第一篇：本科畢業論文(設計)參考（本站推薦）

新鄉學院畢業論文

論文題目:

天然氣催化燃燒催化劑 的研究進展

學位申請人姓名

李義朋 化學與化工學院 化學（師范）2008級1班 郭俊勝 副教授

院(系)名稱

專年業級

名班

稱 級

指導教師姓名 指導教師職稱

目錄

內容摘要.......................................................................................................................1 關 鍵 詞.......................................................................................................................1 Abstract..........................................................................................................................1 Key words......................................................................................................................1 前言...............................................................................................................................2 1.催化劑的基體...........................................................................................................2 1.1陶瓷基體............................................................................................................2 2.1 金屬基體...........................................................................................................2 2.催化劑的載體...........................................................................................................2 2.1 氧化鋁載體.......................................................................................................3 2.2 CeO2-ZrO2 固溶體載體....................................................................................3 2.3 新型Ce-Mg-O載體.........................................................................................3 2.4 鋁酸鹽載體.......................................................................................................3 3.催化劑的活性組分...................................................................................................4 3.1 貴金屬...............................................................................................................4 3.2 非貴金屬.........................................................................................................5 前景展望.......................................................................................................................9 參考文獻.....................................................................................................................11 致謝.............................................................................................................................12

內容摘要：研究甲烷催化燃燒催化劑的研究現狀，介紹近年來有關Pd，Pt，Rh，Au 等貴金屬和非貴金屬催化劑的催化性能方面的研究結果。主要從甲烷燃燒催化劑組成部分：活性組分、載體分別加以論述，分析各種載體的優缺點，討論各種貴金屬和非貴金屬催化劑優劣性。從而找出評價甲烷燃燒催化劑性能的關鍵因素。

關 鍵 詞：甲烷

催化劑

貴金屬

非貴金屬

載體

Abstract：The literature of methane catalytic combustion catalyst, introduces the recent research status on Pd, Pt, Rh, Au precious metals and non-noble metal catalysts such as catalytic performance results is studied.Mainly from methane combustion catalyst components: the active component, carrier are discussed respectively, analyzes the advantages and disadvantages of various vector to discuss all kinds of precious metals and non-noble metal catalyst inferiority.So as to find out the combustion catalyst performance evaluation methane key factors.Key words: Methane catalyst precious metals non-noble metal carrier

前言

天然氣儲量豐富、價格低廉、熱效應高等優點，是目前最清潔的能源之一。[1]甲烷是天然氣的主要成分，但甲烷是最穩定的烴類，通常很難活化或氧化，且甲烷催化燃燒工作溫度較高，燃燒反應過程中會產生大量水蒸氣，同時天然氣中含少量硫。因此，甲烷催化燃燒催化劑必須具備較高的活性和較高的水熱穩定性，以及一定的抗中毒能力。因此，研發具有低溫高活性、高溫熱穩定性、抗機械和熱沖擊能力強、抗中毒能力和再生能力良好、整個生命周期符合節能綠色環保要求的廉價催化劑材料以提高燃燒效率就顯得十分重要，也是今后研究的方向，以推動甲烷催化燃燒的工業化進程。催化燃燒具有高效、節能、環保等諸多優點，是一種環境友好的能源利用方式。[2]與普通燃燒方式相比，催化燃燒具有較高的燃燒效率與能量利用率。甲烷燃燒的催化劑體系一般由活性組分、載體和基體組成。

1.催化劑的基體

1.1 陶瓷基體

最常用的是堇青石(5SiO2·3Al2O3 ·2MgO)陶瓷材料，具有較好的熱穩定性堇青石會變軟并且硅會擴散到表面，使催化劑中毒失活。其它陶瓷材料有氧化鋁(常用的高溫陶瓷，強度高，耐熱沖擊，但1100℃左右會發生晶型轉變，比表面下降)、氧化鋯(使用溫度可高2210℃，但難和催化劑粘結)、莫來石(3Al2O3 ·2SiO2 或2Al2O3 ·SiO2)、六鋁酸鹽等。這些材料的抗熱沖擊性能大多成問題，影響了它們的應用。

1.2 金屬基體

金屬基體一般由卷起的波浪形金屬薄片構成，材質通常為鐵鉻鋁合金(FeCrAlloy)或鋁鉻鈷合金(Co2CrAlloy)等。與陶瓷基體相比，金屬基體具有機械強度高、起燃較快、耐熱沖擊等優點，但熱膨脹系數較大，難與載體或催化劑涂層匹配。

2.載體

大多數基體的比表面都非常小，不適合負載金屬活性相，為了提高比表面，需要在基體壁上沉積一層高比表面載體涂層，該涂層的熱膨脹系數應與基體相匹配。作為催化劑體系的主要組成部分，載體不僅作為活性金屬的支撐體，而且對

活性金屬的分散、分布及催化劑的活性、選擇性和穩定性都有很大的影響。通過有目的地改變載體的組成可以修飾催化劑表面性質，使活性金屬在載體上的幾何和電子學性能發生改變，從而改善催化劑的性能。[3]

2.1氧化鋁載體

氧化鋁是最常用的高比表面載體。但氧化鋁在高溫環境下會轉變成熱力學上穩定的α相，若有水蒸氣存在會加速相變過程，使比表面大量損失。研究表明在氧化鋁中添加堿金屬、堿土金屬及稀土元素時，其中BaO、La2O3、SiO2、LiO和K2O均可增加氧化鋁的熱穩定性和比表面積。

