第一篇：高等有機化學電子教案

第6章

碳負離子中間體及反應

6.1 碳負離子的構型

與飽和碳原子相連時，碳負離子的構型為sp3雜化，與不飽和碳原子相連時，碳負離子的構型為sp2雜化。

6.2 碳負離子的產生

1.R—H解離

2.親核加成反應

190

3.生成金屬炔化物或帶負電荷的芳香化合物

4.格氏試劑

6.3 碳負離子的反應

6.3.1 親核置換

1.碳負離子的烷基化

如常見的丙二酸二乙酯和三乙的有關反應。

191

將丙二酸酯與丙酮縮合，可得到活性更高的衍生物2, 2-二甲基-1, 3-二氧六環-4, 6-二酮，可以實現丙二酸酯無法實現的反應。例如：

2.鹵化反應

3.跨環的反應

4.Favorskii重排

192

5.Ramberg-Backland烯烴合成

6.3.2 Japp-Klingemann反應

這是碳負離子與重氮鹽的反應，反應類似于酚與重氮鹽的反應。

6.3.3 加成反應

碳負離子可起一系列的加成反應。下列各例中，R—M是烷基或芳基格利雅試劑或是烷基或芳基鋰化合物。金屬鹽經酸化并分解后就得到如下產物。

碳負離子常常加到共軛體系的一端而生成一個新的碳負離子。

193

加成所得的碳負離子發生質子化而使反應完成。上述類型的共軛加成稱為1, 4加成。

也可以發生1，6加成。

6.3.4 碳負離子轉化成卡賓

碳負離子失去一個負離子或其相當物就生成卡賓。

Fritsch-Buttenberg-Wiechel重排就是一例。

6.3.5 重排反應

1.Favorskii Rearrangement α-鹵代酮（氯、溴、碘）在堿的作用下加熱，重排而生成相同碳原子數的羧酸。如-果堿為RO，則重排為相應酸的酯，以胺類為堿則得到相應酸的酰胺，這樣的重排反應稱為Favorskii 重排。例如：

194

Favorskii重排反應的歷程包含有環丙酮中間體的生成，這是分子內由最初生成的負-碳離子取代鹵素的結果，然后RO進攻羰基，開環而完成重排。如果生成的環丙酮中間體是不對稱的，環丙酮開環時，從哪邊打開，主要取決于生成負碳離子的穩定性。例如：下列開環，由于苯環可以分散負電荷而穩定負碳離子，因此是按下列方式開環的。

根據反應歷程的要求，很明顯，進行Favorskii重排反應，羰基的不含鹵素的一側必須至少有一個α-氫原子。強堿試劑在重排反應中的作用首先在于奪取α-氫原子而產生負碳離子。一般認為，奪取氫原子產生負碳離子和環丙酮中間體的生成是控制反應速度的步驟。環丙酮中間體的生成和鹵負離子的離去，實驗表明一般為協同反應，是同時進行的，相當于分子內SN2取代反應，反應具有立體專一性。例如：下列兩個異構體在乙醚溶液中處理，分別得到立體專一性的重排產物。

2.Stevens重排

當與季銨（锍）鹽相連的碳上有拉電子基團時，在強堿的作用下，季銨（锍）鹽上

195 的取代基重排到具有拉電子的碳上，形成叔胺（硫醚）。（帶有正電荷上的基團排到帶有負電荷的碳上）Z= RCO，COOR'，C6H5等。如沒有拉電子Z存在時，要用更強的堿，而且產率很低。

常見的移動基團是：烯丙基、芐基、二苯甲基、3-苯基炔丙基等。其反應過程如下：

上面的反應過程已被使用NMR觀察到游離基引起的質子自旋極化信號（CIDAP，負峰）所證實，且在反應產物中有R—R偶聯副產物生成。

帶有烯丙基的Stevens 類型物可發生1, 2或1, 4重排，得到構型保留的化合物。

通過兩種不同季銨鹽進行重排不產生交叉重排產物，證明Stevens重排是分子內的重排。若以具有旋光活性的季銨鹽，且遷移基團為手性基的季銨鹽進行重排反應，結果遷移基團的構型保持不變。例如：

