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未來在自己手中 讀 心愿 有感

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簡介:寫寫幫文庫小編為你整理了多篇相關的《未來在自己手中 讀 心愿 有感》,但愿對你工作學習有幫助,當然你在寫寫幫文庫還可以找到更多《未來在自己手中 讀 心愿 有感》。

第一篇:未來在自己手中 讀 心愿 有感

《心愿》為張愛玲在1937年所著,這是一篇有關于她的母校——圣瑪麗亞女校的抒情散文,在記念自己母校的同時也表現出“未來在自己手中”這么一個主題。文中寫到“我也有份用時間這把小刀,雕刻出美好的學校生活的形象。”張愛玲的散文一直讓人覺得猶為舒適,如同靠在一個軟綿綿的墊子上。《心愿》中多處運用了比喻和想象。準確的把時間比作一把雙刃劍,既可以把你雕刻成精妙的雕象又可以在你美麗的面孔上刻下深深的紋路。這一切都看你如何把握,例如居里夫人在美的這把雙刃劍上的使用貼切、精準,這就把她的美麗化作了永恒。生命不是為了別人,只是為了自己的目標和信念,把自己的未來掌握在自己手中,讓自己的心愿一一達成。不要為了曾經的放棄、曾經的退讓、曾經的不自信而后悔。當未來變成現在時,那它就不是未來,因為它成為了現在,而后悔是無法改變現在的,到那時你便失去了那一個未來,失去了自己的追求,失去了目標,失去了你心中的那一個信念。未來在自己手中,因為你始終是你自己生命的主宰;始終是自己生命的源泉;也始終是自己生命的延續。“我將在爐邊寧靜的睡夢中,尋找早年所熟悉的穿過綠色梅樹林的小徑,當然,那時候,今日年輕的梅樹也必已進入了愉快的晚年,伸出有力的臂膊遮蔽著縱橫的小徑。”梅樹將遵循著它的目標,它的未來將為縱橫的小徑伸出有力的臂膊,你是否也想和梅樹一樣,當某天被歲月洗盡鉛華,回首間頓悟到自己的今天已經成了過去夢想中的未來,心中的愉快和興奮將如排山倒海般無法抵擋,而或是如《鋼鐵是怎樣煉成的》之中寫到的那樣:在你即將死亡之時后悔著曾經的碌碌無為;后悔著曾經的虛度年華,在生命即將結束之時,乞盼著死神可以給你再一次的重生,然而最終你只會在后悔和遺憾中走向死亡,走向地獄。上蒼給人機會去把握自己的未來,這是上蒼的仁慈,是給你,給我,給他的一個機會,這個機會的操縱柄不在上帝的手中,因為上蒼把雕刻你未來的任務,交給了你自己。現在你的手中握著一把鋒利的刻刀,你可以用它雕刻出如同《思考者》一般不朽的傳世之作,但你也可能在一不小心之間就用它了結了自己的生命。一切都只因你如何利用它,它是你的敵人也是你的隊友,它能給你快樂也能給你痛苦,它是你的新一次挑戰,也是又一次屬于你的機會。好好地把握這一次的機會別放手,別讓他在你的指間劃過,就如同你明白生命只有一次,這個機遇也是只有一次,珍惜它吧!讓他把你從一塊普通的石頭,雕刻成宏偉的雕塑,讓他把你平凡的人生續寫成永恒。

第二篇:未來在自己手中——讀《心愿》有感

~-4-25《心愿》為張愛玲在1937年所著,這是一篇有關于她的母校——圣瑪麗亞女校的抒情散文,在記念自己母校的同時也表現出“未來在自己手中”這么一個主題。文中寫到“我也有份用時間這把小刀,雕刻出美好的學校生活的形象。”張愛玲的散文一直讓人覺得猶為舒適,如同靠在一個軟綿綿的墊子上。《心愿》中多處運用了比喻和想象。準確的把時間比作一把雙刃劍,既可以把你雕刻成精妙的雕象又可以在你美麗的面孔上刻下深深的紋路。這一切都看你如何把握,例如居里夫人在美的這把雙刃劍上的使用貼切、精準,這就把她的美麗化作了永恒。生命不是為了別人,只是為了自己的目標和信念,把自己的未來掌握在自己手中,讓自己的心愿一一達成。不要為了曾經的放棄、曾經的退讓、曾經的不自信而后悔。當未來變成現在時,那它就不是未來,因為它成為了現在,而后悔是無法改變現在的,到那時你便失去了那一個未來,失去了自己的追求,失去了目標,失去了你心中的那一個信念。未來在自己手中,因為你始終是你自己生命的主宰;始終是自己生命的源泉;也始終是自己生命的延續。“我將在爐邊寧靜的睡夢中,尋找早年所熟悉的穿過綠色梅樹林的小徑,當然,那時候,今日年輕的梅樹也必已進入了愉快的晚年,伸出有力的臂膊遮蔽著縱橫的小徑。”梅樹將遵循著它的目標,它的未來將為縱橫的小徑伸出有力的臂膊,你是否也想和梅樹一樣,當某天被歲月洗盡鉛華,回首間頓悟到自己的今天已經成了過去夢想中的未來,心中的愉快和興奮將如排山倒海般無法抵擋,而或是如《鋼鐵是怎樣煉成的》之中寫到的那樣:在你即將死亡之時后悔著曾經的碌碌無為;后悔著曾經的虛度年華,在生命即將結束之時,乞盼著死神可以給你再一次的重生,然而最終你只會在后悔和遺憾中走向死亡,走向地獄。上蒼給人機會去把握自己的未來,這是上蒼的仁慈,是給你,給我,給他的一個機會,這個機會的操縱柄不在上帝的手中,因為上蒼把雕刻你未來的任務,交給了你自己。現在你的手中握著一把鋒利的刻刀,你可以用它雕刻出如同《思考者》一般不朽的傳世之作,但你也可能在一不小心之間就用它了結了自己的生命。一切都只因你如何利用它,它是你的敵人也是你的隊友,它能給你快樂也能給你痛苦,它是你的新一次挑戰,也是又一次屬于你的機會。好好地把握這一次的機會別放手,別讓他在你的指間劃過,就如同你明白生命只有一次,這個機遇也是只有一次,珍惜它吧!讓他把你從一塊普通的石頭,雕刻成宏偉的雕塑,讓他把你平凡的人生續寫成永恒。這篇讀感文讀得很細膩,讀出了味道!行文多方面關照文章,由對生命的感悟,抒發“未來在自己手中”的主題。語言洗煉又飽含情思!