2.2 CeO2 – ZrO2 固溶體載體

近年來CeO2 – ZrO2 固溶體儲氧材料載體備受關注，CeO2 –ZrO2固溶體作為載體，不只分散活性組分，有較大的比表面積，還能增強催化劑的活性。研究表明，Pt/Ce0.67 Zr0.33O2的活性要比Pt/Al2O3 高許多。但CeO2 – ZrO2 固溶體的高溫穩定性差，不能在1000℃以上使用。固溶體有著特殊的氧化、還原性質，被認為是烴類催化燃燒中的一種很有潛力的載體。[4]

2.3 新型Ce-Mg-O載體

在甲烷燃燒催化劑中，具有抗燒結性能、高穩定性的載體對催化劑具有顯著作用，因此通過納米水平的設計，提高這類材料的應用性能。Ce-Mg-O納米微粒還具有獨特的尺寸效應和較好的抗燒結能力，它的載體的催化活性與其組成關系很大，隨Mg 含量的增加，Ce-Mg-O 載體上甲烷完全氧化活性逐漸增加。Ce-Mg-O 納米微粒形成的高比表面和高表面能，也有大量的晶格氧空位和較高的O2-遷移能，使其表現出較好的氧性能。用于甲烷氧化的催化劑載體時顯示了較高的催化活性。而且該新型載體明顯提高了CeO2的還原性能及氧恢復性能，這些優點使該新型載體具有一定的應用價值。

2.4鋁酸鹽載體

鋁酸鹽載體在高溫下具有較好的熱穩定性和較大的比表面積，在高溫催化反應中具有優良的抗燒結和抗熱振蕩能力，有利于維持材料的較高比表面積和高溫穩定性，被認為是最具有前景的高溫催化材料。

載體的作用是使催化劑擁有大的比表面積，并擔載催化活性材料，因此要想得到好的催化效果，載體的選擇和活性材料的擔載方法也很重要。但是，往往載

體和催化活性材料之間會發生強相互作用，導致催化劑晶體結構的改變或晶相的轉變，同時引起表面積的減小，導致催化活性降低甚至消失。因此，為了得到期望的高活性晶體結構、好的分散性、合適的比表面積和孔隙結構，通常會添加一些催化助劑如: La、Ce、Nd、Ba 等稀土元素或堿土金屬元素。或直接采用其它的金屬氧化物MOx(M = Ti，Mn，Co，Zr，Sn 等)以及它們的混合物作為載體。

3.活性組分

3.1 貴金屬

貴金屬催化劑是一種優良的燃燒催化劑，不僅具有高活性，而且有較強的抗硫中毒能力。另外，Pt和Pd還容易在許多載體上形成高分散。但是，在溫度超過500℃時，Pt和Pd容易燒結或揮發導致催化劑失活，再加上昂貴的價格，使這類催化劑的應用受到一定限制，一般用在燃燒器中的低溫起燃階段。其中負載型Pd，Pt催化劑研究的最多，負載型Rh，Au催化劑則報道較少。為了提高催化劑的催化性能，將Pd和一種或多種金屬元素連用制成雙、多貴金屬催化劑，如負載型Pd-Pt，Pd-Rh 催化劑，應用于甲烷燃燒反應。[5] 3.1.1 Pd催化劑

由于Pd良好的低溫活性、抗硫中毒能力、溫度自控能力而在天然氣的催化燃燒中廣泛應用。Pd具有很好的溫度自控能力，防止了高溫燒結。與其他貴金屬相比，Pd表現出更為活潑的催化性能，其原因與氧化還原機理有一定的關系。比如，Pd比Pt 更易被還原，還原溫度低120～200 ℃，這就使得Pd在稀的甲烷混合氣氛下表現出高活性。Pd負載于高比表面積的載體上時其穩定性隨載體不同有明顯差異，有研究報道，SiO2 負載的Pd 催化劑較Al2O3 擔載的Pd催化劑有較弱的抗燒結能力和較高的活性及較短的活性反應時間，目前通過提高貴金屬的分散度，減小晶體的粒徑；利用具有特殊孔結構的載體；采用不同的處理方法使載體氧化物對活性金屬進行再修飾；用金屬摻雜等方法提高它的熱穩定性。3.1.2 Pt 催化劑

Pt跟Pd一樣有一個氧化還原過程，Pt向PtO2轉化的過程，與PdO相比，PtO2是高度不穩定的，它在非常低的溫度(大約400℃)即分解。此外PtO2是高度易變的，這個特性可用來解釋在純氧條件下Pt表面的重整是靠PtO2在納米尺度內輸運Pt 完成的.在富氧條件下，Pt主要保持金屬狀態。Pt表面的氧化程度是其催化

行為的一個關鍵因素，Pt表面氧化程度低的催化劑活性要優于表面氧化程度高的催化劑，因此在富O2條件下，應降低Pt表面的氧化程度。3.1.3 負載型Rh，Au 催化劑

相對Pd，Pt催化劑來說，負載型Rh，Au催化劑則報道較少。近年來，Au催化劑開始受到人們的關注.已經發現由共沉淀法、沉積沉淀等方法制備的過渡金屬氧化物負載型Au催化劑，對甲烷燃燒有較好的催化活性。由共沉淀法制備的負載型金催化劑，對甲烷燃燒反應的催化活性順序如下: Au/ Co3O4 >Au/ NiO> Au/ MnOx> Au/ Fe2O3-Au/ CeO2。對于甲烷燃燒反應，負載型金催化劑的活性高于Pt/ Al2O3的活性。活性最高的Au/ Co3O4催化劑具有已商品化的Pd/ Al2O3催化劑相當的活性。

