久久中文精品无码中文字幕下载,国产无av码在线观看,欧美牲交40

第一篇：聚乙烯的特性

聚乙烯的特性

聚乙烯是一種乳白色的塑料，表面呈蠟狀且半透明，是電線電纜較為理想的絕緣和護(hù)套材料。其主要優(yōu)點(diǎn)是：

（1）優(yōu)異的電氣性能。其絕緣電阻和耐電強(qiáng)度高；在較寬的頻率范圍內(nèi)，介電常數(shù)ε和介質(zhì)損耗角正切tgδ值小，且基本不受頻率變化的影響，作為通信電纜的絕緣材料，是近乎理想的一種介質(zhì)。

（2）機(jī)械性能較好，富有可撓性，而且強(qiáng)韌，耐容性好。

（3）耐熱老化性能、低溫耐寒性能及耐化學(xué)穩(wěn)定性好。

（4）耐水性好，吸濕率低，浸在水中絕緣電阻一般不下降。

（5）作為非極性材料，透氣性大，低密度聚乙烯的透氣性是各種塑料中最為優(yōu)良的。

（6）比重輕，其比重均小于1。高壓聚乙烯尤為突出，約為0.92g/cm3；低壓聚乙烯雖其密度較大，也僅為0.94g/ cm3左右。

（7）具有良好的加工工藝性能，易于熔融塑化，而不易分解，冷卻易于成型，制品幾何形狀和結(jié)構(gòu)尺寸易于控制。

（8）用它制作的電線電纜重量輕，使用、敷設(shè)方便，接頭容易。

但聚乙烯還有不少缺點(diǎn)：軟化溫度低；接觸火焰時(shí)易燃燒和熔融，并放出與石蠟燃燒時(shí)同樣的臭味；耐環(huán)境應(yīng)力龜裂性和蠕變性較差，在聚乙烯作為海底電纜和落差較大（尤其是垂直敷設(shè)）電纜的絕緣和護(hù)套材料使用時(shí)應(yīng)特別注意。電線電纜用聚乙烯塑料（1）一般絕緣用聚乙烯塑料

僅由聚乙烯樹脂和抗氧劑所組成。（2）耐候聚乙烯塑料

主要由聚乙烯樹脂、抗氧劑、和碳黑組成。耐候性能的好壞取決于碳黑的粒徑、含量、和分散度。（3）耐環(huán)境應(yīng)力龜裂聚乙烯塑料

采用熔融指數(shù)0.3以下，分子量分布不太寬的聚乙烯；對(duì)聚乙烯進(jìn)行輻照或化學(xué)交聯(lián)。（4）高電壓絕緣用聚乙烯塑料

高電壓電纜絕緣的聚乙烯塑料要求高度純凈，還需要添加電壓穩(wěn)定劑和采用特殊的擠塑機(jī)，避免氣孔產(chǎn)生，以抑制樹脂放電，提高聚乙烯的耐電弧、耐電腐蝕和耐電暈性。（5）半導(dǎo)電聚乙烯塑料

半導(dǎo)電聚乙烯塑料是在聚乙烯中加入導(dǎo)電碳黑獲得的，一般應(yīng)采用細(xì)粒徑、高結(jié)構(gòu)的碳黑。（6）熱塑性低煙無鹵阻燃聚烯烴電纜料

該種電纜料是以聚乙烯樹脂為基料，加入優(yōu)質(zhì)高效的無鹵無毒阻燃劑、抑煙劑、熱穩(wěn)定劑、防霉劑、著色劑等改性添加劑，經(jīng)混煉、塑化、造粒而成。

第二篇：聚乙烯技術(shù)綜述

聚乙烯技術(shù)綜述

摘要：按產(chǎn)品類型來分，聚乙烯可分為高壓低密度聚乙烯、高密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯。本文對(duì)其催化劑技術(shù)和生產(chǎn)工藝分別進(jìn)行簡(jiǎn)要介紹。關(guān)鍵詞：聚乙烯技術(shù) 低密度高密度線性

目前世界上擁有聚乙烯技術(shù)的公司很多，擁有LDPE技術(shù)的有7家，LLDPE和全密度技術(shù)的企業(yè)有10家，HDPE技術(shù)的企業(yè)有12家。從技術(shù)發(fā)展情況看，高壓法生產(chǎn)LDPE是PE樹脂生產(chǎn)中技術(shù)最成熟的方法，釜式法和管式法工藝技術(shù)均已成熟，目前這兩種生產(chǎn)工藝技術(shù)并存。發(fā)達(dá)國(guó)家普遍采用管式法生產(chǎn)工藝。此外，國(guó)外各公司普遍采用低溫高活性催化劑引發(fā)聚合體系，可降低反應(yīng)溫度和壓力。高壓法生產(chǎn)LDPE將向大型化、管式化方向發(fā)展。低壓法生產(chǎn)HDPE和LLDPE，主要采用鈦系和絡(luò)系催化劑，歐洲和日本多采用齊格勒型鈦系催化劑，而美國(guó)多采用絡(luò)系催化劑。現(xiàn)將世界上主要應(yīng)用的聚乙烯生產(chǎn)技術(shù)簡(jiǎn)單介紹如下：

一、低密度聚乙烯

低密度聚乙烯(LDPE)于20世紀(jì)30年代末首次投入生產(chǎn)，包括幾種化學(xué)和物理性質(zhì)不同的乙烯均聚物、共聚物和三聚物，其密度處于0.915～0.935克／立方厘米的范圍。有支鏈分子結(jié)構(gòu)的均聚物常稱為高壓低密度聚乙烯(HP-LDPE)，系用高壓釜或管式法進(jìn)行生產(chǎn)，操作壓力約為1050—3500公斤／平方厘米。用高壓釜生產(chǎn)的聚乙烯，其特點(diǎn)是聚乙烯分子有很多長(zhǎng)支鏈，易于加工，產(chǎn)品適用于擠出、涂層和高強(qiáng)度重負(fù)荷薄膜生產(chǎn)；用管式法生產(chǎn)的聚乙烯，其分子具有的長(zhǎng)支鏈不如前者多，適于生產(chǎn)透明包裝膜。

在HP-LDPE的生產(chǎn)中，乙烯的聚合為強(qiáng)放熱的自由基聚合反應(yīng)。高壓釜反應(yīng)器的乙烯單程停留時(shí)間約為20～40秒，單程轉(zhuǎn)化率約為15%～20%；在管式反應(yīng)器中，乙烯典型的停留時(shí)間約為35—50秒，轉(zhuǎn)化率則為20%～30%。采用的自由基引發(fā)劑包括十二酰過氧化物、過氧特戊酸叔丁酯、過辛酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯和過氧醋酸叔丁酯等。在高壓釜式法中，通常一臺(tái)釜只使用一種引發(fā)劑，但若多臺(tái)釜串聯(lián)，則不同的釜可采用不同的引發(fā)劑。在管式反應(yīng)器中，沿管長(zhǎng)不同區(qū)域可采用不同的引發(fā)劑。

高壓乙烯共聚物的生產(chǎn)與上述均聚物生產(chǎn)相似，也采用自由基聚合。當(dāng)乙烯與所希望的共聚單體，如醋酸乙烯共聚時(shí)，用過氧化物或過醋酸酯引發(fā)，得到所謂E—VA(乙烯-醋酸乙烯共聚物)樹脂。用于制造薄膜的最普通EVA，通常含有2%～5%的醋酸乙烯。也有的產(chǎn)品含有高達(dá)18%的醋酸乙烯。EVA是最為重要的乙烯共聚物。它使產(chǎn)品的韌性、低溫性質(zhì)、透明度和加熱密封性能得到改進(jìn)。

工業(yè)上重要的其它乙烯共聚物還包括乙烯與丙烯酸酯的共聚物、乙烯與酸的共聚物以及含離子鍵的共聚物。乙烯與丙烯酸烷基酯，如丙烯酸乙酯、甲酯或丁酯共聚，可得到相應(yīng)的共聚物。這些共聚單體顯示極性，可改變所得聚合物的彈性、結(jié)晶度和熱性質(zhì)。乙烯-丙烯酸甲酯的共聚物(E-MA)與EVA相似，但熱穩(wěn)定性較高。工業(yè)EMA通常含有18%－28%的丙烯酸甲酯，在擠出加工中，可單獨(dú)或摻混使用。乙烯—丙烯酸乙酯共聚物(EEA)的產(chǎn)品范圍，包括有彈性的適于熱熔粘結(jié)的低熔點(diǎn)產(chǎn)品直至有非常高韌性和彈性的產(chǎn)品。一般來說，EEA含有15%－30%的丙烯酸乙酯，具有彈性和極性。乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)含有5%－20%的丙烯酸丁酯，用于擠出和共擠出膜，作為熱密封和結(jié)合層材料。

乙烯也可與丙烯酸聚合，得到乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，或與甲基丙烯酸聚合，得到乙烯—甲基丙烯酸共聚物(EMAA)。這些酸可降低共聚物的結(jié)晶度，并使加熱密封所需的溫度降低，且給聚合物以高極性，促進(jìn)粘結(jié)力，特別是聚合物與金屬，如鋁以及與極性基體，如玻璃的粘結(jié)力。典型的酸共聚單體的含量范圍為3%－20%。