锍鹽也有類似的反應：

季銨鹽與叔锍鹽，如果有一個基為苯甲基時，在強堿作用下奪取烷基的α-氫原子生成負碳離子，生成叔胺或二烴基硫醚，該反應也叫Sommelet 重排。例如： 196

但是季銨鹽或叔锍鹽所連接的烷基上必須沒有β-氫原子時才能發生這樣重排，如有β-氫原子則首先發生消除反應，而得不到Sommelet產物。

利用Stevens 重排，可制得一些有用的C—C化合物。例如：

3.Wittig重排

醚在醇溶液中，與烷基鋰作用，醚分子中的烷基或芳基遷移到碳原子上，重排成醇，這樣的重排反應稱為Wittig重排。與Stevens重排相似，但要比較強的堿如烷基鋰、苯基鋰或氨基鋰等，所不同的是遷移基團由氧遷移到碳。

197

式中的R可以是烷基、芳基或乙烯基，遷移基團重排能力的順序大致為：

CH2＝＝CH—CH2—

和C6H5CH2— > CH3—和CH3CH2—>C6H5—

Witting重排的反應式如下：

該反應可能是經過了自由基溶劑籠（Solvent Cage）過程。例如：

上述機理的主要證據是：重排發生在分子內部；基團移動的次序是按自由基穩定性，而不是按碳負離子的穩定性；醛是該反應的副產物；有自由基偶聯產物生成。當然，協同反應同樣被觀察到，特別是當取代基是烯丙基的時候具有4n+2芳香過渡態，同時在該反應中極高的立體專一性有力地支持了協同歷程。例如：

198

4.Meisenheimer重排

第三胺的氧化物在加熱時給出取代的羥胺。

這里R1多為烯丙基或二苯甲基，若R2或R3 有β-H時，Cope重排是該反應的競爭反應。5.Neber重排

用堿處理酮肟磺酸酯可得到氨基酮，這類反應稱為Neber重排。

上式中，R=烷基或芳基，也可以是H，R'= 烷基或芳基，但不能有α-H，副反應是Backmann重排產物。反應中間體氮雜環已被分離和鑒定。

6.3.6 消除反應

1.E1cb歷程

這是形成烯烴的E1cb歷程，其中R=OAr，OR，OAc，Cl，Br，I，SR，OTs等。只要負離子與離去基團相鄰，就容易發生消除反應。例如：縮醛在堿性介質中是穩定的，但β-酮體系就容易發生斷裂。

羥醛縮合反應的產物在堿性介質中發生脫水是這一反應的實例。

2.逆Michael反應

下面的反應脫去基也可以是碳負離子，是一個逆Michael型加成反應。

199

3.關于反式消除

Ingold早期研究表明，氯代富馬酸轉化成丁炔二酸比氯代馬來酸快50倍；順-二氯乙烯被堿轉化成氯乙炔比反-二氯乙烯快20倍。

Cristol發現，在乙醇的乙醇鈉溶液中，順式對硝基苯乙烯溴化物可發生消除反應，而反式對硝基苯乙烯溴化物不能發生消除反應。

4.關于1,4消除反應

Grob等對下列結構化合物進行研究，發現異頭效應使C3—N4鍵縮短，使C2—C3鍵加長，此結果可以看成是一個遠程的電子超共軛效應。

實驗表明，化合物1反應比2快。

200

同理，化合物3可發生1,4-消除反應，而化合物4反應較慢。

這類化合物的結構特點是：1, 4-位有電負性強的原子，且一個電負性原子的孤對電子與另一個電負性原子的C—Y鍵反平行。我們總結的反應規律為：2, 3斷裂，3, 4和1, 2間生成雙鍵。

下列化合物分別發生1，4-消除反應。

201

其他氧負離子的孤對電子也可發生類似反應。下舉幾例說明：

(1)在堿性條件下，三環羥基甲苯磺酸酯 5 轉化成具有所希望的E 型雙鍵的雙環酮6。(2)雙環羰基對甲苯磺酸酯7 的還原經過中間體8，得到9。(3)在保幼激素合成中，用NaOH將10轉化11。

11(4)在蒼術醇合成中，將12轉化13。

13(5)在堿性條件下處理順和反-羥基對甲苯磺酸酯14產生反式烯烴15。202(6)用叔丁醇鉀處理氯代苯甲酸酯16，給出環戊烯醛17。(7)當兩個氧原子可以參與反應時，碎裂過程應該容易發生。

