第一篇：化工生產(chǎn)中生產(chǎn)參數(shù)的影響

化工生產(chǎn)中生產(chǎn)參數(shù)的影響

姓名：楊路娟專業(yè)：應(yīng)用化工技術(shù)學號：20110931081034 控制化工工藝參數(shù)，即控制反應(yīng)溫度、壓力，控制投料的速度、配比、順序以及原材料的純度和副反應(yīng)等。工藝參數(shù)失控，不但破壞了平穩(wěn)的生產(chǎn)過程，還常常是導致火災爆炸事故的“禍根”之一，所以嚴格控制工藝參數(shù)，使之處于安全限度內(nèi)，是化工裝置防止發(fā)生火災爆炸事故的根本措施之一。

1、溫度失控

溫度是石化生產(chǎn)中主要控制參數(shù)。準確控制反應(yīng)溫度不但對保證產(chǎn)品質(zhì)量、降低能耗由重要意義，也是防火防爆所必需的。溫度過高，可能引起反應(yīng)失控發(fā)生沖料或爆炸；也可能引起反應(yīng)物分解燃燒、爆炸。溫度過低還可能是某些物料凍結(jié)，造成管路堵塞或破裂，致使易燃物泄漏引起燃燒、爆炸。

從以下三個方面采取相應(yīng)措施。

1有效去除反應(yīng)熱，防止超高溫。2正確選用傳熱介質(zhì)。3防止攪拌中斷。

2、壓力控制

壓力是化工生產(chǎn)的基本參數(shù)之一。在化工生產(chǎn)中，有許多反應(yīng)需要在一定壓力下才能進行，或者需要用假牙的方法來加快反應(yīng)速度，提高效率。因此，加壓操作在化工生產(chǎn)中普遍采用，所使用的塔、釜、器、罐等大部分是壓力容器。超壓也是造成火災爆炸事故的重要 原因之一。

因此，為了確保安全生產(chǎn)，不因壓力失控造成事故，除了要求受壓系統(tǒng)中的所有設(shè)備、管道必須按照設(shè)計要求，保證其耐壓強度、氣密性。

3、進料控制

①進料速度；對于放熱反應(yīng)，進料速度不能超過設(shè)備的散熱能力，否則物料溫度將會急劇升高，引起物料的分解，有可能造成爆炸事故。進料速度過低，部分物料可能因溫度過低，反應(yīng)不完全而積聚。

②進料溫度；進料溫度過高，可能造成反應(yīng)失控而發(fā)生事故；進料溫度過低，情況與進料速度過低相似。

4、控制原料純度

許多化學反應(yīng)，由于反應(yīng)物種危險雜質(zhì)的增加導致副反應(yīng)、過反應(yīng)的發(fā)生而引起燃燒、爆炸。

①原料中某種雜質(zhì)含量過高，生產(chǎn)過程中易發(fā)生燃燒爆炸。如生產(chǎn)乙炔是要求電石中含磷量不超過0.08%，因為磷（即磷化鈣）遇水后生成磷化氫，它與空氣燃燒，可導致乙炔-空氣混合氣爆炸。

②循環(huán)使用的反應(yīng)原料氣體，如果其中有害雜質(zhì)氣體不清除干凈，在循環(huán)過程中就會越積越多，最終導致爆炸。如空分裝置中液氧中的有害物（烴）含量過高，就會引起爆炸。這需要在工藝上采取措施，如在循環(huán)使用前將有害雜質(zhì)吸收清除或?qū)⒉糠址磻?yīng)氣體放空，以及加強監(jiān)測等，以保證有害雜質(zhì)氣體含量不超過標準。

有時為了防止某些有害雜質(zhì)的存在引起事故，還可采用穩(wěn)定劑的辦法。

需要說明的是，溫度、壓力、進料量與進料溫度、原料純度等工藝參數(shù)，甚至是一些看起來“較不重要”的工藝參數(shù)都是相互影響的，有時是“牽一發(fā)而動全身”，所以對任何一項工藝參數(shù)都要認真對待，不能“掉以輕心”。

第二篇：化工生產(chǎn)禁令

化 工 生 產(chǎn) 禁 令

生產(chǎn)廠區(qū)十四個不準

一、加強明火管理，廠區(qū)內(nèi)不準吸煙。

二、生產(chǎn)區(qū)內(nèi)，不準未成年人進入。

三、上班時間，不準睡覺、干私活、離崗和干與生產(chǎn)無關(guān)的事。

四、在班前、班上不準喝酒。

五、不準使用汽油等易燃液體擦洗設(shè)備、用具和衣服。

六、不按規(guī)定穿戴勞動保護用品，不準進入生產(chǎn)崗位。

七、安全裝置不齊全的設(shè)備不準使用。

八、不是自己分管的設(shè)備、工具不準動用。

九、檢修設(shè)備時安全措施不落實，不準開始檢修。

十、停機檢修后的設(shè)備，未經(jīng)徹底檢查，不準啟用。

十一、未辦高處作業(yè)證，不系安全帶，腳手架、跳板不牢，不準登高作業(yè)。

十二、石棉瓦上不固定好跳板，不準作業(yè)。

十三、未安裝觸電保安器的移動式電動工具，不準使用。

十四、未取得安全作業(yè)證的職工，不準獨立作業(yè)；特殊工種職工，未經(jīng)取證，不準作業(yè)。

操作工的六嚴格

一、嚴格執(zhí)行交接班制。

二、嚴格進行巡回檢查。

三、嚴格控制工藝指標。

四、嚴格執(zhí)行操作法（票）。

五、嚴格遵守勞動紀律。

六、嚴格執(zhí)行安全規(guī)定。

動火作業(yè)六大禁令

一、動火證未經(jīng)批準，嚴禁動火。

二、不與產(chǎn)生系統(tǒng)可靠隔絕，禁止動火。

三、不清洗，置換不合格，禁止動火。

四、不消除周圍易燃物，禁止動火。

五、不按時作動火分析，禁止動火。

六、沒有消防措施，禁止動火。

進入容器、設(shè)備的八個必須

一、必須申請、辦證，并得到批準。

二、必須進行安全隔絕。

三、必須切斷動力電，并使用安全燈具。

四、必須進行置換、通風。

五、必須按時間要求進行安全分析。

六、必須穿載規(guī)定的防護用具。

七、必須有人在容器外監(jiān)護，并堅守崗位。

八、必須有搶救后備措施。

機動車輛七大禁令

一、嚴禁無證、無令開車。

二、嚴禁酒后開車。

三、嚴禁超速行車和空檔溜車。

四、嚴禁帶病行車。

五、嚴禁人貨混載行車。

六、嚴禁超標裝載行車。

七、嚴禁無阻火器車輛進入禁火區(qū)。

河北珈奧甘油化工有限公司二0一0年十一月十八日

第三篇：化工生產(chǎn)不能

化工生產(chǎn)不能“想當然”

