第一篇：2013物化題

2013復(fù)旦大學(xué)高分子化學(xué)與物理專業(yè) 考研專業(yè)課之《物理化學(xué)》模糊回憶版

一，名詞解釋

1.化學(xué)勢的表達式，解釋其物理意義。

2.相律f=K-Φ+2中各符號代表的什么，解釋其含義，并解釋數(shù)字2的含義。

3.光化學(xué)反應(yīng)是什么？它與熱化學(xué)反應(yīng)有什么異同點。

4.分子間作用力。它具體包含哪些

5.寫出離子強度的定義。寫出表示正負(fù)離子活度系數(shù)平均值的德拜-休克爾極限式。二，計算和簡答

1.（1）單組份相圖中氣液相平衡線（p-T圖）與氣固平衡線陡度為什么一般是氣固線陡度大，用熱力學(xué)方法解釋

（2）已知pV=nRT+bp，證明

file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/ksohtml/wps_clip_image-25510.png，2.用HMO法判斷線形H3+與三角形H3+哪個更穩(wěn)定，H3的呢

3.（1）給出氫原子的波函數(shù)，判斷n,l,m值

（2）給出徑向分布函數(shù)圖像和z-x圖,y-x圖，z方向電子密度為零，判斷n,l,m值

4.NaOH與NaCl同構(gòu)性，給出晶胞常數(shù)a，求OH-的半徑，除去OH-后的Na+骨架構(gòu)型，沿著Na+骨架C3軸方向隔層抽去后的構(gòu)型

5.雙原子理想氣體從某個狀態(tài)由絕熱橫外壓條件下膨脹到兩倍原體積，求體系熵變

6.反應(yīng)在溫度XX進行30％時需要時間為XX，在溫度xx進行30％需要時間xx，求活化能，求在時間xxx完成30％需要的溫度

7.H2S(α)→H2S（β）已知自由能與溫度的關(guān)系式，求①反應(yīng)的焓變和熵變②求摩爾反應(yīng)恒壓熱熔③在某個溫度，那種形式的H2S更穩(wěn)定④在某個溫度達平衡需要壓強多少已知兩種變體的密度

8.自由基鏈反應(yīng)速率的表示，穩(wěn)態(tài)近似

9.三個非簡并能級，粒子分布服從麥克斯韋分布定律，求某兩個能級上的粒子數(shù)之比；求配分函數(shù)；將第一能級定位能量零點，求某溫度下的內(nèi)能

10.電池反應(yīng)氫氣與氧氣反應(yīng)生成水①寫出電池表達式②寫出電極反應(yīng)③已知反應(yīng)焓變和電池電動勢，求做功效率；考諾機熱機的低溫?zé)嵩礈囟葹閄X，求要達到此效率高溫?zé)嵩礈囟刃枰嗌?/p>

第二篇：物化心得

物化心得

通過本學(xué)期的物理化學(xué)的學(xué)習(xí)，自己最大的收獲就是養(yǎng)成了做事講步驟，循序漸進的習(xí)慣。物理化學(xué)很多的題目都是講究適用的條件的：恒溫，恒容，絕熱條件的不同，所用的方法絕對是不同的。畫框圖，列出各個狀態(tài)的條件，應(yīng)用相關(guān)的步驟來達到標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的求解等等，都是我們應(yīng)該掌握的方法。

物理化學(xué)的學(xué)習(xí)與一般的學(xué)科是不同的。如果在平時上課的時候不聽講，課后不做作業(yè)，交上去的作業(yè)都是參考書上挪來的，靠考試前幾天的突擊，看看書，是很難弄清楚的。幾份歷年考試的試卷做下來，發(fā)現(xiàn)選擇題是難做的。各種各樣的使用條件，很容易混淆，張冠李戴。

同時，對一些基礎(chǔ)的知識必須要掌握，各種不同條件下的焓變的定義以及符號，都要有了解。在自己的學(xué)習(xí)過程中，發(fā)現(xiàn)了一些相關(guān)的問題。上課雖然不是聽得很懂，有時在聽微觀粒子知識的時候完全是在聽天書一般，但課后的作業(yè)自己對著相關(guān)的知識還是能做的，比如書上的例題等。但這不是真正的理解和掌握，它的弊端會在做試卷的時候顯示出來。新的題目，條件的改變，應(yīng)用知識的改變，都會造成自己的不會。