3.1.4 雙、多貴金屬催化劑體系

為了保持催化活性在一個較高的水平，將Pd和一種或多種鉑族元素連用制成雙、多貴金屬催化劑，應用于甲烷燃燒反應.當用Pd-Pt代替Pd時，催化劑的活性和催化穩定性得到進一步提高.經研究認為催化穩定性的提高是由于復合催化劑中的Pt抑制了Pd/PdO的燒結，當把以Co3O4為載體的Au、Pt和Pd催化劑應用于甲烷催化燃燒，發現在Co3O4擔載的Au催化劑中引入Pt，可以明顯降低甲烷完全氧化反應的起燃溫度和完全轉化溫度。對甲烷完全氧化反應的活性優于貴金屬擔載量相近的Pd/Co3O4催化劑，這是由于在Co3O4載體上Pt 和Au之間存在的協同作用提高了氧化甲烷的活性。

3.2 非貴金屬

非貴金屬催化劑可以克服貴金屬耐熱性差、容易燒結、價格昂貴等缺點，金屬氧化物催化劑由于其具有低溫高活性的吸附氧和高溫高活性的晶格氧，燃燒活性接近貴金屬催化劑，原料價廉易得，熱穩定性更高，有望在將來部分甚至完全取代貴金屬催化劑，其中鈣鈦礦型催化劑和六鋁酸鹽催化劑是金屬氧化物催化劑研究的焦點。以Cu，Co，Mn，Cr，Ni等單一過渡金屬氧化物為活性組分的催化劑，對甲烷催化燃燒也有較好的活性，對這些金屬氧化物進行摻雜可以使其催化性能發生顯著改變。這些氧化物的活性主要是由金屬原子的d層電子結構所決定的。當d層電子數為3，6，8時，一般其氧化物催化活性較高。而當d層電子數為0，5，10時，其活性相對較低。當溫度超過1000℃使用時，大多數單氧化物催

化劑還易燒結。為解決熱穩定性的問題，一般采用復合氧化物催化劑，如鈣鈦礦型化合物、六鋁酸鹽、尖晶石型氧化物、螢石型復氧化物、燒綠石型化合物，其中最具發展潛力的是前兩者。[6] 3.2.1 過渡金屬氧化物及類鈣鈦礦催化劑

這類催化劑的活性接近貴金屬。過渡金屬中Fe、Co、Mn的氧化物表現出較好的催化活性。其中Fe2O3作為活性組分，具有穩定性好、CO2選擇性高等優點。鈣鈦礦型金屬氧化物催化劑的通用式為ABO3，催化性能取決于A、B離子的種類和過渡金屬B的價態。通常A離子為催化活性較低但起穩定作用的元素，而B離子是過渡金屬元素，起主要活性作用。通過更換A離子或B離子的種類，可改善催化材料的氧吸脫附性能，從而提高催化活性。鈣鈦礦型金屬氧化物催化劑比表面積的大小主要依賴于其制備方法，其制備方法一般有檸檬酸鹽法、共沉淀法、濺射干燥法、硅酸鹽法、冷凍-干燥法等。為了克服鈣鈦礦型催化劑比表面小、成型困難等缺點，采用浸漬法將鈣鈦礦活性組分負載在Al2O3、SiO2、LaAlO3、ZrO2等這些具有較高比表面、足夠強度的載體上，已取得了令人滿意的效果。所以有人認為鈣鈦礦型催化劑尤其是經過改性的稀土鈣鈦礦型催化劑，是一種有望在未來部分甚至完全取代貴金屬催化劑的新型甲烷完全燃燒催化劑。3.2.2 六鋁酸鹽系列催化劑

六鋁酸鹽系列催化劑具有較好的熱穩定性能以及較高的機械強度。從這些方面看，六鋁酸鹽及取代型六鋁酸鹽被認為是高溫催化燃燒最有應用前景的催化劑和活性載體。六鋁酸鹽型催化劑可以用AAl11O19表示，A通常是堿金屬、堿土金屬或稀土金屬.由于它們的薄層結構(由單分子氧化物分離的尖晶石塊組成)，六鋁酸鹽型催化劑具有高的熱力學穩定性。A位陽離子的半徑和價態決定了六鋁酸鹽催化劑的晶體結構類型。制備方法對六鋁酸鹽型催化劑的高熱穩定性、比表面積和甲烷燃燒活性有較大影響。六鋁酸鹽型催化劑的合成一般采用粉末固態反應法、醇鹽水解法、共沉淀法、微乳法等.未經摻雜的催化劑具有高的熱力學穩定性，但催化活性非常低，摻雜后催化活性得到提高，通過向六鋁酸鹽骨架中引入與Al3+直徑相近的Mn3+、Co3+、Fe3+、Ni2+等活性組分，可顯著提高催化劑的甲烷燃燒活性，其中又以Mn的活性最高。[7]

采用超臨界干燥法制備的BaAl12O19和BaMn-Al11O19催化劑的透射電鏡照片 6

分別如圖1所示:(a)為BaAl12O19催化劑，(b)為BaMnAl11O19催化劑.由圖1(a)看出，未用Mn 離子取代的樣品經1200℃焙燒后，生成片狀結構，但仍有一些針狀結構存在，片狀結構是六鋁酸鹽的典型晶貌結構，說明在1200℃時已經生成了六鋁酸鹽相，針狀結構說明仍有尖晶石相存在，這和XRD的表征結果相一致。1個Mn 離子取代的TEM 照片如圖1(b)所示，其形貌為單一的薄片狀結構，屬于六鋁酸鹽晶體的特征形貌，直徑約為200nm。這種由TEM反映的片狀結構是六鋁酸鹽的特征微觀結構的宏觀反映，具有這種結構的材料在橫向和縱向的聚集生長受到表面張力的約束，進一步阻止催化劑的高溫燒結，有利于維持材料的較高比表面積和高溫穩定性.圖1 催化劑的TEM 照片(a)BaAl12O19;(b)BaMnAl11O19 BaMnxAl12?xO19的物相分析如圖2所示，在1200℃焙燒4h后催化劑主要為晶相六鋁酸鹽，和BaAl12O19[26-0135]的標準譜圖較好地吻合。對于未被Mn 離子取代的BaAl12O19催化劑，晶相中仍有BaAl2O4[17-0306]相存在，2θ分別在19.6°，45.0°，45.9°和57.8°出現BaAl2O4的特征峰。隨著六鋁酸鹽中引入Mn 離子，BaAl2O4 相消失，當Mn 離子取代數為1，2時，催化劑為單一的六鋁酸鹽晶相，Mn 離子的取代量繼續增加至3 時，又有BaAl2O4 晶相析出，當Mn離子取代量為4 時，BaAl2O4相增多.這說明Mn 離子的引入有利于六鋁酸鹽的生成，但過多的Mn 離子會導致晶格發生形變，導致BaAl2O4 相析出，這是由于六鋁酸鹽為尖晶石結構單元，與BaO 構成的鏡面交替堆積成層狀結構晶體，Mn 離子的離子半徑大于 7

