氣相色譜儀培訓教材

第一章

氣相色譜簡介

氣相色譜儀的組成2

氣相色譜儀的原理

基本術語

常用概念

氣相色譜應用的領域

氣相色譜儀的組成1.氣體

載氣：用于傳送樣品通過整個系統的氣體。

檢測器氣體：某些檢測器所需要的支持氣體。

2.進樣系統

將樣品蒸汽引入載氣

3.色譜柱

實現樣品組分的分離

4.檢測器

對流出柱的樣品組分進行識別和響應

5.數據系統

將檢測器的信號轉換為色譜圖，并進行定性、6.氣相色譜的原理

在色譜法中存在.兩相，一相是固定不動的，我們把它叫做固定相；另一相則不斷流過固定相，我們把它叫做流動相。

7.氣相色譜的原理

色譜法的分離原理：.就是利用待分離的各種物質在兩相中的分配系數、吸附能力等親和能力的不同來進行分離的。使用外力使含有樣品的流動相(氣體、液體)通過與流動相互不相溶的固定相表面。當流動相中攜帶的混合物流經固定相時，混合物中的各組分與固定相發生相互作用。由于混合物中各組分在性質和結構上的差異，與固定相之間產生的作用力的大小、強弱不同，隨著流動相的移動，混合物在兩相間經過反復多次的分配平衡，使得各組分被固定相保留的時間不同，從而按一定次序由固定相中先后流出。按順序離開色譜柱進入檢測器，產生離子流信號經放大后，在工作站中描繪出各組分的色譜峰。

8.基本術語

保留時間（Retention

time）：.組分從進樣到出現最大值所需要的時間；

峰面積（Peak

Area）：從峰的最大值到峰底的距離；

峰高（Peak

Heigh）：峰與峰底之間包圍的面積；

9.基本術語

分離度（resolution）：又稱分辨率，兩個相鄰峰的分離程度，兩個組分保留時間之差與其平均半峰寬值比值。

R＝2(tR2－tR1)/(W1＋W2)

固定相、柱溫及載氣的選擇是氣相色譜分離條件選擇的三個主要方面，用于提高相鄰兩組分的分離度，在作定量分析時，為了能獲得較好的精密度與準確度，應使R≥1.5。

10.常用概念

噪聲：由于各種原.因引起的基線波動，稱為基線噪聲。無論在無組分流出還是有組分流出時，這種波動均存在。它是一種背景信號。噪聲分短期和長期噪聲二類。

漂移：基線隨時間單方向的緩慢變化，稱基線漂移。

響應值：組分通過檢測器產生的信號。該值取決于組分的性質和濃度。氣相色譜分析是用各組分的響應值（峰面積或峰高）來定量的。為此，必須掌握各組分在不同檢測器上的響應特征。

