第一篇：高中化學(xué)奧賽有機(jī)化學(xué)教案 15--羧酸衍生物

中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn腈　　　　　ORCOR'脂　　　ORCCl酰　　　氯　　OORCOCR'酐　　　　ORCNR'R"酰　　　胺

§1.羧酸衍生物的命名和物理性質(zhì)

1.命名： ⑴ 酰鹵的命名將相應(yīng)的酰基名稱(chēng)放在前面，鹵素的名稱(chēng)放在后面。

即將相應(yīng)的“酸”改成“酰鹵”

⑵ 酰胺的命名：和酰鹵相似。將相應(yīng)的酰基后邊加一“胺”字，既將相應(yīng)的“酸”改為“酰胺”。

⑶ 酸酐的命名：

① 由二分子相同的一元羧酸脫水形成的酸酐稱(chēng)為單酐，它們的命名，可在原來(lái)的羧酸名稱(chēng)之后加一“酐”字來(lái)稱(chēng)呼，“酸”字也可以省略。

Acetic anhydride

② 由二分子不相同的一元羧酸脫水形成的酸酐稱(chēng)為混酐。它們的命名，可把簡(jiǎn)單的或低級(jí)的羧酸名稱(chēng)放在前面，復(fù)雜的或高級(jí)的羧酸名稱(chēng)放在后面（即按甲、乙、丙?順序，英文按字母順序），兩者的中間加一逗點(diǎn)分開(kāi)（也可省略），再加一“酐”字來(lái)稱(chēng)呼。中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cna,NaH),奪取酯的α氫,形成較穩(wěn)定的α負(fù)碳離子,才能迫使反應(yīng)朝右方進(jìn)行。② 交叉Claisen縮合

如兩個(gè)酯只有一個(gè)酯有α—H,相互縮合就能得到一個(gè)單純產(chǎn)物。

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③ 酮與酯縮合

酮的α-H比酯的α-H活潑：

④ Dieckmann縮合反應(yīng)

酯縮合反應(yīng)也可在分子內(nèi)進(jìn)行，形成環(huán)酯，這種環(huán)化酯縮合反應(yīng)又稱(chēng)為Dieckmann反應(yīng)。（己二酸酯和庚二酸酯在醇鈉作用下進(jìn)行自身的酯縮合反應(yīng)）

注意！酯縮合常用的堿性催化劑是醇鈉RONa，不是醇加鈉。醇加鈉是一組還原劑，它要將酯還原成醇。

它是合成五元環(huán)、六元碳環(huán)的一個(gè)方法。（并不是所有的二元酸酯都能發(fā)生環(huán)縮合，一般局限于生成穩(wěn)定的五、六碳環(huán)。所以，只是有α氫的己二酸酯和庚二酸酯才能起Dieckmann縮合）如： 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

三、個(gè)別化合物

1、蠟：蠟來(lái)自動(dòng)植物，它的主要成分是高級(jí)飽和脂肪酸和高級(jí)一元醇所組成的酯。如蜂蠟其主要成分是 C15H31COOC30H61。水解可得三十烷醇。（植物調(diào)節(jié)劑，能使農(nóng)作物增產(chǎn)）蠟與石蠟組成不一樣

2.原酸酯。

原甲酸乙酯，對(duì)堿很穩(wěn)定，在微量的酸存在下，可以發(fā)生水解生成甲酸酯和乙醇。

原甲酸酯是制備縮酮的良好試劑。

§３． 酰鹵與酸酐

1水解：

2醇解：

3.氨解： 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

4.與Grignard試劑作用

酰鹵可以與格氏試劑作用得到酮，但是酮很容易與格氏試劑反應(yīng)得三級(jí)醇。因此，如果用一當(dāng)量的格氏試劑與酰氯反應(yīng)產(chǎn)物為酮與三級(jí)醇的混合物，因此酮的產(chǎn)率很低，如果用兩當(dāng)量以上的格氏試劑則主要產(chǎn)物為三級(jí)醇。

對(duì)于有空間阻礙的反應(yīng)物，能滿意的得到酮，產(chǎn)率很好。這種空間因素可以是酰氯（脂肪或芳香的）或者是格氏試劑，特別是三級(jí)基團(tuán)直接連接在MgX基團(tuán)上：

