第一篇：受阻胺類光穩定劑

受阻胺類光穩定劑（HALS）

應用化學10-1班倪飛06102686 摘要：高分子材料長期暴露在日光或短期至于強熒光下，由于吸收了紫外線能量，引起自動氧化反應，導致了聚合物的降解，使得制品變色、發脆、性能下降，以致無法使用。這一過程稱為光氧老化或光老化，能抑制或減緩這一過程的措施，稱為光穩定，所加入的物質稱為光穩定劑。而受阻胺光穩定劑就是其中一種，而且是眾多光穩定劑中最高效的。本文簡要介紹了受阻胺光穩定劑以及其發展歷程和進來的研究進展。

關鍵詞：HALS； 光穩定劑； 發展歷程；研究進展

引言：光穩定劑是抑制或減緩由于光氧化作用使高分子材料發生降解的助劑。HALS是繼光屏蔽劑、紫外線吸收劑、淬滅劑之后一種新型高效光穩定劑，其效果為傳統光穩定劑的2~4倍，與紫外線吸收劑和抗氧劑有良好的的協同效應。該類穩定劑不會使樹脂著色，低毒或無毒，能滿足薄膜制品、纖維制品和食品包裝材料的要求，因此HALS從20世紀70年代問世以來，一直是聚合物穩定化助劑領域中研究的熱點。進入20世紀90年代末期，隨著HALS抗熱氧化功能的開發，HALS又有了新的應用領域。

1、HALS的發展歷程

受阻胺類光穩定劑最早工業化的是20世紀70年代中期由日本三菱公司研制開發的LS-744，即苯甲酸2,2,6,6-四甲基哌啶脂，1974年瑞士Ciba-Geigy公司也合成了相同的產品。其用于塑料、橡膠等高分子材料的防老化，其光穩定效果是傳統吸收型光穩定劑的2~4倍，且與許多樹脂具有良好的相容性，是目前發展最快的一類穩定劑。國際上受阻胺類光穩定劑年用量增長率為20％~30％，消費總量已占穩定劑總量的44％，躍居各類穩定劑之首。近幾十年來，受阻胺類光穩定劑一直是非常活躍的研究領域，不斷有新產品出現。高分子量受阻胺無毒性污染，可以直接用于食品的包裝材料中,如Tinuvin 622、Chimassorb944、CyasorbUV3346均已獲得美國食品和藥物管理局(FDA)的批準，可用于接觸食品材料中。單體型高分子量受阻胺，如汽巴－ 嘉基公司的Chimassorb119，Chimassorb2020及山西省化工研究所開發的GW-628，主要用于耐候性要求較高的應用領域，且綜合性能優良。功能化受阻胺是在受阻胺類光穩定劑中鍵合具有紫外吸收、抗熱氧化、過氧化物分解等功能的基團，做到一劑多用。低堿性化受阻胺解決了傳統受阻胺與含鹵樹脂、酸性樹脂的協同穩定作用差的問題。反應型受阻胺結構中帶有反應性基團，在聚合物制備、加工中鍵合到聚合物主鏈上，形成帶有受阻胺官能團的永久性光穩定聚合物，提高了受阻胺類光穩定劑在聚合物中的分散性能和光穩定效果。20世紀90年代以來，隨著抗熱氧穩定功能的開發，受阻胺類光穩定劑又有了新的應用領域。HALS一直在繼續開發中，不同時期有著不同的應市品種，如1980年開發的Tinuvin144，1982年開發的Sanol、LS765、Tinuvin292,1986年開發的Mark LA-68,80年代后期的Tinuvin440、Coodrite3150、ADK Stab LA-82、LD-90148等。

國內主要的品種有770，774，GW-540，PDS等。LS-774的工業生產方法是由苯

甲酰氯與哌啶醇進行酯化反應而成的，其與聚合物有較好的相容性，不著色，耐水解，毒性低，不污染，耐熱加工性良好。其光穩定效率為一般紫外線吸收劑的數倍，與抗氧劑和紫外線吸收劑并用，有良好的協同作用。作為光穩定劑，適用于聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚酰胺等多種樹脂。光穩定劑770是由2,2,6，6-四甲基-4-羥基哌啶與癸二酸二甲酸酯交換而成，其光穩定效果優于目前常用的光穩定劑，與抗氧劑并用，能提高耐熱性能；與紫外線吸收劑并用，協同作用可進一步提高耐光效果；與顏料配合使用，不會降低耐光效果。廣泛應用于聚丙烯、高密度聚乙烯，聚苯乙烯、ABS等中。GW-540是國內開發的受阻胺類光穩定劑，它是由哌啶醇與甲醛進行N-甲基化反應生成N-甲級哌啶醇，再與三氯化磷作用而得到的。其與聚烯烴有良好的相容性，同時具有突出的光防護性能。由于分子中含有亞磷酸酯結構，具有過氧化物分解劑基團，因而有一定的抗熱氧老化作用。易溶于丙酮、苯等有機溶劑，難溶于水。廣泛的應用于高壓聚乙烯、聚丙烯等樹脂。PDS為聚合型受阻胺類光穩定劑，是苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物。PDS是我國中科院化學所1987年開發的，其與聚烯烴相容性好，由于分子量大，耐抽提性能好，厚度效應小，無毒、無味，可用作聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、涂料、橡膠的光穩定劑。

2、HALS的作用機理

HALS是自由基捕獲劑的一種，其作用機理十分復雜，主要是通過以下幾個方 面的機理的協同作用來達到光防護效果。

2.1 捕獲自由基

受阻胺官能團屬脂環胺類結構，在有氧狀態下吸收光能后，可以轉變為氮氧自由基NO?，這些氮氧自由基不僅可以捕獲高分子材料光氧化降解中所產生的烷基活性自由基，而且在光穩定化過程中具有再生功能，從而抑制連鎖反應達到防護目的。

2.2 分解氫過氧化物

一般認為，胺基和氫過氧化物中的氫結合后分解成氮氧自由基，進而與活性自由基反應，使之轉化為穩定的醇、酮化合物。Carlsson的研究結果還證實受阻胺在氫過氧化物周圍具有濃集效應。

2.3 捕獲重金屬

HALS中的氮具有與金屬配位的孤對電子，能強烈地與高分子材料中的金屬離子配位，從而達到保護高分子材料的目的。

2.4 猝滅單線態氧

HALS幾乎沒有猝滅激發態的作用，但其氧化產物的NO?卻顯示了高猝滅效率。受阻胺氮氧自由基能通過傳遞能量的途徑，使處于激發態的單線態氧回到基態，從而阻止單線態氧引起高聚物降解反應的發生，起到防光老化的作用。

3、HALS的功能

HALS除了光穩定作用,目前已發現HALS具有抗氧化性、吸收紫外光、減小聚合物輻射致色、鈍化過渡金屬離子和捕捉臭氧等功能。

3.1 HALS的抗氧性能

HALS的抗氧機理與酚類抗氧劑的抗氧機理不同。HALS的抗氧活性則隨著時間持續下降。但使用HALS作為熱穩定劑，可減小聚合物材料中酚類抗氧劑的用量，從而減小這些缺陷，所以在長期熱氧化的條件下，為了保護聚合物材料，將HALS與熱穩定劑特別是受阻酚抗氧劑聯用具有重要意義。

3.2 吸收紫外光和減小聚合物輻射致色

HALS本身不能吸收紫外輻射，但是它反應生成的氮氧自由基可以吸收300～320nm的紫外光，并形成激發態，導致哌啶環的斷裂及進一步的變化。研究發現，HALS 與受阻酚一起使用能有效地清除高分子材料中由高能射線輻射產生的自由基和分解氫過氧化物，進一步阻止共軛雙鍵的形成，因而也就能降低由于輻射產生的顏色變化。

3.3 鈍化過渡金屬離子

HALS中的氮、氧原子等還能與有害的金屬離子配位，從而達到保護高分子材料的目的。

3.4 捕捉臭氧

對臭氧氧化過程的研究表明，HALS能保護高分子材料不受由光引發同時有臭氧參與的光氧化影響。但另一方面，捕捉臭氧會使HALS的化學計量消耗增大，降低其光穩定效率。

4、HALS的研究進展和發展趨勢

近年來，隨著PVC聚合工藝的發展和PVC穩定劑效能的提高，PVC樹脂因分解而產生的氯化氫已不足以抑制受阻胺的應用了。國內外已有關于受阻胺類光穩定劑應用于PVC制品的專利報道[33,34]。將受阻胺與硬脂酸鹽等混合用于PVC制品中，制品的泛黃指數顯著降低，取得令人滿意的光穩定效果[35]。中科院長春應用化學研究所首先進行了受阻胺類光穩定劑添加于PVC農用棚膜的研究工作。將受阻胺類光穩定劑Tinuvin770、Tinuvin622、GW-540和紫外線吸收劑UV-

