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無機(jī)材料科學(xué)基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)化作用本

時(shí)間:2019-05-14 02:08:44下載本文作者:會(huì)員上傳
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第一篇:無機(jī)材料科學(xué)基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)化作用本

第六章 相平衡

一、名詞解釋

1.相律;2.凝聚系統(tǒng);3.共熔界線與轉(zhuǎn)熔界線;

4.一致熔融化合物與不一致熔融化合物;5.連線規(guī)則與切線規(guī)則; 6.介穩(wěn)平衡;7.低共熔點(diǎn)、單轉(zhuǎn)熔點(diǎn)(雙升點(diǎn))與雙轉(zhuǎn)熔點(diǎn)(雙降點(diǎn));

二、填空

1.常用的相平衡研究方法有 和。2.凝聚系統(tǒng)的相律為:。

3.在三元系統(tǒng)中,無變量點(diǎn)有三種,分別是:、和。

三、固體硫有兩種晶型(單斜硫、斜方硫),因此硫系統(tǒng)可能有四個(gè)相,如果某人實(shí)驗(yàn)得到這四個(gè)相平衡共存,試判斷這個(gè)實(shí)驗(yàn)有無問題。

四、圖6-1是具有多晶轉(zhuǎn)變的某物質(zhì)的相圖,其中DEF線是熔體的蒸發(fā)曲線。KE是晶型I的升華曲線;GF是晶型II的升華曲線;JG是晶型Ⅲ的升華曲線,回答下列問題:

(a)在圖中標(biāo)明各相的相區(qū),并把圖中各無變點(diǎn)的平衡特征用式子表示出來;

(b)系統(tǒng)中哪種晶型為穩(wěn)定相?那種晶型為介穩(wěn)相?(c)各晶型之間的轉(zhuǎn)變是單向轉(zhuǎn)變還是雙向轉(zhuǎn)變?

圖6-1

五、簡述SiO2的多晶轉(zhuǎn)變現(xiàn)象,說明為什么在硅酸鹽產(chǎn)品中SiO2經(jīng)常以介穩(wěn)態(tài)存在。

六、C2S有哪幾種晶型?在加熱和冷卻過程中它們?nèi)绾无D(zhuǎn)變?β-C2S為什么能自發(fā)地轉(zhuǎn)變成γ-C2S?在生產(chǎn)中如何防止β-C2S轉(zhuǎn)變?yōu)棣?C2S?

七、圖6-2示意地表示出生成一個(gè)不一致熔融化合物AxBy和形成固溶體SB(A)的二元系統(tǒng),請完成此相圖的草圖。

圖6-2

圖6-3

圖6-3 1

八、參閱圖6-3,請用藍(lán)線標(biāo)出熔體2冷卻結(jié)晶過程中液相狀態(tài)點(diǎn)的變化途徑,用紅線標(biāo)出固相狀態(tài)點(diǎn)的變化途徑。說明結(jié)晶過程各階段系統(tǒng)所發(fā)生的相變化。

九、已知A和B兩組分構(gòu)成具有低共熔點(diǎn)的有限固溶體二元系統(tǒng)。試根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)繪制概略相圖:A的熔點(diǎn)為1000℃,B的熔點(diǎn)為700℃。含B 25%的試樣在500℃完全凝固,其中含731%初相SA(B)和262% SA(B)+SB(A)共生體。含B 50%的試樣在同一溫度33下凝固完畢,其中含 40% 初相SA(B)和 60% SA(B)+SB(A)共生體,而SA(B)相總量占晶相總量的50%。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)均在達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)測定

十、具有不一致熔融化合物的二元系統(tǒng),在低共熔點(diǎn)E發(fā)生如下析晶過程:L?A?AmBn E點(diǎn)B含量為20%。化合物AmBn含B量為64%。今有C1和C2兩種配料,已知C1 B含量是C2 B含量的1.5倍,且高溫熔融冷卻析晶時(shí),從該配料中析出的初相(即達(dá)低共熔溫度前析出的第一種晶體)含量相等。試計(jì)算C1和C2的組成。

十一、根據(jù)A12O3-SiO2系統(tǒng)相圖(教材P244)說明:

(a)鋁硅質(zhì)耐火材料,硅磚(含SiO2>98%)、粘土磚(含Al2O335~50%)、高鋁磚(含Al2O360~90%)、剛玉磚(含Al2O3>90%)內(nèi),各有哪些主要的晶相;

(b)為了保持較高的耐火度,在生產(chǎn)硅磚時(shí)應(yīng)注意什么?

(c)若耐火材料出現(xiàn)40%液相便軟化不能使用,試計(jì)算含40(摩爾分?jǐn)?shù))A12O3的粘土磚的最高使用溫度。

十二、加熱粘土礦物高嶺石(Al2O3·2SiO2·2H2O)至600℃時(shí),高嶺石分解為水蒸氣和A12O3·2SiO2,繼續(xù)加熱到1595℃時(shí)會(huì)發(fā)生什么變化?在這溫度下長時(shí)間保溫達(dá)到平衡,系統(tǒng)相組成如何?當(dāng)系統(tǒng)生成40%液相時(shí),應(yīng)達(dá)到什么溫度?在什么溫度下該粘土完全熔融?

