第一篇:肉類加工廢水處理現狀及技術對策
肉類加工廢水處理現狀及技術對策
廖金明、陳洋
摘要;闡述了肉類加工廢水的水質水量特性,對該類廢水處理的技術,主要有淺層曝氣工藝、生物吸附—再生工、射流曝氣工、延時曝氣工、氧化溝工穩定塘工藝、升流式厭氧污泥床(UASB、水力循環厭氧接觸池、厭氧濾池、厭氧接觸工藝等等,再對肉類加工的技術提出一些建議。
關鍵詞:肉類加工廢水;處理技術;建議
Present situation and technical countermeasures of meat processing wastewater treatment
Liao Jinming, Chen Yang,Abstract;expounds the water quantity and quality characteristics of meat processing wastewater, to this kind
of wastewater
treatment technology, mainly shallow aeration
aeration, extended pond process, upflow tank, anaerobic anaerobic process, biological anaerobic sludge
adsorption regeneration technology, jet
ditch engineering stabilization
cycles contact blanket(UASB, water stress aerationtechnology industry, oxidation filter, anaerobic contact process and so on, then the meat processing technology and puts forward some suggestions.Keywords: meat processing wastewater;treatment technology;suggestion
肉類加工廢水是一種污染物濃度較高,可生化性好的有機廢水。目前,該類廢水的處理一般采用生化處理為主,物化處理為輔的組合工藝。但在廢水處理過程中,由于生產工藝、污染物種類及濃度、排放要求、地域(南北方)等方面的不同,加之各類廢水處理工藝及各種組合工藝的適用性不同,因此即使相似水質的廢水也不宜采用完全相同的處理工藝。目前,一些該類企業由于采用不適合的廢水處理工藝,造成廢水雖經處理但仍難以達標排放,從而污染水環境。隨著環保意識的加強,對水環境質量要求的提高,廢水處理技術的細化和不斷深入,對廢水處理程度的要求也相應提高。因此,了解該類廢水的處理現狀,分析解決實際處理過程中存在的問題,將有效避免該類廢水對水環境造成污染。1 肉類加工廢水的特性
1.1 廢水水量
肉類加工廢水來源于屠宰車間,主要包括:屠宰前的沖洗廢水;燙毛、剖解、胴體的廢水;清洗內臟的廢水;沖洗車間地板、設備的廢水;沖洗圈欄的廢水。
屠宰及肉類加工廢水的水量與對象、數量、生產工藝、生產管理水平有關。一般情況,生產規模越大,生產工藝越先進、企業的生產管理水平越高,屠宰加工單位產品的廢水產生量越小。同時,由于該類企業生產一般都有明顯的季節性(淡旺季),生產本身的特點是非連續的,因此廢水量年變化和日變化均較大,即水量不均勻。1.2 廢水水質
肉類加工廢水中含有大量的血污、油脂和油塊、毛、肉屑、骨屑、內臟雜物、未消化的食料和糞便等污染物,帶有令人不適的血紅色和使人厭惡的血腥味,成分復雜,是一種典型的帶菌有機廢水。屠宰廢水,其主要含有高濃度含氮化合物、懸浮物、溶解性固體、油脂和蛋白質,包括血液、油脂、碎肉、食物殘渣、毛、糞便和泥沙等,還含有多種危害人體健康的細菌,如糞便大腸菌群、糞便鏈球菌、葡萄球菌、布魯氏桿菌、細螺旋桿菌、梭狀芽胞桿菌、志賀氏菌和沙門氏菌等、屠宰廢水的BOD在800~1 500 mg/L左右,色度約500倍,外觀呈暗紅色。肉類加工廢水的水質由于受加工對象、生產工藝、用水量、廢物清除方法等的影響,變動范圍較大。即使是同一加工廠,不同時刻的廢水濃度差異也會很大,國內與國外的肉類加工廠廢水的濃度相差也較大。一般說來,國外肉類加工廢水的濃度要大于國內肉類加工廢水的濃度。主要是國外設備較先進,用水量較少和去污的方法不同所致。2 國內外肉類加工廢水處理技術
目前,我國用于肉類加工廢水的處理技術有很多,根據處理程度的不同,分為預處理工藝、二級處理工藝、深度處理工藝。針對該類廢水的高懸浮物、高油脂的水質特點,通常采取格柵、隔油、絮凝氣浮/沉淀等物化法作為預處理工藝;針對其高COD、BOD、氨氮值,通常采取好氧、厭氧、或二者組合的生化法作為二級處理工藝;針對該類廢水排放標準的要求,確定是否采用曝氣生物濾池(BAF)、混凝沉淀、過濾、吸附等深度處理及具體的工藝方法。
(1)淺層曝氣工藝
該工藝的提出是基于液體曝氣吸氧作用的研究??諝夤娜胍后w后要經歷氣泡形成、上升和破裂三個階段,氣泡形成階段的氧吸收量是最大的。當氣泡升至水面破裂時,液體從空氣中吸收的氧,也要比也要比氣泡上升過程中所吸收的氣量大。即使延長氣泡與液體的接觸時間,吸收的氧量也很有限。因此,淺層曝氣把一般設置在池底的曝氣裝置提高到水面以下800mm左右,則所需風壓降低,風量加大。實際上是利用縮短氣泡上升的距離所節省的能量來增加空氣量,達到利用較高的氧轉移速率來提高處理效果的目的。
(2)生物吸附—再生工藝
活性污泥對污水的凈化主要經歷吸附和氧化兩個階段。吸附階段,污水由于活性污泥的吸附而得到凈化。吸附作用進行的十分迅速,一般可在30min內完成。氧化階段,微生物繼續分解、氧化前一階段被吸附的有機物,同時,繼續吸附前階段未吸附的殘余雜質。這一階段進行得相當緩慢。物吸附—再生工藝就是利用了這一原理。吸附階段和再生階段可以在兩個池子中進行,也可以在一個池子的兩個部分進行。
(3)射流曝氣工藝
微生物對廢水中底物的代謝可分為底物吸附到細胞表面、底物向細胞內運輸和底物在細胞內代謝三步。吸附過程一般進行得很快,活性污泥細胞內酶的作用使細胞內底物的代謝速度遠遠大于底物從細胞表面向細胞內部運輸的速度,因此,底物由水中向細胞內的轉移是控制活性污泥代謝有機廢物的限速步驟。在射流曝氣中,廢水、污泥和由射流造成的負壓所吸入的空氣同時通過射流器,廢水、污泥和空氣同時被劇烈剪切、粉碎,大大增加了他們之間的接觸面積。
這一方面加速了底物向細胞內的傳遞速度,提高了污泥代謝有機物的速率;另一方面,活性污泥顆粒既可以吸收溶于廢水中的氧,又可以通過與微氣泡的接觸從微氣泡中直接吸收氧,大大提高了氧的利用率。
由于射流提高了活性污泥代謝有機物的速率,也加快了吸附飽和的污泥活性的恢復,從而促進了污水中有機物的去除。
(4)延時曝氣工藝
延時曝氣活性污泥法的特征是負荷低(0.2kgBOD5/(kgMLSS·d))、曝氣時間長(1d以上)、微生物的生長處于內源呼吸代謝階段。因此,該工藝基本上沒有污泥外排,管理方便,有機物和氮的去除率也都較高。國內現有的用于處理肉類加工廢水的延時曝氣系統主要為卡魯塞爾曝氣工藝。
(5)氧化溝工藝
氧化溝工藝實質上也屬于延時曝氣工藝,只是在曝氣池的結構上與一般延時曝氣不同,常采用溝形曝氣池(一般為環形溝)。
其曝氣時間一般也都較長,多超過1~2天。(6)穩定塘工藝