Al3+的離子半徑，過量的Mn 離子會使得六鋁酸鹽中的晶體發生形變或膨脹，使BaAl2O4鏡面發生偏移，從而導致BaAl2O4出現.根據Groppi 等的研究，Mn取代量小于1 時，Mn 容易以Mn2+的形式取代里面體配位的Al3+，隨著Mn 取代量的增加，Mn 逐漸以Mn3+形式取代八面體配位的Al3+，二價和三價Mn 的離子半徑分別為0.080 和0.066 nm，均大于Al3+(0.051 nm)，所以用Mn 取代Al 后引起晶面間距增加(110 晶面的晶面間距見表2)，反映在2θ角上，會導致2θ 減小。Mn—O鍵長大于Al—O鍵，隨著Mn 取代量的增加，六鋁酸鹽晶格畸變的程度增加。畸變越大，造成六鋁酸鹽的熱穩定性越差。

圖2 BaMnxAl12?xO19在1200℃焙燒4h的XRD 譜圖

(a)BaAl12O19;(b)BaMnAl11O19;(c)BaMn2Al10O19;(d)BaMn3Al9O19;

(e)BaMn4Al8O19 8

3.2.3 氧化錫、二氧化錫基催化劑

SnO和SnO2都具有較好的催化燃燒活性，但在高溫下易燒結、活性較差。通過Cr、Cu、Co 引入SnO2，發現催化活性進一步提高.采用雙股并流共沉淀法將過渡金屬銅加入氧化錫制備了SnCuO 系列催化劑，發現具有較大比表面積的SnCu4 具有最高的催化活性，500℃下即可將98% 的甲烷轉化為CO2，并且該催化劑起燃溫度為300℃。采用浸漬法制備了負載型MOx-SnO2(M= Ce、Co)催化劑，結果表明，MOx負載量的提高，催化劑的比表面積增大，晶粒減小，進而影響到催化劑的物化性能和反應活性。3.2.4 Ce-Zr固溶體催化劑

固溶體作為一種新型催化材料以其較大的比表面積、良好的熱穩定性和較高的儲氧能力被廣泛用于各類催化反應。尤其是Ce-Zr 固溶體，即所謂的儲氧材料(OSM)，有著特殊的氧化? 還原性質，被認為是烴類催化燃燒中的一種很有潛力的載體。實驗結果表明，Ce-Zr-Co 系列催化劑對于甲烷催化燃燒反應具有良好的活性和穩定性，在空速30000h-1下可在580℃將甲烷完全催化轉化。反應氣體總空速對催化劑反應活性的、影響較大，空速降低，甲烷完全轉化溫度也隨之降低。

3.2.5 其他金屬氧化物催化劑

以Cu、Co、Mn、Cr、Ni等單一過渡金屬氧化物為活性組分的催化劑，對甲烷催化燃燒也有較好的活性，對這些金屬氧化物進行摻雜可以使其催化性能發生顯著改變，如CuO/ Al2O3、CuO/ Fe2O3、CuO/ Mn3O4 等。Choudhary 等發現在氧化鋯中摻雜過渡金屬如Mn、Co、Cr、Fe 等，使甲烷及丙烷的燃燒活性有很大的提高。研究表明，過渡金屬摻雜的氧化鋯催化劑，活性要高于鈣鈦礦型催化劑，與負載型貴金屬催化劑相當。此外，由Ca，Mn，Nd 等摻雜的CeO2催化劑也顯示了較沒有摻雜的CeO2催化劑更好的活性，而加入PdO 卻降低了催化活性.在NiO中加入La 和Zr 能夠控制催化劑的晶體尺寸和還原性能，這是由于摻雜后的樣品還原性較好，因此改性的NiO催化劑使甲烷氧化活性提高。加入過渡金屬，如Ag和Cu 也可以提高樣品的甲烷燃燒活性。

前景展望

甲烷催化燃燒有著很好的發展前景。在甲烷催化燃燒過程中所用催化劑存在

兩個關鍵問題:熱穩定性和低溫活性.故高活性、高穩定性、成本較低的催化劑的開發是其能否實現工業化的關鍵。所用的貴金屬催化劑具有很高的催化活性，能使甲烷具有較低的起燃溫度和完全燃燒溫度。如何提高催化劑的比表面積以及活性相和載體之間的協同效應，催化劑的制備方法尤為重要，通過提高貴金屬的分散度，選擇合適的載體和制備方法，采用適宜的非貴金屬摻雜等進一步提高催化活性和熱穩定性，并降低其成本是下一步要解決的問題。非貴金屬催化劑中鈣鈦礦型催化劑和六鋁酸鹽系列催化劑表現出很好的高溫催化活性，因其價格較低，有著更好的發展前景。固溶體對于甲烷催化燃燒反應也有良好的催化活性和穩定性，但對此類催化劑的研究還較少，應引起研究者的重視。另外，將納米微粒制備技術應用于催化劑的制備，也能有效地提高催化劑的活性。總之，開發具有低溫高活性、高溫熱穩定性、抗機械和熱沖擊能力強、抗中毒能力和再生能力良好、整個生命周期符合節能綠色環保要求的廉價催化劑是催化研究的總體方向。微尺度和均相反應也將成為未來催化燃燒的一個嶄新領域。

