第一篇：熱穩定劑

PVC無毒熱穩定劑的現狀

聚氯乙烯(PVC)是世界通用的五大合成樹脂之一，其制品也是產量較大的一種通用塑料產品，因其具有自熄、阻燃、耐磨、強度較高、電絕緣性和化學穩定性較好等優點，且價格低廉，廣泛應用于工、農業生產的各個領域，目前產量僅次于聚乙烯，居世界第2位。PVC結構中存在缺陷，而PVC是在高溫和高剪切條件下進行加工的，容易脫去分了上HCl的而 導致聚合物降解，因其產品變色和制品機械性能等下降，影響其使用及壽命。

因此，在PVC的加工過程中必須加入一定量的熱穩定劑，與樹脂組成有協同作用的熱穩定體系，將分解溫度提高到加工溫度以上(一般為220 0C)。熱穩定劑的需求和產量隨PVC的需求和產量的增長而增長。由此可見，對熱穩定劑的研究和生產將是一個熱門的方向。

PVC加工過程中常用的熱穩定劑有鉛鹽類、金屬皂類、有機錫類和鈣/鋅類穩定劑。鉛鹽類穩定劑雖具有優良的熱穩定性能，但毒性大，危害人體健康，在國內外已被逐步禁止或限制使用。金屬皂類通常要配合使用，加工時容易析出，且對硫污染敏感(在含Zn體系中則不易發生)。有機錫類是十分有效的熱穩定劑，能夠使透明制品保持很高的透明度，并且用量較少，但其主要缺點是價格昂貴，有異味，同時有機錫對人體中樞神經有害。木文對目前國內外出現的PVC無毒熱穩定劑進行綜述。

近年來,隨著全世界環保意識的日益強化,鉛鹽類熱穩定劑將被無毒的產品取而代之,現在,中國鉛鹽類熱穩定劑的發展重點在于消除粉塵,開發復合型鉛鹽技術。代表性成果是在南京、溫州、重慶建立了無塵鉛鹽生產基地。這些企業的產品大多是通過配合脂類潤滑劑制造,產品以粉狀和片狀替代傳統的粉狀,較好地解決了粉塵污染和計量困難等問題。但此類穩定劑由于受RoHS指令和EUP指令技術壁壘及中國環保要求不斷提高的影響,市場占有率將不斷下降。20世紀80年代后,熱穩定劑在技術上的進步相對緩慢,但在環境保護方面的研究卻相當活躍。歐盟議會及歐盟委員會于2003年2月13日在其官方網站發布RoHS和WEEE指令,RoHS指令已于2006年7月1日正式執行,所有銷往歐盟國家的產品必須要符合歐盟RoHS指令規范,在電子電氣設備中禁止使用含鉛和鎘等元素的材料。歐州取代鉛鹽的呼聲日益高漲,北歐國家的管材生產企業已承諾替代鉛鹽。歐盟要求歐盟各國2008年1月1日起必須替代有毒的鉛鹽、鎘鹽在電子電器儀器設備中的應用。早在2003年,荷蘭就計劃于2004年完全取代鉛鹽類穩定劑,英國嚴格地制定了鉛鹽在水管的遷移量以至取消鉛鹽類穩定劑的使用。歐洲25 %的電線電纜和10 %的PVC-U制品使用的熱穩定劑已從鉛鹽類穩定劑轉向Ca/Zn熱穩定劑。2003年后,我國也開始關注PVC加工助劑的毒性問題,2004年建設部在公告中明確指出:全國范圍內供水用PVC-U管一律禁用鉛鹽類穩定劑。無毒、無污染、復合和高效已成為PVC助劑研究發展的趨勢。

我們重點分析幾類無毒熱穩定劑的現狀及發展趨勢:

1.1稀土類熱穩定劑

稀土類熱穩定劑是近年來發展起來的新型熱穩定劑,是以稀土氧化物和氯化物為主的單一化合物或混合物。具有無毒、高效、多功能、價格適中等優點,適用于軟質、硬質及透明與不透明的PVC制品。目前,廣東廣洋科技實業有限公司是國內最大的稀土熱穩定劑生產企業,生產規模達8 000 t/a。另外,浙江合成化工廠、廣東肇慶鼎湖精細都有生產。

1.2有機銻類熱穩定劑

有機銻類熱穩定劑也是近年來在我國得到較快發展一種無毒型熱穩定劑,其熱穩定性效果和透明型都不如有機錫,但價格比有機錫穩定劑低得多,同時具有本身不穩定、容易分解、儲存困難和耐紫外光性等缺點。目前國內研制的銻穩定劑主要是以三銻和以其為主要成分的復合銻穩定劑。其熱穩定性優于Ca/Zn復合熱穩定劑對PVC長期熱穩定有較好的效果,同時也能防止制品的初期著色。我國銻資源豐富,發展有機銻穩定劑前景廣闊,同時有機銻穩定劑

無毒,熱穩定效率高,所以有機銻穩定劑的發展正受到人們越來越多的重視。生產廠家主要是湖南益陽氮肥廠。

1.3水滑石類熱穩定劑

水滑石類熱穩定劑是日本在20世紀80年代開發的一類新型無機PVC輔助穩定劑,其熱穩定效果比鋇皂、鈣皂及它們的混合物好。具有透明性好、絕緣性好、耐候性好及加工性好的優點,不受硫化物的污染,無毒,能與鋅皂及有機錫等熱穩定劑起協同作用,是極有開發前景的一類無毒輔助熱穩定劑。以水滑石、沸石為輔助穩定劑。德、日、韓等國家均有自己的商品熱銷穩定劑品牌出售,我國大連富美達有限公司和江蘇宜興助劑廠采用北京化工大學的專利技術,也開始生產銷售水滑石熱穩定劑。對于水滑石熱穩定劑及其復配技術的研究正在國內外興起。