物理化學(xué)很重要的一點是要學(xué)會讀圖的能力。在物理化學(xué)的基礎(chǔ)實驗中，讀圖的重要性得到了充分的展示。而且讀好圖能讓我們更容易理解相關(guān)的知識并做一些比較。

老師曾經(jīng)說過：“學(xué)好物理化學(xué)，在哪里都能找到生存之道。”一方面說明了物化的實用性，另一方面也說明了學(xué)好物化的重要性。

第三篇：物化學(xué)習(xí)心得

物理化學(xué)學(xué)習(xí)心得與總結(jié)

經(jīng)過一學(xué)期的學(xué)習(xí)，物理化學(xué)終于學(xué)完了，說實話這門課著實難學(xué)，所以應(yīng)該算是“啃完”了兩本物理化學(xué)的書，但是說到吸收，又是一個未知數(shù)。在這個過程中有迷惑亦有釋然。

首先我想對這門課的學(xué)習(xí)做一個總結(jié)。經(jīng)過對物理化學(xué)的學(xué)習(xí)，我對這門課程有了初步的了解與熟悉。物理化學(xué)的主要研究內(nèi)容是：熱力學(xué)、動力學(xué)、和結(jié)構(gòu)化學(xué)。在熱力學(xué)中，我們學(xué)習(xí)了熱力學(xué)三大定律，以及它們之間的相互關(guān)系，還掌握了幾個狀態(tài)函數(shù)的求解方法。而后，我們還學(xué)習(xí)了溶液中普遍存在的拉烏爾定律和亨利定律。相平衡這章內(nèi)容中我們見到了形形色色的相圖，包括二組分、三組分以及多組分的相圖及其應(yīng)用。在化學(xué)平衡中我們掌握了溫度、壓力以及惰性氣體對化學(xué)平衡的影響。最后，我們還學(xué)習(xí)了統(tǒng)計熱力學(xué)基礎(chǔ)，其中最重要的就是原子、分子配分函數(shù)以及用這些知識求熱力學(xué)狀態(tài)函數(shù)的值。最后階段，我們還學(xué)習(xí)了電化學(xué)方面內(nèi)容及動力學(xué)方面的知識。

通過學(xué)習(xí)我也有些感想和收獲。其中感觸最深的就是物化的公式很多，而且都很抽象，在計算的時候我經(jīng)常弄不清楚該用哪個公式進行計算，雖然那些公式在我的日常生活中沒有起到什么作用，但是卻培養(yǎng)了我的思維習(xí)慣，讓我在考慮問題的時候能夠做到更全面，也更實際。老師上課與學(xué)生的交流很重要，以前一直覺得是老師沒有注意和學(xué)生交流，現(xiàn)在想來自己的想法太偏執(zhí)，交流是建立在至少兩個人以上的，如果學(xué)生沒有和老師進行互動交流，那么課堂交流永遠只能出現(xiàn)在書面或口頭上。老師也成功引導(dǎo)我們一起進行互動交流。讓我學(xué)到，在自己進行報告稱述時，要懂得怎樣引導(dǎo)別人和我交流以及怎樣很好的跟人交流。另外學(xué)習(xí)并不是一味的學(xué)習(xí)，還需要關(guān)注、聯(lián)系生活中得事物。學(xué)習(xí)的目的是什么?以為學(xué)習(xí)就是把書本上的知識掌握，能夠很便利的運用知識解決所有題目，這就是學(xué)習(xí)的目的，但現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，學(xué)習(xí)的目的是與生活分不開的，所以當(dāng)熟練掌握書本知識后，不但學(xué)會解決聯(lián)系題目，重要是懂得怎樣把這些知識是運用到生活中或與生活聯(lián)系。