參考文獻

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致

謝

本論文是在導師文書堂副教授的悉心指導下完成的。導師淵博的專業知識，嚴謹的治學態度，精益求精的工作作風，誨人不倦的高尚師德，嚴以律己、寬以待人的崇高風范，樸實無華、平易近人的人格魅力對我影響深遠。不僅使我樹立了遠大的學術目標、掌握了基本的研究方法,還使我明白了許多待人接物與為人處世的道理。本論文從選題到完成，每一步都是在導師的指導下完成的，傾注了導師大量的心血。在此,謹向導師表示崇高的敬意和衷心的感謝！

本論文的順利完成，離不開各位老師、同學和朋友的關心和幫助，在此表示深深的感謝。沒有他們的幫助和支持是沒有辦法完成我的學士學位論文的，同窗之間的友誼永遠長存。

第二篇：本科畢業論文(設計)規范

東莞理工學院城市學院

本科畢業論文（設計）規范化要求的補充規定

為了規范本科畢業論文（設計）工作，學院已制定了《東莞理工學院城市學院畢業論文（設計）工作條例》和《東莞理工學院城市學院本科生畢業論文(設計)規范化要求》。但這兩個文件均未對畢業論文正式文本的結構與排版打印格式做出具體規定，現補充規定如下：

一、畢業論文（設計）及相關材料的裝訂

畢業論文及相關材料分兩本裝訂：一本為“本科畢業論文（設計）”，包括封面、摘要、目錄、論文主體部分（正文）、參考文獻、致謝、圖表說明；另一本為“本科畢業論文（設計）附件”，包括畢業論文（設計）任務書、畢業論文（設計）開題報告、文獻綜述、外文翻譯（原文和譯文）、畢業論文（設計）評議考核書、畢業論文（設計）答辯記錄。

二、畢業論文（設計）正式文本的結構

畢業論文（設計）正式文本打印的結構順序為：

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目錄內容只列一級標題和二級標題。其標號分為兩種：理工類專業為：1、2、3、…；1.1、1.2、1.3…。文經類專業為：一、二、三、…；

（一）、（二）、（三）、…。

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（一）、（二）、（三）、…；1、2、3、…；（1）、（2）、（3）…。

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著作類：[序號]、作者、書名、版本（第一版不標注）、.出版地、出版者、出版年、起止頁碼。

期刊文章：[序號]、作者.、論文名稱．期刊名稱、卷（期）、起止頁碼、

論文集文章：[序號]、作者、.論文名稱、主編，論文集名、.出版地、出版者、出版年、起止頁碼。

學位論文：[序號]、作者、.學位論文名稱、發表的地、學位授予單位、。報紙文章：[序號]、作者.、論文名稱、報紙名、出版日期（版次）。專利：[序號]、專利所有者、專利名、國別、專利文獻種類、專利號、.出版日期。

網絡資料：[序號]、作者．論文名稱、網址、。例如：

[1]張毅，鑄造工藝CAD及其應用, 北京: 機械工業出版社,1994 [2]Huang S.C., Huang Y.M., Shieh S.M., Vibration and stability of a rotating shaft containing a transerse crack, Sound and Vibration, 162(3), 387-401, 1993.[3]姜巖,覆巖離層注漿控制礦山開采沉陷研究, 山東泰安: 山東科技大學, 2000.[4]王五，原油提煉方法，http://www.tmdps.cn/,2005（6）致謝

致謝單獨成頁，其頁面設置同前，“致謝”兩字用3號宋體加黑，居中，致謝的內容用小4號宋體。

（7）圖表說明（畢業設計用，畢業論文不用）圖表說明包括插圖、表、公式和計量單位。

插圖：插圖包括圖解、示意圖、構造圖、曲線圖、框圖、流程圖、布置圖、地圖、照片、圖版等。插圖注明項有圖號、圖題、圖例。圖號編碼用頁序號。如“圖2.1”表示第2頁第1圖。圖號與圖題文字留一字空格置于無色文本框內，放在圖的正下方，最好和圖組合在一起，圖題用5號或小5號字，字體用宋體。圖中標注符號文字字號不大于圖題的字號。

為確保打印足夠清晰的圖，還需注意以下幾點：若是掃描圖，則要保證有大于300dpi的分辨率；若是Protel或Autocad等軟件繪制的圖，最好調到合適的尺寸，直接打印出；若是編程軟件繪制的圖，則應先畫出足夠大的圖，再通過拷貝屏幕的方式，其它根據具體情況而定。

表：表的一般格式是數據依序豎排，內容和項目由左至右橫讀，通版排版。表號也用頁序號編號碼，如：表2.1是第2頁中的第1表。表應有表題，與表號之間空1字，置于無色文本框內，放在表的上方居中，用5號或小5號宋體。表中的內容和項目字號不大于圖題的字號。

公式：公式包括數學、物理和化學式等。正文中引用的公式、算式或方程式等可以按頁序號用阿拉伯數字編號（式號），如：式（2.1）表示第2頁第1式，公式一般單行居中排版與上下文各間隔一行，式號與公式同行，居右排版。

計量單位：學位論文一律采用1984年2月27日國務院發布的《中華人民共和國法定計量單位》，并遵照《中華人民共和國法定計算單位使用方法》執行。論文中命名用各種量、單位或符號，必須遵循國家標準GB3100-82，GB3101-82.GB3102/1-13-82等的規定。

