將溶液加熱至65℃，但不可過高，高于90℃會使部分草酸分解。

3.為使反應正常進行，溶液應保持一定的酸度。酸度不足，反應產物可能混有二氧化錳沉淀；酸度過高，會促使草酸分解，開始滴定酸度應在0.5～1mol/L。

4.配制好的高錳酸鉀滴定液，應貯存于棕色玻璃瓶中，避光保存，以防光的影響。

5.在30秒鐘內，溶液顏色不褪為滴定終點。因為空氣中的還原性氣體和塵埃落于溶液中，也能分解高錳酸鉀，使其顏色消失。

6.用稀高錳酸鉀滴定液（0.002mol/L）滴定時，為使終點容易觀察，可選用氧化還原指示劑。用鄰二氮菲為指示劑，終點由紅色變淺藍色，用二苯胺磺酸鈉為指示劑，終點由無色變紫色。

（六）適用范圍

1.在酸性溶液中，可用高錳酸鉀滴定液直接測定還原性物質。

2.Ca2+、Ba2+、Zn2+、Cd2+等金屬鹽可使之與C2O42-形成沉淀，再將沉淀溶于硫酸溶液，然后用高錳酸鉀滴定液滴定置換出來的草酸，從而測定金屬鹽的含量。3.以草酸鈉滴定液或硫酸亞鐵滴定液配合，采用剩余回滴法，可測定一些強氧化劑。

（七）允許差

本法的相對偏差不得超過0.3%。

第七章

配位滴定法（絡合滴定法）

一、定義

以絡合反應為基礎的容量分析法，稱為絡合滴定法

二、原理 1.基本原理

乙二胺四乙酸二鈉液（EDTA）能與許多金屬離子定量反應，形成穩定的可溶性絡合物，依此，可用已知濃度的EDTA滴定液直接或間接滴定某些藥物，用適宜的金屬指示劑指示終點。根據消耗的EDTA滴定液的濃度和毫升數，可計算出被測藥物的含量。

（1）EDTA絡合物的穩定性 M ＋ Y →← MY [MY] 絡合物的穩定常數KMY = ——— [M][Y]

（2）酸度對穩定性的影響 酸效應系數（α）CEDTA α= —— 或 CEDTA =α[Y][Y]

（3）絡合物的表觀穩定常數 [MY] [MY] KMY 絡合物的表觀穩定常數KMYˊ = ———-= ———— = —— [M]CEDTA [M][Y]α α 或lgKMYˊ= lgKMY － lgα

2.滴定方式（1）直接滴定法

Men+ ＋ H2Y2-→← MeY(n-4)＋ 2H+

與金屬離子化合價無關，均以1：1的關系絡合。

（2）回滴定法

Men+ ＋ H2Y2-（定量過量）→← MeY(n-4)＋ 2H+ H2Y2-（剩余）＋ Zn2+ →← ZnY2-＋ 2H+

（3）間接滴定法

利用陰離子與某種金屬離子的沉淀反應，再用EDTA滴定液滴定剩余的金屬離子，間接測出陰離子含量。

三、滴定條件

在一定酸度下能否進行絡合滴定要用絡合物的表觀穩定常數來衡量。一般來說，KMYˊ要在108以上，即lgKMYˊ≥8時，才能進行準確滴定。

（1）絡合滴定的最低pH值 lgα= lgKMY － 8 在滴定某一金屬離子時，經查表，得出相應的pH值，即為滴定該離子的最低pH值。

（2）溶液酸度的控制

在絡合滴定中不僅在滴定前要調節好溶液的酸度，在整個滴定過程中都應控制在一定酸度范圍內進行，因為在EDTA滴定過程中不斷有H+釋放出來，使溶液的酸度升高，因此，在絡合滴定中常須加入一定量的緩沖溶液以控制溶液的酸度。

在pH＜2或pH＞12的溶液中滴定時，可直接用強酸或強堿控制溶液的酸度。在弱酸性溶液中滴定時，可用HAc-NaAc緩沖系（pH3.4～5.5）或六次甲基四胺(CH2)6N4-HCl緩沖系（pH5～6）控制溶液的酸度。在弱堿性溶液中滴定時，常用NH3·H2O-NH4Cl緩沖系（pH8～11）控制溶液的酸度。但因NH3與許多金屬離子有絡合作用，對絡合滴定有一定的影響。

（3）水解及其他副反應的影響

酸度對金屬離子也有影響，酸度太低，金屬離子會水解生成氫氧化物沉淀，使金屬離子濃度降低，同樣也降低了絡合能力。

（4）其他絡合劑對絡合滴定的影響 金屬離子的絡合效應系數（β）CM β= —— [M]

四、指示劑

（一）金屬指示劑應具備的條件

1.指示劑與金屬離子形成的絡合物應與指示劑本身的顏色有明顯的差別。

2.金屬離子與指示劑形成的有色絡合物必須具有足夠的穩定性，一般要求KMIn＞104。如果MIn不夠穩定則在接近等當點時就有較多的離解，使終點過早出現，顏色變化也不敏銳。

3.MIn的穩定性應比MY的穩定性差，穩定常數值至少要差100倍以上，亦即KMY/KMIn＞102。否則在稍過等當點時不會立即發生置換反應使溶液變色，要在過量較多的EDTA時才能發生置換。這樣就使終點過遲出現，變色也不敏銳，有拖長現象。

（二）封閉現象與掩蔽作用 1.封閉現象

有的指示劑與某些金屬離子生成極穩定的絡合物，其穩定性超過了MY的穩定性。例如鉻黑T與Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+生成的絡合物非常穩定，用EDTA滴定這些離子時，即使過量較多的EDTA也不能把鉻黑T從M-鉻黑T的絡合物中置換出來。因此，滴定這些離子不能用鉻黑T作指示劑。即使在滴定Mg2+時，如有少量Fe3+雜質存在，在等當點時也不能變色，或終點變色不敏銳有拖長現象。這種現象稱為封閉現象。

2.掩蔽作用

為了消除封閉現象可加入某種試劑，使封閉離子不能再與指示劑絡合以消除干擾，這種試劑就稱為掩蔽劑。這種作用就稱為掩蔽作用。在絡合滴定中，常用的掩蔽劑如下：

NH4F或NaF、NaCN或KCN、羥胺或抗壞血酸、三乙醇胺、酒石酸、乙酰丙酮等。

（三）常用的金屬指示劑 1.鉻黑T 鉻黑T與二價金屬離子形成的絡合物都是紅色或紫紅色的。因此，只有在pH7～11范圍內使用，指示劑才有明顯的顏色變化。根據實驗，最適宜的酸度為pH9～10.5。鉻黑T常用作測定Mg2+、Zn2+、Pb2+、Mn2+、Cd2+、Hg2+等離子的指示劑。

2.鈣試劑（鉻藍黑R、鈣紫紅素）

鈣試劑與Ca2+形成粉紅色的絡合物，常用作在pH12～13時滴定Ca2+的指示劑，終點由粉紅色變為純藍色，變色敏銳。

3.鈣黃綠素

該指示劑在酸中呈黃色，堿中呈淡紅色，在pH＜11時有熒光，在pH＞12時不顯熒光而呈棕色。常用作在pH＞12時測定Ca2+的指示劑，終點時黃綠色熒光消失。

4.二甲酚橙

在pH＞6時呈紅紫色；pH＜6時呈檸檬黃色，與2～4價金屬離子絡合呈紅色，因此常在酸性溶液中使用。例如，在pH1～3的溶液中用作測定Bi3+的指示劑，在pH5～6的溶液中，滴定Pb2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+及稀土元素的指示劑，終點由紅變黃，變色敏銳。

5.鄰苯二酚紫

鄰苯二酚紫pH1.5～6時呈黃色，與兩個金屬離子形成的絡合物都顯藍色。特別適用于在pH1.5～2時滴定Bi3+，終點由藍色經紫紅變為黃色。

五、滴定液的配制與標定 1.乙二胺四醋酸二鈉滴定液（1）配制 間接法配制（2）標定

用基準氧化鋅標定，以鉻黑T為指示劑。（3）貯藏

置玻璃塞瓶中，避免與橡皮塞、橡皮管等接觸。

2.鋅滴定液（1）配制 間接法配制（2）標定

用乙二胺四醋酸二鈉滴定液標定，以鉻黑T為指示劑。

六、注意事項

1.酸度對絡合反應平衡、金屬離子水解、EDTA解離度有影響，為此要調好酸度，并加入適宜的緩沖液，否則將直接影響測定結果。

2.金屬指示劑為有機染料本身具有顏色。與金屬離子絡合生成另一種顏色指示終點，但指示劑本身的顏色在不同pH溶液中有不同顏色，故必須按規定控制滴定溶液的pH值。

3.當有干擾離子存在時，必須設法排除干擾，否則不能選用本法。

4.利用酸度對絡合物穩定常數的影響，可調節滴定溶液的pH，有選擇的測定共存離子中的某種金屬離子。也可加入掩蔽劑或沉淀劑，消除共存離子的干擾。

5.滴定速度要適宜，近終點時EDTA滴定液要逐滴加入，并充分振搖，以防終點滴過。

6.EDTA滴定液應于具玻璃塞瓶中保存，避免與橡皮塞、橡皮管等接觸。

七、適用范圍

EDTA可直接或間接測定40多種金屬離子的含量，也可間接測定一些陰離子的含量。在藥物分析上，用于測定無機和有機金屬鹽類藥物。

八、允許差

本法的相對偏差不得超過0.3%。

第八章

沉淀滴定法—銀量法

一、定義

以硝酸銀液為滴定液，測定能與Ag+反應生成難溶性沉淀的一種容量分析法。

二、原理

以硝酸銀液為滴定液，測定能與Ag+生成沉淀的物質，根據消耗滴定液的濃度和毫升數，可計算出被測物質的含量。反應式：

Ag+ ＋ X-→ AgX↓

X-表示Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等離子。

三、指示終點的方法

（一）鉻酸鉀指示劑法 1.原理

用AgNO3滴定液滴定氯化物、溴化物時采用鉻酸鉀作指示劑的滴定方法。滴定反應為： 終點前

Ag+ ＋ Cl-→ AgCl↓ 終點時

2Ag+ ＋ CrO42-→ Ag2CrO4↓(磚紅色)

根據分步沉淀的原理，溶度積（Ksp）小的先沉淀，溶度積大的后沉淀。由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，當Ag+進入濃度較大的Cl-溶液中時，AgCl將首先生成沉淀，而[Ag+]2[CrO42-]＜Ksp，Ag2CrO4不能形成沉淀；隨著滴定的進行，Cl-濃度不斷降低，Ag+濃度不斷增大，在等當點后發生突變，[Ag+]2[CrO42-]＞Ksp，于是出現磚紅色沉淀，指示滴定終點的到達。

2.滴定條件

（1）終點到達的遲早與溶液中指示劑的濃度有關。為達到終點恰好與等當點一致的目的，必須控制溶液中CrO42-的濃度。每50～100ml滴定溶液中加入5%（W/V）K2CrO4溶液1ml就可以了。

（2）用K2CrO4作指示劑，滴定不能在酸性溶液中進行，因指示劑K2CrO4是弱酸鹽，在酸性溶液中CrO42-依下列反應與H+離子結合，使CrO42-濃度降低過多，在等當點不能形成Ag2CrO4沉淀。

