第一篇：Agilent 6890氣相色譜儀現場培訓教材(中文)

一、培訓目的:

· 基本了解6890N硬件操作。

· 掌握化學工作站的開機，關機，參數設定, 學會數據采集，數據分析的基本操作。

二、培訓準備：

1、儀器設備: Agilent 6890N GC

· 進樣口: 填充柱進樣口(PPIP)； 毛細柱進樣口(S/SL);冷柱頭進樣口(COC);PTV進樣口。

· 檢測器：FID；TCD；ECD；uECD;NPD；FPD。

· 色譜柱：P/N 19091J-433, HP-5毛細柱：30m,ⅹ320μχ0.25μ · 進樣體積： 1ul。

２、氣體準備： · FID，NPD，FPD ：

高純H2(99.999%)，干燥空氣； · ECD, uECD: 高純N2(99.999%)

· 載氣, 高純N2(99.999%)或高純He(99.999%).6890N/GC 化學工作站

基本操作步驟:(一)、開機:

1、打開氣源（按相應的檢測器所需氣體）。

2、打開計算機，進入Windows NT（或Windows 2000、Windows XP）畫面。

3、打開6890N GC電源開關。(6890N 的IP地址已通過其鍵盤提前輸入進6890N)

4、待儀器自檢完畢，雙擊Instrument 1 Online圖標，化學工作站自動與6890N通訊，此時6890N 顯示屏上顯示“Loading…”。進入的工作站界面如下圖：

5、從“View”菜單中選擇“Method and run control”畫面，單擊“Show top toolbar”，“Show status toolbar”，“Instrument diagram”, “Sampling Diagram”，使其命令前有“√”標志，來調用所需的界面。

（二）數據采集方法編輯: 1.開始編輯完整方法:

從“Method”菜單中選擇“Edit Entire Method” 項，如下圖所示，選中除“Data Analysis ”外的三項，單擊OK，進入下一畫面。

2.方法信息:

在“Method Comments”中輸入方法的信息（如：方法的用途等），單擊進入下一畫面。

Ok3 3.進樣器設置:

· 如果未使用自動進樣器，則在“Select Injection Source/Location”畫面中選擇Manual，并選擇所用的進樣口的物理位置(Front 或Back)，點擊Ok，進入下一畫面。

· 如使用自動進樣器，則選擇GC Injector;若為氣體閥進樣,則選擇6890 GC Valve 同時選中閥的位號。

4.柱參數設定：

· 如下圖, 點擊“Columns”圖標，則該圖標對應的參數顯示出來。在“Columns”下方選擇1或2，然后單擊“Change…”鈕.· 單擊“Add”鈕, 點擊“Increment”鈕，點擊Ok，從柱子庫中選擇您的柱子，則該柱子的最大耐高溫及液膜厚度顯示在窗口下方，點擊Ok，點擊“Install as column 1”或“Install as column 2”。(填充柱不定義)

· Mode—選擇合適的模式，恒壓或恒流； Inlet—柱連接進樣口的物理位置； Detector--柱連接檢測器的物理位置；Outlet Psi—選擇Ambient（連MSD 則為真空）；

· 選擇合適的柱頭壓、流速、線速度（三者只輸一個即可）。點擊“Apply”鈕。

5.進樣器參數設定：

· 點擊“Injector”圖標，進入設定畫面。選中進樣器的位置（如“Use Front Injector”，進樣體積（如1ul）

· Pre injection—進樣前，post injection-進樣后； Sample—用樣品洗針次數； Solvent A—溶劑A洗針的次數；Solvent B—溶劑B洗針的次數；Pumps—趕氣泡的次數，5-6次左右即可。· 點擊“Apply”鈕。

*** 若進樣塔由前進樣口改為后進樣口,操作步驟: １、關6890N電源。

２、將進樣塔移到后進樣口。將進樣塔連線插到6890N后部相應的位置（Front/Back）。

3、開6890N電源重新識別自動進樣器。

6、閥參數設定：

· 單擊“valve”圖標，進入閥編輯畫面。

· 若閥由于氣體進樣，在 Configure 下選擇 “Swiching”, 點擊“Apply”鈕。（儀器上有幾個閥就選幾個, 與Time Table配合使用進行閥進樣）。

7、填充柱進樣口參數設定:

· 單擊 “Inlets”圖標，進入進樣口設定畫面。單擊“Apply”上方的下拉式箭頭，選中進樣口的位置選項(Front 或Back)；

· 單擊“Gas”下方的下拉式箭頭，選擇合適的載氣類型（如N2）；

· 在Setpoint 下方的空白框內輸入進樣口的溫度，進樣口的壓力（如200℃，10psi），然后點擊On前面的方框，如圖所示，點擊“Apply”鈕。

8、分流不分流進樣口參數設定:

· 單擊 “Inlets”圖標，進入進樣口設定畫面。單擊“Apply”上方的下拉式箭頭，選中進樣口的位置選項(Front 或Back)；

· 單擊“Gas”下方的下拉式箭頭，選擇合適的載氣類型（如N2）； · 單擊“Mode”下方的下拉式箭頭,選擇合適的進樣方式(如不分流方式Splitless,分流方式Split),在 “Set point “ 下方的空白框內輸入進樣口的溫度，進樣口的壓力（如200℃，15psi），然后點擊On下方的所有方框；

· 在“Split Vent”右邊的空白框內輸入吹掃流量（如 0.75min 后60ml/min）;如圖所示，點擊“Apply”鈕。(若選擇分流方式,則要輸入分流比).9、冷柱頭進樣口參數設定:

· 單擊 “Inlets”圖標，進入進樣口設定畫面。單擊“Apply”上方的下拉式箭頭，選中進樣口的位置選項(Front 或Back)；

· 單擊“Gas”下方的下拉式箭頭，選擇合適的載氣類型（如N2）；

· 單擊“Mode”下方的下拉式箭頭,選擇合適的升溫方式(如爐溫跟蹤Track Oven,程升Ramped Temp,其設置方式與柱溫的設置類似).· 在 “Setpoint” 下方的空白框內輸入進樣口的壓力（如15psi），然后點擊On旁邊的方框；如圖所示，點擊“Apply”鈕。

10、PTV進樣口參數設定: · 單擊 “Inlets”圖標，進入進樣口設定畫面。單擊“Apply”上方的下拉式箭頭，選中進樣口的位置選項(Front 或Back)；

· 單擊“Gas”下方的下拉式箭頭，選擇合適的載氣類型（如N2）；

· 單擊“Mode”下方的下拉式箭頭,選擇合適的進樣方式(如不分流方式Splitless,分流方式Split)，· 在 “Setpoint”下方的空白框內輸入進樣口的溫度，進樣口的壓力（如200℃，15psi），然后點擊On下方的所有方框；

· 在“Split Vent”右邊的空白框內輸入吹掃流量（如 1.5min 后66ml/min）;如圖所示，點擊“Apply”鈕。(若選擇分流方式,則要輸入分流比或分流流量,如50:1或66ml/min).程升Ramped Temp,其設置方式與柱溫的設置類似).11、柱溫箱溫度參數設定:

· 點擊“Oven”圖標，進入柱溫箱參數設定。在“Set point”右邊的空白框內輸入初始溫度（如40℃），點擊“On ”左邊的方框；Ramp---升溫階次；℃ /min—升溫速率；Hold min—在Next ℃保持的時間；也可輸入柱子的最大耐高溫、平衡時間（如325℃，3min）；

· 下圖為一程序升溫的例子，點擊“Apply”鈕。

40℃(2min)----10℃/min----90℃(0min)----15℃/min---170℃(2min)

12、FID檢測器參數設定:

· 單擊“Detector”圖標，進行檢測器參數設定。單擊“Apply”上方的下拉式箭頭，選中進樣口的位置選項(Front 或Back)，· 在“Setpoint”下方的空白框內輸入：H2—33ml/min；air—400ml/min；檢測器溫度（如300℃）；輔助氣（如25ml/min）,并選擇輔助氣體的類型(如 N2)，并選中該參數，如圖所示。

· Lit Offset—點火下限值(2.0PA為缺省值)，若顯示信號小于輸入值，儀器將自動點火，兩次點不著，儀器將發生報警信息，并關閉FID氣體。編輯完，點擊“Apply”鈕。

*** 注意:此時必須在主機鍵盤上開啟各氣體及檢測器.13、TCD檢測器參數設定：

單擊“Detector”圖標，進行檢測器參數設定。單擊“Apply”上方的下拉式箭頭，選中進樣口的位置選項(Front 或Back), 在“Set point”下方的空白框內輸入：檢測器溫度（如300℃）；輔助氣為40ml/min(或輔助氣及柱流量的和為恒定值（如40ml/min）當程序升溫時,柱流量變化,儀器會相應調整輔助氣的流量,使到達檢測器的總流量不變),并選擇輔助氣體的類型(如N2)，選中該參數.Negative Polarity----負極性,由被測物質與載氣的熱傳導性決定;選中Filament.如圖所示。編輯完，點擊“Apply”鈕。