十三、在CaO-SiO2系統(tǒng)(教材P247)與Al2O3—SiO2系統(tǒng)(教材P244)中SiO2的液相線都很陡,為什么在硅磚中可摻人約2%的CaO作礦化劑而不會(huì)降低硅磚的耐火度,但在硅磚中卻要嚴(yán)格防止原料中混入A12O3否則會(huì)使硅磚耐火度大大下降。

十四、在硅質(zhì)耐火材料的生產(chǎn)和使用過程中應(yīng)注意哪些問題?為什么在煉鋼等工業(yè)窯爐上要禁止鎂磚與硅磚砌在一起?(參考教材P250 MgO-SiO2系統(tǒng)相圖)

十五、圖6-4是最簡單的三元系投影圖,圖中等溫線從高溫到低溫的次序是t6>t5>t4>t3>t2>t1 根據(jù)此投影圖回答:

(a)三個(gè)組分A、B、C熔點(diǎn)的高低次序是怎樣排列的;(b)各液相面下降的陡勢如何?那一個(gè)最陡?那一個(gè)最平坦?

(c)指出組成為65%A,15%B,20%C的系統(tǒng)的相組成點(diǎn),此系統(tǒng)在什么溫度下開始結(jié)晶? 最先析出哪種晶相?

十六、(a)在三元系統(tǒng)濃度三角形上畫出下列配料的組成點(diǎn),a點(diǎn):A=10%,B=60%,C=30%;b點(diǎn):A=10%,B=30%,C=60%;c點(diǎn):A=60%,B=30%,C=10%。(b)今有配料a3kg,配料b2kg,配料c5kg,若將此三配料混合加熱至完全熔融,試依據(jù)杠桿規(guī)則用作圖方法求熔體的組成點(diǎn)。

十七、寫出下列三元無變量點(diǎn)的平衡過程,指出無變點(diǎn)的性質(zhì)。

圖6-5

十八、寫出圖6-6中配料點(diǎn)1、2、3的結(jié)晶路程(表明液、固相組成點(diǎn)的變化及結(jié)晶過程各階段系統(tǒng)中發(fā)生的相變化)。

圖6-7

圖6-6

十九、圖6-7為生成一個(gè)三元化合物的三元系統(tǒng)相圖:(a)判斷三元化合物N的性質(zhì);

(b)標(biāo)出邊界曲線的溫降方向(轉(zhuǎn)熔線用雙箭頭);(c)指出無變點(diǎn)K、L、M的性質(zhì);

(d)分析點(diǎn)1、2的結(jié)晶路程(表明液固相組成點(diǎn)的變化及各階段的相變化)。

二十、如圖6-8所示:

(a)判斷生產(chǎn)化合物的性質(zhì);

(b)畫出此相圖的副三角形?并說明依據(jù);

(c)標(biāo)出各個(gè)界線的溫降方向(轉(zhuǎn)熔界線用雙箭頭),并說明依據(jù);

(d)判斷最低共熔點(diǎn),雙升點(diǎn)(單轉(zhuǎn)熔點(diǎn)),雙降點(diǎn)(雙轉(zhuǎn)熔點(diǎn))?并說明依據(jù);(e)P點(diǎn)的最后析晶產(chǎn)物是什么?根據(jù)什么判斷? 3

二十一、圖6-9為CaO-A12O3-SiO2系統(tǒng)的富鈣部分相圖,對于硅酸鹽水泥的生產(chǎn)有一定的參考價(jià)值。試:

(a)畫出有意義的副三角形;

(b)用單、雙箭頭表示界線的性質(zhì)及溫降方向;

(c)說明F、H、K三個(gè)無變點(diǎn)的性質(zhì),并寫出各點(diǎn)的相平衡式;

(d)熔體M平衡冷卻結(jié)晶時(shí),結(jié)晶產(chǎn)物有哪些?實(shí)際生產(chǎn)時(shí),結(jié)晶產(chǎn)物有哪些;(e)說明硅酸鹽水泥熟料落在小圓圈內(nèi)的理由;(f)在水泥實(shí)際生產(chǎn)中,為何在緩慢冷卻到無變量點(diǎn)K(1455℃)時(shí)再要急劇冷卻到室溫?

圖6-9 二

十二、圖6-10為K2O-Al2O3-SiO2系統(tǒng)中富硅部分相圖,本系統(tǒng)與日用陶瓷和普通電瓷的生產(chǎn)密切相關(guān)。試:

(a)畫出相圖中b、c點(diǎn)相對應(yīng)的副三角形;

(b)用單、雙箭頭表示出交于b、c點(diǎn)的界線的性質(zhì)及溫降方向;(c)說明b、c兩個(gè)無變點(diǎn)的性質(zhì)和寫出各點(diǎn)的相平衡式;

(d)P點(diǎn)的最先析出晶相是什么?最后析晶產(chǎn)物是什么?

(e)在實(shí)際生產(chǎn)中,以配料P進(jìn)行燒結(jié)的陶瓷制品中,主要的顯微結(jié)構(gòu)如何;(f)如要最終燒成制品的顯微結(jié)構(gòu)為莫來石晶體和玻璃相,應(yīng)如何進(jìn)行配料? 二

十三、根據(jù)Na2O-CaO-SiO2系統(tǒng)相圖(教材P212)回答:

(a)組成為13%Na2O、13%CaO、74%SiO2玻璃配合料將于什么溫度熔化?在什么溫度完全熔融?