第三篇:未來在自己手中——讀《心愿》有感公眾演講(推薦)

電子束輻照交聯多接枝共聚物與嵌段雙接枝共聚物基熱塑性彈性體

王進,楊柳

校 譯

(株洲時代新材料科技股份有限公司,412007)

摘要:本文采用透射電鏡、小角X光散射、流變學和拉伸測試方法對多接枝共聚物與嵌段雙接枝共聚物進行研究,研究結果表明:隨著多接枝共聚物分子結構中接枝率的增加,該共聚物的機械性能提高,微觀結構的長鏈有序比例減少。此外,對聚異戊二烯基體的選擇性交聯,在較低交聯時能改善聚異戊二烯拉伸強度和斷裂拉伸應力;苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物接枝苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段型嵌段雙接枝共聚物其與其它聚苯乙烯或聚異戊二烯接枝苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段型嵌段雙接枝共聚物相比具有更優良的拉伸性能。

關鍵詞:熱塑性彈性體,力學性能,分子結構,流變學

熱塑性彈性體(TPEs)由彈性和非彈性的塑料鏈段共聚而成,是一類重要的聚合物材料。選擇合理的分子結構、單體、共聚單元重量分數被認為是優化該聚合物彈性性能的關鍵因素。最早的熱塑性彈性體是一個彈性體嵌段兩端被兩個硬嵌段所限制的聚合物【1】。在過去的10年中,新的合成技術應用于合成各種具有精確分子結構設計的接枝共聚物【2,3】,該項技術的成功開拓,使得聚合物主鏈和側鏈的分子量,側鏈的分布指數,可接枝點數量,每一接枝點的接枝數量均得以可控。借助于構成嵌段共聚物的相關假設,具有上述復雜結構的接枝共聚物的形態學特征能被很好的理解【4~7】。前期的研究表明,具有四個可鏈接的官能團且空間排布結構規整的多接枝共聚物,與通用的商品化的TPE相比表現出更加突出的拉伸性能【8】。本文將討論聚苯乙烯微相作為分散相分散于聚異戊二烯軟相中對提高材料拉伸應力的影響。對多接枝共聚物聚苯乙烯微相與聚異戊二烯軟相的化學交聯與物理交聯可控性進行了研究。同時對嵌段雙接枝共聚物的動態力學性能與拉伸性能進行了研究,并就其所接枝鏈性質對材料的物理機械性能的影響進行了探討。

試驗部分

樣品準備

含有聚異戊二烯主鏈和聚苯乙烯接枝的三官能度和四官能度多接枝共聚物的合成參照Uhrig和Mays所述【3】。嵌段雙接枝共聚物的合成參照Velis和Hadjichristidis所述【9】,所研究的三官能度和四官能度多接枝共聚物的分子結構特征分別如表2和表3 所示,所研究的嵌段雙接枝共聚物的分子結構特征如表4所示。以非選擇性溶劑甲苯作溶劑,制備多接枝共聚物和嵌段雙接枝共聚物的溶液澆注薄膜。即將溶液在室溫狀態下緩慢蒸發7—14天,由于溶劑揮發從而得到聚合物膜。將該聚合物膜在120℃真空條件下干燥3天至恒定重量,所得聚合物膜的厚度約0.2~0.3 mm。

形態特征

采用JEOL 2000透射電鏡、200KV顯微鏡研究四官能度多接枝共聚物的透射電鏡、小角X光散射

表1 多接枝和嵌段雙接枝共聚物的分子結構

A:四官能度多接枝共聚物

B:三官能度多接枝共聚物

C:嵌段接枝共聚物 D:PS-PII10-PS

E:PSS5-PII10-PSSF:PS-PISI4-PS

形態學。超薄部分(<50nm)采用帶有鉆石的萊卡超薄切片機進行切除,其富含PBi的一相采用四氧化鋨進行染色。小角X光散射測試采用家庭自制三針孔瞄準系統,該系統裝有一臺Rigaku二維旋轉陽極發生器(Cu Kα 輻射,k=0.1542nm),一面多層鋨鏡和一臺MARCCD檢測器,該檢測器樣品至檢測器之間的距離為1581.7mm。測試的吸光度值進行了校正,測試的掃描背景在室溫下通過采用透射幾何學獲得。