(8)平伏鍵雙環酮甲苯磺酸酯18通過乙醇鈉處理，即轉化成單環烯酯19。

Eschenmoser等進行了一系列脫羧雙消除反應，這是巧妙利用異頭效應的反應。該合成方法為制備不飽和大環內酯提供了新途徑。在它們的熔點（180℃和220℃）加熱羧酸鹽20，即高產率地得到大環內酯21。

203

β-酮醛、β-二酮的逆-酰基化反應和β-酮酯的逆-Claisen反應也可看成是1, 4-消除反應。

甲醇鈉處理三酮乙酸酯22，得到23。雙環酮—肟甲苯磺酸酯24到氰基羧酸26的定量轉化反應是通過中間體25發生的，也是一個1, 6-消除反應。

6.3.7 Baylis-Hillman反應

C—C鍵的形成和生成具有多個官能團分子的反應一直是有機化學中最具挑戰性的工作。Baylis-Hillman反應是一類形成C—C鍵，生成多個官能團分子的有效合成反應。該反應具有高效合成方法所具備的基本特征，如反應選擇性（化學的、區域的、非對映的和對映的）、原子經濟性、反應條件溫和以及產物具有多個能進一步轉換的官能團，因而得到了廣大化學家的關注。其基本反應為α，β-不飽和羰基化合物與醛酮的加成反應，在α，β-不飽和羰基化合物的α-位引入官能團。

目前國內外有關Baylis-Hillman 反應的實驗研究如火如荼，在反應底物的設計、催化劑的篩選、復合催化劑的使用、溶劑效應的研究以及反應條件的優化等方面均有成就。204

有關Baylis-Hillman 反應的機理主要有三種，多數認為是羰基的親核機理，因此放在此處論述。

1.反應機理

(1)單分子醛參與反應的機理。Hill等認為該反應可看作在催化劑作用下活化烯和親電試劑共同參與的加成—消除反應歷程。催化劑叔胺首先與活化烯發生親核1, 4-加成，生成兩性離子烯醇鹽，接著與親電試劑醛發生類似于Aldol反應的醛醇縮合生成中間體，隨后發生分子內質子轉移，形成兩性離子烯醇鹽，再經消除反應得到產物，同時再生催化劑。整個反應過程如下所示：

(2)雙分子醛參與反應的機理。Bode 等認為反應速度與醛分子濃度的二次方成正比，并且認為分子內質子轉移為反應的決速步驟。與單分子醛參與反應的機理不同之處在于形成中間體后，不是直接發生分子內質子轉移，而是繼續加成第二個醛分子而形成半縮醛中間體,然后經過具有六元環結構的過渡態發生分子內質子轉移，脫去催化劑形成產物，如下所示：

205

(3)TiCl4催化機理。Li研究小組報道了在CH2Cl2溶劑中單獨使用TiCl4也能催化環烯酮和多種醛的Baylis-Hillman 反應,產率可達到47%～68%，整個反應不需要加入任何Lewis堿，打破了Baylis-Hillman反應的傳統概念，說明單獨的Lewis 酸也能催化此類反應的進行。他們提出了如下所示的反應機理；該反應首先是醛上的氧原子與TiCl4 作用從而釋放出氯離子，該氯離子充當了Lewis 堿參與加成反應形成了氯化鈦烯醇鹽，再與醛反應形成產物。

