第一篇:環氧活性稀釋劑應用領域研究與發展
環氧樹脂的添助劑
一、稀釋劑
稀釋劑主要作用是降
低環氧樹脂配方體系的粘度,改善工藝性能。但稀釋劑的加入對環氧樹脂固化物的HDT、機械性能等有很明顯的影響。
1.非活性稀釋劑
在此物理混入過程中,不
能參與
固化反應,僅起到稀釋粘度作用,其用量約5—20%為宜。
非活性稀釋劑大部分是高沸點溶
劑如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯等。其中鄰苯二甲酸二丁酯作為良好的增韌劑和稀釋劑使用,加17份二丁酯,雙酚A,環氧樹脂粘度從15.0降至4.0 Pa.s,二乙烯三胺固化后HDT下降20℃左右。
環氧樹脂常用的溶劑和稀釋劑如表
名稱
分子式
比重
分子量
沸點 丙酮
CH3COCH3 0.789 58 56.5 環己酮
C6 H10O
118.6 甲苯
C7H8 0.886 92.0 110 正丁醇
C4H9OH 0.881 74.12 117 乙酸乙酯
CH3COOC2H5 0.91 88.1 77.1 乙醇
C2H5OH 0.795 46 78.3
2.活性稀釋劑
主要是含有環氧基團的低
分子環氧化合物,能與環氧樹脂固化反應。其加入對固化物性能影響不大,可分為單環氧基和雙環氧基活性稀釋劑。
2.1單環氧活性劑
A.苯基縮水甘 油醚:690#,粘度為7厘泊,上海樹脂廠生產
B.丙烯基縮水甘油醚:500#,粘度為2厘泊,上海樹脂廠生產
C.丁基縮水甘油醚:501#(稀釋劑),粘度為
2厘泊,粘度低,毒性小,其用量為樹脂量10—15%,上海樹脂廠生產
D.對甲苯酚縮水甘油醚
E.乙烯基環己烯甘油醚
F.甲基丙烯酸縮水甘油酯
某些單環氧稀釋劑如690#,500#和501#對胺類固化劑反應活性較大;而烯烴或脂環族單環氧稀釋劑對酸酐固化劑反應活性較大。
2.2 雙環氧稀釋劑
A.雙縮水甘油醚:600#,粘度為4—6厘泊,無錫樹脂廠生產
B.乙二醇雙縮水甘油醚:512#,粘度為100厘泊,上海樹脂廠生產
C.甘油環氧:662#,粘度為300厘泊,上海樹脂廠生產
D.間苯二酚雙縮水甘油醚:680#,粘度為200—600厘泊,上海新華樹脂廠生產
E.丁二烯環氧
F.異氰酸三縮水甘油酯
二、增韌劑:
環氧樹脂未經改性的固化物延伸率低、韌性差、脆性大。當承受到內應力或外應力時,迅速形成缺陷區并擴展成裂縫,導致固化物開裂。改性環氧樹脂固化物具有較大韌性和抗沖擊性。
1.非活性增韌劑:
不含有活性基團,僅與環氧樹脂混溶而不發生化學反應。其大多為粘度小的液體,具有稀釋作用,有利于膠液對膠接表面的擴散、吸附和浸潤,并能增加流動性,使固化物柔性好。(注意:必須控制其用量,否則固化后將從膠層內溢出)。用量為樹脂的5—20% 名稱
簡稱
外觀
沸點(℃)
鄰苯二甲酸二甲酯
DMP
無色液體
283 鄰苯二甲酸二乙酯
DEP
無色液體
295 鄰苯二甲酸二丁酯
DBP
無色液體
340 鄰苯二甲酸二戊酯
DPP
無色液體
342 鄰苯二甲酸二辛酯
DOP
無色液體
384 癸二酸二辛酯
DOS
淡黃液體
248 磷酸三乙酯
TEP
淡黃液體 210 磷酸三丁酯
TBP
淡黃液體 289
2.活性增韌劑:
含有活性基團,能參加環氧樹脂的固化反應也能與環氧樹脂混溶,起到增韌作用。
常用的增柔劑有:液體聚硫橡膠、液體丁腈橡膠(液體端羧基丁腈橡膠)、液體端羧(羥)基聚丁二烯橡膠、聚乙烯醇縮醛、聚氨酯、尼龍、低分子聚酰胺和聚醚樹脂等。