9、UV-531單獨或復合使用，分別與PVC樹脂經壓延制成農用棚膜，經人工模擬氣候加速老化實驗、自然暴露試驗和實際扣棚應用，結果表明其光穩定效果可以同目前在PVC棚膜中普遍應用的UV-531和UV-9相媲美[36]。受阻胺類光穩定劑不但可以提高光穩定效果，而且可以有效地抑制制品的變色。王佩璋等[37]將受阻胺類光穩定劑GW-944Z用于PVC型材，經紫外燈照射，其抗變色能力略有提高。汽巴精細化工公司開發的新型高效光穩定劑TinuvinXT可以針對PVC材料的類型及用途進行有效的調整，不易和氯化氫反應，經人工老化后制品顏色保持率和力學性能均有明顯改進[38]。美國專利報道[39-41]，低分子量受阻胺Tinuvin770，Tinuvin144與熒光染料用于PVC膜中，以6500W氙弧燈照射100h，制品的顏色保留率比未添加受阻胺時提高數倍。

HALS的研究開發工作，始終沿著三個方向進行：新產品開發、機理研究、應用性研究。三者之間相輔相成，互為促進，機理性研究服務新產品的開發，而應用技術則可彌補品種開發中的不足，三者的核心是新產品的開發。

HALS 研究開發的第一高潮出現在70 年代,現在已進入另一高潮,出現了第二代、第三代HALS ,品種花樣很多,歸納起來有6 種發展趨勢:高分子量化、單體型高分子量化、低堿性化、多功能化、官能團的多元化和反應型HALS。

高分子量化：高分子量HALS 可以提高耐遷移性和耐抽提性,增大其與高聚物的相容性,同時也降低了HALS 的毒性和堿性。目前已工業化的聚合型高分子量HALS 有許多種,如Tinuvin622、2 ,42二羥基二苯甲酮944、GW2346 等。這三種HALS 已獲美國FDA 批準用于接觸食品的塑料制品, 擴大了HALS 的應用范圍。但這類HALS因控制聚合度困難而使其質量差異大, 有的HALS 在應用于薄膜時存在較多未分散開的晶點,這對加工會有一定影響。

單體型高分子量化：高分子量HALS具有揮發性小，耐溶劑抽提的優點。但聚合型高分子量HALS由于在聚合過程中分子量調節困難，往往導致最終產品性能差異較大。因此單體型高分子量HALS的開發頗受重視。

低堿性化：傳統的HALS 光穩定劑的哌啶環上存在N —H基團,具有一定的堿性,這使其在酸性樹酯、酸性配合劑和酸性環境下的應用受到限制,為了拓寬HALS 的應用范圍,必須對其進行低堿性化研究。目前主要途徑是將哌啶環上的取代基團變為取代烷基和取代烷氧基:N2烷基化(N2R)的HALS 進入光穩定鏈循環時,由于烷基的存在,導致酸性基團受空間位阻作用而不易與活性氮接觸,即降低了堿性。而N2烷氧基化(NOR)的HALS 不僅由于烷氧基的引入使活性氮電子云密度降低,從而降低了氮的反應活性,同時由于它們的結構能直接進入受阻胺發揮穩定作用的鏈循環,可避免傳統受阻受生成氮氧自由基的過程被化學物質延緩或阻止,破壞發揮光穩定活性的鏈循環的問題出現[18 ]。N2R和NOR 類HALS 已有許多品種問世,如:2 ,42二羥基二苯甲酮119、Tinuvin123、Tinuvin317、2 ,42二羥基二苯甲酮2020 等。

多功能化： 為了提高HALS 產品的效能,進一步擴展其應用范圍和使用效率,人們又對HALS 進行了功能化的研究,并有部分商品問世, 例如Tinuvin492 是耐藥型;HostavinN30 有利于薄膜制品的熱封性;Tinuvin6922 有利于薄膜制品的透明性;2 ,42二羥基二苯甲酮944 具有優良防熱老化性能等等。近年來,又出現了反應型HALS:利用反應基團將HALS 鍵合在聚合物主鏈上,顯示“永久型"的光穩定效果,這類產品售價極高,還處于研究階段。總之,隨著對HALS 研究工作的深入,各類新型結構和基于新的作用機理的產品不斷出現,應引起業內人士的密切關注,并對HALS 的綜合性能進行不斷的考察。

官能團的多元化：在發現受阻胺哌啶對聚合物的光穩定活性之初，人們對其他的廢哌啶結構的受阻胺基團同時進行研究。但直到1980年美國B.F.Goodrich公司首先報道了第一個以哌嗪酮為官能團的非哌啶HALS品種GoodriteUV-3034,結束了哌啶基化合物一統天下的局面。與傳統類的哌啶類HALS相比，哌嗪酮類具有堿性小、與穩定體系內酸性組分對抗性弱和抗熱氧化效果好等特點。

反應型HALS:反應型HALS系指在受阻胺的分子結構內引入反應性基團，使之在聚合物的制備和加工中鍵合或接枝到聚合物主鏈上，形成帶有受阻胺官能團的永久性光穩定聚合物。這種永久“摻混”，改善并提高了HALS在聚合物中的分散性和光穩定性。

5、結語

受阻胺類光穩定劑性能優良，新品種類繁多。隨著復配技術在穩定劑中的應用，單一品種穩定劑的不足被克服，受阻胺類光穩定劑的應用將越來越廣泛。

參考文獻：

[1] 陳夢.姜東昌.徐雙.受阻胺類光穩定劑的綜述[J].今日科苑，2010（20）

[2] 孫德帥.張中一.江峰.受阻胺類光穩定劑研究進展[J].塑料科技，2007,34

（8）

[3] 胡曉斌.中國光穩定劑的生產現狀與發展趨勢[J].化工文摘,2002(2)

[4]孫德帥.HALS研發進展及其在PVC中的應用[J].塑料助劑，2006，(5):1—4

[10] 張志翔.受阻胺類光穩定劑的現狀及開發進展[J].遼寧化工，2002(10): 421—423

第二篇：聚合物材料光穩定劑UV

聚合物材料光穩定劑ＵＶ-326的生產和應用苯并三唑類光穩定劑是瑞士Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ公司開發的品種,ＵＶ-326是此類產品的主要品種,其特點是毒性低,吸收紫外線的能力強,廣泛地應用于聚烯烴、聚酯、ＡＢＳ等聚合物材料。由于該產品工藝路線長,技術含量高,工業化的難度較大,長期以來國內未形成規模生產,國內市場上多為進口產品。我國早在60年代即開始研制該類產品,天津合成材料工業研究所是較早(1964年)從事該領域研制的單位之一。1968年根據我所的研究成果,國家曾投巨資在天津力生化工廠使ＵＶ-327投產。

70年代和80年代,天津合材所仍進行該領域的研究,對于該產品的關鍵工序還原閉環反應進行了比較深入的研究和探索[1～3]。根據市場需要,1983年研制成功ＵＶ-326,技術上取得全面突破,于1987年與蘭化公司有機廠合作進行了15ｔ/ａ的中間試驗并于1989年通過石化總公司的部級技術鑒定,為該產品的工業化打下了基礎。但是要進行更大規模的生產還存在著許多化學和工程上的問題。

近年來,我所與天津市薊縣化工總廠合作進行了工業化的各種試驗,取得比較滿意的結果,現與該廠組建了定名為“天津市薊縣合材精細化工廠”的分廠,并建成200ｔ/ａ的工業裝置,現已投入生產,終于使這一科研成果轉化為生產力。該產品的國產化成功,使產品可供出口和內銷,其價格將大幅地降低,對推動我國塑料加工業具有重要意義。合成路線

本產品的合成為二步工藝,即中間體顏料的合成及其還原為產品。

2.1 中間體顏料的合成將4 氯 2 硝基苯胺經重氮化反應后制成重氮鹽溶液,然后使之與鄰特丁基對甲酚進行偶合反應制成中間體偶氮顏料。

2.2 顏料還原為產品

先用硫化鈉將顏料還原為另一中間體“Ｎ 氧化物”,然后再用鋅粉將它還原為最終產品。其化學反應式如下:

當ＵＶ-326分子中5’位上的甲基為特丁基時即為ＵＶ-327。ＵＶ-326的生產

3.1 中間體顏料的生產

3.1.1 重氮鹽溶液制造

將180ｋｇ水從高位增加到配酸罐中,開啟配酸罐冷卻水節門,向夾套內通冷卻水。開動配酸罐攪拌,從高位槽慢慢向罐內加入180ｋｇ98%的濃硫酸,調整加酸速度,使溫度不超過70℃,加完酸后繼續攪拌冷到30℃,用真空吸入重氧化釜,向釜夾套內通冷凍鹽水,將酸液冷卻到-5℃。打開手孔,在0.5ｈ內向釜內加入120ｋｇ(純度99%)(0.688ｋｍｏｌ)4 氯 2 硝基苯胺,加完后繼續打漿0.5ｈ。

將51ｋｇ亞硝酸鈉(純度98%,0.724ｋｍｏｌ)溶于120ｋｇ水中吸入高位槽,從槽中在4ｈ內慢慢加入重氮化釜中,此間控制釜溫0～5℃,亞硝酸鈉溶液加完后,繼續反應1ｈ,用淀粉碘化鉀試紙試驗,呈負性結果時終止反應,加入少量氨基磺酸溶液消除微量的亞硝酸,過濾除渣得橙黃色透明重氮鹽溶液約700ｌ,將此液吸入帶有夾套的高位罐中,在夾套內通冷凍鹽水使重氮鹽液保持0～5℃備用。

3.1.2 中間體顏料的制造(偶合工段)

將120ｋｇ水自計量槽中加到偶合釜中,開啟真空節門,向釜內吸入132ｋｇ(純度98%,0.788ｋｍｏｌ)已熔化好的2 特丁基對甲酚,升溫到50～60℃,加入適量的乳化劑,攪拌0.5ｈ,使物料形成均勻的乳化液。將前述備用的重氮鹽溶液在4ｈ內加到偶合釜中,加完后繼續反應1ｈ,取反應液少許進行印圈反應(使用Ｈ酸作為偶合組份),待呈負性結果,確認沒有過量的重氮鹽存在時,結束反應。然后降溫,甩干,水洗至洗滌液呈中性,乙醇洗滌,干燥,得紫色有光澤的晶體,熔點≥173℃,含量≥98%。

3.1.3 中間體Ｎ 氧化物的生產

將水120ｋｇ,硫化鈉120ｋｇ(純度61%,0.938ｋｍｏｌ)、前工段制造的全部中間體顏料(濕料)加入第一還原釜中,回流反應2ｈ,直到物料由紫色變為黃色為反應終點,甩干后,將物料返回反應釜,加水,升溫到60～70℃,攪拌洗滌,再甩干,如此操作,直到洗滌液中無硫離子為止,將甩干后的濕料備用。

3.1.4 最終產品(ＵＶ-326)的生產

在第二還原釜中加入300ｋｇ水,及前述全部濕Ｎ 氧化物和適量溶劑,將計量的復合堿溶液用真空抽入高位槽中,打開手孔加入計量的鋅粉,然后從高位槽逐漸加入復合堿液,此間控制內溫75～80℃,直到物料由黃色變為淺黃綠色即為終點。趁熱過濾,除去鋅渣,用少量溶劑洗滌鋅渣上的產品,洗滌液與濾液合并,將濾液中下層水放出;用溫水洗至中性,將含有產品的有機層冷卻,結晶,甩干;用乙醇洗滌,再甩干,最后干燥,粉碎即得成品。乙醇與溶劑的混合物,進入溶劑回收系統回收使用。

3.2 產品質量指標

外觀:淡黃色粉末

熔點:≥138℃

純度:≥99%

透光率:(460ｎｍ)≥93%,(500ｎｍ)≥96%

揮發份:≤0.5%應用[4]

隨著塑料加工工業的進步,各種添加劑的復配技術越顯重要,因為它可以發揮協同效應,提高質量,降低成本。在光穩定化領域中,苯并三唑類光穩定劑和受阻胺(ＨＡＬＳ)類并用是常用的配合。

4.1 聚丙烯(ＰＰ)

與其他聚烯烴相比,ＰＰ對紫外線特別敏感,因此在其每個應用領域都必須考慮進行穩定化處理。大量的試驗表明,苯并三唑類光穩定劑和受阻胺(ＨＡＬＳ)并用,可以有效地抑制ＰＰ的光降解。當制造帶色的塑料制品時,某些有機顏料對聚合物的光穩定性有嚴重的負面影響,通常推薦使用0 1%的ＵＶ326(ＵＶ-327)或者與ＨＡＬＳ并用,這樣不僅保護聚合物本身,而且也保護顏料,延緩制品褪色。對于與食品按觸的塑料制品,目前只有ＵＶ-326獲得各國的廣泛認可,該添加劑甚至可用于制造兒童塑料玩具。ＵＶＭＢ30中主要含有ＵＶ-327,它是聚丙烯的高效防老化母粒。

4.2 聚乙烯(ＰＥ)

各種牌號的ＰＥ都對紫外線敏感,只是程度上不像ＰＰ那樣敏感。當用于ＨＤＰＥ時,ＵＶ-326與多種牌號的ＨＡＬＳ都有明顯的協同效應。當不添加穩定劑時,試樣(2ｍｍ厚)沖擊強度降到初始值的50%時,所吸收的能量為165(ｋＪ/ｃｍ2),添加0.05%ＵＶ-326和0.05%ＵＶ-770(ＨＡＬＳ的一個牌號)后即能提高到2640(ｋＪ/ｃｍ2)。

4.3 聚氯乙烯(ＰＶＣ)

雖然ＰＶＣ常用的熱穩定劑(鋇、鎘鹽和有機錫等)會使戶外使用的ＰＶＣ具有防光性。但是透明或半透明的ＰＶＣ需要較高的光穩定性,僅靠熱穩定劑是不夠的,還必須加入光穩定劑,迄今為止,苯并三唑類是廣泛使用的光穩定劑。用于農用大棚的柔性透明ＰＶＣ薄膜,ＵＶ-326(327)顯示出優異的穩定性能。不加穩定劑時,200μｍ的透明增塑ＰＶＣ薄膜吸收能量為2090ｋＪ/ｃｍ2時,膜的拉伸率為0;當加入0.3%的ＵＶ-326時,拉伸率仍保持75%;當用0.3%的ＵＶ-327時,拉伸率為72%;當0.15%的ＵＶ-326和0.15%的ＵＶ-770并用時,拉伸率可達90%。

4.4 聚甲醛(ＰＯＭ)

未經處理的ＰＯＭ無法用于戶外,經過短期的自然老化,ＰＯＭ表面就出現表面龜裂和明顯的粉化現象,加入1%的苯并三唑光穩定劑可使戶外使用時間由5個月延

長到18個月。

4.5 聚酰胺

苯并三唑類光穩定劑與酚類抗氧劑并用時可有效地穩定聚酰胺。當添加0 5%的ＵＶ-327和0.5%的Ｉｒｇａｎｏｘ1098(酚類抗氧劑)時,在氙燈照射下,試片殘留拉伸強度為初始值的70%時所需時間由750ｈ(無添加劑)延長到4850ｈ。

4.6 ＡＢＳ樹脂

ＡＢＳ是一種用途廣泛、性能優良的工程塑料,但由于其分子中丁二烯含有雙鍵,對光氧化甚為敏感,其制品的機械強度下降很快,必須對其穩定化處理。國外早有報道使用苯并三唑和ＨＡＬＳ可有效地穩定ＡＢＳ,且有明顯的協同效應。國內浙江大學提出耐熱氧老化的配方為[5]:ＡＢＳ:100、抗氧劑1076:0

5、抗氧劑ＤＳＴＰ:0

3、ＵＶ327(326):0 3。此外該類添加劑還可用于聚酯、聚氨酯[6]、聚異丁烯[7]、聚碳酸酯等。

第三篇：密胺光粉定義

罩光粉又稱密胺罩光樹脂，它是甲醛和三聚氰胺反應成樹脂，烘干球磨成的粉，因為不加紙漿，俗稱“精粉”；用在壓制餐具時表面撒一些，增加表面亮潔度，使餐具更美觀、大方。主要包括：LG110型、LG220型、LG250型三個品種，LG-110主要用于A1和A3料罩光，LG-220主要用于A5料罩光，LG-250主要用于刷花紙。

第四篇：光穩定劑的應用與技術發展

光穩定劑的應用與技術發展

摘要：隨著國際工業的快速發展，我國光穩定劑在工業產能、產量、品種數量、國內消費量、出口量均有大幅增長。光穩定劑可以明顯地延長塑料制品的使用壽命，有效的提高塑料制品的使用價值，具有十分重要的社會和經濟價值。本文主要論述了光穩定劑的一些應用和現今的技術發展狀況。