(4)Michael 加成—消除反應。2003年Basavaiah 等提出Michael加成—消除反應機理，如下所示：

通過Baylis-Hillman反應，可以直接得到許多多功能團的化合物，如下所示： 206

2.催化劑

催化劑主要是叔胺和叔膦的有機化合物，還有TiCl4 等Lewis酸，如下所示：(1)胺類。

(2)手性胺類。

207

(3)膦類。

3.反應事例

(1)Friedel Crafts反應。

(2)Heck反應。

(3)異構化反應。

(4)氫化反應。

208

(5)Indium-Mediated反應。

(6)羥胺化反應。

(7)合成萘環的反應。

(8)Diels Alder反應。

(9)烯基環氧化合物的生成。

(10)Claisen 重排反應。

209

習題-6 1.寫出下列反應過程。

210

2.寫出反應過程。

211

3.描述下列反應過程。

(1)一種新的剛性環結構化合物可能是液晶的剛性部分，試描述反應過程：

(2)描述下列物質的合成過程： 212

(3)完成合成反應：

(4)描述反應過程：

(5)描述反應過程：

(6)描述反應過程：

(7)描述反應過程：

213

第二篇：高等有機化學教學大綱

《高等有機化學》教學大綱

Advanced Organic Chemistry

一、編寫說明 課程代碼： 學

分：2 課程學時：32 課程性質：必修或選修

適用專業：食品學院各專業研究生

先修課程：無機化學，有機化學，分析化學 考核方式：考試

（一）、教學目的和要求

有機化學是化學學科的重要分支，也是化學專業的一門基礎課。高等有機化學是在基礎有機化學的基礎上進一步討論有機物的結構理論與有機反應機理。是在更高層次上從理論上研究有機物結構及反應過程。

通過本課程的學習，使學生系統地、更好地掌握有機化學的基本概念、基本理論和有機反應的實質，接受良好的科學思維的基本訓練和了解科學研究的基本過程。同時注意聯系有機化學實踐、提高學生分析問題和解決問題的能力。

（二）、教學體系

本課程是在《基礎有機化學》之后開設，要求具備較系統全面的有機化學的知識，掌握有機化學的基本概念和基本理論，掌握有機化合物的結構及官能團反應的基本知識。本課程要求掌握以下主要內容：

（一）、理解反應熱力學，反應動力學，過渡狀態理論，反應物的穩定性和反應活性，反應進程的控制等基本概念，了解有機反應的一般研究方法，掌握有機反應中的重要活潑中間體，碳正離子、碳負離子、碳自由基等的構型、穩定性及反應活性。

（二）、掌握有機化學五大反應（親核取代，親電取代，親核加成，親電加成，消去反應）的機理，影響因素和反應的立體化學。

（三）、掌握幾種重要的親核重排反應和親電重排反應的特點，理解各類重排反應機理。

（四）、了解周環反應的理論解釋（對稱性守恒原理、前線軌道理論、能級相關理論及 芳香型過渡態理論），掌握前線軌道理論解釋和電環化反應、環加成反應、σ 鍵遷移反應的選擇規則。

（五）、掌握紫外光譜、紅外光譜、核磁共振光譜及質譜基本原理，熟悉四譜在結構分析中的應用。

三、教學內容

第一章

碳負離子反應（4學時）

理解碳負離子的形成機理，掌握碳負離子與醛、酮、酯的縮合反應，熟悉碳負離子的烴基化及和活潑烯烴的加成反應，進一步了解乙炔負離子，氰基負離子在有機合成中的應用，鞏固烯胺，witting反應在有機合成的應用。

重點內容：掌握羥醛縮合反應、Claisen-Schmidt反應、Claisen反應、Perkin反應、Stobbe縮合、Claisen縮合、Dieckmann縮合、Thorpe反應、Knoevenagel反應、Michael反應。

難點內容：Darzens反應和烯胺反應。第二章

重排反應（4學時）

理解重排反應的形成機理，掌握缺電子重排反應過程，熟悉富電子重排、自由基重排、芳香族重排。初步了解重排反應過程在有機合成里應用。

重點內容：掌握缺電子重排反應過程及應用，理解Stevens重排、Witting重排、Feitch重排、Favorskii重排、Claisen重排。

難點內容：重排反應在合成中的應用。第三章

周環反應（4學時）

要求了解前線軌道理論，理解電環化反應機理、環加成反應機理、σ遷移反應理論，熟悉電環化反應、環加成反應、σ遷移反應過程。

重點內容：理解周環反應理論和電環化反應、環加成反應、σ遷移反應過程。難點內容：周環反應理論。

第四章

有機合成路線設計（3學時）

理解反向合成法與切斷法的基本概念；熟練運用逆合成法和切斷法對復雜有機物進行分析并合成；掌握切斷法中的幾種策略。熟悉有機合成反應中的控制單元的選取、反應性差異的利用、潛官能團的利用、極性轉換的利用等知識。

重點內容：逆合成法和切斷法對復雜有機物進行的分析與合成。難點內容：有機合成中切斷法的熟練運用。第五章

紫外光譜（3學時）

了解紫外光譜的基本原理，理解有機分子價電子的躍遷類型和UV吸引帶；Beer-Lambert 定律和UV表示法；影響紫外光譜與可見光譜的因素，λmax與分子結構的關系及相應的經驗公式。化合物的結構分析，定性分析，定量分析。