聚乙烯醇縮甲(丁)醛:—OH在高溫下與環氧樹脂發生化學作用,用量為5—15%。J—17環氧膠是聚乙烯醇縮甲醛和液體丁腈配合使用改性脂環族雙(3,4—環氧基)環戊基醚。
聚氨酯改性環氧,可作為低溫膠粘劑,主要由末端為異氰酸酯基的聚醚預聚體來配方,用胺類固化劑如3,3一二氯4,4一二氨基二苯甲烷(MOCA)固化。
三、填料:
填料的主要作用是降低膠層的收縮率,提高膠接的抗剪強度:
① 填料使膠液增稠或使粘度增大
② 填料降低收縮應力和熱應力
填料能影響膠層的物化性能。例如:羧基鐵粉添加到環氧樹脂中能改進導磁性能。另外,填料的加入會降低環氧膠的剝離強度,因此一般地結構膠除加入具有觸變性的2#SiO2外,不再加填料。
填 料
作 用
鋁粉(325目)
耐高溫、導電、導熱 銅粉
導熱、導電 鐵粉
同上 銀粉
導電
硅粉
導熱和絕緣
滑石粉
提高膠的延展性 氧化鋁
介電性、耐熱 硅酸鋁
增加吸濕熱穩定性 硅酸鋯
同上
三氧化二銻
耐燃性(耐200-250℃)二硫化鉬
耐磨、潤滑 石英粉
耐燒蝕、絕緣
TiO2
增白、提高膠的延展性能 氣相SiO2
觸變性
四、偶聯劑
偶聯劑主要是改善膠接頭的強度和耐濕熱老化性能,用量為
1—5%,大多為有機硅偶聯劑,在環氧膠配方中常用的是KH-550和KH-560。牌號
結 構 式
全 稱
廠家
KH-550 H2N-(CH2)3Si(OC2H5)3
γ-氨丙基三乙氧基硅烷
蓋州化工廠 KH-560 CH2CH-CH2O(CH2)3Si-(OC2H5)3O
γ-環氧化丙氧基三乙氧基硅烷
上海躍華玻璃廠
KH-570 CH2=C-C-O(CH2)3Si(OCH3)3CH3 O
γ-甲基丙烯酸酯丙基三甲氧基硅烷
中科院化學所
KH-580 HS-(CH2)3Si(OC2H5)3
γ-硫羥基丙基三乙氧硅烷
同上
南大-42 C6H5-NHCH2Si(OC2H5)3
α-苯甲基三乙氧基硅烷
南大化工廠 B-201 H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3
二乙烯三胺基丙基三乙氧硅烷
山東化工研究所
硅烷偶聯劑分子含有一部份基團x與無機物表面較好地親和;另一部份基團(R)能與有機樹脂結合,可用于處理織物,作涂層或被粘物表面處理劑,有效地提高膠接強度。改性環氧樹脂膠粘劑
一、聚硫-環氧樹脂改性膠
聚硫-環氧樹脂改性膠在室溫至80℃內有較高的剝離強度和剪切強度,耐化學介質和柔韌性良好。
1、聚硫增韌機理
1.1 聚硫橡膠是一種低分子量(800—3000)粘稠液體,具有良好的彈性和密封性。其粘度適中,但有臭味。
1.2 增韌機理:當聚硫橡膠與環氧樹脂混合,末端的硫醇基(-SH)與環氧基發生加成反應:HS—[C2H2CH2OCH2O(CH2)2-S-S]n(CH2)2-OCH2O(CH2)2-SH
因此,聚硫橡膠參加到固化后的環氧樹脂結構中,可賦予固化物良好的柔韌性。
該加成反應的固化劑是有機胺如二乙烯三胺、三乙烯四胺、三乙胺、DMP-30#及芐基二甲胺等,其中DMP-30#催化固化最為顯著。
有機胺在聚硫橡膠中的溶解
溶于聚硫
微溶于聚硫 六氫吡啶
二乙烯三胺 間苯二胺
三乙烯四胺 芐基二甲(乙)胺
三乙胺 二氨基二苯甲烷
三乙醇胺 DMP-30
二乙氨基丙胺
有機胺對聚硫改性環氧性能影響
聚硫橡膠% 100 100 100 100 100 100 100 100 環氧樹脂% 0.51 100 100 200 200