14、ECD檢測器參數設定：

· 單擊“Detector”圖標，進行檢測器參數設定。單擊“Apply”上方的下拉式箭頭，選中進樣口的位置選項(Front 或Back)，· 在“Set point”下方的空白框內輸入：檢測器溫度（如300℃）；輔助氣為40ml/min(或輔助氣及柱流量的和為恒定值（如40ml/min）當程序升溫時,柱流量變化,儀器會相應調整輔助氣的流量,使到達檢測器的總流量不變),并選擇輔助氣體的類型(如N2)，選中該參數.· 選中Electrometer,點擊“Adjust”鈕，輸入檢測器的輸出值（如40HZ），點擊Start鈕，則儀器調整使輸出為40HZ

· *** 注意：只有儀器穩定了才能調整。如圖所示。編輯完，點擊“Apply”鈕。

15、NPD檢測器參數設定： · 單擊“Detector”圖標，進行檢測器參數設定。單擊“Apply”上方的下拉式箭頭，選中進樣口的位置選項(Front 或Back)，· 在“Setpoint”下方的空白框內輸入：H2—3ml/min；air—60ml/min；檢測器溫度（如300℃）；輔助氣（如10ml/min,方式為:輔助氣及柱流量的和為恒定值）,并選擇輔助氣體的類型(如N2)，并選中該參數；

· 點擊“Bead”及“Electrometer”左邊的空白框； 點擊“Adjust…”鈕,輸入 “Adjust Offset”及“Equib Time”（如30PA，0min）

· *** 注意：預處理銣鹽（Bead）非常重要：

1．檢測器加熱前，須先通載氣、輔助氣15分鐘。打開H2, Air, 通10分鐘后關閉。

2．逐漸加熱檢測器，例如100C, 10min;150C, 10min, 200C, 10min, … 300-320C.3．打開H2, Air，待儀器穩定了才能調整，點擊Start。如圖所示。編輯完，點擊“Apply”鈕。

16、FPD檢測器參數設定： · 單擊“Detector”圖標，進行檢測器參數設定。單擊“Apply”上方的下拉式箭頭，選中進樣口的位置選項(Front 或Back)，· 在“Setpoint”下方的空白框內輸入：H2—75ml/min；air—100ml/min；檢測器溫度（如250℃）；輔助氣（如25ml/min）,并選擇輔助氣體的類型(如N2)，或輔助氣及柱流量的和為恒定值（如40ml/min）當程序升溫時,柱流量變化,儀器會相應調整輔助氣的流量,使到達檢測器的總流量不變),并選中該參數 ；

· 選中Electrometer,及Flame，點擊Reignite鈕，則儀器自動點火,如圖所示。Lit Offset—點火下限值(2.0PA為缺省值)，若顯示信號小于輸入值，儀器將自動點火，兩次點不著，儀器將發生報警信息，并關閉FPD氣體, · ***注意:此時必須在主機鍵盤上開啟各氣體及檢測器;；編輯完，點擊“Apply”鈕。

*** S，P濾光片的更換步驟：

A：關閉檢測器及相應的氣體。

B：關GC電源。C：移去PMT管，小心移去已有的濾光片。換上所需的濾光片（注意：濾光片上的箭頭指向PMT管），裝上PMT管。D：開GC電源。

17、信號參數設定：

· 點擊“Signals” 圖標，進入信號參數設定畫面。

· 在Signal 1或Signal 2處選擇Det，在“Source”處選Front Detector（如果Front Detector是所用檢測器）;

· 選擇Save Data，并選擇All---表示存儲所有的數據。

· 點擊“Data Rate”下方的下拉式箭頭，選擇數據采集數率（如20HZ），· 點擊“Apply ”鈕。

18、AUX參數設定：

· 點擊“Aux”圖標，進行輔助參數設定。

· 點擊“Type”下方的選項，選擇輔助類型“如Valve”，并選擇Aux Channel 號，并在“Set point” 右方的空白框內輸入設定值（如60℃），選中該參數。· 點擊“Apply”鈕。

19、時間表設定：

· 點擊“Time Table”圖標，進入時間表參數設定。

· 在“Time”下方的空白處輸入時間（如0.01min）,點擊 “Specifier”下方的下拉式箭頭,選中事件(如valve)；

· 點擊“Parameter”下方的下拉式箭頭,選中事件的位號(如1)； · 點擊“Setpoint”下方的下拉式箭頭,選中事件的狀態(如on)，· 輸入完一行，點擊“Add”鈕。依此輸入多行。點擊“OK”鈕。

20、在“ Run Time Checklist ”中選中“Data Acquisition”, 單擊ok。

21、單擊“Method”菜單，選中“Save Method As…”，輸入一方法名，如“test”，單擊OK。

22、從菜單 “View”中選中”Online signal”, 選中Windows 1, 然后單擊Change 鈕,將所要的繪圖信號移到右邊的框中, 點擊ok.(如同時檢測二個信號,則重復22, 選中Windows 2).23、從“Run Control”菜單中選擇“Sample Info…”選項，如上圖所示，輸入操作者名稱（如zzz），在“Data file”中選擇“Manual”或“Prefix”。

區別: Manual--每次做樣之前必須給出新名字,否則儀器會將上次的數據覆蓋掉。Prefix—在prefix 框中輸入前綴，在Counter框中輸入計數器的起始位。

24、單擊Ok，等儀器Ready，基線平穩，從Method菜單中選擇“Run Method”，進樣。

（三）、數據分析方法編輯:

1、從“View”菜單中，單擊“Data analysis”進入數據分析畫面。

2、從“File”菜單中選擇“Load Signal”選項，選中您的數據文件名，單擊OK。

3、做譜圖優化：

從“Graphics”菜單中選擇“Signal Options”選項，如下圖所示;

從Ranges中選擇Auto scale 及合適的顯示時間，單擊ok或選擇 Use Range 調整。反復進行，直到圖的比例合適為止。

4、積分:

(1)、從“integration”中選擇“Auto integrate”如積分結果不理想，再從菜單中選擇 “integration events”選項，選擇合適的Slope sensitivity，Peak Width，Area Reject，Height Reject。

(2)、從“integration”菜單中選擇“integrate”選項，則數據被積分。(3)、如積分結果不理想，則重復上兩步動作，直到滿意為止。(4)、單擊左邊“√”圖標，將積分參數存入方法。

5、打印報告:

(1)、從“Report”菜單中選擇“Specify Report”選項，進入如上畫面。(2)、單擊“Quantitative Results”框中Calculate右側的黑三角，選中Percent（面積百分比），其它選項不變。單擊Ok.(3)、從“Report”菜單中選擇“Print Report”，則報告結果將打印到屏幕上，如想輸出到打印機上，則單擊Report 底部的“Print”鈕。

(四)、關機: · 實驗結束后，調出一提前編好的關機方法, 此方法內容包括同時關閉FID/NPD/FPD/ECD/μECD/TCD檢測器，降溫各熱源（Oven temp，Inlet temp，Det temp）, 關閉FID/NPD/FPD氣體（H2，Air）;

· 待各處溫度降下來后（低于50℃），退出化學工作站，退出Windows 所有的應用程序;

· 用Shut down 關閉PC, 關閉打印機電源;· 關GC電源，最后關載氣。

(五)、注意事項：

1、柱老化時，勿將柱端接到檢測器上，防止污染檢測器；

2、柱老化時，請在室溫下通載氣10min后，再老化，以防損壞柱子。

3、其它注意事項見說明書，或由現場工程師介紹。

第二篇：氣相色譜儀單詞（定稿）

積分型檢測器 integrating detector

激光光熱檢測器 laser and light heat detector 激光解吸質譜法 laser desorption MS，LDMS 激光裂解器 laser pyrolyzer 激光色譜 laser chromatography

激光誘導光熱光偏轉測量 detection of laser-induced light heat… 激光誘導光束干涉檢測 detection of laser-induced light beam I…

激光誘導毛細管振動測量 laser-reduced capillary vibration det… 激光誘導熒光檢測器 laser-induced fluorescence detector 記憶峰 memory peak 記憶效應 memory effect 夾層槽 sandwich chamber 假峰 ghost peak

間斷洗脫色譜法 interrupted-elution chromatography

間接光度（檢測）離子色譜法 indirect photometric ion chromato… 間接光度（檢測）色譜法 indirect photometric chromatography 間接檢測 indirect detection

間接熒光檢測 indirect fluorescence detection 間接紫外檢測 indirect ultraviolet detection 檢測器 detector

檢測器檢測限 detector detectability 檢測器靈敏度 detector sensitivity 檢測器線性范圍 detector linear range