關鍵詞：光穩定劑、PVC、HALS，UVC。

涂料、塑料、橡膠、合成纖維等制品在日光或強的熒光下，因吸收紫外線而引發自動氧化，導致聚合物降解，使制品的外觀和物理機械性能惡化，這一過程稱為光氧化或光老化。而光穩定劑可以提高高分子材料的光穩定性，能夠防止高分子材料發生光氧化和光老化，大大延長它們的使用壽命。光穩定劑的用量極少、價格高、用途廣泛，目前，在各種塑料制品、纖維、橡膠制品、涂料、油漆粘合劑中，光穩定劑是必不可少的添加組分。在汽車部件的塑料化發展中，對耐候性的要求更高，隨之對光穩定劑的需求量也更大。目前，全球光穩定劑市場以高于整個塑料助劑市場2%的速度增長。可以預期，隨著聚合物材料應用領域的不斷拓寬，光穩定劑的重要作用將進一步顯示出來。

1.光穩定劑的類別

常用的光穩定劑按其作用機理大致可分為4類，即紫外線吸收劑、猝滅劑、自由基捕獲劑和光屏蔽劑。下面介紹一下這4類光穩定劑：

1.1紫外線吸收劑（UVA）

紫外線吸收劑能有效地吸收波長為290-410nm的紫外線，而很少吸收可見光，它本身具有良好的熱穩定性和光穩定性。UVA按化學結構主要可分為5 類：鄰經基二苯甲酮類，如UV一，UV一531等；苯并三哇類，如tjv一P，UV一327，UV一326等；水楊酸醋類，BAD、TBS、OPS等；三嗓類，如紫外線吸收劑三嗦一5等；1/2取代丙烯睛類，如UV一Absorbe：317等。近年來，UVA常作為輔助光穩定劑與受阻胺類光穩定劑共同使用，尤其在聚烯烴或涂料中更是如此。

1.2猝滅劑

猝滅劑與紫外線吸收劑都是通過轉移光能而達到光穩定目的的。猝滅劑是與

塑料材料中因光照而產生的高能量、高化學反應活性的激發態官能團發生作用，轉激發態官能團的能量。目前，工業產品中的猝滅劑主要是二價鎳，但由于其分子中含有重金屬鎳，從保護環境和人體健康的方面考慮，西歐、美國、日本等發達國家和地區已經停止使用猝滅劑，目前國內猝滅劑產量正逐漸減少，年產量在50t左右，未來應該會逐漸限制生產甚至禁止使用[1]。

1.3自由基捕獲劑

這類光穩定劑能捕獲高分子中所生成的活性自由基，從而抑制光氧化過程，達到穩定目的。這類光穩定劑主要是受阻胺光穩定劑(HALS)。HALS自20世紀70年代由日本首創后，在國際上受到普遍重視，是發展最快、最有前途的一類新型高效光穩定劑。其光穩定效率比二苯甲酮及苯并三哇類紫外線吸收劑要高2－3倍。在國際上，HALS平均年需求量增長率為20%-30%。HALS主要是呱咤系、呱嗦系衍生物及咪哇烷酮系衍生物。目前開發研究較多、市場需求量較大的是呱陡系和呱嗦系HALS。就其開發特征分類，有高分子量型、反應型、多功能型及非堿性型等。HALS有猝滅劑的功能，還能夠分解過氧化物，而自身生成穩定的氮氧自由基，氮氧自由基又能消除在氧化過程中生成的大分子游離基和過氧游離基。因此，HALS的使用已使聚合物的紫外光穩定性能比先前由UVA或猝滅劑所達到的穩定性能顯著提高了很多。

1.4光屏蔽劑

光屏蔽劑主要是炭黑、鈦白粉和氧化鋅等。隨著納米技術的工業化應用，大幅度提高了光屏蔽劑在塑料制品中的耐光性和耐候性能，如美國杜邦（Dupont）公司新推出的納米級TiO2光穩定劑DLS210在農用薄膜、化纖織物、戶外塑料和化纖制品等應用效果良好[2]。未來的研究方向是全納米TiO2產品的開發，提高其在聚合物中分散性能及與其他類光穩定劑的協同使用的效果等[3]。

2.國內外光穩定劑的發展狀況

我國對光穩定劑的研究和生產，始于五十年代末期。六十年代時，水揚酸醋類、二苯甲酮類、苯并三哇類和三嚓類都先后有代表性品種研制成功。七十年代有少數品種曾有小批量生產。例如武漢助劑廠、遼陽石油化工廠生產UV-9，天津力生化工廠生產UV-327。七十年代末，作為高效的猝滅劑—有機鎳絡合物和新型的受阻胺光穩定劑也相繼試制成功。而進入八十年代后，發展變得很快，據

報導，1980年在吉林省龍縣化工廠建成了年產15噸規模的三嗓一5的工業裝置并投產；1984年在鎮江樹脂廠建成了年產10噸的二苯甲酮類UV631的生產裝置。山西省化工研究所和太原溶劑廠協作研制成受阻胺類光穩定劑GW-540，于1985年5月通過年產5噸的中試定。

和國外相比，我國的光穩定劑工業還有很大差距。雖然研究試制成功的品種很多，但工業化的很少。1979年產量29噸，1980年產量卻達到了85噸。無論從品種、數最、質量，還是從價格看，都遠遠不能適應目前合成材料工業發展的需要。我國光穩定劑工業發展較慢的主要有兩個原因：一是原料不足，缺少化學中間體；二是研究力量分散，缺少統一規劃。目前國內的某些光穩定劑由于質量不高、價格昂貴，致使有些用戶不用或盡量少用光穩定劑，國內主要用戶幾乎全靠進口，這些情況應該引起我們足夠重視。

3.光穩定劑在PVC中的應用

PVC是世界五大通用塑料之一，自20世紀50年代問世以來，人們一直在努力開發利用這類材料，制造出了軟、硬聚氯乙烯制品。添加適量的光穩定劑，可以有效地延長PVC制品的耐候性能。二苯甲酮類和苯并三唑類紫外線吸收劑是常用的光穩定劑。而受阻胺型光穩定劑是堿性體系，通常認為與PVC的相容性很差，其胺基的存在導致PVC在高溫加工過程中更容易脫掉HCL，加速制品的老化。因此，到日前為止，受阻胺型光穩定劑尚未在PVC光穩定方面得到廣泛應用[4]。

3.1在PVC膜中的應用

中國科學院長春應用化學研究所在國內首先進行了受阻胺光穩定劑添加于PVC農用棚膜的研究工作。將受阻胺光穩定劑770、622、GW-540和紫外線吸收劑UV-

9、UV-531單獨或復合使用，分別與PVC樹脂經壓延制成農用棚膜，經人工模擬氣候加速老化實驗、自然暴露試驗和實際扣棚應用，得出的結論為：一是受阻胺型光穩定劑完全可以應用于PVC棚膜中，其光穩定效果可以同目前在PVC棚膜中普遍應用的UV-531和UV-9相媲美；二是將受阻胺光穩定劑同紫外線吸收型光穩定劑復配應用于PVC棚膜中，雖然不能延長棚膜的使用壽命，但在扣棚應用過程中，其防光老化效果優于單獨使用的受阻胺型和紫外吸收型光穩定劑；三是受阻胺型光穩定劑具有防止棚膜發生“背板效應”的作用[5]。

受阻胺類光穩定劑不但可以提高光穩定效果，而且可以有效地抑制制品的變色。王佩璋等[6]將受阻胺類光穩定劑GW-944Z用于PVC型材，經紫外燈照射，其抗變色能力略有提高。汽巴精細化工公司開發的新型高效光穩定劑TinuvinXT可以針對PVC材料的類型及用途進行有效的調整，不易和HCL反應，經人工老化后制品顏色保持率和力學性能均有明顯改進[7]。美國專利報道[8-10]，低分子量受阻胺Tinuvin770、Tinuvin144與熒光染料用于PVC膜中，以6500W氨弧燈照射100h，制品的顏色保留率比未添加受阻胺時提高數倍。

葉永成等[11]研究了Tinuvin770、GW540和UV9對PVC農用薄膜的光穩定性，Tinuvin770、GW540對PVC材料的光穩定性可以與傳統的紫外線吸收劑UV9相媲美。汽巴公司為此研發出了針對PVC防水卷材的受阻胺類光穩定劑(Tinuvin XT833)，Tinuvin XT833在對PVC防水卷材的抗紫外老化性能方面遠遠優于傳統的UV531、UV326等紫外線吸收劑[12]。