0.54 100 100 200 200 三乙烯四胺% 10 10 DMP-30# % 20 20 室溫粘度(Pa?S)
34.5 34.5 5.2 5.2 2.0 2.0 26.5 26.5 27℃使用期(分)
16 14 14 40 35 20 20 最高放熱溫度(℃)
94 149 121 151 128 154 151 27℃固化5天
抗拉強度(㎏/㎝2)
66.5 152 240 328 125 196 321 326 延伸率(%)
30 5 5 30 30 5 10 硬度A 42 60 70 75 41 63 60 78
2、聚硫橡膠的用量對性能影響
2.1 聚硫用量對(E-51/DMP-30)體系反應速度的影響,如下表:
聚硫用量% 0 33 50 62 50g凝膠時間(分)
15 21 72 表固時間(分)
225 27 38 103 最高放熱峰℃
107 103 61
2.2 聚硫用量對(E-51,100/DMP-30,10)體系性能影響 聚硫用量% 25 33 50 75 100 200 抗拉強度(kg/cm2)
387 457 506 216 165 300 延伸率(%)1 2 5 7 10 300 硬度A 80 80 80 76 76 15
二、尼龍-環氧樹脂改性膠
1、尼龍與環氧樹脂的化學作用:
尼龍分子中有大量酰胺基,具有良好韌性,可以和環氧基發生化學反應。尼龍膠在高溫下膠接強度低,耐濕熱破壞作用性能較差,最高耐熱溫度不超過100℃。
經過醇化處理的尼龍是通過酰胺鍵和環氧基發生作用,反應溫度為177℃,主要用雙氰雙胺固化,用量約為10%。
2、尼龍改性環氧膠的性能
420#改性環氧-尼龍膠性能
剪切強度(硬鋁)
-60℃
20℃
80℃
100℃
120℃
>400 420 277 216 156 不均勻扯離強度
>85
420#配方:548三元共聚尼龍 80
634#雙酚A環氧 20
雙氰雙胺(200目)2
95%甲醇+苯(7:1)400ml
固化條件:
在170℃固化2小時,加壓3kg/cm2。
尼龍-環氧膠粘劑很可能是最適宜的膜狀和帶狀結構膠粘劑,其拉伸強度超過48MPa,爬鼓剝離強度超過26265N/m,是非常適用的結構膠粘劑。這種膠粘劑疲勞強度和沖擊強度也很高,低溫性能良好,只在深冷溫度(-240°C)下才發生脆化。其缺點主要是耐蠕變性差,對濕氣極為敏感。
尼龍-環氧膠膜不僅在使用前有吸收大量水分的不利趨勢,而且當在水或濕氣中使用后粘接強度也迅速降低。于95%RH的環境中暴露18個月之后,常規的丁腈-酚醛膠粘劑的初始強度僅損失很小,拉伸剪切強度從21MPa下降到18MPa。另一方面,即使用最好的一種尼龍-環氧膠粘劑,在同樣的試驗條件下兩個月后,強度則由34MPa下降到6.8MPa。雖然已為解決吸濕問題進行了相當大的努力,但迄今收效甚微。丁腈-環氧或縮醛增韌的環氧膜狀膠粘劑的耐久性仍是最好的。
三、丁腈橡膠-環氧樹脂改性膠
室溫下丁腈-環氧膠粘劑的最大粘接強度比尼龍-環氧膠粘劑低。丁腈-環氧膠粘劑的主要優點是當溫度突然降到零下時,剝離強度不降低,這不同于尼龍-環氧膠粘劑。正如多次長期濕氣試驗測定所指出,這種新型高剝離彈性體-環氧膠粘劑的粘接耐久性是令人滿意的,但它比不上較早的縮醛-酚醛或丁腈-酚醛膠粘劑。丁腈-環氧膠粘劑不能用于海洋環境或連續浸入水下。
1、丁腈橡膠的結構