重點內容：最大吸收波長與化學結構間的關系。難點內容：紫外光譜的應用。第六章

紅外光譜（4學時）

了解紅外光譜的基本原理，熟悉常見官能團對應的特征吸收帶，掌握紅外光譜在結構解析中的應用。

重點內容：熟悉常見官能團對應的特征吸收帶。難點內容：紅外光譜的應用。第七章 核磁共振譜（5學時）

了解核磁共振光譜形成的基本原理（原子的自旋，磁場中核的自旋取向數，核的回旋，核磁共振，實現核磁共振的方法及核磁共振儀），熟悉核磁共振譜與分子結構的關系（屏蔽效應，化學位移，峰面積與氫核數目，峰的裂分，影響化學位移的因素）。掌握核磁共振譜在結構解析中的應用。

重點內容：熟悉常見各類質子的化學位移。難點內容：核磁共振光譜的應用。第八章 質譜（5學時）

了解質譜和儀器的基本原理，熟悉常見離子的主要類型及形成，了解常見基團的裂解過程，掌握質譜在結構解析中的應用。

重點內容：熟悉常見離子的主要類型及裂解過程。難點內容：質譜的應用。

三、課程考核方式及成績評定標準

考核方式：開卷考試

成績評定標準：成績評定為百分制，平時成績占30％，期末考試成績占70％。

四、教材及教學參考書

1、教材的選用：

《高等有機化學》，汪秋安主編，化學工業出版社，第2 版。《波譜學原理及解析》，常建華等主編，科學出版社，2001。

2、教學參考書：

（1）Francis A.Carey, Richard J.Sundberg.Advanced Organic Chemistry.4th Edition [M].Springer，2001

（2）《有機化學

（二）》講義（吳德賢編，四川教育學院印刷）；（3）《有機結構理論》（揚善中編，合肥工業大學出版社，2003）；（4）《高等有機化學基礎》（榮國斌編，華東理工大學出版社，1994）；（5）《高等有機化學習題集》（沈世瑜編，中國科技大學出版社，1993）；（6）《高等有機化學習題解答》（王永梅主編，南開大學出版社，2002）；（7）《立體化學》（葉秀林編，北京大學出版社，1999）；（8）《高等有機化學》（何九齡主編，化學工業出版社，1987）；

（9）《21 世紀有機化學發展戰略》（杜燦屏、劉魯生、張恒主編，化學工業出版社，2002）；（10）Miller, Bernard, Advanced Organic Chemistry: Reactions and Mechanisms, Prentice-Hall, Inc.Simon & Schuster, 1998。

執筆人：韓曉祥

2009年7月

第三篇：學習高等有機化學感想

通過最近兩個月對高等有機化學的學習，我體會到了很多，也感悟了很多，高等有機化學相對于本科期間的基礎有機化學，更加深入地解析了化學結構對化學反應的影響，從根本上理解有機化學，以及有機化學反應。

在高等有機化學的學習中，應當注意一些問題，比如：

在理論課的學習中，要集中精神，聽老師的講課內容，有什么不懂的可以在課下跟同學討論，解決不了的問題，再向老師請教，不懂的盡量弄懂，不要留有疑問。

在有機實驗中，要多看，多思考，注意實驗過程中所發生的現象，作實驗要細致，不能急躁，實驗中的各種現象要嘗試著解釋，實驗出錯了，也要認真尋找失敗的原因，思考為什么其他人能做得很好，而自己卻做得不甚滿意。

在學習高等有機化學的過程中，覺得自己學到了很多，對有機化學的認識，也更清晰，更深入，能從問題的根本出發，發現問題，解決問題。在此，想對高等有機化學課提出自己的一些觀點跟看法，對于研究生的課程，個人覺得應該更注重培養學生的自主動手能力，在實驗課程設計上，應該不能再向本科期間那樣，按照書本上的實驗過程和步驟進行實驗，更多的是應該讓學生自主地查閱文獻，設計實驗過程，鍛煉學生設計實驗，進行實驗的能力。有效訓練了學生獨立分析問題、解決問題的能力和創新實踐能力。