三、論文格式模板

論文封面見表14，其余見下列模板：

摘要

本文對民營家族企業會計監督現狀及其存在的問題進行全面的，多方位的剖析。分析民營家族企業會計監督的現狀。如會計核算主體不明晰、財務機構設置違規、會計人員配備主觀性大，不易管理監督等。從現狀中查找存在的問題，如企業內部管理者不重視會計監督、會計人員工作能力薄弱、企業內部控制監督缺乏科學性，企業內部審計制度不完善等。分析民營家族企業會計監督存在問題的原因。從家族企業內部和外部分析會計監督缺失的原因。內部有家族企業缺乏完善的治理結構，家族企業對會計人員的素質要求不高。外部有政府的約束，社會的監管。提出治理民營家族企業會計監督缺失的建議與措施，如提高民營家族企業管理者對會計監督的認識、規范企業內部的會計人員、完善內部會計監督制度，健全企業的外部監督制度，這也要從社會和政府提出相關措施。完善民營家族企業，使其更能適應我市社會經濟雙轉型，繼續健康有序發展，幫助其能隨著我市社會經濟雙轉型而向規范化與集約化雙轉型。提出民營家族企業會計監督的意義，使全民更積極配合對民營家族企業的會計監督。關鍵詞: 民營家族企業 會計監督 監督缺失 治理

Abstract

In this paper, accounting supervision of private family business status and its roblems in a comprehensive, multi-faceted analysis.Analysis of private family business, the status of accounting supervision.If the principal is not clear accounting, financial institutions set up regulations and accounting staffing subjective, and difficult, such as management and supervision.From the status quo to find problems, such as business managers do not attach importance to the internal accounting supervision, accounting personnel, the ability to work weak supervision and lack of internal control over science, internal audit system leaves much to be desired.Analysis of private family business, the existence of accounting supervision problem.Family business from internal and external analysis of the reasons for lack of accounting oversight.There is a lack of family businesses to improve the governance structure of the family business on the quality of accounting personnel do not ask for much.Outside government constraints, and social regulation.Proposed accounting treatment of private family businesses lack oversight and measures proposed, such as private family business managers to improve on the understanding of accounting supervision and standardize internal accounting personnel, improve internal accounting supervision system, a sound system of external oversight of enterprises, which have from social and related measures proposed by the Government.Improve the private family business, so that it can adapt to the dual socio-economic transformation of our city to continue the healthy and orderly development, and help them to double as the socio-economic transformation of our city and to the standardization and intensification of double transition.Private family business to the significance of accounting supervision, so that all the people more actively cooperate with the private family business of accounting oversight.Keywords:

Private family business

Accounting Oversight

Lack ofsupervision

Governance

目 錄

一、引言?????????????????????????1

二、民營家族企業會計監督的現狀與存在的問題????????1

（一）民營家族企業會計監督的現狀??????????????????1

（二）民營家族企業會計監督存在的問題????????????????2

三、民營家族企業會計監督缺失的原因????????????4

（一）企業內部原因?????????????????????????4

（二）企業外部原因?????????????????????????6

四、民營家族企業會計監督缺失的治理????????????7

（一）提高對會計監督的認識?????????????????????7

（二）完善內部會計監督制度?????????????????????7

（三）規范企業內部會計人員?????????????????????8

（四）健全外部會計監督制度????????????????????10

五、總結????????????????????????12 參考文獻????????????????????????14 致謝??????????????????????????14

論民營家族企業會計監督缺失的原因及治理

魏淑冰

一、引言

民營家族企業的會計監督在當今經濟日趨復雜的情況下，擔任著更為重要的使命。會計監督的內涵也正發生著變革，比原來意義上的會計監督更有廣度和深度。

……

二、民營家族企業會計監督的現狀與存在的問題

（一）民營家族企業會計監督的現狀

在我市，家族式經營的企業有相當大一部分,其低成本,高效率,資產關切度較高是其發展迅速的原因。現階段，民營家族企業存在以下幾點情況。第一，會計核算主體不明晰。

……

（二）民營家族企業會計監督存在的問題

1、企業內部管理者不重視會計監督

在企業中起到減少差錯、防止舞弊作用的內部會計監督制度經常被創業者們忽略了。

……

2、會計人員工作能力薄弱

民營家族企業的管理者對會計人員的要求并不高，導致會計人員自我增值的要求也不高，最終的結果就是影響會計人員工作能力的提升。

……

3、企業內部控制監督缺乏科學性

目前,雖然我國有些民營家族企業也建立了相關的內部會計監督制度,但從總體上來看,仍缺乏科學性與合理性,難以發揮應有的功效。

……

4、企業內部審計制度不完善

在我市的民營家族企業中，有的沒有建立內部審計制度,有的雖然建立內部審計機構,但審計手段落后,審計方式過于傳統、僵化。

……

三、民營家族企業會計監督缺失的原因

（一）企業內部原因

1、家族企業缺乏完善的治理結構

由于家族企業初創時，所有權和經營權高度合一，致使家族企業先天缺乏完善的治理結構。

……

2、家族企業對會計人員的素質要求不高

會計監督制度要想有效地實行,就必須有較高素質的工作人員特別是相關的會計人員。

……

（二）企業的外部原因

1、政府的約束

一是各級政府部門缺乏實施有效監督的內在動力。政府公務員不是企業的出資者，其收入與民營企業業績沒有直接聯系，他們并不具備實施有效監督的內在動力和積極性，當政府對其履行監督職責缺乏有力約束時，他們不可能真正代表國家正確行使監督權。