崗位操作工在例行交接班檢查中, 發(fā)現(xiàn)該崗位運行設(shè)備與交接班日志中的記錄不符, 卻沒有追問交接班人員什么原因, 接班后也沒有與相關(guān)崗位聯(lián)系、了解生產(chǎn)情況, 而是“想當然”地認為是后工序已經(jīng)停止生產(chǎn), 沒有及時采取補救措施, 從而導致后工序的生產(chǎn)條件不斷惡化, 不但使產(chǎn)品質(zhì)量受到嚴重影響, 而且致使關(guān)鍵設(shè)備也受到一定程度的腐蝕, 最終釀成一起因作業(yè)人員主觀意識偏差造成的責任事故發(fā)生。

從這件事故, 我們不難看出,“想當然”的苛疾頑癥在化工生產(chǎn)與檢修過程中屢見不鮮: 動火作業(yè), 未經(jīng)取樣分析便“想當然”地斷定清洗置換已合格;電氣作業(yè), 未經(jīng)查驗證實便“想當然”地認為已經(jīng)拉閘斷電;入罐作業(yè), 未經(jīng)申請審批便“想當然”地相信絕對不會出事;更有登高不系安全帶、檢修不戴安全帽、車工操作戴手套、女工長發(fā)不入帽, 等等。此類現(xiàn)象層出不窮、不勝枚舉, 究其原因就是這些違章者抱著“想當然”的潛意識, 認為事故不可能降臨到自己頭上, 故而冒險蠻干且肆無忌憚。尤其是那些心存僥幸且未吃過苦頭的人員, 更是根深蒂固地“想當然”, 他們甚至把這些不安全行為當成經(jīng)驗四處炫耀, 而不是視為違章予以改正。

“船到江心補漏遲, 事故臨頭后悔晚”。一處處目不忍睹的事故現(xiàn)場, 一幕幕血淋淋的人間慘劇, 無時不在為我們敲響警鐘: 無論是在生產(chǎn)抑或是在檢修過程中, 我們的各項作業(yè)都必須嚴格遵守相關(guān)的安全技術(shù)規(guī)程。按照程序辦理作業(yè)票證, 按照要求落實防范措施, 遵循科學規(guī)律, 徹底糾正這種“想當然”的思想。只有這樣,才能保證生產(chǎn)正常穩(wěn)定、檢修順利平安

第四篇：化工生產(chǎn)中三廢的治理

氯堿生產(chǎn)中三廢的治理

摘要 介紹了氯堿行業(yè)生產(chǎn)中廢水、廢氣、廢渣的治理及綜合利用采用的新工藝。關(guān)鍵字 氯堿；廢氣；廢水；廢渣；治理。前言

氯堿，即氯堿工業(yè)，也指使用飽和食鹽水制氯氣氫氣燒堿的方法。工業(yè)上用電解飽和NaCl溶液的方法來制取NaOH、Cl2和H2，并以它們?yōu)樵仙a(chǎn)一系列化工產(chǎn)品，稱為氯堿工業(yè)。氯堿工業(yè)是最基本的化學工業(yè)之一，它的產(chǎn)品除應(yīng)用于化學工業(yè)本身外，還廣泛應(yīng)用于輕工業(yè)、紡織工業(yè)、冶金工業(yè)、石油化學工業(yè)以及公用事業(yè)。

氯堿工業(yè)是化學工業(yè)的一個重要組成部分，是生產(chǎn)基本化工原料的行業(yè)。近年來，中國氯堿工業(yè)迅速發(fā)展，原有氯堿企業(yè)紛紛擴大了生產(chǎn)能力，一些新的企業(yè)也相繼投產(chǎn)，產(chǎn)能快速提升，氯堿工業(yè)呈現(xiàn)出加速向規(guī)模化，高技術(shù)含量方面發(fā)展的態(tài)勢。中國氯堿工業(yè)在產(chǎn)能迅速提升的同時，技術(shù)也獲得了長足發(fā)展，規(guī)模化裝置增多，裝置技術(shù)水平提高，中國氯堿工業(yè)呈規(guī)?；⒏呒夹g(shù)化發(fā)展態(tài)勢。氯堿行業(yè)為國民經(jīng)濟發(fā)展做出了重要貢獻。同時，氯堿行業(yè)對環(huán)境污染也是比較大的。每年氯堿行業(yè)排放三廢數(shù)量大，污染物多，其中工業(yè)廢水年排放7200萬~80000萬t，廢氣排放600億~700億m3，廢渣160萬~200萬t。全國化學工業(yè)每年排放廢水60億m3，廢氣7000億m3，廢渣3500萬t，氯堿行業(yè)年排放總量約占全國化學工業(yè)排放總量比例分別為:廢水占1.2%~1.3%，廢氣占8.6%-10%，廢渣占4.6%~5.7%。由此可以看出，氯堿行業(yè)產(chǎn)生“三廢”廢氣量最大，其次是廢水和廢渣?！叭龔U”種類包括:重金屬、有機氯化物、硫化物、氯化物、酚類、油類及放射性物質(zhì)等等。因此應(yīng)加大對廢氣和廢水治理力度，逐步采用清潔生產(chǎn)，把三廢消除在生產(chǎn)過程中，搞綜合利用，變廢為寶，變“三廢”為資源，做到社會環(huán)境和經(jīng)濟效益的統(tǒng)一。