當(dāng)然我覺得要想學(xué)好這門課還應(yīng)該做到以下幾點：①課前預(yù)習(xí)，課前預(yù)習(xí)比上課更重要，自學(xué)：上課=2：1；②上課：全神貫注、排除干擾、同步思考、作好筆記、及時復(fù)習(xí)、鉆研領(lǐng)悟；③老師布置的作業(yè)認(rèn)真獨立完成；④積極動腦，不懂的問題及時問老師。⑤善于總結(jié)，每看完一個知識點，就用自己的話來復(fù)述大概，理清思路。這樣每個知識點都這樣，再把各個知識點聯(lián)系起來。這樣考試就思路很清楚。看題目就知道是考哪個知識點了。⑥最重要的一點，要堅持不懈。我們不能只憑一時的興趣學(xué)習(xí)，而是要做到持之以恒，善始善終。很多人在開始的時候總有一腔熱血學(xué)好物化，可是學(xué)一段時間后發(fā)現(xiàn)此門課程是多么沒勁就沒繼續(xù)下去了，然后此門課程就慢慢地荒廢掉，后面再學(xué)習(xí)就會很吃力。

下面我想談?wù)剬ν趵蠋熒险n的感想和個人意見：王老師是一個對學(xué)生嚴(yán)格要求的人，時刻提醒我們獨立完成作業(yè)，另外他在第二次上課時經(jīng)常點些同學(xué)上黑板寫上節(jié)課學(xué)的重要知識點以及公式，當(dāng)然他也會出些小測驗給我們復(fù)習(xí)一下前面學(xué)的內(nèi)容，通過測驗我們也切實了解了我們對前面知識的掌握情況，還有就是他上課比較靈活，全面，有時會給我們看些與正在學(xué)習(xí)的內(nèi)容相關(guān)的視頻讓我們更容易理解知識點；老師上課也會有些小幽默，依然清楚地記得老師在上課時講到化學(xué)勢那一章時說棒冰越吃越甜，因為在剛拿出棒冰時凝固點低，在拿出一會兒以后凝固點升高，這時溶質(zhì)的比例升高，也就是糖分含量相對較高，前面的多數(shù)吃進去的是水。當(dāng)然我覺得老師測驗的次數(shù)還可以再增多一些，這樣以來我們對下冊學(xué)的內(nèi)容也能夠有一個自我認(rèn)知，及時查缺補漏，還有就是老師講課時能多聯(lián)系聯(lián)系實際，這樣一來很多的知識點也就更容易理解了。

其實物理化學(xué)知識在我們?nèi)粘Ｉ钪幸灿泻枚鄳?yīng)用，只是我們平常都不曾用心觀察和研究過。①人工降雨：平時我們會分小液滴的飽和蒸汽壓p1以及平液面液體的飽和蒸汽壓p2。假如這時小液滴的半徑很小的話，p1會比p2大很多，只有這時p1足夠大，蒸汽才能凝聚成液滴。那么在空中，也許這個時候空中的蒸汽壓到達了平液面液體的飽和蒸汽壓p2。但是液滴剛形成，它的半徑很小，p1遠比p2大。所以空中的蒸汽壓達不到p1大，形不成液滴。這時候我們?nèi)藶橄蚩罩型度肽酆诵摹Ｕ羝麜纬砂霃胶艽蟮囊旱危@時候需要的飽和蒸汽壓p1小于空中已有的蒸汽壓。液滴就可以形成了。說來說去只是一個實際需要的氣壓和空中現(xiàn)成的氣壓的對比，小于它就凝聚成滴，大于它就不行，通過措施來減少所需量。②雨衣的原理：平時我們所用的雨衣有防水的功能。一個事物要被水濕潤的話，它必須要與水充分地接觸，水要在上面平鋪展開，這時候涉及到一個接觸角的問題。假如它與水的接觸角為0，那么這時是水完全展開鋪平，完全濕潤。我們以90度角為分界點。當(dāng)接觸角是小于90度，是濕潤。大于90度是不濕潤。角為180度是完全不濕潤。那么要雨衣防水，水與雨衣的接觸角最好大于90度甚至把角加大到180度。這時我們運用一種物質(zhì)叫做表面活性劑。它具有這個改變角度的功能，通過增大接觸角，減少水與雨衣接觸的機會。這樣就防雨了，水不能濕潤雨衣。當(dāng)然還有很多應(yīng)用，這里就不一一列舉了。

其實物理化學(xué)這門課有些地方還是挺有意思的，許多知識和我們的生產(chǎn)生活息息相關(guān)，希望還沒學(xué)或即將學(xué)習(xí)這門課的同學(xué)多加重視這門課，好好學(xué)習(xí)。

第四篇：物化總結(jié)