(b)上面組成的玻璃,當(dāng)加熱到1050℃、1000℃、900℃、800℃時(shí),可能會(huì)析出什么晶體?(c)NC3S6晶體加熱時(shí)是否會(huì)不一致熔化?分解出什么晶體?熔化溫度如何?

第二篇:無機(jī)材料科學(xué)基礎(chǔ)試卷

一、名詞解釋(20分):

1.不一致熔融化合物,連線規(guī)則

答: 不一致熔化合物是一種不穩(wěn)定的化合物,加熱到一定溫度會(huì)發(fā)生分解,分解產(chǎn)物是一種液相和一種固相,液相和固相的組成與化合物組成都不相同。(2.5分)

連線規(guī)則:將一界線(或其延長線)與相應(yīng)的連線(或其延長線)相交,其交點(diǎn)是該界線上的溫度最高點(diǎn)。(2.5分)2.非本征擴(kuò)散,穩(wěn)定擴(kuò)散 非本征擴(kuò)散:受固溶引入的雜質(zhì)離子的電價(jià)和濃度等外界因素所控制的擴(kuò)散。或由不等價(jià)雜質(zhì)離子取代造成晶格空位,由此而引起的質(zhì)點(diǎn)遷移。(2.5)

穩(wěn)定擴(kuò)散:若擴(kuò)散物質(zhì)在擴(kuò)散層dx內(nèi)各處的濃度不隨時(shí)間而變化,即dc/dt=0。這種擴(kuò)散稱穩(wěn)定擴(kuò)散。(2.5分)3.非均勻成核, 一級相變

非均勻成核:是指借助于表面、界面、微粒裂紋器壁以及各種催化位置等而形成晶核的過程 一級相變:體系由一相變?yōu)榱硪幌鄷r(shí),如兩相的化學(xué)勢相等但化學(xué)勢的一級偏微商(一級導(dǎo)數(shù))不相等的稱為一級相變。(2.5)4.晶粒生長,二次再結(jié)晶

晶粒生長:平衡晶粒尺寸在不改變其分布的情況下,連續(xù)增大的過程。(2.5分)二次再結(jié)晶:是少數(shù)巨大晶粒在細(xì)晶消耗時(shí)成核長大的過程。(2.5分)5.一致熔融化合物,三角形規(guī)則

答:一致熔融化合物是一種穩(wěn)定的化合物,與正常的純物質(zhì)一樣具有固定的熔點(diǎn),熔化時(shí),產(chǎn)生的液相與化合物組成相同。(2.5分)三角形規(guī)則:原始熔體組成點(diǎn)所在副三角形的三個(gè)頂點(diǎn)表示的物質(zhì)即為其結(jié)晶產(chǎn)物;與這三個(gè)物質(zhì)相應(yīng)的初初晶區(qū)所包圍的三元無變量點(diǎn)是其結(jié)晶結(jié)束點(diǎn)。(2.5分)6.晶粒生長,二次再結(jié)晶

晶粒生長:平衡晶粒尺寸在不改變其分布的情況下,連續(xù)增大的過程。(2.5分)二次再結(jié)晶:是少數(shù)巨大晶粒在細(xì)晶消耗時(shí)成核長大的過程。(2.5分)7.液相獨(dú)立析晶,切線規(guī)則

答:液相獨(dú)立析晶:是在轉(zhuǎn)熔過程中發(fā)生的,由于冷卻速度較快,被回收的晶相有可能會(huì)被新析出的固相包裹起來,使轉(zhuǎn)熔過程不能繼續(xù)進(jìn)行,從而使液相進(jìn)行另一個(gè)單獨(dú)的析晶過程,就是液相獨(dú)立析晶。(2.5)

切線規(guī)則:將界線上某一點(diǎn)所作的切線與相應(yīng)的連線相交,如交點(diǎn)在連線上,則表示界線上該處具有共熔性質(zhì);如交點(diǎn)在連線的延長線上,則表示界線上該處具有轉(zhuǎn)熔性質(zhì),遠(yuǎn)離交點(diǎn)的晶相被回吸。

8.本征擴(kuò)散,不穩(wěn)定擴(kuò)散,.答:本征擴(kuò)散:空位來源于晶體結(jié)構(gòu)中本征熱缺陷,由此而引起的質(zhì)點(diǎn)遷移。(2.5)不穩(wěn)定擴(kuò)散:擴(kuò)散物質(zhì)在擴(kuò)散層dx內(nèi)的濃度隨時(shí)間而變化,即dc/dt≠0。這種擴(kuò)散稱為不穩(wěn)定擴(kuò)散。(2.5分)9.均勻成核,二級相變, 答:均勻成核是晶核從均勻的單相熔體中產(chǎn)生的過程。(2.5分)

相變時(shí)兩相化學(xué)勢相等,其一級偏微商也相等,但二級偏微商不等的相變。(2.5分)10.燒結(jié),泰曼溫度

答:燒結(jié):由于固態(tài)中分子(或原子)的相互吸引,通過加熱,使粉末體產(chǎn)生顆粒粘結(jié),經(jīng)過物質(zhì)遷移使粉末體產(chǎn)生強(qiáng)度并導(dǎo)致致密化和再結(jié)晶的過程。(2.5)泰曼溫度:反應(yīng)物開始呈現(xiàn)顯著擴(kuò)散作用的溫度。(2.5)