……

2、社會的監管

當前，加強對民營企業的會計監管已經引起全社會的關注。我們分析民營家族企業會計監督缺位的原因時，只要仔細探究，就不難發現，企業會計監督不盡如人意，除了家族企業本身的原因外，更主還有政府對其監管約束的失靈和社會審計監管的缺乏。

……

四、民營家族企業會計監督缺失的治理

（一）提高對會計監督的認識

首先，提高財務管理意識。健全企業的會計基礎工作，在當今市場競爭日益激烈的條件下，企業要想獲得快速發展，離不開社會的支持和信任。

（二）完善內部企業會計監督制度

首先，健全會計的基礎工作。對會計機構的設置，會計人員的職權，憑證資料的簽署，傳遞，匯集流程，會計記錄和財務報告的編制與報送事項作出明確的規定，規范的會計基礎工作能夠保證隨時向企業生產經營決策者提供準確,真實和有效的信息資料。

……

（三）規范企業內部會計人員

1、提高會計人員道德素質迫在眉睫

會計人員存在于社會各行各業之中，是財政部門，也是整個經濟工作中的重要人員。

……

2、認真貫徹《會計法》，提高會計人員業務素質

建立科學的財務會計管理制度，要靠具有一定能力的會計人員去完成。我認為會計人員應從以下幾方面提高自身素質：……

（四）健全外部會計監督制度

1、完善政府對民營家族企業會計工作的法律約束

財政部門應下大力氣，真正抓好民營家族企業會計基礎工作的規范化建設。首先，健全賬簿體系和充實會計人員。

……

2、鼓勵社會監管

首先，導入社會審計監督，使會計師事務所成為民營家族企業外部監督的主導力量。

……

3、民營家族企業自身的提升

第一，提高民營企業的整體素質和綜合競爭力,改善民營企業信用狀況,創造良好的信用環境,加快我國社會化信用體系的建設步伐,完善社會信用制度,民營企業依法開展生產經營活動,自覺接受工商行政管理等有關部門的監督管理。

……

五、總結

社會主義市場經濟是法制經濟，各經濟主體的經濟活動都必須在有效的監督下進行。

……

參考文獻

[1]張木馨.家族企業財務缺失分析[N].人民政協報,2002-12-05(B30).[2]陳麗文.淺淡民營企業會計監督存在的缺陷及其完善[C].產業與科技論壇.2007(6).[3]陳澎.論民營家族企業會計監督缺位的原因及治理[J].中國管理信息化, 2006,9(7).[4]王江斌.關于加強家族企業內部會計控制的探討[J].農經管理,85～86.[5]何建華.詹道敏.對提升企業會計人員職業判斷力俄探討[J].天水師范學院學報,2007, 27(2).致

謝

本文的順利完成，由衷地感謝我指導老師許新華講師，從論文題目選擇、提綱擬定、內容結構確定排版、到最后的論文敲定，都是在許新華講師的悉心指導下完成的，許新華講師學識淵博，對待工作一絲不茍、治學嚴謹的態度使我不僅在做論文的過程中受益匪淺，更是對我在今后的生活、工作和學習都將具有長遠的指導意義。在此，我對許新華講師表示真誠的感謝！

另外對答辯和評閱的各位老師表示感謝！

第三篇：本科畢業論文(設計)原創保證書

本科畢業論文(設計)原創保證書

本人保證所提交的畢業論文(設計)都是獨立完成，如有抄襲、剽竊、雷同等現象，愿承擔相應后果，接受學校的處理。專業： 年級： 簽名： 年 月 日

第四篇：本科畢業論文(設計)致謝

本科畢業論文（設計）致謝

本研究及學位論文是在我的導師***老師的親切關懷和悉心指導下完成的。他嚴肅的科學態度，嚴謹的治學精神，精益求精的工作作風，深深地感染和激勵著我。*老師不僅在學業上給我以精心指導，同時還在思想、生活上給我以無微不至的關懷，在此謹向*老師致以誠摯的謝意和崇高的敬意。我還要感謝在一起愉快的度過畢業論文小組的同學們，正是由于你們的幫助和支持，我才能克服一個一個的困難和疑惑，直至本文的順利完成。

在論文即將完成之際，我的心情無法平靜，從開始進入課題到論文的順利完成，有多少可敬的師長、同學、朋友給了我無言的幫助，在這里請接受我誠摯的謝意!最后我還要感謝培養我長大含辛茹苦的父母，謝謝你們!

最后，再次對關心、幫助我的老師和同學表示衷心地感謝！

從論文選題到搜集資料，從寫稿到反復修改，期間經歷了喜悅、聒噪、痛苦和彷徨，在寫作論文的過程中心情是如此復雜。如今，伴隨著這篇畢業論文的最終成稿，復雜的心情煙消云散，自己甚至還有一點成就感。那種感覺就宛如在一場盛大的頒獎晚會上，我在晚會現場看著其他人一個接著一個上臺領獎，自己卻始終未能被念到名字，經過了很長很長的時間后，終于有位嘉賓高喊我的大名，這時我忘記了先前漫長的無聊的等待時間，欣喜萬分地走向舞臺，然后迫不及待地開始抒發自己的心情，發表自己的感想。這篇畢業論文的就是我的舞臺，以下的言語便是有點成就感后在舞臺上發表的發自肺腑的誠摯謝意與感想：?

??? 我要感謝，非常感謝我的導師許靜老師。她為人隨和熱情，治學嚴謹細心。在閑聊中她總是能像知心朋友一樣鼓勵你，在論文的寫作和措辭等方面她也總會以“專業標準”嚴格要求你，從選題、定題開始，一直到最后論文的反復修改、潤色，許老師始終認真負責地給予我深刻而細致地指導，幫助我開拓研究思路，精心點撥、熱忱鼓勵。正是許老師的無私幫助與熱忱鼓勵，我的畢業論文才能夠得以順利完成，謝謝許老師。?