有機(jī)鎘化合物反應(yīng)性較低，但很容易與酰氯反應(yīng)，與酮反應(yīng)很慢，因此可用于酮的合成。

§4 烯 酮

乙烯酮

H2C=C=O b.p.-56℃ 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

用乙酸或丙酮為條件，直接熱解得到乙烯酮。近來(lái)利用CO與H2在加熱加壓條件下，催化合成乙烯酮：

乙烯酮非常不穩(wěn)定，通常只能獲得它的二聚體：二乙烯酮

二乙烯酮與H2O,ROH,NH3反應(yīng)：

二乙烯酮是CH3COCH2CO-基的等價(jià)代替物。乙烯酮可與含活潑氫的H2O,HNH2,ROH,CH3COOH,HCl,RMgX反應(yīng)。

§5． 油脂和合成洗滌劑

一．油脂 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

油脂普遍存在于動(dòng)物脂肪組織和植物的種子中，習(xí)慣上把室溫下成固態(tài)的叫酯，成液態(tài)的叫油。油脂是高級(jí)脂肪酸甘油酯的通稱(chēng)

組成甘油酯的脂肪酸絕大多數(shù)是含偶數(shù)碳原子的直鏈羧酸，其中有飽和的，也有不飽和的。液態(tài)油比固態(tài)脂肪會(huì)有較多量的不飽和脂肪酸甘油酯。幾個(gè)概念：

1．干性：某些油涂成薄層，在空氣中就逐漸變成有韌性的固態(tài)薄膜。油的這種結(jié)膜特性叫做干性（或稱(chēng)干化）。

油的干性強(qiáng)弱（即干結(jié)成膜的快慢）是和油分子中所含雙鍵數(shù)目和雙鍵結(jié)構(gòu)有關(guān)系的，含雙鍵數(shù)目多的，結(jié)膜快，數(shù)目少，結(jié)膜慢。有共軛雙鍵結(jié)構(gòu)體系的比孤立雙鍵體系的結(jié)膜快。成膜是由于雙鍵聚合形成高分子聚合物的結(jié)果。桐油結(jié)膜快是由于三個(gè)雙鍵形成共軛體系。順，反，反，—9，11，13—十八三烯酸 2．碘值：不飽和脂肪酸甘油酯的碳碳雙鍵也可以和碘發(fā)生加成反應(yīng)。100g油脂所能吸收的碘的克數(shù)稱(chēng)為碘值（又稱(chēng)碘價(jià)）。二．肥皂和合成洗滌劑 1．肥皂： 肥皂的制造：

2.合成系滌劑

a)陰離子洗滌劑 溶于水時(shí)其有效部分是陰離子。

現(xiàn)在國(guó)內(nèi)最廣泛使用的洗滌劑是烷基苯磺酸鈉鹽，R表示C12----C18的烷基。烷基最好是直鏈的，稱(chēng)為線形烷基。過(guò)去曾用過(guò)叉鏈的，但發(fā)現(xiàn)不能為微生物所中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

降解（大分子變?yōu)檩^小分子稱(chēng)降解），容易聚集在下水中或飄在河流中，引起環(huán)境的污染，因?yàn)槲⑸飳?duì)有機(jī)物的生物氧化降解有選擇性，它對(duì)直鏈的有機(jī)物可以作用，每次氧化降解兩個(gè)碳，而有叉鏈存在時(shí)破壞其作用，故現(xiàn)在國(guó)際上系用線型的C12以上的烷基制洗滌劑。它可以從石油中分出正烷烴進(jìn)行一元氯化，或石油、蠟裂解分出直鏈的1—烯烴，與苯進(jìn)行傅氏反應(yīng)得烷基苯，磺化、堿化處理得到。

b)陽(yáng)離子洗滌劑。

溶于水時(shí)其有效部分是陽(yáng)離子。如：

（3）非離子型洗滌劑

在水溶液中不離解，是中性化合物。

其中羥基和聚醚（OCH2CH2）n部分是親水基團(tuán)，家用液態(tài)洗滌劑的主要成分也是非離子洗滌劑。

三．磷脂

磷脂多為甘油脂，以腦磷脂及卵磷脂為最重要，其結(jié)構(gòu)為：α—腦磷脂（磷脂酰乙醇胺）α—卵磷脂（磷脂酰膽堿）中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