相對響應因子：又稱相對響應值（s）就是表明組分響應特征的指標。它是指某一組分與相同量參比物質，兩者響應值之比。

靈敏度：指通過檢測器物質的量變化時，該物質響應值的變化率。

.檢測限：將產生兩倍噪聲信號時，單位體積的載氣或單位時間內進入檢測器的組分量

稱為檢測限。

線性：不同類型檢測器的響應值與進入檢測器組分濃度、質量或質量流量之間的關系。

線性范圍：進入檢測器的組分量與其響應值保持線性關系，或是靈敏度保持恒定所覆

蓋的區間。

11.氣相色譜應用的領域

GC是一種極為廣泛.和重要的分析方法，范圍從石油化工、環境保護，到食品分析、醫療衛生等

第二章

氣相色譜儀的主要組成部分

氣路部分

進樣口

色譜柱

檢測器

1.氣路

氣體：載氣（用于.傳送樣品通過整個系統的氣體）和檢測器氣體（部分檢測器所需要的支持氣體）。

載氣純度要求99.999%以上

氣體的選擇

根據檢測器類型而選擇.（不同檢測器使用載氣不同效果不同，FPD

和ECD可以選擇氮氣、氦氣及氬氣做載氣，但是氮氣效果更好）

惰性（所使用的氣體不能和樣品發生反應）

純凈（氣體的純度可避免背景因素的影響）

干燥

捕集阱

脫水管：用來脫去氣體中微量的水分。

烴類捕集阱：用于捕集氣源中少量烴類。起源中的烴類會提高檢測器本底輸出，增大噪聲。

脫氧管：用來脫去氣體中微量的氧氣。微量的氧氣會破壞色譜柱，特別是毛細管柱，同時，氧氣也會降低電子捕獲檢測器的性能。

捕集阱的安裝

安裝捕集阱盡量靠近儀器位置。

安裝之前先將管路吹掃干凈防止沒必要的消耗。

安裝順序先脫水再脫烴后脫氧（脫烴和脫氧管可以捕集水份，成本比脫水管高，且難再生），定期更換

減壓閥壓力：推薦0.4MPa

1kPa=0.145psi=0.01bar

管路的選擇

使用銅管和不銹鋼管連接管路。

管路使用前應用溶劑沖洗并使用載氣干燥。

定期對外加接頭檢漏。

塑料管不能用于管路連接（會滲透氧氣及其他污染物，同時會對檢測組分有干擾）

2.進樣口

進樣口類型

進樣口：使樣品以一種可重復的方式注入的裝置

填充進樣口

分流/不分流進樣口

程序升溫氣化進樣口

揮發進樣口

冷柱頭進樣

2.1

分流/不分流進樣口——分流模式

分流模式用于含量較高組分分析

載氣進入進樣口后經總流量閥控制分兩部分，一部分通過隔墊表面吹掃流出，另一部分經進樣口進入襯管，在襯管中與樣品氣體混合后小部分進入色譜柱，大部分經分流出口放空，分流是通過分流平板的凹槽流出的。分流比為分流流量與柱流量的比值。

優點

防止柱污染

適用范圍廣

靈活性大

分流比可調

分流歧視

在分流比一定條件下，不同樣品組分實際的分流比是不同的，這樣就會造成進入色譜柱的樣品組成不同于原來的樣品組成，從而影響定量分析的準確度。

造成分流歧視的原因有：

.不均勻汽化

.不同樣品組分在載氣中的擴散速度不同

.分流比的大小

.注意色譜柱的初始溫度，防止樣品發生部分冷凝

.還要保證色譜柱安裝時柱入口端超過分流點。

分流進樣口參數設置

.溫度：接近或等于組分中最重組分的沸點，保證組分快速汽化

.載氣流速：氮氣20-40cm/s

.分流比：20:1-200:1

分流比小分流歧視效應小，溶劑峰變寬，分流比大溶劑峰窄分流歧視效應大

襯管的選擇

分流進樣口可采用多種襯管，用于分流進樣的襯管大都不是直通的，常見的管內都填充玻璃毛。

填充玻璃毛主要為了:

.增大與樣品接觸的比表面積，保證樣品完全汽化。

.減小分流歧視。

.防止固體顆粒和不揮發組分進入色譜柱。

2.2

分流/不分流進樣口——不分流模式

不分流模式用于痕量組分分析

不分流進樣和分流進樣采用同一個進樣口，將分流氣路的電磁閥關閉，使樣品全部進入色譜柱。不分流進樣不僅可以提高分析靈敏度，而且可以消除分流歧視。然而，在實際工作中，不分流進樣應用遠沒有分流進樣普遍，只有在分流進樣不能滿足分析要求時（主要是靈敏度要求），才考慮使用不分流進樣。

這就要引入溶劑效應的概念。

溶劑效應

樣品汽化后的體積相對于柱內載氣流量太大，汽化的樣品中溶劑是大量的，不可能瞬間進入色譜柱，結果溶劑峰就會嚴重拖尾，使早流出組分的峰被掩蓋在溶劑溶劑拖尾峰中，加大分析難度，這一現象被稱為溶劑效應。

為了消除溶劑效應，可以采用瞬間不分流技術，在進樣開始時關閉分流閥，使系統處于不分流狀態，待大部分樣品在襯管中汽化進入色譜柱后，在某指定時間開啟分流閥，使系統處于分流狀態，這樣，將襯管中剩余的蒸汽吹掃出襯管。就可以很大程度消除進樣體積大和柱流量小引起的溶劑拖尾。所以說不分流進樣不是絕對的不分流，而是分流與不分流的結合。