第一章 熱力學(xué)第一定律

一、基本概念

系統(tǒng)與環(huán)境，狀態(tài)與狀態(tài)函數(shù)，廣度性質(zhì)與強度性質(zhì)，過程與途徑，熱與功，內(nèi)能與焓。

二、基本定律

熱力學(xué)第一定律：ΔU=Q+W。焦耳實驗：ΔU=f(T);ΔH=f(T)

三、基本關(guān)系式

1、體積功的計算

δW= －pedV

恒外壓過程：W= －peΔV

V1p2?nRTln可逆過程：

W=nRTlnV2p1

2、熱效應(yīng)、焓

等容熱：QV =ΔU（封閉系統(tǒng)不作其他功）等壓熱：Qp =ΔH（封閉系統(tǒng)不作其他功）焓的定義：H=U+pV

;dH=dU+d(pV)焓與溫度的關(guān)系：ΔH=

3、等壓熱容與等容熱容

?T2T1CpdT

?H?U)p)V；Cp?(熱容定義：CV?(?T?T定壓熱容與定容熱容的關(guān)系：

Cp?CV?nR

熱容與溫度的關(guān)系：Cp=a+bT+c’T2

四、第一定律的應(yīng)用

1、理想氣體狀態(tài)變化

等溫過程：ΔU=0;ΔH=0;W=－Q=??pedV 等容過程：W=0;Q=ΔU=?CVdT;ΔH=?CpdT 等壓過程：W=－peΔV;Q=ΔH=CpdT;ΔU=?CVdT 可逆絕熱過程：

Q=0;利用p1V1γ=p2V2γ求出T2, W=ΔU=CVdT;ΔH=不可逆絕熱過程：Q=0;

利用CV(T2-T1)=－pe(V2-V1)求出T2，W=ΔU=

2、相變化

可逆相變化：ΔH=Q=nΔ＿H；

???CdT

p?CVdT;ΔH=CpdT?

Ｗ＝－p(V2-V1)=－pVg=－nRT;ΔU=Q+W

3、熱化學(xué)

物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)；熱化學(xué)方程式；蓋斯定律；標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。摩爾反應(yīng)熱的求算：?rHm(298)?????H?Bfm(B,298)

反應(yīng)熱與溫度的關(guān)系—基爾霍夫定律：

?(?rHm)[]p???BCp,m(B)。

?TB

第二章

熱力學(xué)第二定律

一、基本概念

自發(fā)過程與非自發(fā)過程

二、熱力學(xué)第二定律

1、熱力學(xué)第二定律的經(jīng)典表述

克勞修斯，開爾文，奧斯瓦爾德。實質(zhì)：熱功轉(zhuǎn)換的不可逆性。

2、熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表達式（克勞修斯不等式）

dS?

三、熵

?QT “=”可逆；“＞”不可逆

1、熵的導(dǎo)出：卡若循環(huán)與卡諾定理

2、熵的定義：dS??QrT

3、熵的物理意義：系統(tǒng)混亂度的量度。

4、絕對熵：熱力學(xué)第三定律

5、熵變的計算（1）

理想氣體等溫過程：

QrV2p1?S??nRln?nRlnTV1p2

T2（2）理想氣體等壓過程：?S?nCp,mlnT1

（3）理想氣體等容過程：?S?nCV,mln（4）理想氣體pTV都改變的過程：

T2T1

Tp?S?nC21p,mlnT?nRln1p

2?S?n?_H（5）可逆相變化過程：T

（6）化學(xué)反應(yīng)過程：

???rSm(298)???BSm(B,298)

1、定義：A=U-TS；G=H-TS 等溫變化：ΔA=ΔU-TΔS；ΔG=ΔH-TΔS

2、應(yīng)用：不做其他功時，ΔAT,V≤0 ；自發(fā)、平衡

ΔGT,V≤0 ；自發(fā)、平衡

3、熱力學(xué)基本關(guān)系式

dA=-SdT-Vdp；dG=-SdT+pdV

4、ΔA和ΔG的求算（1）理想氣體等溫過程

用公式：ΔA=ΔU-TΔS；ΔG=ΔH-TΔS 用基本關(guān)系式：dA=-SdT-Vdp；dG=-SdT+pdV（2）可逆相變過程

ΔA=ΔU-TΔS=W=-nRT；ΔG=0（3）化學(xué)反應(yīng)過程的ΔG

標(biāo)準(zhǔn)熵法：ΔG=ΔH-TΔS 標(biāo)準(zhǔn)