動態機械分析(DMA)

采用DMA Q800型分析儀(TA儀器)完成動態機械分析(DMA)。采用拉伸模式,薄膜夾持工裝,試樣為20×8mm2的擠塑薄膜樣品。在-80℃-120℃的溫度范圍內以1.0rad/s的頻率和0.01%的應變幅進行溫度掃描測試。測定了拉伸彈性模量(E’),損耗模量(E’’)和阻尼因子(tanδ)與溫度的關系。

表2 四官能度多接枝共聚物的分子結構

材料 接枝點 分子量Mw(kg/mol)

MG-4-8.5 8.5 980 MG-4-6.2 6.2 730 MG-4-5.1 5.1 620 MG-4-4.2 4.2 526 MG-4-3.3 3.3 430

表3 三官能度多接枝共聚物的分子結構

材料 接枝點 分子量Mw(kg/mol)

MG-3-4.3 4.3 601

表4 嵌段接枝共聚物的分子結構

材料 wt %PS 分子量Mw(kg/mol)

PS-PISI4-PS 35 287 PS-PII10-PS

27.9

PSS5-PII10-PSS5

28.3

143

圖1 含有16%PS的四官能度多接枝共聚物的TEM圖

A:MG-4-8.5 B:MG-4-5.1

圖2 接枝點數量不同的多接枝共聚物的SAXS圖。圖中小圖是lq2與q圖

橫坐標:q(1/nm)縱坐標:l(a.u)

圖3 四官能度多接枝共聚物的DMA圖a)溫度-儲能模量(E’),b)溫度-損耗模量(E”)

橫坐標:溫度(℃)縱坐標:E’(MPa), E”(MPa)

流變學表征

采用ARES流變儀進行四官能度多接枝共聚物的流變特性測試(Rheometrics Scientific 公司,美國)。在40℃-100℃的溫度范圍內,在動態模式下,以頻率為函數進行測定,盤-盤的尺寸為8mm,間距約0.8mm。頻率ω在10-1和102rad/s間變化。應變幅在整個頻率范圍內保持2%。基于威廉姆斯-藍德爾-菲瑞(WLF)等式【10】,在T0=20℃的參考溫度下,通過引入一個轉移因子aT。在不同溫度下測定的數據采用時-溫疊加原則與簡約頻率繪制成疊加曲線。

拉伸測試

四官能度多接枝共聚物和BDG共聚物采用ZWICK1456萬能材料試驗機進行拉伸實驗,根據ISO 527(試樣形狀5A),拉伸速率為15mm/min。為了保證測試有好的統計學意義,每種材料準備5至6個啞鈴形狀的試樣。由于四官能度多接枝共聚物有限,拉伸實驗采用小啞鈴形狀的試樣,整個試樣的長度為20mm,拉伸速率為50mm/min。光學儀器測試得到的拉伸位移和應變可以用來評估小試樣的應變。