堿火焰電離檢測器 alkali flame ionization detector，AFID 堿洗法 alkali wash

剪紙稱重法 cut-paper weighing method 減尾劑 tailing reducer

減壓液相色譜 vacuum liquid chromatography 鍵合固定相 bonded stationary phase 鍵合型離子交換劑 bonded ion exchanger 焦耳熱 joule heating

膠束薄層色譜法 micellar thin layer chromatography 膠束液相色譜法 micellar liquid chromatography 交聯度 crosslinking degree 階梯梯度 stagewise gradient

介電常數檢測器 dielectric constant detector

金屬配合物離子色譜法 metal complex ion chromatography，MCIC 金屬氧化物固定相 metal oxides stationary phase 金屬作用色譜 metal interaction chromatography 進樣閥 injection valve 進樣量 sample size 進樣器 injector 靜態頂空分析法 static headspace analysis 靜態涂漬法 static coating method 徑流柱 radial flow column

徑向流動色譜 radial flow chromatography 徑向壓縮柱 radial compression column 徑向展開法 radial development

徑向展開色譜 radial development chromatography 凈保留體積 net retention volume 居里點裂解器 Curie point pyrolyzer 矩形池 rectangle form pool 聚苯乙烯 PS/DVB

聚硅氧烷高溫裂解去活 high-temperature pyrolysis deactivation… 聚合物基質離子交換劑 polymer substrate ion exchanger 絕對檢測器 absolute detector 開口分流 open split

開口管柱 open tubular column 可見光檢測器 visible light detector 可交換離子 exchangable ion

空間性譜帶加寬 band broadening in space 空穴色譜法 vacancy chromatography 孔結構 pore structure 孔徑 pore diameter

孔徑分布 pore size distribution 控制單元 control unit

快速色譜法 high-speed chromatography

離心逆流色譜 centrifugal counter-current chromatography 離心制備薄層色譜法 centric-preparation TLC 離子對色譜法 ion pair chromatography，IPC 離子對試劑 ion pair reagent

離子對探針檢測 ion-pairing probes detection 離子對形成模型 ion pair formation model

離子交換電動色譜 ion-exchange electrokinetic chromatography 離子交換劑 ion exchanger

離子交換毛細管電色譜 ion exchange capillary electrokinetic 離子交換膜 ion exchange membrane

離子交換色譜法 ion exchange chromatography，IEC

離子交換樹脂 ion exchange resin 離子交換位置 ion exchange site 離子交換柱 ion exchange column

離子排斥色譜法 ion exclusion chromatography，ICE 離子色譜法 ion chromatography，IC 離子色譜儀 ion chromatograph

離子相互作用模型 ion interaction model

離子相互作用色譜法 ion interaction chromatography，IIC

離子抑制色譜法 ion suppression chromatography，ISC

理論塔板高度 height equivalent to a theoretical plate（HETP）

理論塔板數 number of theoretical plates

兩性電解質 ampholytes

兩性離子 zwitter-ion

兩性離子交換劑 zwitterion exchanger

裂解氣相色譜法 pyrolysis gas chromatography PyGC

臨界膠束濃度 critical micelle concentration

淋洗劑 eluent

淋洗離子 eluent ion

淋洗色譜法 elution chromatography

餾分收集器 fraction collector

流動池 flow cell

電離截面檢測器 ionization cross section detector 電歧視效應 the effect of electrical discrimination 電遷移進樣 electrophoretic injection 電滲流 electroendosmotic flow

電滲流標記物 electroendosmotic flow marker 電滲流淌度 electroendosmotic mobility 電位檢測器 electricity potential detector 電泳淌度 electrophoretic mobility 電子俘獲檢測器 electron capture detector 電子遷移率檢測器 electron mobility detector 調整保留時間 adjusted retention time 調整保留體積 adjusted retention volume 疊加內標法 added internal standard method

頂空氣相色譜法 headspace gas chromatography，GC-HS 頂替法 displacement development 頂替色譜法 displacement chromatography 動態包覆 dynamic coating 動態分離 dynamic separatio

動態復合離子交換模型 dynamic complex ion exchange model 動態改性 dynamic modification

動態離子交換模型 dynamic ion exchange model 動態涂漬 dynamic coating

動態涂漬法 dynamic coated method 動態脫活 dynamic de-activity

短柱色譜法 short column chromatography 堆積硅珠 stacked silica bead 堆積性能 bulk property 多次反射池 multi-reflect pool 多分散度 polydispersity

多功能基離子交換劑 multi-functional group ion exchanger 多角度激光光散射光度計 multi-angle laser light scattering ph… 多孔層開口管柱 porous layer open tubular column，PLOT 多孔高聚物PLOT柱 porous polymer beads PLOT column 多孔硅膠 porous silica gel

多孔聚合物氣液固色譜柱 porous polymer beads GLS column GLS 多孔石墨碳 porous graphitic carbon，PGC 多孔載體 porous support

多脈沖實驗 multiple pulse experiments 多維色譜法 multi-dimensional chromatography 多維色譜儀 multidimensional chromatograph 多用色譜儀 unified chromatograph

惰性氣體鼓泡吹掃脫氣 sweeping degas by inert gas 二次化學平衡 secondary chemical equilibria，SCE 二極管陣列檢測器 diode-array detector，DAD 二維色譜法 two-dimensional chromatography 二元溶劑體系 dual solvent system 反沖洗 back wash

反吹技術 back flushing technique 反峰 negative peak 反離子 counter ion

反氣相色譜法 inverse gas chromatography（IGC）

反相高效液相色譜法 reversed phase high performance liquid ch… 反相離子對色譜 reversed phase ion pair chromatography 反相離子對色譜法 reversed phase ion-pair chromatography 反相毛細管電色譜 reverse capillary electrokinetic chromatogr… 反相柱 reversed phase column

反應氣相色譜法 reaction gas chromatography 反應色譜 reaction chromatography 反圓心式展開 anti-circular development 反轉電滲流 reverse electroendosmotic flow 范第姆特方程式 van Deemter equation 仿生傳感器 Biomimic electrode

放射性電離檢測器 radio ionization detector 放射性檢測器 radioactivity detector 放射自顯影 autoradiography

非極性固定相 non-polar stationary phase 非極性鍵合相 non-polar bonded phase 非金屬離子傳感器 non-metal ion sensor 非水系凝膠色譜柱 non-aqua-system gel column 非水相色譜 nonaqueous phase chromatography 非吸附性載體 non-adsorptive support 非線性分流 non-linearity split stream 非線性色譜 non-linear chromatography

非線性吸附等溫線 non-linear adsorption isotherm

非抑制型電導檢測 non-suppressed conductance detection 非抑制型離子色譜法 non-suppressed ion chromatography，費爾蓋特效益 Fellgett advantage

酚醛離子交換樹脂 phenolic ion exchange resin 分離－反應－分離展開 SRS development 分離數 separation number 分離因子 separation factor 分離柱 separation column 分流 split stream 分流比 split ratio

分流進樣法 split sampling 分流器 splitter

分配等溫線 distribution isotherm 分配色譜 partition chromatography 分配系數 partition coefficient

分析型色譜儀 analytical type chromatograph 分子擴散 molecular diffusion

分子量分布 molecular weight distribution 分子量檢測器 molecular weight detector 分子篩 molecular sieve

分子篩色譜 molecular sieve chromatography

NSIC

分子吸附 molecular adsorption

分子吸收光譜 molecular absorption spectroscopy 封尾 endcapping 峰高 peak height

第三篇：氣相色譜培訓教材

氣相色譜儀培訓教材

第一章

氣相色譜簡介

氣相色譜儀的組成2

氣相色譜儀的原理

基本術語

常用概念

氣相色譜應用的領域

氣相色譜儀的組成1.氣體

載氣：用于傳送樣品通過整個系統的氣體。

檢測器氣體：某些檢測器所需要的支持氣體。

2.進樣系統

將樣品蒸汽引入載氣

3.色譜柱

實現樣品組分的分離

4.檢測器

對流出柱的樣品組分進行識別和響應

5.數據系統

將檢測器的信號轉換為色譜圖，并進行定性、6.氣相色譜的原理

在色譜法中存在.兩相，一相是固定不動的，我們把它叫做固定相；另一相則不斷流過固定相，我們把它叫做流動相。

7.氣相色譜的原理

色譜法的分離原理：.就是利用待分離的各種物質在兩相中的分配系數、吸附能力等親和能力的不同來進行分離的。使用外力使含有樣品的流動相(氣體、液體)通過與流動相互不相溶的固定相表面。當流動相中攜帶的混合物流經固定相時，混合物中的各組分與固定相發生相互作用。由于混合物中各組分在性質和結構上的差異，與固定相之間產生的作用力的大小、強弱不同，隨著流動相的移動，混合物在兩相間經過反復多次的分配平衡，使得各組分被固定相保留的時間不同，從而按一定次序由固定相中先后流出。按順序離開色譜柱進入檢測器，產生離子流信號經放大后，在工作站中描繪出各組分的色譜峰。