一、廢水治理

氯堿生產(chǎn)中廢水主要來源于工藝廢水，如鹽水凈化、電解系統(tǒng)、氯氫處理系統(tǒng)、燒堿蒸發(fā)廢水、PVC含酸廢水、有機氯產(chǎn)品含酸廢水、乙炔發(fā)生電石灰廢水、電站水凈化產(chǎn)生廢水等等。這些廢水大部分是酸性水，含有各種污染物，鹽分高、懸浮物高、COD高，個別有異味，排人水體后集中處理不但數(shù)量大，難度也很大，污染環(huán)境，腐蝕設(shè)備、管道。根據(jù)各廠經(jīng)驗，分別將各種產(chǎn)品產(chǎn)生的廢水針對各種污染物種類，采取不同的處理方法，將其解決在某一工藝過程中。高濃度廢水綜合利用回收有價值的可作為產(chǎn)品和半成品，可變廢為寶，取得較好的經(jīng)濟和環(huán)境效益。廢水治理各廠都有自己好的經(jīng)驗，大致包括:酸性廢水治理、PVC含汞廢水治理、過氯乙烯和氯苯廢水治理、含三氯乙醛廢水治理、含酚廢水治理、含硫廢水治理、氯水綜合利用，含有機氯廢水治理等。1.1生產(chǎn)過程中全部堿性廢水回收利用

燒堿蒸發(fā)中大量的冷凝水，已實現(xiàn)了閉路冷卻，再循環(huán)利用。在此基礎(chǔ)上實現(xiàn)了燒堿生產(chǎn)廢水的零排放。其中有:①吸附工段，沖網(wǎng)、沖地面、真空泵排水等含懸浮物的堿性廢水，采用濾池過濾后清液全部回收循環(huán)使用，廢石棉絨定期清池集中處理，實現(xiàn)吸附工段廢水零排放。②蒸發(fā)和鹽水工段下水回收。各類泵冷卻水、42%堿二段冷卻器回收、離心機冷卻水、42%堿熱水槽溢流水等，這些水引人貯槽，用泵送人水封槽，再進人堿性循環(huán)水系統(tǒng)。③氯乙烯堿洗廢水回收。氯乙烯堿洗塔置換時，廢堿液利用堿循環(huán)泵打入電石渣濃縮池，濃縮壓濾處理后作為發(fā)生器的補充水。1.2酸性廢水治理

氯堿生產(chǎn)中酸性廢水主要來自離子膜樹脂塔再生酸性水，電站水處理磺化酶再生水及氯產(chǎn)品洗水，廢氣塔吸收水等。近幾年浙江善高化工有限公司，北京二化股份有限公司等利用5~8mm的石灰石中和酸性水，并建立了大型廢水處理裝置，多年運行狀況良好，廢水處理后pH值(6~9)合格率100% 1.3 PVC生產(chǎn)中含汞廢水治理

氯乙烯單體是乙炔和氯化氫在轉(zhuǎn)化器內(nèi)通過觸媒HgC12轉(zhuǎn)化而生成的，觸媒在使用一段時間之后轉(zhuǎn)化率下降就得更新，更換觸媒用水環(huán)泵抽出就產(chǎn)生了含汞廢水，汞濃度在20mg/L左右，水質(zhì)為黑色，使車間外排污水含汞嚴重超標(標準0.05mg/L)。為徹底解決汞污染，天津化工廠投資35萬元實現(xiàn)了抽觸媒含汞廢水閉路循環(huán)。

處理方法:將抽觸媒污水集中沉降池，與其它含汞水混合一起處理。先加人一定量明礬溶液助沉并在沉降池內(nèi)停留一段時間，上清液通過鋸沫過濾器除去雜質(zhì)和大部分汞，再經(jīng)過活性炭過濾器吸附把關(guān)，處理后的廢水返回到真空泵循環(huán)使用，處理后的廢水含汞達0.03~0.05mg/L，實現(xiàn)含汞廢水不外排，鋸沫集中送汞礦處理。

1.4含氯乙烯廢水回收

氯乙烯氣柜水封、機前冷卻器、分水槽、尾氣冷凝器、全凝器、單體貯槽及汽提冷凝水在生產(chǎn)中均間斷有廢水排放，這部分廢水含氯乙烯約為0.15%，直接排放造成下水COD超標以及存在消防隱患。治理措施為設(shè)槽匯集，集中送至廢水汽提貯槽，定期開廢水汽提塔回收氯乙烯后排放。1.5含酚廢水治理

含酚廢水產(chǎn)生來源主要是苯酚生產(chǎn)過程中稀酸酸化、酚化和蒸餾殘渣水，地面散水等。治理方法是用煤油N-503混合液進行噴射萃取，尾部用活性炭吸附，最后生化處理。具體方法是將30%N-503煤油溶劑為萃取劑，噴射萃取高濃度含酚廢水。本技術(shù)利用高速噴射形成湍流狀態(tài)然后靜置利用比重差分離，一次性萃取效率可達99%。萃取后含酚廢水含酚300~400mg/L，再生化處理。萃取劑再生返回循環(huán)系統(tǒng)再利用。運行比較好的是錦西化工總廠，可以達到排放標準。

二、廢氣的治理

2.1鍋爐、爐窯煙道氣SO2治理 2.1.1濕法脫硫

即目前國內(nèi)較先進的“煙囪組合型簡易濕式脫硫裝置”，由日本三菱重工業(yè)株式會社承擔設(shè)計，提供主體設(shè)備，由日本政府無償援助3套，都用在氯堿行業(yè)，山東濰坊亞星集團公司、廣西南寧化工集團和四川長壽化工總廠，其中濰坊亞星集團的運行較好，脫硫效率可達82.4%(一般在70%左右)。使用的脫硫劑是生產(chǎn)PvC副產(chǎn)電石渣漿，因是簡易脫硫法，產(chǎn)物硫酸鈣未做處理，水泥廠做填料?，F(xiàn)在僅此三家，因造價高還未全面推廣。2.1.2浙江大學開發(fā)研制雙堿脫硫法