2CrO42-＋ 2H+ →← 2HCrO4-→← Cr2O72-＋ H2O 也不能在堿性溶液中進行，因為Ag+將形成Ag2O沉淀： Ag+ ＋ OH-→ AgOH 2AgOH → Ag2O↓＋ H2O 因此，用鉻酸鉀指示劑法，滴定只能在近中性或弱堿性溶液（pH6.5～10.5）中進行。如果溶液的酸性較強可用硼砂、NaHCO3或CaCO3中和，或改用硫酸鐵銨指示劑法。

滴定不能在氨性溶液中進行，因AgCl和Ag2CrO4皆可生成[Ag(NH3)2]+而溶解。

3.主要應用

本法多用于Cl-、Br-的測定。

（二）硫酸鐵銨指示劑法 1.原理

在酸性溶液中，用NH4SCN（或KSCN）為滴定液滴定Ag+，以Fe3+為指示劑的滴定方法。滴定反應為： 終點前

Ag+ ＋ SCN-→ AgSCN↓ 終點時

Fe3+ ＋ SCN-→ Fe(SCN)2+（淡棕紅色）

鹵化物的測定可用回滴法，需向檢品溶液中先加入定量過量的AgNO3滴定液，以為Fe3+指示劑，用NH4SCN滴定液回滴剩余的AgNO3，滴定反應為： 終點前

Ag+（過量）＋ X-→ AgX↓ Ag+（剩余量）＋ SCN-→ AgSCN↓ 終點時

Fe3+ ＋ SCN-→ Fe(SCN)2+（淡棕紅色）

這里需指出，當滴定Cl-到達等當點時，溶液中同時有AgCl和AgSCN兩種難溶性銀鹽存在，若用力振搖，將使已生成的Fe(SCN)2+絡離子的紅色消失。因AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度。當剩余的Ag+被滴定完后，SCN-就會將AgCl沉淀中的Ag+轉化為AgSCN沉淀而使重新釋出。AgCl →← Ag+ ＋ Cl-↓ Ag+ ＋ SCN-→← AgSCN

這樣，在等當點之后又消耗較多的NH4SCN滴定液，造成較大的滴定誤差。

2.滴定條件及注意事項

（1）為了避免上述轉化反應的進行，可以采取下列措施：

a 將生成的AgCl沉淀濾出，再用NH4SCN滴定液滴定濾液，但這一方法需要過濾、洗滌等操作，手續較繁。

b 在用NH4SCN滴定液回滴之前，向待測Cl-溶液中加入1～3ml硝基苯，并強烈振搖，使硝基苯包在AgCl的表面上，減少AgCl與SCN-的接觸，防止轉化。此法操作簡便易行。

c 利用高濃度的Fe3+作指示劑（在滴定終點時使濃度達到0.2mol/L），實驗結果證明終點誤差可減少到0.1%。

（2）此外，用本法時，應注意下列事項：

a 為防止Fe3+的水解，應在酸性（HNO3）溶液中進行滴定，在酸性溶液中，Al3+、Zn2+、Ba2+及CO32-等離子的存在也不干擾。與鉻酸鉀指示劑法相比，這是本法的最大優點。

b 為避免由于沉淀吸附Ag+過早到達終點，在用硝基苯包裹AgCl沉淀時，臨近終點應輕輕旋搖，以免沉淀轉化，直到溶液出現穩定的淡棕紅色為止。c 本法測定I-和Br-時，由于AgI和AgBr的溶解度都小于AgCl的溶解度，不存在沉淀轉化問題，不需加入有機溶劑或濾去沉淀，滴定終點明顯確切。d 滴定不宜在較高溫度下進行，否則紅色絡合物褪色。

（三）吸附指示劑法 1.原理

用AgNO3液為滴定液，以吸附指示劑指示終點，測定鹵化物的滴定方法。吸附指示劑是一些有機染料，它們的陰離子在溶液中很容易被帶正電荷的膠態沉淀所吸附，而不被帶負電荷的膠態沉淀所吸附，并且在吸附后結構變形發生顏色改變。

若以Fl-代表熒光黃指示劑的陰離子，則變化情況為： 終點前 Cl-過量(AgCl)Cl-┇M+ 終點時 Ag+過量(AgCl)Ag+┇X-(AgCl)Ag+吸附Fl-(AgCl)Ag+┇Fl-（黃綠色）（微紅色）

2.滴定條件

為了使終點顏色變化明顯，應用吸附指示劑時需要注意以下幾個問題：（1）吸附指示劑不是使溶液發生顏色變化，而是使沉淀的表面發生顏色變化。因此，應盡可能使鹵化銀沉淀呈膠體狀態，具有較大的表面。為此，在滴定前應將溶液稀釋并加入糊精、淀粉等親水性高分子化合物以形成保護膠體。同時，應避免大量中性鹽存在，因為它能使膠體凝聚。

（2）膠體顆粒對指示劑離子的吸附力，應略小于對被測離子的吸附力，否則指示劑將在等當點前變色。但對指示劑離子的吸附力也不能太小，否則等當點后也不能立即變色。滴定鹵化物時，鹵化銀對鹵化物和幾種常用的吸附指示劑的吸附力的大小次序如下：

I-＞二甲基二碘熒光黃＞Br-＞曙紅＞Cl-＞熒光黃

因此在測定Cl-時不能選用曙紅，而應選用熒光黃為指示劑。

（3）溶液的pH應適當，常用的吸附指示劑多是有機弱酸，而起指示劑作用的是它們的陰離子。因此，溶液的pH應有利于吸附指示劑陰離子的存在。也就是說，電離常數小的吸附指示劑，溶液的pH就要偏高些；反之，電離常數大的吸附指示劑，溶液的pH就要偏低些。

（4）指示劑的離子與加入滴定劑的離子應帶有相反的電荷。

（5）帶有吸附指示劑的鹵化銀膠體對光線極敏感，遇光易分解析出金屬銀，在滴定過程中應避免強光照射。

四、形成不溶性銀鹽的有機化合物的測定

巴比妥類化合物，在其結構中的亞胺基受兩個羰基影響，上面的H很活潑，能被Ag+置換生成可溶性銀鹽，而它的二銀鹽不溶于水，利用這一性質可進行測定。

五、滴定液的配制與標定

（一）硝酸銀滴定液 1.配制 間接法配制

2.標定

用基準氯化鈉標定，以熒光黃指示液指示終點。

3.貯藏

置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉保存。

（二）硫氰酸銨滴定液 1.配制 間接法配制

2.標定

用硝酸銀滴定液標定，以硫酸鐵銨指示液指示終點。

六、注意事項

1.用鉻酸鉀指示劑法，必須在近中性或弱堿性溶液（pH6.5～10.5）中進行滴定。因鉻酸鉀是弱酸鹽，在酸性溶液中，CrO42-與H+結合，降低CrO42-濃度，在等當點時不能立即生成鉻酸銀沉淀；此法也不能在堿性溶液中進行，因銀離子氫氧根離子生成氧化銀沉淀。

2.應防止氨的存在，氨與銀離子生成可溶性[Ag(NH3)2]+絡合物，干擾氯化銀沉淀生成。

3.硫酸鐵銨指示劑法應在稀硝酸溶液中進行，因鐵離子在中性或堿性介質中能形成氫氧化鐵沉淀。

4.為防止沉淀轉化（AgCl＋SCN-→← AgSCN＋Cl-），硫酸鐵銨指示劑法加硝酸銀滴定液沉淀后，應加入5ml鄰苯二甲酸二丁酯或1～3ml硝基苯，并強力振搖后再加入指示液，用硫氰酸銨滴定液滴定。

5.滴定應在室溫進行，溫度高，紅色絡合物易褪色。

6.滴定時需用力振搖，避免沉淀吸附銀離子，過早到達終點。但滴定接近終點時，要輕輕振搖，減少氯化銀與SCN-接觸，以免沉淀轉化。

7.吸附指示劑法，滴定前加入糊精、淀粉，形成保護膠體，防止沉淀凝聚使吸附指示劑在沉淀的表面發生顏色變化，易于觀察終點。滴定溶液的pH值應有利于吸附指示劑的電離，隨指示劑不同而異。

8.吸附指示劑法選用指示劑應略小于被測離子的吸附力，吸附力大小次序為I-＞二甲基二碘熒光黃＞Br-＞曙紅＞Cl-＞熒光黃。

9.滴定時避免陽光直射，因鹵化銀遇光易分解，使沉淀變為灰黑色。

10.有機鹵化物的測定，由于有機鹵化物中鹵素結合方式不同，多數不能直接采用銀量法，必須經過適當處理，使有機鹵素轉變成鹵離子后再用銀量法測定。

七、適用范圍

1.鉻酸鉀指示劑法：在中性或弱堿性溶液中用硝酸銀滴定液滴定氯化物、溴化物時采用鉻酸鉀指示劑的滴定方法。

2.硫酸鐵銨指示劑法：在酸性溶液中，用硫氰酸銨液為滴定液滴定Ag+，采用硫酸鐵銨為指示劑的滴定方法。

3.吸附指示劑法：用硝酸銀液為滴定液，以吸附指示劑指示終點測定鹵化物的滴定方法。

八、允許差

本法的相對偏差不得超過0.3%。

第九章 亞硝酸鈉法

一、重氮化法

（一）定義

以亞硝酸鈉液為滴定液的容量分析法稱為重氮化法（亦亞硝酸鈉法）。

（二）原理

芳香伯胺類藥物，在鹽酸存在下，能定量地與亞硝酸鈉產生重氮化反應。依此，用已知濃度的亞硝酸鈉滴定液滴定（用永停法指示終點），根據消耗的亞硝酸鈉滴定液的濃度和毫升數，可計算出芳伯胺類藥物的含量。反應式：

ArNH2＋NaNO2＋2HCl→[Ar-N+≡N]Cl-＋NaCl＋2H2O

（三）滴定條件 1.酸的種類及濃度

（1）重氮化反應的速度與酸的種類有關，在HBr中比在HCl中為快，在HNO3或H2SO4中則較慢，但因HBr的價格較昂，故仍以HCl最為常用。此外，芳香伯胺類鹽酸鹽的溶解度也較大。

（2）重氮化反應的速度與酸的濃度有關，一般常在1～2mol/L酸度下滴定，這是因為酸度高時反應速度快，容易進行完全，且可增加重氮鹽的穩定性。如果酸度不足，則已生成的重氮鹽能與尚未反應的芳伯胺偶合，生成重氮氨基化合物，使測定結果偏低。

[Ar-N+≡N]Cl-＋ArNH2→Ar-N=N-NH-Ar＋HCl 當然，酸的濃度也不可過高，否則將阻礙芳伯胺的游離，反而影響重氮化反應的速度。

2.反應溫度

重氮化反應的速度隨溫度的升高而加快，但生成的重氮鹽也能隨溫度的升高而加速分解。

[Ar-N+≡N]Cl-＋H2O→Ar-OH＋N2↑＋HCl 另外，溫度高時HNO2易分解逸失，導致測定結果偏高。實踐證明，溫度在15℃以下，雖然反應速度稍慢，但測定結果卻較準確。如果采用“快速滴定”法，則在30℃以下均能得到滿意結果。