穩定塘工藝可分為好氧塘、兼性塘、厭氧塘和生物塘。厭氧塘和兼性塘一般與好氧塘串聯使用,而好氧塘和生物塘可單獨使用。
(7)厭氧接觸工藝
又稱厭氧活性污泥法,通過將由出水帶出的污泥進行沉淀與回流,對傳統消化池的進行改進。這一改進大大提高了厭氧消化池的負荷能力和處理效率。
(8)升流式厭氧污泥床(UASB)是一種新型厭氧消化反應器,具有結構緊湊、簡單、無需攪拌裝置、負荷能力高、處理效果好和操作管理簡便等優點。
其技術的關鍵在于布水系統、氣—固—液三相分離器和集水系統的設計。(9)水力循環厭氧接觸池
靠進水經噴嘴在喉管部分射流所產生的抽吸作用,促使反應器沉淀區中的厭氧污泥循環回流,經喉管在混合室與進水混合,完成廢水與厭氧污泥的接觸。廢水中的有機物之后在接觸室被污泥分解。由接觸室進入沉淀區的混合液中的污泥,由于重力的作用產生沉降,靠進水射流造成的負壓循環回流。
(10)厭氧濾池
厭氧濾池實際上是通過在厭氧反應器中設置可供微生物附著的介質的途徑來增加反應器中厭氧微生物的數量,以達到提高裝置負荷能力和處理效果的目的。厭氧濾池具有較高的耐沖擊負荷能力,結構較簡單、運行操作方便。但是由于厭氧濾池使用了填料,易發生堵塞。國內應用于工程實例的主要處理工藝包括:格柵-隔油-預曝氣調節-ABR-DAT-IAT-消毒工[1]、格柵-隔油沉淀-調節-氣浮-UASB-接觸氧化-二沉-消毒工藝、格柵-隔油-調節-厭氧
[3]
[2]-接觸氧化-斜板沉淀工藝[4]、格柵-調節-氣浮-厭氧-一級曝氣生物濾池-二級曝氣生物濾池-[5]消毒工藝、浮渣-格柵=隔油沉淀-曝氣調節-一段SBR-二段SBR工藝等。
國外近年來對于屠宰污水治理主要是在組合工藝研究方面,包括Weihua Cao等采用ABR+UV/H O 組合工藝,在進水TOC 973.3 mg/L時,TOC去除率達95%以上。Bazrafshan Edris
[7]
[6]等采用化學絮凝+電絮凝組合工藝處理宰牛廢水,COD、BOD 去除率可達99%以上。Del Pozo等采用一體式厭氧-好氧固定膜反應器處理屠宰廢水,在有機負荷0.77 kgCOD/(m·d),氮負荷0.084kgN/(m·d)時,總有機物去除率達93%,氮去除率達67%。Del Nery等 對一家滿負荷運行的禽類屠宰污水處理廠的運行性能進行評價,該廠采用旋轉格柵-均質池-溶氣氣浮DAF-UASB工藝,經過4年的運行,出水總有機物去除率達90%,但營養元素仍需要加深度處理進一步去除。存在問題
3.1 無廢水處理設施,直接排放
企業沒有廢水處理設施,廢水直接排放。最終去向是周圍水體,該類廢水如果不經處理直接排至周圍水體,水質超GB13457—92二級標準近20倍,必將嚴重污染周圍地表水、地下水,同時該類廢水的色度和氣味,也將給周圍生活的人們帶來感官上的不良影響。如果直接排入城市污水處理廠,水質超GB13457—92三級標準3~4倍,過高的污染負荷也將影響受納廢水處理廠的正常運行。這些企業的普遍特點是生產規模小,間歇排水,廠址位于遠離市政管網的郊縣地區。
3.2 有廢水處理設施,不能正常運轉
雖然擁有廢水處理設施,但由于選用處理工藝的適用性、企業規模、生產特點及資金等方面的限制,導致不能正常運轉,廢水超標排放。這些企業的普遍特點是廢水處理工藝相對簡單,針對性差,采用沉淀作為物化處理工藝,不能在預處理階段很好的將廢水中的懸浮物、油脂去除,導致后續生化處理負荷過高,而后續生化處理設施容積不夠,沒有能力將預處理出水中的高污染物處理至達標,而且缺少脫氮除磷工能;企業生產規模相對較小,間歇排水,廢水均質均量不完全,導致生化處理工藝的沖擊負荷過高,不能連續穩定運行;廠址位于遠離市政管網的郊縣地區,廢水處理設施的運行、維護和管理缺少專業人員,不規范。
[8]3.3 有廢水處理設施,運行費用高
廢水連續排放的企業建有廢水處理站,采用氣浮+多級生物接觸氧化/SBR(+活性炭)的工藝。這些廢水處理站工藝設計合理、維護管理規范、運行效果較好,但工程運轉費用高,噸水處理費用高達3元以上,在一定程度上也限制了處理設施正常運行。技術對策
(1)改變屠宰工藝,盡量少排廢水,尤其是血液百分之百回收。
(2)對于清洗內臟產生的廢水,修建一個防滲漏的貯水池,定期將廢水運至城市污水處理廠或鄉鎮污水處理廠集中處理。貯水池內的沉積物定期清理,可脫水發酵后做農家肥回田使用。(3)有排水管網且周圍有鄉鎮廢水處理廠(多為生態人工濕地)的也可以采用人工格柵-隔油沉淀-強化氣浮的一級強化工藝。
(4)集中兩種或多種優勢工藝合理組合與集成,不僅可以獲得良好穩定運行的效果,又能夠減少運行成本、減少占地。
(5)建議預處理工藝采用粗、細格柵-刮渣撇油平流沉淀池-高效氣浮除去懸浮物和沉渣。(6)建議二級處理工藝采用厭氧與好氧相結合,厭氧工藝可選擇水解酸化降低COD和改變水污染物可生化性,好氧工藝可有多種選擇,根據企業場地限制及運行管理要求選擇合適的工藝,可選擇SBR或A O或生物接觸氧化工藝,SBR工藝可減少占地面積,對于企業場地有限制的情況下可選擇此工藝,A O工藝和生物接觸氧化工藝需后接二沉池,占地面積較大,但是運行管理較SBR工藝簡便。
(7)根據出水標準,如出水直排或回用可加深度處理工藝,如企業地處鄉鎮有較大的用地面積,可選擇運行費用較低、運行管理簡便的氧化塘、人工濕地工藝;如企業受場地限制又出水要求嚴格可選擇BAF工藝。
參考文獻:
[1]黃任東.ABR-DAT-IAT法處理屠宰廢水的工程應用[J].廣東化工,2008,35(7):97-100.[2]徐 鵬,張曉東,朱樂輝.UASB-接觸氧化工藝處理屠宰及肉類加工廢水[J].水處理技術,2013,39(2):123-126.[3]黃惠芳,覃宏剛,李建軍.采用厭氧-生物接觸氧化工藝處理屠宰廢水[J].廣西輕工業,2005,89(4):15-18.[4]王 偉,王明剛,邵純紅,等.二級曝氣生物濾池(BAF)工藝在屠宰廢水處理中的應用[J].環境科學與管理,2011,36(5):67-70.[5]肖麗光,楊海玉,白金,等.水解酸化+兩段SBR工藝處理屠宰處理廢水工程[J].水處理技術,2007,33(9):84-86.[6]Weihua Cao, Mehrab Mehrvar.Slaughterhouse wastewater treatment by combined anaerobic baffled reactor and UV/H2O2 processes[J].Chemical Engineering Research and Design, 2011,89(7):1136-1143.[7]Bazrafshan Edris, Kord Mostafapour Ferdos, Farzadkia Mehdi, et al.Slaughterhouse wastewater treatment by combined chemical coagulation and electrocoagulation process[J].PLoS ONE, 2012, 7(6): e40108.[8]Del Pozo R, Diez V.Integrated anaerobic-aerobic fixed-film reactor for slaughterhouse wastewater treatment[J].Water Research, 2005, 39(6):1114-1122.