用鈉、鋅或其它陽離子化合物中和EAA或EMAA可生成聚合物鹽或含離子鍵的聚合物。含離子鍵的聚合物是含有鏈間離子鍵聚合物的專業(yè)術(shù)語。這類共聚物有非常高的透明度。和乙烯與酸的共聚物相比，有較高的熔體強(qiáng)度。

隨共聚單體含量增加，HP-LDPE的密度增加，其范圍約為0.923～0.968克／立方厘米。

對(duì)于高壓聚乙烯均聚物的生產(chǎn)，目前的研究重點(diǎn)是開發(fā)新的自由基引發(fā)劑，以改進(jìn)生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)性以及控制聚合物的分子結(jié)構(gòu)。而對(duì)于共聚物生產(chǎn)來說，則主要是發(fā)現(xiàn)能改進(jìn)物理和化學(xué)性能的新產(chǎn)品，供已有和新的應(yīng)用采用。近來新建的HP-LDPE裝置大都選用管式法工藝。管式反應(yīng)器的單線生產(chǎn)能力現(xiàn)已可達(dá)20萬－30萬噸／年。與早先管式反應(yīng)器的轉(zhuǎn)化率為20%～30%相比，管式法的平均單程轉(zhuǎn)化率現(xiàn)在已可提高到40%。此外，據(jù)報(bào)導(dǎo)，目前正在開發(fā)一種采用串聯(lián)高壓釜的新LDPE工藝，它可使反應(yīng)器的轉(zhuǎn)化率至少達(dá)35%，產(chǎn)量增加50%，可變成本降低25%，此工藝可有效地用于改造已有工廠。現(xiàn)在較為著名的HP-LDPE生產(chǎn)技術(shù)有ICI、BASF和Basell等工藝。

預(yù)計(jì)2006年，世界HP-LDPE的生產(chǎn)能力為2121萬噸／年，消費(fèi)量則約為1892萬噸／年。2003年，我國(guó)的HP-LDPE生產(chǎn)能力約為89.8萬噸，主要采用國(guó)外引進(jìn)的工藝，包括管式法和高壓釜工藝進(jìn)行生產(chǎn)。此外，我國(guó)還用引進(jìn)的管式法工藝每年約生產(chǎn)5萬噸EVA樹脂。

二、高密度聚乙烯

聚乙烯的第二大類產(chǎn)品是高密度聚乙烯(HDPE)。高密度聚乙烯自1959年問世以來，已取得驚人的發(fā)展。現(xiàn)在廣泛用于不同的領(lǐng)域，例如包裝、管道、電線和電纜等應(yīng)用領(lǐng)域。

(一)物理性質(zhì)

高密度聚乙烯是分子中有重復(fù)乙烯單元的線性熱塑性塑料。乙烯是聚合物的主要成分，也可含有1～2wt%的α—烯烴共聚單體。目前使用最廣泛的α—烯烴是丁烯-

1、己烯—1和辛烯-1。但有時(shí)也采用4-甲基戊烯—1(4-MP-1)作為共聚單體。HDPE共聚物含有少量支鏈，可改進(jìn)樹脂的性能，使之可用于某些有應(yīng)力的場(chǎng)合。一般來說，HDPE的密度范圍為0.941—0.965克／立方厘米。密度范圍為0.926～0.940克／立方厘米的中密度聚乙烯有時(shí)也被分類為高密度聚乙烯。

樹脂的分子量分布、平均分子量和密度是影響最終產(chǎn)品的關(guān)鍵性質(zhì)。典型的高密度聚乙烯，其平均分子量為40000～300000。高分子量(HMW)高密度聚乙烯的平均分子量處于200000—500000之間。為了彌補(bǔ)高分子量樹脂加工的本征困難，一些生產(chǎn)商制造所謂雙峰樹脂來改進(jìn)其加工性。超高分子量(UHMW)聚乙烯樹脂，其平均分子量超過3000000。

(二)生產(chǎn)工藝

高密度聚乙烯的生產(chǎn)工藝可分為氣相工藝、淤漿工藝和溶液法工藝三種。

氣相工藝系采用流化床反應(yīng)器(如Union Carbide工藝、BP工藝)或攪拌反應(yīng)器(如Elenac工藝)，使乙烯直接聚合為固體聚合物顆粒。淤漿工藝則是將溶解在烴類稀釋劑中的乙烯，聚合成懸浮在烴類稀釋劑中的固體聚合物顆粒，所采用的反應(yīng)器形式有四種：攪拌反應(yīng)器(如Henac工藝、Asahi工藝)、采用兩段反應(yīng)工藝的攪拌反應(yīng)器(如Nissan工藝、Mitsui工藝)、采用異丁烷為稀釋劑的連續(xù)環(huán)形.反應(yīng)器(如Chevron Phillps的顆粒狀工藝)以及采用C6或較重稀釋劑的連續(xù)環(huán)形反應(yīng)器(如Solvay工藝)。溶液法工藝是將溶解在反應(yīng)溶劑(一般為環(huán)己烷或一種石蠟烴)中的乙烯，聚合為溶于溶劑中的聚合物。溶液法使用的反應(yīng)器有三種：中壓(1500磅／平方英寸)反應(yīng)器(如NOVA工藝)、低壓(400磅／平方英寸)冷卻反應(yīng)器(如Dow工藝)和低壓絕熱反應(yīng)器(如DSM工藝)。這些工藝目前均在工業(yè)上運(yùn)轉(zhuǎn)，由于每種工藝均有其各自最為合適的產(chǎn)品牌號(hào)范圍，因此在經(jīng)濟(jì)上不存在相互競(jìng)爭(zhēng)。

(三)催化劑

聚合技術(shù)進(jìn)步的關(guān)鍵在于催化劑的開發(fā)。近年來，在催化劑活性和活性位控制方面已取得顯著進(jìn)展。

目前用于生產(chǎn)HDPE的催化劑體系可分為三種基本類型：浸漬在二氧化硅或二氧化硅—氧化鋁載體上的絡(luò)合鉻化合物，化學(xué)上與固體含鎂載體結(jié)合的絡(luò)合鈦化合物，以及基于單活性位或茂金屬的催化劑。

理論上，基于鉻和鈦的催化劑可用于所有類型的工藝。然而，各生產(chǎn)商傾向于在每種生產(chǎn)線中只采用一種類型的催化劑。

基于鉻的催化劑主要被Chevron Phillips和Union Carbide(現(xiàn)在Dow)以及購(gòu)得他們轉(zhuǎn)讓技術(shù)的生產(chǎn)商所采用。一般來說，此催化劑系借將鉻氧化物溶液浸漬至載體上，繼之借化學(xué)和／或加熱來活化。這種催化劑有許多變型，它系在催化劑制備之前或在制備過程中使鉻化合物或其載體進(jìn)行化學(xué)改性，以改變獲得的HDPE的特性(分子結(jié)構(gòu))。

基于鈦的催化劑被世界上大多數(shù)HDPE生產(chǎn)商所采用。典型地說，它們是將氯化鈦載在磨碎的固體氧化鎂上，或使有機(jī)可溶解的鎂化合物與鈦化合物反應(yīng)，繼之用一種試劑，如四氯化硅使之氯化來制造。這類催化劑通常要使用有機(jī)鋁助催化劑。

茂金屬催化劑是由鋯、鉿和鈦的茂金屬與鋁氧烷助催化劑構(gòu)成的有規(guī)立構(gòu)催化劑。它可更為精確地控制分子性質(zhì)，使產(chǎn)品能裁縫至適合特定應(yīng)用的需要。雖然早先的大多數(shù)研究系針對(duì)單活性位催化劑(SSC)在氣相和溶液法裝置中的應(yīng)用，但近來的改進(jìn)已使其可用于淤漿工藝。Asahi、Borealis、Elenac(以前BASF)、Dow、Exxon Mobil、ATOFINA和Chevron Phillips均擁有用單活性位催化劑以淤漿工藝生產(chǎn)聚乙烯的生產(chǎn)技術(shù)。Asahi和ATOFINA則已可進(jìn)行基于茂金屬的HDPE工業(yè)生產(chǎn)。

(四)催化劑及生產(chǎn)工藝的改進(jìn)

茂金屬催化劑的研制成功，促進(jìn)了先進(jìn)Ziegler-Natta(Z-N)催化劑的開發(fā)，它可以生產(chǎn)出與茂金屬相似的HDPE。Equister首先在環(huán)形反應(yīng)器中，用其新的STAR(r)SSC催化劑完成了HDPE生產(chǎn)。此催化劑生產(chǎn)的HDPE有長(zhǎng)的支鏈和窄的分子量分布(MWD)，以及良好的抗；中性和改進(jìn)的透明度，且易于加工。NO—VA也在其先進(jìn)的Sclartech溶液法工藝中，以工業(yè)規(guī)模使用了一種先進(jìn)的Z-NSSC催化劑，同時(shí)還在Unipol和Innovene(BP)氣相工藝中進(jìn)行了試驗(yàn)，據(jù)報(bào)導(dǎo)，用此技術(shù)可生產(chǎn)低至中密度牌號(hào)聚乙烯，其物理性質(zhì)和加工性能均得到改善。