3.滴定速度 快速滴定法：

將滴定管的尖端插入液面下約2/3處，用亞硝酸鈉滴定液迅速滴定，隨滴隨攪拌，至近終點時，將滴定管的尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，洗液并入溶液中，繼續緩緩滴定，至永停儀的電流計指針突然偏轉，并持續1分鐘不再回復，即為滴定終點。

4.苯環上取代基團的影響

苯胺環上，特別是在對位上，有其它取代基團存在時，能影響重氮化反應的速度。（1）親電子基團，如-NO2、-SO3H、-COOH、-X等，使反應加速。（2）斥電子基團，如-CH3、-OH、-OR等，使反應減慢。（3）對于慢的重氮化反應常加入適量KBr加以催化。

二、亞硝基化反應

芳仲胺類化合物，也可用NaNO2滴定液滴定，但所起反應并不是重氮化，而是亞硝基化，NO∣ArNHR＋NO2-＋H+→ArN-R＋H2O 反應量的關系仍然是1：1。習慣上把這種測定方法叫做亞硝基化滴定，以別于重氮化滴定。兩種方法統名為亞硝酸鈉法。

三、指示終點方法

（一）指示劑法 1.外指示劑 2.內指示劑

（二）永停法

四、滴定液的配制與標定 亞硝酸鈉滴定液 1.配制 間接法配制 2.標定

用基準對氨基苯磺酸標定，以永停法指示終點。3.貯藏

置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉保存。

五、注意事項

1.將滴定管尖端插入液面2/3處進行滴定，是一種快速滴定法。2.重氮化溫度應在15～30℃，以防重氮鹽分解和亞硝酸逸出。

3.重氮化反應須以鹽酸為介質，因在鹽酸中反應速度快，且芳伯胺的鹽酸鹽溶解度大。在酸度為1～2mol/L下滴定為宜。

4.近終點時，芳伯胺濃度較稀，反應速度減慢，應緩緩滴定，并不斷攪拌。5.永停儀鉑電極易鈍化，應常用濃硝酸（加1～2滴三氯化鐵試液）溫熱活化。6.亞硝酸鈉滴定液應于玻塞棕色玻璃瓶中避光保存。

六、適用范圍

1.芳香族第一胺類藥物。

2.水解后具有芳香第一胺結構的藥物。3.還原后具有芳香第一胺結構的藥物。

七、允許差

本法的相對偏差不得超過0.3%。

第十章 氮測定法

一、定義

測定化合物中含氮元素量的分析方法稱為氮測定法。

二、原理

將供試品置凱氏燒瓶中，加硫酸、硫酸鉀（或無水硫酸鈉）、無水硫酸銅，加熱裂解，將氮變為銨鹽，然后堿化反應進行蒸餾使氨釋放，同時用硼酸溶液收集，再用硫酸滴定液滴定，以氮的量計算供試品的含量。

三、測定步驟

（一）消化（或破壞）1.消化原理

將一定量的樣品與濃硫酸共熱，則有機物中的碳和氫被濃硫酸氧化成CO2和H2O，而氮則轉變成NH3；H2SO4被還原為SO2和H2O。生成的CO2、SO2和H2O由溶液中逸去，而NH3則與過量的H2SO4結合成NH4HSO4或(NH4)2SO4保留在溶液中。為了使有機物的破壞能迅速完全，通常采用升高溫度和加入催化劑兩種辦法。在增高溫度方面常加入不易揮發的無水堿金屬硫酸鹽（K2SO4或Na2SO4）以提高濃硫酸的沸點，阻止高溫下濃硫酸的分解。在催化劑方面，常加入少量CuSO（、4無水）HgO、CuO、Se、H2SeO3等催化劑，其中以CuSO4最常用。

2.消化操作要求

（1）將供試品放入凱氏燒瓶中時，注意勿使供試品粘著瓶頸，如已沾著瓶頸，可在緩緩加硫酸時，用硫酸沖入。

（2）破壞時有部分硫酸蒸發及分解出有毒氣體，故須在毒氣柜中進行，以免中毒。

（3）使凱氏燒瓶成45o斜置，可防止在加熱過程中供試品液飛濺的損失，防止瓶外的雜質掉入瓶內。

（4）切勿將燒瓶口朝向自己或他人，以防加熱炮沸時濺出傷人。（5）在凱氏燒瓶口放一小漏斗，有回流冷凝的作用，防止硫酸的揮發。（6）開始加熱時，應用直火緩緩加熱，使溶液的溫度保持在沸點以下，防止突然高溫時，造成泡沫沖出而遭損失。

（7）等泡沸停止，強熱至沸騰，俟溶液成澄明的綠色后，除另有規定外，繼續加熱至規定時間，放冷。

（8）有必要時（如瓶壁上部有黑色殘渣），可輕輕轉動或搖動燒瓶，時供試品能充分與硫酸接觸，以保證破壞完全。

（二）蒸餾 1.蒸餾原理

于消化后已冷卻的NH4HSO4或(NH4)2SO4溶液中，加入濃NaOH溶液并加熱，可使NH3再游離出來。

NH4HSO4＋NaOH→NH3↑＋NaHSO4＋H2O Δ 或

(NH4)2SO4＋2NaOH→2NH3↑＋Na2SO4＋2H2O Δ

一般采用通入水蒸氣加熱的辦法使NH3逸出，將逸出的NH3吸收在H3BO3溶液中。NH3+HBO3→NH4BO2＋H2O

2.蒸餾操作要求

（1）破壞完成以后的溶液，放冷有白色固體析出，于尚未完全凝固時，緩緩加適量純化水溶解，放冷至室溫。

（2）在堿化前，先將蒸餾裝置清洗好，安裝好，并檢查不得漏氣。若用水蒸氣蒸餾時，蒸汽發生器已沸騰。

（3）冷凝管的尖端應插入吸收液面下2/3處，使吸收完全，防止倒吸現象。（4）將足夠量的氫氧化鈉溶液注意使沿瓶壁緩緩流至瓶底，自成一液層，以減少酸堿作用范圍，待全部裝置妥善后，再使其與酸液混合，否則會因強酸強堿中和時產生大量的熱而使氨逸出損失。

（5）在常量法直接蒸時，加鋅粒是為防止過熱后出現爆沸，為止爆劑，但必須在加入堿液后，再加入鋅粒，以免鋅粒與硫酸作用而很快消耗掉。

（6）在半微量法中，在發生水蒸氣的圓底燒瓶中加甲基紅指示液數滴，加稀硫酸使成酸性，是為防止水中含有氨等揮發性堿性物質隨水蒸氣帶入蒸餾器中，從而進入吸收液影響結果。注意一定不能使用鹽酸等揮發性酸調酸性，防止揮發性酸進入蒸餾器內中和堿液，或進入吸收液影響結果。

（7）安裝時，圓底燒瓶的蒸氣出口應低于蒸餾器的蒸氣入口，使蒸氣帶起的小水滴再回流到圓底燒瓶中，防止進入蒸餾器的夾層中降低蒸餾溫度。（8）圓底燒瓶中加玻璃珠或沸石數粒，以防止產生爆沸現象。（9）蒸餾開始不可太快，以免蒸出的氨未及吸收而逸失。（10）加熱的火力應穩定，不能忽大忽小，否則會發生倒吸現象。

（11）蒸餾至規定接受體積時，先將冷凝管尖端提出液面，使蒸氣沖洗約1分鐘，用水淋洗尖端后，再停止蒸餾。

（12）本法應同時作空白試驗，并將滴定的結果用空白試驗校正。

（三）滴定

然后用硫酸滴定液直接滴定，其反應式為： 2NH4BO2＋H2SO4＋2H2O→(NH4)2SO4＋2H3BO3

在這里H3BO3起著固定氨的作用。由于H3BO3的酸性極弱，它的存在并不干擾滴定。

四、不需有機破壞的含氮藥物

某些含氮藥物（如吡拉西坦中含有酰胺結構），可直接加入氫氧化鈉，加熱水解生成低級胺、氨，蒸餾出來，用硼酸溶液吸收，以硫酸滴定液滴定。

五、注意事項

1.供試品取量應適宜，常量法約相當于含氮量25～30mg，半微量法約相當于含氮量1～2mg，供試品取量太多或太少，都將影響測定結果。

2.取用的供試品如在0.1g以上時，應適當增加硫酸的用量，使消解作用完全，并相應地增加40%氫氧化鈉溶液的用量。

3.樣品裂解時，用直火加熱時間不可過長，加入硫酸鹽的量不可過多，以防硫酸銨分解。

4.因強酸、強堿中和時會發生大量的熱，使氨逸出損失。中和時應沿器壁緩慢地加入足夠的堿液，使酸液和堿液分成兩液層。全部裝置安裝好后再混合。5.蒸餾時加入鋅粒或沸石為助沸止爆劑，防止強堿過熱后產生爆沸。6.冷凝管的尖端應插入吸收液面下2/3處，使吸收完全，防止倒吸現象。7.蒸餾開始不可太快，以免蒸出的氨未及吸收而逸失。8.蒸餾結束時，先將冷凝管尖端提出液面，以免液體回吸。

六、使用范圍

有機含氮化合物都可用本法測其含量。根據含氮量的高低可分為常量法和半微量法。

七、允許差

本法的相對偏差不得超過1%。

第十一章 非水溶液滴定法

一、定義

質子傳遞反應為基礎的在水以外的溶劑中滴定的方法稱為非水溶液滴定法

二、原理

非水介質中酸堿滴定，主要以質子理論的酸堿概念為基礎，凡能放出質子的物質是酸，能接受質子的物質是堿，它們的關系可用下式表示： HZ →← A-＋ H+ 酸堿 質子

在非水溶液中，游離的質子（H+）不能單獨存在，而是與溶劑分子結合成溶劑合質子，酸堿中和反應的實質是質子的轉移，而質子轉移是通過溶劑合質子實現的。溶劑對酸堿的強度影響很大，非水溶液中的酸堿滴定利用這個原理，使原來在水溶液中不能滴定的某些弱酸弱堿，經選擇適當溶劑，增強其酸堿性后，便可以進行滴定。

二、溶劑的均化和區分效應 1.均化效應

常見的礦酸如高氯酸、鹽酸、硫酸、硝酸等，都是強酸，在水中存在著下列酸堿平衡：

HClO4＋H2O→←H3O+＋ClO4-HCl＋H2O→←H3O+＋Cl-H2SO4＋H2O→←H3O+＋HSO4-HNO3＋H2O→←H3O+＋NO3-

在水中，礦酸是強酸，水則是堿。水接受了礦酸的質子而形成另一種酸——水合質子（H3O+）；礦酸放出質子后則轉變成相應的共軛堿（ClO4-、Cl-、HSO4-、NO3-等）。這一酸堿反應向右進行得十分完全。即不論上述礦酸的酸度多強，溶于水后，其固有的酸強強度已不能表現出來，而統統都被均化到水合質子（H3O+）的強度水平，結果使它們的酸強度都相等。溶劑的這種均化作用叫均化效應或稱調平效應。具有均化效應的溶劑叫均化性溶劑。水是上述礦酸的均化性溶劑。