丁腈橡膠分為固體和液體兩種,液體丁腈的分子量在3000至1000左右,易與環氧樹脂混合,工藝性能好,丁腈橡膠改性環氧的高溫性能為150~180℃。
① 一般液體丁腈(丁腈-40),分子中沒有活性基團,與環氧樹脂分子且不起反應,用芳香胺固化,液體丁腈-40的用量≤40%,否則膠接強度下降。
② 丁二烯、丙烯腈及少量丙烯酸三元共聚物。
③ 端羧基液體丁腈(CTBN)。
2、端羧基液體丁腈(CTBN)增韌環氧樹脂的反應機理
CTBN與環氧樹脂的固化過程存在兩種反應,即環氧樹脂在固化劑作用下的開環固化反應和CTBN與環氧樹脂的嵌段反應。
CTBN與環氧樹脂的反應是否和環氧樹脂的固化反應相同,將直接影響到膠接頭的力學性能。如果僅用間苯二胺作固化劑,端羧基與環氧基的反應程度為20%;另添加2% 2-乙基4甲基咪唑,其反應程度為93%,因此2-乙基4-甲基咪唑是環氧樹脂與端羧基的有效催化劑。618# % 100 100 100 100 100 100 100 端羧基丁腈-21 35 20 35 35 20 35 25 2-乙基4-甲基咪唑
2 雙氰雙胺
4,4′-三氨基二苯砜
30 14 12 11 間苯二胺
12 11 固化條件
120℃3H 160℃3H 160℃3H 160℃3H 120℃3H 120℃3H 120℃3H 反應程度% 100% 97% 72% 97% 20% 81% 93% 剪切強度(㎏/cm2)
474 412 155 440 23 108 361
雙氰雙胺作為固化劑在高溫條件下,環氧樹脂本身的緩慢固化反應和端羧基與環氧基的反應是協同的,若添加少量2乙基4甲基咪唑(2E4BZ)對雙氰雙胺固化具有協同加速效應,固化溫度可降至150℃以下。
例:KH—802膠
618# 100,CTBN(E30)# 15—25
雙氰雙胺(200目)9,2E4BZ 1
2#SiO2 2,固化條件:120℃/3H,接觸壓力
剪切≥300kg/cm2,不均勻扯離強度≥50kg/cm2(Al/Al),用三級胺(如DMP—30、共基二甲胺、三乙酮胺)催化的酸酐固化體系中,環氧樹脂固化和CTBN與環氧樹脂協同反應較好。
因此,CTBN增韌環氧樹脂的特點:
(1)CTBN分子兩端有兩個活性基團,能和環氧樹脂互溶并發生化學反應,從而嵌段在環氧樹脂結構中。
(2)CTBN橡膠相隨固化反應的進行,并從環氧樹脂本體中沉淀出來,形成以環氧樹脂為連續相、橡膠粒子為分散的結構。
(3)增韌的環氧樹脂對不同速度的外加作用力,都有很好的抗沖擊抗開裂性能。
第二篇:環氧樹脂與環氧固化劑的應用領域分析
環氧樹脂與環氧固化劑的應用領域分析
環氧樹脂與環氧固化劑在中國的發展十分迅猛,中國已成為了環氧產品重大的市場。環氧樹脂與環氧固化劑產品的應用,可謂包羅萬象,包括了工業、農業、食品等等各個領域。環氧樹脂與環氧固化劑的應用也可以分為以下幾個部分。
(1)汽車工業:是我國四大支柱產業之一,且汽車需求量越來越大,與之配套的電泳漆需環氧樹脂與環氧固化劑,維修用漆亦需環氧。
(2)電力工業:我國電力工業規模宏大,且正處于迅速發展階段,所用環氧正以每年60%的增幅擴大。此領域從發電、輸變電到用電都需要環氧產品,如絕緣材料、干式變壓器、開關、互感器、水利、水電工程。切水力發電站建設與運行中環氧樹脂與環氧固化劑的作用無可替代。
(3)船舶、海洋工業:我國是海洋大國,造船大國,21世紀是海洋的世紀。船舶、碼頭設施、海上建筑、鉆井平臺、輸油管道、海水養殖設施等等,需要大量的環氧涂料(防腐、防海洋生物污染)。肥城德源化工有限公司的重防腐涂料專用固化劑以質量贏得了大客戶的信任。