1.4鈣/鋅復合穩定劑

由于鉛鎘作為重金屬,對人體健康有著嚴重危害,因此近年來世界熱穩定劑領域研究開發的熱點是鉛、鎘的替代產品,并不斷推進其工業化生產。

目前,世界最大的熱穩定劑生產商Baerocher公司新開發的無毒熱穩定劑品種有:MC-KA41、MC-KA60系固體鈣/鋅穩定劑,用于電纜料;MC-8367KA是一種以鈣/鉛/鋅為主體的高效熱穩定劑和潤滑劑;MC8369KA系列具有穩定劑和潤滑劑的雙重作用,而且性價比較高。

深圳志海實業有限公司的AIMSTA6800系列鈣/鋅復合穩定劑產品,成功替代了鉛鹽穩定劑應用于電線電纜市場;杭州三葉助劑有限公司研發的液體鈣/鋅復合穩定劑,可以替代鋇鎘類穩定劑應用于PVC軟制品;浙江海普頓華工科技有限公司的Himpton1086L系列鈣/鋅復合穩定劑,可以應用于硬質注塑類PVC制品。目前全球限制鉛和鎘穩定劑的步伐加快,而且鉛鹽穩定劑大幅漲價,為替代產品的推進提供了很好的歷史機遇。但鉛鹽穩定劑作為傳統高效價廉的主要熱穩定劑產品,在許多方面具有不可替代的優越性,將在一定時間內,在熱穩定劑領域內仍占主導地位。

參考文獻：

[1]:王振華、田美珠：PVC熱穩定劑的現狀及發展方向，化學工業出版社

[J],2006,(08),0015 03

[2]: 劉慶豐、嚴海彪：PVC無毒熱穩定劑的研究和發展，中國塑料助劑

[J],2005,(52),01

[3]: 潘朝群、康英姿：綠色環保PVC熱穩定劑的研究進展，中國石油化工出版社

[J]，2006，（6），56-60

第二篇：PVC無毒熱穩定劑現狀及發展趨勢

PVC無毒熱穩定劑現狀及發展趨勢

摘要:本文分析了國內PVC無毒熱穩定劑的現狀及發展趨勢,總結出PVC熱穩定劑生產中存在一些的問題,主要表現在規模小、品種少、結構不合理,并指出其今后發展的方向。關鍵詞:PVC;無毒熱穩定劑;國內現狀;發展趨勢

Abstract:The domestic present status and development of the non-toxic PVC heat stabilizers were analyzed in this paper.We also discussed some problems in the production of PVC heat stabilizers, such as small scale, less variety and irrational structure and pointed out the future of development direction.Key words:PVC;non-toxic heat stabilizers;domestic present status;development

聚氯乙烯(PVC)是產量僅次于聚乙烯(PE)的通用塑料,具有自熄、阻燃、耐磨、強度較高、電絕緣性和化學穩定性較好等優點,且價格低廉,廣泛應用于工業、農業、國防及建筑等領域,但是PVC結構特殊,PVC是在高溫和高剪切條件下進行加工的,容易脫去分子上的HCL而導致聚合物降解,因其產品變色和制品機械性能等下降,影響其使用壽命,因此需要添加熱穩定劑來增加其穩定性。

PVC熱穩定劑傳統上主要有:鉛鹽類、有機金屬皂類、有機錫類、復合穩定劑類、有機熱穩定劑類等。隨著化學建材應用領域的擴展,特別是異型材、管材和板材等用量的快速增加,對PVC的需求量將大幅增加。具體消費比例為:鉛鹽類約占 40 %,硬脂酸鹽類約占10 %,有機錫類約占15 %,稀土類約占8 %,鈣/鋅復合穩定劑約占25 %,其他占 2 %。1PVC熱穩定劑的現狀及發展趨勢

近年來,隨著全世界環保意識的日益強化,鉛鹽類熱穩定劑將被無毒的產品取而代之,現在,中國鉛鹽類熱穩定劑的發展重點在于消除粉塵,開發復合型鉛鹽技術。代表性成果是在南京、溫州、重慶建立了無塵鉛鹽生產基地。這些企業的產品大多是通過配合脂類潤滑劑制造,產品以粉狀和片狀替代傳統的粉狀,較好地解決了粉塵污染和計量困難等問題。但此類穩定劑由于受RoHS指令和EUP指令技術壁壘及中國環保要求不斷提高的影響,市場占有率將不斷下降。20世紀80年代后,熱穩定劑在技術上的進步相對緩慢,但在環境保護方面的研究卻相當活躍。歐盟議會及歐盟委員會于2003年2月13日在其官方網站發布RoHS和WEEE指令,RoHS指令已于2006年7月1日正式執行,所有銷往歐盟國家的產品必須要符合歐盟RoHS指令規范,在電子電氣設備中禁止使用含鉛和鎘等元素的材料。歐州取代鉛鹽的呼聲日益高漲,北歐國家的管材生產企業已承諾替代鉛鹽。歐盟要求歐盟各國2008年1月1日起必須替代有毒的鉛鹽、鎘鹽在電子電器儀器設備中的應用。早在2003年,荷蘭就計劃于2004年完全取代鉛鹽類穩定劑,英國嚴格地制定了鉛鹽在水管的遷移量以至取消鉛鹽類穩定劑的使用。歐洲25 %的電線電纜和10 %的PVC-U制品使用的熱穩定劑已從鉛鹽類穩定劑轉向Ca/Zn熱穩定劑。2003年后,我國也開始關注PVC加工助劑的毒性問題,2004年建設部在公告中明確指出:全國范圍內供水用PVC-U管一律禁用鉛鹽類穩定劑。無毒、無污染、復合和高效已成為PVC助劑研究發展的趨勢。我們重點分析幾類無毒熱穩定劑的現狀及發展趨勢:

1.1稀土類熱穩定劑

稀土類熱穩定劑是近年來發展起來的新型熱穩定劑,是以稀土氧化物和氯化物為主的單一化合物或混合物。具有無毒、高效、多功能、價格適中等優點,適用于軟質、硬質及透明與不透明的PVC制品。目前,廣東廣洋科技實業有限公司是國內最大的稀土熱穩定劑生產企業,生產規模達8 000 t/a。另外,浙江合成化工廠、廣東肇慶鼎湖精細都有生產。

1.2有機銻類熱穩定劑

有機銻類熱穩定劑也是近年來在我國得到較快發展一種無毒型熱穩定劑,其熱穩定性效

果和透明型都不如有機錫,但價格比有機錫穩定劑低得多,同時具有本身不穩定、容易分解、儲存困難和耐紫外光性等缺點。目前國內研制的銻穩定劑主要是以三銻和以其為主要成分的復合銻穩定劑。其熱穩定性優于Ca/Zn復合熱穩定劑對PVC長期熱穩定有較好的效果,同時也能防止制品的初期著色。我國銻資源豐富,發展有機銻穩定劑前景廣闊,同時有機銻穩定劑無毒,熱穩定效率高,所以有機銻穩定劑的發展正受到人們越來越多的重視。生產廠家主要是湖南益陽氮肥廠。

1.3水滑石類熱穩定劑

水滑石類熱穩定劑是日本在20世紀80年代開發的一類新型無機PVC輔助穩定劑,其熱穩定效果比鋇皂、鈣皂及它們的混合物好。具有透明性好、絕緣性好、耐候性好及加工性好的優點,不受硫化物的污染,無毒,能與鋅皂及有機錫等熱穩定劑起協同作用,是極有開發前景的一類無毒輔助熱穩定劑。以水滑石、沸石為輔助穩定劑。德、日、韓等國家均有自己的商品熱銷穩定劑品牌出售,我國大連富美達有限公司和江蘇宜興助劑廠采用北京化工大學的專利技術,也開始生產銷售水滑石熱穩定劑。對于水滑石熱穩定劑及其復配技術的研究正在國內外興起。

1.4鈣/鋅復合穩定劑

由于鉛鎘作為重金屬,對人體健康有著嚴重危害,因此近年來世界熱穩定劑領域研究開發的熱點是鉛、鎘的替代產品,并不斷推進其工業化生產。

目前,世界最大的熱穩定劑生產商Baerocher公司新開發的無毒熱穩定劑品種有:MC-KA41、MC-KA60系固體鈣/鋅穩定劑,用于電纜料;MC-8367KA是一種以鈣/鉛/鋅為主體的高效熱穩定劑和潤滑劑;MC8369KA系列具有穩定劑和潤滑劑的雙重作用,而且性價比較高。

深圳志海實業有限公司的AIMSTA6800系列鈣/鋅復合穩定劑產品,成功替代了鉛鹽穩定劑應用于電線電纜市場;杭州三葉助劑有限公司研發的液體鈣/鋅復合穩定劑,可以替代鋇鎘類穩定劑應用于PVC軟制品;浙江海普頓華工科技有限公司的Himpton1086L系列鈣/鋅復合穩定劑,可以應用于硬質注塑類PVC制品。目前全球限制鉛和鎘穩定劑的步伐加快,而且鉛鹽穩定劑大幅漲價,為替代產品的推進提供了很好的歷史機遇。但鉛鹽穩定劑作為傳統高效價廉的主要熱穩定劑產品,在許多方面具有不可替代的優越性,將在一定時間內,在熱穩定劑領域內仍占主導地位。

1.5有機錫類熱穩定劑

有機錫類穩定劑是PVC最佳的熱穩定劑之一,優點是:①綜合性能比其他廣泛使用的穩定劑更為優良,適用于高溫加工,如在擠出和壓延加工中,最高溫度可達200 ℃～230 ℃;②耐候性較好,適于用做戶外制品;③透明性優良,不會產生白化現象,也可用做透明鮮艷的著色制品;④與PVC相容性好,長期使用也不會析出;⑤毒性低,可用于食品、醫藥包裝用PVC制品中和上水管中;⑥加工時的流動性非常好,不粘輥、不結垢。缺點是制造成本高,因此銷售價格也較高,且有一定的氣味。

目前有機錫穩定劑在中國初具規模的生產企業有:北京阿科瑪化學有限公司的5 000 t/a生產裝置,可生產20多個牌號的有機錫產品,主要品種是辛基硫醇錫;浙江海普頓化工科技有限公司的5 000 t/a甲基錫熱穩定劑生產線;湖北D星化工有限公司建有2 000 t/a生產裝置,生產甲基硫醇錫。