即用氫氧化鈉和氫氧化鈣作為脫硫劑吸收SO2，其生成物為亞硫酸鈉和亞硫酸鈣，在水中水解后逐步由鈣鹽代替。脫硫除塵同時在花崗巖砌筑塔內(nèi)進行，脫硫劑定期加入循環(huán)使用，將吸收煙塵隨循環(huán)吸收液一起排人沉降池沉降，上清液循環(huán)，沉渣做磚用材料，兩塔串聯(lián)使用除塵效率達95%以上，除塵渣煤灰可利用。脫硫效率達70%，該技術(shù)造價低，運行費用低。2.1.3按脫硫法

原理是采用50%甲基二乙酸胺(MEDA)來脫硫，運行能耗低，50:脫除率高，效果好。此技術(shù)由美國道化學公司和加拿大的TurbOSoulc公司合作研究開發(fā)，脫硫系統(tǒng)包括特定的胺與亞硫酸氣反應(yīng)，加熱分離成有用的50:和可回收的胺。與一般方法相比生成物大為減少，后處理方便易行。此公司技術(shù)目前只在亞洲國家、印度、韓國和澳大利亞使用。今后美國將此技術(shù)與中方合作，擴大應(yīng)用范圍來解決中國的脫硫間題。2.2生產(chǎn)工藝廢氣治理

氯堿行業(yè)排放工藝廢氣一般都含有氯化氫、氯氣、硫化氫及有機氯化物，VCM單體，硫醇類，對大氣產(chǎn)生污染，有些嚴重超標，是群眾較敏感的問題。如氯堿廠突然跑氯事故已經(jīng)在很多廠家發(fā)生過，教訓深刻應(yīng)引起高度重視，有些氯堿廠把輸送氯氣系統(tǒng)與電解系統(tǒng)連鎖，直流交流互相連鎖，這樣保證電解槽不外溢氯氣。

2.2.1含氯度氣、含氯化氮度氣治理

鹽酸包裝往往產(chǎn)生大量含HCl廢氣，造成車間環(huán)境污染，又腐蝕設(shè)備，廣州化工廠和天津化工廠用噴射泵抽真空水吸收的辦法將HCI做成稀鹽酸，供周圍用戶使用，深受用戶歡迎。

2.2.2氯乙烯精餾尾氣活性炭吸附回收氯乙烯

我國以電石法生產(chǎn)PVC的生產(chǎn)工藝水平低，廢氣量大，氯乙烯精餾時尾氣排放vCM超標，遠遠高于GB16291一1996中規(guī)定的最高允許濃度(65mg/m，)，大部分企業(yè)實際達到水平在10000mg/m3，檢測方法為氣相色譜法。造成尾氣VCM升高的原因是進吸附器濃度高(20%)，而在吸附器內(nèi)停留時間短，時間不長出現(xiàn)飽和，大量VCM排空。這應(yīng)該引起有關(guān)部門重視，盡管目前都有治理措施，遠遠不能滿足要求。

2.2.3氯笨精餾尾氣，氧氯化二氯乙坑尾氣用炭纖維吸附回收氯苯和二氯乙烷

用炭纖維吸附有機氯化物是原化工部宇清公司推薦的新技術(shù)，已經(jīng)在很多廠家應(yīng)用，運行比較好的單位，如保定電影膠片廠最為成熟，天津化工廠在一氯化苯氯化尾氣回收苯和氯苯的回收率達99%，而北京化二集團吸附二氯乙烷效果也達到95%以上。該技術(shù)可以推廣。

三、廢渣的治理

氯堿行業(yè)產(chǎn)生廢渣主要有:電石渣、粉煤灰、爐渣、鹽泥、鋇渣及化工廢渣等。1998年全國電石法生產(chǎn)PvC88.4萬t，產(chǎn)生的電石渣在160萬一170萬t，利用率80%以上。1998年燒堿產(chǎn)量508萬t，產(chǎn)生鹽泥7萬一10萬t。全國氯堿行業(yè)自備電站裝機容量為50萬kwh，每年產(chǎn)生粉煤灰30萬一40萬t，爐渣80萬~100萬t。

3.1粉煤灰的治理及應(yīng)用

一般液態(tài)排渣爐粉煤灰比較細，流動性強，輸送困難，風吹運輸造成貯灰場灰塵飛揚，污染環(huán)境。一般在灰場建立灰倉儲存，并在灰倉上部加布袋除塵器，再反吹下來收集到料倉里，運往用戶。目前粉煤用量最大是建高速公路路基填土代替三合土，硬度強，質(zhì)量好，已供不應(yīng)求。

另外，隨著建材行業(yè)迅速發(fā)展，用粉煤灰做粉煤灰水泥，有獨特性能，特用在橋梁建筑橋墩上，越接觸水強度越好。粉煤灰中含有大量SiO2:和A12O3等活性物質(zhì)，與Ca(OH)2反應(yīng)后生成一系列水化產(chǎn)物，產(chǎn)生水硬性，將粉煤灰、氧化鈣、鋁粉、水泥混合固化制成加氣混凝土砌塊，粉煤灰用量占60%~70%以上，這種非承重空心砌塊用于框架填充材料，又輕又保溫且造價低，很受歡迎。粉煤灰用于農(nóng)業(yè)方面，作為肥源制造硅鈣肥、硅鉀肥、微肥補充源，又是改良土坡物化狀態(tài)價廉物美改良劑，制造人造土和人造沸石滿足床土育苗和農(nóng)藥吸附需要?，F(xiàn)在農(nóng)業(yè)用粉煤灰潛力很大。3.2電石注處理及應(yīng)用 3.2.1用電石渣做水泥

以電石渣為主原料，以電場液態(tài)渣為混合材生產(chǎn)普通硅酸鹽水泥是一種化害為利、變廢為寶的好措施，既解決了水泥市場供不應(yīng)求的狀況，又使固體廢棄物得到了綜合利用。用電石渣漿做水泥在氯堿行業(yè)有20多家，產(chǎn)量百萬噸以上，3.2.2用電石渣處理度氛氣做次氛酸鈣

氯堿行業(yè)利用自己副產(chǎn)電石渣有利條件，處理電解系統(tǒng)含氯廢氣，生產(chǎn)市場上暢銷的氯產(chǎn)品，如山東濰坊亞星化工集團、新獲石河子化工廠、上海天原化工集團就利用電石渣漿生產(chǎn)次氯酸鈣，其產(chǎn)品有效氯達5%~6%，供給造紙行業(yè)作漂白劑，取得一定經(jīng)濟效益。