磷脂中的酰基都是相應(yīng)的十六個(gè)碳以上的高級(jí)脂肪酸，如硬脂酸、軟脂酸、油酸、亞油酸（順，順－9，12－十八二烯酸）等；磷酸中尚有一個(gè)羥基具有強(qiáng)的酸性，可以與具有堿性的胺形成離子偶極鍵；這樣在分子中就分為兩個(gè)部分，一部分是長(zhǎng)鏈的非極性的烴基，是疏水部分，另一部分是偶極離子，是親水部分，因此磷脂的結(jié)構(gòu)與前面所講的肥皂結(jié)構(gòu)類(lèi)似，如果將磷脂放在水中，可以排成二列，它的極性基團(tuán)指向水，而疏水性基團(tuán)，因?qū)λ呐懦舛奂僖黄穑参蚕噙B，與水隔開(kāi)，形成脂雙分子層。

磷脂在植物的種子中，蛋黃及腦子中含量較多可。由家畜屠宰后的新鮮腦或由大豆榨油后的副產(chǎn)物中提取而得。往往卵磷脂和腦磷脂不加分離而作為卵磷脂粗制品。

磷脂可以作乳化劑、抗氧劑、食品添加劑。醫(yī)療上用于治療神經(jīng)系統(tǒng)疾病。腦磷脂用于肝功能檢驗(yàn)。

[食品添加劑]：在各種食品里添加磷脂，可以保持水份和鹽份，使外形美觀。由于磷脂有乳化性，在制面包、蛋糕、炸面餅，油酥糕的面粉中添加磷脂，能添加這些食品的強(qiáng)性。延緩變硬過(guò)程。保持鹽分，還能使面包、蛋糕體積增加5%以上。

生物細(xì)胞膜是由蛋白質(zhì)和脂類(lèi)（主要是磷脂）構(gòu)成的。磷脂的疏水部分相接而親水端朝向膜的內(nèi)外兩面。這樣構(gòu)成脂雙層。所有的膜都有不同成分的脂雙層和相連的蛋白質(zhì)組成。一些蛋白質(zhì)松散地連接在脂雙層的親水表面，而另一些中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

蛋白質(zhì)劑埋入脂雙層的疏水基質(zhì)中，或穿過(guò)脂雙層。細(xì)胞膜對(duì)各類(lèi)物質(zhì)的滲透性不一樣，可以選擇性地透過(guò)各種物質(zhì)，在細(xì)胞內(nèi)的吸收和分泌代謝過(guò)程中其著重要的作用。

§６． 酰 胺

一 酰胺的物理性質(zhì)

除甲酰胺外，酰胺大部分是白色結(jié)晶體。液體的酰胺是有機(jī)物及無(wú)機(jī)物的優(yōu)良溶劑。最長(zhǎng)使用的是N,N-二甲基甲酰胺（DMF）,它不但可以溶解有機(jī)物，也可以溶解無(wú)機(jī)物，是一種性能極為優(yōu)良的溶劑。二 酰胺的化學(xué)性質(zhì) 1.酰胺的酸堿性：

酰胺是氨（或胺）的酰基衍生物，胺是堿性物質(zhì)，酰胺由于氮原子上未共用電子對(duì)與碳氧雙鍵形成P-π共額，而使氮原子上電子云密度有所降低，因而減弱了它接受質(zhì)子的能力，同時(shí)與氮相連的氫原子也變得稍微活潑。

生成亞胺基化合物，具有弱酸性，能與強(qiáng)堿的水溶液生成鹽。

2.水解： 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

3.脫水反應(yīng)：

4.還原

酰胺很不容易還原，強(qiáng)還原劑和氫化鋰鋁可以將酰胺還原為胺。

5.Hofmann降級(jí)：

利用這個(gè)反應(yīng)，由羧酸可以制備少一個(gè)碳原子的第一胺。

§７． 酰基衍生物的水解、氨解、醇解歷程

羧酸酰基衍生物可被水、醇、氨等親核試劑進(jìn)攻。其中酯的水解歷程研究的最多。

一、酯的水解歷程

水解是酯化反應(yīng)的逆反應(yīng)，但水解反應(yīng)歷程比酯化反應(yīng)研究的多，下面就酸催化和堿催化的歷程進(jìn)行討論。

1．酯的堿性水解：

實(shí)驗(yàn)事實(shí)：酯的堿性水解速度依賴于酯的濃度和氫氧離子的濃度。

ν＝k[ROOR’][OH-] 為雙分子反應(yīng)