生

成吉

布

斯

函

數(shù)

法

：

四、赫姆霍茲函數(shù)和吉布斯函數(shù) ???rGm(298)???B?fGm(B,298)

（4）ΔG與溫度的關(guān)系

ΔG=ΔH-TΔS，設(shè)ΔH、ΔS不遂溫度變化。

五、化學(xué)勢

1、化學(xué)式的定義和物理意義

?G?B?()T,p,nc(c?B)；在T、p及其他物質(zhì)的量保持不變的情?nB況下，增加1molB物質(zhì)引起系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的增量。

2、化學(xué)勢的應(yīng)用

在等溫等壓不作其他功時，??B?B＜0自發(fā)；＝0平衡；＞逆向自發(fā)

3、化學(xué)時表示式

??????RTln(p/p)理想氣體：

????純固體和純液體：

第三章 化學(xué)平衡

一、化學(xué)平衡常數(shù)與平衡常數(shù)表達式 如：Zn+2HCl(aq)=H2+ZnCl

2（aq）；

?[p(H)/p][c(ZnCl2)]?2K? lc2(H)C

二、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的求算 ?rGm(T)??RTlnK

三、范特荷夫等溫方程

????

?rGm(T)??rGm(T)?RTlnJ?RTlnJ/K

四、平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系

????rGm(T)??rHm?T?rSm；

??

?rGm(T)??RTlnK

五、各種因素對平衡的影響

分壓、總壓、惰性氣體、溫度。

??

第四章 液態(tài)混合物和溶液

一、拉烏爾定律和亨利定律

1、拉烏爾定律

pA=p*xA

；pA=p*ax,A

適用于液態(tài)混合物和溶液中的溶劑。

2、亨利定律

pB=kx,BxB=kb,BbB=k%,B[%B] ； pB=kx,Bax,B=kb,Bab,B=k%,Ba%,B

適用于溶液中的溶質(zhì)。

二、液態(tài)混合物和溶液中各組分的化學(xué)勢

1、理想液態(tài)混合物

?(T,p,mix)???x(T)?RTlnx

標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為：同溫下的液態(tài)純?nèi)軇?/p>

2、真實液態(tài)混合物

?(T,p,mix)???x(T)?RTlnax

標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為：同溫下的液態(tài)純?nèi)軇?/p>

3、理想稀溶液

??(T,p,sln)??溶劑：AxA(T)?RTlnxA

標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為：同溫下的液態(tài)純?nèi)軇?/p>

溶質(zhì)：?B(T,p,sln)??xB(T)?RTlnxB

標(biāo)準(zhǔn)態(tài)

?為：同溫下xB=1且符合亨利定律的溶質(zhì)（假想狀態(tài)）。

4、真實溶液

??(T,p,sln)??溶劑：Ax,A(T)?RTlnax,A ；ax,A=fx,A x;標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為：同溫下的液態(tài)純?nèi)軇?/p>

?溶質(zhì)：?B(T,p,sln)??xB(T)?RTlnax,B;ax,B=γx,B xB;標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為：同溫下xB=1且符合亨利定律的溶質(zhì)（假想狀態(tài)）。

?B(T,p,sln)??b,B(T)?RTlnab,B;a

?b,B=γb,B bB;標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為：同溫下bB=1且符合亨利定律的溶質(zhì)（假想狀態(tài)）。

??B(T,p,sln)??%,(T)?RTlna%,B;a%,B=γ%,B[%B];標(biāo)

B準(zhǔn)態(tài)為：同溫下[B%]=1且符合亨利定律的溶質(zhì)（一般為假想狀態(tài)）。

三、各種平衡規(guī)律

1、液態(tài)混合物的氣液平衡 pA=p*Aax,A;pA=p*Aax,A;p=pA+pB2、溶液的氣液平衡 pA=p*Aax,A；pB=kx,Bax,B=kb,Bab,B=k%,Ba%,B；p=pA+pB

3、理想稀溶液的凝固點降低

?Tf?RTfTf*?fusHm,AxB

4、分配定律

5、化學(xué)平衡

6、西弗特定律

第五章 相平衡

一、相律

1、物種數(shù)、獨立組分?jǐn)?shù)、相數(shù)、自由度數(shù)