除催化劑外，工藝系統(tǒng)也出現(xiàn)了改進(jìn)。一個(gè)例子是使氣相法工藝的循環(huán)物流含有冷凝液來提高氣相反應(yīng)器的生產(chǎn)能力。現(xiàn)在，Univation Technologies(Exxon-Mobil與Dow合資的技術(shù)轉(zhuǎn)讓公司)和BP均轉(zhuǎn)讓它們各自的“超冷凝方式”技術(shù)。常規(guī)的氣相法反應(yīng)器，其生產(chǎn)能力受熱去除能力所限制。在UnkmCarbide最初提出的冷凝方式操作的專利中，循環(huán)冷卻氣流中含有的冷凝液量限于10%～12%。但在超冷凝方式操作中，進(jìn)入流化床反應(yīng)器的冷凝液量可達(dá)50%。采用此技術(shù)來改造已有裝置，只用新建裝置1／2的投資，就可使生產(chǎn)能力提高1倍。

雙峰樹脂因其較好的加工性與性質(zhì)之間的平衡受到青睞。廣泛采用雙峰HDPE技術(shù)的主要問題是需采用兩臺(tái)串聯(lián)的淤漿反應(yīng)器。茂金屬催化劑的出現(xiàn)，使得有可能采用一臺(tái)反應(yīng)器生產(chǎn)雙峰HDPE，節(jié)省了投資。Univation Technologies開發(fā)了一種共載體技術(shù)，避免了組份間不希望的相互影響，生產(chǎn)出的雙峰HDPE樹脂除有線性和長(zhǎng)支鏈分子的雙峰結(jié)合外，還結(jié)合了雙峰分子量分布和雙峰共聚單體的組成分布。

2001年全球HDPE的生產(chǎn)能力約為2720萬噸。其中，淤漿裝置占62%，氣相裝置占31%，其余7%則為溶液法裝置。估計(jì)2006年HDPE的消費(fèi)量將由2001年的2154萬噸增加到2773萬噸。預(yù)計(jì)屆時(shí)淤漿裝置的能力分享稍有下降，為58%，而氣相和溶液法裝置所占的比例則將分別增至34%和8%。2003年，我國(guó)HDPE的生產(chǎn)能力為123萬噸。主要采用由國(guó)外引進(jìn)的淤漿法技術(shù)生產(chǎn)，少量用引進(jìn)的氣相法工藝生產(chǎn)。

三、線性低密度聚乙烯

聚乙烯的第三大類產(chǎn)品是線性低密度聚乙烯(LLDPE)。

第一代線性低密度聚乙烯是乙烯與較重α—烯烴，如丁烯—

1、己烯—1和辛烯-1的共聚物。其密度處于0.915～0.940克／立方厘米之間。一般來說，共聚物中共聚單體的含量為5—12wt%。聚合物的性質(zhì)隨其所用共聚單體而異。常規(guī)LLDPE的分子結(jié)構(gòu)以其線性主鏈為特征，只有少量或沒有長(zhǎng)支鏈，但包含一些短支鏈。沒有長(zhǎng)支鏈?zhǔn)咕酆衔锏慕Y(jié)晶性較高。與HP-LDPE相比，LLDPE的熔點(diǎn)較高，但透明度較低。然而，其拉伸強(qiáng)度、耐擊穿性、耐撕裂性以及伸長(zhǎng)率均提高。

通常，LLDPE樹脂用密度和熔體指數(shù)來表征。密度由聚合物鏈中共聚單體的濃度決定。共聚單體的濃度決定了聚合物中的短支鏈量。短支鏈的長(zhǎng)度則取決于共聚單體的類型。共聚單體濃度越高，樹脂的密度越低。此外，熔體指數(shù)是樹脂平均分子量的反映，主要由反應(yīng)溫度決定。平均分子量與分子量分布無關(guān)，后者主要受催化劑類型影響。

LLDPE系在20世紀(jì)70年代由Union Carbide工業(yè)化。它代表了聚乙烯催化劑和工藝技術(shù)的重大變革。亦即，所生產(chǎn)的產(chǎn)品范圍顯著擴(kuò)大；用配位催化劑代替自由基引發(fā)劑；以及用較低成本的低壓氣相聚合取代成本較高的高壓反應(yīng)器。

如前所述，LLDPE的密度范圍處于0.915～0.940克／立方厘米，但按ASTM的D—1248-84規(guī)定，0.926～0.940克／立方厘米的密度范圍屬中密度聚乙烯(MDPE)。新一代LLDPE將其密度擴(kuò)大至包括塑性體(0.890—0.915克／立方厘米)和彈性體(<0.890克／立方厘米)。但美國(guó)塑料工業(yè)協(xié)會(huì)(SPI)和美國(guó)塑料工業(yè)委員會(huì)(APC)只擴(kuò)大LLDPE的范圍至塑性體，不包括彈性體。在美國(guó)和西歐，Union Carbide和Dow Chemical從20世紀(jì)80年代中期起，出售基于乙烯的早期塑性體和彈性體，并將它們稱之為非常低密度的聚乙烯(VLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)樹脂。

第一代LLDPE樹脂是HP-LDPE的類似物，有卓越的物理性質(zhì)，但透明度和加工性能則較差。這些缺點(diǎn)使其應(yīng)用受到限制，只能作為摻混樹脂使用。它促使進(jìn)一步開發(fā)有改進(jìn)透明度和加工性能的下一代LLDPE樹脂。到20世紀(jì)90年代初，基于采用改進(jìn)的Ziegler-Natta(Z-N)催化劑和反應(yīng)器，出現(xiàn)了第二代LLDPE樹脂。在新催化劑的篩選過程中，還發(fā)現(xiàn)了新的絡(luò)合單活性位茂金屬和被限定的幾何結(jié)構(gòu)，它被用于生產(chǎn)分子結(jié)構(gòu)可滿足特定應(yīng)用的第三代LLDPE。然而，這些樹脂的透明度和加工性能仍然不如HP-LDPE。現(xiàn)在許多聚合物公司正對(duì)基于Ni-Pd和Fe-Co絡(luò)合物的第四代單活性位聚乙烯配位催化劑進(jìn)行評(píng)估。

(一)茂金屬催化劑

茂金屬催化劑體系由茂金屬絡(luò)合物和助催化劑構(gòu)成。一般來說，它們是一種均相催化劑體系，但可載在對(duì)催化劑行為只有很小影響的惰性固體顆粒上。它們之所以被稱為“單活性位”催化劑，是因?yàn)槊恳粋€(gè)茂金屬絡(luò)合物的分子只形成一個(gè)催化劑活性位。因此，若只采用一種茂金屬化合物，則所有活性位相同。所有茂金屬都是單活性位，但不是所有單活性位都是茂金屬，例如上面提及的Ni-Pd和Fe-Co也是單活性位催化劑。

茂金屬絡(luò)合物是一種至少含有一個(gè)環(huán)戊二烯配位體的有機(jī)金屬絡(luò)合物。雖然茂金屬一般要求至少有兩個(gè)環(huán)戊二烯配位體，但此定義現(xiàn)已擴(kuò)展至包括僅有一個(gè)環(huán)戊二烯的聚乙烯催化劑。與常規(guī)Z-N催化劑類似，通常茂金屬催化劑體系所用的助催化劑也是烷基鋁的衍生物。由于由鋁氧烷類化合物組成的催化劑體系具有高活性，因此它已被工業(yè)上采用。鋁氧烷類化合物是含有Al-O-Al鏈段的齊聚的部分水解三烷基鋁類。其中，以用三甲基鋁制成的甲基鋁氧烷(MAO)最為活潑。

(二)茂金屬聚乙烯

首次工業(yè)化生產(chǎn)的茂金屬聚乙烯系列產(chǎn)品是“塑性體”系列產(chǎn)品。塑性體是一專業(yè)術(shù)語，表示密度處于0.860—0.915克／立方厘米之間的茂金屬聚乙烯。最初的塑性體系用高壓釜工藝進(jìn)行生產(chǎn)。其最初用途是作為熱密封或粘合層材料使用，特別是用來作為共擠出擴(kuò)散膜或?qū)訅褐破贰Ｋ母哐鯕鉂B透性也使其可用于新鮮制品的包裝。而其低熔點(diǎn)、窄熔融范圍、較高的軟化點(diǎn)以及與許多其它樹脂有較好的兼容性，則使它很適合作為袋材的配料。因?yàn)樗苄泽w有極高的韌性和良好的熱密封性，可廣泛用來作為“性能提高劑”，與所有其它聚烯烴，特別是與聚丙烯和聚乙烯摻混。

另一類茂金屬聚乙烯是mLLDPE。它主要用于成卷或日用薄膜領(lǐng)域。這些mLLDPE一般系由大的氣相反應(yīng)器進(jìn)行生產(chǎn)。mLLDPE眾所周知的特性是有良好的韌性，可用于制造拉伸膜、重負(fù)荷袋、金屬垃圾箱的襯里和軟的食品包裝袋。mLLDPE的兩個(gè)特定應(yīng)用的例子是用于冷凍食品包裝和紙的外包裝薄膜。也正在評(píng)估將茂金屬聚乙烯用于擠出涂敷和層壓制品。

一種新的茂金屬聚乙烯系列產(chǎn)品mVLDPE也由氣相工藝進(jìn)行生產(chǎn)，它可滿足較高的性能要求，用于要求有很好熱密封性能(低的初始密封溫度和高的粘結(jié)強(qiáng)度)和透明度的食品包裝。它具有mLLDPE的韌性，同時(shí)其熱密封性和透明度處于mLLDPE與塑性體之間。此新的聚合物將與乙烯共聚物，如乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)相競(jìng)爭(zhēng)。