在理論課上，也可以嘗試讓學生制作ppt，然后在課堂上展示，鍛煉學生的表達能力，也增加學生的參與感，讓大家更加積極地參與到高等有機化學的學習中來。

第四篇：高等有機化學教學大綱

《高等有機化學》教學大綱

課程編號：020895 計劃學時：60～80

其中講課：60～80 適用專業：化學、化學工程與工藝、、材料化學等 參考教材：

1、《高等有機化學》 魏榮寶 主編

高等教育出版社

2、《高等有機化學基礎》 榮國斌 主編

課程的教學目的與任務

1、使學生了解本課程的主要內容，學會研究有機化合物結構和研究有機反應機理最基本的方法。

2、掌握有機化學中的結構、反應機理、合成藝術，提高學生的提出問題、分析問題和解決問題的能力。

課程的基本要求

1、要求學生掌握高等有機化學的基本理論：

2、掌握有機結構理論和反應理論。

3、掌握研究有機物的基本方法與基本思路。

4、掌握重要有機反應的機理

5、具備分析影響反應活性的因素的能力

各章節授課內容、教學方法及學時分配建議（含課內實驗）

第一章 共價鍵

建議學時：4學時 第一節 價鍵理論 第二節 共振論

第三節 分子軌道理論 第四節 雜化軌道 第五節 氫鍵

授課方法：課堂講授

第二章 有機化學中的電子效應和空間效應

建議學時：4學時 第一節 有機化學中的電子效應 第二節 有機化學中的空間效應

授課方法：課堂講授

第三章 酸堿理論

建議學時：2學時 第一節 無機化學中的酸堿理論 第二節 酸堿質子理論 第三節 酸堿的Lewis理論 第四節 軟硬酸堿的概念 第五節 超強酸和超強堿 第六節 酸堿在有機化學中的應用

授課方法：課堂講授

第四章 有機化合物的芳香性

建議學時：2～4學時 第一節 芳香性、非芳香性、反芳香性、同芳香性及反同芳香性的判斷 第二節 Y芳香性

第三節 方克酸類（選講）第四節 二茂鐵類物質

第五節 在有機化學中的應用

授課方法：課堂講授

第五章 立體化學

建議學時：6學時 第一節 有機分子的異構體 第二節 有機分子的構象 第三節 手性和手性合成

授課方法：課堂講授與學生自學相結合

第六章 反應機理及研究方法

建議學時：2學時 第一節 簡介

第二節 有機反應的類型 第三節 反應機理的研究 第四節 取代基效應

授課方法：課堂講授

第七章 有機活性中間體

建議學時：4～6學時 第一節 碳負離子中間體 第二節 碳正離子中間體 第三節 自由基中間體 第四節 雙自由基 第五節 苯炔

授課方法：課堂講授

第八章 氧化還原反應

建議學時：4學時 第一節 幾種典型的反應歷程 第二節 幾種典型的氧化還原反應

授課方法：課堂講授

第九章 親電加成反應

建議學時：4～6學時 第一節 碳－碳雙鍵的親電加成反應 第二節 炔烴和丙二烯類的親電加成反應 第三節 共軛二烯烴的親電加成反應

第四節 親電加成反應在有機合成中的應用

授課方法：課堂講授 第十章 親電取代反應

建議學時：6學時 第一節 飽和碳原子上的親電取代反應 第二節 苯環上的親電取代反應 第三節 稠環芳烴的親電取代反應 第四節 其他芳香烴上的親電取代反應 第五節 反應實例