第二篇:焦化廢水處理技術現狀及研究論文
焦化廢水是指在鋼鐵工業的焦化廠、城市煤氣廠等在煉焦和煤氣生產過程中產生的廢水的統稱。其成分組要取決于原煤的性質、碳化溫度、生產工藝、煤氣凈化工藝、焦化產品回收工序和方法等因素[1]。該廢水排放量大,水質成分復雜,不僅含有大量的酚類、聯苯、吡啶、吲哚和喹啉等難降解有機污染物,還含有氰、氟、硫氰化物等有毒有害的無機物,BOD5/COD值一般在0.28~0.32之間,可生化性一般;另外,焦化廢水水量比較穩定,但水質組成波動較大[2]。焦化廢水處理技術長期以來未能取得突破性研究進展,仍然是工業廢水處理領域一大難題。國家環保部在2012年10月1日頒布實施了新的《煉焦化學工業污染物排放標準》(GB16171-2012),該標準對焦化廢水的排放提出了更加嚴格的要求:所有企業從2015年1月1日起強制執行SS≤50mg/L,COD≤80mg/L,氨氮≤10mg/L,石油類≤2.5mg/L,氰化物≤0.2mg/L的排放標準。此外,新標準中還明確了監測位置和單位基準排水量,從而避免了以往因監測位置不同和排水量不同引起的執行標準不統一;并且對處理后回用于洗煤、熄焦和高爐沖渣等的焦化廢水水質也提出了明確的規定。因此,筆者認為有必要對目前國內外焦化廢水處理的現狀做出總結,同時對今后的研究方向做一定的展望。
1焦化廢水的主要來源
煉焦一般分為土法煉焦及機械煉焦,隨著技術的發展更新及日趨嚴格的環保要求,土法煉焦已基本淘汰,目前的煉焦以大型機械煉焦為主。煉焦生產過程中主要產生三股廢水,分別為:除塵廢水、剩余氨水以及酚氰廢水。除塵廢水主要產生在運煤、備煤、出焦、濕法熄焦過程中,該股廢水的特征為懸浮固體較多,含有少量酚、氰等污染物,通常經澄清或沉淀處理后可返回至工藝中重復利用。剩余氨水主要由焦化原煤中的結合水以及化合水在冷凝器中形成的冷凝水和粗煤氣在氨水噴淋降溫時的冷卻水組成。剩余氨水中含有高濃度的氨、焦油等物質,是焦化廢水中水量最大的一股廢水,廢水量占全廠廢水總產生量的50%以上,一般需要經過蒸氨處理后再排入污水處理設施。酚氰廢水是在焦化化學產品加工過程中與物料直接接觸所產生的廢水,主要來自焦油、粗苯等加工過程的蒸汽冷凝水及粗煤氣終冷冷卻水等。酚氰廢水是焦化廢水中的重要代表性廢水,產生于不同化產加工過程中,因而廢水中污染物成分復雜,主要含有酚、氰、硫化物等。此外,煉焦過程中還會產生少量濃度較高、組分較復雜的脫硫廢液,煤氣管道水封水等廢水[3]。焦化廢水作為典型有毒難降解工業廢水,對其污染物組成和水質特性的分析是選擇高效經濟廢水污染控制技術的前提。侯紅娟[4]采用GC/MS對寶鋼焦化廢水的測定顯示,廢水中含有12類100多種有機化合物,苯酚類物質濃度最高,其次為苯胺、喹啉、萘等。張萬輝等[5]采用XAD大孔樹脂分離GC/MS測得焦化廢水中含有15類558種有機物,疏水酸性酚類及親水性苯胺、苯酚、喹啉、異喹啉對焦化廢水有機物總量的貢獻大于70%;同時對焦化工藝過程中有機污染物排放源解析表明,多環芳烴和喹啉類在焦油分離液和脫硫廢液中的濃度較高,可為焦化廢水水質處理提供參考。甲酚、甲基苯酚等酚類物質易于降解,實際工程中10h即可將濃度高達500~1000mg/L的酚類完全降解[6];喹啉、吲哚、吡啶、聯苯等在厭氧環境下降解性能較好,但在好氧環境下降解性較差,且對苯酚的生物降解抑制顯著[7];李詠梅等[8]對缺氧條件下含氮雜環化合物降解規律的研究發現,吡啶完全降解需24h,而吲哚、吡啶、異喹啉、甲基喹啉的完全降解需要50~60h。因此,對焦化廢水處理工程進行設計時,應綜合考慮廢水組分及其降解規律,基于不同的污染物種類、性質及目標,選擇經濟有效的工藝流程及運行參數。
2焦化廢水污染控制技術
2.1預處理
焦化廢水中含有酚類、氰類、焦油等化合物,這些物質均屬于有毒有害物質,在進入生化處理系統前必須最大限度削減其在廢水中的含量,以免影響生化系統的穩定性。焦化廢水的預處理一般包括沉淀法、萃取法、高級氧化法等。2.1.1沉淀法沉淀法包括混凝沉淀法和藥劑沉淀法?;炷恋矸ㄊ窍驈U水中加入混凝劑并使之水解產生配合離子及氫氧化物膠體,中和廢水中某些物質表面所帶的電荷,使這些帶電物質發生凝集。王愛英[9]等在評價幾種常用絮凝劑處理效果基礎上,采用優選的絮凝劑預處理,可使焦化廢水的COD和濁度去除率分別達到22%和97%以上,有效提高了廢水的可生化性。PengLai[10]等用絮凝/零價鐵聯用技術預處理焦化廢水,COD去除率最高可達46%以上,有效降低了生化處理系統的污染物負荷、提高廢水的生物可降解性.吳克明[11]等采用混凝-氣浮法對焦化廢水的處理進行了研究。結果表明,聚合氯化鋁鐵(PAFC)+聚丙烯酰胺(PAM)處理廢水,生成的礬花大而密實,沉降速度快,出水色度低,效果較好?;瘜W藥劑沉淀法是指向廢水中加入化學藥劑使之與廢水中的污染物發生化學反應生成沉淀物來去除廢水中污染物的方法。劉小瀾等[12]采用化學沉淀劑MgCl26H2O和Na2HPO412H2O(或MgHPO43H2O)對焦化剩余氨水進行預處理,取得了較好的效果,廢水中氨氮的去除率高達99%以上。沉淀劑與焦化廢水中的NH+4反應,生成磷酸銨鎂沉淀。在pH為8.5~9.5的條件下,投加的藥劑Mg2+∶NH4+∶PO43-(摩爾比)為1.4∶1∶0.8時,廢水氨氮的去除率達99%以上,出水氨氮的質量濃度由2000mg/L降至15mg/L。梁建華等[13]采用化學沉淀法處理高濃度氨氮廢水,研究了藥劑配比、pH值等因素對氨氮去除率的影響.在適當的條件下,可得到純凈的MAP晶體,氨氮的去除率可達98%.在溫度為100℃、加熱3h將MAP分解后,分解物重復用于脫除廢水中的氨氮,氨氮的去除率可達93%,既可大幅度降低藥品成本,又可回收廢水中的氨。2.1.2萃取法焦化廢水中的酚主要來自剩余氨水,目前多數的焦化廠采用萃取脫酚工藝進行焦化含酚廢水預處理,該方法脫酚的效率可高達95%~97%,而且可以回收酚鈉鹽,有較好的經濟效益。Jiang等[14]利用難溶于水的萃取劑與高濃度含酚焦化廢水接觸,使廢水中酚類物質與萃取劑結合,實現酚類物質的富集轉移。韋朝海[15]等人通過實驗發現,通過萃取工序可使廢水中有機污染物的總負荷減少75%~80%。2.1.3高級氧化法高級氧化法是指通過不同途徑產生具有高反應活性的羥基自由基(OH),再利用其強氧化性將水中的有機污染物降解,生成小分子物質,甚至直接轉化為二氧化碳和水的方法。周琳[16]等人研究了芬頓氧化用于焦化廢水的深度處理,實驗結果表明,Fenton試劑能有效降解焦化廢水中的COD,在原水COD為260mg/L、H2O2投加量為666mg/L、Fe2+投加量為200mg/L、溫度為298K時,COD去除率達到89.53%。劉璞[17]等人研究了臭氧催化氧化對焦化廢水的深度處理的效能,結果表明在:pH值為7~8,臭氧流量10g/h,催化劑8g,反應時間約50min,臭氧催化氧化對COD去除率達到68.63%,出水指標滿足煉焦化學工業污染物排放標準(GB16171-2012)。邵瑰瑋等[18]采用脈沖電暈放電技術對煉焦廢水和煙氣進行了綜合處理,結果表明,廢水中氰化物脫除率達90%以上,酚脫除率近70%,同時煙氣脫硫率達85%。目前報道所報道的較多的高級氧化法對焦化廢水處理的效果均較好,但處理成本較高,所以實際應用案例較少。
2.2生物處理