雖然如上所述，對(duì)于烯烴聚合，目前大部分注意力均集中在茂金屬催化劑上。但其它新的催化劑技術(shù)，如單活性位(S-S)有機(jī)金屬催化劑以及改進(jìn)的Z-N體系催化劑也已成為開發(fā)研究的重點(diǎn)。工業(yè)界和科學(xué)界的研究人員正致力于尋求與茂金屬催化劑有同等高活性和等規(guī)度的新型催化劑。在這些新型催化劑中，最為重要的是Ni-Pd(DuPont)、Fe-Co(BP)和非茂金屬S-S(NOVA)等催化劑。

(三)生產(chǎn)工藝

在氣相LLDPE工藝問世之前，聚乙烯的生產(chǎn)限于采用高壓(釜式或管式法)和較低壓力的溶劑和淤漿法工藝。這些工藝以其特定的產(chǎn)品市場(chǎng)為目標(biāo)，分別生產(chǎn)HP-LDPE、MDPE和HDPE。每一種工藝僅能生產(chǎn)有限密度變化范圍的產(chǎn)品。氣相LLDPE工藝問世后，使此情況發(fā)生很大變化。它可用同一反應(yīng)器生產(chǎn)所有密度范圍的PE產(chǎn)品，能靈活地根據(jù)市場(chǎng)需求變化，改變所生產(chǎn)的PE品種。

現(xiàn)在，LLDPE樹脂可用液相和氣相工藝進(jìn)行生產(chǎn)。液相工藝中，Dow Chemical的冷卻低壓法和NOVA Chemicals Corporation的中壓法占?jí)旱箖?yōu)勢(shì)。這兩種工藝均可切換生產(chǎn)LLDPE和HDPE。雖然歷史上淤漿法以生產(chǎn)HDPE和MDPE為主，但現(xiàn)在已可生產(chǎn)LLDPE和塑性體。此外，LLDPE也可用高壓釜和管式反應(yīng)器制造。

Univation Technologies和BP控制了氣相法LLDPE生產(chǎn)技術(shù)的轉(zhuǎn)讓。氣相法技術(shù)也能切換生產(chǎn)LLDPE和HDPE。但如前所述，由于產(chǎn)品牌號(hào)切換會(huì)產(chǎn)生大量不合格的過渡產(chǎn)品，經(jīng)濟(jì)上不合算。因此，通常的做法是，一套裝置在一段時(shí)間內(nèi)專用于生產(chǎn)一種主要產(chǎn)品，而在另一段時(shí)間內(nèi)生產(chǎn)另一種產(chǎn)品，不經(jīng)常進(jìn)行產(chǎn)品切換。2001年，美國(guó)的LLDPE生產(chǎn)，70%采用Univation氣相技術(shù)，19%采用BP氣相工藝，其余11%則用Montell(現(xiàn)Basell)和Quan-Turm Chemical(現(xiàn)Equistar)工藝生產(chǎn)。

Univation的低壓氣相流化床工藝，亦即UnipolTM工藝是生產(chǎn)LLDPE的最普通工業(yè)化工藝。在此工藝中，乙烯和共聚單體(丁烯α-1或己烯-1)在流化床反應(yīng)器中聚合，生成顆粒狀聚合物。其特點(diǎn)是將一種載體型鈦或鈦-鉻催化劑粉末連續(xù)送入流化床反應(yīng)器，并連續(xù)地由反應(yīng)器取出聚合物產(chǎn)品顆粒。在流化床中，增長(zhǎng)的聚合物顆粒被循環(huán)的乙烯／共聚單體物流流態(tài)化。循環(huán)物流通過外部冷卻器冷卻，除去反應(yīng)熱。反應(yīng)器壓力約為300磅／平方英寸，反應(yīng)溫度約為88℃。UnipolTM工藝也可用于生產(chǎn)聚丙烯，采用Shell的超高活性催化劑(SHAC)。

BP的低壓氣相流化床工藝與UnipolTM工藝非常相似。僅冷凝液送入流化床的方式稍有不同。BP的方法是先將冷凝液與循環(huán)物流分離，然后用置于流化床內(nèi)的噴咀霧化，將其送入流態(tài)化床層。UnipolTM則不進(jìn)行分離，冷凝液隨循環(huán)物流一起送入流化床反應(yīng)器。

Montell(現(xiàn)Basell)的Spher-ileneTM工藝能生產(chǎn)密度范圍為0.890～0.970克／立方厘米的可裁縫分子量分布的聚乙烯。此工藝采用一臺(tái)的液相環(huán)形反應(yīng)器與一或二臺(tái)氣相流化床反應(yīng)器串聯(lián)，可使用C2～C8烯烴共聚單體的混合物，在反應(yīng)器內(nèi)生成摻混物和合金。因此工藝可直接得到球形聚合物，故可取消擠出造粒工序。

Dow生產(chǎn)線性聚乙烯的低壓溶劑法工藝已用于世界上許多工廠，但這些工廠均屬Dow的自有工廠。在此工藝中，乙烯、辛烯-1和C8-C9異構(gòu)鏈烷烴溶劑與改性的Ziegler催化劑溶液一起送入兩臺(tái)串聯(lián)的攪拌反應(yīng)器。反應(yīng)在395磅／平方英寸和160℃的條件下進(jìn)行。第二臺(tái)反應(yīng)器溶液中，聚合物的含量為10%。總停留時(shí)間為30分鐘。反應(yīng)器的流出物在35磅／平方英寸的絕壓下閃蒸，除去溶液中的乙烯。繼之，用加熱／閃蒸步驟除去溶劑。聚合物則進(jìn)行擠壓造粒。

生產(chǎn)線性聚乙烯的中壓SclairTM溶液法工藝系由DuPont Canada開發(fā)，已轉(zhuǎn)讓給世界上20多家公司。在1994年中期，NO-VA Chemicals購(gòu)買了SclairTM技術(shù)及其世界技術(shù)轉(zhuǎn)讓業(yè)務(wù)，并采用新一代的非茂金屬催化劑，提出了SclairⅡTM技術(shù)。Phillips的淤漿環(huán)管反應(yīng)器工藝主要用于生產(chǎn)HDPE，但1993年P(guān)hillips借采用新的鉻氧化物催化劑，成功地降低了聚乙烯的密度范圍，得到兩種低密度(0.923和0.927克／立方厘米)線性聚乙烯。1995年，又報(bào)導(dǎo)采用茂金屬催化劑可將密度進(jìn)一步降低至0.910克／立方厘米。

2001年，世界LLDPE的生產(chǎn)能力約為1780萬噸，產(chǎn)量約1350萬噸。2006年生產(chǎn)能力和產(chǎn)量將分別提高到2248萬噸和1673萬噸。2003年，我國(guó)的LLDPE生產(chǎn)能力為170.5萬噸，主要采用由國(guó)外引進(jìn)的氣相流化床工藝，少量用引進(jìn)的SclairTM技術(shù)。

近年來，世界聚乙烯裝置的平均年生產(chǎn)能力顯著變大，已由20世紀(jì)70年代的約5萬噸／年擴(kuò)大至25萬～45萬噸／年的規(guī)模。裝置單線生產(chǎn)能力變大產(chǎn)生的主要問題是產(chǎn)品牌號(hào)切換困難。為了提高競(jìng)爭(zhēng)能力，世界聚乙烯生產(chǎn)商的發(fā)展方向基本上有兩個(gè)，一個(gè)是成為大規(guī)模生產(chǎn)商，通過提高其大批量產(chǎn)品的市場(chǎng)分享和大批量低成本生產(chǎn)來占領(lǐng)市場(chǎng)，另一個(gè)則是著眼于牌號(hào)、技術(shù)革新和改進(jìn)服務(wù)以贏得市場(chǎng)。

第三篇：聚乙烯生產(chǎn)工藝總結(jié)

高密度聚乙烯技術(shù)進(jìn)展

HDPE簡(jiǎn)介

1953年低壓合成HDPE，與LDPE、LLDPE 比較,HDPE 支鏈化程度最小,分子能緊密地堆砌,密度最大(0.941～0.965 gPcm3),結(jié)晶度高。HDPE 目前是世界生產(chǎn)能力和需求量位居第三大類的聚烯烴品種,其主要用于薄膜、吹塑、管材等技術(shù)進(jìn)展催化劑

工業(yè)生產(chǎn)中主要使用Ti系Z-N催化劑、Cr系催化劑。生產(chǎn)工藝

HDPE的生產(chǎn)技術(shù)主要有：漿液聚合、氣相聚合和溶液聚合。

漿液聚合法

此法是生產(chǎn)HDPE主要方法，工藝成熟，生產(chǎn)技術(shù)主要有Hostalen、Phillips、Innovene S、Equistar、Borieas、CX、Equistar 等。

1.攪拌釜式漿液聚合（Z-N催化劑己烷溶劑，雙釜聚合工藝）

basell：hostalen技術(shù)

三井油化公司：CX技術(shù)

很相似的工藝

漿液法連續(xù)工藝：操作溫度壓力低；采用并聯(lián)及串聯(lián)不同形式生產(chǎn)單、雙峰產(chǎn)品；

原料要求不高

問題：細(xì)粉問題和低聚物生成量高，裝置安全生產(chǎn)周期短

2.環(huán)管反應(yīng)器工藝

（Cr系催化劑異丁烷反應(yīng)介質(zhì)）

Phillips：Phillips工藝(單環(huán)管)