將含有同位素18O的酯水解，證明反應(yīng)是按酰氧鍵破裂方式進(jìn)行。

根據(jù)以上事實(shí)，酯的堿性水解大多屬于雙分子酰氧鍵斷裂過(guò)程。可提出兩個(gè)機(jī)理：SN2和加成-消除歷程。

SN2歷程： 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

加成-消除歷程：

為了判斷這一反應(yīng)的過(guò)程，進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn)：將用同位素O18標(biāo)記羰基的酯放在堿的水溶液中水解，當(dāng)水解尚未完全時(shí)，取出未水解的酯分析其中O18 的含量，結(jié)果測(cè)得O18含量比原來(lái)樣品中少的多，說(shuō)明反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生了O18的交換。證明不是SN2反應(yīng)，如果反應(yīng)是一步取代，未反應(yīng)的酯分子中 O18應(yīng)該保持不變。故是加成-消除歷程。

酯這樣的堿性水解歷程稱(chēng)為BAC2（堿催，酰氧鍵斷裂，雙分子歷程），可表示如下：

反應(yīng)最后一步是不可逆的，因?yàn)樯傻聂人岣≧COO-）有較強(qiáng)的P-π共軛效應(yīng)，是較烷氧基離子要弱的多的堿，不可能奪取醇中的氫質(zhì)子，從而使整個(gè)反應(yīng)變?yōu)椴豢赡妗?/p>

2．酯的酸性水解：

事實(shí)：

說(shuō)明反應(yīng)是酰氧鍵斷裂。

②在水溶液中，ν＝k[RCOOR’][H+] , 說(shuō)明是雙分子反應(yīng)。中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

酯的酸性水解絕大多數(shù)是雙分子反應(yīng)，并且是酰氧鍵斷裂，這樣的歷程叫AAC2(酸催化，酰氧鍵斷裂，雙分子歷程)

有特殊結(jié)構(gòu)的酯，酰氧鍵斷裂也可以按單分子反應(yīng)進(jìn)行：

2，4，6-三甲基苯甲酸酯，由于鄰位兩個(gè)甲基的位阻作用，試劑很難進(jìn)攻，在一般條件下很難水解。但將它溶解在濃硫酸中，然后傾入冰水內(nèi)，即得2，4，6-三甲基苯甲酸，這是由于分子按上述方式離解的結(jié)果，上述反應(yīng)屬于酰氧鍵斷裂，在斷裂過(guò)程中，生成酰基正離子，所以屬于單分子歷程，稱(chēng)為AAC1。

一些特殊結(jié)構(gòu)的酯水解時(shí)也可以烷氧基斷裂：

第三丁酯在酸性水解時(shí)，由于(CH3)3C+ 離子比較容易生成，所以是按烷氧鍵斷裂單分子歷程進(jìn)行的，稱(chēng)為AAL1(酸催化，烷氧鍵斷裂，單分子歷程)。

由于這種歷程是通過(guò)形成碳正離子進(jìn)行的，可以預(yù)料，如果第三碳原子是一個(gè)手性碳原子，在反應(yīng)過(guò)程中，應(yīng)通過(guò)生成平面形的碳正離子而發(fā)生外消旋化，水解所得到的醇將是外消旋體。實(shí)驗(yàn)材料證明了這個(gè)論斷。

總之，酯的酸性水解絕大多數(shù)是酰氧鍵斷裂雙分子反應(yīng)歷程，只有少量特定結(jié)構(gòu)的酯，才發(fā)生單分子的酰氧鍵或烷氧鍵斷裂歷程。

第二篇：第十二章 羧酸和羧酸衍生物(教案)--中農(nóng)有機(jī)化學(xué)教案 覃兆海

第十二章 羧酸和羧酸衍生物(教案)(學(xué)時(shí)數(shù)：10)