8.基本術語

保留時間（Retention

time）：.組分從進樣到出現最大值所需要的時間；

峰面積（Peak

Area）：從峰的最大值到峰底的距離；

峰高（Peak

Heigh）：峰與峰底之間包圍的面積；

9.基本術語

分離度（resolution）：又稱分辨率，兩個相鄰峰的分離程度，兩個組分保留時間之差與其平均半峰寬值比值。

R＝2(tR2－tR1)/(W1＋W2)

固定相、柱溫及載氣的選擇是氣相色譜分離條件選擇的三個主要方面，用于提高相鄰兩組分的分離度，在作定量分析時，為了能獲得較好的精密度與準確度，應使R≥1.5。

10.常用概念

噪聲：由于各種原.因引起的基線波動，稱為基線噪聲。無論在無組分流出還是有組分流出時，這種波動均存在。它是一種背景信號。噪聲分短期和長期噪聲二類。

漂移：基線隨時間單方向的緩慢變化，稱基線漂移。

響應值：組分通過檢測器產生的信號。該值取決于組分的性質和濃度。氣相色譜分析是用各組分的響應值（峰面積或峰高）來定量的。為此，必須掌握各組分在不同檢測器上的響應特征。

相對響應因子：又稱相對響應值（s）就是表明組分響應特征的指標。它是指某一組分與相同量參比物質，兩者響應值之比。

靈敏度：指通過檢測器物質的量變化時，該物質響應值的變化率。

.檢測限：將產生兩倍噪聲信號時，單位體積的載氣或單位時間內進入檢測器的組分量

稱為檢測限。

線性：不同類型檢測器的響應值與進入檢測器組分濃度、質量或質量流量之間的關系。

線性范圍：進入檢測器的組分量與其響應值保持線性關系，或是靈敏度保持恒定所覆

蓋的區間。

11.氣相色譜應用的領域

GC是一種極為廣泛.和重要的分析方法，范圍從石油化工、環境保護，到食品分析、醫療衛生等

第二章

氣相色譜儀的主要組成部分

氣路部分

進樣口

色譜柱

檢測器

1.氣路

氣體：載氣（用于.傳送樣品通過整個系統的氣體）和檢測器氣體（部分檢測器所需要的支持氣體）。

載氣純度要求99.999%以上

氣體的選擇

根據檢測器類型而選擇.（不同檢測器使用載氣不同效果不同，FPD

和ECD可以選擇氮氣、氦氣及氬氣做載氣，但是氮氣效果更好）

惰性（所使用的氣體不能和樣品發生反應）

純凈（氣體的純度可避免背景因素的影響）

干燥

捕集阱

脫水管：用來脫去氣體中微量的水分。

烴類捕集阱：用于捕集氣源中少量烴類。起源中的烴類會提高檢測器本底輸出，增大噪聲。

脫氧管：用來脫去氣體中微量的氧氣。微量的氧氣會破壞色譜柱，特別是毛細管柱，同時，氧氣也會降低電子捕獲檢測器的性能。

捕集阱的安裝

安裝捕集阱盡量靠近儀器位置。

安裝之前先將管路吹掃干凈防止沒必要的消耗。

安裝順序先脫水再脫烴后脫氧（脫烴和脫氧管可以捕集水份，成本比脫水管高，且難再生），定期更換

減壓閥壓力：推薦0.4MPa

1kPa=0.145psi=0.01bar

管路的選擇

使用銅管和不銹鋼管連接管路。

管路使用前應用溶劑沖洗并使用載氣干燥。

定期對外加接頭檢漏。

塑料管不能用于管路連接（會滲透氧氣及其他污染物，同時會對檢測組分有干擾）

2.進樣口

進樣口類型

進樣口：使樣品以一種可重復的方式注入的裝置

填充進樣口

分流/不分流進樣口

程序升溫氣化進樣口

揮發進樣口

冷柱頭進樣

2.1

分流/不分流進樣口——分流模式

分流模式用于含量較高組分分析

載氣進入進樣口后經總流量閥控制分兩部分，一部分通過隔墊表面吹掃流出，另一部分經進樣口進入襯管，在襯管中與樣品氣體混合后小部分進入色譜柱，大部分經分流出口放空，分流是通過分流平板的凹槽流出的。分流比為分流流量與柱流量的比值。

優點

防止柱污染

適用范圍廣

靈活性大

分流比可調

分流歧視

在分流比一定條件下，不同樣品組分實際的分流比是不同的，這樣就會造成進入色譜柱的樣品組成不同于原來的樣品組成，從而影響定量分析的準確度。

造成分流歧視的原因有：

.不均勻汽化

.不同樣品組分在載氣中的擴散速度不同

.分流比的大小

.注意色譜柱的初始溫度，防止樣品發生部分冷凝

.還要保證色譜柱安裝時柱入口端超過分流點。

分流進樣口參數設置

.溫度：接近或等于組分中最重組分的沸點，保證組分快速汽化

.載氣流速：氮氣20-40cm/s

.分流比：20:1-200:1

分流比小分流歧視效應小，溶劑峰變寬，分流比大溶劑峰窄分流歧視效應大

襯管的選擇

分流進樣口可采用多種襯管，用于分流進樣的襯管大都不是直通的，常見的管內都填充玻璃毛。

填充玻璃毛主要為了:

.增大與樣品接觸的比表面積，保證樣品完全汽化。

.減小分流歧視。

.防止固體顆粒和不揮發組分進入色譜柱。

2.2

分流/不分流進樣口——不分流模式

不分流模式用于痕量組分分析

不分流進樣和分流進樣采用同一個進樣口，將分流氣路的電磁閥關閉，使樣品全部進入色譜柱。不分流進樣不僅可以提高分析靈敏度，而且可以消除分流歧視。然而，在實際工作中，不分流進樣應用遠沒有分流進樣普遍，只有在分流進樣不能滿足分析要求時（主要是靈敏度要求），才考慮使用不分流進樣。

這就要引入溶劑效應的概念。

溶劑效應

樣品汽化后的體積相對于柱內載氣流量太大，汽化的樣品中溶劑是大量的，不可能瞬間進入色譜柱，結果溶劑峰就會嚴重拖尾，使早流出組分的峰被掩蓋在溶劑溶劑拖尾峰中，加大分析難度，這一現象被稱為溶劑效應。

為了消除溶劑效應，可以采用瞬間不分流技術，在進樣開始時關閉分流閥，使系統處于不分流狀態，待大部分樣品在襯管中汽化進入色譜柱后，在某指定時間開啟分流閥，使系統處于分流狀態，這樣，將襯管中剩余的蒸汽吹掃出襯管。就可以很大程度消除進樣體積大和柱流量小引起的溶劑拖尾。所以說不分流進樣不是絕對的不分流，而是分流與不分流的結合。

瞬間不分流時間的確定

這里，確定一個從進樣到開啟分流閥的時間是很關鍵的。這一時間（稱瞬間不分流時間或分流延遲時間、溶劑吹掃時間）應足夠長，以保證絕大部分樣品進入色譜柱，避免分流歧視影響；同時又要盡可能短，以最大限度地消除溶劑拖尾，使早流出峰的分析更為準確。在實際工作中，常常是根據待測組分沸點和濃度等來確定一個優化的折中點。大多采用0.75分鐘（即從進樣到開啟分流閥的時間為0.75分鐘），通常能保證95%以上的樣品進入色譜柱。

襯管的選擇

選擇直通式襯管，以保證樣品在襯管中盡可能少地稀釋。

對于相對“臟”的樣品，為保證分析的重現性和保護色譜柱不被污染則需填充玻璃毛。但由于不分流進樣時樣品在襯管中滯留的時間比分流進樣長，熱不穩定化合物的分解可能性大，玻璃毛必須經過硅烷化處理，且及時清洗更換。

溶劑的選擇

由于進樣口溫度、色譜柱初溫、溶劑吹掃時間和進樣體積都與溶劑沸點有關，所以不分流進樣對樣品溶劑有嚴格要求，一般來講，使用高沸點溶劑比低沸點溶劑有利，因為溶劑沸點高時，容易實現溶劑聚焦，且可使用較高的色譜柱初始溫度，還可以降低針尖歧視及襯管的壓力突變。另外，溶劑的極性一定要與樣品的極性相匹配，且要保證溶劑在所有被測組分之前出峰，溶劑還要與固定相匹配，才能實現有效的溶劑聚焦。