有機錫熱穩定劑開發和研究的方向主要有如下幾個方面:①開發和推廣含有Sn-S鍵的有機錫化合物。該類化合物有硫代羧酸和硫醇類兩種,硫代羧酸類有機錫可以減少對金屬的腐蝕,具有抗慮出性,對人體毒性極小,允許用作食品級PVC熱穩定劑。硫醇有機錫,不僅具有良好的熱穩定性,透光性也極好,可以用于光學材料領域;②無毒無味有機錫產品的開發;③開發復合型多功能有機錫熱穩定劑是有機錫熱穩定劑又一大發展趨勢。有機助穩定劑單獨使用無

任何穩定作用,然而與有機錫穩定劑配合使用能發揮較好的協同效應。

2存在的問題和建議

總體看,我國熱穩定劑生產與開發取得了一定的成績,但與世界先進水平相比,仍存在許多不足和差距:

2.1品種少,規模小

PVC熱穩定劑在國外研究應用較多,就品種而言就有近萬種,僅有機錫就有1 000多類,而我國規模化生產的只有50種～60種,鉛鹽類占主導地位,而有機錫類穩定劑所占比例遠遠低于國外發達國家的水平。

2.2結構不合理,產品質量差

我國熱穩定劑生產質量差,有許多小作坊,質量不穩定,影響著熱穩定劑的生產和市場。3PVC熱穩定劑的發展方向

隨著PVC工業的發展,我國新型熱穩定劑的開發層出不窮,但由于歷史的原因,新型熱穩定劑的生產與應用遠遠不能滿足中國 PVC工業的發展,今后我國熱穩定劑工業應著重調整產品結構、順應環保潮流,擴大生產規模,提高產業的集中度,增加鈣/鋅復合品種和有機錫的生產,利用我國豐富的稀土資源,生產與推廣稀土類穩定劑。尤其是研發和生產多功能、復合化、高效、無毒、無味的熱穩定劑。

第三篇：PVC無毒熱穩定劑現狀及發展趨勢

PVC無毒熱穩定劑現狀及發展趨勢.txt54就讓昨日成流水，就讓往事隨風飛，今日的杯中別再盛著昨日的殘痕；唯有珍惜現在，才能收獲明天。PVC無毒熱穩定劑現狀及發展趨勢

摘要:本文分析了國內PVC無毒熱穩定劑的現狀及發展趨勢,總結出PVC熱穩定劑生產中存在一些的問題,主要表現在規模小、品種少、結構不合理,并指出其今后發展的方向。關鍵詞:PVC;無毒熱穩定劑;國內現狀;發展趨勢

Abstract:The domestic present status and development of the non-toxic PVC heat stabilizers were analyzed in this paper.We also discussed some problems in the production of PVC heat stabilizers, such as small scale, less variety and irrational structure and pointed out the future of development direction.Key words:PVC;non-toxic heat stabilizers;domestic present status;development

聚氯乙烯(PVC)是產量僅次于聚乙烯(PE)的通用塑料,具有自熄、阻燃、耐磨、強度較高、電絕緣性和化學穩定性較好等優點,且價格低廉,廣泛應用于工業、農業、國防及建筑等領域,但是PVC結構特殊,PVC是在高溫和高剪切條件下進行加工的,容易脫去分子上的HCL而導致聚合物降解,因其產品變色和制品機械性能等下降,影響其使用壽命,因此需要添加熱穩定劑來增加其穩定性。

PVC熱穩定劑傳統上主要有:鉛鹽類、有機金屬皂類、有機錫類、復合穩定劑類、有機熱穩定劑類等。隨著化學建材應用領域的擴展,特別是異型材、管材和板材等用量的快速增加,對PVC的需求量將大幅增加。具體消費比例為:鉛鹽類約占 40 %,硬脂酸鹽類約占10 %,有機錫類約占15 %,稀土類約占8 %,鈣/鋅復合穩定劑約占25 %,其他占 2 %。

1PVC熱穩定劑的現狀及發展趨勢

近年來,隨著全世界環保意識的日益強化,鉛鹽類熱穩定劑將被無毒的產品取而代之,現在,中國鉛鹽類熱穩定劑的發展重點在于消除粉塵,開發復合型鉛鹽技術。代表性成果是在南京、溫州、重慶建立了無塵鉛鹽生產基地。這些企業的產品大多是通過配合脂類潤滑劑制造,產品以粉狀和片狀替代傳統的粉狀,較好地解決了粉塵污染和計量困難等問題。但此類穩定劑由于受RoHS指令和EUP指令技術壁壘及中國環保要求不斷提高的影響,市場占有率將不斷下降。20世紀80年代后,熱穩定劑在技術上的進步相對緩慢,但在環境保護方面的研究卻相當活躍。歐盟議會及歐盟委員會于2003年2月13日在其官方網站發布RoHS和WEEE指令,RoHS指令已于2006年7月1日正式執行,所有銷往歐盟國家的產品必須要符合歐盟RoHS指令規范,在電子電氣設備中禁止使用含鉛和鎘等元素的材料。歐州取代鉛鹽的呼聲日益高漲,北歐國家的管材生產企業已承諾替代鉛鹽。歐盟要求歐盟各國2008年1月1日起必須替代有毒的鉛鹽、鎘鹽在電子電器儀器設備中的應用。早在2003年,荷蘭就計劃于2004年完全取代鉛鹽類穩定劑,英國嚴格地制定了鉛鹽在水管的遷移量以至取消鉛鹽類穩定劑的使用。歐洲25 %的電線電纜和10 %的PVC-U制品使用的熱穩定劑已從鉛鹽類穩定劑轉向Ca/Zn熱穩定劑。2003年后,我國也開始關注PVC加工助劑的毒性問題,2004年建設部在公告中明確指出:全國范圍內供水用PVC-U管一律禁用鉛鹽類穩定劑。無毒、無污染、復合和高效已成為PVC助劑研究發展的趨勢。我們重點分析幾類無毒熱穩定劑的現狀及發展趨勢:

1.1稀土類熱穩定劑

稀土類熱穩定劑是近年來發展起來的新型熱穩定劑,是以稀土氧化物和氯化物為主的單一化合物或混合物。具有無毒、高效、多功能、價格適中等優點,適用于軟質、硬質及透明與不透明的PVC制品。目前,廣東廣洋科技實業有限公司是國內最大的稀土熱穩定劑生產企業,生產規模達8 000 t/a。另外,浙江合成化工廠、廣東肇慶鼎湖精細都有生產。

1.2有機銻類熱穩定劑

有機銻類熱穩定劑也是近年來在我國得到較快發展一種無毒型熱穩定劑,其熱穩定性效果和透明型都不如有機錫,但價格比有機錫穩定劑低得多,同時具有本身不穩定、容易分解、儲存困難和耐紫外光性等缺點。目前國內研制的銻穩定劑主要是以三銻和以其為主要成分的復合銻穩定劑。其熱穩定性優于Ca/Zn復合熱穩定劑對PVC長期熱穩定有較好的效果,同時也能防止制品的初期著色。我國銻資源豐富,發展有機銻穩定劑前景廣闊,同時有機銻穩定劑無毒,熱穩定效率高,所以有機銻穩定劑的發展正受到人們越來越多的重視。生產廠家主要是湖南益陽氮肥廠。

1.3水滑石類熱穩定劑

水滑石類熱穩定劑是日本在20世紀80年代開發的一類新型無機PVC輔助穩定劑,其熱穩定效果比鋇皂、鈣皂及它們的混合物好。具有透明性好、絕緣性好、耐候性好及加工性好的優點,不受硫化物的污染,無毒,能與鋅皂及有機錫等熱穩定劑起協同作用,是極有開發前景的一類無毒輔助熱穩定劑。以水滑石、沸石為輔助穩定劑。德、日、韓等國家均有自己的商品熱銷穩定劑品牌出售,我國大連富美達有限公司和江蘇宜興助劑廠采用北京化工大學的專利技術,也開始生產銷售水滑石熱穩定劑。對于水滑石熱穩定劑及其復配技術的研究正在國內外興起。

1.4鈣/鋅復合穩定劑

由于鉛鎘作為重金屬,對人體健康有著嚴重危害,因此近年來世界熱穩定劑領域研究開發的熱點是鉛、鎘的替代產品,并不斷推進其工業化生產。

目前,世界最大的熱穩定劑生產商Baerocher公司新開發的無毒熱穩定劑品種有:MC-KA41、MC-KA60系固體鈣/鋅穩定劑,用于電纜料;MC-8367KA是一種以鈣/鉛/鋅為主體的高效熱穩定劑和潤滑劑;MC8369KA系列具有穩定劑和潤滑劑的雙重作用,而且性價比較高。深圳志海實業有限公司的AIMSTA6800系列鈣/鋅復合穩定劑產品,成功替代了鉛鹽穩定劑應用于電線電纜市場;杭州三葉助劑有限公司研發的液體鈣/鋅復合穩定劑,可以替代鋇鎘類穩定劑應用于PVC軟制品;浙江海普頓華工科技有限公司的Himpton1086L系列鈣/鋅復合穩定劑,可以應用于硬質注塑類PVC制品。目前全球限制鉛和鎘穩定劑的步伐加快,而且鉛鹽穩定劑大幅漲價,為替代產品的推進提供了很好的歷史機遇。但鉛鹽穩定劑作為傳統高效價廉的主要熱穩定劑產品,在許多方面具有不可替代的優越性,將在一定時間內,在熱穩定劑領域內仍占主導地位。

1.5有機錫類熱穩定劑

有機錫類穩定劑是PVC最佳的熱穩定劑之一,優點是:①綜合性能比其他廣泛使用的穩定劑更為優良,適用于高溫加工,如在擠出和壓延加工中,最高溫度可達200 ℃～230 ℃;②耐候性較好,適于用做戶外制品;③透明性優良,不會產生白化現象,也可用做透明鮮艷的著色制品;④與PVC相容性好,長期使用也不會析出;⑤毒性低,可用于食品、醫藥包裝用PVC制品中和上水管中;⑥加工時的流動性非常好,不粘輥、不結垢。缺點是制造成本高,因此銷售價格也較高,且有一定的氣味。

目前有機錫穩定劑在中國初具規模的生產企業有:北京阿科瑪化學有限公司的5 000 t/a生產裝置,可生產20多個牌號的有機錫產品,主要品種是辛基硫醇錫;浙江海普頓化工科技有限公司的5 000 t/a甲基錫熱穩定劑生產線;湖北D星化工有限公司建有2 000 t/a生產裝置,生產甲基硫醇錫。