結果與討論

形態學表征:透射電鏡、小角X光散射

四官能度多接枝共聚物分子結構與分子參數分別如表1和表2 所示,樣品采用MG-n-β表示,其中n和β分別表示官能度交聯點和每條分子鏈的接枝點數量,所有介于MG-4-3.3 和MG-4-8.5的多接枝共聚物分子鏈中所含的聚苯乙烯重量百分比都差不多為16%。四官能度多接枝共聚物的形態結構分析采用透射電鏡完成,MG-4-3.3 和MG-4-8.5的多接枝共聚物的電鏡圖分別如圖1a和圖1b所示。圖中能明顯看出所研究的四官能度多接枝共聚物的微觀結構與處于解纏結狀態的無規線團十分相似。然而,能明顯看出該物質呈微相分離,即蠕蟲狀的聚苯乙烯(PS)微相分散在聚異戊二烯(PI)基體中。所觀察到物質的形態學結構與此前Gino研究小組的研究結果是一致的[11,12],Gino研究小組的研究結論為:四官能度多接枝共聚物含有體積比為9%的PS分散相且該分散相呈現出網狀結構。從圖1可以看出,隨著接枝度的增加,多接枝共聚物的有序結構逐漸趨于無序化。在先前的相關研究發現,對于PS相對濃度較寬(67至36%的體積比)的多接枝共聚物的形態結構與Milner等人[13]所預言的相圖是一致的。但是當該聚合物中PS含量較低,體積含量低于21%時,其實際形態結構與理論相圖所示是不盡相同的。同樣地,本研究得出一系列PS相對體積含量為16%多接枝共聚物,從MG-4-8.5至MG-4-3.3其中的PS相均呈現出柱狀分散在PI基體中。然而,所觀察到的形態結構與Milner等人所得到的結論是相矛盾的,相態結構的有序性與接枝度的大小有著更深層次的關系。形態學行為的上述差異主要歸因于PS與PI鏈段之間的相互排斥性。PS與PI鏈段之間的相互排斥性是很關鍵的,其控制PS與PI鏈段的伸縮強度并使其在形成很好的有序結構時處于彼此的微相區域中。為了預測Milner理論關于多接枝共聚物的形態結構,選擇含有PS和PI的A2B2(I2S2)星型聚合物作構造嵌段共聚物[11]。因此,當前的四官能度多接枝共聚物其結構為PS鏈段沿著PI主鏈有規則的排列,PS在各獨立接枝點(如在獨立I2S2星型嵌段)的含量相對于PS分布在整個鏈結構中的含量來說是一少部分。而且,隨著接枝點數量增加,PS含量在獨立接枝點所占的分數將大幅度減少。因此,PS重量百分含量為16%而接枝度變化范圍為3.3至8.5的多接枝聚合物,其相互排斥作用對于形成良好的有序結構具有更顯著的影響。隨著接枝點數量由3.3增加至8.5,這種相互排斥作用將變得更加顯著,并導致形成弱有序結構的趨勢增強。該四官能度多接枝共聚物的本體形態結構研究采用小角X光散射并將在下面的章節中具體討論。圖2所示為具有不同接枝點數量的四官能度多接枝共聚物的小角X光散射圖。從這些小角X光散射圖中可以看出,所有樣品均含有一個很強的主波峰并伴有一個較弱但是很寬的第二波峰。峰的分散特性與內部粒子的分散相關,粒子的分散起源于特殊形狀微區的不規整排列[12]。微區間的平均距離D從所觀察到的所有多接枝物的主峰位置計算得到。MG-4-3.3的微區間平均距離D為25nm并且該距離隨著接枝點數量的增加而線性增加。MG-4-8.5的微區間平均距離D為22.7nm。然而所有多接枝共聚物的有序狀態可與SAXS圖二次峰的特性相比對。為了更清楚地觀察弱的二次峰,繪制了Iq2 vs q曲線,如圖2內置圖所示。接枝點數量較低的多接枝共聚物(MG-4-3.3)的二次峰的強度比接枝點數量較多的多接枝共聚物(MG-4-8.5)要強。MG-4-3.3與MG-4-8.5相比,二次峰強度相對更強表明,多接枝共聚物在接枝點數量較低時具有更加有序的相分離結構。由此得出,鏈結構的接枝點的數量對多接枝共聚物的相行為具有重大影響。隨著每條分子鏈接枝點數量的增加,其形成有序形態結構的能力受阻,其原因為大量的鏈節點數量和高分子量使得其從動力學角度講受到限制[12]。

多接枝共聚物的動態熱機械特性

以儲能模量E′和損耗模量E“對溫度為函數,研究多接枝共聚物的儲能模量E′和損耗模量E”,結果如圖3所示。在-80℃至100℃的溫度范圍內,多接枝共聚物隨著鏈結構接枝點數量的增加其儲能模量

圖4 20℃下多接枝共聚物的疊加曲線

A)儲能模量與頻率關系B)損耗模量與頻率關系C)tanδ與頻率關系

圖5 四官能度多接枝共聚物的應力應變行為:接枝數量的影響

橫坐標:應變(%)縱坐標:應力(MPa)

圖6 四官能度多接枝共聚物分子鏈示意圖

圖7 三官能度多接枝共聚物的應力應變行為:交聯的影響

橫坐標:應變(%)縱坐標:應力(MPa)

相應地增加。其Tg-PI值對于所有在-40℃的DMA曲線具有顯著吸收峰的多接枝共聚物而言是部分相同的。該Tg-PI值與純PI的Tg值(約-75℃)相比,明顯向更高溫方向躍遷。其向高溫方向的躍遷表明PI主鏈中的PS鏈段對于PI的局部松弛具有相當大的影響。然而,PS相的玻璃化轉變溫度采用DSC進行分析得出(該處不做圖示說明),而Tg-PI則具有一個很寬溫度的區域,這是由于PI相中PS的質量百分含量僅為16%。由于所有樣品的重均分子量和PS的質量百分含量類似,PS相的Tg有望維持在一恒定值。PS的Tg值采用ALLEN-FOX方程理論計算得出并維持在89℃。PS相與PI相顯著的玻璃化溫度差異進一步確定了SAXS研究所得出的相關結論,即多接枝共聚物具有相分離結構,PS微相分散于PI基體中。分子結構接枝點數量的增加對聚合物儲能彈性模量E′有顯著的影響,隨著接枝點數量的增加,對柔性PI主鏈的約束越大,對PI主鏈的剛性約束將提升分子鏈的彈性。由此,隨著接枝點數量的增加,將使得聚合物在玻璃態和橡膠態的彈性模量均得以增加。