溶劑聚焦

.主要使溶劑峰變窄

.峰型美觀

.不會脫尾及變寬

.影響分離效果

.不分流進樣是分析高沸點痕量組分的首選方法。

不分流進樣口參數設置

.溫度：可以比分流進樣稍低，但要保證待測組分瞬間完全汽化。溫度過低會造成高沸點組分損失，溫度過高會造成樣品分解。

.載氣流速：流速應高一點，分流出口的流量一般為30

至60ml/min

.溶劑吹掃時間：0.75分鐘。

分流/不分流進樣口——維護

.定期更換進樣墊。

.更換或清洗襯管。

.更換O型環。

.清洗分流平板。

.清洗更換進樣針

3.色譜柱

填充柱以一些材料.填充來吸附或吸收，由銅、不銹鋼或硅酸硼玻璃制成，內徑大約2-4mm，長度為0.5-10m。

.毛細管柱內壁覆蓋一種吸附或吸收材料，由熔融石英制成，內徑細0.05-0.75mm，長度最長可達150m。

.氣相色譜中，固定相是一種固體材料，稱為氣固色譜法，用于永久氣體和低分子量的烴類分析。固定相是粘性液體時（一般是聚合物），稱為氣液色譜法，氣液色譜法占整個氣相色譜分析應用的90%左右。

.通過樣品在固定相的分配或不同溶解度實現分離.組分基于不同的極性而分離（偶極力的作用），固定相可由其化學結構不同而引起的不同極性排序。

.通常遵循“相似相溶”或同極性相互作用。

.色譜柱越長分離效果越好。

.分離指標

.柱效：色譜柱形成尖銳峰的能力

.分離度：色譜柱將兩個峰彼此分開的能力

.選擇性：色譜柱確認兩個峰化學或物理性質差別的能力

.影響分離指標的因素

.柱內徑

.長度

.柱流量

.爐箱溫度

.柱子固定相類型。

.確保所分析組分與柱子的固定相有相互作用的能力。

.理論塔板：分離理論假定色譜柱被分為一些板，簡單理解為組分與固定相之間有相互作用的時刻

.如何提高柱效

.使用內徑更小的色譜柱。

.減小固定相百分組成。

.減小固定相液膜厚度。

.減小進樣量。

.選用更長的色譜柱。

.使用程序升溫改善后流出組分峰形。

.長度：色譜柱的柱效與色譜柱的長度成正比，分辨率是色譜柱長度的平方根，保留時間與長度稱正比。

.直徑：色譜柱的直徑越小，效率越高，可加快分析速度；色譜柱的直徑越大，可容納的樣品量越大，但效率會下降。

.液膜厚度：液膜厚度影響分離的質量，膜厚越厚，色譜柱樣品的容量越大，保留時間越長，峰越寬，效率越低，柱流失越大。

柱溫操作

.恒溫

在整個分析過程中，柱箱溫度保持恒定，升溫速率為零，導致后流出的峰展寬。

.程序升溫

針對組分有較寬的沸點范圍時使用，減少分析時間并使峰變窄，可設定多階程序升溫，導致增加了柱流失，引起基線漂移。

.保存

.色譜柱不使用時要密封保存。

.堵上柱子兩端，以保護柱子中固定液不被氧氣和其他污染物所污染。

.重新安裝色譜柱時注意安裝方向，.安裝時從柱頭截去少許以確保隔墊碎屑不會堵塞在柱子內。

以下情況需老化：

.新柱應老化除去殘留的溶劑。

.色譜柱中殘留有雜質。

.長期不用的色譜柱應老化去除存放過程中變性的固定相。

.步驟：

.將檢測器端色譜柱取下，用接口堵住檢測器入口；通入載氣，設定程序升溫循環老化（最高溫度比色譜柱的溫度上限低20℃），老化時間為2-3小時。

.設置老化溫度及時間時考慮的因素：溫度足夠高以除去不揮發物質，溫度足夠低以延長柱壽命和減小柱流失，老化溫度越低老化時間應越長。

安裝色譜柱

.選擇尺寸合適的密封墊材料；

.在色譜柱安裝前對柱端口進行切割，保證柱端口清潔平整；

.根據儀器制造廠商的指標，確定色譜柱安裝于進樣口和檢測器時插入適當的距離；

.毛細柱必須固定在柱架上，任何部分都不能接觸柱箱壁；

.安裝好后確保所有接頭不泄露。

3.檢測器

氣相色譜檢測器.是一種能檢測氣相色譜流出組分及其變化的器件。檢測器通常由傳感器和檢測電路組成。傳感器是利用被測物質的各種物理性質、化學性質以及物理化學性質與載氣的差異，來感應出被測物質的存在及其量的變化。檢測電路是將傳感器產生的各種信號轉變成電信號的裝置。從傳感器送出的信號是多種多樣的，有電阻、電流、電壓、離子流、頻率、光波等。檢測電路的作用是測定出這些參數的變化，并將其變成可測量的電信號。

常用檢測器的工作原理

.熱導檢測器：把載氣流分為兩部分，分別流經一對參比熱導絲，當樣品通過其中一根熱導絲時，樣品稀釋了載氣而使熱導絲升溫，其電阻相對于參比熱導絲發生了變化，它對所有與載氣的熱電導有差異的化合物均有響應。

.氫焰檢測器：樣品在氫氣、空氣火焰中燃燒產生離子，離子被收集后轉換成電流。氫焰檢測器對大多數有機物都有響應，而多數無機物和一些帶雜原子的有機物響應很小或沒有響應。

.電子捕獲檢測器：通過Ni63放射源發射的低能電子被陽極收集產生電流，化合物捕獲這些電子導致電流降低而產生一個信號。電子捕獲檢測器對堿金屬化合物響應非常靈敏。

.火焰光度檢測器：硫、磷化合物在氫氣、氧氣火焰中燃燒產生光發射。帶有濾光片的光電倍增器只選擇需要的波長來檢測這種發射。火焰光度檢測器對農藥檢測尤其有用。

.氮磷檢測器：當燃燒的樣品通過氮磷檢測器中銣鹽珠時，產生離子。氮磷檢測器對農藥中含N、P的檢測非常靈敏。

.質量選擇檢測器：樣品被電子流轟擊后產生離子，這些離子按它們的質荷比（M/Z）被分離后，測量器質量數和豐度值。這種檢測器可以通過選擇適當的質量而使其選擇性強。

.響應指標：

.靈敏度：單位含量樣品的響應值，組分響應值與含量構成的直線的斜率，直線的最小值定義為最低檢出限，響應高靈敏度大。

.選擇性：衡量檢測器對某些類型化合物是否有響應。檢測器區分不同類別組分的能力。FID會識別任何烴的存在，ECD只可檢測電負性較大的物質類型，如氟化物、氯化物、溴化物或碘化物等。NPD更具選擇性，只可檢測出有機氮或磷組分的存在，其他組分被忽略。

.動態范圍：檢測器提供的能正確定量的樣品濃度范圍，含量與電子捕獲檢測器。。

.電子捕獲檢測器是一種具有高靈敏度的離子化檢測器。它的選擇性高，僅對其有電負性的物質有信號，電負性越強，靈敏度越高。.當電負性組分進入檢測器時，與電子碰撞并捕獲電子導致電流改變并產生信號

電子捕獲檢測器操作注意事項：

.尾吹氣不可采用氫氣或氦氣，一定使用氮氣；

.微量的氧氣會影響基線穩定性；

.將檢測器出口通向室外；

.一旦檢測器污染，只能熱清洗。

.熱清洗步驟：

.關閉爐溫，從檢測器端取下色譜柱。

.用色譜柱螺母塞住檢測器連接口。

.檢測器溫度設定為350℃-375℃，尾吹氣設為60ml/min。

.保持熱清洗幾小時后將系統冷卻至正常操作溫度。

火焰光度檢測器

.原理

.利用富氫火焰使含硫或磷雜原子的有機物分解，形成激發態分子，當它們回到基態時，發射出一定波長的光，此光強度與被測組分量成正比，所以它是以物質與光的相互關系為機理的檢測方法，屬于光度法。火焰光度檢測器是一種高靈敏度和高選擇性的檢測器。

.對于硫采用394nm或384nm濾光片，對磷用526nm濾光片，然后經光電倍增管把光強度變成電訊號進行測量

.氣體設置

.尾吹氣：尾吹氣是從色譜柱出口處直接進入檢測器的一路氣體，又叫輔助氣，毛細管柱大都采用尾吹氣。.這是因為毛細管柱的柱內載氣流量太低（常規柱為1-3ml/min），不能滿足檢測器的最佳操作條件（一般檢測器要求20ml/min的載氣流量）。在色譜柱后增加一路載氣直接進入檢測器，就可保證檢測器在高靈敏度狀態下工作。尾吹氣的另一個重要作用是消除檢測器死體積的柱外效應。經分離的化合物流出色譜柱后，可能由于管道體積增大而出現體積膨脹，導致流速緩慢，從而引起譜帶展寬，加入尾吹氣后就消除了這一問題。