有機錫熱穩定劑開發和研究的方向主要有如下幾個方面:①開發和推廣含有Sn-S鍵的有機錫化合物。該類化合物有硫代羧酸和硫醇類兩種,硫代羧酸類有機錫可以減少對金屬的腐蝕,具有抗慮出性,對人體毒性極小,允許用作食品級PVC熱穩定劑。硫醇有機錫,不僅具有良好的熱穩定性,透光性也極好,可以用于光學材料領域;②無毒無味有機錫產品的開發;③開發復合型多功能有機錫熱穩定劑是有機錫熱穩定劑又一大發展趨勢。有機助穩定劑單獨使用無任何穩定作用,然而與有機錫穩定劑配合使用能發揮較好的協同效應。

2存在的問題和建議

總體看,我國熱穩定劑生產與開發取得了一定的成績,但與世界先進水平相比,仍存在許多不足和差距:

2.1品種少,規模小

PVC熱穩定劑在國外研究應用較多,就品種而言就有近萬種,僅有機錫就有1 000多類,而我國規模化生產的只有50種～60種,鉛鹽類占主導地位,而有機錫類穩定劑所占比例遠遠低于國外發達國家的水平。

2.2結構不合理,產品質量差

我國熱穩定劑生產質量差,有許多小作坊,質量不穩定,影響著熱穩定劑的生產和市場。3PVC熱穩定劑的發展方向

隨著PVC工業的發展,我國新型熱穩定劑的開發層出不窮,但由于歷史的原因,新型熱穩定劑的生產與應用遠遠不能滿足中國 PVC工業的發展,今后我國熱穩定劑工業應著重調整產品結構、順應環保潮流,擴大生產規模,提高產業的集中度,增加鈣/鋅復合品種和有機錫的生產,利用我國豐富的稀土資源,生產與推廣稀土類穩定劑。尤其是研發和生產多功能、復合化、高效、無毒、無味的熱穩定劑。

第四篇：淺析有機錫熱穩定劑研發動向

淺析有機錫熱穩定劑研發動向

(2003-09-20)

熱穩定劑是塑料助劑的重要組成的部分，也是聚氯乙烯（PVC）加工中不可缺少的。目前PVC用穩定劑主要有鉛鹽類、金屬皂類和有機錫三大類，其中有機錫類熱穩定劑具有良好的熱穩定性和耐候性、初期著色性、無毒性、透明性等優異性能，成為目前用途最廣、頗具發展前途的一類熱穩定劑。

據不完全統計，目前美國有機錫熱穩定劑用量約占其熱穩定劑總用量的28％，日本和西歐分別在25％和18％左右。我國熱穩定劑的消費量近年來隨著PVC工業快速發展而大幅度增加，是塑料助劑行業中發展較快的門類之一。但目前我國熱穩定劑產品檔次不高，有機錫類產品僅占總消費量的5％左右，低于世界平均水平，每年均需進口一定數量產品來滿足國內市場需求，因此我國發展有機錫熱穩定劑非常必要。

目前，有機錫穩定劑的生產在我國已初具規模，北京化工三廠與法國埃爾夫阿托公司合資建成了3000噸／年的生產裝置，可生產20多個牌號的有機錫產品，太原化工廠和浙江桐鄉化工廠采用山西化工研究院技術生產酯基錫RWS－784，深圳泛勝塑膠助劑公司甲基錫產品，廣東增城小樓精細化工廠的二月桂酸二正丁基錫、硫醇丁基錫，廣西賀縣農藥廠的二月桂酸二甲酯基乙撐錫等已經工業化生產。另外深圳泛勝正在計劃建設6000噸／年硫醇甲基錫項目。

改善結構提高性能

人們在研究中發現，將環氧基團引入有機錫化合物中，可以明顯改善穩定效果，甚至連三烷基錫和四烷基錫衍生物都可以具備突出的熱穩定性，而且與其他穩定劑復配使用時候效果更好。近年來還在此基礎上將銻、硼、異氰酸有機錫酯、有機錫過氧化物和脂肪含氮化合物引入有機錫化合物結構中，作為新型熱穩定劑使用。

此外，含Sn－S鍵的有機錫化合物近來發展很快，這類化合物有硫代羧酸和硫醇類兩種。硫代羧酸類有機錫可以減少對金屬的腐蝕，具有抗濾出性，對人體毒性極小，可用作食品級PVC熱穩定劑；還有的品種可以替代鉛鹽用于露天PVC管材中，被用作PVC的光和熱穩定劑；另外硫代丙酸酯類化合物也是有效的熱穩定劑。硫醇類有機錫衍生物其中最常見的是十二硫醇二丁基錫，國外開發出數種硫醇有機錫，不僅具有良好的熱穩定性，透光性極好，可以用于光學材料領域。

同時，含有Sn－O和Sn－S鍵的有機錫化合物具有良好的光、熱穩定性。在穩定劑分子引入苯環，是一種新的嘗試，其中已經有部分產品少量供應市場，使用效果不錯。

提高相對分子質量

提高有機錫的相對分子質量能改善其與PVC樹脂相容性、避免穩定劑的揮發、阻止遷移、降低毒性并擴大其在PVC制品中應用范圍，因而成為有機錫熱穩定劑重要的發展方向之一。提高有機錫相對分子質量主要方法有：通過縮聚反應，有機錫自身提高相對分子質量；將不飽和有機錫化合物進行均聚或與適當的單體共聚；用雙官能團化合物如二元醇或二元酸