生物處理是通過微生物的新陳代謝作用實現污染物的分解轉化,可以有效的去除廢水中的大部分污染物成分,同時也是最為經濟的處理方式,是焦化廢水處理的主導技術。2.2.1厭氧水解酸化目前嚴格的厭氧反應在焦化廢水中的應用報道較少。在水解酸化反應過程中,廢水所含的甲酚、苯酚、二甲酚等酚類化合物,及以喹啉、吲哚為代表的含氮雜環化合物大部分得到了轉化和降解,為后續的處理提供易于氧化分析的有機底物,即提高了焦化廢水的可生化性[19]。在厭氧池內,采用投加填料的生物膜法,再輔以輕度攪拌,可提高微生物濃度及活性。邵林廣等[20]用生物膜對焦化廢水水解酸化。在4.5~5h內,BOD5/COD和BOD5值同時達到最大,隨著時間的延長,BOD5/COD和BOD5的值都相應降低。厭氧水解酸化反應器內pH值宜控制在6~8,水溫宜在20~30)℃。2.2.2生物脫氮目前,國內外焦化廢水處理脫氮工藝較多,生化處理階段采用的工藝主要有A/O、A2/O、A/O2和A2/O2。A/O工藝是生物脫氮的最基本流程,20世紀90年代已應用于寶山鋼鐵廠、安陽鋼鐵廠及臨汾鋼鐵廠,目前國內大部分焦化廢水處理工藝為A/O法,其特點是在好氧池前增加一段缺氧處理,通過前置反硝化實現生物脫氮。任源等[21]研究發現厭氧階段對廢水COD的去除率為10%~15%,大分子復雜有機物分解為有機酸、有機醇類,該過程使廢水BOD5/COD由0.3提高到0.45。A2/O工藝在A/O工藝前增設厭氧水解環節,使大分子難降解物質轉化為小分子物質,提高廢水的可生化性。何苗等[22]對焦化廢水進行厭氧酸化處理后發現,廢水可生化性提高,部分(不溶性)大分子有機物轉化為可溶性物質。邵林廣等[24]對A2/O工藝與A/O工藝對比試驗顯示,A2/O工藝的對COD、氨氮的去除效果比A2/O工藝有明顯改善,而且抗沖擊負荷能力提高。短程硝化反硝化工藝,是指將硝化過程控制在HNO2階段終止,直接進行反硝化。與A/O工藝相比,該工藝可承受的氨氮負荷高,對于C/N較低的焦化廢水處理具有重要的現實意義。薛占強等[23]采用短程硝化反硝化工藝處理焦化廢水,控制溫度為(35±1)℃、溶解氧濃度為2.0~3.0mg/L時,去除焦化廢水中大部分有機污染物的同時能實現短程硝化反硝化并有效去除氨氮。2.2.3固定化微生物技術固定化微生物(細胞)技術是指將特選的微生物游離細胞或酶通過化學或物理的手段固定在特定的載體上,使其保持活性并在適宜條件下大量增殖的方法。該技術有利于提高反應器內特殊微生物的濃度,抵抗不利環境的影響。常見的制備方法主要有吸附法、交聯法、共價結合法、包埋法等。張彬彬等[24]將篩選出的HDCMR高效復合微生物菌劑固定化于酶載體中,其密度接近于水,在池內處于流化狀態,傳質效率極高,從而使廢水的基質降解速度加快,同時大幅提高了單位體積菌群生物量,提高了系統抗氨氮沖擊負荷。孫艷等[25]在北京焦化廠廢水中分離得到1種以苯酚為唯一碳源的菌株,采用海藻酸鈉對其進行包埋固定,考察固定化細胞的性能。結果表明,固定化細胞最大反應速度和底物飽和常數均大幅提高,抗耐性明顯強于未固定化的游離懸浮相。2.2.4生物強化技術生物強化技術是指通過向傳統的生物處理系統中投加高效降解微生物,增強對難降解有機物的降解能力,提高其降解速率,并改善原有生物處理體系對難降解有機物的去除效能[26]。焦化廢水中污染物種類復雜,部分難降解污染物對微生物體系有抑制作用,生物強化技術可在不改變現有工藝規模的情況下,提高系統的整體處理能力,強化難降解污染物的降解效果,在現有生化系統基礎上引入生物強化技術是焦化廢水提標改造的一條實用思路。解宏端等[27]采用生物強化技術,向活性污泥系統中投加高效菌劑,考察其對焦化廢水處理的改善效果。在高效菌液投加比(V菌液/V焦化廢水)為0.3%、水力停留時間為15h時,系統對COD去除率為85.60%,遠高于未投菌的對照組(60.87%),表明在原有處理設施中投加高效菌液可以提高系統處理能力。彭湃[28]等以焦化廢水處理工藝中的厭氧池出水為實驗對象,添加自行研發的環保菌劑,考察其對實際焦化廢水COD去除效果,利用聚合酶鏈式反應和變性梯度凝膠電泳聯合技術(PCR-DGGE)分析添加環保菌劑前后生化系統中污泥微生物群落的變化。研究表明:通過添加環保菌劑,中試系統出水COD平均去除率比活性污泥系統提高了18%;PCR-DGGE結果顯示,經過菌劑強化后的生化系統中污泥微生物的種類更加豐富,優勢微生物由原先的14種增加到了23種。2.2.5膜分離法膜分離法是一種具有巨大潛力和實用性的廢水處理技術,其原理是以選擇性透過膜為分離介質,通過在膜兩邊施加一個推動力(如濃度差、壓力差、電位差等),使廢水中的組分選擇性的透過膜,從而達到分離凈化的目的。膜分離技術應用于廢水處理具有能耗低、效率高和工藝簡單等特點。目前,應用的膜分離技術主要有微濾、超濾、納濾和反滲透[29]。近年來,在焦化廢水深度處理領域,研究與應用較多的是超濾-反滲透的雙膜法焦化廢水處理工藝,經超濾-反滲透處理后的焦化廢水,出水符合工業循環冷卻水水質標準,可回用于凈環補充水、鍋爐軟水補給水,甚至部分替代新水。穆明明[30]等人對生化處理后的出水采用“砂慮+超濾+納濾+反滲透”工藝進行深度處理,處理后的出水遠優于《煉焦化學工業污染物排放標準》(GB16171-2012)的排放標準的要求。
3結語
焦化廢水是典型的高濃度、有毒難降解的工業廢水,通過對焦化廢水污染控制技術的研究,同時隨著《煉焦化學工業污染物排放標準》(GB16171-2012)頒布,單一的處理技術無法滿足排放標準的要求。需要深入源頭開展污染控制,大力推廣清潔生產技術,如改進焦化生產工藝、采用更為先進的生產設備等。在此基礎上進一步分析水質特征,采用適當的預處理技術,合理優化生化處理工藝,同時輔以膜或其他深度處理技術,以保證廢水達標排放或回用。
第三篇:印染廢水處理現狀及發展趨勢
印染廢水處理現狀及發展趨勢
摘要:隨著染料工業的快速發展和各種染料的大量使用,進入環境的染料與日俱增。本文論述了染料廢水處理方法的研究現狀和發展態勢,介紹了利用物理化學生物等各類方法處理印染廢水的過程,為處理方法最優化提供了參考。并且,對處理技術的發展方向進行了展望,通過廢水回用,進行產業結構調整,改進生產工藝,積極開展清潔生產,樹立資源觀,爭取從源頭解決印染廢水的污染問題。
關鍵詞:印染廢水 處理方法 發展
Abstrct: With the rapid development of the dyestuff industry and the use of various dyes, dye growing into the environment.This paper discusses the research status and development trend of the dye wastewater treatment method, this paper introduces the method of using the physical chemistry of biological and other kinds of printing and dyeing wastewater treatment process, provides reference for process optimization.And direction to the development of processing technology was discussed, through the waste water reuse, industrial structure adjustment, improve production technology, actively carry out clean production, sets up the resource view, to solve the pollution problem of the printing and dyeing wastewater from the source.Key words: Print to dye waste water;ways of handling;development