INNOS：Innovene S工藝（雙環(huán)管）

環(huán)管反應(yīng)器工藝特點(diǎn)：設(shè)備較少，投資成本低；細(xì)粉少和顆粒形態(tài)好。原料要求高

氣相聚合法

典型代表：DOW化學(xué)公司的univation技術(shù)和INNOS公司的innovene技術(shù)

工藝特點(diǎn)：操作溫度、壓力低；可生產(chǎn)全密度聚乙烯；催化劑體系包括Ti，Cr系；茂金屬催化劑；原料需要精制；不需要溶劑。

溶液聚合法

典型代表：NOVA公司的sclairtech工藝、DOW工藝和DSM公司的Compact工藝。工藝特點(diǎn)：原料要求低；反應(yīng)停留時(shí)間短，產(chǎn)品切換快；采用溶劑，轉(zhuǎn)化率高。

雙峰高密度聚乙烯

雙峰PE中高相對(duì)分子質(zhì)量成分可賦予其良好的力學(xué)性能和耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能,而低相對(duì)分子質(zhì)量成分起到潤(rùn)滑作用,改善其加工性能。因此,雙峰PE 與單峰產(chǎn)品相比,有更好的力學(xué)性能、耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能及良好的加工性能,綜合性能優(yōu)異。

目前,雙峰HDPE 的生產(chǎn)工藝主要有Borealis 公司的Borstar 工藝、Basell 公司的Hostalen 工藝、Spherilene 工藝INNOS 公司的Innovene S 工藝、三井公司的CX 工藝和Evolue工藝、NOVA 公司的Sclalrtech 工藝、DOW 公司的UnipolⅡ工藝等、雙峰HDPE 主要應(yīng)用于管材薄膜、中空產(chǎn)品等。

超高分子量PE(UHWPE)分子量長(zhǎng)度是高密度聚乙烯的10-20倍，分子量達(dá)到100-600萬。因分子量高而具有其他塑料無可比擬的優(yōu)異的耐沖擊、耐磨損、自潤(rùn)滑性、耐化學(xué)腐蝕等性能。

世界聚乙烯技術(shù)的最新進(jìn)展

氣相法工藝：Univation公司的Unipol工藝、BP公司的Innovene工藝和Basell公司的Spherilene工藝。氣相法工藝由于流程較短、投資較低、生產(chǎn)靈活等特點(diǎn)發(fā)展較快, 目前的生產(chǎn)能力約占世界聚乙烯總生產(chǎn)能力的34%, 新建的LLDPE 裝置近70%采用氣相法技術(shù)。

Unipol工藝：目前該工藝是世界應(yīng)用最廣的聚乙烯工藝, 約占全球聚乙烯總生產(chǎn)能力的25%。該工藝的核心是用氣相流化床反應(yīng)器生產(chǎn)質(zhì)量非常均勻的產(chǎn)品, 與其他工藝相比, 減少了共混后的處理裝置。采用Univation 公司的間接冷卻反應(yīng)器技術(shù)可以在冷凝液含量很少或不增加進(jìn)入反應(yīng)器的冷凝液含量的情況下, 間接提高反應(yīng)器的撤熱能力, 還可以通過調(diào)節(jié)換熱導(dǎo)管的冷凝液溫度和速度來控制反應(yīng)器的冷卻程度, 減少了聚合物粘壁現(xiàn)象, 使工藝條件變得越來越寬容, 對(duì)冷凝液的操作方法也越來越多。

BP低壓氣相工藝：與Unipol非常相似。均采用冷凝態(tài)技術(shù)。只是冷凝液送入流化床的方式稍有不同。BP的方法是先將冷凝液與循環(huán)物流分離，然后用置于流化床內(nèi)的噴嘴霧化，將其送入流態(tài)化床層。Unipol則不進(jìn)行分離，冷凝液隨循環(huán)物流一起進(jìn)入流化床反應(yīng)器。誘導(dǎo)冷凝和超冷凝技術(shù)所使用的惰性冷凝劑可以是異戊烷或己烷,選擇的依據(jù)主要取決于原料來源和價(jià)格。

Sphrilene工藝：Spherilene 工藝最通用的設(shè)計(jì)是采用兩臺(tái)氣相反應(yīng)器串聯(lián)這種方案可以滿足產(chǎn)品分布較寬的需要。只采用Avant Z 系列催化劑, 不需切換其他催化劑, 就可生產(chǎn)全部范圍的線性PE系列產(chǎn)品。

聚乙烯生產(chǎn)技術(shù)及其催化劑的研究進(jìn)展

當(dāng)代典型的P E 生產(chǎn)工藝有以下幾種：（1）巴塞爾公司氣相法Spheri l ene 工藝；（2）北歐化工公司北星（Bor s t a r）工藝；（3）BP 公司氣相法I nn o v en e 工藝；（4）埃克森美孚公司管式和釜式反應(yīng)工藝；（5）三井化學(xué)公司低壓漿液法CX 工藝；（6）雪佛龍-菲利浦斯公司雙回路反應(yīng)器LPE 工藝；（7）Univa t ion 公司低壓氣相法Unipol 工藝；（8）Stami carbon 公司Compact 工藝；（9）巴塞爾聚烯烴公司Host al en 工藝；（10）埃尼化學(xué)公司高壓法工藝；（11）Stami carbon 公司高壓法工藝；（1 2）巴塞爾公司高壓法Lu p o-t ech 工藝；（13）諾瓦化學(xué)公司Scl air t ech 工藝。

世界聚乙烯工業(yè)現(xiàn)狀及生產(chǎn)工藝新進(jìn)展

雙峰技術(shù)

生產(chǎn)雙峰PE有熔融共混、反應(yīng)器串聯(lián)、在單一反應(yīng)器中使用雙金屬催化劑或混合催化劑等方法。目前生產(chǎn)商主要采用串聯(lián)反應(yīng)器方法,主要代表有Univation公司的UnipolⅡ工藝, Basell公司反應(yīng)器串聯(lián)的氣相Spherilene工藝, Borealis公司的Borstar工藝,以及Phillip s、Mitsui、Basell、Solvay等公司開發(fā)的淤漿法串聯(lián)反應(yīng)器生產(chǎn)工藝等。

Borealis公司開發(fā)出生產(chǎn)雙峰PE的獨(dú)特Borstar工藝,于1995年在芬蘭首次建成一套20萬t/ a的生產(chǎn)裝置并投入運(yùn)行,可生產(chǎn)HDPE、LLDPE、MDPE等多種牌號(hào)的產(chǎn)品。其生產(chǎn)設(shè)備主要由獨(dú)特的淤漿環(huán)管反應(yīng)器和特制的流化床氣相反應(yīng)器串聯(lián)而成,整個(gè)工藝過程高度靈活, PE分子質(zhì)量及其分布易于控制。該工藝采用齊格勒-納塔催化劑,產(chǎn)品密度為918～970 kg/m3 ,熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.02～100 g/10 min。在環(huán)管反應(yīng)器中使用超臨界丙烷作為稀釋劑,可以生產(chǎn)構(gòu)成雙峰PE中低分子質(zhì)量峰的聚合物,而在氣相反應(yīng)器內(nèi)生產(chǎn)出構(gòu)成高分子質(zhì)量峰的聚合物,并可以根據(jù)要求調(diào)節(jié)分子質(zhì)量的分布。Borstar雙峰PE工藝采用兩個(gè)反應(yīng)器單獨(dú)操作,可根據(jù)需要來控制分子質(zhì)量的分布。

近年來,Univation公司致力于單反應(yīng)器雙峰HDPE技術(shù)的開發(fā),已經(jīng)開發(fā)出2種Prodigy雙峰催化劑,并完成了5次工業(yè)試驗(yàn)。該技術(shù)采用經(jīng)濟(jì)的單一流化催化反應(yīng)器和雙峰催化劑,投資和生產(chǎn)成本比串聯(lián)反應(yīng)器節(jié)約35% ～40%。由于該反應(yīng)器生產(chǎn)雙峰HDPE主要依靠催化劑技術(shù),很容易在現(xiàn)有的氣相反應(yīng)器中實(shí)施,因此有可能占據(jù)雙峰HDPE更大的市場(chǎng)份額。

Univation公司還開發(fā)出Unipol-II生產(chǎn)工藝,增加了第二個(gè)聚合反應(yīng)器,生產(chǎn)雙峰LLDPE /HDPE樹脂,并建成了30萬t/ a的2個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)的氣相法生產(chǎn)裝置。高分子質(zhì)量的共聚物在第一個(gè)反應(yīng)器中生成,低分子質(zhì)量的共聚物在第二個(gè)反應(yīng)器中生成。調(diào)節(jié)烯烴和氫的數(shù)量可以獲得所需要的產(chǎn)品。

雙峰聚乙烯的發(fā)展概況

Borstar生產(chǎn)工藝主要特點(diǎn)：

(1)在第1 階段使用淤漿法的反應(yīng)器可以使開車階段穩(wěn)定、品種更換的過渡期縮短;(2)在第1 個(gè)反應(yīng)器中使用超臨界丙烷稀釋劑可以生成極低相對(duì)分子質(zhì)量樹脂;(3)在第1 階段,從聚合物中完全分離出單體(丙烷稀釋劑采用閃蒸的方法除去)可以使第2 階段的聚合在獨(dú)立的反應(yīng)條件下進(jìn)行;(4)在第2 階段使用氣相法的反應(yīng)器可以生產(chǎn)不同性能的產(chǎn)品,而且產(chǎn)品中揮發(fā)性的烴含量較低;(5)反應(yīng)器可以按比例放大滿足大型生產(chǎn)裝置的需要。