2.區分效應

但水不能調平鹽酸和醋酸，因為對醋酸來說，水的堿性太弱，質子轉移反應很不完全，HAc＋H2O→←H3O+＋Ac-

溶液中存在大量的醋酸分子，而水合質子極少。由于鹽酸和醋酸在溶劑水中反應進行的程度不同，故顯示出二者酸強度的差別。這種能區分酸（堿）強弱的作用叫區分效應。具有區分效應的溶劑稱為區分性溶劑。對于鹽酸和醋酸來說，水是一個很好的區分性溶劑。

3.舉例

例如，某一弱堿B，在水中CKb＜10-8，由于B的堿性太弱，而溶劑H2O的酸性又不夠強，堿B在水溶液中的質子轉移反應很不完全，即溶劑H2O對堿B不能起均化作用，故不能被滴定。若更換酸性溶劑，將弱堿B溶于冰醋酸中，其質子轉移反應向右可趨于完全： B＋HAc→←BH+＋Ac-

堿B溶于冰醋酸后，其堿強度已被均化到溶劑陰離子的堿強度水平，因而可用高氯酸進行滴定：

HClO4＋HAc→← H2Ac+＋ClO4-B＋HAc→←BH+＋Ac-H2Ac+＋Ac-→←2HAc

整個過程中，溶劑（HAc）仍然起了傳遞質子的作用，而本身并無什么變化。

三、溶劑的分類

（一）質子性溶劑 1.酸性溶劑

有機弱堿在酸性溶劑中可顯著地增強其相對堿度，最常用的酸性溶劑為冰乙酸（冰醋酸）。

2.堿性溶劑

有機弱酸在堿性溶劑中可顯著地增強其相對酸度，最常用的堿性溶劑為二甲基甲酰胺。

3.兩性溶劑

兼有酸堿兩種性能，最常用的為甲醇。

（二）非質子性溶劑（惰性溶劑）

這類溶劑沒有酸、堿性，如苯、三氯甲烷。

四、堿的滴定

（一）溶劑

冰醋酸是滴定弱堿最常用的溶劑。

常用的一級和二級冰醋酸都含有少量的水分，而水的存在常影響滴定突躍，使指示劑變色不敏銳。除去水的方法是加入計算量的醋酐，使與水反應轉變為醋酸。(CH3CO)2O＋H2O→2CH3COOH 1:1 若一級冰醋酸含水量為0.2%，比重為1.05，除去1000ml冰醋酸中的水，應加比重1.08含量97.0%的醋酐的體積為：

1.08×1000×97.0%

C醋酐 = ————————-= 10.26mol/L 102.09 1.05×1000×0.2%

C水 = ———————— = 0.1165mol/L 18.02 C醋酐×V = C水×1000

V = C水×1000/ C醋酐 = 0.1165×1000/10.26 = 11.35ml

（二）滴定液的配制與標定 高氯酸滴定液 1.配制 間接法配制 2.標定

用基準鄰苯二甲酸氫鉀標定，以結晶紫指示液指示終點。3.貯藏

置棕色玻瓶中，密閉保存。4.校正

若滴定樣品與標定高氯酸滴定液時的溫度差別超過10℃，則應重新標定；若未超過10℃，則可根據下式將高氯酸滴定液的濃度加以校正。N0 N1 = ———————— 1＋0.0011(t1－t0)式中

0.0011為冰醋酸的膨脹系數； t0為標定高氯酸滴定液時的溫度； t1為滴定樣品時的溫度； N0為t0時高氯酸滴定液的濃度； N1為t1時高氯酸滴定液的濃度。

（三）指示劑

以冰醋酸作溶劑，用高氯酸滴定液滴定堿時，最常用的指示劑為結晶紫，其酸式色為黃色，堿式色為紫色，由堿區到酸區的顏色變化有：紫、藍、藍綠、黃綠、黃。在滴定不同強度的堿時，終點顏色變化不同。滴定較強堿，應以藍色或藍綠色為終點；滴定較弱堿，應以藍綠或綠色為終點。對于終點的判定，最好以電位滴定法作對照，以確定終點的顏色。并作空白試驗以減少滴定誤差。

（四）有機堿的氫鹵酸鹽的滴定

由于有機堿的氫鹵酸鹽（以B·HX代表）中的氫鹵酸HX在冰醋酸中酸性較強，不能直接用高氯酸滴定，而必須消除HX的干擾。通常多采用先加過量的醋酸汞冰醋酸溶液，使形成難電離的鹵化汞，而氫鹵酸鹽則轉變成可測定的醋酸鹽，然后再用高氯酸滴定，以結晶紫或其它適宜的指示劑指示終點。2B·HX＋Hg(Ac)2→2B·HAc＋HgX2 B·HAc＋HClO4→B·HClO4＋HAc

五、酸的滴定（略）

六、注意事項

1.供試品如為氫鹵酸鹽，應在加入醋酸汞試液3～5ml，使生成難解離的鹵化汞，以消除氫鹵酸鹽在冰醋酸中生成氫鹵酸的干擾后，再進行滴定。

2.供試品如為磷酸鹽，可以直接滴定；硫酸鹽也可直接滴定，但滴定至其成為硫酸氫鹽為止。

3.供試品如為硝酸鹽時，因硝酸可使指示劑褪色，終點極難觀察，遇此情況應以電位滴定法指示終點為宜。

4.電位滴定時用玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極（玻璃套管內裝氯化鉀的飽和無水甲醇溶液）為參比電極。

5.玻璃儀器必須干燥，試劑的含水量應在0.2%以下。

6.配制高氯酸滴定液時，應將高氯酸用冰醋酸稀釋后，在攪拌下，緩緩滴加醋酐（乙酸酐），量取高氯酸的量筒不得量取醋酐，因高氯酸與有機物接觸極易引起爆炸。

7.配制高氯酸滴定液時，若用于易乙酰化的供試品測定，必須測定本液的含水量（費休氏法），再用水或醋酐調節至本液的含水量為0.01～0.2%。

8.配制甲醇鈉滴定液時，應避免與空氣中的二氧化碳及水氣接觸，每次臨用前均應重新標定。

9.堿滴定液滴定操作時，應在干燥的恒溫條件下進行，不得有氨氣、二氧化碳和水氣。

10.若滴定樣品與標定高氯酸滴定液時的溫度差別超過10℃，則應重新標定；若未超過10℃，則可根據下式將高氯酸滴定液的濃度加以校正。N0 N1 = ———————— 1＋0.0011(t1－t0)式中

0.0011為冰醋酸的膨脹系數； t0為標定高氯酸滴定液時的溫度； t1為滴定樣品時的溫度； N0為t0時高氯酸滴定液的濃度； N1為t1時高氯酸滴定液的濃度。

七、適用范圍

本法使用于測定有機堿及其氫鹵酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽和有機酸鹽以及有機酸堿金屬鹽類藥物的含量。也用于測定某些有機弱酸的含量。

八、允許差

本法的相對偏差不得超過0.3%。

第三篇：化驗員讀本習題

一、填空

1、玻璃器皿的玻璃分為（硬質）玻璃和（軟質）玻璃兩種。燒杯由（硬質）玻璃制成，量筒由（軟質）玻璃制成。

2、常用的玻璃量器有（移液管）、（吸量管）、（容量瓶）、量筒和量杯。

3、分析天平的分度值（0.0001）g。

4、國家標準規定的實驗室用水分為（3）級。一級水的電導率≤ 0.01）us/m。

5、我國化學試劑分為（優級純）純、（分析純）純、（化學純）純和實驗試劑。

6、物質的密度是指在規定溫度下（單位容積）物質的質量。

7、配制酸或堿溶液時不許在（細口瓶）和（量筒）中進行。

8、測定值與真值之差稱為（誤差），個別測定結果與多次測定的平均值之差稱為（偏差）。

9、系統誤差影響分析結果的（準確度）隨機誤差影響分析結果的（精密度）。

10、滴定管刻度不準和試劑不純都會產生（系統誤差），滴定時溶液濺出引起的誤差是（過失誤差）。

11、某樣品三次分析結果是：54.37%、54.41、54.44，其含量的平均值為（54.41），相對平均偏差為（）。

12、用來分析法按反應必須具有（）性和（）性。

13、滴定分析法按反應類型可分為（）法、（）法、（）法和（）法。

14、在弱酸或弱堿溶液中，PH和POH之和等于（）。

15、酸堿滴定法可用于測定酸、堿以及（）的物質。

16、NaOH標準溶液可用基準物（）或（）來標定。

17、Fe2O3中Fe的氧化數是（），在Fe3O4中Fe的氧化數是（）。

18、碘量法中用（）作指示劑，標定Na2S2O3的基準物是（）。

19、沉淀稱量法中，細顆粒晶形沉淀可用（）濾紙，無定形沉淀可用（）濾紙。

20、配位滴定用的標準滴定溶液是（），它的化學名稱是（）

21、當C（1/5KMnO4）=0.1mol/L時，C（KMnO4）=（）mol/L。

22、在500mLNaOH溶液中含有0.02gNaOH，該溶液的PH=（）。

23、在500MlH2SO4溶液中含有2.452gH2SO4，則C（1/2H2SO4）=（）mol/L。

24、莫爾法用（）作指示劑，可心測定（）和（）離子。

25、直接碘量法是利用（）作標準溶液，可測定一些（）物質。

26、間接碘量法是利用碘離子的（還原）作用，與（氧化）物質反應生成游離碘，再用（硫代硫酸鈉）標準溶液滴定，從而求出被測物質含量。

27、用Na2C2O4標準溶液測定Mn時，用（）作指示劑。

28、AgNO3與NaCl反應，在等量點時Ag+的濃度為（）。[AgCl溶度積常-10數1.8ｘ10]。

29、在含有Zn2+和Al3+的溶液中加入氨水，Zn2+生成（），Al3+生成（）。30、沉淀稱量法是利用（沉淀）反應，使被測組分轉化為（難容化合物）從試樣中分離出來。

31、影響沉淀純度的主要因素是（共沉淀）和（后沉淀）現象。

32、沉淀的同離子效應是指（增大）構晶離子的濃度，從而（減小）沉淀溶解的現象。

33、在光吸收曲線上，光吸收程度最大處的波長稱（最大吸收相關波長）。

34、如果兩種不同顏色的光，按（一定比例）混合后得到白光，這兩種光稱為（互補光）。

35、摩爾吸光系數越大，溶液的吸光度（越大），分光光度分析的靈敏度（越高）。

36、在可見光區，用（玻璃）用吸收池，在紫外區用（石英）。

37、當入射光波長一定時，有色物質濃度為（1mon/L），液層厚度為（1cm）時的吸光度稱為摩爾吸光系數。

38、透明物質呈現的顏色是（透射光），不透明物質呈現的顏色是（放射光）。

39、顯色劑與顯色后生成的有色配合物的（最大吸收波長）之間差值稱為對比度。要求顯色劑的對比度（越大）越好。40、分光光度計由（光源）單色器、（吸收池）、（檢測器）及信號顯示與記錄等基本單元組成。