二、選擇題(12分):

1.據(jù)范特荷夫規(guī)則,純固相反應(yīng),反應(yīng)過程是(A)A.放熱過程 B.等溫過程 C.吸熱過程

2.在反應(yīng)溫度下,當(dāng)固相反應(yīng)的某一相發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變時(shí),反應(yīng)速度是(B)A.無影響 B.加快 C.減慢

3.表面擴(kuò)散系數(shù)Ds,界面擴(kuò)散系數(shù)Dg,晶格擴(kuò)散系Db的關(guān)系是(A)A.Ds﹥Dg﹥Db B.Ds﹥Db﹥Dg C.Db﹥Ds﹥Dg D.Db﹥Dg﹥Ds 4.同一種物質(zhì)在晶體中的擴(kuò)散系數(shù)(C)在玻璃中的擴(kuò)散系數(shù) A.大于 B.等于 C.小于 D.不確定

5.A,B進(jìn)行反應(yīng)生成AmBn,為擴(kuò)散控制的固相反應(yīng),若DB》DA,則在AmBn-A界面上,反應(yīng)物B的濃度CB為(B)

A.1 B.0 C.不確定

6.燒結(jié)中晶界移動(dòng)的推動(dòng)力是(B)

A.表面能 B.晶界兩側(cè)自由焓差 C.空位濃度差 7.陶瓷經(jīng)燒結(jié)后在宏觀上的變化表述不正確的是(D)

A.強(qiáng)度增加 B.體積收縮 C.氣孔率降低 D.致密度減少 8.金斯特林格方程采用的反應(yīng)截面模型為(B)A.平板 B.球體 C.球殼 D.圓柱

9.下列過程中,哪一個(gè)能使燒結(jié)體的強(qiáng)度增加而不引起坯體收縮?(A)A.蒸發(fā)-凝聚 B.體積擴(kuò)散 C.流動(dòng)傳質(zhì) D.溶解-沉淀 10.下列屬于逆擴(kuò)散過程的是(B)

A.二次再結(jié)晶 B.雜質(zhì)的富集于晶界 C.布朗運(yùn)動(dòng)

11.在制造透明Al2O3陶瓷材料時(shí),原料粉末的粒度為2μm,在燒結(jié)溫度下保溫30分鐘,測得晶粒尺寸為10μm。若在同一燒結(jié)溫度下保溫4小時(shí),晶粒尺寸為(D), 為抑制晶粒生長加入0.1%MgO,此時(shí)若保溫4小時(shí),晶粒尺寸為(B)。A.16μm B.20μm C.24μm D.28μm 7.同一種物質(zhì)在晶體中的擴(kuò)散系數(shù)(C)在玻璃中的擴(kuò)散系數(shù) A.大于 B.等于 C.小于 D.不確定 10.純固相反應(yīng),反應(yīng)過程是(A)

A.放熱過程 B.等溫過程 C.吸熱過程

1、楊德爾方程采用的反應(yīng)截面模型為(A)。A.平板 B.球體 C.球殼 D.圓柱

3、一般情況下,離子晶體較大離子的擴(kuò)散多半是通過(A)

A.空位機(jī)構(gòu) B.直接易位 C.間隙擴(kuò)散 D.亞間隙機(jī)構(gòu)

4、在反應(yīng)溫度下,當(dāng)固相反應(yīng)的某一相發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變時(shí),反應(yīng)速度是(A)A.加快 B.減慢 C.無影響

5、表面擴(kuò)散活化能Qs,界面擴(kuò)散活化能Qg,晶格擴(kuò)散活化能Qb的關(guān)系是(B)A.Qs﹥Qg﹥Qb B.Qb﹥Qg﹥Qs C.Qb﹥Qs﹥Qg D.Qs﹥Qb﹥Qg 4.下列屬于逆擴(kuò)散過程的是(B)

A.二次再結(jié)晶 B.晶界的內(nèi)吸附 C.布朗運(yùn)動(dòng) 7.以下屬于馬氏體相變特征的是(A)

A.無擴(kuò)散性 B.不存在習(xí)性平面 C.相變速度低 D.有特定的轉(zhuǎn)變溫度

三、填空題(18分)

1.燒結(jié)的主要傳質(zhì)方式有蒸發(fā)-凝聚傳質(zhì)、擴(kuò)散傳質(zhì)、流動(dòng)傳質(zhì)和溶解-沉淀傳質(zhì)四種,產(chǎn)生這四種傳質(zhì)的原因依次為(壓力差)、(空位濃度差)、(應(yīng)力—應(yīng)變)和(溶解度)。2.均勻成核的成核速率Iv由(受核化位壘影響的成核率因子)和(受原子擴(kuò)散影響的成核率因子)因子所決定的。

3.菲克第一定律的應(yīng)用條件是(穩(wěn)定擴(kuò)散),菲克第二定律的應(yīng)用條件是(不穩(wěn)定擴(kuò)散)。4.液-固相變過程的推動(dòng)力為(過冷度)、(過飽和濃度)和(過飽和蒸汽壓)。5.固體內(nèi)粒子的主要遷移方式有(空位機(jī)構(gòu))、(間隙機(jī)構(gòu))。