授課方法：課堂講授

第十一章 親核加成反應

建議學時：4～6學時 第一節 碳－碳雙鍵的親核加成反應 第二節 碳－碳三鍵的親核加成反應 第三節 羰基親核加成反應

第四節 羧酸衍生物與親核試劑的反應

第五節 金屬氫化物與羰基的親核加成反應

第六節 α，β－不飽和羰基化合物的親核加成反應 第七節 碳－氮重鍵的親核加成反應

第八節 分子內的自催化親核加成反應（選講）

授課方法：課堂講授與學生自學相結合

第十二章 親核取代反應

建議學時：4學時 第一節 脂肪族的親核取代反應 第二節 芳香環上的親核取代反應

授課方法：課堂講授

第十三章 自由基反應

建議學時：4學時 第一節 概述

第二節 幾種重要的自由基反應 第三節 卡賓和乃春的反應 第四節 Metathesis（選講）

授課方法：課堂講授

第十四章 消除反應

建議學時：4～6學時 第一節 消除反應的分類 第二節 消除反應的歷程 第三節 消除反應的取向

第四節 影響消除反應的因素及消除反應與取代反應的競爭 第五節 消除反應的立體化學 第六節 熱消除反應

第七節 各種消除反應（選講）

授課方法：課堂講授

第十五章 有機光化學

建議學時：2學時 第一節 引言

第二節 烯烴的光化學 第三節 苯類化合物的光化學 第四節 酮的光化學

授課方法：課堂講授與學生自學相結合

第十六章 周環反應

建議學時：4學時 第一節 引言

第二節 電環化反應 第三節 環加成反應 第四節 σ鍵遷移

授課方法：課堂講授

第十七章 分子重排反應

第一節 重排反應的分類 第二節 親核重排 第三節 親電重排 第四節 芳環上的重排 第五節 自由基重排

授課方法：課堂講授

第十八章 超分子化學簡介（選講）

第一節 大環冠醚 第二節 環糊精 第三節 杯芳烴

第四節 樹形化合物 第五節 分子棒

授課方法：課堂講授與學生自學相結合

建議學時：4～6學時 建議學時：2學時

第五篇：高等有機化學習題與期末考試題庫（二）

高等有機化學習題與期末考試題庫(二)

.....下載可編輯.高等有機化學習題及期末復習

一、回答下列問題：(22小題，1-14每題1分，15-22，每題2分，共30分）

1.親核反應、親電反應最主要的區別是（）

A.反應的立體化學不同

B.反應的動力學不同

C.反應要進攻的活性中心的電荷不同

D.反應的熱力學不同

2.下列四個試劑不與3-戊酮反應的是（）

A.RMgX

B.NaHSO3飽和水溶液

C.PCl3

D.LiAlH4

3.指出下列哪一個化合物（不）具有旋光性？

4.區別安息香和水楊酸可用下列哪種方法

A.NaOH(aq)

B.Na2CO3(aq)

C.FeCl3(aq)

D.I2/OH-(aq)

5.比較下列化合物的沸點，其中最高的是

6.指出下列哪一個化合物的紫外吸收光譜波長最短（）

7.下列化合物在常溫平衡狀態下，最不可能有芳香性特征的是（）

8.下列含氧化合物最難被稀酸水解的是（）

.....下載可編輯.9.二環乙基碳亞胺(DCC)在多肽合成中的作用是（）

A.活化氨基

B.活化羧基

C.保護氨基

D.保護羧基

10.比較下列化合物在H

2SO

中的溶解度（）

11.下列關于α-螺旋的敘述，錯誤的是（）

A.分子內的氫鍵使α-螺旋穩定

B.減少

R

基團間的不同的互相作用使α-螺旋穩定

C.疏水作用使α-螺旋穩定

D.在某些蛋白質中α-螺旋是二級結構的一種類型

12.比較苯酚(I)、環己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小

A.II>I>III

B.III>I>II

C.I>II>III

D.II>III>I

13．1HNMR

化學位移一般在0.5-11ppm，請歸屬以下氫原子的大致位置：

A.-CHO

B.-CH=CH

C.-OCH

D.苯上

H

14.按沸點由高到低排列的順序是：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。

a.3–己醇；

b.正己烷；

c.2–甲基–2–戊醇；

d.正辛醇；

e.正己醇。

15.指出下列化合物中標記的質子的酸性從大到小的順序：

16.指出小列化合物的堿性大小的順序：

17.下面幾種酒石酸的立體異構體熔點相同的是：

.....下載可編輯.18.用箭頭標出下列化合物進行硝化反應時的優先反應位置：

19.下列化合物那些有手性？

20.標出下列化合物中各手性中心的R/S

構型：

21.指出下列化合物中羰基伸縮振動的紅外吸收波數從高到低的順序：

22.按E2消除反應活性大小排列的順序是：（）＞（）＞（）。a.H

3C

CH

3Br

H

3C

CH

3Br

H

3C

CH

3Br

b.c.得分

二、完成下列反應：(15題，每題2分，共30分）

.....下載可編輯

.....得分三、機理題：(4小題，每題5分，共20分）寫出盡量詳細的反應歷程，并用單箭頭標出電子轉移方向。

.下載可編輯......下載可編輯

.得分

四、合成題：(6個結構式，每個2分，共12分）