1.引言
印染廢水是以加工棉、麻、化學纖維及其混紡產品為主的印染廠排出的廢水。印染廢水水量較大,每印染加工一噸紡織品耗水100—200噸,其中80—90%為廢水。印染行業是工業廢水排放大戶,據不完全統計,全國印染廢水每天排放量為3*106—4*106m3。印染廢水具有水量大、有機污染物含量高、堿性大、水質變化大等特點,屬難處理的工業廢水之一。廢水中含有染料、漿料、助劑、油劑、酸堿、纖維雜質、砂類物質、無機鹽等。傳統的印染廢水處理方法有物理、化學、生物法,以下就對其處理現狀及未來發展做出概述。
2.我國印染廢水現狀、特點 2.1印染廢水現狀
紡織印染工業是我國傳統的支柱產業之一,已有一個多世紀的發展歷史。20世紀90年代以來,隨我國經濟快速發展,用水量和排水量也急劇增長。紡織工業發展主要阻礙之一就是低碳問題,環保的主要問題是廢水,而約80%紡織廢水來自印染行業。實際上印染行業是以中小企業為主的競爭性行業,中小企業比重占99.6%,非公有制企業占95%。若以纖維加工量的70%需進行印染加工計,則年排放廢水在30億噸左右。故由此而造成的生態破壞及經濟損失是不可估量的,因而要實現印染行業的可持續發展,必須首先解決印染行業的污染問題。
印染廠廢水處理成功的實例很多,但成效不佳的也不少,其原因大致以下幾種情況:(1)印染廠未分析自身特點,照搬他廠經驗。(2)把城市污水處理的設計規范,用于印染廢水處理,僅改變一些參數,造成很大損失。(3)新技術新工藝未經中試直接用于工程,造成很多失敗。(4)生產工藝相近的廢水,可采取相似的處理工藝,但仍需根據水質水量適當調整參數。(5)實際運行技術和管理技術不當。
而傳統的生物處理工藝已受到嚴重挑戰,傳統化學沉淀和氣浮法對這類印染廢水的COD去除率僅為30%左右。因此開發經濟有效的印染廢水處理技術日益成為當今環保行業關注的課題。
2.2印染廢水特點
在印染工業中,廢水的組成和污染程度隨著加工纖維種類、數量、加工工藝和加工方式的不同,水質和水量有很大的變化,污染物組分的差異也很大。①退漿廢水,水量較小,污染物濃度高,主要含有漿料及其分解物、纖維屑、酸、淀粉堿和酶類污染物,濁度大。廢水pH值為12左右。用淀粉漿料時BOD、COD均高,可生化性較好;用合成漿料時COD很高,BOD小于5mg/L,水可生化性較差;②煮煉廢水,水量大,污染物濃度高,主要含有纖維素、果酸、蠟質、油脂、堿、表面活性劑、含氮化合物等。廢水堿性很強,水溫高,呈褐色,COD與BOD達每升數千毫克?;瘜W纖維煮煉廢水的污染較輕;③漂白廢水,水量大,污染較輕,主要含有殘余的漂白劑、少量醋酸、草酸、硫代硫酸鈉等;④絲光廢水,含堿量高,NaOH含量在3%-5%,多數印染廠通過蒸發濃縮回收NaOH,所以絲光廢水一般很少排出,經過工藝多次重復使用最終排出的廢水仍呈強堿性,BOD、COD、SS均較高;⑤染色廢水,水質多變,有時含有使用各種染料時的有毒物質,堿性,PH有時達10以上,含有有機染料、表面活性劑等。色度很高,而SS少,COD較BOD高,可生化性較差;⑥印花廢水,含漿料,BOD、COD高;⑦整理工序廢水,主要含有纖維屑、樹脂、甲醛、油劑和漿料,水量少;⑧堿減量廢水:是滌綸仿真絲堿減量工序產生的,主要含滌綸水解物對苯二甲酸、乙二醇等,其中對苯二甲酸含量高達75%。堿減量廢水不僅pH值高(一般>12),而且有機物濃度高,堿減量工序排放的廢水中CODCr可高達9萬mg/L,高分子有機物及部分染料很難被生物降解。總的說來,印染廢水具有色度大、有機物含量高,水質變化大,pH 值變化大,水溫水量變化大等特點。
印染行業的廢水治理主要集中在生產不同纖維產品的印染企業中。我國印染企業主要采用以水為媒介的濕法加工工藝, 生產中使用較大量的清潔水,排放出較大量的含有一定色度及不同污染物的有害廢水。這種廢水如不進行治理,則會對受納水體產生較大的有機性污染,使生態系統產生較大的破壞, 印染廢水的治理勢在必行。
3.印染廢水傳統處理方法
3.1 物理法 3.1.1 吸附法
吸附法是指利用吸附劑的多孔性,使廢水中的一種或多種物質被吸附在物體表面而去除的方法。吸附法的優點是吸附劑來源廣泛、種類較多、價格便宜,能夠滿足不同種類染料的需求,吸附效率較高,常與其他方法聯合使用作為前處理。傳統的吸附劑主要是活性炭,活性炭只對陽離子染料、直接染料、酸性染料、活性染料等水溶性染料具有較好的吸附性能,但是不能去除水中的交替疏水性染料,并且再生費用高,使活性炭的應用受到限制。近幾年,研究重點主要在開發新的吸附劑及對傳統的吸附劑進行改良方面。3.1.2膜技術
自然界中經常存在一種物質體系即在一種流體相內或兩種流體相之間有一層凝聚相物質把流體相分隔成兩部分,這一薄層物質就是所謂的膜。作為凝聚相的膜可以是固態或是液態的,而被膜分開的流體物質可以是液態或是氣態的。膜技術是21 世紀出現的新興技術,由于其具有諸多優點而備受關注。膜技術可按過濾精度從低到高分為微濾、超濾、納濾和反滲透,微濾和超濾一般作為納濾和反滲透的預處理工藝。膜技術主要是通過對廢水中污染物的分離而達到廢水處理的目的,此方法的工藝過程簡單,處理過程無二次污染,并且出水水質優良,可以回收再利用。膜技術雖具有諸多優點,但是也存在很多問題,其中膜污染和成本是制約膜技術在印染廢水處理方面廣泛應用的主要因素。3.2 化學法 3.2.1 氧化法
化學氧化是目前較為成熟的方法。氧化劑一般采用Fenton試劑(Fe2+,H2O2)、臭氧、氯氣、次氯酸鈉。按氧化劑不同,化學氧化分為臭氧氧化和Fenton氧化。臭氧氧化不產生污泥和二次污染,但處理成本高,CODcr去除率低,通常很少采用單一的臭氧法處理印染廢水,而是將它與其它方法相結合,彼此互補達到最佳的廢水處理效果。
臭氧氧化法雖然具有以上不足,但隨著技術的全面發展這些缺點將日益被彌補。目前國內外在臭氧氧化及聯用技術的研究與應用中有兩種趨勢: 一種是基于臭氧的高級氧化過程,與其它方法聯用將臭氧催化轉化為氧化性更強的羥基自由基,如: O3/UV 氧化組合、O3/ 超聲波組合、O3/ 重金屬離子的方法,都能使O3 轉化為OH 等強氧化性物質,與有機物反應[20],降低臭氧的消耗及處理成本,提高臭氧的利用率。3.2.2 混凝法