多接枝共聚物的流變學特性

所有多接枝共聚物的流變特性的研究均為了描述其接枝點數量與鏈段、分子鏈和端基松弛的關系。根據TTS原理對接枝點數量不同聚合物的儲能模量(G′)、損耗模量(G“)和損耗因子tanδ的疊合曲線繪制如圖4(a-c)所示。在寬頻率范圍內繪制的動態機械譜圖被分為三個區段,即玻璃態區域,鏈松弛區域和端基區域,該譜圖從高頻區域開始至低頻區域結束。疊合曲線通過疊合頻率掃描繪制而成,掃描溫度范圍高于Tg-PI但遠低于Tg-PS,所觀察的松弛過程在很大程度上取決于PI軟相。然而,由于PS相作為一硬性的塑料微相存在于軟PI基體中,且重均分子量(Mw)隨接枝點數量增加而增加,因此,PS微相和Mw對PI鏈的各種松弛的影響能夠從多接枝共聚物的疊合曲線上明顯觀察到。從疊合曲線可以看出,高頻狀態下在玻璃化區域,鏈段的松弛對接枝點數量的多少和Mw的變化十分敏感。然而,對于鏈的松弛,多接枝鏈結構對松弛過程的影響十分相當顯著。從圖4(b)可以看出,接枝點數量更多的多接枝共聚物其纏結平臺向低頻方向顯現出一輕微的延伸,纏結平臺的延伸歸因于松弛過程受阻,該阻力來源于聚合物的高Mw和高接枝點數量時結合區域范圍的擴大。在低頻范圍內,通過模量(G′,G”)坡度的變化量可以觀察到一條沒有終端的變化曲線。低頻區域反映了相分離結構所導致的額外松弛模式的存在。損耗因子(tanδ)的動態機械譜圖如圖4(c)所示。從tanδ的疊合曲線可以看出,具有較低數量接枝點的多接枝共聚物(MG-4-3.3)在鏈松弛和端基松弛上均表現出高的阻尼特性。然而隨著接枝點數量的增加,樣品表現出更好的回彈性和更低的損耗因子(tanδ)。之所以表現出高的阻尼因子,是因為低接枝點數多接枝共聚物具有高粘彈特性,同時也因為PI主鏈所受PS側鏈的約束相對較少,這種約束在高接枝點多接枝共聚物上表現更加突出。由于PI相所承受的PS接枝的約束相對更少,因此其周期能量分散更多,并在鏈段松弛機械譜圖上表現出更高的損耗因子tanδ。

圖8四官能度多接枝共聚物的Mooney-Rivlin配合參數:接枝數量的影響

PI橫坐標:PI主要分子量MW(kg/mol), 接枝點數量 縱坐標:C1和C2(MPa)

圖9三官能度多接枝共聚物的Mooney-Rivlin配合參數:接枝數量的影響 橫坐標:交聯劑量(kGr), 縱坐標:C1和C2(MPa)

力學性能

接枝點數量的影響

通過拉伸特性來表征四官能團多接枝共聚物的力學性能,如圖5所示。這些四官能團多接枝共聚物表現出良好的應力-應變特性:其斷裂伸長率超過1450%,該值遠高于普通商業化熱塑性彈性體(TPEs)的斷裂伸長率(Styroflex,650%, Kraton, 1080%)。從圖5可以看出,聚合物極限應力和應變值所接枝點數量的影響。然而,分子結構的整體分子量Mw對應力和應變值的影響被認為相當有限,原因在于TPEs從S-B-S到S-I-S三嵌段共聚物(該類高聚物具有近乎相同的PS wt%,和合理的分子量Mw,如約100kg/mol)通常表現出力學性能不受Mw的影響[1]。所研究的多接枝共聚物的Mw遠高于100kg/mol,因此其拉伸性能不受整體分子量Mw的影響。為進一步了解多接枝共聚物具有超彈性行為的原因,對多接枝共聚物分子結構與普通商業化熱塑性彈性體材料(三嵌段共聚物)的結構進行對比。

這些多接枝共聚物的分子結構示意圖如圖6所示。從應力-應變行為曲線可以看出,多接枝共聚物的超彈特性主要受主鏈結構的影響。從圖6可以看出,PS側鏈與PI主鏈通過共價鍵連接并聚集在一起形成微區。在室溫狀態下材料表現出超彈特性時,材料的PS 微相呈剛性和玻璃態并限制原本受PS微相的約束PI主鏈的移動。其中PS微相起到增強填料的作用并使其與PI主鏈緊密連接[8]。因此,對PS“填料”增長的直接控制可以PS對PI主鏈的鏈接點的數量的改變來實現。

PS微相與PI相之間的物理交聯度與鏈結構的接枝點數量多少成正比。因此,具有高接枝點的多接枝共聚物其PS微相與PI相之間的物理交聯度必將增大。如圖5所示的四官能團多接枝共聚物的應力-應變行為就應變而言可以氛圍兩個區域,分別為材料應變大于和小于750%的兩個區域,在伸長率較低時(應變小于750%),應力-應變曲線表現出相同的拉伸強度,上述結果表明,所有多接枝共聚物其PI基體中穿插的PS的重量百分含量均接近16%。更多地,PI鏈之間以及PI鏈與PS 微相之間的物理纏結在低形變量時對拉伸性能的影響起主導作用。然而在應變較高時(大于750%)材料的拉伸強隊隨著接枝點數量的增加而升高,物理纏結處于充分伸展狀態而化學交聯對材料的應力-應變行為起到主導作用。根據該理論,當網狀基體中的鏈大多處在相同長度并同樣伸展時,將實現材料機械性能的提高[14]。由于PS 支鏈排列規則并在交聯點之間的間距相同,可望形成一個近乎理想的網狀結構,該結構各連接點之間PI鏈的長度相同。其次,在高接枝點狀況下,PS與PI間的化學連接點相當于化學交聯并且隨著接枝點數量的增加化學交聯的密度顯著增加。由此,高度交聯的聚合物網絡結構其PI鏈長是相同的,通過允許高度延伸鏈的滑移和保留整個網絡結構的拉伸強度,使得PI鏈不均勻的應力得以重新分配以獲得高應變。如圖5所示,多接枝共聚物MG-4-3.3在應變為1050%時斷裂,該值比MG-4-8.5的斷裂伸長率低了400%。由于MG-4-3.3在軟的PI鏈上的交聯連接點數量較少,因此其網絡結構在相對較低的極限應力和應變下即破壞。隨著接枝點數量的增加,PI與PS相之間的化學交聯加強,進而影響到極限應力和應變均線性增大。因此,軟相的化學交聯對提升斷裂拉伸強度是至關重要的。在接下來的章節中,三官能團多接枝共聚物的機械性能將得以討論,并通過電子束幅照選擇性地交聯PI相來提高聚合物的化學交聯度。