瞬間不分流時間的確定

這里，確定一個從進樣到開啟分流閥的時間是很關鍵的。這一時間（稱瞬間不分流時間或分流延遲時間、溶劑吹掃時間）應足夠長，以保證絕大部分樣品進入色譜柱，避免分流歧視影響；同時又要盡可能短，以最大限度地消除溶劑拖尾，使早流出峰的分析更為準確。在實際工作中，常常是根據待測組分沸點和濃度等來確定一個優化的折中點。大多采用0.75分鐘（即從進樣到開啟分流閥的時間為0.75分鐘），通常能保證95%以上的樣品進入色譜柱。

襯管的選擇

選擇直通式襯管，以保證樣品在襯管中盡可能少地稀釋。

對于相對“臟”的樣品，為保證分析的重現性和保護色譜柱不被污染則需填充玻璃毛。但由于不分流進樣時樣品在襯管中滯留的時間比分流進樣長，熱不穩定化合物的分解可能性大，玻璃毛必須經過硅烷化處理，且及時清洗更換。

溶劑的選擇

由于進樣口溫度、色譜柱初溫、溶劑吹掃時間和進樣體積都與溶劑沸點有關，所以不分流進樣對樣品溶劑有嚴格要求，一般來講，使用高沸點溶劑比低沸點溶劑有利，因為溶劑沸點高時，容易實現溶劑聚焦，且可使用較高的色譜柱初始溫度，還可以降低針尖歧視及襯管的壓力突變。另外，溶劑的極性一定要與樣品的極性相匹配，且要保證溶劑在所有被測組分之前出峰，溶劑還要與固定相匹配，才能實現有效的溶劑聚焦。

溶劑聚焦

.主要使溶劑峰變窄

.峰型美觀

.不會脫尾及變寬

.影響分離效果

.不分流進樣是分析高沸點痕量組分的首選方法。

不分流進樣口參數設置

.溫度：可以比分流進樣稍低，但要保證待測組分瞬間完全汽化。溫度過低會造成高沸點組分損失，溫度過高會造成樣品分解。

.載氣流速：流速應高一點，分流出口的流量一般為30

至60ml/min

.溶劑吹掃時間：0.75分鐘。

分流/不分流進樣口——維護

.定期更換進樣墊。

.更換或清洗襯管。

.更換O型環。

.清洗分流平板。

.清洗更換進樣針

3.色譜柱

填充柱以一些材料.填充來吸附或吸收，由銅、不銹鋼或硅酸硼玻璃制成，內徑大約2-4mm，長度為0.5-10m。

.毛細管柱內壁覆蓋一種吸附或吸收材料，由熔融石英制成，內徑細0.05-0.75mm，長度最長可達150m。

.氣相色譜中，固定相是一種固體材料，稱為氣固色譜法，用于永久氣體和低分子量的烴類分析。固定相是粘性液體時（一般是聚合物），稱為氣液色譜法，氣液色譜法占整個氣相色譜分析應用的90%左右。