Montell 公司的Spherilene 生產(chǎn)工藝能夠生產(chǎn)雙峰聚乙烯樹脂,它使用多個(gè)串聯(lián)的流化床氣相反應(yīng)器,催化劑為齊格勒-納塔催化劑。使用3 個(gè)反應(yīng)器的串聯(lián)系統(tǒng)(小型環(huán)式加上2個(gè)氣相反應(yīng)器)用來生產(chǎn)多峰產(chǎn)品具有優(yōu)點(diǎn),即它所用的催化劑能夠優(yōu)化其產(chǎn)品性能和一種催化劑體系(齊格勒-納塔)能夠生產(chǎn)全部的LLDPE/ HDPE產(chǎn)品。

Spherilene 工藝的特點(diǎn)與其他聚烯烴生產(chǎn)技術(shù)基本相似,其關(guān)鍵是催化劑技術(shù)。Spherilene 生產(chǎn)工藝的一個(gè)主要優(yōu)點(diǎn)是在整個(gè)運(yùn)行中沒有采用任何冷凝方式而獲得很高的產(chǎn)率。高產(chǎn)量與聚合過程的總停留時(shí)間有關(guān), 大約為2.5 h ,比其他的氣相法生產(chǎn)工藝的停留時(shí)間要短。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是由于輕質(zhì)烴代替氮?dú)庠谙到y(tǒng)中用做稀釋劑。這改進(jìn)了傳熱效果,改進(jìn)了聚合物高產(chǎn)量時(shí)的熱穩(wěn)定性(即減少了局部過熱的可能性)。

此工藝生產(chǎn)聚丙烯技術(shù)占世界生產(chǎn)總能力的37%。

美國(guó) Montell 公司開始研究MZCR技術(shù)，97年獲得專利授權(quán)，98年中試，02年8月basell公司進(jìn)行聚丙烯spheripol工藝改造，進(jìn)行MZCR工業(yè)化，16Wt/a，02年10月公開MZCR工藝，注冊(cè)商標(biāo)為spherizone。我們可以努力將此技術(shù)運(yùn)用到聚乙烯生產(chǎn)上來。

Basell公司開發(fā)了MZCR生產(chǎn)工藝，采用一個(gè)包括提升管、氣固分離器和向下流的豎管的流化床環(huán)管反應(yīng)器。設(shè)計(jì)概念與流化催化裂化（FCC）相近，是將催化裂化技術(shù)應(yīng)用于其現(xiàn)有的單區(qū)循環(huán)反應(yīng)器，如下圖所示。

由于上升段和下降段具有不同的反應(yīng)溫度、壓力，以及不同濃度的氫氣和共聚單體的濃度，導(dǎo)致兩區(qū)有不同分子量的聚合物生成。再通過不斷混合，形成寬分子量分布的產(chǎn)物。多層洋蔥結(jié)構(gòu)是通過在兩區(qū)內(nèi)多次循環(huán)Tt/T循而形成的。

生長(zhǎng)機(jī)理不同：生長(zhǎng)的聚合物粒子在不同的環(huán)境中連續(xù)循環(huán)，每經(jīng)過一次循環(huán)，就生成一層同一種或不同種的聚合物，最終可形成多層的洋蔥結(jié)構(gòu)，如圖1.2b所示。

MZCR的特點(diǎn)：

1.設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單，無內(nèi)部機(jī)械構(gòu)件，投資少

2.高效的移熱能力和低能耗：上升段可靠過冷氣體或部分冷凝氣體移熱，而且MZCR的操作氣速可以大于帶出氣速，移熱能力增加；下降段主要通過固體循環(huán)或輸入液相單體或惰性介質(zhì)來移去反應(yīng)熱。

3.產(chǎn)量比傳統(tǒng)工藝高兩成，允許在高壓下操作，比傳統(tǒng)反應(yīng)器經(jīng)濟(jì)，為發(fā)揮催化劑最佳性能創(chuàng)造條件。

4.聚合物結(jié)構(gòu)均勻（多層洋蔥結(jié)構(gòu)），改善聚合物性能，如剛性，耐熱性，熔體強(qiáng)度，柔軟度以及密封性能等等。

關(guān)于MZCR的思考：阻隔流體的選擇，可能使用一種以上的阻隔流體此體系對(duì)催化劑不敏感，所以切換催化劑體系不會(huì)遇到麻煩。催化劑可任意選擇。可用于生產(chǎn)不同種類的聚烯烴。是否可以考慮添加多種催化劑，以實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品多樣性要求。

Modeling小結(jié)：

1.沿著下降段，單體和氫氣濃度均降低。

2.下降段中，低氣速生成低分子量產(chǎn)品；低循環(huán)比可以生產(chǎn)寬分子量分布的聚合物，但降低氣速和固體循環(huán)比會(huì)降低產(chǎn)率。

3.固體循環(huán)流量增加，PSD變得平滑、高固體循環(huán)流速下，系統(tǒng)行為像CSTR，而低循環(huán)流速時(shí)，系統(tǒng)行為像PFR。

4.下降段中，氣速增加，MWD和PI隨之增加；固體循環(huán)流速減少，MWD,PI增加。隨著氣體流速增加和固體循環(huán)流量減少，就有單體濃度增大，固體粒子停留時(shí)間延長(zhǎng)，使得分子量和多孔性指數(shù)增加。

模型討論了聚合物產(chǎn)量、PSD、分子量和多分散指數(shù)PI（粒徑分布寬度的度量）.粒徑分布：主要由停留時(shí)間決定。

多分散指數(shù)：隨著固體循環(huán)流量的減小而增加。

然而，固體循環(huán)量減小，聚合物范圍變大，均勻性降低，因此需控制循環(huán)量以平衡MWD和產(chǎn)物均勻性。

最佳固體循環(huán)流量主要取決于催化劑特性。分子量和多分散指數(shù)均隨著活性增加而增加。

高活性的催化劑能完全發(fā)揮MZCR的特點(diǎn)。

MZCR modeling I.II I：討論沒有加內(nèi)部阻隔氣體時(shí)的情況，下降管頂部的濃度和上升段末端條件一樣。

因?yàn)闅錆舛炔蛔儯鴨误w濃度減小，（單體被消耗）則不同分子量聚合物在下降管中生成。

惰性氣體存在限制了反應(yīng)速率，維持分壓，也移走了部分反應(yīng)熱。單體和惰性氣體比不能太大，否則聚合物結(jié)焦黏壁。

催化劑流率越大，降低了聚合物的平均分子量。（單體競(jìng)爭(zhēng)活性位）

增加惰性氣體，降低了聚合物分子量。

上升段高氣速導(dǎo)致各段低的氣體消耗量，但氣速對(duì)分子量影響不大。上升段的孔隙率降低，導(dǎo)致高的單體消耗速率，但增加不大。

低床高使得反應(yīng)器的固體循環(huán)量更高，同時(shí)床層對(duì)反應(yīng)器生產(chǎn)能力有較大影響。

II: 討論有加內(nèi)部阻隔氣體時(shí)的情況，下降管頂部的氣體條件發(fā)生了變化，而固體條件與上升管相同。

1.單體/氫氣較小時(shí)，上升段生成高分子量的聚合物鏈，下降段生成低分子量的聚合物鏈，從而影響樹脂的多分散性；單體/氫氣較大時(shí)，兩段聚合物區(qū)別不大。

2.氣速的影響：上升段氣速增大，使固體氣速變大，使得反應(yīng)器區(qū)域中總的固體循環(huán)量減小，減少反應(yīng)區(qū)域的停留時(shí)間。使得分子量變窄，有更多的高分子量生成。反之亦然。3.低的下降管床高能增加生產(chǎn)能力，單體/氫氣變小，使得產(chǎn)物的分子量分布較窄。同時(shí)，低下降管床高能生成較高的分子量產(chǎn)品。

4.上升段孔隙率降低增加了此區(qū)域聚合物量生成，降低了下降段的停留時(shí)間。

第四篇：聚乙烯吹膜生產(chǎn)工藝

聚乙烯吹膜生產(chǎn)工藝

一、概述

塑料薄膜是常見的一種塑料制品，它可以由壓延法、擠出法、吹塑等工藝方法生產(chǎn)，吹塑薄膜是將塑料原料通過擠出機(jī)把原料熔融擠成薄管，然后趁熱用壓縮空氣將它吹脹，經(jīng)冷卻定型后即得薄膜制品。

用吹塑工藝成型方法生產(chǎn)薄膜與其它工藝方法具有以下優(yōu)點(diǎn)：

1、設(shè)備簡(jiǎn)單、投資少、收效快；

2、設(shè)備結(jié)構(gòu)緊湊，占地面積小，廠房造價(jià)低；

3、薄膜經(jīng)拉伸、吹脹，力學(xué)強(qiáng)度較高；

4、產(chǎn)品無邊料、廢料少、成本低；

5、輻度寬、焊縫少、易于制袋；與其它成型工藝比其缺點(diǎn)如下：

1、薄膜厚度均勻度差；

2、生產(chǎn)線速度低，產(chǎn)量較低(對(duì)壓延而言)；

3、厚度一般在0.01∽0.25mm，折徑100-5000mm；

吹塑薄膜其主要用原料：LDPE、HDPE、LLDPE、EVA、PVC、PP、PS、PA等。

二、聚乙烯吹塑薄膜成型工藝

吹塑薄膜工藝流程，物料塑化擠出，形成管壞吹脹成型；冷卻、牽引、卷取。在吹塑薄膜成型過程中，根據(jù)擠出和牽引方向的不同，可分為平吹、上吹、下吹三種，這是主要成型工藝也有特殊的吹塑法，如上擠上吹法。