圖10 嵌段雙接枝共聚物的DMA曲線

A)儲能模量與溫度關系

B)tanδ與溫度關系

交聯劑量的影響

以PI相中PS重量百分數為6%且接枝點數為4.3的三官能度交聯PI相多接枝共聚物為研究對象,在不同交聯劑量下,通過電子束幅照方式選擇性地對其進行交聯,并研究其應力-應變行為。聚合物分子結構和分子參數分別列如表中如表1(b)和表3所示。主鏈結構中PS重量百分含量為6%的三官能度多接枝共聚物具有高應變能力,其斷裂伸長率為3200%。如前期研究預測,通過提高PI相中的化學交聯密度,從應變曲線的前段即可明顯看到聚合物的機械性能提高(圖7所示)。當交聯劑量為50KGr時,聚合物的極限應力和應變值均增加,然而隨著交聯劑量的進一步加大,其斷裂伸長率反而下降,在交聯劑量較低(50KGr)時聚合物應力-應變行為有所改進的結果與Bueche理論是一致的[15],該理論闡明,在填充彈性體中,當填料與彈性體網絡緊密結合時,通過(1)彈性鏈形變過程中被破壞時借由填料而使得應力重新分配,(2)吸收填料鏈斷裂時釋放的能量,使材料的拉伸強度提高。在幅照劑量為0KGr狀態下,多接枝共聚物在斷裂時具有高應變值,該特性源于與PI主鏈共價相連的PS微區應力的重新分配。另一方面,在交聯劑量為50KGr下使PI相交聯,多接枝共聚物的交聯密度有望達到最大值,就其原因為超過該劑量,聚合物材料變得剛性而其斷裂時的應變大幅度降低。如示材料性能的差異歸因于材料的降解或分子鏈的裂解,這些情況通常出現在高交聯劑量的情況下[16]。然而,本文對材料分子鏈的裂解和降解不做討論。

在飽和狀態下,交聯密度的提高導致PS微區更加緊密地存在于PI交聯網絡中,上述特點使得材料在高延伸狀態下PS微區的流動性降低。PS微區與交聯彈性體網絡的緊密黏結使得兩相共同參與形變過程和促使形變過程應力的重新分配,并最終導致材料拉伸強度增加。由此,通過增加PI相的化學交聯密度使得材料在高伸展狀態下的承載能力也相應地增加。

應力-應變曲線模擬

采用橡膠Mooley-Rivilin模型模擬四官能團多接枝共聚物與三官能團多接枝共聚物的拉伸行為。實驗表明,化學與物理交聯度之比(C1/C2)是解釋材料拉伸行為的關鍵因素。圖8可以看出,四官能團多接枝共聚物的接枝點數量和分子量Mw分別對化學與物理纏結模量C1和C2的影響。模量根據圖5所示的四官能團多接枝共聚物的拉伸性能推算得到,其中拉伸性能相關數值通過將PS相作為分散相,采用橡膠彈性Mooney-Rivlin進行模擬。隨著主鏈結構接枝點數量的增加,聚合物結構的化學模量名義上增加。接枝點數量小于5時,C2隨接枝點數量的增加而增加,之后隨著接枝點數量的增加,C2反而呈現下降趨勢。C1隨著接枝點數量增加而逐漸增加的特性歸因于PI主鏈與PS微區之間的化學交聯數量的增加。另一方面,在接枝點數量較低時(小于5),纏結效應對C2值增加的影響是顯著。然而在主鏈接枝點數量大于5時,高的接枝點數量使得物理纏結(C2)對機械性能的影響反而減弱。從圖5與圖8可以看出,通過采用增加化學交聯模量C1的方法,可以提高材料的機械性能,如通過增加更多的化學交聯點的數量,材料的應力-應變行為進一步改進。正如預測的,圖7中能明顯看出采用電子束交聯三官能團多接枝共聚物對提高其應力-應變行為的影響。電子束幅照導致交聯數量的增加,這一結果通過將應力-應變曲線與Mooney-Rivlin模擬進行比較和圖9所示合適的C1和C2值而得以校正。隨著C2的增加可以看出化學交聯模量C1的線性增加。隨交聯劑量增加而使C1增加的結果與本文之前的預料是相符合的。然而隨著PI網絡結構的交聯密度的增加,纏結效應(C2)對拉伸性能的影響減弱,原因在于高交聯度使得材料網絡結構的硬度增加。研究結果更深層次地表明,物理纏結對機械性能影響的大小將通過提高多接枝共聚物交聯密度來增加硬度的方法而減弱。由此,物理纏結和化學交聯對多接枝共聚物所具備的超彈特性有著重大的影響。