3.2在PVC硬制品中應用

在沖擊改性硬質PVC片材(1mm厚)的光穩定試驗中，測定黃色指數增加20個單位的時間，添加0.3%UV-531的樣片為6000h，添加0.3%受阻胺770的樣片大于7500h，添加各0.15%受阻胺770和紫外線吸收劑的樣片大于7500h。這個實驗表明單獨使用受阻胺光穩定劑或與紫外線吸收劑復合使用時的作用效果略優于單獨使用紫外線吸收劑。

塑料門窗的變色現象是常見的、多發的，一般采用在制造型材時加入熒光增白劑和鈦白粉，以提高并保持制品的白度。事實上，熒光增白劑僅提高型材的初始白度，不能長期保持白度。不同型號、不同生產廠家的鈦白粉對型材抗紫外線并保持白度的能力不同。選用純度高的鈦白粉，使用適當而又適量的光穩定劑，是提高并保持型材白度的根本方法。

3.3紫外線吸收型光穩定劑在PVC中的應用

紫外線吸收劑在PVC基材中的分布情況對其穩定時效也有重要影響。一般認為，光穩定劑在基體材料中的分布形式是呈一定濃度梯度的。事實上，光穩定劑的遷移具有溫度依賴性。當材料受到紫外光照射時，基體內部會積聚一定的熱量，這種熱量會導致內層的穩定劑向表層遷移，形成濃度梯度場，不斷地補給表層所散失掉的穩定劑，從而減緩材料的老化進程。

相比光穩定劑的揮發性，其溶劑的影響在實際應用中更為嚴重。Lamola和Sharp[13-14]發現：鄰烴基芳簇羰基化合物的光譜及光化學性質和溶劑的性質有很大關系。在極性溶劑，特別是有氫鍵的溶劑中，分子中的一部分氫鍵被拉開，迅速的互變異構受到抑制，使穩定劑抗紫外老化性能劣化。而目極性溶劑易于溶脹聚合物基材，這樣使紫外線吸收劑隨著極性溶劑滲入PVC中而導致其散失掉。與極性溶劑相比，水對紫外線吸收劑的危害小得多，盡管如此，PVC材料的許多嚴重危害都是由于材料長期與水接觸引起的。針對紫外線吸收劑7日前存在的問題，高分子質量以及帶有反應性基團的紫外線吸收劑成為人們研究的重點。

4.光穩定劑的開發趨勢

上世紀80年代以來光穩定劑開發研究領域非常活躍，其中，受阻胺光穩定劑的發展更為迅速，據綜合文獻報道，國外光穩定劑品種開發呈現如下趨勢：

4.1受阻胺光穩定劑研究獨領風騷

受阻胺光穩定劑（HALS）不過20年的歷史，但其發展速度之快不能不令世人矚目。在市場消費方面，HALS已逐步成為光穩定劑的主流.就趨勢而言，HALS的開發研究集中在高分子量化、官能團結構多樣化、低堿性和鍵合型品種開發等方面。

4.2高分子量化趨勢[15]

與其它助劑一樣，受性能及衛生安全等因素的制約，高分子量化亦是光穩定劑發展的主題。總體來看，聚合型品種所占比重較大。

4.3多功能化趨勢

一劑多能是塑料助劑開發應用者刻意追求的目標，光穩定劑的研究亦不例外。實踐證明，將具有吸收紫外線、碎滅激發態和捕獲自由基功能的官能團集中在同一分子內，使一種助劑同時設置多道防線不失為提高光穩定性能的有效之舉。

4.4反應型光穩定劑趨向成熟[16]

反應型光穩定劑分子內含有反應性基團，它們與聚合物基料能以化學鍵合的方式結合起來，因此從根本上解決了添加型光穩定劑易揮發、易遷移損失所造成的持久穩定性的不足。反應型光穩定劑開發的關鍵在于應用技術的完善。最近幾年，國內外學者對此作了大量的基礎研究，比較引人注目的表面接技化技術取得

了突破性進展。

5.小結

隨著科技的進步，光穩定劑在塑料制品行業正扮演著一個重要的角色。雖然近年來世界經濟的衰退給國內制造業帶來了沖擊，經濟衰退還尚未觸底，但光穩定劑的開發研究領域依然活躍，趨勢不錯。相信將來，光穩定劑能在制造業更多方面起到作用，新的更優良的光穩定劑更多的涌現出來。

參考文獻

[1] 陶剛，梁誠．塑料光穩定劑的生產與研究進展[J]．塑料科技，2009，37(7)： 90-94．

[2] L Angelo,A Hammond, George S.Mechanisms of Photochemical reactions in solution XXXIII.Intersystem crossing efficiencies[J].Journal of the American Chemical Society, 1965, 43(6): 2 130-2 139.[3] 周大綱．一種新型納米級二氧化鈦光穩定劑DLS210[J]．塑料助劑，2008(4): 49-51．

[4] 孫德帥．HALS研發進展及其在PVC中的應用[J]．塑料助劑，2006(5): 1-4.[5] 韓懷芬，錢捷，徐立新．稀土鹽對聚氯乙烯熱穩定作用的研究[J]．塑料工業，1997，25(2):

95-98．

[6] 王佩璋，張成龍，葉志殷．影響PVC型材變色因素的研究[J]．中國塑料，2004，18(4):

76-77．

[7] Yamazaki H, Pascal X, Schrinner K.汽巴精化PVC 行業用新型添加劑[J].塑料助

劑,2003(5): 32-35.[8] White K M, Pavelka L A, Lightle V L, Coderre J C, et al.Stabilization of fluorescent dyes in

vinyl chloride articlesusing hindered amine 2000 light stabilizers[P].US: 6110566.[9] White K M, Pavelka L A, Lightle V L, Coderre J C, et al.Stabilization of fluorescent dyes in

vinyl chloride articlesusing hindered amine 2002 light stabilizers[P].US: 6406798.[10] White K M, Pavelka L A, Lightle V L, Coderre J C, et al.Stabilization of fluorescent dyes in

vinyl chloride articlesusing hindered amine 2003 light stabilizers[P].US: 6526588.[11] 葉永成，劉福菊，白福臣．受阻胺型光穩定劑對PVC的光穩定作用[J]．中國塑料，1999，13(4): 74-81．

[12] 周雁軍，D Watanabe．新型光穩定劑提高聚氯乙烯防水卷材耐候性研究[J]．中國建筑

防水，2006(10): 10-12．

[13] A A Lamola, L J Sharp.Environmemal effects on the excited states of O-hydroxy aromatic

carbonyl compounds[J].The Journal of Physical Chemistry, 1966, 70(8):2 634-2 645.[14] L Angelo,A Hammond, George S.Mechanisms of Photochemical reactions in solution

XXXIII.Intersystem crossing efficiencies[J].Journal of the American Chemical Society, 1965, 43(6): 2 130-2 139.[15] 張信貞．化工資訊(臺)，1992，(12)：54．

[16] 吉川和美．化學工業，1993，44(4)：31．

第五篇：光伏類能源合作合 同

能 源 合 作 合 同

編 號：XXXX_ 字（2014）第 號

節能服務公司（甲方）： 能源股份有限公司 住所： 法定代表人/負責人： 開戶銀行：

帳號：

聯系人： 職務： 通訊地址： 郵政編碼： 電傳： 聯系電話： 傳真：

用能單位（乙方）： 住所： 法定代表人/負責人： 開戶銀行：

帳號：

聯系人： 職務： 通訊地址： 郵政編碼： 電傳： 聯系電話： 傳真：

簽訂地點： 簽訂時間：

簽約重要提示

為了維護您的權益，請您在簽署本合同之前仔細閱讀,檢查并確認以下事宜：

一、您有權簽署本合同，若依法需要取得他人同意的，您已經取得充分授權；

二、您已經認真閱讀并充分理解合同條款，并特別注意了其中有關責任承擔、免除或限制XXXXX責任、以及加黑字體部分的內容；

三、貴公司及您已經充分理解合同條款的含義及相應的法律后果，并愿意接受這些條款約定；

四、XXXXX提供的合同文本僅為示范文本，合同相關條款后均留有空白行，并在合同尾部增設了“補充條款”，供各方對合同進行修改、增補或刪減使用；

五、如果您對本合同還有疑問，請及時向XXXXX咨詢。

目錄

1、術語和定義

2、合同文件的構成

3、項目的名稱、內容、目的

4、項目的合作模式

5、付款條件、方式

6、項目建設

7、項目的更改

8、所有權和風險分擔

9、質保期

10、運維條款

11、甲方的義務

12、乙方的義務

13、乙方的聲明與承諾

14、保證金

15、違約責任

16、拆遷條款

17、合同項下的權利、義務的轉讓

18、人身和財產損害和賠償

19、費用的分擔 20、保險

21、知識產權

22、不可抗力

23、合同解除

24、優先購買權

25、保密條款

26、爭議的解決

27、合同的生效及其他

鑒于本合同雙方同意按“合同能源管理”模式就 項目（以下簡稱“項目”或“本項目”）進行 專項節能服務，并支付相應的節能服務費用。雙方經過平等協商，在真實、充分地表達各自意愿的基礎上，根據《中華人民共和國合同法》及相關法律法規，甲乙雙方經友好協商，同意按照合同能源管理模式進行合作及其他相關法律法規的規定，達成如下協議，并由雙方共同恪守。