2、相律公式 f=C-φ+2

二、單組分系統(tǒng)

1、克-克方程

p2?vapHm11ln?(?)p1RT1T22、水的相圖 三面、三線、一點。

三、雙組分系統(tǒng)

1、相律分析

根據(jù)f=C-φ+1（一般固定壓力），φ=2,f=1；φ=3,f=0

2、杠桿規(guī)則

3、步冷曲線

四、典型相圖

1、Mg-Ge相圖

2、Na-K相圖

3、Ag-Cu相圖

第六章 電解質(zhì)溶液

一、電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)

1、電導(dǎo)

G=1/R;單位：S(西門子)

2、電導(dǎo)率

G=κA/l 或κ=G l/A;單位：S/m

3、摩爾電導(dǎo)率 Λm=κ/c

4、無限稀釋摩爾電導(dǎo)率

Λ??Λ?m???Λ?????

5、離子的電遷移

??EQ??U??I???U?l ；t??Q?I???????U??U?t??t??1

二、電解質(zhì)溶液的活度

；

1、電解質(zhì)的化學(xué)勢（電解質(zhì)溶液的濃度用mB或bB表示）

??B??B?RTlnaB

????1/?????1/?????1/??aB?a?;a?(a?a)???m/m;??(???);m?(m?m;????????????)

2、離子強度

12I??mBzB

23、德拜—休克爾極限公式

lg????0.5093|z?z?|I溶液。

；適用于25℃時的極稀水

第七章 電化學(xué)

一、可逆電池的構(gòu)成

電池反應(yīng)互為逆反應(yīng)；充放電時電流無窮小。

二、可逆電池?zé)崃W(xué)

???G??zFE;?G??zFE;F?96500C/mol

1、rmrm?E)p

2、?rSm?zF(?T3、?rHm4、Qr??rGm?T?rSm

?T?rSm ；電池反應(yīng)做了其他功。

三、能斯特方程

1、電池反應(yīng)的能斯特方程 0.0592E?E?lgJ?；常用

z?

2、電極反應(yīng)的能斯特方程

0.0592a(O)E??E??lgza(H)；不常用 ?

四、可逆電極的種類

1、第一類電極 金屬電極；氣體電極

2、第二類電極

難溶鹽電極；難溶氧化物電極

3、氧化還原電極

五、電極電勢的應(yīng)用

1、測定電池反應(yīng)的熱力學(xué)函數(shù)

2、測定電解質(zhì)的??

3、測定溶液的pH值

4、濃差定氧

六、極化現(xiàn)象和超電勢

1、濃差極化

電極反應(yīng)速度比離子遷移速度快造成的。

2、電化學(xué)極化

電極反應(yīng)速度比電子移動速度慢造成的。

3、極化結(jié)果

??Ei?Ee；對陽極η總為正；對陰極η總為負(fù)。

七、金屬腐蝕與防護

1、金屬腐蝕

電化學(xué)腐蝕：析氫腐蝕，吸氧腐蝕

2、金屬防護

陰極保護法：犧牲陽極法，外加電流法。陽極保護法：鈍化。

涂層保護法：熱鍍、電鍍、有機涂層。

第八章 表面現(xiàn)象

一、表面吉布斯函數(shù)

1、產(chǎn)生

表面分子與內(nèi)部分子的差別。

2、定義及單位

?G??()T,p,nB

；J/m2或N/m；因此又稱表面張力。?A3、影響因素

物質(zhì)本性、溫度、相鄰相、溶質(zhì)的種類。

4、表面熱力學(xué)

在溫度、壓力、組成不變的情況下，dG縮小表面積和降低表面張力為自發(fā)方向。

二、彎曲液面的表面現(xiàn)象

1、附加壓力

??dA?Ad? ?p?2?/r

2、飽和蒸氣壓

prln()?K/r p03、毛細(xì)管現(xiàn)象

2?cos?h??gR

三、新相生成與介安狀態(tài)