6.如晶體純度降低,擴(kuò)散系數(shù)與溫度關(guān)系曲線中本征與非本征擴(kuò)散的轉(zhuǎn)折點(diǎn)(向左)。7.合成鎂鋁尖晶石,可選擇的原料為MgCO3 , MgO, γ-Al2O3, α-Al2O3, 從提高反應(yīng)速率的角度出發(fā)選擇(MgCO3),(α-Al2O3)原料較好。

8.在均勻成核時(shí),臨界成核位壘ΔGk=(1/3Akγ),其值相當(dāng)于(新相界面能的1/3)

具有臨界半徑rk的粒子數(shù)nk/N=(exp(-ΔGk/RT))。

9.液-固相變時(shí),非均勻成核位壘與接觸角θ有關(guān),當(dāng)θ為(180o)時(shí),非均勻成核位壘與均勻成核位壘相等。

10.成核生長機(jī)理的相變過程需要有一定的過冷或過熱,相變才能發(fā)生,在(相變過程放熱)情況下需要過冷。

11.在制硅磚時(shí),加入氧化鐵和氧化鈣的原因(作為礦化劑,產(chǎn)生不同晶型石英溶解度不同的液相),能否加入氧化鋁(不能)。

12.在液相線以下的分相區(qū)的亞穩(wěn)區(qū)內(nèi),其分解機(jī)理為(成核-生長機(jī)理),新相成(孤立的球形顆粒)狀,不穩(wěn)定區(qū)的分解機(jī)理為(旋節(jié)分解區(qū)(Spinodale)),新相成(高度連續(xù)性的非球形顆粒)狀。

6.如雜質(zhì)的量增加,擴(kuò)散系數(shù)與溫度關(guān)系曲線中本征與非本征擴(kuò)散的轉(zhuǎn)折點(diǎn)(向左)。9.液-固相變時(shí),非均勻成核位壘與接觸角θ有關(guān),當(dāng)θ為(0°)時(shí),非均勻成核位壘為零。

1、根據(jù)擴(kuò)散的熱力學(xué)理論,擴(kuò)散的推動(dòng)力是(化學(xué)位梯度),而發(fā)生逆擴(kuò)散的條件是(熱力學(xué)因子<0,正擴(kuò)散>0)。

2、熔體是物質(zhì)在液相溫度以上存在的一種高能量狀態(tài),在冷卻的過程中可以出現(xiàn)(結(jié)晶化)、(玻璃化)和(分相化)三種不同的相變過程。

3、馬氏體相變具有以下的一些特征:(存在習(xí)性平面)、(相變速率高)、(無特定相變溫度)和()等。

4、從熔體中析晶的過程分二步完成,首先是(成核),然后就是(晶體生長)過程。均勻成核的成核速率Iv由(P)和(D)因子所決定的。

本征擴(kuò)散是由(熱缺陷)而引起的質(zhì)點(diǎn)遷移,本征擴(kuò)散的活化能由(形成能)和(空位遷移能)兩部分組成。

熔體的析晶過程分二步完成,先是(),然后是()過程。均勻成核的成核速率Iυ由()因子()和()因子所決定的。

7、菲克第一定律J=-Ddc/dx的應(yīng)用條件是(穩(wěn)定擴(kuò)散),菲克第二定律dc/dt=Ddc/dx的應(yīng)用條件是(非穩(wěn)定擴(kuò)散)

8、相變過程的推動(dòng)力為(過冷度)、(過飽和度)和(過飽和蒸汽壓)

9、在三元系統(tǒng)中,無變量點(diǎn)有三種,分別是(低共熔)、(單轉(zhuǎn)熔)和(雙轉(zhuǎn)熔)

11、擴(kuò)散系數(shù)D=D0exp(-Q/RT)中,空位擴(kuò)散活化能Q由(形成能)(空位遷移能)組成,間隙擴(kuò)散活化能Q由(間隙原子遷移能)組成。

12、實(shí)驗(yàn)測得NaCl的擴(kuò)散系數(shù)與溫度關(guān)系如右圖所示

如提高NaCl晶體純度,兩直線的轉(zhuǎn)折點(diǎn)

變化規(guī)律為(向下移動(dòng))。

高溫區(qū)是(本征)擴(kuò)散,低溫區(qū)是(非本征)擴(kuò)散。

14、析晶相變過程的推動(dòng)力是(過冷度),過飽和濃度),(過飽和蒸汽壓);在均勻成核時(shí),臨界成核位壘ΔGk=(1/3Akγ),其值相當(dāng)于(新相界面能的1/3),具有臨界半徑rk的粒子數(shù)nk/N=(exp(-ΔGk/RT))。

15、液-固相變時(shí),非均勻成核位壘與接觸角θ有關(guān),當(dāng)θ為(90°)時(shí),核化位壘下降一半

16、成核生長機(jī)理的相變過程需要有一定的過冷或過熱,相變才能發(fā)生,在(△H<0)情況下需要過冷,(△H>0)情況下需要過熱。

18、某硅酸鹽熔體,無析晶區(qū),要使其析晶應(yīng)采取(加入成核劑,作為成核基體,移動(dòng)成核速率曲線)辦法;自發(fā)析晶能力大的熔體,采取(急冷)的措施使熔體來不及析晶而玻璃化。