.通過樣品在固定相的分配或不同溶解度實現分離.組分基于不同的極性而分離（偶極力的作用），固定相可由其化學結構不同而引起的不同極性排序。

.通常遵循“相似相溶”或同極性相互作用。

.色譜柱越長分離效果越好。

.分離指標

.柱效：色譜柱形成尖銳峰的能力

.分離度：色譜柱將兩個峰彼此分開的能力

.選擇性：色譜柱確認兩個峰化學或物理性質差別的能力

.影響分離指標的因素

.柱內徑

.長度

.柱流量

.爐箱溫度

.柱子固定相類型。

.確保所分析組分與柱子的固定相有相互作用的能力。

.理論塔板：分離理論假定色譜柱被分為一些板，簡單理解為組分與固定相之間有相互作用的時刻

.如何提高柱效

.使用內徑更小的色譜柱。

.減小固定相百分組成。

.減小固定相液膜厚度。

.減小進樣量。

.選用更長的色譜柱。

.使用程序升溫改善后流出組分峰形。

.長度：色譜柱的柱效與色譜柱的長度成正比，分辨率是色譜柱長度的平方根，保留時間與長度稱正比。

.直徑：色譜柱的直徑越小，效率越高，可加快分析速度；色譜柱的直徑越大，可容納的樣品量越大，但效率會下降。

.液膜厚度：液膜厚度影響分離的質量，膜厚越厚，色譜柱樣品的容量越大，保留時間越長，峰越寬，效率越低，柱流失越大。

柱溫操作

.恒溫

在整個分析過程中，柱箱溫度保持恒定，升溫速率為零，導致后流出的峰展寬。

.程序升溫

針對組分有較寬的沸點范圍時使用，減少分析時間并使峰變窄，可設定多階程序升溫，導致增加了柱流失，引起基線漂移。

.保存

.色譜柱不使用時要密封保存。

.堵上柱子兩端，以保護柱子中固定液不被氧氣和其他污染物所污染。

.重新安裝色譜柱時注意安裝方向，.安裝時從柱頭截去少許以確保隔墊碎屑不會堵塞在柱子內。

以下情況需老化：

.新柱應老化除去殘留的溶劑。

.色譜柱中殘留有雜質。

.長期不用的色譜柱應老化去除存放過程中變性的固定相。

.步驟：

.將檢測器端色譜柱取下，用接口堵住檢測器入口；通入載氣，設定程序升溫循環老化（最高溫度比色譜柱的溫度上限低20℃），老化時間為2-3小時。

.設置老化溫度及時間時考慮的因素：溫度足夠高以除去不揮發物質，溫度足夠低以延長柱壽命和減小柱流失，老化溫度越低老化時間應越長。

安裝色譜柱

.選擇尺寸合適的密封墊材料；

.在色譜柱安裝前對柱端口進行切割，保證柱端口清潔平整；

.根據儀器制造廠商的指標，確定色譜柱安裝于進樣口和檢測器時插入適當的距離；

.毛細柱必須固定在柱架上，任何部分都不能接觸柱箱壁；

.安裝好后確保所有接頭不泄露。

3.檢測器

氣相色譜檢測器.是一種能檢測氣相色譜流出組分及其變化的器件。檢測器通常由傳感器和檢測電路組成。傳感器是利用被測物質的各種物理性質、化學性質以及物理化學性質與載氣的差異，來感應出被測物質的存在及其量的變化。檢測電路是將傳感器產生的各種信號轉變成電信號的裝置。從傳感器送出的信號是多種多樣的，有電阻、電流、電壓、離子流、頻率、光波等。檢測電路的作用是測定出這些參數的變化，并將其變成可測量的電信號。

常用檢測器的工作原理

.熱導檢測器：把載氣流分為兩部分，分別流經一對參比熱導絲，當樣品通過其中一根熱導絲時，樣品稀釋了載氣而使熱導絲升溫，其電阻相對于參比熱導絲發生了變化，它對所有與載氣的熱電導有差異的化合物均有響應。

.氫焰檢測器：樣品在氫氣、空氣火焰中燃燒產生離子，離子被收集后轉換成電流。氫焰檢測器對大多數有機物都有響應，而多數無機物和一些帶雜原子的有機物響應很小或沒有響應。

.電子捕獲檢測器：通過Ni63放射源發射的低能電子被陽極收集產生電流，化合物捕獲這些電子導致電流降低而產生一個信號。電子捕獲檢測器對堿金屬化合物響應非常靈敏。

.火焰光度檢測器：硫、磷化合物在氫氣、氧氣火焰中燃燒產生光發射。帶有濾光片的光電倍增器只選擇需要的波長來檢測這種發射?；鹧婀舛葯z測器對農藥檢測尤其有用。

.氮磷檢測器：當燃燒的樣品通過氮磷檢測器中銣鹽珠時，產生離子。氮磷檢測器對農藥中含N、P的檢測非常靈敏。

.質量選擇檢測器：樣品被電子流轟擊后產生離子，這些離子按它們的質荷比（M/Z）被分離后，測量器質量數和豐度值。這種檢測器可以通過選擇適當的質量而使其選擇性強。

.響應指標：

.靈敏度：單位含量樣品的響應值，組分響應值與含量構成的直線的斜率，直線的最小值定義為最低檢出限，響應高靈敏度大。

.選擇性：衡量檢測器對某些類型化合物是否有響應。檢測器區分不同類別組分的能力。FID會識別任何烴的存在，ECD只可檢測電負性較大的物質類型，如氟化物、氯化物、溴化物或碘化物等。NPD更具選擇性，只可檢測出有機氮或磷組分的存在，其他組分被忽略。

.動態范圍：檢測器提供的能正確定量的樣品濃度范圍，含量與電子捕獲檢測器。。

.電子捕獲檢測器是一種具有高靈敏度的離子化檢測器。它的選擇性高，僅對其有電負性的物質有信號，電負性越強，靈敏度越高。.當電負性組分進入檢測器時，與電子碰撞并捕獲電子導致電流改變并產生信號