3.2.3電石渣裝可作環(huán)氧丙沈和氛酸鉀的原料

生產(chǎn)環(huán)氧丙烷皂化時用高濃度的Ca(OH)2進行反應(yīng)，而電石渣漿中Ca(OH)2含量妻≥90%(干基)，能滿足環(huán)氧丙烷工藝要求，且實踐證明可行。在錦西化工總廠、天津大沽化工廠都采用電石渣來代替白灰皂化，效果很好。另外，大沽化工廠用電石渣生產(chǎn)氯酸鉀已多年，只要將電石渣漿乙炔吹凈，安全上無問題。3.3鹽泥綜合利用

國外電解用鹽都用精制鹽，不產(chǎn)生鹽泥，特別是汞法電解意義重大，避免了含汞鹽泥污染問題，我國電解用鹽因種類不同，鹽泥產(chǎn)生量不同。海鹽和巖鹽產(chǎn)生鹽泥數(shù)量不等。但這也是一個重要污染源，占用耕地，污染地下水，應(yīng)作為一個課題加以研究解決。目前我國大部分廠家還是堆存填坑，尚未利用。太原化工集團做了很多試驗工作，取得了成績，有關(guān)部門應(yīng)組織攻關(guān)解決。

四、環(huán)保治理中普遍存在達標問題

1999年3月中國氯堿工業(yè)協(xié)會對全國的大中型氯堿企業(yè)的污染物達標排放情況進行抽查，問題集中反映在以下幾個方面。4.1污水中COD、BOD超標的問題

在回函的20家企業(yè)中就有9家企業(yè)反映廢水中COD、BOD超標，此污水是在生產(chǎn)氯苯、環(huán)氧丙烷、氯乙酸、農(nóng)藥等的過程中產(chǎn)生的。目前國家標準允許排放的污水中COD含量<100mg/L，BOD含量<60mg/L。而目前企業(yè)中經(jīng)處理后排放污水的COD含量:200~600mg/L，BOD含量:80~100mg/L。4.2污水中氯、有機級的超標排放問題

以年產(chǎn)燒堿5萬t的一個中型企業(yè)為例:食鹽電解工段的氯水排放每年2.4萬t(含氯1.79g/kg氯水)，大量的含氯廢水排放到河流中去，造成的污染極為嚴重。5.3 PVC生產(chǎn)企業(yè)VCM尾排超標問題

PVC生產(chǎn)有電石法和氧氯化法兩種生產(chǎn)工藝。其中氧氯化法只有4家:北京化工二廠、上海氛堿化工股份公司、齊魯石化公司氯堿廠、天津大沽化工廠。其余均為電石法生產(chǎn)廠。

(l)電石法:經(jīng)調(diào)查21家大中型電石法生產(chǎn)企業(yè)，vCM尾排濃度達標率為零，尾排最高允許排放速率由于與排放濃度成正比，因此達標率也為零，尾排最高排放濃度從6700一250以x〕mg/擴不等。其中能達到2萬mg/m，的占63%。

(2)氧氛化法:經(jīng)調(diào)查這4家VCM尾排允許排放最高濃度基本達標。但vCM尾排允許最高的速率比標準高兩倍。

五、結(jié)束語

“三廢”治理強調(diào)的是資源的重復利用，必須從源頭抓起，著眼于生產(chǎn)的全過程。盡可能地減少“三廢”的排放，并積極開發(fā)和利用“三廢”治理的先進技術(shù)，從而作到“三廢”資源的回復利用，減少對環(huán)境的污染，同時也降低了生產(chǎn)成本，提高了企業(yè)的競爭力，使之能夠在激烈的市場競爭中立于不敗之地，實現(xiàn)了經(jīng)濟效益和環(huán)境保護的“雙贏”。參考文獻

[1] 蔣蘭蓀、吳正德.氯堿工藝學，北京： 化學工業(yè)出版社，1990：397-399.[2] 王成瓊.淺談氯堿工業(yè)廢水的回收利用[J].貴州化工，2002，(02).[3] 孫勤、赫飛.國內(nèi)氯堿生產(chǎn)技術(shù)近況綜述[J].氯堿工業(yè)，2007（8）：1-6.[4] 龍榮．氯堿生產(chǎn)中的廢水處理：615013 [P].1998.08.21.[5] 么恩琳.氯堿行業(yè)“ 三度”治理現(xiàn)狀.中國氯堿，2003，(3).[6]郝利，趙予生，陽志剛。氟堿生產(chǎn)三廢的綜合治理,2005，（4）[7]張裕萍,劉立初。氯堿企業(yè)的“三廢”，2012,3 [8]嚴明亮。氯堿生產(chǎn)中的“三廢”治理,2010,5

第五篇：化工生產(chǎn)中三廢的治理

氯堿生產(chǎn)中三廢的治理

摘要：介紹了氯堿行業(yè)生產(chǎn)中廢水、廢氣、廢渣的治理及綜合利用采用的新工藝。

關(guān)鍵字：氯堿；廢氣；廢水；廢渣；治理。前言

氯堿，即氯堿工業(yè)，也指使用飽和食鹽水制氯氣氫氣燒堿的方法。工業(yè)上用電解飽和NaCl溶液的方法來制取NaOH、Cl2和H2，并以它們?yōu)樵仙a(chǎn)一系列化工產(chǎn)品，稱為氯堿工業(yè)。氯堿工業(yè)是最基本的化學工業(yè)之一，它的產(chǎn)品除應(yīng)用于化學工業(yè)本身外，還廣泛應(yīng)用于輕工業(yè)、紡織工業(yè)、冶金工業(yè)、石油化學工業(yè)以及公用事業(yè)。