19、在液相線以下的分相區(qū)的亞穩(wěn)區(qū)內(nèi),其分解機(jī)理為(成核生長機(jī)理),新相成(孤立球形狀)狀,不穩(wěn)定區(qū)的分解機(jī)理為(調(diào)幅分解機(jī)理),新相成(連續(xù)蠕蟲)狀。

四、簡答題(32分)

1、影響固相反應(yīng)的因素有那些?(6分)

答:影響固相反應(yīng)的因素有反應(yīng)物化學(xué)組成與結(jié)構(gòu)的影響;顆粒度和分布影響;反應(yīng)溫度、壓力、氣氛影響;礦化劑的影響。(6分)

2、從熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué)特性、形貌等對比不穩(wěn)分解和均勻成核成長這兩種相變過程。如何用實(shí)驗(yàn)方法區(qū)分這兩種過程?(9分)

答:不穩(wěn)分解:在此區(qū)域內(nèi),液相會(huì)自發(fā)分相,不需要克服熱力學(xué)勢壘,無成核-長大過程,分相所需時(shí)間極短,第二相組成隨時(shí)間連續(xù)變化,在不穩(wěn)分解分相區(qū)內(nèi),隨著溫度的降低、時(shí)間的延長,析出的第二相在母液中相互貫通,形成蠕蟲狀結(jié)構(gòu)。(4分)

成核-生成:在此區(qū)域內(nèi),在熱力學(xué)上,系統(tǒng)對微小的組成起伏是亞穩(wěn)的,形成新相需要做功,即存在成核勢壘,新相形成如同結(jié)晶過程的成核-長大機(jī)理,分相所需時(shí)間長,分出的第二相組成不隨時(shí)間變化。隨著溫度的降低、時(shí)間的延長,析出的第二相在母液中逐漸長大,形成孤立球狀結(jié)構(gòu)。(4分)

用TEM觀察分相以后形貌,若兩相無明顯的連續(xù)性,第二相呈孤立球狀,則為成核-生長分相;若兩相形成互相交織的“蠕蟲狀”,則為不穩(wěn)分解相變過程。(1分)

3.晶界移動(dòng)遇到氣孔時(shí)會(huì)出現(xiàn)幾種情況,從實(shí)現(xiàn)致密化目的考慮,晶界應(yīng)如何移動(dòng)?怎樣控制?(10分)

答:燒結(jié)初期,晶界上氣孔數(shù)目很多,此時(shí)氣孔阻止晶界移動(dòng),Vb=0。(2分)燒結(jié)中、后期,溫度控制適當(dāng),氣孔逐漸減少。可以出現(xiàn)Vb=Vp,此時(shí)晶界帶動(dòng)氣孔以正常速度移動(dòng),使氣孔保持在晶界上,氣孔可以利用晶界作為空位傳遞的快速通道而迅速匯集或消失。(2分)繼續(xù)升溫導(dǎo)致Vb》Vp,晶界越過氣孔而向曲率中心移動(dòng),氣孔包入晶體內(nèi)部,只能通過體積擴(kuò)散排除,這是十分困難的。(2分)

從實(shí)現(xiàn)致密化目的考慮,晶界應(yīng)帶動(dòng)氣孔以正常速度移動(dòng),使氣孔保持在晶界上,氣孔可以利用晶界作為空位傳遞的快速通道而迅速匯集或消失。(2分)控制方法:控制溫度,加入外加劑等。(2分)

4.試比較楊德爾方程和金斯特林格方程的優(yōu)缺點(diǎn)及其適用條件。(7分)答:楊德爾方程在反應(yīng)初期具有很好的適應(yīng)性,但楊氏模型中假設(shè)球形顆粒反應(yīng)截面積始終不變,因而只適用反應(yīng)初期轉(zhuǎn)化率較低的情況。(4分)而金氏模型中考慮在反應(yīng)進(jìn)程中反應(yīng)截面積隨反應(yīng)進(jìn)程變化這一事實(shí),因而金氏方程適用范圍更廣,可以適合反應(yīng)初、中期。兩個(gè)方程都只適用于穩(wěn)定擴(kuò)散的情況。(4分)5.相變過程的推動(dòng)力是什么?(8分)

答:總的推動(dòng)力:相變過程前后自由能的差值 ①、相變過程的溫度條件

在等溫等壓下,ΔG=ΔH-TΔS 在平衡條件下,ΔG=0,則ΔS=ΔH/T0 式中:T0——相變的平衡溫度;ΔH——相變熱。

在任意一溫度了的不平衡條件下,則有ΔG=ΔH-TΔS≠0 若ΔH與ΔS不隨溫度而變化,ΔG=ΔH-TΔH/T0=ΔH(T0-T)/T0=ΔHΔT/T0 相變過程放熱ΔHO,TO,要使ΔG<0,須有ΔTT0,過熱。