主要有混凝沉淀法和混凝氣浮法,所采用的混凝劑多半以鋁鹽或鐵鹽為主,其中以堿式氯化鋁(PAC)的架橋吸附性能較好,而以硫酸亞鐵的價格為最低。近年來, 國外采用高分子混凝劑者日益增加,且有取代無機混凝劑之勢, 但在國內因價格原因,使用高分子混凝劑的還不多見。據報道, 弱陰離子性高分子混凝劑使用范圍最廣,若與硫酸鋁合用,則可發揮更好的效果。混凝法的主要優點是工藝流程簡單, 操作管理方便, 設備投資少, 占地面積小, 對疏水性染料脫色效率很高;缺點是運行費用較高, 泥渣量多且脫水困難,對親水性染料處理效果差。3.2.3 電解法
電解對處理含酸性染料的印染廢水有較好的處理效果,脫色率為 50%~70% ,但對顏色深、CODCr高的廢水處理效果較差。對染料的電化學性能研究表明, 各類染料在電解處理時其 CODCr去除率的大小順序為: 硫化染料、還原染料 > 酸性染料、活性染料 > 中性染料、直接染料 > 陽離子染料。目前這種方法正在推廣應用。3.3 生物法
生物法具有操作簡單、運行費用低、無二次污染、環境友好等特點,在印染廢水的處理中越來越受到重視,其中最常見的生物法工藝包括曝氣生物濾池(BAF)和生物活性炭(BAC)。3.1 BAF
BAF 是一種采用顆粒濾料固定生物膜的好氧或缺氧生物反應器,工作原理有截留過濾、吸附和生物代謝。與普通活性污泥法相比,BAF 工藝用于處理低濃度、難降解有機廢水,具有占地面積小、抗沖擊負荷強、氧傳輸效率高、避免污泥膨脹、出水水質穩定等優點。3.2 BAC
BAC 工藝利用活性炭的巨大比表面積、發達孔隙結構以及優良的吸附性能等特點,以活性炭作為載體構建生物膜,從而形成活性炭吸附和微生物氧化分解有機物的協同作用。此工藝提高了廢水中有機物的去除率,增強了系統抗毒物和負荷變化的能力,改善了污泥脫水及消化的性能,延長了活性炭的使用壽命,是一種以生物處理為主,同時具有物化處理特點的生物處理新技術。
4.印染廢水處理技術發展前景
綜觀我國印染行業廢水治理技術的現狀,盡管經過多年努力,已取得一些實用技術,解決了不少問題,但仍沒有實質性的突破,特別是產品結構及工廠布局不合理等因素的存在,加重了廢水治理的難度。因此,解決印染廢水處理問題的根本出路需從以下幾方面去努力。4.1工藝的合理組合 單純的物化法和生物法從經濟性、技術性、實用性方面都各存在一定的缺陷.物化法應用范圍狹窄,運行費用較高,生物法存在色度和COD脫除效率不高且反應時間長的缺點.故開發以厭氧-好氧聯用為軸心、與物化法結合的混合多級處理工藝,才能更好地控制印染廢水的危害.但如此多的處理方法及工藝,如何合理地組合它們至關重要。組合工藝的目的在于充分發揮各組合單元的優勢。“廢水處理站出水→生物陶?!粞趺撋p層濾料過濾→陽離子交換樹脂軟化→出水”就是一個較典型的組合工藝,但李武全等研究發現臭氧出水中的剩余臭氧可能會破壞交換樹脂結構,使其失去交換能力,因此在工程中需要增加清水池,待臭氧分解完畢后再進入交換樹脂單元。所以在實際應用中,研究不同組合工藝中不同單元間相互制約、乃至相互破壞的方面,以避免這些不利因素的影響是印染廢水深度處理的一個研究方向。
4.2技術發展
技術發展需從3個方面努力:(1)對于已經得到應用的技術,如混凝沉淀法、吸附法等,應通過對其實際應用情況的分析總結,發現這些技術存在的問題,對其進行改進,從而提高使用效果,擴大使用范圍;(2)對于尚處于研究階段的新型技術,如高級氧化法、輻射法、微波法等,應盡快將它們應用于實踐,加強實用性的研究,并且努力降低處理成本,使其得以應用推廣;(3)繼續開發各種光、聲、電、磁、無毒藥劑氧化、生物氧化等新型高效、低毒、低能耗、不造成二次污染的綠色廢水處理技術,并加強各種手段聯用的研究.4.3清潔生產的推行
對印染廢水進行處理是一種被動的環境保護手段,不能徹底地解決環境與生產之間的矛盾,要想從根本上解決印染生產的環境污染問題,必須從源頭抓起,實行清潔生產.清潔生產目的主要是:(1)減少廢水排放量及污染物產量。這對于印染廢水的處理至關重要.通過使用無水印花等節水工藝、纖維素酶法和淀粉酶法等減少污染物排放工藝,并且用高效活性染料替代普通活性染料等途徑可以達到這一目的.另外,超濾法等染料回收工藝的應用,不但可以減少污染物產量,還可最大限度的使用染料,降低生產成本;(2)降低廢水處理難度。印染廢水具有有機污染物濃度高、色度深、水質變化大、成分復雜等特點,尤其是近些年新型抗光解、抗熱及抗生物氧化染料的大量使用,加大了處理難度,為此,在逐步減少甚至禁用對人體有害難降解染料的同時,還要加強環保型染料、環保型助劑的開發應用;(3)回用后處理水。從水的可持續利用角度考慮,工業排水經過深度處理再回用于工業生產無疑是完成了水生態循環的物理、化學、生物自然修復和恢復的最佳途徑,既節約水資源和原料,又能有效地減輕印染廢水對環境的污染.廢水回用方案的優化包括水質優化和水量優化.水質優化,即以不同工藝單元的有效組合或不同處理技術集成,揚長避短,使水質達到回用的要求.由于回用水質要求差異較大,廢水回用方式有兩種:一是回用水全部按照最嚴格的水質要求處理;二是先按照水量要求最大的水質要求處理,個別有更高要求的小水量水再進行適當的補充處理.水量優化,即企業應根據自身情況選擇一種較為經濟的回用方式.4.4 廢水回用
印染行業是耗水大戶,同時,由于我國是一個嚴重缺乏水資源的國家,有限的水資源也決定了印染行業必須走循環經濟發展之路,因此,大力開展中廢水再利用是立足長遠的明智選擇。
采用先進的中水回用處理工藝,在原有污水達標排放的基礎上,進一步降低水中鐵、COD濃度,一方面可直接作為回用水,用于水洗、皂洗和前段沖洗等對水質要求不高的工段;另一方面處理后的中水,可直接通過反滲透或離子交換脫鹽,免除了反滲透工藝中多級保安過濾和超濾工藝,減少了前處理費用,延長RO膜使用壽命。
5.結論
傳統的印染工業不可避免地要產生對環境有害的廢水,為此人們從開發環保型染料、環保型助劑到研究閉路印染以及無水印染等方面進行了大量的研究工作,但傳統的印染形式將在一定時期內不可替代。因此加強印染廢水各種處理方法的研究是十分必要的。各種印染廢水的處理方法都具有自身的優缺點,再加上各個印染廠工藝的差異和印染廢水水質的復雜性,單一的一種處理方法很難達到理想的處理效果。在保證產品質量不受影響的情況下,印染企業應加強新型易處理染料的研發,從源頭上減少污染;并通過優化組合工藝、開發分質回用技術以及耦合生產過程和廢水處理來提高廢水處理效果和回用率,進而節約水資源和減少廢水排放量,減輕對環境的污染。
參考文獻
[1] 沈東升, 馮孝善, 沈益民, 等.我國印染廢水處理技術的現狀和發展趨勢[J].環境污染與防治, 1996, 18(1): 26-28.[2] 國家環境保護總局科技標準司主編.印染廢水防治技術指南.北京:中國環境科學出版社,2002 [3]范大和,蔡照勝.兩性殼聚糖復合絮凝劑對印染廢水的絮凝性能研究[J].工業水處理,2008,28(9):47-50.[4] 秦關潔,蔣湘順,張鵬,等,SPTL-CS系列復合無機高 分子絮凝劑對石油和印染廢水處理的研究.工業水處理,1997;17(5):20~21 [5] 尹華,彭輝,齊慧義.淀粉改性陽離子絮凝機理淺探及 應用.工業水處理,2000;20(2):5~8 [6] 楊書銘,黃長盾.紡織印染工業廢水治理技術.北京:化學工業出版社,2002 [7] 洪俊明, 洪華生, 熊小京.生物法處理印染廢水研究進展[J].2005.[8]霍宇凝,王靜華.陽離子型PAM/PAC復合絮凝劑對活性染料廢水的脫色作用[J].精細化工,2005,22(7):540-542.