氯堿工業(yè)是化學工業(yè)的一個重要組成部分，是生產(chǎn)基本化工原料的行業(yè)。近年來，中國氯堿工業(yè)迅速發(fā)展，原有氯堿企業(yè)紛紛擴大了生產(chǎn)能力，一些新的企業(yè)也相繼投產(chǎn)，產(chǎn)能快速提升，氯堿工業(yè)呈現(xiàn)出加速向規(guī)?；?，高技術(shù)含量方面發(fā)展的態(tài)勢。中國氯堿工業(yè)在產(chǎn)能迅速提升的同時，技術(shù)也獲得了長足發(fā)展，規(guī)?；b置增多，裝置技術(shù)水平提高，中國氯堿工業(yè)呈規(guī)?；?、高技術(shù)化發(fā)展態(tài)勢。氯堿行業(yè)為國民經(jīng)濟發(fā)展做出了重要貢獻。同時，氯堿行業(yè)對環(huán)境污染也是比較大的。每年氯堿行業(yè)排放三廢數(shù)量大，污染物多，其中工業(yè)廢水年排放7200萬~80000萬t，廢氣排放600億~700億m3，廢渣160萬~200萬t。全國化學工業(yè)每年排放廢水60億m3，廢氣7000億m3，廢渣3500萬t，氯堿行業(yè)年排放總量約占全國化學工業(yè)排放總量比例分別為:廢水占1.2%~1.3%，廢氣占8.6%-10%，廢渣占

4.6%~5.7%。由此可以看出，氯堿行業(yè)產(chǎn)生“三廢”廢氣量最大，其次是廢水和廢渣。“三廢”種類包括:重金屬、有機氯化物、硫化物、氯化物、酚類、油類及放射性物質(zhì)等等。因此應(yīng)加大對廢氣和廢水治理力度，逐步采用清潔生產(chǎn)，把三廢消除在生產(chǎn)過程中，搞綜合利用，變廢為寶，變“三廢”為資源，做到社會環(huán)境和經(jīng)濟效益的統(tǒng)一。廢水治理

氯堿生產(chǎn)中廢水主要來源于工藝廢水，如鹽水凈化、電解系統(tǒng)、氯氫處理系統(tǒng)、燒堿蒸發(fā)廢水、PVC含酸廢水、有機氯產(chǎn)品含酸廢水、乙炔發(fā)生電石灰廢水、電站水凈化產(chǎn)生廢水等等。這些廢水大部分是酸性水，含有各種污染物，鹽分高、懸浮物高、COD高，個別有異味，排人水體后集中處理不但數(shù)量大，難度也很大，污染環(huán)境，腐蝕設(shè)備、管道。根據(jù)各廠經(jīng)驗，分別將各種產(chǎn)品產(chǎn)生的廢水針對各種污染物種類，采取不同的處理方法，將其解決在某一工藝過程中。高濃度廢水綜合利用回收有價值的可作為產(chǎn)品和半成品，可變廢為寶，取得較好的經(jīng)濟和環(huán)境效益。廢水治理各廠都有自己好的經(jīng)驗，大致包括:酸性廢水治理、PVC含汞廢水治理、過氯乙烯和氯苯廢水治理、含三氯乙醛廢水治理、含酚廢水治理、含硫廢水治理、氯水綜合利用，含有機氯廢水治理等。

2.1生產(chǎn)過程中全部堿性廢水回收利用

燒堿蒸發(fā)中大量的冷凝水，已實現(xiàn)了閉路冷卻，再循環(huán)利用。在此基礎(chǔ)上實現(xiàn)了燒堿生產(chǎn)廢水的零排放。其中有:①吸附工段，沖網(wǎng)、沖地面、真空泵排水等含懸浮物的堿性廢水，采用濾池過濾后清液全部回收循環(huán)使用，廢石棉絨定期清池集中處理，實現(xiàn)吸附工段廢水零排放。②蒸發(fā)和鹽水工段下水回收。各類泵冷卻水、42%堿二段冷卻器回收、離心機冷卻水、42%堿熱水槽溢流水等，這些水引人貯槽，用泵送人水封槽，再進人堿性循環(huán)水系統(tǒng)。③氯乙烯堿洗廢水回收。氯乙烯堿洗塔置換時，廢堿液利用堿循環(huán)泵打入電石渣濃縮池，濃縮壓濾處理后作為發(fā)生器的補充水。

2.2酸性廢水治理

氯堿生產(chǎn)中酸性廢水主要來自離子膜樹脂塔再生酸性水，電站水處理磺化酶再生水及氯產(chǎn)品洗水，廢氣塔吸收水等。近幾年浙江善高化工有限公司，北京二化股份有限公司等利用5~8mm的石灰石中和酸性水，并建立了大型廢水處理裝置，多年運行狀況良好，廢水處理后pH值(6~9)合格率100%

2.3 PVC生產(chǎn)中含汞廢水治理

氯乙烯單體是乙炔和氯化氫在轉(zhuǎn)化器內(nèi)通過觸媒HgC12轉(zhuǎn)化而生成的，觸媒在使用一段時間之后轉(zhuǎn)化率下降就得更新，更換觸媒用水環(huán)泵抽出就產(chǎn)生了含汞廢水，汞濃度在20mg/L左右，水質(zhì)為黑色，使車間外排污水含汞嚴重超標(標準0.05mg/L)。為徹底解決汞污染，天津化工廠投資35萬元實現(xiàn)了抽觸媒含汞廢水閉路循環(huán)。

處理方法:將抽觸媒污水集中沉降池，與其它含汞水混合一起處理。先加人一定量明礬溶液助沉并在沉降池內(nèi)停留一段時間，上清液通過鋸沫過濾器除去雜質(zhì)和大部分汞，再經(jīng)過活性炭過濾器吸附把關(guān)，處理后的廢水返回到真空泵循環(huán)使用，處理后的廢水含汞達0.03~0.05mg/L，實現(xiàn)含汞廢水不外排，鋸沫集中送汞礦處理。

2.4含氯乙烯廢水回收

氯乙烯氣柜水封、機前冷卻器、分水槽、尾氣冷凝器、全凝器、單體貯槽及汽提冷凝水在生產(chǎn)中均間斷有廢水排放，這部分廢水含氯乙烯約為0.15%，直接排放造成下水COD超標以及存在消防隱患。治理措施為設(shè)槽匯集，集中送至廢水汽