1、過飽和蒸汽與人工降雨

2、過冷現(xiàn)象與晶種

3、過飽和溶液與種鹽

4、過熱現(xiàn)象與沸石

5、淬火與回火

四、固體表面的吸附作用

1、物理吸附與化學(xué)吸附

范德華力與化學(xué)鍵力；又無選擇性；單分子層與多分子層。

2、吸附曲線

等溫線（判斷單多層）；等壓線（判斷吸附類型）、等量線（求吸附熱）

3、吸附等溫式 弗倫德里希：a?朗格謬爾：V?V?V?kpn mbp 1?bp

五、溶液表面的吸附

1、溶液的表面張力

各類溶質(zhì)對表面張力的影響。

2、吉布斯吸附公式

???c??()T RT?c

六、潤濕現(xiàn)象

1、接觸角θ

θ=0°，完全潤濕；θ＜90°，潤濕；θ＞90°，不潤濕； θ=180°，完全不潤濕。

2、楊氏方程

?s?g??s?l??l?gcos?

七、表面活性劑

1、定義

溶于水后能顯著降低水的表面張力的物質(zhì)。

2、分類

離子型、非離子型。

3、結(jié)構(gòu)特點

一端親水基一端親油基。

4、應(yīng)用

乳化、去污（增溶）、浮選、改變潤濕角。

第九章 化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)

一、關(guān)于反應(yīng)速率的基本概念

1、反應(yīng)速率的表示

1dcB???Bdt

2、反應(yīng)速率的測定

測定不同時刻的濃度（化學(xué)法、物理法），作c~t曲線，t時刻切線的斜率即為t時的反應(yīng)速率。

3、基元反應(yīng)和非基元反應(yīng)

一步完成的反應(yīng)為基元反應(yīng)，基元反應(yīng)遵守質(zhì)量作用定律。是否基元反應(yīng)只能通過實驗確定。

4、速率方程與速率常數(shù)

質(zhì)量作用定律是速率方程的特殊形式，對于非基元反應(yīng)也有類似的式子。

速率常數(shù)僅與溫度和催化劑有關(guān)，而與濃度無關(guān)。

5、反應(yīng)級數(shù)

速率方程中濃度冪之和稱之。基元反應(yīng)一定為正整數(shù)，非基元反應(yīng)可為0或小數(shù)。

二、濃度對反應(yīng)速率的影響

1、一級反應(yīng)

dcA??kcA

——反應(yīng)速率與濃度的一次方成正比；微分式：dtk的單位為時間-1；

c0?kt

——以lnc~t作圖得一直線； 積分式：lnc半衰期：t1/2ln2?k

——與起始濃度無關(guān)。

2、二級反應(yīng)與準(zhǔn)一級反應(yīng)

dc2??kc微分式：

——反應(yīng)速率與濃度的二次方成正比；dtk的單位為濃度-1時間-1；

11??kt

——以1/c~t作圖得一直線； 積分式：cc0半衰期：t1/21?kc0

——與起始濃度的一次方成反比。

準(zhǔn)一級反應(yīng)：對于A+B==Y+Z，當(dāng)A大大過量或B大大過量時，可按一級反應(yīng)處理。

3、反應(yīng)級數(shù)的測定

嘗試法：將一組c~t數(shù)據(jù)代入不同積分公式求k，若k為常數(shù)則所代公式正確；

作圖法：將一組c~t數(shù)據(jù)按lnc~t、1/c~t等作圖，若得直線可判定反應(yīng)級數(shù)；

半衰期

法

：

根

據(jù)

t1/2?Kc1?n得lgt1/2?(1?n)lgc?lgK，以lgt1/2~lgc作圖可得直線，從斜率可求n。

n??kc微分法：根據(jù)得lg??nlgc?lgk，以lg?~lgc作圖可得直線，斜率即為n。

四、溫度對反應(yīng)速率的影響

1、阿侖尼烏斯公式

Eadlnk?微分式： dTRT2k2Ea11積分式：lnk?R(T?T)

1122、活化能

活化分子的平均能量與反應(yīng)物分子的平均能量之差。

第十章 復(fù)合反應(yīng)動力學(xué)

一、復(fù)合反應(yīng)基本類型

1、平行反應(yīng)

?ckdcA?(k1?k2)cA ；B?1

cck2dt2、對行反應(yīng)

?ckdcA?k1cA?k?1cB ；Kc?B,e?1

cA,ek?1dt3、連串反應(yīng)