.操作的注意事項

.更換濾光片前，關閉光電倍增管電壓；

.最高操作溫度嚴格按照廠商指標設置；

.避免使用腐蝕性強的氯化有機溶劑。

氮磷檢測器

.原理

.在一個氫氣/空氣等離子體環境下，氮磷檢測器的銣珠被電加熱至600-800℃，形成了催化活性的固體表面，有機氮或有機磷化合物分子被導入到催化活性表面周圍，被催化稱負離子及電子形成微電流，輸出的電流正比與收集到的離子數，用靜電計測量并將其轉化為數字形式，傳輸到一個輸出設備。

.參數設置

.推薦溫度設為325-335℃，設置較高的檢測器溫度好處：靈敏度有所提高，檢測器上端的絕緣環和密封圈的污染減輕，檢測器系統包括廢氣出口保持干凈，銣珠可以在較低的電壓下激發。

.操作注意事項

.安裝新銣珠初期手動調節銣珠電壓，選擇較小的銣珠電壓；

.設置較小的氫氣流量；

.溶劑峰通過銣珠時關閉氫氣；

.如果檢測器長期未使用，先烘烤然后再加電壓；

.使用高純氮氣、氫氣和空氣以確保檢測器的正常使用（純度99.999%以上）；

.如果靈敏度異常，不要輕易增加銣珠電壓，檢測收集極、噴嘴、陶瓷環和金屬密封圈是否需要清洗。

第三章

校正與定量

校正

定量

定量的方法

校正

.概念：是利用某個峰的峰高或峰面積來確定其對應組分的濃度或含量。

.必要性：當檢測器靈敏度針對不同的組分而變化時需要進行校正。

.檢測器對同一組分不同含量響應值發生變化時需要進行校正。

.校正的過程：

.首先準備混合標樣，準確知道組分濃度；

.運行混合標樣；建立校正表；

.運行待測樣品并用校正表分析它；

.需要時進行重新校正。

*

對于需要時進行重新校正可以理解為使用質控樣品衡量

.單級校正

.對每個峰只做一次校正。

.單級校正即單點校正，僅有一個濃度的標樣。

.單級校正定量結果不準確，但其簡單、快速。

.單級校正適用以下情況：

.做簡單的粗定量；

.當未知樣品的濃度小于且接近于標樣濃度時，所得定量結果較準確；

.主要用于檢出實驗，即不需要準確定量未知樣品含量，只關心未知樣品是否達標。

.多級校正

.對每個峰需要做至少兩次校正。

.多級校正即多點校正，糾正了單級校正的缺點，可以進行準確定量，將標樣等梯度稀釋，運行每一級稀釋好的標樣，在每一級上進行校正，先準備一個濃度必須高于未知樣品濃度，而且最終標樣的濃度范圍應包含未知樣品濃度。

定量

定量是利用峰面積或峰高來確定樣品中化合物的含量。

.定量分析過程

.了解你所分析的化合物；

.建立一個分析的方法；

.運行一個或多個已知濃度的樣品，得到相應的響應值；

.分析未知濃度的樣品，得到相應的響應值；

.將未知濃度樣品的響應值與已知濃度的該樣品的響應值進行比較，確定其濃度。

.定量的方法

.百分比法

.歸一化法

.外標法

.內標法

.外標百分比法

.內標百分比法

.響應因子

.響應因子與組分的含量及其他組分的存在無關；在分析條件一定的條件下，響應因子為物質的特性；響應因子可以校正檢測器響應。

.百分比法

.常用于粗定量，或組分簡單、結構相似的混合物分析，并且不需要建立校正表。

.外標法

.當校正樣和未知樣品在同樣的條件下分析時，未知樣品的結果與校正樣的結果相比較從而計算出未知物的含量，該方法是基本的定量方法，使用該方法時每次運行的進樣量必須是一致的。

.使用此法的前提假設是標樣中、未知樣品中待測組分的響應因子相同。這就要求儀器必須具有良好的穩定性，而且應定期進行重新校正，否則標樣的響應因子和未知樣品的響應因子不相等，就無法進行準確定量。

外標法優、缺點

.優點：

.可以校正檢測器的響應。

.只對欲分析的組分峰做校正。

.無需所有峰都能被檢測到。

.缺點：

.進樣量必須準確。

.儀器必須有良好的穩定性。

.需定期做重新校正。

.內標法

.內標法是將內標物加到一定量的被分析樣品混合物中，然后對含有內標物的樣品進行色譜分析。

內標法優、缺點

.優點：

.進樣不嚴格要求。

.只對欲分析的組分峰做校正

.校正檢測器的響應

.缺點：

.必須加一個組分進到樣品。

內標物的選擇

.選擇的標準

.樣品中不存在該組分。

.可迅速容易得到。

.化學性質和樣品相似。

.與樣品有相似的響應值（濃度范圍）。

.不會與樣品發生反應。

.在感興趣組分附近流出。

.可得到分離良好的峰。

.色譜性質穩定。

外標法與內標法比較

外標法是用標準品.的峰面積或峰高與其對應的濃度做一條標準曲線,測出樣品的峰面積或峰高,通過該標準曲線上查對應的濃度,內標法是對應外標法說的,外標法是用樣品和標準品對比,但是有時我們很難保證樣品和標準品進的體積是一樣的,畢竟要有誤差,這時候就用內標法,就是在外標法的基礎上,在樣品和標準品里在加入一種物質,通過加入物質的峰面積或峰高的變化,就可以看出我們標準品和樣品進樣體積的差別,如果進樣體積很難掌握,就用內標法,可以消除進樣體積的誤差。內標法工作曲線的橫、縱坐標分別為含量比和峰面積比；而外標法工作曲線的橫、縱坐標分別為含量和峰面積。

定量的方法

.歸一化法

.假定

–

所有組分都流出。

–

所有組分都被檢測到。

.優點

缺點

進樣量不要求嚴格。

所有組分峰都要流出。

需測量所有的組分。

必須校正所有的峰。

第四章

儀器故障排除

不出峰與靈敏度降低

基線問題

色譜峰問題

分辨率降低

保留時間不重復

不出峰與靈敏度降低

.不出峰故障

.在選定操作條件下，給色譜儀注入規定的樣品，在記錄的譜圖上沒有相應的色譜峰出現的現象。

.靈敏度異常故障

.雖然出峰，但大小卻與原來的已知譜圖相差甚大。

.排除故障步驟

.操作條件重復性檢查：核實操作條件是否與原條件接近。

.檢查檢測器有無反應：檢測器響應檢查應檢測器類型而異。

.進樣針及進、取樣技術檢查：進樣針有無泄漏，抽取樣品時抽取了空氣或抽取樣品后沒及時進樣造成樣品揮發。

.載氣堵、漏檢查。

.進樣口安裝不當，載氣樣品流入不合理。

.儀器啟動后零點基線的調整檢查。

.檢測器連線及工作條件檢查。

基線問題

基線漂移一般是指基線向單方向持續升高或降低，最常見的原因是色譜柱固定性流失，色譜柱固定相流失是當色譜柱在其使用溫度上限時基線的升高。在較低的柱溫下如果有色譜峰，噪聲過高，基線漂移或基線升高等現象，就不是色譜柱的流失造成的。此類現象主要是由于柱效降低，例如柱污染等引起的。

.基線波動

.基線波動的原因比較多，進樣口、色譜柱、檢測器、載氣問題等都有可能導致基線的波動。

.基線噪聲

.基線噪聲增加最主要的原因

–

進樣口、色譜柱和檢測器污染

–

檢測器相關部件老化、設置不正確。

色譜峰問題

.色譜峰問題出現的表現

.前伸峰

.拖尾峰

.鬼峰

.分裂峰

.色譜峰大小改變

.拖尾峰

.色譜峰系中最常見的問題

.鬼峰

.氣相色譜分析中出現鬼峰，也就是色譜圖中的“

額外峰”，一般不是由于柱流失所引起，通常是由于污染引起的。另外在評價鬼峰時考查其峰寬是很重要的。寬的峰，有時候是原先樣品中的組分在色譜柱中慢慢洗脫導致的；窄的峰，可能是由于進樣口污染等引起的。