(4)電子工業:為我國四大支柱產業之一,發展迅猛。環氧樹脂與環氧固化劑在電子工業中的作用可謂十分重大,環氧樹脂膠黏劑行業已經成為一個非常龐大的產業鏈。
(5)集裝箱工業:我國集裝箱工業發展迅猛,已成為世界主要集裝箱生產基地(占世界總量的10%~15%)。集裝箱涂料、集裝箱涂料專用固化劑都帶動著環氧樹脂與環氧固化劑行業的發展。
(6)食品罐工業:隨著生活水平的提高,食品罐頭、食品貯存容器制造業持續高速發展,罐頭涂料需要越來越多的環氧樹脂。
(7)就環氧樹脂的品種來說,環氧粉末涂料、水性環氧涂料前途無量。此兩者是環氧涂料發展的主流。中國是世界第四大粉末涂料生產國,也是亞洲最大的粉末涂料生產國。我國政府已把粉末涂料和水性涂料確定為今后優先發展品種,而水性環氧涂料又在水性涂料行業中占重要地位。
第三篇:環氧地坪創新發展
環氧地坪創新發展
施美樂地坪漆是地坪漆行業的佼佼者,企業集生產,銷售和施工為一體的,從事施工行業十八年,案例包括:國貿大廈地下停車場,韓國大使館,俄羅斯大使館等
每一個東西都有他的靈魂,環氧地坪漆企業核心競爭力有兩個方面:一是地坪漆企業理念創新.主要是地坪漆企業在長期經營管理所秉持的一種價值理念;
二是地坪漆企業能力創新.主要是地坪漆企業堅持價值理念并且在資源整合(如開源節流)上形成的核心能力.從這兩點不難看出,核心價值理念是需要堅持的,并且需要通過實踐積累才能形成.地坪漆公司提升核心競爭力必須要整合各種資源,增強地坪漆企業的戰斗力.在反復的堅持修正與進步后,地坪漆企業會有一個穩如泰山的核心競爭力!
創新是地坪企業未來生存的核心!就創新本身而言,兼具有軟和硬,變和不變結合的生存能力.創新做為地坪漆公司的核心理念可以反應企業做為市場的個體來反映出世界變化這個永恒的主題,是構成地坪漆企業軟實力的基石.做為地坪企業也是核心競爭力的靈魂!地坪企業應當不斷推進企業創新,不斷為客戶創造價值,為行業樹立典范.
第四篇:環氧地坪漆材料發展原則調研分析
揚州市永福建筑工程
環氧地坪漆材料發展原則調研分析
四E(能源、環境、效率、經濟)是現代工業發展需要遵守的基本準則,地坪涂料和自流平地坪材料是各種裝飾性與功能性地面材料中很符合四E準則的一類產品。其中的一些主要品種,例如無溶劑環氧類地坪涂料、高固體分聚氨醋類地坪涂料、無機自流平地坪材料,不需要或者只需要極少的溶劑,不需要消耗更多的石油化工原材料,尤其是無機自流平材料,生產時所使用的原材料多數(例如水泥、石膏、砂和粉煤灰等)屬于低能耗型材料,甚至是工業廢料,比起需要高耗能的燒結類貼面材料和其他的常見地面材料,更符合節省
隨著現代工業和科學技術的發展,人們越來越感受到環境壓力,因而現代工業的發展是以環境保護為前提的。涂料工業需要使用大量的溶劑,是對環境產生重要影響的行業,但地坪涂料絕大多數屬于環保型涂料,無機自流平材料揮發性有機物(VOC)幾乎為。,還常常被稱為“綠色建材”。因而,地坪涂料和自流平地坪材料是環境友好材料。
無論從材料的生產還是從施工速度方面看,地坪涂料和自流平地坪材料都具有很高的效率。這兩類地面材料的生產都屬于簡單的物理混合過程,生產工藝簡單,設備投資節省,生產效率高。同常見粘貼類地面材料相比,地坪涂料和自流平地坪材料的施工速度快很多倍,施工效率高。這兩類材料具有適當的使用期限,易于保養維護,技術一經濟性能(性一價比)優異,符合高效、經濟的原理。
第五篇:環氧類材料與優止水在水渠維修保護