因此相平衡理論溫度與系統(tǒng)實(shí)際溫度之差即為該相變過程的推動(dòng)力。(2分)②.相變過程的壓力和濃度條件

(1)氣相,恒溫下ΔG=RTlnP0/P 欲使ΔG <0,須P>P0 即汽相過飽和。(2分)(2)溶液 ΔG=RTlnC0/C 欲使ΔG <0,須C>C0 即液相過飽和。(2分)綜上所述,相變過程的推動(dòng)力應(yīng)為過冷度、過飽和濃度、過飽和蒸汽壓。即相變時(shí)系統(tǒng)溫度、濃度和壓力與相平衡時(shí)溫度、濃度和壓力之差值。(2分)6.燒結(jié)的主要傳質(zhì)方式有那些?分析產(chǎn)生的原因是什么?(8分)

答:燒結(jié)初期,晶界上氣孔數(shù)目很多,此時(shí)氣孔阻止晶界移動(dòng),Vb=0。(1分)燒結(jié)中、后期,溫度控制適當(dāng),氣孔逐漸減少。可以出現(xiàn)Vb=Vp,此時(shí)晶界帶動(dòng)氣孔以正常速度移動(dòng),使氣孔保持在晶界上,氣孔可以利用晶界作為空位傳遞的快速通道而迅速匯集或消失。(2分)繼續(xù)升溫導(dǎo)致Vb》Vp,晶界越過氣孔而向曲率中心移動(dòng),氣孔包入晶體內(nèi)部,只能通過體積擴(kuò)散排除,這是十分困難的。(2分)

從實(shí)現(xiàn)致密化目的考慮,晶界應(yīng)帶動(dòng)氣孔以正常速度移動(dòng),使氣孔保持在晶界上,氣孔可以利用晶界作為空位傳遞的快速通道而迅速匯集或消失。(1分)控制方法:控制溫度,加入外加劑等。(2分)7.說明影響擴(kuò)散的因素?(6分)

答:化學(xué)鍵:共價(jià)鍵方向性限制不利間隙擴(kuò)散,空位擴(kuò)散為主。金屬鍵離子鍵以空位擴(kuò)散為主,間隙離子較小時(shí)以間隙擴(kuò)散為主。(1分)

缺陷:缺陷部位會(huì)成為質(zhì)點(diǎn)擴(kuò)散的快速通道,有利擴(kuò)散。(1分)

溫度:D=D0exp(-Q/RT)Q不變,溫度升高擴(kuò)散系數(shù)增大有利擴(kuò)散。Q越大溫度變化對擴(kuò)散系數(shù)越敏感。(1分)

雜質(zhì):雜質(zhì)與介質(zhì)形成化合物降低擴(kuò)散速度;雜質(zhì)與空位締合有利擴(kuò)散;雜質(zhì)含量大本征擴(kuò)散和非本征擴(kuò)散的溫度轉(zhuǎn)折點(diǎn)升高。(1分)

擴(kuò)散物質(zhì)的性質(zhì):擴(kuò)散質(zhì)點(diǎn)和介質(zhì)的性質(zhì)差異大利于擴(kuò)散。(1分)

擴(kuò)散介質(zhì)的結(jié)構(gòu):結(jié)構(gòu)緊密不利擴(kuò)散。(1分)

8、MoO3和CaCO3反應(yīng)時(shí),反應(yīng)機(jī)理受到CaCO3顆粒大小的影響,當(dāng)MoO3:CaCO3 =1:1,r MoO3 =0.036㎜, r CaCO3 =0.13㎜時(shí), 反應(yīng)是擴(kuò)散控制的。當(dāng)MoO3:CaCO3 =1:15,r CaCO3﹤0.03㎜時(shí),反應(yīng)由升華控制,試解釋這種現(xiàn)象。(8分)

答:當(dāng)MoO3的粒徑r1為0.036mm,CaCO3的粒徑r2為0.13mm時(shí), CaCO3顆粒較大且大于MoO3,生成的產(chǎn)物層較厚,擴(kuò)散阻力較大,所以反應(yīng)由擴(kuò)散控制,反應(yīng)速率隨著CaCO3顆粒度減小而加速,(4分)當(dāng)r2

9、試用圖例說明過冷度對核化、晶化速率和晶粒尺寸等的影響,如無析晶區(qū)又要使其析晶應(yīng)采取什么措施?(8分)

答:過冷度過大或過小對成核與生長速率均不利,只有在一定過冷度下才能有最大成核和生長速率。(2分)若ΔT大,控制在成核率較大處析晶,易得晶粒 多而尺寸小的細(xì)晶;(1分)

若ΔT小,控制在生長速率較大處析晶則容易獲 得晶粒少而尺寸大的粗晶;(1分)

如果成核與生長兩曲線完全分開而不重疊,則無析 晶區(qū),該熔體易形成玻璃而不易析晶;若要使其在一定 過冷度下析晶,一般采用移動(dòng)成核曲線的位置,使它向

生長曲線靠攏。可以用加人適當(dāng)?shù)暮嘶瘎钩珊宋粔窘档停梅蔷鶆虺珊舜婢鶆虺珊恕J箖汕€重疊而容易析晶。(2分)要使自發(fā)析晶能力大的熔體形成玻璃,采取增加冷卻速度以迅速越過析晶區(qū)的方法,使熔體來不及析晶而玻璃化。(2分)