分辨率降低

.分辨率與分離度及峰寬有關

保留時間不重復

保留時間的重復性是.指3次或5次進同一樣品，其保留時間與它們的平均值的相對偏差值。如果這一相對偏差值超過了可接受的范圍，就認為保留時間不重復。

.引起保留時間不重復的最可能原因

.一個是柱溫不穩定

.另一個是流速有變化

.其他原因還有

.進樣技術不佳

.進樣量過大及柱損傷等

.檢測器的故障不會造成保留時間的不重復

農殘檢測技術

有國標法，行標法，我們經常用的是行業標準檢測，這里以NY/T761-2008為例。

.試樣制備，按GB/T

8855標準抽取樣品，取可食部分粉碎后制成待測樣，在-20℃—-16

℃條件下保存

.農藥標準溶液配制

.單一農藥標準溶液：準確稱取一定量的農藥標準品，用溶劑配制成大濃度的單一標準儲備液，儲存在-18

℃以下冰箱中，使用時根據各農藥在對應檢測器上的響應值，稀釋成所需的標準

工作液

.農藥混合標準溶液：對于多組分農藥，可根據各農藥在儀器上的響應值，將各組分的單個農藥儲備液按一定量注入同一容量瓶中，稀釋成所需質量濃度的標準工作液。

有機磷類農藥的測定

.原理

.試樣中有機磷類農藥經乙腈提取，提取液經過濾、濃縮、凈化后，用丙酮定容，經毛細柱分離，火焰光度檢測器磷濾光片檢測，通過保留時間定性，外標法定量。

.提取

.經乙腈提取的試樣通過高速勻漿后過濾，濾液經分層后，收集一定量的上層乙腈相。

.凈化

.將提取的上層乙腈相蒸發近干后，用丙酮多次沖洗并轉移后定容，供測定。

.如果定容后的樣品溶液過于渾濁，應用0.2μm濾膜過濾后再進行測定。

有機氯及擬除蟲菊酯菊酯類農藥的檢測

.原理

.試樣中有機氯、擬除蟲菊酯類農藥用乙腈提取，提取液經過濾、濃縮后，采用固相萃取柱分離、凈化，淋洗液經濃縮后，通過毛細柱分離，電子捕獲檢測器檢測，保留時間定性，外標法定量。

.提取

.試樣經乙腈提取，過濾、濃縮后待凈化。

.凈化

.將待凈化溶液通過固相萃取柱（弗羅里矽柱）后收集洗脫液，準確定容，待測。

.固相萃取柱

.活化（使用活化試劑活化萃取柱）、上樣（將樣品注入）、淋洗（用淋洗液將雜質洗掉）、洗脫（用洗脫液洗脫樣品）

第四篇：氣相色譜儀實驗實訓室管理制度[定稿]

氣相色譜儀使用及安全衛生管理制度

一、氣相色譜儀為系內教學、科研服務，氣象色譜儀有專人負責管理。使用氣相色譜儀應遵守《GC1100氣象色譜儀操作規程》及相關實驗室制度。

二、使用前需認真學習儀器的原理、基本操作和注意事項，了解儀器的性能、構造。熟悉操作規程后方可進行獨立操作。

三、運行中出現異常立即告知管理人員。嚴禁擅自拆卸、調整儀器主要部件，凡自行拆卸者一經發現將給予嚴重處罰。

四、用以進行分析的樣品不得隨意擺放在實驗室內，實驗過程中應注意保持室內衛生。實驗結束后，樣品及自帶的相關實驗器具應帶離實驗室。

五、儀器使用后應認真填寫儀器使用記錄。并打掃完室內衛生方可離開。使用結束后，實驗人必須檢查操作的儀器及整個實驗室的門、床和不用的水、電、氣路，并確保關好，經實驗室管理負責人確認后方可離開。

六、管理負責人根據儀器要求，進行及時或定期的保養、維護，如檢查并更換氣體供給、泄露檢查、氣體凈化器的更換和進樣器的維護等，確保儀器正常運轉。

七、實驗室內不準吸煙，不準留客閑談，打逗娛樂，儀器設備在使用過程中使用人不得長時間無故離開，以防各類事故發生，離開現場時要進行安全檢查。

八、與實驗室無關的易燃、易爆物品不得隨意帶入實驗室。

第五篇：氣相色譜儀檢漏技術總結與應用

呼倫貝爾金新化工有限公司2010年技術論文

·0001·

氣相色譜儀檢漏技術總結與應用

周正雄

（呼倫貝爾金新化工有限公司工藝部中心化驗室，內蒙古呼倫貝爾 021506）

摘 要：氣相色譜法是一種以惰性氣體（又稱載氣）作為流動相、以固定液或固體吸附劑作為固定相的分析方法。氣路系統的氣密性良好是保證得出可靠數據最重要的前提條件之一。本文重點敘述氣相色譜儀的氣路結構特點與實用檢漏方法，并列舉了其在測定微量CO2出現倒峰時的應用，為色譜初學者了解和使用氣相色譜儀提供一些幫助。

關鍵詞：氣相色譜儀；檢漏技術；微量CO2；倒峰1 氣相色譜儀的氣路結構 1.1 概述

載氣、燃氣、助燃氣是一臺具備FID檢測器的氣相色譜儀必備的三路氣體，若是只帶TCD檢測器的氣相色譜儀則只有載氣。燃氣、助燃氣用于維持FID火焰的燃燒，使碳氫化合物發生電離，所以調節好流量后一般直接通向FID檢測器的噴嘴處，氣路比較簡單。

而載氣引入色譜儀先要進入穩壓閥，然后分別進入兩個穩流閥形成兩個相互獨立的氣路。穩流閥分兩路出來后一支進入壓力表，一支直接進入汽化室或六通閥，然后帶著樣氣一同進入色譜柱。若有隔墊吹掃，則少量載氣會從進樣隔墊旁側放空；若有分流，則有一定量的混合氣會放空，剩下的氣體進入色譜柱分離。

分離后的氣體一般直接進入檢測器測定。若裝有加氫轉化爐，則先進轉化爐加氫后再進檢測器，之后放空到大氣中。1.2 氣路系統涉及到的部件

1.2.1穩壓閥：用以穩定載氣（或燃氣）的壓力，常用的是波紋管雙腔式穩壓閥。

1.2.2穩流閥：當氣體阻力發生變化時，仍然能維持氣體流速穩定的裝置。

1.2.3汽化室：能將液體樣品瞬間氣化為蒸汽。

汽化室實際上是一個加熱器。

1.2.4六通閥：通過旋轉或伸縮使載氣能在定量管與色譜柱入口之間進行切換的取樣器。1.2.5色譜柱：根據物質與固定相之間的吸附作用或溶解效果來分離不同氣體組分的裝置。分為填充柱與毛細管柱。

1.2.6分流閥：用于調節分流比的手動調節閥。1.2.7進樣隔墊：用硅橡膠制作，用于注入液體樣品，同時可以使外界與汽化室隔絕。1.2.8尾吹閥：用于調節尾吹流量的調節閥。1.2.9 TCD檢測器：通過不同氣體導熱系數不同的性質來定量的濃度型檢測器。

1.2.10 FID檢測器：通過碳氫化合物在氫火焰中燃燒能產生帶電離子流的性質來定量的質量型檢測器。

1.2.11 加氫轉化爐：能在加熱與鎳觸媒條件下使碳氧化物與氫氣反應生成甲烷的裝置。2 氣相色譜儀的檢漏 2.1 氣路系統漏氣的危害 ①基線穩定性變差；

②信噪比減小，最小檢測濃度可能達不到要求； ③在程序升溫分析時出現“鬼峰”； ④分析重復性變差；

⑤影響儀器，尤其是極性色譜柱壽命；

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⑥浪費氣，若使用氫氣會發生危險。2.2 檢漏的注意事項

①檢漏液最好用GC專用檢漏液，代用品可用稀釋的洗滌劑溶液，不能用肥皂水；

②對于全程無法檢漏的氣路，可以采用半程檢漏； ③有條件時，柱溫最好在低于40℃下檢漏； ④用分子量小的氣體要比用分子量大的氣體檢漏要求低，即用氫氣或氦氣檢漏合格的氣路，可用于氮氣、空氣氣路，反之不合適；

⑤氣路檢漏目前仍主要用涂發泡劑的方法，但為了避免對氣路系統的污染，應盡量少用，在毛細管氣路中最好不用；

⑥系統檢漏不合格時，應找到漏氣部位，只需重新擰緊那些漏氣的接頭，決不能盲目的把所有接頭都擰緊一遍，否則引起接頭永久變形，不但影響壽命，還會出現不應有的漏氣。2.3 常用氣路系統檢漏方法 2.3.1一般方法

把氣路系統或某段通氣封死，通過在一定時間內觀察管內壓力下降幅度，判斷漏氣的大小。當不合格時，用發泡劑涂抹有關接頭，尋找漏氣部位。此方法工作原理簡單，任何單位人員均可操作，但操作中應注意：

a，操作FID進行全系統檢漏有時困難時，可選半程檢漏；

b，微小漏氣很難查處；

c，檢漏段若有漏氣點，壓力下降速度和檢漏段內總體積有關，若遇到加裝過濾器時，相同時間內允許的壓力下降值應適當減小;d，為了有效尋找漏點，檢漏段內通的氣體最好用小分子的氦氣或氫氣；

e，由于使用任何檢漏液或多或少總有污染物存在，在檢漏時盡量少用，用后擦干； 2.3.2分段檢漏法

穩壓閥-穩流閥裝在儀器內部，出廠檢驗合格后一般不會漏氣，主要檢查氣化室、氣化室與色譜柱連接處、色譜柱與檢測器連接處、檢測器至出口部分。

采用分段檢測的步驟如下；

1）更換一只新的進樣口密封墊，將氣化室柱接頭用一密封堵頭封閉，開啟鋼瓶總閥，調節減壓閥手柄是其輸出壓力只是為0.4~0.5MPa，調節穩壓閥使其壓力指示為0.3MPa,觀察柱前壓力，應緩慢上升至穩壓閥的輸出壓力0.3MPa，這時表明氣化室不漏氣；壓力下降表明有漏氣現象，檢查氣化室密封墊、柱連接處，再者就是載氣氣路管與氣化室焊接處（這一步只能拆開氣化室檢查）。2）拆下氣化室堵頭，接上色譜柱將色譜柱出口堵死，帶有熱導檢測器的用戶可將色譜柱接在熱導池檢測器上，將熱導池檢測器出口處堵死，重復上一步的檢查步驟，壓力緩慢上升至穩壓閥的輸出壓力（0.3MPa）,表明不漏氣，壓力上不去，表明漏氣，上升但達不到0.3MPa，表明有輕微的漏氣現象，這時可用試漏液檢查。2.3.3 甲烷氣檢漏法

