杭
州
師
范
大
學
2020
年招收攻讀碩士研究生考試題
考試科目代碼：
725
考試科目名稱：
物理化學
說明：考生答題時一律寫在答題紙上，否則漏批責任自負。
物理常數
R=8.314
J.mol-1.K-1,F=96485
C.mol-1,p
=100K
Pa
一、單選題（每題2分，共30分）
1.封閉體系從
A
態變為
B
態，可以沿兩條等溫途徑：甲）可逆途徑；乙）不可逆途徑
則下列關系式：
⑴
ΔU可逆>ΔU不可逆
⑵W可逆>W不可逆
⑶
Q可逆>Q不可逆
⑷
（Q可逆
W可逆)
（Q不可逆
W不可逆)
正確的是：
(A)
(1),(2)
(B)
(2),(3)
(C)
(3),(4)
(D)
(1),(4)
2.已知：Zn(s)+(1/2)O2ZnO
ΔcHm=351.5
kJ·mol-1
Hg(l)+(1/2)O2HgO
ΔcHm=
90.8
kJ·mol-1
因此
Zn+HgOZnO+Hg的ΔrHm是：
(A)
442.2
kJ·mol-1
(B)
260.7
kJ·mol-1
(C)
-62.3
kJ·mol-1
(D)
-442.2
kJ·mol-1
3.對于不做非體積功的封閉體系，下面關系式中不正確的是：
(A)
(?H/?S)p=
T
(B)
(?F/?T)V=
-S
(C)
(?H/?p)S=
V
(D)
(?U/?V)S=
p
4.理想氣體的atto
循環由下面四個可逆步驟構成：
(A)
氣體絕熱可逆壓縮
(B)
恒容升溫，氣體從環境吸熱
(C)
氣體經絕熱膨脹作功
(D)
恒容降溫回到原態
該循環過程的T－S圖為：
5.某體系分A,B兩部分，這兩部分的熱力學概率分別為A和B，則整個體系的微觀狀態數與A，B的關系為：
（A）=AB
（B）=B
/A
（C）=A
+B
（D）=B–A
6.在溫度T時，純液體
A的飽和蒸氣壓為pA*，化學勢為μA*，并且已知在pq壓力下的凝固點為Tf*，當
A
中溶入少量與
A
不形成固態溶液的溶質而形成為稀溶液時，上述三物理量分別為pA，μ
A，Tf，則
(A)
p
A*
(B)
p
A*>pA，μA*<μA，Tf* (C) p A* Tf (D) p A*>pA，μA*>μA，Tf*>Tf .298 K,pq下,苯和甲苯形成理想液體混合物,第一份溶液體積為2dm3,苯的摩爾分數為0.25,苯的化學勢為m1,第二份溶液的體積為1dm3,苯的摩爾分數為0.5,化學勢為μ2,則： (A) μ1>μ2 (B) μ1<μ2 (C) μ1=μ2 (D) 不確定 8.有一ZnCl2水溶液，m=0.002 mol·kg-1，g±=0.83，則a±為： (A) 1.66×10-3 (B) 2.35×10-3 (C) 2.64×10-3 (D)2.09×10-4 9.電池(1) Ag(s)│AgNO3(a1)‖AgNO3(a2)│Ag(s) 電動勢為 E1 電池(2) Ag(s)│AgNO3(a1)┆AgNO3(a2)│Ag(s) 電動勢為 E2，其液接電勢 為 EJ。三個電動勢間的關系為 (A) E1=E2 (B) E1=E2+ EJ (C) E1=E2- EJ (D) 無法確定 10.以石墨為陽極，電解 0.01 mol·kg-1 NaCl 溶液，在陽極上首先析出： (A) Cl2 (B) O2 (C) Cl2與 O2混合氣體 (D) 無氣體析出 已知：f q (Cl2/Cl-)= 1.36 V,h (Cl2)= 0 V，f q (O2/OH-)= 0.401V,h (O2) = 0.8 V。 11.光化學反應發生的條件是： (A) (DrGm)T,p<0 (B) (DrGm)T,p>0 (C) (DrGm)T,p=0 (D) (DrGm)T,p10 12.