第四篇:淺談造紙廠廢水處理技術
淺談造紙廠廢水處理技術
摘要:近年來,廢紙造紙行業發展迅速,為了使其產生的廢水達標排放,應采用合理的處理技術。通過對廢紙造紙廢水污染特性、目前比較成熟的處理技術及零排放清潔生產工藝的研究,對廢紙造紙處理技術的進一步發展提出了建議。目前,很多處理技術已成功研發并投入使用,取得了不錯的處理效果,同時在應用范圍、能源消耗、技術可操作性、投資運行費用等方面存在一定的局限性。建議在廢水處理新技術開發和零排放清潔生產工藝的研究,廢水處理設備、使用藥劑的優化等方面加大工作力度。
關鍵詞:廢紙造紙廢水 特點 方法 新技術
1、引言
造紙廢水是我國主要的工業污染源之一。我國造紙業多采用草桿、木漿等作為造紙原料。造紙廢水成分復雜,可生化性差,屬于較難處理的工業廢水。若采用單一的好氧處理工藝很難達到理想的處理效果,因此,在好氧處理工藝前利用厭氧處理中的水解酸化過程將廢水中的難降解有機物轉化成易降解的脂肪酸,提高廢水的可生化性,而且還可以達到除磷和部分脫氮功能。厭氧/好氧交替生物處理系統是在活性污泥法的前段設置厭氧槽,在此厭氧槽內,將原廢水、回流污泥同時流入,待停留一段時間后再流入氧化槽內氧化,由于微生物在厭氧和好氧的狀態下交替操作,可以篩選及馴化脫磷菌種,發揮脫磷功能。
2、造紙污水的特點
為了有限地處理造紙污水。首先必須對造紙污水的水質有所了解。堿法造紙排出的污水主要有以下三種:(1、蒸煮木漿(或草漿)所生成的廢液,又稱黑液(2、打漿機和精漿機排出的污水,稱打漿污水。(3、造紙機污水,其中可以直接使用的稱為白水。這些污水中含有的主要污染有以下幾種:(1、懸浮物 包括可沉降懸浮物和不可沉降懸浮物,主要是纖維和纖維細料(即破碎的纖維碎片和雜細胞)(2、易生物降解有機物 包括低分子量的半纖維素、甲醇、乙酸、甲酸、糖類等.(3、難生物降解有機物 主要來源于纖維原料中所含的木質素和大分子碳水化合物。(4、毒性物質 黑液中含有的松香酸和不飽和脂肪酸等。(5、酸堿毒物 堿法制漿污水ph值為9~10;酸法制漿污水ph值為1.2~2.0.(6、色度 制漿污水中所含殘余木質素是高度帶色的。
3、污水常用的處理方法
(1.沉淀、過濾法
所謂物化處理技術就是根據造紙廢水的一些物理特性采用物理原理對廢水進行處理進而達到預期目的的技術。此類技術主要針對的是廢水中一些大顆粒物質以及不溶于水的污染物主要采用沉淀、過濾等物理方法。沉淀是最早也是最傳統的去污技術通過在特定沉淀池中對廢水進行長時間的沉淀,而將廢水中質量較大的污染物去除的方法。由于沉淀法不能做到盡數除去廢水中的大質量污染物目前 此法只作為廢水處理的預處理手段。同樣當前的過濾法也不能去除油狀液態物質、溶解性物質以及微小的懸浮物因此也同樣被作為預處理手段。當前較常見的造紙廢水過濾方法中,多用細篩網和微濾機而根據筆者的經驗由于實際中的工作量較大細篩網和微濾機都會因此發生污染物堵塞。所以在實際運作的過程中要經常進行清污操作以保持過濾順利進行?,F在國內大部分造紙企業的微濾設備主要是斜篩和過濾機。而由于斜篩比過濾機更加節能因此斜篩在目前的使用度是相對較高的。企業可以根據自身的實際情況自行設計制造用于實際的斜篩,篩網的網目一般取60至100目并同時增大斜篩網的網目以便于有效去除造紙廢水中的SS。
(3.混凝沉淀法
混凝沉淀法是指在廢水中加入混凝劑利用混凝劑與水中的微小懸浮物產生的壓縮表面雙電層、降低界面Zeta電位、電中和等電的化學過程以及橋聯、網捕、吸附等物化過程使懸浮物發生物化反應凝聚成為各種大顆粒的絮團。然后,再通過沉淀法將廢水中生成的絮團去除得到濁度較底的清水的方法。而由于采用混凝沉淀法得到的清水濁度較低SS和色度的去除率高達到90左右COD的去除率也達到了60至80同時處理后得到的沉淀物可以用于制造箱板夾層清水可回收用于洗漿以及抄紙。所以,目前為止混凝沉淀法是實際中采用率較高的造紙廢水處理方法流程簡單、容易操作、處理高效也相對節省了造紙成本。
(3.生物接觸氧化法
所謂生物接觸氧化法是指將填料放入接觸氧化池使填料的表面生長出固定的微生物,且此類微生物是以生物膜的形式生長著,而池水中則生長出絮狀的微生物而后采用沉淀、過濾的方法去除廢水中的污染物的技術方法。因此生物接觸氧化法利用的是生物的好氧性和生物膜的特性因此填料的選擇至關重要。同時生物接觸氧化法兼具活性污泥法和生物濾池法二者的特點。而由于其自身的特性生物接觸氧化法擁有比這兩者更高的效率第一更大的容積負荷。接觸氧化池的填料表面積較大池內的氧含度也較高,因此池內單位容積內的生物固體量都高于前二者的曝氣池和濾池具有更大的容積負荷。第二更便于管理和運行。接觸氧化池中的微生物是固著在填料表面上的,所以不需要設計回流系統也不存在膨脹的問題相對來說在管理和運行上更加具有實踐性。第三更強的水質水量變化適應能力。接觸氧化池內的生物量較多水體完全處于半膠狀的混合狀態,所以對于水質和水量的變化強度具有很高的適應能力。同時接觸氧化完全后的混合液體,會自動流入沉濾池進入下一個沉淀、過濾的環節。而且,在此環節中產生的剩余物質是生物的脫膜只產生少量的污泥,節省了污泥處理環節的成本。
4、造紙污水回收的方法
(1、黑液的回收利用:對造紙黑液的處理是造紙業廢水處理的關鍵,目前,常用的造紙黑液處理技術有堿回收法、絮凝沉淀法、膜分離法、酸析法、好氧活性污泥法及生物技術法等。其中堿回收法是目前技術最成熟、工業中應用最廣泛的造紙黑液處理方法。燃燒法堿回收技術的完整流程分為提取、蒸發、燃燒、苛化-石灰回收四道工序?;驹硎菍⒑谝簼饪s后在燃燒爐中進行燃燒將有機鈉鹽轉化為無機鈉鹽,然后加入石灰將其苛化為氫氧化鈉,以達到回收堿和熱能的目的。(2、電滲析法: 電滲析法工藝一般采用循環式流程,黑液通過陽極室循環,稀堿液通過陰極室循環。在直流電場作用下,Na+通過陽膜進入陰極室,與電解產生的OH–結合生成NaOH而得以回收堿;陽極室黑液由于電解產生H+而不斷被酸化,到一定程度時,將大部分木質素沉淀析出。電滲析法堿回收具有工藝過程簡單,操作方便、設備投資少,易于自動化等特點。為了進一步提高堿回收率并降低耗電量,尚需對電極和膜片進行改進。(3、黑液氣化法 :黑液堿回收除了常采用上述兩種方法外,在國外還普遍使用的一種方法是黑液氣化法。其原理是將黑液在高溫快速反應器中氣化,使其中的有機物轉化為清潔的可供燃氣輪機使用的燃料氣體。黑液氣化法比傳統的燃燒回收更有效,且環境友好性強,是制漿造紙工業能源生產與回收的一種有前景的技術。