等與有機錫中間體反應，形成分子中含有多個錫原子的開鏈或環狀低聚體有機錫熱穩定劑，也是提高相對分子質量的有益的嘗試。

復合技術揚長避短

有機錫穩定劑與有機輔助穩定劑、其他品種有機錫穩定劑以及非有機錫熱穩定劑間的相互配合，可以產生協同作用，揚長避短，不僅提高了其綜合性能，而且降低毒性和成本。因此，開發復合型多功能有機錫熱穩定劑是目前的發展趨勢。

有機錫穩定劑與有機輔助穩定劑配合，能發揮較好協同效應。常用的有機助穩定劑有環氧增塑劑、有機亞磷酸鹽、多元醇、二酮、含硫化合物、酚類抗氧劑等。

不同的有機錫穩定劑之間相互配合，可以起到良好的協調作用，充分發揮個組份的優點。如二烷基錫與單烷基錫共用，能夠阻止生成熱穩定性差，毒性較大的三烷基錫的生成；月桂酸類二烷基錫與馬來酸類二烷基錫、硫醇類二烷基錫或有機錫氧化物并用可以提高熱穩定效果；二烷基錫含硫化合物與三烷基錫含硫化合物一起使用，可以提高產品貯存的穩定性等。

有機錫與其他非有機錫熱穩定劑如硬脂酸鋇及鈣、鎂、鉛鹽配合，可以明顯降低有機錫熱穩定劑成本，并能提高穩定效果，提高產品抗沖擊性、拉伸強度和透明性，減少金屬鹽類穩定劑的毒性等。

無毒環保成為重點

環保型助劑是塑料助劑在新世紀發展的重點方向，有機錫類熱穩定劑發展也越來越重視環保，如在合成技術進行研究開發，盡量避免生成有毒的三甲基錫化合物。另外由于部分有機錫產品有不適的氣味，影響了其應用范圍和領域。目前具有發展和應用前景的無毒無味的產品主要有Cardinal公司開發的77系列和100系列；Akcros公司開發的硬質PVC異型材的丁基錫新型熱穩定劑；埃爾夫阿托公司的丁基錫Stavinor系列產品等。

綜上所述，有機錫熱穩定劑作為一類新型熱穩定劑，具有良好的發展前途。我國塑料助劑企業和科研單位應加大新品種開發力度，完善合成工藝，重點發展無毒無味、復合型、高相對分子質量、多功能化的有機錫品種。

CSPVC超微細多功能復合填料

產品簡介

CSPVC超微細多功能復合填料產品系采用特殊的復合加工工藝，集經先進的化學合成和表面改性技術處理的超微細有機碳酸鈣、有機熱穩定劑、分散劑、抗氧劑、潤滑劑（內、外）等助劑于一體的多功能、高品質聚氯乙烯（PVC）復合填充材料。

CSPVC系列產品適用于聚氯乙烯（PVC）各種軟硬不透明制品，如PVC門窗異型材、PVC電纜料、PVC管材、管件、PVC扣板、PVC板材等。

產品特點

(1)與PVC樹脂有很好的分散性和相容性；

(2)具有配方及工藝參數寬容度大的優點,加工工藝性能優異，適用各種加工設備

(3)熱穩定性高，內外潤滑匹配合理，制品表觀性能好；

(4)加工流動性和塑化好，成型加工溫度低，制品物理力學性能高；

(5)可降低體系粘度，填充容量大，增加制品彈性模量，降低成型收縮率，對設備磨損小；

(6)耐老化性和電絕緣性能優異；

(7)表面能低，不吸收增塑劑等助劑；

(8)使用方便，節能降耗。

型號、用途

牌 號

用 途添加量%（以100份PVC計）

CSPVC-1 PVC電纜料 60

CSPVC-2 PVC型材 20

CSPVC-3 PVC管材 60

CSPVC-4 PVC管件 20

使用方法

聚氯乙烯（PVC）加工混料時與其它助劑按比例一起加入。

包裝及儲存

(1)聚丙烯編織袋含內包裝。

(2)注意生產批號，最佳保存期一年，置于干燥處,密封避光。

有機錫熱穩定劑

聚氯乙烯是一種熱穩定性差的聚合物，通常在120℃以上就會有HCl氣體逸出，發生降解。為避免和減少聚氯乙烯在加工成型過程中發生的熱降解和變色現象，需加入一定的熱穩定劑。就穩定劑而言，它應該是無害、不遷移、無毒、無味，且不損壞聚氯乙烯的透明度及其它性質。熱穩定劑的品種很多，按化學結構可以分為鹽基性鉛鹽、金屬皂鹽、有機錫化合物、有機錫穩定劑和復合穩定劑五大類。其中有機錫被認為是目前最好的聚氯乙烯熱穩定劑，具有高度的透明性、良好的熱穩定性和突出的耐熱性。