嵌段雙接枝共聚物

嵌段雙接枝共聚物的分子結構如表1(c,d,e)所示,分子參數如表3所示。其形態學和機械性能最早由朱等人[17]進行研究。樣品根據三嵌段主鏈命名為PS-PIYX-PS, 其中的上下標(x,y)分別表示三嵌段主鏈接枝數和接枝類型。通過改變分子結構和分子參數本本對三種嵌段雙接枝共聚物進行了研究.第一類嵌段雙接枝共聚物其中間嵌段為PI,并在10個連接點上接枝上PI鏈段(PS-PIPI10-PS), 第而類嵌段雙接枝共聚物其主鏈SIS的兩PS端鏈的5個連接點分別接枝上PS鏈段,且與第一類嵌段雙接枝共聚物一樣其中間嵌段PI在10個連接點上接枝上PI鏈段(PS 55-PIPI10-PS 55)。第三類嵌段雙接枝共聚物

SI的主鏈為SIS且在4個連接點上接枝上一個而嵌段共聚物鏈段(PS-PI4-PS)。這些嵌段雙接枝共聚物采用DMA與拉伸測試進行表征(如圖10,11)。DMA圖中,所研究的嵌段雙接枝共聚物以儲能模量E’與損耗因子tanδ對溫度的函數繪圖如圖10所示。所有的嵌段雙接枝共聚物在-40℃時均有一玻璃化轉變溫度Tg峰,該峰歸因于富含PI相的玻璃化轉變行為。峰強度的變化進一步表明嵌段雙接枝網絡異相間相互作用的大小。主鏈含有二嵌段支鏈的嵌段雙接枝共聚物顯現出一高模量橡膠態平臺,然而其他嵌段雙接枝共聚物在Tg-PI之上則相當弱,在工作溫度范圍內PS-PISI4-PS的DMA圖上所觀察到的高模量平臺對其拉伸行為有相當大的影響。采用應力-應變行為表征的嵌段雙接枝共聚物的機械性能如圖11所示。與其他嵌段雙接枝共聚物相比,PS-PISI4-PS表現出更加突出的機械性能(高斷裂伸長率和斷裂拉伸強度)。PS-PISI6-PS嵌段雙接枝共聚物的超彈特性能通過在分子結構中引入二嵌段支鏈而進一步提高。二嵌段支鏈接枝PS-PISI6-PS的排斥焓(作用)對三嵌段主鏈結構硬度大小具有很大的影響。二嵌段支鏈與三嵌段主鏈之間的焓與熵作用對異相之間相容性具有相當大的影響。這些相互作用對聚合物的物理和機械性能具有影響,為后續詳細研究提供了空間(圖10和圖11)。通過將嵌段雙接枝共聚物的分子參數與表2-4所列多接枝共聚物進行對比,可以得出嵌段雙接枝共聚物具有相對較小的分子量Mw。然而,嵌段雙接枝共聚物PS-PISI4-PS與多接枝共聚物具有相近的機械性能。由此得出,分子量Mw對接枝共聚物的機械性能具有重大影響,但對多接枝共聚物而言,分子結構和組成重量分數被認為是提升其機械性能最關鍵的因素。對這些嵌段接枝共聚物物理和機械性能的研究工作仍在進行當中。

圖11 嵌段雙接枝共聚物的應力應變曲線:結構影響 橫坐標:應變(%)縱坐標:應力(MPa)

結論

本文對新的熱塑性彈性體,多接枝共聚物和嵌段雙接枝共聚物進行了研究。分子鏈中PI主鏈接枝點數量的增加和選擇性交聯對提升多接枝共聚物的機械性能具有重要影響。四官能度多接枝共聚物的流變學研究表明,材料具有高接枝點數量時表現出更長的松弛時間。另一方面,多接枝共聚物在具有低接枝點數時表現出高的阻尼因子tanδ。四官能度多接枝共聚物的應力-應變行為研究表明,PS與PI相之間的化學連接對材料的機械性能起到至關重要的控制作用。通過PI主鏈上PS接枝點的數量,材料的拉伸性能得以提升。從Mooney-Rivlin橡膠彈性模型推出的參數C1 和C2更進一步確定了接枝點數量對控制應力-應變行為的重大影響作用。對多接枝共聚物化學交聯的直接控制可通過采用電子束幅照技術對PI相的選擇交聯而達到。四官能度多接枝共聚物的PS微區對PI相的交聯起到強化作用,其結果是提高了PI相之間的化學交聯并進而提升PS與PI相之間的物理纏結作用。具有雙嵌段臂的嵌段接枝共聚物表現出超彈特性。多接枝共聚物與嵌段雙接枝共聚物力學性能的對比研究表明聚合物的整體分子量對材料的力學性能的影響并非最重要的。

第四篇:未來掌握在自己手中

未來掌握在自己手中

古人說過:“不積跬步,無以到千,不積小流,無以成江河。”我要為實現職業目標走好每一步,努力進步一小點,以成就我命運的改變。向往成功,對自己的未來做好準確的定位,有計劃地合理安排未來,命運掌握在自己手中,想要成功就要努力的去爭取。于是我在這里暢談一下自己的職業生涯規劃。