提貯槽，定期開廢水汽提塔回收氯乙烯后排放。

2.5含酚廢水治理

含酚廢水產(chǎn)生來源主要是苯酚生產(chǎn)過程中稀酸酸化、酚化和蒸餾殘渣水，地面散水等。治理方法是用煤油N-503混合液進行噴射萃取，尾部用活性炭吸附，最后生化處理。具體方法是將30%N-503煤油溶劑為萃取劑，噴射萃取高濃度含酚廢水。本技術(shù)利用高速噴射形成湍流狀態(tài)然后靜置利用比重差分離，一次性萃取效率可達99%。萃取后含酚廢水含酚300~400mg/L，再生化處理。萃取劑再生返回循環(huán)系統(tǒng)再利用。運行比較好的是錦西化工總廠，可以達到排放標準。3廢氣的治理

3.1鍋爐、爐窯煙道氣SO2治理

3.1.1濕法脫硫

即目前國內(nèi)較先進的“煙囪組合型簡易濕式脫硫裝置”，由日本三菱重工業(yè)株式會社承擔設(shè)計，提供主體設(shè)備，由日本政府無償援助3套，都用在氯堿行業(yè)，山東濰坊亞星集團公司、廣西南寧化工集團和四川長壽化工總廠，其中濰坊亞星集團的運行較好，脫硫效率可達82.4%(一般在70%左右)。使用的脫硫劑是生產(chǎn)PvC副產(chǎn)電石渣漿，因是簡易脫硫法，產(chǎn)物硫酸鈣未做處理，水泥廠做填料。現(xiàn)在僅此三家，因造價高還未全面推廣。

3.1.2浙江大學開發(fā)研制雙堿脫硫法

即用氫氧化鈉和氫氧化鈣作為脫硫劑吸收SO2，其生成物為亞硫酸鈉和亞硫酸鈣，在水中水解后逐步由鈣鹽代替。脫硫除塵同時在花崗巖砌筑塔內(nèi)進行，脫硫劑定期加入循環(huán)使用，將吸收煙塵隨循環(huán)吸收液一起排人沉降池沉降，上清液循環(huán)，沉渣做磚用材料，兩塔串聯(lián)使用除塵效率達95%以上，除塵渣煤灰可利用。脫硫效率達70%，該技術(shù)造價低，運行費用低。

3.1.3按脫硫法

原理是采用50%甲基二乙酸胺(MEDA)來脫硫，運行能耗低，50:脫除率高，效果好。此技術(shù)由美國道化學公司和加拿大的TurbOSoulc公司合作研究開發(fā)，脫硫系統(tǒng)包括特定的胺與亞硫酸氣反應(yīng)，加熱分離成有用的50:和可回收的胺。與一般方法相比生成物大為減少，后處理方便易行。此公司技術(shù)目前只在亞洲國家、印度、韓國和澳大利亞使用。今后美國將此技術(shù)與中方合作，擴大應(yīng)用范圍來解決中國的脫硫間題。

3.2生產(chǎn)工藝廢氣治理

氯堿行業(yè)排放工藝廢氣一般都含有氯化氫、氯氣、硫化氫及有機氯化物，VCM單體，硫醇類，對大氣產(chǎn)生污染，有些嚴重超標，是群眾較敏感的問題。

如氯堿廠突然跑氯事故已經(jīng)在很多廠家發(fā)生過，教訓深刻應(yīng)引起高度重視，有些氯堿廠把輸送氯氣系統(tǒng)與電解系統(tǒng)連鎖，直流交流互相連鎖，這樣保證電解槽不外溢氯氣。

3.2.1含氯度氣、含氯化氮度氣治理

鹽酸包裝往往產(chǎn)生大量含HCl廢氣，造成車間環(huán)境污染，又腐蝕設(shè)備，廣州化工廠和天津化工廠用噴射泵抽真空水吸收的辦法將HCI做成稀鹽酸，供周圍用戶使用，深受用戶歡迎。

3.2.2氯乙烯精餾尾氣活性炭吸附回收氯乙烯

我國以電石法生產(chǎn)PVC的生產(chǎn)工藝水平低，廢氣量大，氯乙烯精餾時尾氣排放vCM超標，遠遠高于GB16291一1996中規(guī)定的最高允許濃度(65mg/m，)，大部分企業(yè)實際達到水平在10000mg/m3，檢測方法為氣相色譜法。造成尾氣VCM升高的原因是進吸附器濃度高(20%)，而在吸附器內(nèi)停留時間短，時間不長出現(xiàn)飽和，大量VCM排空。這應(yīng)該引起有關(guān)部門重視，盡管目前都有治理措施，遠遠不能滿足要求。

3.2.3氯笨精餾尾氣，氧氯化二氯乙坑尾氣用炭纖維吸附回收氯苯和二氯乙烷

用炭纖維吸附有機氯化物是原化工部宇清公司推薦的新技術(shù)，已經(jīng)在很多廠家應(yīng)用，運行比較好的單位，如保定電影膠片廠最為成熟，天津化工廠在一氯化苯氯化尾氣回收苯和氯苯的回收率達99%，而北京化二集團吸附二氯乙烷效果也達到95%以上。該技術(shù)可以推廣。

4廢渣的治理

氯堿行業(yè)產(chǎn)生廢渣主要有:電石渣、粉煤灰、爐渣、鹽泥、鋇渣及化工廢渣等。1998年全國電石法生產(chǎn)PvC88.4萬t，產(chǎn)生的電石渣在160萬一170萬t，利用率80%以上。1998年燒堿產(chǎn)量508萬t，產(chǎn)生鹽泥7萬一10萬t。全國氯堿行業(yè)自備電站裝機容量為50萬kwh，每年產(chǎn)生粉煤灰30萬一40萬t，爐渣80萬~100萬t。

4.1粉煤灰的治理及應(yīng)用

一般液態(tài)排渣爐粉煤灰比較細，流動性強，輸送困難，風吹運輸造成貯灰場灰塵飛揚，污染環(huán)境。一般在灰場建立灰倉儲存，并在灰倉上部加布袋除塵器，再反吹下來收集到料倉里，運往用戶。目前粉煤用量最大是建高速公路路基填土代替三合土，硬度強，質(zhì)量好，已供不應(yīng)求。