電子捕獲檢測器操作注意事項：

.尾吹氣不可采用氫氣或氦氣，一定使用氮氣；

.微量的氧氣會影響基線穩定性；

.將檢測器出口通向室外；

.一旦檢測器污染，只能熱清洗。

.熱清洗步驟：

.關閉爐溫，從檢測器端取下色譜柱。

.用色譜柱螺母塞住檢測器連接口。

.檢測器溫度設定為350℃-375℃，尾吹氣設為60ml/min。

.保持熱清洗幾小時后將系統冷卻至正常操作溫度。

火焰光度檢測器

.原理

.利用富氫火焰使含硫或磷雜原子的有機物分解，形成激發態分子，當它們回到基態時，發射出一定波長的光，此光強度與被測組分量成正比，所以它是以物質與光的相互關系為機理的檢測方法，屬于光度法?；鹧婀舛葯z測器是一種高靈敏度和高選擇性的檢測器。

.對于硫采用394nm或384nm濾光片，對磷用526nm濾光片，然后經光電倍增管把光強度變成電訊號進行測量

.氣體設置

.尾吹氣：尾吹氣是從色譜柱出口處直接進入檢測器的一路氣體，又叫輔助氣，毛細管柱大都采用尾吹氣。.這是因為毛細管柱的柱內載氣流量太低（常規柱為1-3ml/min），不能滿足檢測器的最佳操作條件（一般檢測器要求20ml/min的載氣流量）。在色譜柱后增加一路載氣直接進入檢測器，就可保證檢測器在高靈敏度狀態下工作。尾吹氣的另一個重要作用是消除檢測器死體積的柱外效應。經分離的化合物流出色譜柱后，可能由于管道體積增大而出現體積膨脹，導致流速緩慢，從而引起譜帶展寬，加入尾吹氣后就消除了這一問題。

.操作的注意事項

.更換濾光片前，關閉光電倍增管電壓；

.最高操作溫度嚴格按照廠商指標設置；

.避免使用腐蝕性強的氯化有機溶劑。

氮磷檢測器

.原理

.在一個氫氣/空氣等離子體環境下，氮磷檢測器的銣珠被電加熱至600-800℃，形成了催化活性的固體表面，有機氮或有機磷化合物分子被導入到催化活性表面周圍，被催化稱負離子及電子形成微電流，輸出的電流正比與收集到的離子數，用靜電計測量并將其轉化為數字形式，傳輸到一個輸出設備。

.參數設置

.推薦溫度設為325-335℃，設置較高的檢測器溫度好處：靈敏度有所提高，檢測器上端的絕緣環和密封圈的污染減輕，檢測器系統包括廢氣出口保持干凈，銣珠可以在較低的電壓下激發。

.操作注意事項

.安裝新銣珠初期手動調節銣珠電壓，選擇較小的銣珠電壓；

.設置較小的氫氣流量；

.溶劑峰通過銣珠時關閉氫氣；

.如果檢測器長期未使用，先烘烤然后再加電壓；

.使用高純氮氣、氫氣和空氣以確保檢測器的正常使用（純度99.999%以上）；

.如果靈敏度異常，不要輕易增加銣珠電壓，檢測收集極、噴嘴、陶瓷環和金屬密封圈是否需要清洗。

第三章

校正與定量

校正

定量

定量的方法

校正

.概念：是利用某個峰的峰高或峰面積來確定其對應組分的濃度或含量。

.必要性：當檢測器靈敏度針對不同的組分而變化時需要進行校正。

.檢測器對同一組分不同含量響應值發生變化時需要進行校正。

.校正的過程：

.首先準備混合標樣，準確知道組分濃度；

.運行混合標樣；建立校正表；

.運行待測樣品并用校正表分析它；

.需要時進行重新校正。

*

對于需要時進行重新校正可以理解為使用質控樣品衡量

.單級校正

.對每個峰只做一次校正。

.單級校正即單點校正，僅有一個濃度的標樣。

.單級校正定量結果不準確，但其簡單、快速。

.單級校正適用以下情況：

.做簡單的粗定量；

.當未知樣品的濃度小于且接近于標樣濃度時，所得定量結果較準確；

.主要用于檢出實驗，即不需要準確定量未知樣品含量，只關心未知樣品是否達標。

.多級校正

.對每個峰需要做至少兩次校正。

.多級校正即多點校正，糾正了單級校正的缺點，可以進行準確定量，將標樣等梯度稀釋，運行每一級稀釋好的標樣，在每一級上進行校正，先準備一個濃度必須高于未知樣品濃度，而且最終標樣的濃度范圍應包含未知樣品濃度。