41、玻璃電極對溶液中的（H離子活度）有選擇性響應，因此可用于測定溶液的（PH值）。

42、酸度計是測量溶液（PH）值的，它的敏感元件是（玻璃電極）。

43、利用物質的（電學）及（電化學）性質進行分析的方法稱電化學分析法。

44、熱導檢測器中最關鍵的元件是（熱導）元件。

45、在氣相色譜法中常用的載氣是（氫氣）、（氮氣）、（氦氣）。

46、在氣相色譜法中，從進樣到出現峰最大值所需的時間是（保留時間）。

47、氣相色譜法中應用最廣的兩種檢測器是（熱導）和（火焰），分別用符號（TCD）和（FID）表示。

48、分配系數是組分在固定相和流動相中（濃度）之比。

49、熱導池池體結構可分為直通式、（擴散式）和（半擴散式）三種。50、氣相色譜的載體可分為硅藻土類和（半硅藻土），硅藻土類載體又可分為（紅硅藻土）和（白硅藻土）。

二、選擇題

在下列各題的括號中填上正確的答案的代碼

1、根據數理統計理論，可以將真值落在平均值的一個指定的范圍內，這個范圍稱為（B）。A、置信系數B、置信界限C、置信度

2、個別測定值與測定的算術平均值之間的差值稱（D）。A、相對誤差B、絕對誤差C、相對偏差D、絕對偏差

3、當用氫氧酸揮發 Si時，應在（C）器皿中進行。A、玻璃B、石英C、鉑D、聚四氟乙烯

4、某廠生產的固體化工產品共計10桶，按規定應從（A）中取樣。A、10桶

B、5桶

C、1桶

D、2桶

5、在天平盤上加10mg的砝碼，天平偏轉8.0格，此天平的分度值是（A）。A、0.00125g B、0.8mg C、0.08g D、0.01g

6、一組測定結果的精密度很好，而準確度（C）。A、也一定好B、一定不好C、不一定好D、和精密度無關

7、用酸堿滴定法測定工業醋酸中的乙酸含量，應選擇（A）指示劑。A、酚酞B、甲基橙C、甲基紅D、甲基紅—次甲基藍

8、用雙指示劑法測定混合堿，加入酚酞指示劑后溶液呈無色，說明該混合堿中只有（C）。A、NaOH B、Na2CO3 C、NaHCO

3D、NaOH+Na2CO3

9、變色范圍PH=4.4—6.2的指示劑是（B）。A、甲基橙B、甲基紅C、溴酚蘭D、中性紅

10、在強酸強堿滴定時，采用甲基橙作指示劑的優點是（B）。A、指示劑穩定B、變色明顯C、溴酚蘭D、中性紅

11、對于Ka≤10-7的弱酸，不能在水中直接滴定，但可在（C）中直接滴定。A、酸性溶液B、堿性溶劑C、不受CO2影響D、精密度好

12、甲酸的Ka=1.8Χ10-4，碳酸的Ka1=4.2Χ10-7，甲酸的酸性（A）碳酸的酸性。A、大于B、等于C、小于D、接近

13、在醋酸溶液中加入醋酸鈉時，H+離子濃度將會（C）。A、增大B、不變C、減少D、無法確定

14、某溶液，甲基橙在里面顯黃色，甲基紅在里面顯紅色，該溶液的PH是（C）。

A、≤4.4 B、≥6.2 C、4.4—6.2 D、無法確定

15、用0.10mol/L的HCl滴定0.10mol./L的Na2CO3至酚酞終點，Na2CO3的基本單元是（C）。

A、1/3 Na2CO3 B、1/2 Na2CO3 C、Na2CO3 D、2 Na2CO3

16、KMnO4滴定需在（A）介質中進行。A、硫酸B、鹽酸C、磷酸D、硝酸

17、淀粉是一種（C）指示劑。A、自身B、氧化還原型C、專屬D、金屬

18、氧化還原滴定中，高錳酸鉀的基本單元是（C）。A、KMnO4 B、1/2 KMnO4 C、1/5 KMnO4 D、1/7 KMnO4

19、測定FeCl2時應選擇（B）作標準滴定溶液。A、KMnO4 B、K2Cr2O7

C、I2 D、Na2S2O3 20、標定I2標準溶液的基準物是（A）。A、As2O

3B、K2Cr2O7

C、Na2CO

3D、H2C2O4

21、標定I2標準溶液的基準物是（A）。

A、As2O3 B、K2Cr2O7

C、Na2CO

3D、H2C2O4

22、重鉻酸鉀測定鐵時，加入硫酸的作用主要是（B）。

3+A、降低Fe濃度 B、增加酸度C、防止沉淀D、變色明顯

23、EDTA的有效濃度[Y+]與酸度有關，它隨著溶液PH值增大而（A）。A、增大B、減小C、不變D、先增大后減小

24、EDTA法測定水的總硬度是在PH=（C）的緩沖溶液中進行，鈣硬度是在PH=（D）的緩沖溶液中進行。A、7 B、8 C、10 D、12

25、用EDTA測定SO42-時，應采用（D）方法。A、直接滴定B、間接滴定C、返滴定D、連續滴定

26、莫爾法滴定在接近終點時（A）。A、要劇烈振蕩B、不能劇烈振蕩C、無一定要求

27、用摩爾法測定純堿中的氯化鈉，應選擇（B）作指示劑。A、K2Cr2O7

B、K2CrO

4C、KNO

3D、KClO3

28、用沉淀稱量法測定硫酸根含量時，如果稱量式是BaSO4，換算因數是（B）。

A、0.1710 B、0.4116 C、0.5220

D、0.6201

29、對于溶解度小而又不易形成膠體的沉淀，可以用（A）洗滌。A、蒸餾水B、沉淀劑稀溶液C、稀鹽酸D、稀硝酸 30、鹽效應能使沉淀的溶解度（A）。A、增大 B、減小C、不變D、增大后又減小

31、為避免非晶形沉淀形成膠體溶液，可采用（）。A、陳化B、加過量沉淀劑C、加熱并加入電解質D、在稀溶液中沉淀

32、測定PH>10的溶液時應選用（）。A、普通玻璃電極B、鋰玻璃電極C、鉑電極D、甘汞電極

33、庫侖測定微量水時，作為滴定劑的I2是在（）上產生的。A、指示電極B、參比電極C、電解陰極D、電解陽極

34、普通玻璃電極適合測定PH=（）的溶液酸度。A、1—7 B、7—14 C、1—10 D、1—14

35、電位滴定與容量滴定的根本區別在于（）不同。A、滴定儀器B、指示終點的方法C、滴定手續D、標準溶液

36、用電位滴定法測定鹵素時，滴定劑為AgNO3，指示電極用（）。A、銀電極B、鉑電極C、玻璃電極D、甘汞電極

37、一束（）通過有色溶液時，溶液的吸光度與溶液濃度和液層厚度的乘積成正比。A、平行可見光B、平行單色光C、白光D、紫外光

38、用分光光度法測定時，應選擇（）波長才能獲得最高靈敏度。A、平行光B、互補光C、紫外光D、最大吸收峰

39、某溶液吸收黃色光，溶液本身的顏色是（）。A、蘭色B、紅色C、紫色D、綠色

40、由于分子中價電子的躍遷而產生的吸收譜稱（）光譜。A、紅外吸收B、遠紅外吸收C、紫外吸收D、原子吸收

41、摩爾吸光系數的單位是（）。A、L/mol?cm B、（mol/L）?cm C、mol?cm/L D、mol?cm?L

42、熱導池檢測器用（）表示，氫火焰檢測器用（）表示，電子撲獲檢測器用（）表示，火焰光度檢測器用（）表示。A、FID B、ECD C、TCD D、FPD E、NPD

43、用氣相色譜法測定空氣中氧含量時，應選擇（）作固定相。A、活性碳B、硅膠C、活性氧化鋁D、分子篩

44、用氣相色譜法測定O2，N2，CO，CH4，HCl等氣體混合物時應選擇（）檢測器。A、FID B、TCD C、ECD D、FPD

45、用氣相色譜法測定混合氣體中的H2含量時應選擇（）作載氣。A、H

2B、N

2C、He D、CO2

46、欲測定高聚物的分子量分布，應選用（）色譜。A、液固吸附B、溶液分配C、離子交換D、凝膠滲透

47、色譜分析中的相對校正因子是被測組分I與參比組分S的（）之比。A、保留值B、峰面積C、絕對響應值D、絕對校正因子

48、熱導池檢測器有不同的結構型式，靈敏度最高的是（）。A、直通式B、半擴散式C、擴散式D、直通式和擴散式

49、色譜中的歸一化法的優點是（）。A、不需準確進樣B、要需校正因子C、不需定性D、不用標樣 50、測定廢水中苯含量時，應采用（）檢測器。A、TCD B、FID C、ECD D、FPD