一、教學(xué)目的和要求

要求學(xué)生基本掌握有機(jī)化學(xué)中常用的幾種效應(yīng)(誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、場(chǎng)效應(yīng))的基本概念及對(duì)有機(jī)化合物性質(zhì)影響的分析，羧酸和羧酸衍生物的基本化學(xué)性質(zhì)和制備方法，初步掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用。初步了解表面活性劑的基本概念、取代羧酸在自然界中的存在及其重要性等。

二、教學(xué)重點(diǎn)

1.有機(jī)化學(xué)中的電子效應(yīng)：誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、場(chǎng)效應(yīng)等 2.羧酸酯的水解反應(yīng)、Claissen縮合反應(yīng)及應(yīng)用等 3.乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用

三、教學(xué)難點(diǎn)

1.有機(jī)化學(xué)中的電子效應(yīng)：誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、場(chǎng)效應(yīng) 2.乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用

四、教學(xué)內(nèi)容 I.羧酸

1.羧酸的分類(lèi)和命名

2.飽和一元羧酸的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì) 3.羧酸的化學(xué)性質(zhì) 4.羧酸的來(lái)源和制備 5.重要的一元羧酸 6.二元羧酸 7.取代羧酸 II.羧酸衍生物 8.羧酸衍生物 9.碳酸衍生物 10.油脂和合成洗滌劑

11.乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用 12.有機(jī)合成簡(jiǎn)介

五、教學(xué)方法

課堂講授，配合課堂討論和課后練習(xí)。

六、課堂討論題

1.預(yù)測(cè)下面反應(yīng)的產(chǎn)物，并加以說(shuō)明

CH3OCH3OCOH-(1equiv.)COOC(CH3)3H2OCH3OCH3OCCOOC(CH3)3HClCH2Cl2

2.為什么乙酸乙酯的偶極矩(μ=1.8D)小于2-丁酮(μ=2.8D)，因而有較低的沸點(diǎn)？

七、課后練習(xí)

1.完成下列反應(yīng) OCH3COCCH2PhOCH3CH3H2ONaOHCl+CO3HH3+OOOCHCHCNH2+Cl2+NaOHCOCl+OHPyridine