1、術語和定義

雙方確定：本合同及相關附件中所涉及的有關名詞和技術術語，其定義和解釋如下：

1.1 MW指兆瓦，為功率單位，M 即是兆，1 兆即 10 的 6 次方，1MW 即是 1000千瓦；

1.2分布式發電指小型模塊化、分散式、布置在用戶附近的高效、可靠的發電單元；

1.3 EPC指Engineering（工程設計）Procurement（采購）Construction（施工）的縮寫，即承擔工程項目的設計、采購、施工、試運行服務等工作；

1.4 EMC指節能服務公司負責設計、融資、采購、施工、監測、試運行服務、質保期內的運維，與用能單位共享效益地模式；

1.5節能效益分享的起始日指項目驗收文件出具的次日（含起始日所在月）； 1.6 項目所有權轉移指按揭模式、EMC模式中節能分享期滿的次日，以及乙方購買項目，向甲方支付完全部款項的次日；

1.7房屋指本合同所涉項目依附的屋頂所屬的房屋；

1.8工作日指由法律規定的，在正常情況下，一般職工所實行的工作日。合同履行過程中，若設計某個日期為非工作日，則順延至下一個工作日。

2、合同文件構成

本合同與下列文件一起構成合同文件：（1）中標通知書（如果有）；（2）投標函及其附錄（如果有）；（3）商業合同條款及其附件；（4）一般合同條款；（5）技術標準和要求；（6）圖紙；

（7）其他合同文件。

在合同訂立及履行過程中形成的與合同有關的文件均構成合同文件組成部分。

上述各項合同文件包括合同當事人就該項合同文件所作出的補充和修改，屬于同一類內容的文件，應以最新簽署的為準。

3、項目的名稱、內容、目的 3.1項目的名稱： 3.2項目的內容： 3.3 進場日：

預計施工時間：

3.4項目的目的：通過項目的實施，達到降低能耗，提供能效，改善環境之目的

4、項目的合作模式

乙方提供擁有產權的甲方認可的合格建筑物屋頂，甲方在乙方約平方米建筑物屋頂上電池組件建設 MW（以實際裝機容量為準）光伏并網電站，效益分享期內項目節電量／率預計為，預計的節能效益為。該前述預計的指標可按照附件一中文件2規定之公式和方法予以調整。乙方對節能效益分享期內對項目所發的光伏電能擁有優先使用權。結算方式按照以下第（）種模式合作：

4.1供電模式：節能效益分享期為25年，節能分享期內按照同天同時段公共電價的九折即按照上一月同天同時段公共電價*同天同時段用電量*0.9的計算方式向甲方月結支付光伏電費。

4.2包年模式：節能效益分享期為25年，節能分享期內甲乙雙方預估乙方下一年的用電量，乙方按照預估的同天同時段用電量*同天同時段公共電價*0.8的計算方式向甲方預付下一年的光伏電費。如甲方向乙方供電全的發電總量，無法達到預估的用電量，不足部分，甲方于次年予以補償。

4.3按揭模式：節能效益分享期為5年，節能分享期內按照同天同時段公共電價的 倍即 元為單價向甲方（）月結 萬元/（）年結 萬元支付光伏電費，節能分享期滿電站為乙方所有。

4.4 EMC模式：節能效益分享期為12年，節能分享期內按照同天同時段公共電價的 倍即 元為單價向甲方月結 萬元支付光伏電費，節能分享期滿電站為乙方所有。

5、付款條件、方式

5.1 供電模式：節能效益分享期開始后，每月5日前雙方應當按照附件一之文件3規定的程序和方式共同或者委托第三方機構對乙方用電量進行測量和確認，并按照附件一之文件7的格式填制和簽發用電量確認單。在相應的用電量確認后，甲方應當根據確認的用電量向乙方發出書面的付款請求，敘明付款的金額，方式以及對應的光伏電費，乙方在收到書面付款請求7日內向甲方支付光伏電費，甲方收款后向乙方開具普通商業發票。

5.2包年模式：節能分享期開始后7日內，乙方向甲方預付第一年的光伏電費，順延年后7日內，乙方向甲方預付第二年的光伏電費，以此類推。

5.3按揭模式、EMC模式：節能效益分享期開始后7日內乙方根據甲乙雙方已確認的光伏電費向甲方預付當月的光伏電費，甲方收款后向乙方開具普通商業發票。如結算方式為年結，節能效益分享期開始后10日內乙方根據甲乙雙方已確認的光伏電費向甲方預付當年的光伏電費，甲方收款后向乙方開具正式增值稅發票。

5.4節能效益分享期內，如雙方對任何一期節能效益的部分存在爭議，該部分的爭議不影響對無爭議部分的節能效益的分享的相應款項的支付。

5.5 乙方應積極配合甲方確認乙方的用電量，乙方逾期不予以確認的，以甲方確認的用電量為準。

5.6付款方式：轉賬

6、項目建設

6.1甲方負責項目全部投資，含建設期間的設計、設備采購、安裝、調試、驗收等費用與運營期間的運行、管理、維護等費用，乙方購買該項目前甲方擁有項目所有權，并單獨作為享受國家項目補貼的主體。

6.2甲乙雙方應當按照本合同附件一所列的項目方案文件的要求以及本合同的規定進行本項目的實施。

6.3項目方案一經甲方批準，除非雙方另行同意，或者依照本合同第7節的規定修改之外，不得修改。

6.4乙方應當依照第3.3條規定的時間依照項目方案的規定開始項目的建設、實施和運行。

6.5項目安裝完畢后3內，由乙方按改造方案檢查安裝情況；安裝檢查合格后，試運行 小時，試運行期間可對設備進行調試。試運行結束后無異常發生，則甲方應簽署試運行正常的項目驗收證明文件。甲乙雙方應當按照附件一之文件13的規定進行項目驗收。

7、項目的更改

7.2如在項目的建設期間出現甲方作為專業的節能服務提供者能夠合理預料之外的情況，從而導致原有項目方案需要修改，則甲方有權對原有項目方案進行修改并實施修改的方案，但前提是不會對原有項目方案設定的主要節能目標和技術指標造成重大不利影響。除非該情況的出現是由乙方的過錯造成，所有由此產生的費用由甲方承擔。

7.3在本項目運行期間，甲方有權為優化項目方案、提高節能效益對項目進行改造，包括但不限于對相關設備或設施進行添加、替換、去除、改造，或者是對相關操作、維護程序和方法進行修改。甲方應當預先將項目改造方案提交乙方審核，所有的改造費用由甲方承擔。

7.4在本項目運行期間，乙方拆除、更換、更改、添加或移動現有設備、設施、場地，以致對本項目的節能效益產生不利影響，乙方應補償甲方由此節能效益下降造成的相應的損失，同時應承擔違約責任。

8、所有權和風險分擔

8.1在節能分享期到期并且乙方付清本合同全部款項之前，本項目的所有由甲方采購并安裝的設備、設施和儀器等財產（簡稱“項目財產”）的所有權屬于甲方。按揭模式、EMC模式下，節能分享期滿后，該等項目財產的所有權將無償

轉讓給乙方，甲方應保證該等項目財產正常運行。項目財產清單見附件一之文件9。

8.2項目財產的所有權由甲方移交給乙方時，應同時移交本項目繼續運行所必需的資料。如該項目財產的繼續使用需要甲方的相關技術和／或相關知識產權的授權，甲方應當無償向乙方提供該等授權。如該項目財產的繼續使用涉及第三方的服務和／或相關知識產權的授權，該等服務和授權的費用由乙方承擔。