三、判斷題

1、一個試樣經過10次以上的測試，可以去掉一個最大值和一個最小值，然后求平均值。（）

2、隨機誤差的分布遵從正態分布規律。（）

3、分析天平是指分度值為0.1mg/格的天平。（）

4、由于儀器設備有缺陷、操作都不按規程進行操作以及環境等的影響均可引起系統誤差。（）

5、固體化工產品的樣制備一般包括粉碎、混合、縮分三個步驟。（）

6、液體物質的密度是指在規定溫度下單位體積物質的重量。（）

7、在化工容器或管道內作業時，空氣中的氧含量必須在18%—21%之內，否則不準作業。（）

8、用對照分析法可以校正由儀器不夠準確所引起的誤差。（）

9、某一化工產品是非均相液體，取樣人員僅從容器底部放出了代表性樣品，送到化驗室檢驗。（）

10、在電解質溶液中，由于存在著正、負離子，所以能導電。（）

11、用鹽酸滴定氨水中的氨含量時，應選擇酚酞作指示劑。（）

12、在PH=0的溶液中，H+的濃度等于零。（）

13、醋酸鈉是強堿弱酸鹽，它的水溶液顯堿性。（）

14、H2SO4是二元酸，用NaOH標準溶液滴定時有兩個滴定突躍。（）

15、醋酸鈉是強堿弱酸鹽，它的水溶液顯堿性。（）

16、由于KMnO4性質穩定，可作基準物直接配制成標準溶液。（）

17、由于K2Cr2O7容易提純，干燥后可作為基準物直接配制標液，不必標定。（）

18、間接碘量法要求在暗處靜置，是為防止I被氧化。（）

19、配制I2標準溶液時，應加入過量的KI。（）20、間接碘量法滴時速度應較快，不要劇烈振蕩。（）

21、配位滴定指示劑稱為金屬指示劑，它本身是一種金屬離子。（）

22、莫爾法滴定可用來測定試樣中的I-含量。（）

23、EDTA與金屬離子配位時，不論金屬離子的價態如何，都能形成1：1配合物，沒有分級配位現象。（）

24、佛爾哈德法是以NH4CNS為標準滴定溶液，鐵銨礬為指示劑，在稀硝酸溶液中進行滴定。（）

25、EDTA的酸效應系數aH與溶液的PH有關，PH越大，則aH也越大。（）

26、沉淀稱量法中的稱量式必須具有確定的化學組成。（）

27、稱量分析法不需要基準物。（）

28、沉淀稱量法中，沉淀式和稱量式是兩種不同的物質。（）

29、在含有BaSO4沉淀的飽和溶液中，加入KNO3，能減少BaSO4的溶解度。（）30、透射光強度與入射光強度之比的對數稱為吸光度。（）

31、分光光度計的單色器，其作用是把光源發出的復合光分解成所需波長的單色 光。（）

32、不同濃度的高錳酸鉀溶液，它們的最大吸收波長也不同。（）

33、物質呈現不同的顏色，僅與物質對光的吸收有關。（）

34、有色物質的吸光度A是透光度T的倒數。（）

35、標準氫電極是常用的指示是極。（）

36、用玻璃電極測量溶液的PH時，必須首先進行定位校正。（）

37、原電池是把電能轉化為化學能的裝置。（）

38、氫火焰檢測器的氣源有三種：載氣N2，燃氣H2，肋燃氣空氣。（）

39、氣固色譜用固體吸附劑作固定相，常用的固體吸附劑有活性碳、氧化鋁、硅膠，分子篩和高分子微球。（）

40、熱導檢測器的橋電流高，靈敏度也高，因此使用的橋電流超高越好。（）

41、色譜柱的壽命與操作條件有關，當分離度下降時說明柱子失效。（）

42、液相色譜中，固定相的極性比流動相的極性強時，稱為正相液相色譜。（）

43、載體的酸洗主要是為了中和載體表面的堿性吸附點，同時除去載體表面的金屬鐵等雜質。（）

44、選擇高效液相色譜所用的流動相時，除了考慮分離因素外，還要受檢測器的限制。（）

45、相對校正因子不受操作條件的影響，只隨檢測器的種類而改變。（）

46、絕對響應值和絕對校正因子不受操作條件的影響，只隨檢測器的種類而改變。（）

47、熱導檢測器必須嚴格控制工作溫度，而其他檢測器則要求不太嚴格。（）

48、色譜定量時，用峰高乘以半峰寬為峰面積，則半峰寬是指峰底寬度的一半。（）

49、相對響應值不但與檢測器的種類有關，而且受操作條件的影響。（）50、只要檢測器種類相同，不論使用載氣是否相同，相對校正因子必然相同。（）

第四篇：化驗員基礎知識

1.酸式滴定管涂油的方法是什么?

答:?將活塞取下,用干凈的紙或布把活塞和塞套內壁擦干,用手指蘸少量凡士林在活塞的兩頭涂上薄薄一圈,?在緊靠活塞孔兩旁不要涂凡士林,以免堵隹活塞孔,涂完,把活塞放回套內,向同一崐方向旋轉活塞幾次,使凡士林分布均勻呈透明狀態,然后用橡皮圈套住,將活塞固定在塞套內,防止滑出.2.酸式滴定管如何試漏?

答:關閉活塞,裝入蒸餾水至一定刻線,直立滴定管約2min,仔細觀察刻線上的液面是否下降,滴定管下端有無水滴滴下,及活塞隙縫中有無水滲出,?然后將活塞轉動180°等待2min再觀察,如有漏水現象應重新擦干涂油

3.堿式滴定管如何試漏?

答:?裝蒸餾水至一定刻線,直立滴定管約2min,仔細觀察刻線崐上的液面是否下降,或滴定管下端尖嘴上有無水滴滴下,如有漏水,則應調換膠管中玻璃珠,選擇一個大小合適比較圓滑的配上再試,玻璃珠太小或不圓滑都可能漏水,太大操作不方便.4.酸式滴定管如何裝溶液?

答:裝之前應將瓶中標準溶液搖勻,使凝結在瓶內壁的水混入溶液,?為了除去滴定管內殘留的水分,確保標準溶液濃度不變,應先用此標準溶液淋洗滴定管2--3次,每次用約10mL,從下口放出少崐量(約1/3)?以洗滌尖嘴部分,應關閉活塞橫持滴定管并慢慢轉動,使溶液與管內壁處處接觸,最后將溶液從管口倒出棄去,但不要打開活塞,?以防活塞上的油脂沖入管內.盡量倒空后再洗第二次,每崐次都要沖洗尖嘴部分,?如此洗2--3次后,即可裝入標準溶液至“0”刻線以上.5.堿式滴定管如何趕氣泡?

答:堿式滴定管應將膠管向上彎曲,用力捏擠玻璃珠使溶液從尖嘴噴出,以排除氣泡.堿式滴定管的氣泡一般是藏在玻璃珠附近,崐必須對光檢查膠管內氣泡是否完全趕盡,???趕盡后再調節液面至崐0.00mL處,或記下初讀數.6.滴定的正確方法?

答:滴定時,應使滴定管尖嘴部分插入錐形瓶口(或燒杯口)下崐1--2cm處,?滴定速度不能太快,以每秒3--4滴為宜,切不可成液柱流下,?邊滴邊搖.向同一方向作圓周旋轉而不應前后振動,因那樣崐會濺出溶液.臨近終點時,應1滴或半滴地加入,并用洗瓶吹入少量沖洗錐形瓶內壁,?使附著的溶液全部流下,然后搖動錐形瓶,觀察終點是否已達到.如終點未到,繼續滴定,直至準

確到達終點為止.7.滴定管讀數應遵守下列規則?

答:(1)注入溶液或放出溶液后,需等待30s--1min后才能讀數崐(2)?滴定管應垂直地夾在滴定臺上讀數或用兩手指拿住滴定管的上端使其垂直后讀數(3)對于無色溶液或淺色溶液,應讀彎月面下緣實際的最低點,對于有色溶液,應使視線與液面兩側的最高點相崐切,初讀和終讀應用同一標準.8.滴定管使用注意事項?

答:?(1)用畢滴定管后,倒去管內剩余溶液,用水洗凈,裝入蒸餾水至刻度以上,?用大試管套在管口上,這樣,下次使用前可不必再用洗液清洗.(2)酸式滴定管長期不用時,活塞部分應墊上紙.否崐則,時間一久,塞子不易打開,堿式滴定管不用時膠管應拔下,蘸些滑石粉保存.9.移液管和吸量管的洗滌方法?

答:?移液管和吸量管均可用自來水洗滌,再用蒸餾水洗凈,較臟時(內壁掛水珠時)可用鉻酸洗液洗凈.10.用洗液洗移液管或吸量管的方法是什么?

答:?右手拿移液管或吸量管,管的下口插入洗液中,左手拿洗耳球,先將球內空氣壓出,然后把球的尖端接在移液管或吸量管的崐上口,慢慢松開左手手指,將洗液慢慢吸入管內直至上升到刻度以崐上部分,等待片刻后,將洗液放回原瓶中.11.用吸量管吸取溶液的方法?

答:用右手的拇指和中指捏住移液管或吸量管的上端,將管的崐下口插入欲取的溶液中,?插入不要太淺或太深,太淺會產生吸空,把溶液吸到洗耳球內弄臟溶液,太深又會在管外沾附溶液過多.12.使用吸量管和滴定管注意事項?

答:(1)在精密分析中使用的移液管和吸量管都不允許在烘箱崐中烘干.?(2)移液管與容量瓶常配合使用,因此使用前常作兩者的崐相對體積的校準.?(3)為了減少測量誤差,吸量管每次都應從最上崐面刻度為起始點,往下放出所需體積,而不是放出多少體積就吸取崐多少體積.13.容量瓶試漏方法?

答:使用前,應先檢查容量瓶瓶塞是否密合,為此,可在瓶內裝崐入自來水到標線附近,蓋上塞子,用手按住塞子,倒立容量瓶,觀察崐瓶口是否有水滲出,如果不漏,把瓶直立后,轉動瓶塞約180°后再崐倒立試一次,為使塞子不丟失不搞亂,常用塑料線繩將其拴在瓶頸崐上.14.使用容量瓶注意事項?

答:?(1)在精密要求高的分析工作中,容量瓶不允許放在烘箱崐中烘干或加熱(2)不要用容量瓶長期存放配好的溶液(3)容量瓶長崐期不用時,應該洗凈,把塞子用紙墊上,以防時間久后,塞子打不開.15.化學試劑按其用途分為哪幾種? 答:分為以下幾種,一般試劑,基準試劑,無機離子分析用有機崐試劑,色譜試劑與制劑,指示劑與試紙等.16.做為基準物應具備哪些條件?

答:(1)純度高,在99.9%以上(2)組成和化學式完全相符(3)穩崐定性好,?不易吸水,不易被空氣氧化等(4)摩爾質量較大,稱量多,崐稱量誤差可減小

17.一般溶液的濃度表示方法有哪幾種?

答:質量百分濃度,體積百分濃度,質量體積百分濃度.18.簡述物質在溶解過程中發生哪兩個變化?

答:?一個是溶質分子(或離子)克服它們相互間的吸引力向水崐分子之間擴散,即物理變化,另一個是溶質分子(或離子)與水分子崐相互吸引,結合成水合分子,即為化學變化.19.常期用玻璃瓶貯裝的溶液會發生如何變化?

答:?會使溶液中含有鈉,鈣,硅酸鹽雜質或使溶液中的某些離崐子吸附玻璃表面,使溶液中該離子的濃度降低.20.在夏季如何打開易揮發的試劑瓶,應如何操作?

答:首先不可將瓶口對準臉部,然后把瓶子在冷水中浸一段時崐間,?以避免因室溫高,瓶內氣液沖擊以至危險,取完試劑后要蓋緊崐塞子,放出有毒,有味氣體的瓶子還應用蠟封口.51.移液管或吸量管如何調節液面？

答：將移液管或吸量管向上提升離開液面，管的末端仍靠在盛溶液器皿的內壁上，管身保持直立，略為放松食指，使管內溶液慢慢從下口流出，直到溶液的彎月面底部與標線相切為止，立崐即用食指壓緊管口，將尖端的液滴靠壁去掉，移出移液管或吸量管，插入承接溶液的器皿中。

52.如何放出移液管或吸量管中溶液？

答：承接溶液的器皿如是錐形瓶，應使錐形瓶傾斜，移液管或吸量管直立，管下端緊靠錐形瓶內壁，放開食指，讓溶液沿瓶壁流下。?流完后管尖端接觸瓶內壁約15s后，再將移液管或吸量崐管移去。殘留在管末端的少量溶液，不可用外力強使其流出，因校準移液管或吸量管時已考慮了末端保留溶液的體積。

53.如何將溶液轉移到容量瓶中？

答：在轉移過程中，用一根玻璃棒插入容量瓶內，燒杯嘴緊崐靠玻璃棒，使溶液沿玻璃棒慢慢流入，玻璃棒下端要靠近瓶頸內壁，但不要太接近瓶口，以免有溶液溢出。待溶液流完后，將燒崐杯沿玻璃棒稍向上提，同時直立，使附著在燒杯嘴上的一滴溶液流回燒杯中，可用少量蒸餾水洗3--4次，洗滌液按上述方法轉移合并到容量瓶中。

54.如何用容量瓶稀釋溶液？

答：?溶液轉入容量瓶后，加蒸餾水，稀釋到約3/4體積時，崐將容量瓶平搖幾次，作初步混勻，這樣又可避免混合后體積的改變。然后繼續加蒸餾水，近標線時應小心地逐滴加入，直至溶液崐的彎月面與標線相切為止，蓋緊塞子。

55.容量瓶如何搖勻？

答：左手食指按住塞子，右手指尖頂住瓶底邊緣，將容量瓶倒轉并振蕩，再倒轉過來，仍使氣泡上升到頂，如此反復15--20次，即可混勻。

56.容量瓶的校正方法？

答：稱量一定容積的水，然后根據該溫度時水的密度，將水的質量換算為容積。

57.滴定管有油脂堵塞，如何處理？

答：如果活塞孔內有舊油垢堵塞，可用細金屬絲輕輕剔去，崐如管尖被油脂堵塞，可先用水充滿全管，然后將管尖置熱水中，使熔化，突然打開活塞，將其沖走。

58.化學試劑的使用注意事項?