環氧類材料與優止水在水渠維修保護
水渠或導水隧道的基層是混凝土材料,過水時,水的流速較高,對基層會帶來諸如沖刷(摩擦)、汽蝕等破壞,如果水中含有酸性物質,還會對基層造成化學腐蝕。如何選擇適當材料進行維修與保護,對獲得預期維修效果,延長使用壽命至關重要。本文對環氧類材料(含聚氨脂類材料)和優止水在這類工程中應用的適用性和優缺點進行了分析比較。
一、材料結構和熱兼容性
優止水是水泥基材料,從材料組成方面講是無機材料,微觀結構呈多細小毛細孔隙,與混凝土的微觀結構基本相同;而環氧類和聚氨脂類材料是有機類材料,內部微觀結構為密實無孔隙,與混凝土類材料完全不同。因此優止水與基層混凝土的兼容性要遠遠好于環氧類材料和聚氨脂類材料。
優止水的熱膨脹系數與混凝土基本相同,而環氧類和聚氨脂類材料的熱膨脹系數比混凝土要高處許多,因此在熱兼容方面,優止水也要遠遠好于環氧類材料和聚氨脂類材料。
二、可呼吸性
由于水泥基材料內部微觀結構呈多細小毛細空,因此這類材料都是可呼吸的,結構內部的潮氣可以正常地散發出來,而不是被憋在內部。而環氧類或聚氨脂類材料,由于其內部微觀結構完全是密實無孔隙的,因此是完全不可呼吸的,基層結構內部的潮氣無法正常散發出來,在水汽壓力的作用下,涂層本身將逐漸喪失與基層的黏合力,發生起層和脫落現象。如果此時涂層表面受高速水流的沖刷,將加快這個起層脫落現象發生的速度。圖1是某熱電廠涼水塔底座,在水流的沖刷下,2年后,涂刷在混凝土結構表面的環氧樹脂涂層發生嚴重的剝落。涼水塔的水流速度有限,如果在高速水流的沖刷下,問題要嚴重的多,發生的時間要快的多。
三、界面應力
如果基層混凝土與環氧類或聚氨脂類涂層之間存有水,則會在界面出產生很強的“毛細應力”,從而導致涂層剝落。因此,在水渠或導水隧道等工程中,如果使用環氧類或聚氨脂類材料做為保護涂層而在施工過程中涂層表面形成一些細小的針孔或微小的裂縫(這類材料的施工不可能避免完全沒有任何針孔和裂縫),水就可以通過這些細小缺陷滲入結合界面而產生“毛細應力”,導致涂層剝落。界面應力的影響在有高速水流作用的環境下變得愈發嚴重,因為高速水流會在涂層表面產生很強的剪應力,在針孔和裂縫處會產生一種“撕裂”作用,加速涂層的剝落。
而優止水的情況完全不同,第一,優止水是滲透型材料,與基層不會形成明顯的結合面,國家文物局所做的優止水的微觀照片。第二,由于優止水是水泥基材料,其內部的微小空隙是應力理想的釋放之處,因此不會形成應力聚積。
四、韌性
在優止水中加入亞克力增強劑后,會大大地提高其韌性和抗開裂能力,因此這種復合材料的韌性和抗開裂能力遠遠高于環氧類材料。(環氧類材料是一種脆性材料。)
五、對基層濕度的敏感性
對濕度的敏感性是一個需要認真考慮的因素。導水隧道內部濕度很高,基層含水量也很高。優止水對基層濕度完全沒要求,事實上如果基層過干,施工前還需要將基層濕潤后才能施工。相反,環氧類材料對基層的濕度非常敏感,要求基層必須徹底干燥,否則將無法施工。即使現在有所謂的可以在濕基面上使用的環氧類材料,其在濕基面上施工的失敗率也是很高的,而且耐久性也大打折扣。
六、耐摩擦性
七、安全性
環氧類和聚氨脂類材料都是有毒、易燃的化學品,施工和儲存時都需要采取特別的保護措施,尤其是在相對封閉的環境下施工,對現場人員健康的危害更大。而優止水是水泥基材料,無味、無害、不燃,施工簡單,不存在安全問題。
綜上所述,在水渠和導水隧道的維修保護工程中,優止水的適用性要遠遠優于環氧類和聚氨脂類材料。