H+CH3CH2CH2OH+CH3COClCH3HHOOHCS2NaOHCH3I200oC500oCO+CH3NH2O300oCCH3OCH2CN+C6H5MgBrEt2OH3+O

2.設(shè)計(jì)一合成路線由乙酰乙酸乙酯和不超過(guò)三個(gè)碳原子的有機(jī)化合物合成

COOC2H5OCH3

3.設(shè)計(jì)一合成路線由丙二酸二乙酯和不超過(guò)三個(gè)碳原子的有機(jī)化合物合成 CH2OHCH3CH2CCHOCH3

第三篇：高中化學(xué)奧賽有機(jī)化學(xué)教案 19-含硫、磷的化合物

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19--含硫、磷的化合物

§

1、硫、磷原子的成鍵特征

價(jià)電子層構(gòu)型

O 2S22pS

3S23P43d0

N 2S22Pp

3S23P33d0

1.由于價(jià)電子層構(gòu)型類(lèi)似，所以硫、磷原子可以形成與氧、氫相類(lèi)似的共價(jià)鍵化合物。

醇

胺

硫醇

膦

2.由于3P軌道比2P軌道比較擴(kuò)散，它與碳原子的2P軌道的相互重疊不如2P軌道之間那樣有效，以硫、磷原子難以和碳原子形成穩(wěn)定的P—Pπ鍵。

如

硫醛和硫酮，除了少數(shù)芳香硫酮（二苯硫酮）之外，一般不穩(wěn)定，易于二聚，三聚或多聚成為只含σ鍵的化合物

3.硫，磷除了利用3S,3P電子成鍵外，還可以利用能量上相接近的空3d軌道參與成鍵。

3d軌道參與成鍵有兩種方式，一種是s電子躍遷到3d軌道上，形成由s.p.d電子組合而成的雜化軌道

磷原子

sp3d雜化

形成五個(gè)共價(jià)單鍵

PCl硫原子

sp3d2雜化

形成六個(gè)共價(jià)單鍵

SF6

另一種方式是利用它的空3d軌道，接受外界提供的未成鍵電子對(duì)形成d—Pπ鍵,如：亞砜，砜，磷酸酯都是含有這種d-Pπ鍵。

4、硫，磷原子常取sp3雜化態(tài)，與胺類(lèi)似具有四方體構(gòu)型

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叔胺

叔膦

硫醚

季銨鹽

季膦鹽

锍鹽

氧化叔胺

氧化叔膦

亞砜

§

2、含硫有機(jī)化合物的主要類(lèi)型和命名

一

結(jié)構(gòu)類(lèi)型

硫原子可以形成與氧相似的低價(jià)含硫化合物

硫醇

硫酚

硫醚

二硫化物

亞砜

砜

次磺酸

亞磺酸

磺酸

[

][

]

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硫醛

硫酮

硫代羧酸

硫脲

異硫氰酸酯

黃原酸酯

二

命名

含硫化合物的命名，只需在相應(yīng)的含氧衍生物類(lèi)名前加上“硫”字即可。

如:

異丙硫醇

2.2-二氯二乙硫醚

-SH作取代基命名時(shí)，與其他官能團(tuán)的命名原則相同。

巰基乙酸

亞砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在類(lèi)名前加上相應(yīng)的烴基就可以了。

二甲亞砜

對(duì)甲苯磺酸

環(huán)丁砜

對(duì)甲苯磺酰氯

對(duì)氨基苯磺酰胺

§

3、有機(jī)硫化合物的性質(zhì)及在有機(jī)合成上的應(yīng)用 硫醇和硫酚

①

制備

硫脲法

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②

反應(yīng)

上.醇的氧化反應(yīng)在與羥基相連的碳原子上,硫醇的氧化反應(yīng)發(fā)生在硫原子

乙磺酸

1.3-二噻烷 硫醚，亞砜和砜

①

制備

②、反應(yīng)

碘化三甲锍

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98％可控制在生成亞砜階段。

3.應(yīng)用

①、Raney Ni 脫硫反應(yīng)

②、含S碳負(fù)離子在有機(jī)合成上的應(yīng)用

(i)的反應(yīng)(相當(dāng)于)

可以與1。鹵代烷進(jìn)行烷基化反應(yīng),與醛酮進(jìn)行親核加成反應(yīng).中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

α-羥基酮

(ii)亞砜和砜碳負(fù)離子反應(yīng).β-酮亞砜

α-甲基酮

(iii)硫葉立德反應(yīng)

§4.含磷有機(jī)化合物的分類(lèi)和命名

一

分類(lèi)

三價(jià)磷化合物：

伯膦

仲膦

叔膦

亞磷酸

烴基亞膦酸

二烴基次亞膦酸

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亞磷酸酯

烴基亞膦酸酯

二烴基次亞膦酸酯

五價(jià)磷化合物：

磷酸

膦酸

次膦酸

磷酸酯

膦酸酯

次膦酸酯

二

命名 瞵、亞瞵酸和瞵酸的命名，在其相應(yīng)的類(lèi)名前加上烴基的名稱(chēng)

五苯膦

亞甲基三烴基膦

三苯膦

苯膦酸

甲基亞膦酸

凡屬含氧的酯基，都用前綴O—烴基表示

o.o-二乙基苯膦酸酯 含P—X或P—N鍵的化合物可看作含氧酸的-OH基被-X、-NH2取代后所形成的酰鹵或酰胺。如：

苯基亞膦酰氯

苯膦酰胺

三

wittig試劑及其反應(yīng) 制備

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Wittig 試劑對(duì)空氣，水極敏感，加熱易分解。

①

堿的強(qiáng)弱視季磷鹽的α-H的酸性大小而定

磷鹽的α-H酸性較小者，如 需用

磷鹽的α-H酸性較大者，如NaOH EtONa即可。

之類(lèi)則用② 用來(lái)制備wittig試劑的鹵代烴，可以是CH3X 1。

2。鹵代烴，但是不能用3。鹵代烴。鹵代烴分子中還可以含 2 wittig反應(yīng)