8.3項目財產的所有權不因甲方違約或者本合同的提前解除而轉移。在本合同提前解除時，項目財產依照相關條款的規定處理。

8.4在節能分享期內，項目財產滅失、被竊、人為損壞的風險由乙方承擔。

9、質保期

9.1 光伏組件的質保期為五年，自項目驗收之日起算，質保期內，如有質量問題，甲方自知道之日起5日內到場維修、整改、更換。

10、運維條款

10.1 供電模式、包年模式：由甲方負責運維。

10.2 按揭模式、EMC模式：節能分享期內由甲方負責運維，項目所有權轉移后由乙方委托甲方進行運維，運維合同由雙方另行簽訂，該費用以 支付，甲方有權轉讓運維合同項下的權利義務。

10.3節能分享期內，甲方和乙方的項目負責人應當至少每（）進行一次工作會議，討論與項目運行和維護有關的事宜。

10.4乙方為甲方維護、檢測、修理項目設施和設備提供便利，甲方可合理地接觸與本項目有關的乙方設施和設備。

11、甲方的義務

11.1甲方應當按照附件一的項目方案文件規定的技術標準和要求以及本合同的規定，自行或者通過第三方按時完成本項目的方案設計、建設、運營以及維護。

11.2甲方應當確保其工作人員和其聘請的第三方嚴格遵守乙方有關施工場地安全和衛生等方面的規定。

11.3甲方應當依照附件一之文件6的相關規定，對乙方指派的操作人員進行適當的培訓，以使其能承擔相應的操作和設施維護要求。

11.4甲方應當根據相應的法律法規的要求，申請除必須由乙方申請之外的有關項目的許可、批準和同意。

11.5乙方安裝和調試相關設備、設施應符合國家、行業有關施工管理法律法規和與項目相對應的技術標準規范要求。

11.6在接到乙方關于項目運行故障的通知之后，甲方應根據附件一的相關規定和要求，及時完成相關維修或設備更換。

11.7甲方應當確保其工作人員或者其聘請的第三方在項目實施、運行的整個過程中遵守相關法律法規，以及乙方的相關規章制度。

11.8甲方應配合雙方同意的第三方機構或乙方開展節能量測量和驗證。11.9甲方負責質保期內的運行維護。11.10其他：。

13、乙方的聲明與承諾

13.1乙方具備簽署和履行本合同所需的完全民事權利能力和行為能力； 13.2乙方向甲方提供的所有文件、資料、憑證等準確、真實、完整和有效； 13.3乙方未向甲方隱瞞截止本合同簽署日已經承擔的重大負債；

13.4若發生可能影響乙方經濟狀況或履約能力的情況，包括但不限于涉入重大訴訟或仲裁案件、承擔重大負債等，乙方應及時書面通知甲方，甲方有權要求且乙方有義務提供擔保、擔保人等；

13.5如乙方未及時支付光伏電費，乙方應承擔以下費用：本金、利息（包括利息、復利、罰息）、違約金、損害賠償金、甲方實現債權的費用（包括但不限于訴訟費、律師費、公證費、執行費等）、乙方違約而給甲方造成的損失和其他所有應付費用；

13.6乙方保證，乙方對本合同所涉屋頂享有合法的所有權或處分權，屋頂至少沒有其他共有人，或者共有人但甲方已獲所有共有人的書面許可，乙方承諾在簽署本合同前將該書面許可交甲方保存；

13.7乙方保證，本合同所涉屋頂不存在爭議、被查封、被扣押、設定抵押或其他擔保、被列入拆遷范圍等情況，在知悉房屋被拆遷的信息時，乙方應及時向甲方履行告知義務；

13.8乙方應妥善保管、保養和維護好房屋，采取有效措施保障房屋的安全、完整；如房屋需要維修，乙方應及時進行，并承擔相應費用，乙方同時隨時接受并有效配合甲方及其委派的機構和個人對房屋進行的檢查；

13.9未經甲方書面同意，甲方不得全部和部分轉讓、出租、出借、以實物形式出資、改造、改建或以其他任何方式處分房屋。

13.10如果乙方發生破產而導致本合同終止，項目及乙方為甲方所提供的擔保財產不屬于破產財產范圍。

14、保證金

乙方應于本合同簽訂之日起5日內向甲方支付履約保證金 元，履約保證金于節能分享期屆滿或乙方受讓項目并支付全額款項后30日內返還。

15、違約責任

15.1如果甲方未能按照項目方案規定的時間和要求完成項目的建設，除非該等延誤是由于不可抗力或者是乙方過錯造成，節能分享期相應順延。

15.2質保期內，如有質量問題，甲方自知道之日起5日內到場維修、整改、更換，除非該等質量問題是由于不可抗力或者是乙方過錯造成，質量問題導致節能分享期中止，節能分享期相應順延。

15.3乙方出現下列事件之一即構成或視為本合同項下違約：

15.3.1 向甲方提供虛假資料、文件、信息或隱瞞房屋實際情況等重要事實、資料、文件、信息，可能或已經造成損失；

15.3.2 未按期支付光伏電費；

15.3.3擅自轉讓、出租、出借、以實物形式出資、改造、改建或以其他任何方式全部或部分處分抵押房屋，或在知悉該房屋將被拆遷信息時，未及時向甲方告知房屋被拆遷信息的；

15.3.4發生甲方認為可能影響乙方的經濟狀況或履約能力的事件，包括但不

限于涉入重大訴訟或仲裁案件、承擔重大負債等；

15.3.5如因甲方原因導致合同暫時無法履行（中止時間少于3個月），且雙方協商不成，15.3.6乙方違反本合同中關于乙方義務的其他約定；

15.3.7乙方與甲方或甲方其他機構之間的其他合同項下發生違約事件； 15.4 乙方出現前款規定的違約事件時，甲方有權視具體情形分別或同時采取下列措施：

15.4.1要求乙方限期糾正其違約行為；

15.4.2要求本合同項下光伏電費全部或部分提前支付；

15.4.3如乙方未按照本合同的規定及時向乙方支付光伏電費，則每逾期一日應當按照每日 的比率向乙方支付滯納金；

15.4.4 項目所發電能歸甲方所有；

15.4.5要求乙方承擔甲方期初建設成本80%的違約金；

15.4.6終止或解除本合同，全部、部分終止或解除甲乙雙方之間其他合同； 15.4.7甲方認為必要的其他措施。

15.5在節能分享期內乙方被關閉或撤銷、停產或停業、轉產或與其它單位合并或分立，則本合同對發生此種變化后的乙方或其繼承者仍然有效。發生此種情況時，乙方應事先告知有關當事方，并將此條件列入新的實體之中。如果當事方不能接受此種條件，則由乙方應在此變化發生前，按本合同規定購買本項目。

15.6甲乙雙方中有一方違約后，另一方應采取適當措施防止損失的擴大，否則不能就擴大部分的損失要求賠償。

16、拆遷條款

16.1在節能效益分享期間，在涉及本協議的廠房及地面區域因甲方新、改、擴建、維修等項目，經雙方同意，甲方向乙方無償提供項目設施調整方案，得到

甲方確認后完成項目調整任務，由此發生的設備移動、拆卸、保管、安裝等費用由乙方承擔。

16.2節能效益分享期內乙方房屋如遇到拆遷問題，乙方在收到政府拆遷補償的同時或在乙方房屋實際動工拆遷日前（以先到的時間為準）須將甲方在乙方園區內所投資的電站部分的補償款全部支付給甲方，同時，乙方應賠償甲方應得利益的損失。

17、合同項下的權利、義務的轉讓

雙方約定，未經甲方同意，乙方不得將本合同項下任何權利、義務轉讓予第三人。

18、人身和財產損害和賠償

18.1如果在履行本合同的過程中，因一方的工作人員或受其指派的第三方人員（“侵權方”）的故意或者是過失而導致另一方的工作人員、或者是任何第三方的人身或者是財產損害，侵權方應當為此負責。如果另一方因此受到其工作人員或者是該第三方的賠償請求，則侵權方應當負責為另一方抗辯，并賠償另一方由此而產生的所有費用和損失。

18.2受損害或傷害的一方對損害或傷害的發生也有過錯時，應當根據其過錯程度承擔相應的責任，并適當減輕造成損害或傷害一方的責任。

18.3 因房屋及項目等造成第三方損失，該損失由乙方承擔。

19、費用的分擔

19.1雙方應當各自承擔談判和訂立本合同的花費。

19.2除非本合同下的其他條款另有規定，雙方應當各自承擔履行本協議下義務的費用。

19.3受限于第19.2條的規定，除非本合同下的其他條款或附件另有規定，則甲方應當負責本項目的投資（以具體條款為準）。

20、保險

20.1乙方應為房屋、本項目辦理保險，乙方應在甲方施工前到雙方認可的保險公司辦理房屋的保險手續，保險險種、保單內容應經雙方認可，保險期限應不短于節能分享期期限，投保金額不得少于房屋的賬面金額，保單內容不得附有任何損害或限制甲方權益的條件；