根據活化絡合物理論，液相分子重排反應之活化能Ea和活化焓D≠Hm之間的關系是 (A) Ea= D≠Hm (B) Ea= D≠Hm- RT (C) Ea= D≠Hm+ RT (D) Ea= D≠Hm/ RT 13.在絕熱條件下，將液體分散成小顆粒液滴，液體的溫度將： (A) 上升 (B)下降 (C)不變 (D)無法判定 14.若用g和a2分別表示溶液的表面張力和活度，則在定溫下加入表面活性劑后： (A) dg / da2 ＞ 0 (B) dg / da2 ＜ 0 (C) dg / da2 ＝ 0 (D) dg / da2 ≥ 0 15.在空間軌道上運行的宇宙飛船中，漂浮著一個足夠大的水滴，當用一根內壁干凈、外壁油污的玻璃毛細管接觸水滴時，將會出現： (A) 水并不進入毛細管 (B) 水進入毛細管并達到管內一定高度 (C) 水進入毛細管并達到管的另一端 (D) 水進入毛細管并從另一端滴出 二、計算題（共90分） 1.某單原子分子理想氣體從T1=298 K，P1=5Pq的初態。(a)經絕熱可逆膨脹；(b)經絕熱恒外壓膨脹到達終態壓力P2=Pq。計算各途徑的終態溫度T2，及Q,W,ΔU，ΔH，ΔS。（18分） 2.在298 K下,將2g某化合物溶于1kg水中,其滲透壓與在298 K下,將0.8g葡萄糖(C6H12O6)和1.2kg蔗糖(C12H22O11)溶于1kg水中的滲透壓相同。（16分） (1) 求此化合物的分子量； (2) 求化合物溶液的凝固點是多少? (3) 此化合物溶液的蒸氣壓降低是多少? 已知水的冰點下降常數Kf=1.86 K×kg×mol-1,298 K時水的飽和蒸氣壓為3167.7 Pa,稀溶液密度可視為與水同。 3.PCl5的分解反應為PCl5(g)＝PCl3(g)＋Cl2(g)，在523.15 K，101.325kPa下反應到達平衡后，測得平衡混合物的密度為2.695kg×m-3,試計算: （16分） (1) PCl5(g)的解離度； (2) 該反應的Kqp； (3) 該反應的ΔrGqm。 4.在界面移動法測遷移數的實驗中，用 mA的電流通電 s，含有 0.01 mol·dm-3 HCl 溶液的液面向陰極移動了 16.8 cm，已知遷移管的截面積為 1.00×10-5 m2,試求H+和Cl-的遷移數。（10分） 5.298K時，有下列電池：（20分） Pt,Cl2(pq)|HCl(0.1mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag(s),試求： (1) 電池的電動勢； (2) 電動勢溫度系數和有1mol電子電量可逆輸出時的熱效應； (3) AgCl(s)的分解壓。 已知DfHmq(AgCl)= 1.2703×105 J·mol-1，Ag(s)，AgCl(s)和Cl2(g)的規定熵值Smq分別為： 42.70，96.11和243.87J·K-1·mol-1。 6.硝酸異丙烷在水中被堿中和為二級反應，其反應速率常數用下式表示：（10分） lg(k/dm3·mol-1·min-1)=-3163K/T+11.899 (1) 求表觀活化能； (2) 313K時反應物始濃度均為0.008mol·dm-3，求反應物濃度均達到0.004mol·dm-3需多少時間？ 三、簡答題 （15分） 1.指出下面二組分凝聚體系相圖中各相區的相態組成。 四、推導題 （15分） 1.汞蒸氣存在下的乙烯加氫反應 C2H4＋H2C2H6 按下反應歷程進行： Hg ＋ H2Hg＋2H H＋C2H4C2H5 C2H5＋H2C2H6＋H H＋H＋HgH2＋Hg 求 C2H6之生成速率表示式、表觀活化能Ea與各元反應活化能的關系。
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