有機錫熱穩定劑主要用于：包裝材料（吹塑瓶和上光板）、建筑物（地面涂料、管道及透光屋頂板材）等。目前生產的有機錫穩定劑主要分為三大類，即丁基錫、辛基錫和甲基錫：

錫的另外二個化學鍵為其它活性官能團，這里可以分為四大系列：月桂酸型，馬來酸型，硫醇型和硫橋型。目前甲基錫用量逐漸擴大，而丁基和辛基因合成采用格氏工藝在西方發達

國家受環境制約有萎縮的跡象，并有轉向第三世界及亞洲發展中國家的傾向。

目前，主要有機錫熱穩定劑的品種、特性及用途見表1-21。

據統計，目前全世界熱穩定劑的消費量大約為35萬噸，其中有機錫熱穩定劑占12.6%，達到4.4萬噸左右。隨著人們對環境意識的加強以及對重金屬鹽類熱穩定劑法規日益加劇，使得無Pb、無Cd化引起發達國家的普遍重視，有機錫取代鉛鹽的步伐也在加快，熱穩定劑的消費進一步向無毒、低毒、復合高效方向發展。例如，美國近20年來有機錫熱穩定劑的比例以年均4%以上的速度遞增，在80年代，有機錫約占據熱穩定劑的比例為25～30%；進入90年代，有機錫占35%，至96年達到了40%以上。日本、西歐有機錫穩定劑的發展也十分迅速，目前已占總市場的20%左右。

我國有機錫熱穩定劑的生產及消費占整個穩定劑總量的比例與日、美等國家相比，有較大差距。目前我國熱穩定劑的消費以鉛鹽為主，其消費比例約占50%左右，與歐洲、日本相似。但我國熱穩定劑產品結構中高效、低毒、復合型及有機錫類熱穩定劑與美國、日本及西歐相比，相差很大。例如，美國熱穩定劑中以復合型和有機錫類為主，二者合計占85%左右；西歐、日本復合型及有機錫類也占消費總量的40～50%；而我國復合型及有機錫類僅占15%左右，其中有機錫類僅為6.2%，明顯偏低。從生產來看，據調查，國內有機錫熱穩定劑年生產能力在7000噸以上，但實際生產量不足3000噸，產品以硫醇丁基錫、硫醇辛基錫以及馬來酸錫、羧酸錫、硫醇甲基錫等為主。據統計，2000年熱穩定劑消費總量10.93萬噸，按有機錫6.2%的比例計算，實際需求量為6800噸，每年需進口3000噸以上。究其原因是國內四丁基錫和四辛基錫等中間體的生產工藝不過關，成本太高，競爭不過進口產品所致。

國內有機錫熱穩定劑主要生產廠家見下表1-22。

從上表來看，現階段我國有機錫熱穩定劑的生產無論是在品種、數量，還是質量、檔次上都與國外有較大差距。隨著聚氯乙烯硬質塑料制品及化工建材需求的增加，以及環保的日益加強，我國熱穩定劑需求將隨之步入較高的發展期，預計2010年將達到11～12萬噸，且熱穩定劑已開始向低毒、無毒、無粉塵化、高效、復合型、多功能化方向發展。如按有機錫熱穩定劑10%的消費比例計算，有機錫熱穩定劑的消費將是目前實際產量的3～4倍。因此，加快有機錫熱穩定劑的開發生產勢在必行。

(2)有機錫殺蟲劑

有機錫作為農業用殺蟲劑，在世界上應用極廣，目前年耗量在3500噸左右(占有機錫總量的10 %)。廣泛用于防治各類莊稼如水稻稻瘟病、稻曲病、大豆與花生菌害、咖啡葉銹、芹菜枯葉、棉花爛鈴等病害。此外，可用于蘋果樹、梨樹的殺蟲劑，用于殺螨和控制蘋果、梨、柑桔等果實上的斑噗。其最主要的優點為：高效低毒，一般對非特定目標的生物體缺少抗藥性，而且有機殺蟲劑最終會降解，生成無毒的無機錫殘留物，不存在長期污染環境的問題。目前具有商業用途的有機錫殺蟲劑有三唑錫、螨烷錫、薯瘟錫、丁螨錫、氯丙錫、三丁基醋酸錫、三丁基氯化錫、三苯基氯化錫等。

我國是農業大國，2000年全國化學農藥的實際產量為64.77萬噸，但有機錫產量僅1000 ~ 1500噸左右，生產及使用主要分布在遼寧省、山東省、江蘇省、浙江省和廣東省。可見國內有機錫作為農用化學，具有較好的發展前景。

第五篇：潁上縣農業技術推廣中心熱霧穩定劑購銷合同2范文

熱霧穩定劑購銷合同

潁上縣農業技術推廣中心（以下簡稱“甲方）和安徽省康禾農林病蟲害綜合防治有限公司（以下簡稱“乙方”）同意按下述條款和條件簽訂合同：

一、項目名稱：潁上縣農業技術推廣中心熱霧穩定劑采購項目，要求：加快熱霧藥滴的沉降速度，減少藥霧飄逸，數量3噸

二、合同金額：根據雙方商定的價格，每噸50000元，總金額150000元（人民幣壹拾伍萬元整）。

三、結算方式：采購單位驗收合格后，乙方開出銷售發票，甲方及時按票支付乙方貨款。

四、送貨地點：按甲方指定地點。

五、送貨時間：以甲方提前通知時間為準。

六、熱霧穩定劑的質量由甲方驗收把關。

七、服務承諾：乙方保證按甲方要求的時間供給離供貨期最近的合格產品，保證質量。

八、甲方所購貨物暫時不提，由乙方代為保管，隨要隨供。

九、合同生效：本合同一式二份，經雙方授權代表簽字蓋章后生效。

甲方（章）乙方（章）

代表：代表：

二〇一二年月日