5、造紙廢水處理新技術
(1、人工濕地 :人工濕地處理技術是指根據需要人為設計與建造濕地利用基質、微生物、植物這個復合生態系統的物理、化學和生物的三重協調作用通過共沉、過濾、吸附、離子交換、植物吸收和微生物分解來實現對造紙廢水的高效凈化同時通過營養物質和水分的生物地球化學循環促進綠色植物生長并使其增產實現廢水的資源化和無害化。
漆酶處理技術
漆酶是一種含銅的多酚氧化酶廣泛的分布于自然界。漆酶可催化大量酚類化合物和芳香胺的氧化而且在還原介體物質存在下漆酶的底物范圍可進一步的擴大。用固定化漆酶處理紙廠廢水有效地除去甲基酚脫甲基和部分溶解紙漿中的木素。漆酶還可以降低造紙廠漂白車間堿抽提段廢水、棉清洗車間苛化段廢水以及棉清洗車間高含硫廢水的色度。
6、結束語
目前,很多廢紙造紙廢水處理技術已成功研發并投入使用,取得了不錯的處理效果,同時在處理技術的應用范圍、能源消耗、技術可操作性、投資運行費用等方面還存在著一定的局限性。因此,對廢紙造紙廢水處理技術的研究不能停滯,建議在以下方面加大研發力度針對廢紙造紙廢水處理的不同階段,從物理、化學、物化和生物等方面,優化現有的技術,并不斷開發新技術。
參考文獻
[1]崔兆杰,宋薇,張國英.廢紙造紙行業的清潔生產措施與實踐[ J ].環境科學與技術,2004, 27(4): 8858.[4]王利,買文寧,馬新輝.廢紙造紙廢水生物處理方式的分析與選擇[ J ].河南科技, 2006,(2): 34-35.
第五篇:紡織印染廢水處理技術
紡織印染廢水處理技術
一、廢水來源及主要污染物
紡織印染工藝,是由坯布開始,先退漿、煮練、漂白、絲光、染色、印花,最后通過整理工序成為成品。在各個工序中排出的廢水通稱印染廢水,印染工業生產因為受原料、季節、市場需求等變化的影響,因此廢水的水質變化很大。同時,印染廢水的排放量是間歇的,所以廢水排放量極不均勻。不同的印染廠加工工藝不同,廢水中含有懸浮纖維屑粒、漿料、整理加工藥劑等。該廢水水質復雜,含有大量殘余的染料的助劑,因此色度大,有機物含量高。并且廢水中含有大量的堿類,pH值高。印染廢水中的主要污染物如下。
BOD:有機物,如染料、漿料,表面活性劑酯酚,加工藥劑等。COD:染料,還原漂白劑,醛,還原凈水劑,淀粉整理劑等。重金屬毒物:銅、鉛、鋅、鉻、汞、氰離子等。色度:染料、顏料在廢水中呈現的顏色。
印染工業廢水水質情況見表6—6。紡織印染工業廢水排放情況見表6—7。
表6—6印染工業廢水水質情況
表6—7紡織印染工業廢水排放情況
二、印染廢水污染特點紡織、印染和染色廢水,水量大,色度高,成分復雜,廢水中含有染料(染色加工過程中的10%~20%染料排入廢水中)、漿料、助劑、油劑、酸堿、纖維雜質及無機鹽等,染料結構中硝基和胺基化合物及銅、鉻、鋅、砷等重金屬元素具有較大的生物毒性,嚴重污染環境。印染廢水的水質復雜,污染物按來源可分為兩類:一類來自纖維原料本身的夾帶物;另一類是加工過程中所用的漿料、油劑、染料、化學助劑等。分析其廢水特點,主要為以下方面。
① 水量大、有機污染物含量高、色度深、堿性和pH值變化、水質變化劇烈。因化纖織物的發展和印染后整理技術的進步,使PVA漿料、新型助劑等難以生化降解的有機物大量進入印染廢水中,增加了處理難度。
② 廢水BOD5/CODCr值均很低,一般在20%左右,可生化性差,因此需要采取措施,使BOD5/CODCr值提高到30%左右或更高些,以利于進行生化處理。
③ 印染廢水中的堿減量廢水,其CODCr值有的可達到10萬mg/L以上,pH值≥12,因此必須進行預處理,把堿回收,并投加酸降低pH值,經預處理達到一定要求后,再進入調節池,與其他的印染廢水一起進行處理。
④ 印染廢水的另一個特點是色度高,有的可高達4000倍以上。所以印染廢水處理的重要任務之一就是進行脫色處理,為此需要研究和選用高效脫色菌、高效脫色混凝劑和有利于脫色的處理工藝。
⑤ 印染行業中,PVA漿料和新型助劑的使用,使難生化降解的有機物在廢中含量大量增加。特別PVA漿料造成的量占印染廢水總CODCr的比例相當大,而水處理用的普通微生物對這部分CODCr很難降解。因此需要研究和篩選用來降解PVA的微生物。
三、印染廢水處理工程實例
例
1、水解酸化一接觸氧化—氣浮法處理染色廢水
該處理工藝為生化、物化相結合的工藝,其流程見圖6-6。
生產中使用的主要染料為硫化染料、還有涂料、凡士林、活性及化學助劑。處理水量為100m3/d(漂煉60m3/d,染色40m3/d),水質為:pH=10~12,CODCr=1000mg/L,BOD5=200~300mg/L,色度為200~300倍。厭氧水解酸化池內設半軟性填料、生物接觸氧化池內設高SNP型新型填料。后續物化處理采用加藥反應氣浮池。加藥反應氣浮池的特點為:一是脫落的生物膜、懸浮物等去除率高,可達到80%~90%;二是色度去除高,可達到95%;三是氣浮池水力停留時間短,約30min左右,而沉淀池水力停留時間1.5~2h,故氣浮池體積小,占地面積少;四是污泥含水率低,約97%~98%,氣浮排渣可直接進行脫水處理。因此,采用氣浮池后工藝流程中出現了兩個明顯的特點:一是只設污泥池,不設污泥濃縮池和污泥反應池,污泥直接進脫水機脫水處理;二是本來應用活性污泥回流到厭氧水解酸化池,因加藥反應后的污泥失去了活性,不能回流,故工藝中采取生物接觸氧化池中以1︰1回流至厭氧水解酸化池,以加強水解和酸化。但采用氣浮需要增設一套空壓機、壓力溶氣罐、回流水泵等輔助系統,操作管理相對較復雜。
經該工藝處理后,CODCr的去除率達95%以上,實際出水水質為pH=6~9,色度<100倍,SS<100mg/L,BOD5<50mg/L,CODCr<150mg/L。因原水pH=10~12,故應首先加酸中和。
例
2、水解酸化-接觸氧化-化學氧化處理染色廢水
深圳市某織帶廠日排放廢水量500m3/d。廢水水質為:COD 1200mg/L;BOD5 400mg/L;SS 250mg/色度 500倍。其廢水處理工藝流程見圖6-7。
主要設計參數:
水解酸化池停留時間5.6小時,接觸氧化池停留時間4.0小時,二級斜管沉淀池表面負荷為0.71m3/m2·h?;瘜W氧化是作為色度高時的脫色補充工藝。