?dcdcAdc?k1cA ；B?k1cA?k2cB ；c?k2cB dtdtdt

二、復(fù)合反應(yīng)機理近似處理方法

1、平衡態(tài)法 對于A?B2k1D k?1k

D???C ；若k1?k?1??k2，則反應(yīng)物與中間物達成平衡。

cD?KccAcB ；

dcC?k2cD?k2KccAcB?kcAcB dt2、穩(wěn)態(tài)法 對于A?B2k1D k?1k

D???C ；若k1??k?1?k2，則中間物的濃度維持微小量不變。

kccdcD?0?k1cAcB?k?1cD?k2cD ；cD?1AB

k2?k?1dtdcCkk?k2cD?12cAcB dtk2?k?

1三、鏈反應(yīng)與爆炸半島

1、鏈反應(yīng)

分為直鏈反應(yīng)和支鏈反應(yīng)；鏈引發(fā)、鏈傳遞、鏈終止。

2、爆炸半島

常見可燃?xì)怏w在空氣中的爆炸限。

第五篇：物化總結(jié)

物化總結(jié)

第一章 物質(zhì)的PVT關(guān)系和熱力學(xué)性質(zhì)

基本概念：系統(tǒng)-3種環(huán)境

狀態(tài)-平衡態(tài)（滿足的條件文字、數(shù)學(xué)式）

狀態(tài)函數(shù) 臨界狀態(tài)

熱容

標(biāo)準(zhǔn)生成焓

標(biāo)準(zhǔn)燃燒焓

標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓

蓋斯定律 理想氣體方程（PV=nRT）范德華方程和物質(zhì)的熱性質(zhì)在以前的課程學(xué)習(xí)過了 將狀態(tài)圖中兩相平衡區(qū)的界限投影投影到PT平面就得相圖—水的相圖 熱力學(xué)第一定律 表述及數(shù)學(xué)表達式

焓的定義H=U+PV

標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓和標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的關(guān)系 ~ 反應(yīng)焓等于生成焓與其計量系數(shù)乘積之和

第二章 熱力學(xué)定律和熱力學(xué)基本方程

基本定律：熱力學(xué)第零定律

熱力學(xué)第一定律（U=Q+W）熱力學(xué)第二、第三定律 卡諾定理

熵增原理

幾類重要過程：P59恒溫、恒壓、恒容、絕熱、循環(huán)、可逆，可逆相變，了解卡諾循環(huán)、節(jié)流過程

函數(shù)： 熵

可逆過程熱溫商

亥姆赫茲函數(shù)A=U-TS 吉布斯函數(shù) G=H-TS=U+PV—TS 重要的判據(jù)：克勞修斯不等式

方程：克希霍夫方程：

吉布斯-亥姆赫茲方程：

克拉配龍-克勞修斯方程：

第三章 多組分系統(tǒng)的熱力學(xué)、逸度和活度

基本概念：混合物、溶液、偏摩爾量（集合公式）、逸度、活度、理想溶液、理想稀溶液 吉布斯-杜亥姆方程

相律

拉烏爾定律

亨利定律

第四章 相平衡

杠桿規(guī)則

兩組分相圖：完全互溶液液相圖（理想混合物、偏差系統(tǒng)【正，負(fù)】），部分互溶液液相圖、液固相圖

稀溶液的依數(shù)性：蒸氣壓下降

沸點升高、凝固點降低，滲透壓。

第五章 化學(xué)平衡

標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)

標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)

有氣體參與的多相反應(yīng)，可以就研究氣相組分的平衡常數(shù)（分解溫度、分解壓力）

等溫方程

范特霍夫方程

第七章 化學(xué)動力學(xué)

基本概念：基元反應(yīng)、質(zhì)量作用定律、化學(xué)反應(yīng)速率、反應(yīng)速率方程、反應(yīng)分子數(shù)、反應(yīng)級數(shù)

重要掌握：零級、一級、二級反應(yīng)的特征、兩大類反應(yīng)機理（平衡態(tài)處理法和恒穩(wěn)態(tài)處理法）

阿倫尼烏斯方程

第十五章 界面現(xiàn)象

基本概念：界面張力、鋪展系統(tǒng)、表面活性劑

拉普拉斯方程

開爾文方程

吉布斯等溫方程

蘭繆爾吸附等溫式

Q、W、△U、△H、△S、△A、和△G的計算。