20.2在項目屬甲方的情況下，乙方不得以任何理由中斷、終止、修改或者變更保險，否則甲方有權代為續保或投保，由此所發生的一切費用由乙方承擔。

20.3若發生保險事故，甲方應協助乙方進行本項目的理賠，且本項目的理賠金額歸甲方所有。

21、知識產權

本合同涉及的專利實施許可和技術秘密許可，雙方約定如下：本項目所涉的知識產權均歸甲方所有，乙方不得擅自使用、處分。

22、不可抗力

22.1本合同下的不可抗力是指超出了相關方合理控制范圍的任何行為、事件或原因，包括但不限于：

(a)雷電、洪水、風暴、地震、滑坡、暴雨等自然災害、海上危險、航行事故、戰爭、騷亂、暴動、全國緊急狀態（無論是實際情況或法律規定的情況）、戒嚴令、火災或勞工糾紛（無論是否涉及相關方的雇員）、流行病、隔離、輻射或放射性污染；

(b)任何政府單位或非政府單位或其它主管部門（包括任何有管轄權的法院

或仲裁庭以及國際機構）的行動，包括但不限于法律、法規、規章或其他有法律強制約束力的法案所規定的沒收、約束、禁止、干預、征用、要求、指示或禁運。但不得包括一方資金短缺的事實。

22.2如果一方（“受影響方”）由于不可抗力事件的發生，無法或預計無法履行合同下的義務，受影響方就必須在知曉不可抗力的有關事件的5日內向另一方（“非影響方”）提交書面通知，提供不可抗力事件的細節。

22.3受影響方必須采取一切合理的措施，以消除或減輕不可抗力事件有關的影響。

22.4在不可抗力事件持續期間，受影響方的履行義務暫時中止，相應的義務履行期限相應順延，并將不會對由此造成的損失或損壞對非影響萬承擔責任。在不可抗力事件結束后，受影響方應該盡快恢復履行本合同下的義務。

22.5如果因為不可抗力事件的影響，受影響方不能履行本合同項下的任何義務，而且非影響方在收到不可抗力通知后，受影響方的不能履行義務持續時間達90個連續日，且在此期間，雙方沒有能夠談判達成一項彼此可以接受的替代方式來執行本合同下的項目，任何一方可向另一方提供書面通知，解除本協議，而不用承擔任何責任。

23、合同解除

23.1本合同可經由甲乙雙方協商一致后書面解除。23.2本合同可依照第22條（不可抗力）的規定解除。

23.3當甲方遲延履行付款義務達10日時，乙方有權書面通知甲方后解除本合同。

23.4 如項目實施所必需的國家電網接入手續無法批復時，本協議自動解除。23.5當本合同的一方發生以下任一情況時，另一方可書面通知對方解除本合同：

(a)一方進入破產程序；

(b)一方的控股股東或者是實際控制人發生變化，而且該變化將嚴重影響到該方履行本合同下主要義務的能力；

(c)一方違反本合同下的主要義務，且該行為在另一方書面通知后 日內未得到糾正。

23.6因23.1、23.2、23.4條的原因而導致的合同解除，本項目應當終止實施，除非雙方另行按照附件二的規定處理，項目財產由甲方員責拆除、取回，并根據乙方的合理要求，將項目現場恢復原狀，費用由甲方承擔，乙方應對甲方提供合理的協助。如甲方經乙方合理提前通知后拒絕履行前述義務，則乙方有權自行拆除相關設備，并就因此產生的費用和損失向甲方求償。

23.7本合同的解除不影響任意一方根據本合同或者相關的法律法規向對方尋求賠償的權利，也不影響一方在合同解除前到期的付款義務的履行。

23.8 本協議解除后，項目應當終止實施，項目資產由甲方負責拆除、取回（費用以具體條款為準）。

24、優先購買權

24.1供電模式、租賃模式：乙方有權在節能分享期開始后一年內購買該項目，購買價格按照（項目的原值-已支付的光伏電費）*0.8計算。項目的原值以甲方確定的為準。

24.2按揭模式：乙方有權提前購買該項目，購買價格按照（節能分享期*5*【】/節能分享期*5*12*【】的節能分享期應付金額-已支付的光伏電費）*0.8計算。

24.3EMC模式：乙方有權提前購買該項目，購買價格按照（節能分享期*10*【】的節能分享期應付金額-已支付的光伏電費）*0.8計算。

25、保密條款

雙方確定因履行本合同應遵守的保密義務如下： 25.1保密內容

25.1.1乙方對甲方的交易信息、秘密、機密、絕密等內容進行保密，包括客戶渠道、客戶名單、合作意向、成交和商談的價格等；

25.1.2乙方對甲方的管理信息、秘密、機密、絕密等內容進行保密，包括財務狀況、人才資料、工資薪酬、管理性文件（作業指導書、合同范本等）

25.1.3乙方對甲方的技術信息、秘密、機密、絕密等內容進行保密，包括產品設計、產品資料、研發成果；

25.1.4以上信息包括未被公眾所知悉的、已被公眾所知悉的一切信息； 25.1.5所有由甲方提供給乙方或乙方接觸到甲方的材料，包括但不限于合同、協議、電子文件、紙質文件和清單等應仍為甲方的財產，且甲方要求時應立即歸還原件和所有據此制作的副本，徹底刪除或毀滅以上資料或財產在乙方的任何存在形式（包括但不限于電子文檔、廢除文件等）。

25.2雙方的權利和義務

25.2.1乙方須按甲方的要求從事產品設計、生產及供應，知識產權歸甲方所屬、甲方有使用權、所有權和處置權；在未經得甲方同意前，乙方不得以直接或間接的方式自己使用或允許其他任何第三方做商業或非商業用途使用；且應盡力避免由于疏忽將保密信息披露給任何第三方。

25.2.2乙方必須嚴格遵守甲方的保密制度，未經甲方同意，乙方不得跟甲方的競爭者或有競爭可能的單位和個人從事相類似的合作；

25.2.3乙方的保密責任與義務自本協議生效后，永久有效。25.3違約責任

25.3.1若乙方違反本協議，給甲方正常經營活動帶來不便的，甲方有權直接解除合同，同時乙方應當承擔損害賠償責任，甲方的損失難以計算的，賠償額為

乙方在侵權期間因侵權所獲得的利潤；并應當承擔甲方因調查該經營者侵害其合法權益的不正當競爭行為所支付的合理費用。

26、爭議的解決

因本合同的履行、解釋、違約、終止、中止、效力等引起的任何爭議、糾紛，本合同各方應友好協商解決。如在一方提出書面協商請求后15日內雙方無法達成一致，向甲方所在地人民法院提起訴訟。

27、合同的生效及其他 27.1項目聯系人職責如下：

27.2一方變更項目聯系人的，應在3日內以書面形式通知另一方。未及時通知并影響本合同履行或造成損失的，應承擔相應的責任。

27.3本合同下的通知應當用專人遞交、掛號信、快遞、電報、電傳、傳真或者電子郵件的方式發送至本合同開頭所列的地址。如該通知以口頭發出，則應盡快的在合理的時間內以書面方式向對方確認。如一方聯系地址改變，則應當盡速書面告知對方。本合同中所列的地址即為甲、乙雙方的收件地址。甲、乙雙方承諾，在通訊及聯系地址發生變更時，應及時通知另一方，否則另一方按本合同載明的通訊及聯系地址送達的文件均為有效送達，由此引起的相關經濟糾紛和法律責任由未通知方承擔。

27.4本合同附件是屬于本合同完整的一部分，如附件部鈴內容如與合同正文不一致，優先適用合同附件的規定。

27.5本合同的修改應采取書面方式。

27.6本合同可由雙方通過傳真簽署，經授權代表簽字的合同的傳真件具有與原件同樣的效力。

27.7本合同需加蓋騎縫章。

27.8本合同自雙方授權代表簽署并加蓋公司印章之日起生效。合同文本一式（）份，具有同等法律效力，雙方各執 份。

以下無正文，為簽署頁

此頁無正文，為【】與【】能源管理合同的簽署頁

甲方（蓋章）： 乙方（蓋章）： 授權代表簽字： 授權代表簽字： 通訊地址： 電 話： 傳 真： 開 戶 行：

通訊地址： 電 話： 傳 真： 開 戶 行：