1、平擠上吹法

該法是使用直角機(jī)頭，即機(jī)頭出料方向與擠出機(jī)垂直，擠出管壞向上，牽引至一定距離后，由人字板夾攏，所擠管狀由底部引入的壓縮空氣將它吹脹成泡管，并以壓縮空氣氣量多少來控制它的橫向尺寸，以牽引速度控制縱向尺寸，泡管經(jīng)冷卻定型就可以得到吹塑薄膜。如圖所示。適用于上吹法的主要塑料品種有PVC、PE、PS、HDPE。

2、平擠下吹法該法使用直角機(jī)頭，泡管從機(jī)頭下方引出的流程稱平擠下吹法，該法特別適宜于粘度小的原料及要求透明度高的塑料薄膜。如PP、PA、PVDC(偏二氯乙烯)。如下圖所示。

3、平擠平吹法

該法使用與擠出機(jī)螺桿同心的平直機(jī)頭，泡管與機(jī)頭中心線在同一水平面上的流程稱平擠平吹法，該法只適用于吹制小口徑薄膜的產(chǎn)品，如LDPE、PVC、PS膜，平吹法也適用于吹制熱收縮薄膜的生產(chǎn)。

以上三種工藝流程各有優(yōu)缺點(diǎn)，現(xiàn)比較于表工藝流程優(yōu) 點(diǎn) 缺點(diǎn)平擠上吹泡管掛在冷卻管上，牽引穩(wěn)定占地面積小，操作方便易生產(chǎn)折徑大，厚度較厚的薄膜要求廠房高、造價(jià)高不適宜加工流動(dòng)性大的塑料不利于薄膜冷卻，生產(chǎn)效率低平擠下吹有利于薄膜冷卻、生產(chǎn)效率較高能加工流動(dòng)性較大的塑料擠出機(jī)離地面較高，操作不方便不宜生產(chǎn)較薄的薄膜平擠平吹機(jī)頭為中心式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、薄膜厚度較均勻操作方便、引膜容易吹脹比可以較大不適宜加工相對(duì)密度大、折徑大的薄膜占地面積大泡管冷卻較慢，不適宜加工流動(dòng)性較大的塑料

三、吹塑薄膜成型設(shè)備及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

吹塑設(shè)備一般采用單螺桿擠出機(jī)，從工藝可知，吹塑薄膜成型的主要設(shè)備有擠出機(jī)、機(jī)頭、冷卻風(fēng)環(huán)、牽引和卷取。

1、擠出機(jī)：

一般使用單螺桿擠出機(jī)、螺桿直徑Ф45-120mm，Ф的大小由薄膜厚度和折徑大小決定。產(chǎn)量受冷卻和牽引兩速度影響，薄膜窄的用小型擠出機(jī)，薄膜厚而寬的用大型擠出機(jī)。

擠出機(jī)的基本結(jié)構(gòu)包括：傳動(dòng)裝置、加料裝置、機(jī)筒、螺桿、機(jī)頭和口模等部分。擠出機(jī)的好壞，關(guān)鍵在于螺桿結(jié)構(gòu)和螺桿的長(zhǎng)徑比。

螺桿結(jié)構(gòu)有漸變螺桿，突變螺桿、帶混煉圖的螺桿。對(duì)于PE這三種螺桿均適用，帶有混煉圖的螺桿效果為佳。螺桿的長(zhǎng)徑比，過去由于受機(jī)械加工的限制，螺桿的長(zhǎng)徑比較短，它對(duì)于塑料的塑化受到影響，一是產(chǎn)量不高，二是質(zhì)量不好，現(xiàn)在長(zhǎng)徑比發(fā)展到30：1以上，長(zhǎng)徑比長(zhǎng)，對(duì)于產(chǎn)品生產(chǎn)，產(chǎn)量高，質(zhì)量好，長(zhǎng)徑比宜在25以上為佳。螺桿熱處理的好使用壽命長(zhǎng)，最好是38CrMnAI，經(jīng)氮化處理。擠出機(jī)的生產(chǎn)能力與螺桿的直徑大小成正比擠出機(jī)的生產(chǎn)能力與擠出機(jī)的轉(zhuǎn)速成正比擠出機(jī)的生產(chǎn)能力與料筒和螺桿的間隙成反比，間隙應(yīng)在0.25mm以下為好。

螺桿直徑與擠出量，薄膜折徑及動(dòng)力的關(guān)系省標(biāo)

螺桿直徑mm 最大擠出量kg/h 吹膜折徑mm 動(dòng)力(HP)機(jī)身加熱量kw M1=0.2-1.0重包裝料 M1=1.0-8輕包裝料5 50-300 3 2 2 45 10 100-500 7.5 3 4 50 20 400-900 10 5 6 65 30 500-1000 20 7.5 9 90 50 700-1200 30 15 24 120 100-2500 75 25 36 150 150-3000 100 40 54 國(guó)外螺桿直徑 mm 最大擠出量 kg/h 吹膜折徑 mm 動(dòng)力(HP)機(jī)身加熱量 kw M1=0.2-1.0 重包裝料 M1=1.0-8 輕包裝料 40 15-25

15-25

5-10

30-40

10-20

45-75

20-40

100-180

50-100

2、機(jī)頭和口模用于吹塑薄膜的機(jī)頭類型主要有轉(zhuǎn)向式直角型和水平方向的直通型兩大類。直角型又分為芯棒式、螺旋芯棒式、蓮花瓣式、旋轉(zhuǎn)式等幾種。直通型又分為水平式和直角式兩種，該類特別適合熔體粘度較大和熱敏性塑料。2.1 芯棒式機(jī)頭優(yōu)點(diǎn)：機(jī)頭內(nèi)存料少，不易過熱分解，適宜加工PVC，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，易制造，操作方便，只有一條合縫線；缺點(diǎn)：芯棒易產(chǎn)生偏中，使直角拐彎處料流緩慢，易產(chǎn)生薄膜厚薄不均。

2.2 螺旋芯棒式機(jī)頭優(yōu)點(diǎn)：機(jī)械強(qiáng)度好、穩(wěn)定，不易傾斜偏中，薄膜厚薄均勻；缺點(diǎn)：體積大，設(shè)計(jì)不合理，導(dǎo)致薄膜合縫線多，易降低薄膜的力學(xué)強(qiáng)度。2.3 蓮花瓣式機(jī)頭優(yōu)點(diǎn)：結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，加工方便，造價(jià)底，易操作清理；缺點(diǎn)：合縫線多，易降低制品強(qiáng)度。

2.4 中心進(jìn)料機(jī)頭優(yōu)點(diǎn)：薄膜厚度較均勻，不易產(chǎn)生偏中現(xiàn)象，適合加工PE、PP、PA；缺點(diǎn)：機(jī)關(guān)內(nèi)存料多，合縫線多，操作不方便。2.5 旋轉(zhuǎn)機(jī)頭優(yōu)點(diǎn)：薄膜厚度均勻，不易產(chǎn)生偏中現(xiàn)象，可使局部不超標(biāo)的部位的薄膜，分散卷于軸卷上，使卷曲的薄膜平整，便于印刷，質(zhì)量高；缺點(diǎn)：結(jié)構(gòu)較復(fù)雜，造價(jià)高一點(diǎn)。

3.1 模頭間隙和膜厚之間的關(guān)系口模間隙mm 膜厚mm 0.5-0.75 0.075以下 0.75-1.25 0.075-0.3 注：上表模頭間隙對(duì)生產(chǎn)LDPE而言，對(duì)于生產(chǎn)HDPE則間隙要大些。

3.2 模頭直徑與膜管折徑以及吹脹比的關(guān)系如圖示模頭直徑、膜管折徑、吹脹比查對(duì)表直徑m/m

300 1.1 1.3 1.6 1.9 2.2 2.4 2.7 2.9 3.2 3.5 3.7 4.0 250 1.3 1.6 1.9 2.0 2.5 2.9 3.2 3.5 3.8 4.1 4.5 4.8 200 1.2 1.6 2.0 2.4 2.8 3.2 3.6 3.9 4.4 4.8 5.2 5.7 6.0 150 1.1 1.6 2.1 2.7 3.2 3.7 4.2 4.8 5.3 5.8 100 1.6 2.4 3.2 4.0 4.8 5.6 75 1.1 2.1 3.2 4.2 5.3 50 1.6 3.2 4.8 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 折平寬度(英寸)1英寸=25.4m/m 注：線左邊適合吹制LDPE；線右邊適合吹制HDPE。3.3 模頭直徑、膜管折徑、吹脹比查對(duì)表吹脹比為膜泡直徑與模頭直徑之比，對(duì)于LDPE膜，以控制在1：2.5左右為好。吹脹比--膜管口徑與機(jī)頭口徑之比 δ=h/rb 即r=h/δb r--吹脹度 δ--薄膜厚度 h--口模間隙 b--為牽伸速度折疊寬度=DΠ/2