(1)應熟知最常用的試劑的性質(2)要注意保護試劑瓶的標簽崐(3)為保證試劑不受沾污,應當用清潔的牛角勺從試劑瓶中取出試劑.?取出試劑不可倒回原瓶(4)不可用鼻子對準試劑瓶口猛吸氣,絕對不可用舌頭品嘗試劑.59.配制溶液注意事項?

答:?(1)分析實驗所用的溶液應用純水配制,容器應用純水洗三次以上.?(2)溶液要用帶塞塞的試劑瓶盛裝(3)每瓶試劑必須有標明名稱、規格、濃度和配制日期的標簽。(4)?溶液儲存時應注崐意不要使溶液變質(5)?配制硫酸、磷酸、硝酸、鹽酸等溶液時，應把酸倒入水中.?(6)不能用手接觸腐蝕性及有劇毒的溶液,劇毒廢液應作解毒處理,?不可直接倒入下水道.(7)應熟悉一些常用溶液的配制方法.60.有效數字中“0”的意義?

答:數字之間的:0:和末尾的“0”都是有效數字,而數字前面所有的“0”只起定位作用.以“0”結尾的正整數,有效數字的位數不確定.61.分析工作分哪兩個步驟進行?

答:?首先測出物質的組成,完成此任務的方法稱定性分析法;然后再確定這些組分的相對百分含量,?完成此任務的方法稱定量分析法.?由此可知分析化學是由定性分析和定量分析兩大部分組成的.在一般分析中定性分析必先于定量分析.62.按操作方法不同化學分析法又分為哪幾類? 答:重量分析法,滴定分析法,氣體分析法三種.63.儀器分析法分為哪幾類?

答:光學分析法,電化學分析法,色譜分析法,質譜分析法四種.64.絡合滴定的反應必須符合以下條件?

答:?(1)生成的絡合物要有確定的組成,即中心離子與絡合劑嚴格按一定比例化合;(2)生成的絡合物要有足夠的穩定性;(3)絡合反應速度要足夠快;(4)有適當的反應理論終點到達的指示劑或其它方法.65.適合于作為滴定用的沉淀反應必須滿足以下要求?

答:(1)反應速度快,生成沉淀的溶解度小(2)反應按一定的化崐學式定量進行;(3)有準確確定理論終點的方法.66.分析結果對可疑值應做如下判斷?

答:?(1)在分析實驗過程中,已經知道某測量值是操作中的過崐失所造成的,應立即將此數據棄去(2)如找不出可疑值出現的原因,崐不應隨意棄去或保留,?而應按照“4乘平均偏差法”或Q檢驗法來取舍.67.選擇緩沖溶液應考慮以下原則?

答:?(1)緩沖溶液對分析實驗過程沒有干擾(2)緩沖溶液有足崐夠的緩沖容量(3)組成緩沖溶液的PK酸值或PK堿值,應接近所需控制的PH值.68.我國的標準分為哪幾類?

答:分為國家標準、行業標準、地方標準和企業標準四大類。

69.標準方法是否是最先進的方法?

答:標準方法并不一定是技術上最先進、準確度最高的方法,而是在一定條件下簡便易行,?又具有一定可靠性、經濟實用的成熟方法，標準方法的發展總是落后于實際需要，標準化組織每隔幾年對已有的標準進行修訂，頒布一些新的標準。

70.原始記錄要求？

答：(1)要用圓珠筆或鋼筆在實驗的同時記錄在本上,不應事后抄到本上(2)?要詳盡、清楚、真實地記錄測定條件、儀器、試劑、數據及操作人員（３）采用法定計量單位數據應按測量儀器的有效讀數位記錄,發現觀測失誤應注明(4)更改記錯數據的方法應在原數據上劃一條橫線表示消去,在旁邊另寫更正數據.71.三度燒傷的癥狀及救治方法?

答:損失皮膚全層,包括皮下組織肌肉,骨骼,創面呈灰白色或焦黃色,無水泡痛,感覺消失.救治方法:?可用消毒紗布輕輕包扎好,防止感染與休克,給傷者保暖和供氧氣,及時送醫院急救.72.數字修約規則?

答:?通常稱為“四舍六入五成雙”法則,四舍六入五考慮,即當尾數≤4時舍去,尾數為6時進位,當尾數恰為5時,則應視保留的未位數是奇數還是偶數,5前為偶數應將5舍去,5前為奇數則將5進位.73.電爐使用注意事項?

答:(1)電源電壓應與電爐本身規定的電壓相符,(2)加熱的容器如是金屬制的,?應墊一塊石棉網,防止金屬容器觸及電爐絲,發生短路和觸電事故.?(3)耐火磚爐盤凹槽中要經常保持清潔,及時崐清除灼燒焦糊物(清除時必須斷電)?保持爐絲導電良好(4)電爐連續使用時間不應過長,過長會縮短爐絲使用壽命.74.玻璃儀器的干燥方式有幾種?各是什么? 答:有三種,晾干,烘干,熱或冷風吹干.75.在TBC測量中為什么使用石英比色皿?

答:?因為TBC測定是在485nm處,近紫外光區,而石英玻璃能透過紫外線,所以選用石英比色皿.76.試樣的溶解方法有幾種?各是什么? 答:有兩種,溶解法和熔融法.77.什么是天平的感量(分度值)?

答:?感量是指天平平衡位置在標牌上產生一個分度變化所需要的質量值,單位毫克/分度.78.減量法適于稱量哪些物品?

答:?減量法減少被稱物質與空氣接觸的機會故適于稱量易吸崐水,易氧化或與二氧化碳反應的物質,適于稱量幾份同一試樣.79.溫度.濕度和震動對天平有何影響?

答:?天平室的溫度應保持在18--26℃內,溫度波動不大于0.5崐℃/h,?溫度過低,操作人員體溫及光源燈炮熱量對天平影響大,造成零點漂移.天平室的相對濕度應保持在55--75%,最好在65--75%.濕度過高,如在80%以上,天平零件特別是瑪瑙件吸附現象明顯,使崐天平擺動遲鈍,?易腐金屬部件,光學鏡面易生霉斑.濕度低于45%,材料易帶靜電,?使稱量不準確,天平不能受震動,震動能引起天平停點的變動,且易損壞天平的刀子和刀墊.80.如果發現稱量質量有問題應從幾個方面找原因?

答:?應從4個方面找原因,被稱物.天平和砝碼,稱量操作等幾方面找原因.81.物質的一般分析步驟?

答:?通常包括采樣,稱樣,試樣分解,分析方法的選擇,干擾雜質分離,分析測定和結果計算等幾個環節.82.在滴定分析中用到三種準確測量溶液體積的儀器是什么? 答:滴定管,移液管和容量瓶.83.酸式滴定管涂油的方法是什么?

答:?將活塞取下,用干凈的紙或布把活塞和塞套內壁擦干,用手指蘸少量凡士林在活塞的兩頭涂上薄薄一圈,?在緊靠活塞孔兩旁不要涂凡士林,以免堵隹活塞孔,涂完,把活塞放回套內,向同一崐方向旋轉活塞幾次,使凡士林分布均勻呈透明狀態,然后用橡皮圈套住,將活塞固定在塞套內,防止滑出.84.重量分析法?

答:?是根據反應生成物的重量來確定欲測定組分含量的定量分析方法.85.緩沖溶液?

答:?是由弱酸及其鹽或弱堿及其鹽組成的具有一定PH值的溶崐液,當加入量的酸或堿時溶液的PH值不發生顯著的改變.86.真實值?

答:客觀存在的實際數值.87.酸堿滴定?

答:是利用酸堿間的反應來測定物質含量的方法,也稱中和法.88.指示劑?

答:指容量分析中指示滴定終點的試劑.89.砝碼?

答:是質量單位的體現,它有確定的質量,具有一定的形狀,用業測定其它物體的質量和檢定天平.90.理論終點?

答:在滴定過程中,當滴加的標準溶液與待測物質按照化學反應式所示的講師關系定量地反應,反應完全時的這一點,稱理論終點.91.滴定終點?

答:?在滴定過程中,加入指示劑后,所觀察到反應完全時產生外部效果的轉變點.92.什么叫溶液?

答:一種以分子,原子或離子狀態分散于另一種物質中構成的崐均勻而又穩定的體系叫溶液,溶液由溶質和溶劑組成.93.溶解度?

答:即在一定溫度下,某種物質在100g溶劑中達到溶解平衡狀崐態時所溶解的克數.94.系統誤差？

答:系統誤差又稱可測誤差，它是由分析過程中某些經常原因造成的，在重復測定是，它會重復表現出來，對分析結果影響比較固定。

95.偶然誤差？

答:偶然誤差又稱不可測誤差，或稱隨機誤差，它是由分析過程中不固定（偶然）原因造成的。

96.精密度？

答:精密度是指在相同條件下，幾次重復測定結果彼此相符合的程度。

97.相對標準偏差？

答:標準偏差在平均值中所占的百分率或千分率，稱為相對標準偏差。

98.簡述什么叫標準加入法?

答:標準加入法的做法是在數份樣品溶液中加入不等量的標準溶液,?然后按照繪制標準曲線的步驟測定吸光度,繪制吸光度-加入濃度曲線,用外推法求得樣品溶液的濃度

99.空氣是一種(A)

A.氣態溶液,B.分散相,C.氣態溶劑.100.我國化工部標準中規定:基準試劑顏色標記為(D)A.紅色,B藍色,C.綠色,D.淺綠色.101.?分析化學中常用的法定計量單位符號Mr,其代表意義為(C)A質量,B.摩爾質量,C相對分子質量,D.相對原子量.102.1摩 爾H和1摩爾H 2其(A)

A.物質的量相同,B.質量相同,c.基本單元相同.103.用于絡合滴定的化學試劑,最好選用純度為(B)或以上的試劑.A.化學純,B.分析純,C.實驗試劑.104.SI為(B)的簡稱

A.國際單位制的基本單位,B.國際單位制,C.法定計量單位.105.直接配制標準溶液時,必須使用(C)A.分析純試劑,B.高純或優級純試劑,C.基準物.106.1摩爾任何物質其基本單元數均與(A)相等.A.0.012Kg 12 C原子數,B.0.012Kg 12 C, C.12kg 12 C

107.Na 2 S 2 O 3放置較長時濃度將變低的原因為(C)A.吸收空氣中的CO 2.B被氧化, C.微生物作用.