另外，隨著建材行業(yè)迅速發(fā)展，用粉煤灰做粉煤灰水泥，有獨特性能，特用在橋梁建筑橋墩上，越接觸水強度越好。粉煤灰中含有大量SiO2:和A12O3等活性物質(zhì)，與Ca(OH)2反應(yīng)后生成一系列水化產(chǎn)物，產(chǎn)生水硬性，將粉煤灰、氧化

鈣、鋁粉、水泥混合固化制成加氣混凝土砌塊，粉煤灰用量占60%~70%以上，這種非承重空心砌塊用于框架填充材料，又輕又保溫且造價低，很受歡迎。粉煤灰用于農(nóng)業(yè)方面，作為肥源制造硅鈣肥、硅鉀肥、微肥補充源，又是改良土坡物化狀態(tài)價廉物美改良劑，制造人造土和人造沸石滿足床土育苗和農(nóng)藥吸附需要?，F(xiàn)在農(nóng)業(yè)用粉煤灰潛力很大。

4.2電石注處理及應(yīng)用

4.2.1用電石渣做水泥

以電石渣為主原料，以電場液態(tài)渣為混合材生產(chǎn)普通硅酸鹽水泥是一種化害為利、變廢為寶的好措施，既解決了水泥市場供不應(yīng)求的狀況，又使固體廢棄物得到了綜合利用。用電石渣漿做水泥在氯堿行業(yè)有20多家，產(chǎn)量百萬噸以上，4.2.2用電石渣處理度氛氣做次氛酸鈣

氯堿行業(yè)利用自己副產(chǎn)電石渣有利條件，處理電解系統(tǒng)含氯廢氣，生產(chǎn)市場上暢銷的氯產(chǎn)品，如山東濰坊亞星化工集團、新獲石河子化工廠、上海天原化工集團就利用電石渣漿生產(chǎn)次氯酸鈣，其產(chǎn)品有效氯達5%~6%，供給造紙行業(yè)作漂白劑，取得一定經(jīng)濟效益。

4.2.3電石渣裝可作環(huán)氧丙沈和氛酸鉀的原料

生產(chǎn)環(huán)氧丙烷皂化時用高濃度的Ca(OH)2進行反應(yīng)，而電石渣漿中Ca(OH)2含量妻≥90%(干基)，能滿足環(huán)氧丙烷工藝要求，且實踐證明可行。在錦西化工總廠、天津大沽化工廠都采用電石渣來代替白灰皂化，效果很好。另外，大沽化工廠用電石渣生產(chǎn)氯酸鉀已多年，只要將電石渣漿乙炔吹凈，安全上無問題。

4.3鹽泥綜合利用

國外電解用鹽都用精制鹽，不產(chǎn)生鹽泥，特別是汞法電解意義重大，避免了含汞鹽泥污染問題，我國電解用鹽因種類不同，鹽泥產(chǎn)生量不同。海鹽和巖鹽產(chǎn)生鹽泥數(shù)量不等。但這也是一個重要污染源，占用耕地，污染地下水，應(yīng)作為一個課題加以研究解決。目前我國大部分廠家還是堆存填坑，尚未利用。太原化工集團做了很多試驗工作，取得了成績，有關(guān)部門應(yīng)組織攻關(guān)解決。

5環(huán)保治理中普遍存在達標問題

1999年3月中國氯堿工業(yè)協(xié)會對全國的大中型氯堿企業(yè)的污染物達標排放情況進行抽查，問題集中反映在以下幾個方面。

5.1污水中COD、BOD超標的問題

在回函的20家企業(yè)中就有9家企業(yè)反映廢水中COD、BOD超標，此污水是在生產(chǎn)氯苯、環(huán)氧丙烷、氯乙酸、農(nóng)藥等的過程中產(chǎn)生的。目前國家標準允許排放的污水中COD含量<100mg/L，BOD含量<60mg/L。而目前企業(yè)中經(jīng)處理后

排放污水的COD含量:200~600mg/L，BOD含量:80~100mg/L。

5.2污水中氯、有機級的超標排放問題

以年產(chǎn)燒堿5萬t的一個中型企業(yè)為例:食鹽電解工段的氯水排放每年2.4萬t(含氯1.79g/kg氯水)，大量的含氯廢水排放到河流中去，造成的污染極為嚴重。

5.3 PVC生產(chǎn)企業(yè)VCM尾排超標問題

PVC生產(chǎn)有電石法和氧氯化法兩種生產(chǎn)工藝。其中氧氯化法只有4家:北京化工二廠、上海氛堿化工股份公司、齊魯石化公司氯堿廠、天津大沽化工廠。其余均為電石法生產(chǎn)廠。

(l)電石法:經(jīng)調(diào)查21家大中型電石法生產(chǎn)企業(yè)，vCM尾排濃度達標率為零，尾排最高允許排放速率由于與排放濃度成正比，因此達標率也為零，尾排最高排放濃度從6700一250以x〕mg/擴不等。其中能達到2萬mg/m，的占63%。

(2)氧氛化法:經(jīng)調(diào)查這4家VCM尾排允許排放最高濃度基本達標。但vCM尾排允許最高的速率比標準高兩倍。結(jié)束語

“三廢”治理強調(diào)的是資源的重復利用，必須從源頭抓起，著眼于生產(chǎn)的全過程。盡可能地減少“三廢”的排放，并積極開發(fā)和利用“三廢”治理的先進技術(shù)，從而作到“三廢”資源的回復利用，減少對環(huán)境的污染，同時也降低了生產(chǎn)成本，提高了企業(yè)的競爭力，使之能夠在激烈的市場競爭中立于不敗之地，實現(xiàn)了經(jīng)濟效益和環(huán)境保護的“雙贏”。

7參考文獻

【1】郝利，趙予生，陽志剛。氟堿生產(chǎn)三廢的綜合治理

【2】么恩琳。氮堿行業(yè)“三度”治理現(xiàn)狀

【3】張裕萍1,劉立初2。氯堿企業(yè)的“三廢”

【4】嚴明亮。氯堿生產(chǎn)中的“三廢”治理