71％

58％

77％

四

阿爾布佐夫（H.E.Arbnzor）反應(yīng)

即亞磷酸三烷基酯作為親核試劑與鹵代烴作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一個(gè)新的鹵代烴

三烴基亞磷酸酯

二烷基磷酸酯

反應(yīng)步驟： 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[www.tmdps.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

第四篇：高中化學(xué)奧賽安排

高中化學(xué)奧賽安排

1.高一第一學(xué)期：完成高中所有課程（必修

1、必修

2、選修

4、選修5）

2.高一第二學(xué)期：完成高中課程選修3；完成大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)上冊(cè)，北師大；完成有機(jī)化學(xué)

上冊(cè)，邢其毅版（可請(qǐng)大學(xué)講師上）

3.高一暑假：參加湖南師大的化學(xué)奧賽培訓(xùn)，注：參加高二年級(jí)的培訓(xùn)

4.高二第一學(xué)期：完成大學(xué)教材，無(wú)機(jī)、有機(jī)，進(jìn)入模式試卷

5.高二第二學(xué)期：模擬試卷練習(xí)

6.高二暑假：參加武漢的培訓(xùn)，一周時(shí)間，主要是講題目

7.停課模擬試卷

8.參加比賽

第五篇：高等有機(jī)化學(xué)教案

有機(jī)化學(xué)是研究有機(jī)化合物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、反應(yīng)規(guī)律的一門(mén)學(xué)科，是藥學(xué)專(zhuān)業(yè)很重要的一門(mén)專(zhuān)業(yè)基礎(chǔ)課程，是生物化學(xué)、藥物化學(xué)、藥物合成、藥物分析、天然藥物化學(xué)等專(zhuān)業(yè)課程的重要基礎(chǔ)。以下是高等有機(jī)化學(xué)教案，歡迎閱讀。

一、教學(xué)目的《高等有機(jī)化學(xué)》是化學(xué)各專(zhuān)業(yè)研究生的專(zhuān)業(yè)基礎(chǔ)理論課。本課程主要研究有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域內(nèi)的結(jié)構(gòu)理論與反應(yīng)理論，通過(guò)本課程的學(xué)習(xí)為學(xué)生以后的科研工作與繼續(xù)深造打下牢固的理論基礎(chǔ)。通過(guò)對(duì)該領(lǐng)域內(nèi)某些重大成果的研究思路與研究方法的分析，開(kāi)發(fā)學(xué)生的創(chuàng)造性思維。

二、課程的基本要求

要求學(xué)生掌握高等有機(jī)化學(xué)的基本理論：

掌握有機(jī)結(jié)構(gòu)理論和反應(yīng)理論。

掌握研究有機(jī)物的基本方法與基本思路。

掌握重要有機(jī)反應(yīng)的機(jī)理

具備分析影響反應(yīng)活性的因素的能力

三、教學(xué)內(nèi)容、學(xué)時(shí)分配及講授方法

第一章 有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)理論

建議學(xué)時(shí)：12學(xué)時(shí)

第一節(jié) 共價(jià)鍵

1-1 價(jià)鍵理論

1-2 共振論

1-3 分子軌道理論

1-4 雜化軌道

1-5 氫鍵

第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)中的電子效應(yīng)和空間效應(yīng)

2-1 有機(jī)化學(xué)中的電子效應(yīng)

2-2 有機(jī)化學(xué)中的空間效應(yīng)

第三節(jié) 酸堿理論

3-1 無(wú)機(jī)化學(xué)中的酸堿理論

3-2 酸堿質(zhì)子理論

3-3 酸堿的Lewis理論

3-4 軟硬酸堿的概念

3-5 超強(qiáng)酸和超強(qiáng)堿

3-6 酸堿在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用

授課方法：課堂講授與學(xué)生自學(xué)相結(jié)合，輔以討論與提問(wèn)

第四節(jié) 芳香性理論

芳香性、非芳香性、反芳香性、同芳香性及反同芳香性的判斷

Y芳香性

方克酸類(lèi)（選講）

二茂鐵類(lèi)物質(zhì)

芳香性在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用

?授課方法：學(xué)生查閱資料的基礎(chǔ)上，以學(xué)生講授討論為主輔以教師講授、總結(jié)