第五篇：化驗員基礎知識

大同成利煤質化驗職業培訓學校、2010中級燃料檢驗職業資格鑒定 考試題

（本試卷共2張4頁滿分100分）

一、選擇題:（本大題共30題，每題1分）

在每小題列出的四個備選項中只有一個是符合題目要求的，請將其代碼填寫在題后的括號內。錯選、多選或未選均無分。

1.坩堝或稱量瓶恒重的標準是連續兩次稱得質量之差少于（）mg。（A）0.1；

（B）0.2；

（C）0.01；

（D）0.5。2.重量分析所用的沉淀劑量應（）被測灰份組成。

（A）等于；

（B）不小于；

（C）小于；

（D）無精確要求。3.按照有效數字的運算規則，28.5+3.74+0.145應等于（）。

（A）32.385；

（B）32.38；

（C）32.39；

（D）32.4。4.物質的量的表示單位是（）。

（A）當量；

（B）摩爾；

（C）百分比；

（D）摩爾/升。5.27.250保留4位有效數字為（）。

（A）27.72；

（B）27.73；

（C）27.7250；

（D）27.725。6.燃燒需要具備的三個條件是()。

(A)燃料、空氣、鍋爐；

(B)可燃物質、催化劑、氧氣；

(C)可燃燒的物質、助燃的氧氣、足夠高的溫度；

(D)鍋爐、風機、燃煤。7.酸堿指示劑一般是（）。

（A）鹽；

（B）強酸；

（C）強堿；

（D）弱酸或弱堿。8.高錳酸鉀是（）劑。

（A）強氧化；

（B）強還原；

（C）弱氧化；

（D）弱還原。

9.下列量的名稱、量的符號以及單位名稱和單位符號符合法定計量單位規定的是（）。

（A）熱量、Q，焦、J；

（B）熱量、Q，卡、cal；

（C）長度、L，公尺、M；

（D）物質的量、n，克分子、cq。

10.重量分析法的基本原理是往被測物中加入（），使被測組分沉淀析出，最終依據沉淀物的重量計算被測成分的含量。

（A）絡合物；

（B）指示劑；

（C）沉淀劑；

（D）催化劑。11.EDTA是化學分析中常用的一種（）。

（A）酸堿滴定劑；

（B）氧化還原滴定劑；（C）沉淀滴定劑；

（D）絡合滴定劑。

12.火車運來一批原煤數量小于300噸，按照國標規定最少應采子樣數為（）。（A）18；

（B）6；

（C）20；

（D）16。13.空氣干燥基換算成干燥基的換算比例系數為（）。

（A）100/（100-Mad）；

（B）（100-Mad）/100；

（C）（100-Mt）/（100-Mad）；

（D）（100-Mad）/（100-Mt）。14.煤的揮發分測量的溫度和時間條件分別為（）。

（A）（815±10）℃，40min；

（B）（815±10）℃，7min；（C）（775±25）℃，7min；

（D）（900±10）℃，7min。15.在煤流中，對于灰分Ad≤20%的篩選煤，當煤量不足300t時，應采取的最少子樣數目為（）。

（A）18；

（B）20；

（C）30；

（D）10 16.在煤流中，對于灰分Ad＞20%的原煤，當煤量不足300t時，應采取的最少子樣數目為（）。

（A）18；

（B）20；

（C）30；

（D）15。

17.在制備煤樣時，當煤樣破碎到全部通過3mm圓孔篩時，其留樣量應不少于（）Kg。

（A）1；

（B）3.5；

（C）3.75；

（D）0.1。18.測定煤中全硫時，在煤樣上覆蓋一層三氧化鎢的作用是（）。（A）助燃劑；

（B）催化劑；

（C）干燥劑；

（D）還原劑。19.煤的發熱量報出結果一般以（）表示。

（A）KJ/g；

（B）KJ/Kg；

（C）MJ/Kg；

（D）cal/g。

20.煤的標稱最大粒度是指與篩上物累計質量百分率最接近（）5%的篩子相應的篩孔尺寸。

（A）大于；

（B）不大于；

（C）大于等于；（D）等于。21.煤通常加熱至200℃以上時才能析出的水分稱為（）。

（A）內在水分；

（B）結晶水；

（C）全水分；

（D）外在水分。22.空氣干燥法測定煤中全水分使用于（）。

（A）煙煤、煤泥；

（B）各種煤；

（C）煙煤和褐煤；

（D）煙煤和無煙煤。

23.在氧彈中有過剩氧的情況下，燃燒單位質量試樣所產生的熱量稱為（）。（A）高位發熱量；

（B）彈筒發熱量；

（C）低位發熱量；

（D）熱容量。

24.熱容量標定一般應進行5次重復試驗，對于熱容量值在9000~11000J/K的熱量計，其極限值應不超過（）J/K。

（A）40；

（B）50；

（C）60；

（D）10。25.煤樣制備是減少煤樣（）的過程。

（A）粒度和數量；

（B）質量；

（C）粒度；

（D）水分。

26.不屬于GB/T214-1996中煤中全硫的測定方法的是（）。（A）艾士卡法；

（B）庫侖滴定法；

（C）氧彈法；

（D）高溫燃燒中和法。27.測定煤中全硫的艾士卡法應用了分析化學中的（）。（A）酸堿滴定法；

（B）重量分析法；

（C）儀器分析法；

（D）沉淀滴定法。28.熱容量的單位是（）。

（A）J/K；

（B）J/g；

（C）J/℃；

（D）J。

29.現行國標規定，高位發熱量（折算到同一水分基）的重復性為（）J/g。（A）36；

（B）150；

（C）40；

（D）100。

30.化學不完全燃燒熱損失是指由于排出爐外的煙氣中含有（）、CO和H2而 造成的。

（A）CO2

（B）SO2

（C）CH4

（D）NO2。二．是非題（本大題共30題，每題1分）1.燃煤火力發電廠燃料制備系統的作用是把燃料制備成粉狀。（）2.飛灰可燃物的高低對鍋爐效率無影響。（）

3.有效數字是在試驗數據計算中數字位數保留最多、最完整的數字。（）4.常溫時，在中性溶液中〔H+〕等于〔OH-〕。（）

5.燃料中的可燃物質同空氣中的氧在高溫下進行激烈的化學反應，并產生光和熱，這一反應過程稱作燃燒。（）

6.飛灰可燃物測定用屬于常規 檢測項目，用 于考查鍋爐運行經濟性。（）7.入爐煤是指進入鍋爐的含有收到基水分的煤。（）8.飛灰采樣器的外露部分都應予以保溫。（）

9.撞擊式飛灰采樣器可以安裝在省煤器后的垂直煙道上。（）10.煙煤和無煙煤總稱為硬煤。（）

11.揮發分并不是煤中唯一的可燃成分。（）12.重復測定與平行測定含義相同（）13.煤粉細度越細，煤粉越易燃盡。（）

14.從一批煤中采得的樣本的總量決定于子樣的數目和每分子樣的質量。（）15.在測熱過程中，內外筒溫度差保持恒定的熱量計稱為恒溫式熱量計。（）16.樣本對總體而言可以存在系統偏差。（）

17.刮板式入爐煤機械采樣裝置中，刮煤板的寬度不能小于煤流中最大粒度的3倍。（）

18.通用的熱量計只有恒溫式的一種。（）

19.煤的變質程度越高，煤中碳含量也就越多。（）20.儀表的精度越高越好。（）

21.馬弗爐的恒溫區應在爐門開啟的條件下測定。（）

22.在火車頂部采樣前，應將滾落在坑底的煤塊和矸石清除干凈。（）23.原煤必須破碎到粒度小于50mm以下才允許縮分。（）24.采樣工具或采樣器要根據煤量多少選擇。（）25.測定煤中灰份時，必須進行檢查性灼燒。（）26.測定灰份時在500℃停留30min后，再將爐溫升到815±10℃并保持30min。（）

27.當彈筒發熱量大于14.60MJ/Kg時，可用全硫或可燃硫代替彈筒硫。（）28.測定煤中氫含量時，要做空白試驗。（）

29.一般情況下，進行全水分測定的煤樣不宜過細。（）30.在煤堆和船舶中也可以單獨采取全水分煤樣。（）三 多項選擇題：（本大題共10道，每題10分）

在每小題列出的四個備選項中至少有兩個是符合題目要求的，請將其代碼填寫在題后的括號內。錯選、多選、少選或未選均無分。1． 燃燒需哪些什么條件（）

A可燃燒的物質；

B助燃的氧氣； C足夠高的溫度；

D鍋爐；

2． 煤炭在鍋爐內燃燒經過哪（）個階段？ A干燥階段；

B揮發份析出及其燃燒階段； C焦碳燃燒階段；

D燃盡階段。

3．煤的灰份來源于（）？

A原生礦物質

B次生礦物質 C外來礦物質

D稀有礦物質 4.測定煤灰熔融性的意義是（）？

A可提供設計鍋爐時選擇爐膛出口煙溫和鍋爐安全運行的依據

B預測燃煤的結渣。

C為不同燃燒方式選擇燃煤。

D判斷煤灰的渣型。

5.艾氏法測定煤中全硫和原理是（）？

A煤樣與艾氏試劑混合，在充分流通的空氣下加熱到850℃ B煤中各種形態的硫轉化為能溶于水的硫酸鹽 C加入氯化鋇沉淀劑使之生成硫酸鋇

D根據硫酸

鋇質量計算出煤中全硫含量。6.熱交換有（）基本形式？

A熱交換有熱傳導

B熱淚盈眶對流 C熱輻射

D熱強度磁

7.在煤流中（）單獨采取全水分煤樣？

A在煤流中采取全水分樣，按時間基或質量基采樣法進行 B子樣數目不論品種每1000t至少數10個

C煤量大于1000t時，子樣數目按下列公式計算

N=n×（m/1000）1/2

式中 N---實際應采的子樣數目；

n---根據煤的品種和計劃灰分規定的子樣數目，個；

m---實際煤量，t。

D煤量少于1000t時至少采6個子樣質量可根據商品煤標稱最大粒度確定。8.全水分煤樣采取后，（）處理？

A全水分煤樣（無論總樣或分樣）采取后，應立即制樣和化驗 B立即裝入密封而又不受污染的容器中 C注明煤樣質量，并盡快制樣和化驗

D存放一段時間后用時在進行制樣和化驗 9.煤的全水分測定中應注意（）問題？

A采集的全水分試樣保存在密封良好的容器內，并放在陰涼的地方； B制樣操作要快，最好用密封 式破碎機 C水分樣品送到試驗室后立即測定；

D進行全水分測定的煤樣不宜過細，如要用較細的試樣進行測定，則應該用密封式破碎機或用兩步法進行測定（先破碎成較大顆粒測其外水，再破碎到細顆粒測其內水）

10.測定煤粉細度時應注意（）問題？ A篩粉必須完全，采用機械振機時，要按照操作要求振篩一定時間后刷篩底一次，以防煤粉堵塞篩網，導致測定結果偏高。

B篩分結束后用軟毛刷仔細刷篩網底的外面，但不要損失煤粉，不要損壞篩。C試驗用的篩要較正，不合格者不準使用，一旦發現篩網變松或框架變形，則停止使用。D機械振篩機的技術規范要符合規定要求。

煤質化驗員 職位描述:

1、日常職責：負責日常工作中各煤樣樣品的化驗，得出煤樣的 各個指標供管理部門和生產部門參考。

2、化驗：使用天平、馬弗爐等測量工具測出灰分、硫分、發熱大卡等技術指標，登記好化驗出來的指標數值，并將各指標及時通知公司領導。

3、設備安全管理：觀察設備的運轉情況，發現異常及時向管理人員匯報，并協助維修人員進行維修。

4、衛生清掃：保持工作環境干凈、整潔，煤樣、工具分類明確，確保本崗位衛生達標準。崗位要求：

1、性別不限；年齡20-40周歲；有煤炭化驗相關工作經驗；

2、思維敏捷，有良好的職業道德。