?? 我要感謝，非常感謝邱X學長。正在撰寫碩士研究生

畢業論文的他，在百忙之中抽出時間幫助我搜集文獻資料，幫助我理清論文寫作思路，對我的論文提出了諸多寶貴的意見和建議。對學長的幫助表示真摯的感謝。?

?? 我要感謝，非常感謝xx學弟們。他們為我提供了寫作論文的重要工具——電腦。甚至為了讓我方便進出他們的寢室專門為我配備了一把鑰匙，而且四臺電腦的密碼也都一一告知于我，任我選用，讓很非常感動。對學弟們的支持和幫助表示萬分感謝。?

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?? 我要感謝，非常感謝自己。在論文的寫作過程中，自己總是積極主動的，主動與老師同學們溝通，不恥下問。通過寫作論文，我更加深刻理解了“態度決定一切”這句話。??? 我要感謝，非常感謝新聞與傳播學院的那些人，那些事，那些記憶。?

?? 最后，我要感謝，非常感謝四年的大學生活，感謝我的家人和那些永遠也不能忘記的朋友，他們的支持與情感，是我永遠的財富。

時光荏苒，不覺四年已到頭。畢業答辯之后，很多熟悉的形影也許就將從身邊永遠地失落了。每年的這個時候，校園總難掩物是人非的感傷。

想對身邊的同學、朋友、老師、食堂的大廚??所有我所認識與不認識的人，對校園里的花草樹木、錯落有致的高樓矮房??一切生靈和據說沒生命的事物，對這一切的一切說聲謝謝！四年，我們一起演繹了這六百畝土地的電閃雷鳴，一起體味這兩百個禮拜的悲歡離合。相聚

是緣，淚痕與汗漬、辛酸與甜蜜、淺薄與深沉，都融入這方寸之地，散落于每一個角落，不分彼此，直至永恒。我欣慰地知道，多年以后這里依然會到處充盈著我的氣息，承載著我的青春歲月，對此我滿懷感激。

感謝北郵！對于您，我們有過驕傲與自豪，有過苛責與失望，有過頹廢和奮進，有過汗液和熱血??四年前，不同的原因進來，四年之后的今天，我們站在岔口再次選擇，或工作、或出國、或讀研??就要各奔前程，每個人收獲的果實不一樣，但母校潛移默化的影響，對母校深深的眷戀，卻將同樣長久地伴隨我們。四年歸化于北郵，此生難改其印記。

感謝無線新技術研究室！提供我本科最后一學期的活動場所。張平、劉寶玲二位教授雖神龍見首不見尾，但實驗室在陶小峰博士的領導下，其嚴格的管理、嚴謹的學風、厚實的積淀、明快的節奏，卻已隱約使我窺見兩位教授一絲不茍的治學精神、深厚的學術功底以及輝煌的明天。在這里特別感謝田輝、崔鴻雁兩位博士師姐的理論指導，謝芳師姐、楊寧師兄、黃平同學的技術支持，感謝顧雪琳師姐、周明宇師兄、胡海寧師兄、陳峙師兄、秦婷同學，感謝工作站歡聲笑語的共同營造者，以及研究室所有提供便利的和構成風景的人們。身處這么一個大環境，有這么多人的幫助，我欣喜：畢設是成功的，大學四年完整了。

最后，最應該感謝的是千里之外的父母家人對我的容忍、堅定支持和無言奉獻。

四年，謝謝你們！以及非單人旁的“你”們！

第五篇：本科畢業論文(設計)致謝

本科畢業論文(設計)致謝.txt如果真誠是一種傷害，請選擇謊言；如果謊言是一種傷害，請選擇沉默；如果沉默是一種傷害，請選擇離開。本科畢業論文（設計）致謝

本研究及學位論文是在我的導師***老師的親切關懷和悉心指導下完成的。他嚴肅的科學態度，嚴謹的治學精神，精益求精的工作作風，深深地感染和激勵著我。*老師不僅在學業上給我以精心指導，同時還在思想、生活上給我以無微不至的關懷，在此謹向*老師致以誠摯的謝意和崇高的敬意。我還要感謝在一起愉快的度過畢業論文小組的同學們，正是由于你們的幫助和支持，我才能克服一個一個的困難和疑惑，直至本文的順利完成。

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時光荏苒，不覺四年已到頭。畢業答辯之后，很多熟悉的形影也許就將從身邊永遠地失落了。每年的這個時候，校園總難掩物是人非的感傷。

想對身邊的同學、朋友、老師、食堂的大廚??所有我所認識與不認識的人，對校園里的花草樹木、錯落有致的高樓矮房??一切生靈和據說沒生命的事物，對這一切的一切說聲謝謝！

四年，我們一起演繹了這六百畝土地的電閃雷鳴，一起體味這兩百個禮拜的悲歡離合。相聚是緣，淚痕與汗漬、辛酸與甜蜜、淺薄與深沉，都融入這方寸之地，散落于每一個角落，不分彼此，直至永恒。我欣慰地知道，多年以后這里依然會到處充盈著我的氣息，承載著我的青春歲月，對此我滿懷感激。

感謝北郵！對于您，我們有過驕傲與自豪，有過苛責與失望，有過頹廢和奮進，有過汗液和熱血??四年前，不同的原因進來，四年之后的今天，我們站在岔口再次選擇，或工作、或出國、或讀研??就要各奔前程，每個人收獲的果實不一樣，但母校潛移默化的影響，對母校深深的眷戀，卻將同樣長久地伴隨我們。四年歸化于北郵，此生難改其印記。

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四年，謝謝你們！以及非單人旁的“你”們！