定量

定量是利用峰面積或峰高來確定樣品中化合物的含量。

.定量分析過程

.了解你所分析的化合物；

.建立一個分析的方法；

.運行一個或多個已知濃度的樣品，得到相應的響應值；

.分析未知濃度的樣品，得到相應的響應值；

.將未知濃度樣品的響應值與已知濃度的該樣品的響應值進行比較，確定其濃度。

.定量的方法

.百分比法

.歸一化法

.外標法

.內標法

.外標百分比法

.內標百分比法

.響應因子

.響應因子與組分的含量及其他組分的存在無關；在分析條件一定的條件下，響應因子為物質的特性；響應因子可以校正檢測器響應。

.百分比法

.常用于粗定量，或組分簡單、結構相似的混合物分析，并且不需要建立校正表。

.外標法

.當校正樣和未知樣品在同樣的條件下分析時，未知樣品的結果與校正樣的結果相比較從而計算出未知物的含量，該方法是基本的定量方法，使用該方法時每次運行的進樣量必須是一致的。

.使用此法的前提假設是標樣中、未知樣品中待測組分的響應因子相同。這就要求儀器必須具有良好的穩定性，而且應定期進行重新校正，否則標樣的響應因子和未知樣品的響應因子不相等，就無法進行準確定量。

外標法優、缺點

.優點：

.可以校正檢測器的響應。

.只對欲分析的組分峰做校正。

.無需所有峰都能被檢測到。

.缺點：

.進樣量必須準確。

.儀器必須有良好的穩定性。

.需定期做重新校正。

.內標法

.內標法是將內標物加到一定量的被分析樣品混合物中，然后對含有內標物的樣品進行色譜分析。

內標法優、缺點

.優點：

.進樣不嚴格要求。

.只對欲分析的組分峰做校正

.校正檢測器的響應

.缺點：

.必須加一個組分進到樣品。

內標物的選擇

.選擇的標準

.樣品中不存在該組分。

.可迅速容易得到。

.化學性質和樣品相似。

.與樣品有相似的響應值（濃度范圍）。

.不會與樣品發生反應。

.在感興趣組分附近流出。

.可得到分離良好的峰。

.色譜性質穩定。

外標法與內標法比較

外標法是用標準品.的峰面積或峰高與其對應的濃度做一條標準曲線,測出樣品的峰面積或峰高,通過該標準曲線上查對應的濃度,內標法是對應外標法說的,外標法是用樣品和標準品對比,但是有時我們很難保證樣品和標準品進的體積是一樣的,畢竟要有誤差,這時候就用內標法,就是在外標法的基礎上,在樣品和標準品里在加入一種物質,通過加入物質的峰面積或峰高的變化,就可以看出我們標準品和樣品進樣體積的差別,如果進樣體積很難掌握,就用內標法,可以消除進樣體積的誤差。內標法工作曲線的橫、縱坐標分別為含量比和峰面積比；而外標法工作曲線的橫、縱坐標分別為含量和峰面積。