在用氮氣做載氣時，可將一股探測氣體射向被懷疑可能漏的部位，然后根據檢測器的響應信號大小和時間來判斷漏氣情況。探測氣的種類，系選用的檢測器而定。如FID習慣用甲烷或天然氣。此方法靈敏度高，可用于檢查任意點，但操作比較麻煩，需具備一定條件。

①這是檢漏毛細管系統的一種方便和無污染的方法，是用氣滲透原理。漏氣處存在一個很大的壓差，當漏氣點存在著對檢測器敏感的氣體時，只要能滲透進很少量的氣體，就會引起很大的響應。當然漏氣點位置不同響應時間會有差別，如漏氣點在柱下游，反應會十分迅速；若在柱上游，則因檢漏氣體在柱中有一定的保留時間，會有一定

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滯后。

②配有FID的氣路系統，檢漏步驟是把檢測器和柱箱溫度升到所需溫度，并把火點燃，柱箱溫度為室溫，靈敏度調到比較高的位置，把甲烷或天然氣連到一個可用針閥調節的直徑為Φ3*1mm、長100mm的不銹鋼管上，調節流速使火焰長1.5*20mm左右，然后滅火，把氣體噴嘴對準漏氣的檢測點幾秒，如檢漏點在柱下游，記錄筆會馬上偏移，對于靈敏度在10的11A/mV時，偏移若大于滿刻度的5%，說明漏氣比較大；如漏氣點在柱上游，并使用天然氣，由于柱子的分離作用，記錄將會出現幾個小峰。另外氣體也可以用丙烷或丁烷。

2.3.4 外氣路的檢漏

1）將氣體鋼瓶減壓閥逆時針旋轉關閉，逆時針打開鋼瓶總閥，待壓力表壓力指示穩定后，順時針關閉總閥，觀察其壓力，如果下降表明有漏氣現象，觀察十分鐘以上如果壓力下降小于0.01MPa,表明不漏氣；這一步檢查的部位是：減壓閥與鋼瓶連接接頭和減壓閥總壓力表是否漏氣，有漏氣現象后再用試漏液檢查具體部位；

2）將減壓閥出口氣路管路卸下，用一堵頭螺帽密封，減壓閥處于關閉狀態，打開鋼瓶總閥，待壓力穩定后，順時針旋轉打開減壓閥，調節其輸出壓力為0.3MPa,這時再關閉鋼瓶總閥，觀察其壓力是否下降，下降表明有漏氣現象，主要檢查的部位是：減壓閥、輸出壓力表、氣路管連接頭，其具體部位使用試漏液檢查；

3）取下減壓閥氣路堵頭，接上氣路管，將氣路管另一頭用一兩通密封，在減壓閥關閉的情況下，打開總閥，再打開減壓閥，調節其輸出壓力為0.3MPa,觀察其壓力表是否下降，這一步主要檢查的是氣路管。其余凈化器-脫氧管-氣路管-氣路與儀器接頭的檢漏以此類推。檢漏技術在工作中的應用

我們曾在測定空分分子篩出口空氣中微量CO、CO2的一臺氣相色譜儀上出現過CO出正峰、CO2出倒峰的情況，這是一個典型的漏氣現象導致的問題。漏氣問題本身不難解決，而困難的是尋找漏氣點的過程，這里就要用到前面所述的相關檢漏方法。3.1實驗條件 3.1.1色譜參數

氣相色譜儀型號：重慶川儀SC-3000B 載氣：N2，20mL/min 燃氣：H2，30mL/min 助燃氣：空氣，120mL/min 進樣器：手動平面六通閥 定量管：1mL 柱箱溫度：100℃ 控溫精度：±0.1℃ 色譜柱型號：GDX 101

色譜柱規格：2mΦ3不銹鋼填充柱 檢測器種類：FID 檢測器溫度：230℃ 標氣組分： CO：1.1ppm CO2：5.1ppm 余：氫氣 3.1.2氣路描述

樣氣通過進樣六通閥被載氣帶入色譜柱分離，CO、CO2被分開后依次進入加氫轉化爐，CO先進去，CO2后進去，反應生成甲烷后直接進入FID檢測器，以甲烷的信號出現在譜圖上。3.2初步分析與判斷

3.2.1通過調節載氣流速與柱溫，得到一張分離良好的曲線圖：

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圖1 從圖中看出，CO較高，CO2較低，而CO2的含量幾乎是CO的5倍，可以看出CO2是有疑問的。3.2.2大約兩天后，再次在實驗條件相同的情況下進標樣，得到這樣兩張譜圖：

圖2

圖3 根據CO峰面積大小看出進樣操作沒有問題，根據倒峰保留時間這個地方應該出CO2，所以得出這是CO2的倒峰。出現這種情況的原因是載氣進入定量管之前就已經含有CO2，并且含量要比標氣中CO2含量高，致使標氣對載氣中的CO2進行了稀釋，才出現倒峰。3.3排查漏點 3.3.1漏點定位

圖4

不僅出現倒峰現象，而且基線不穩，難以滿足分析需求。

由此進一步得出存在漏點的結論，因為是在定量管之前漏氣，所以省去氣化室、氣化室與色譜柱連接處、色譜柱與檢測器連接處、檢測器至出口部分的檢查，直接檢查色譜儀上的載氣入口至定量管之間的部分，即2.3.2分段檢漏法。同時氣瓶間鋼瓶出口至凈化器-脫氧管-氣路管-氣路與儀器接頭這段外氣路也是檢查重點，除此之外，氣瓶里面的氣體質量也可能引入CO2雜質。3.3.2載氣入口至定量管的檢漏

由于檢測器是FID檢測器，該段主要是穩壓閥與穩流閥以及附屬管線，根據倒峰的大小可以判斷是微漏，所以優先采用2.3.3甲烷氣檢漏法。按照上述甲烷氣檢漏法的條件要求準備相應實驗器材，由于沒有純甲烷氣與天然氣之類，這里用

75%甲烷標氣（余氫氣）代替甲烷氣也是可以的。

圖5

調整好甲烷流量對各個主要連接處進行吹掃，并停留足夠長時間后，得到圖5這樣的曲線圖，圖

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中顯示的是基線依然很差，沒有預計中的大甲烷峰。于是得出儀器內氣路的氣密性是良好的。3.3.3載氣質量檢測

將氣瓶間的在用氣瓶搬到儀器旁邊，用聚四氟乙烯管直接將其連到色譜儀氫氣、氮氣入口（空氣不會影響，所以不用換），得到如下譜圖：

圖6 該圖顯示，氣瓶里面沒有引入CO2，出峰是正常的。于是，漏點鎖定在氣瓶間一級減壓閥至用氣終端及凈化管這一段。3.3.4查出漏點

用2.3.4中所述方法，用發泡劑檢測載氣管線的各個部位連接處，未見漏氣，而且該載氣系統為最近新建的，已經驗收合格，因此把主要精力集中于凈化管上。用發泡劑檢測凈化管的有機玻璃與端部接口處時發現有明顯漏氣現象！取下干燥管重接氣路，得到如下曲線：

圖7 通過進一步測定ppm級的CO、CO2在加氫轉化爐中的轉化率與各自峰面積對照，得出氣路中不再含有CO2雜質的干擾。總結

4.1氣相色譜儀的檢漏需要理論聯系實際，要對整個氣相色譜氣路系統有很深入的了解。4.2要結合當前實際情況，仔細分析異常現象，將彼此聯系起來，發現最可能漏氣的地方，并優先去檢查那里，盡量少走彎路。

4.3做好儀器維護臺賬，將每臺色譜出現過的問題記錄下來，以便日后出現類似問題時翻閱。

參考文獻

[1]化驗員讀本（第四版）.化學工業出版社.[2]氣相色譜儀器系統.化學工業出版社

[3]儀器分析.化學工業出版社