3.4 模頭電熱量，視模頭體積大小而定，一般要求為CM2為2-3WV。3.5 吹脹比一般控制在一定范圍內(nèi)，吹脹比過小產(chǎn)品縱橫向強(qiáng)度不均勻，吹脹比過大，難易操作，產(chǎn)品厚薄勻勻度難易控制對(duì)LDPE而言，一般控制在1.5-2.5為宜對(duì)HDPE一般控制在3-5之間為宜對(duì)PP膜，控制在1.5-2.5之間為宜對(duì)PA膜，控制在1.5-2.5之間為宜對(duì)PVC膜，控制在1.5-3之間為宜。

4、冷卻裝置在薄膜的生產(chǎn)過程中，泡管的冷卻很重要，從口模到牽引輥只有十幾秒鐘的時(shí)間，在這段時(shí)間里，泡管就要達(dá)到一事實(shí)上的冷卻程度，否則熱料經(jīng)牽引輥壓緊容易粘著，風(fēng)環(huán)的種類很多，有普通風(fēng)環(huán)、負(fù)壓風(fēng)環(huán)等。

4.1 普通風(fēng)環(huán)，一個(gè)出風(fēng)口的風(fēng)環(huán)是最常見的風(fēng)環(huán)，制造方便、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、造價(jià)低。

4.2 負(fù)壓風(fēng)環(huán)比普通風(fēng)環(huán)結(jié)構(gòu)復(fù)雜，但冷卻效果好，泡管穩(wěn)定(有雙風(fēng)口)。4.3 冷卻風(fēng)環(huán)與口模距離為30-100mm，現(xiàn)也多大貼在模頭上，風(fēng)環(huán)內(nèi)徑一般為機(jī)頭直徑的1.5-3倍，出風(fēng)口縫隙寬1-4mm。4.4 冷卻方式隨工藝的不同有水冷、內(nèi)冷等方式。

5、牽引裝置牽引裝置是將人字板壓編的薄膜壓緊并送至卷取機(jī)上，以防止泡管內(nèi)空氣漏出，保證泡管形狀及尺寸穩(wěn)定。牽引裝置的要求

5.1 牽引安裝壓輥中心要與人字板中心和機(jī)頭中心對(duì)準(zhǔn)，否則會(huì)造成薄膜各處至牽引輥距離不等，而引起的皺折現(xiàn)象。

5.2 口模與牽引輥之間的距離至少為泡管直徑的3-5倍，不然，膜冷卻不了，會(huì)粘連。同時(shí)，由于膜管由園變平時(shí)，泡管園周不同點(diǎn)到牽引輥之間之路程差使薄膜壓扁后易產(chǎn)生皺折和變形。

5.3 夾輥，一邊應(yīng)為鋼輥，一邊應(yīng)為膠輥，膠輥橡膠硬度應(yīng)控制在50-60度為宜。太硬時(shí)，如夾輥?zhàn)冃螘r(shí)，由于壓不緊，易產(chǎn)生漏氣，使薄膜會(huì)產(chǎn)生寬窄不均。5.4 夾輥兩邊的彈簧要能調(diào)節(jié)自如，不然會(huì)產(chǎn)生夾輥一邊緊、一邊松，會(huì)將薄膜拉偏變形，易產(chǎn)生折皺。

6、人字板人字板是起穩(wěn)定泡管，并將園泡管導(dǎo)向?yàn)槠侥ひ霠恳Ｈ俗职宓膴A角大小對(duì)于收卷膜的平穩(wěn)度起重要作用，平吹一般控制在30°為宜，上吹、下吹一般大至控制在50°以內(nèi)，夾角大易操作，但會(huì)造成薄膜折皺，有荷葉邊。

7、卷取裝置卷取裝置的作用是將產(chǎn)品平整，兩邊整齊的、松緊適度的卷到卷軸上，因此要求卷取裝置能提供可靠的無級(jí)調(diào)速的卷取速度和松緊適度的張力。卷取有中心卷(主動(dòng)卷)和表面卷取(被動(dòng)卷)不管是中心卷還是表面卷均要求卷芯要達(dá)到靜平衡，這樣才卷的平衡。

四、吹塑PE薄膜原料性能及要求

聚乙烯(PE)有LDPE、HDPE、LLDPE是目前產(chǎn)量最大，應(yīng)用最廣的塑料品種之一，約占世界塑料總產(chǎn)量的30%。它性能優(yōu)良，容易成型，原料來源豐富，價(jià)格便宜，發(fā)展速度快。LDPE的熔點(diǎn)為105-110℃ HDPE的熔點(diǎn)為132-135℃ 作為吹塑薄膜有重包裝膜、輕包裝膜和農(nóng)用膜。PE樹脂的分子量用熔融指數(shù)M1的大小來表示，M1小的，其分子量較高，拉伸強(qiáng)度也較高，當(dāng)M1大其分子量輕音樂上，強(qiáng)度也較低。作為工業(yè)重包裝膜要M1小一點(diǎn)的，輕包裝要M1大一點(diǎn)的，農(nóng)膜也要求M1小一點(diǎn)的。M1只代表PE的分子量而不代表分子量的分布分子量和支化度的大小，因此一般也看一下密度。對(duì)PE而言，溫度不能過高，薄膜發(fā)泡強(qiáng)度下降過低，塑好不好，產(chǎn)品無光澤，透明度下降，強(qiáng)度也下降。一般機(jī)尾120，機(jī)身前160℃-170℃ 機(jī)頭-150℃

五、吹塑薄膜易出現(xiàn)的質(zhì)量問題及解決辦法

5.1 拉不上牽引(管坯易拉斷)原因：機(jī)頭溫度過高或過低，解決辦法：調(diào)整溫度單邊厚度相差大調(diào)整單邊厚度機(jī)器不出料調(diào)整檢查

5.2 泡管歪斜原因：成型溫度過高，冷卻速度跟不上，薄膜厚薄不均勻，解決辦法：調(diào)整模頭牽引夾輥兩端夾力不平衡調(diào)整夾力冷卻風(fēng)環(huán)出風(fēng)口未調(diào)平衡調(diào)整它

5.3 晶點(diǎn)多原因：材料本身分子量大小不均，解決辦法：選擇對(duì)型號(hào)的原料加工T℃偏低調(diào)整T℃ 過濾網(wǎng)稀或破洞更換機(jī)器本身L/D過小適當(dāng)提高T℃ 5.4 皺紋多原因：模頭加工精度不高，解決辦法：提高光潔度分解物粘污，口模周邊清理 5.5 道痕原因：因有雜物和焦化物夾于模口內(nèi)，解決辦法：挖掉 5.6 水紋原因：T℃低塑化不好，解決辦法：提高T℃

5.7 薄膜厚薄不均勻原因：模頭偏中，解決辦法：調(diào)整模頭周邊溫度不均勻調(diào)整吹脹比過大減小人字牌與模頭中心不對(duì)中調(diào)整模管園周外來空氣影響管坯擺動(dòng) 隔離

5.8 皺折原因：機(jī)頭與人字牌中心不對(duì)中，解決辦法：調(diào)整薄膜厚薄不均勻調(diào)整冷卻不均勻調(diào)整人字牌夾角大小不適應(yīng) 調(diào)整牽引夾輥兩邊夾力不平衡調(diào)整卷曲張力不恒定調(diào)整

5.9 透明度差原因：機(jī)身、機(jī)頭溫度偏低，解決辦法：調(diào)整冷卻速率低加大風(fēng)量

5.10 合縫線痕跡明顯原因：模頭流通設(shè)計(jì)不合理，合縫阻力大，解決辦法：修正模頭壓縮比設(shè)計(jì)不合理，壓縮比過小修正模口內(nèi)含有雜物卡住挖掉 5.11 有疆塊原因：原料分子量分布過寬，解決辦法：換之加工溫度過低提高 5.12 膜管成竹節(jié)狀原因：牽引速度有波動(dòng)，解決辦法：調(diào)整 5.13 膜面粘聯(lián) 原因：原料不對(duì)型號(hào)，解決辦法：調(diào)換加工溫度過高降低冷卻速率低加大吹塑薄膜機(jī)組開車應(yīng)注意的事項(xiàng)

一、開車前的準(zhǔn)備工作

1、檢查主機(jī)馬達(dá)是否處在低速位置，特別是整流子電機(jī)要分外注意，高速啟動(dòng)會(huì)損壞電機(jī)，或者高速啟動(dòng)會(huì)扭斷螺桿。

2、檢查機(jī)身的溫度是否達(dá)到控制溫度，開車前最好用玻璃管溫度計(jì)校核一下，防止假相溫度，對(duì)T℃要校正調(diào)好。

3、注意檢查料斗內(nèi)是否掉進(jìn)雜物和鐵物。

4、開車一定要在低速下啟動(dòng)。

二、開車時(shí)易出現(xiàn)的問題及解決方法

1、機(jī)器不出料，料斗口溫度過高，有料熔融結(jié)塊，將料口粘住影響下料(清理)。

2、馬達(dá)皮帶擴(kuò)滑，主機(jī)未動(dòng)，解決辦法，張緊皮帶或打防滑臘。

3、鉸連之間漏料：鉸連未上緊或未上平，對(duì)角上緊上平；過濾板不平變形，更換。

4、進(jìn)氣咀堵塞，不進(jìn)氣，清除漏料，分流梭與模之間有間隙壓緊。

5、夾輥漏氣導(dǎo)致薄膜卷取不平，調(diào)整間隙，將皮輥車平。

三、模頭清理應(yīng)注意的事項(xiàng)