定量的方法

.歸一化法

.假定

–

所有組分都流出。

–

所有組分都被檢測到。

.優點

缺點

進樣量不要求嚴格。

所有組分峰都要流出。

需測量所有的組分。

必須校正所有的峰。

第四章

儀器故障排除

不出峰與靈敏度降低

基線問題

色譜峰問題

分辨率降低

保留時間不重復

不出峰與靈敏度降低

.不出峰故障

.在選定操作條件下，給色譜儀注入規定的樣品，在記錄的譜圖上沒有相應的色譜峰出現的現象。

.靈敏度異常故障

.雖然出峰，但大小卻與原來的已知譜圖相差甚大。

.排除故障步驟

.操作條件重復性檢查：核實操作條件是否與原條件接近。

.檢查檢測器有無反應：檢測器響應檢查應檢測器類型而異。

.進樣針及進、取樣技術檢查：進樣針有無泄漏，抽取樣品時抽取了空氣或抽取樣品后沒及時進樣造成樣品揮發。

.載氣堵、漏檢查。

.進樣口安裝不當，載氣樣品流入不合理。

.儀器啟動后零點基線的調整檢查。

.檢測器連線及工作條件檢查。

基線問題

基線漂移一般是指基線向單方向持續升高或降低，最常見的原因是色譜柱固定性流失，色譜柱固定相流失是當色譜柱在其使用溫度上限時基線的升高。在較低的柱溫下如果有色譜峰，噪聲過高，基線漂移或基線升高等現象，就不是色譜柱的流失造成的。此類現象主要是由于柱效降低，例如柱污染等引起的。

.基線波動

.基線波動的原因比較多，進樣口、色譜柱、檢測器、載氣問題等都有可能導致基線的波動。

.基線噪聲

.基線噪聲增加最主要的原因

–

進樣口、色譜柱和檢測器污染

–

檢測器相關部件老化、設置不正確。

色譜峰問題

.色譜峰問題出現的表現

.前伸峰

.拖尾峰

.鬼峰

.分裂峰

.色譜峰大小改變

.拖尾峰

.色譜峰系中最常見的問題

.鬼峰

.氣相色譜分析中出現鬼峰，也就是色譜圖中的“

額外峰”，一般不是由于柱流失所引起，通常是由于污染引起的。另外在評價鬼峰時考查其峰寬是很重要的。寬的峰，有時候是原先樣品中的組分在色譜柱中慢慢洗脫導致的；窄的峰，可能是由于進樣口污染等引起的。

分辨率降低

.分辨率與分離度及峰寬有關

保留時間不重復

保留時間的重復性是.指3次或5次進同一樣品，其保留時間與它們的平均值的相對偏差值。如果這一相對偏差值超過了可接受的范圍，就認為保留時間不重復。

.引起保留時間不重復的最可能原因

.一個是柱溫不穩定

.另一個是流速有變化

.其他原因還有

.進樣技術不佳

.進樣量過大及柱損傷等

.檢測器的故障不會造成保留時間的不重復

農殘檢測技術

有國標法，行標法，我們經常用的是行業標準檢測，這里以NY/T761-2008為例。

.試樣制備，按GB/T

8855標準抽取樣品，取可食部分粉碎后制成待測樣，在-20℃—-16

℃條件下保存

.農藥標準溶液配制

.單一農藥標準溶液：準確稱取一定量的農藥標準品，用溶劑配制成大濃度的單一標準儲備液，儲存在-18

℃以下冰箱中，使用時根據各農藥在對應檢測器上的響應值，稀釋成所需的標準

工作液

.農藥混合標準溶液：對于多組分農藥，可根據各農藥在儀器上的響應值，將各組分的單個農藥儲備液按一定量注入同一容量瓶中，稀釋成所需質量濃度的標準工作液。

有機磷類農藥的測定

.原理

.試樣中有機磷類農藥經乙腈提取，提取液經過濾、濃縮、凈化后，用丙酮定容，經毛細柱分離，火焰光度檢測器磷濾光片檢測，通過保留時間定性，外標法定量。

.提取

.經乙腈提取的試樣通過高速勻漿后過濾，濾液經分層后，收集一定量的上層乙腈相。

.凈化

.將提取的上層乙腈相蒸發近干后，用丙酮多次沖洗并轉移后定容，供測定。

.如果定容后的樣品溶液過于渾濁，應用0.2μm濾膜過濾后再進行測定。

有機氯及擬除蟲菊酯菊酯類農藥的檢測

.原理

.試樣中有機氯、擬除蟲菊酯類農藥用乙腈提取，提取液經過濾、濃縮后，采用固相萃取柱分離、凈化，淋洗液經濃縮后，通過毛細柱分離，電子捕獲檢測器檢測，保留時間定性，外標法定量。

.提取

.試樣經乙腈提取，過濾、濃縮后待凈化。

.凈化

.將待凈化溶液通過固相萃取柱（弗羅里矽柱）后收集洗脫液，準確定容，待測。

.固相萃取柱

.活化（使用活化試劑活化萃取柱）、上樣（將樣品注入）、淋洗（用淋洗液將雜質洗掉）、洗脫（用洗脫液洗脫樣品）