一、自我分析:]

我的興趣:我喜歡聽音樂,喜歡聽《我的世界》這首歌;喜歡看小說,看電視娛樂,上網……

我的性格:活潑開朗,溫和,做事有時候不夠耐心,細心,我知道粗心是做財務的一大忌,所以一定要在今后的學習,生活以及工作中不斷改善。

我的職業價值觀:為社會服務,為人類創造幸福。

我的優勢:對工作適應能力強,為人誠實,守信用,有團體協作精神。

我的劣勢:自卑,信心不足,有時候很沖動,任性,不太會說話。

二、環境分析:

我的家庭情況:我的家鄉在廣西橫縣百合鎮。家庭成員:爸爸。媽媽、哥哥。因為家庭經濟重要條件不好,經濟資金不足,困難,父母不得已在我很小的時候就出到外面打工了,工作很幸苦,一年才能見到父母幾次,父母這么努力地,拼命地工作掙錢,為的就是養這個家,讓這個家能過上好一點的生活,還有供我和哥哥讀書,所以我一定要學

好專業知識,報答爸爸媽媽,讓他們不要像現在這么辛苦了。

專業行業發展情況:如今社會上有多種多樣的行業,而每個行業都小涉及到會計,會計人才需求很大,所以說會計行業前途一片光明。

三、發展階段劃分及措施

近期目標(在校期間)

我要珍惜在校學習大好時光,這是一個很重要的時期,趁現在還有兩年時間在學校學習,所以一定要嚴格要求自己,把會計基礎知識和專業技能學好。在這兩年的日子里,我作了以下規劃:

1、初步了解自己的專業和就業情況。課外時間多練打珠算,點鈔基本技能等,學習基礎會計和稅收等,專業課文,掌握專業知識和技能。從個人興趣愛好、思維方式、結構等多方面進行全面綜合,不斷完善自己。

2、積極參加學校活動,增加交流技巧,提高人際溝通方式,提高自己的組織能力和交流能力,為畢業求職面試練好兵。

3、努力練習電腦打字,五筆、拼音等。提高自己的數字和文字錄入速度。

中期目標“(1-3年)

剛走出校門,一切都是新鮮的,一切都是陌生的,學生時的豪情和對美好未來的憧憬會造成很大的失落感。畢竟,一個真正的職業人需要更全面的打造,需要重新認識社會、認識職業、適應工作。這也是一個很重要的時期,這三年的工作,是基礎,是認識社會的第一步,正確的心態,務實的學習總結、良好的習慣。

這三年的時間,著重放在基礎工作的夯實的學習、工作、生活的習慣,培養自己的人脈意識,學會有效的溝通,培養自己的職業人意識,這些基礎知識都是對以后進一步發展具有決定性作用的,這也是實現從一個學生到職業人的轉變的重要條件。

3、就業方向:會計學師事務所,各單位的會計人員,從事一些非會計的工作崗位的會計人員。畢業第一年:1養成早睡早起的習慣,爭取時間來學習和工作。2在這段時期里,盡量去一些中小企業找一份合適的工作就安定下來積極地做,主動的去了解公司的整個業務流程,主要了解整個會計實務的操作原理。工資要求并不多,能保證吃信就行了。

3、還要不停的學習會計相關的迂腐知識。例如金碟,用友,稅務會計方面等。畢業第二年:1:這個時期一般都有了經驗,對于會計來說是比較有利嗎?所以這段時間我會提高自己的工資要求,一是要求原單位加工資;二是跳曹,但不能頻繁跳槽,對于想做會計主管是不得的。選好一間公司就安定下來,專心工作。2這段時間來準備,以保證能夠一次性通過三門。在畢業的第一年的時候,努力養成早起的習慣,這樣可以爭取時間來備考。畢業第三、第四:這段時間要正式參加中級會計職稱考試了,力爭一次性通過考試。盡量減少不必要的娛樂生活,集中一切物力財力精力來考試。計劃固然好,但更重要的,在于其具體實踐并取得成效。任何目標,只說不做到頭來都會是一場空。然而,現實是未知多變的同,定出的目標計劃隨時都可能遭遇問題,所以

要求要清醒的頭腦。

4結語:每個人心中都有一座山峰,雕刻著理想,信念,追求、抱負;每個人心中都有一片森林,承載著收獲、芬芳,失意、磨礪。一個人,若要獲得成功,必須拿出勇氣,付出努力未來,要靠自己去打拼!

第五篇:未來掌握在自己手中

大四的生活即將結束,我感謝這么多年陪伴我的每個人,謝謝他們的存在,謝謝他們教會了我怎樣成長,站在青春的尾巴上,我努力完善自己,只為到社會上不被淘汰,有一席之地可以駐足!

我是個女生,卻有一顆男人的心,我不向往安居的生活,平平淡淡,我喜歡的是刺激,是挑戰,是能有個不一樣的青春,等我老了,能告訴我的后代,曾經的我輝煌過,落魄過,可是青春沒有遺憾過!加油吧,趁著年輕,努力奮斗,能有一個不一樣的未來!

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