10、簡述晶粒生長與二次再結(jié)晶的特點(diǎn),以及造成二次再結(jié)晶的原因和控制二次再結(jié)晶的方法。(10分)

答:晶粒生長:坯體內(nèi)晶粒尺寸均勻地生長,服從Dl∝d/f公式;平均尺寸增長,不存在晶核,界面處于平衡狀態(tài),界面上無應(yīng)力;晶粒生長時(shí)氣孔都維持在晶界上或晶界交匯處。(3分)

二次再結(jié)晶是個(gè)別晶粒異常生長,不服從上式;二次再結(jié)晶的大晶粒的面上有應(yīng)力存在,晶界數(shù)大于10的大晶粒,成為二次再結(jié)晶的晶核;二次再結(jié)晶時(shí)氣孔被包裹到晶粒內(nèi)部。(3分)

從工藝控制考慮,造成二次再結(jié)晶的原因主要是原始粒度不均勻、燒結(jié)溫度偏高。(2分)防止二次再結(jié)晶的最好方法是引入適當(dāng)?shù)奶砑觿芤种凭Ы邕w移,有效地加速氣孔的排除;控制燒結(jié)溫度 ;選擇原始粒度的均勻原材料。(2分)

第三篇:無機(jī)材料科學(xué)基礎(chǔ)教案

《無機(jī)材料科學(xué)基礎(chǔ)》

緒論

1、材料的發(fā)展動(dòng)向及本課程的重要地位;

2、本課程的特色及基本要求。

3、無機(jī)材料物理化學(xué)的科學(xué)內(nèi)涵

4、無機(jī)材料物理化學(xué)的研究方法

5、參考文獻(xiàn)

第一章

結(jié)晶學(xué)基礎(chǔ)

§1-1—§1-6內(nèi)容在結(jié)晶學(xué)課程中講授 §1-7

晶體化學(xué)基本原理

一、結(jié)晶化學(xué)定律(Goldschmidt——哥希密特定律)

1、數(shù)量關(guān)系

2、大小關(guān)系

3、極化性能

二、決定晶體結(jié)構(gòu)的基本因素

(一)原子半徑和離子半徑

(二)球體緊密堆積原理

1、等徑球的最緊密堆積及其空隙(1)六方最緊密堆積 1)六方最緊密堆積方式 2)六方最緊密堆積特點(diǎn)(2)面心立方最緊密堆積 1)立方最緊密堆積方法 2)立方最緊密堆積特點(diǎn)(a)最緊密堆積的堆積系數(shù)

(b)緊密堆積中的空隙類型與數(shù)目

2、不等徑球的堆積

一、配位數(shù)與配位多面體

1、配位數(shù)(CN)

2、配位多面體

二、離子極化

三、電負(fù)性(X)

四、鮑林規(guī)則(L.Pauling)

(一)第一規(guī)則——配位多面體規(guī)則

1、第一規(guī)則的意義

2、配位數(shù)與臨界半徑比(極限半徑比)

(二)第二規(guī)則——電價(jià)規(guī)則(最重要的規(guī)則)

1、電價(jià)規(guī)則的意義——可確定負(fù)離子的CN或電價(jià)

2、可分析晶體結(jié)構(gòu)是否穩(wěn)定并分析結(jié)構(gòu)中配位多面體的連接方式

(三)第三規(guī)則—共頂、共面、共棱規(guī)則

(四)第四規(guī)則——島式規(guī)則

(五)第五規(guī)則——節(jié)約規(guī)則 作業(yè):P37 1-10 四面體鍵角109.28; 思考題: P37

1-7; 1-9;

第二章

晶體結(jié)構(gòu)與結(jié)構(gòu)缺陷

§2-1

典型結(jié)構(gòu)類型

一、金剛石結(jié)構(gòu)與石墨結(jié)構(gòu)

(一)描述晶體結(jié)構(gòu)的方法

1.點(diǎn)坐標(biāo)法—描述結(jié)構(gòu)基元的位置 2.投影法—也叫標(biāo)高法。

3、球體緊密堆積法—反映質(zhì)點(diǎn)的堆積特點(diǎn)和充填情況;

4.多面體的連接方式——對復(fù)雜的晶體結(jié)構(gòu),其質(zhì)點(diǎn)數(shù)目多,用其他方法表示不易找出特點(diǎn),而用此法則簡單明了地描述其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。

(二)金剛石結(jié)構(gòu)

(三)石墨結(jié)構(gòu)

金剛石是目前硬度最大的材料,石墨則是最軟的材料。性質(zhì)差異的原因是結(jié)構(gòu)上的差異。

二、NaCl型結(jié)構(gòu)

NaCl從化學(xué)式上說是屬于AX型化合物:

(一)NaCl型結(jié)構(gòu)分析

NaC晶體的空間群:Fm3m F——表示布拉格點(diǎn)陣類型(面心立方)

m——表示對稱面[在(001)面上有一對稱面]; 3——對稱軸[在(111)面上有一個(gè)三次軸;

m——表示倒轉(zhuǎn)軸[在垂直于(110)方向有對稱面)

[

2=m]

?

1、從堆積方式上分析

+-

2、Na、Cl在晶體中的位置分布規(guī)律

(二)具有NaCl型結(jié)構(gòu)的物質(zhì)有32種

氧化物:MgO、CaO、SrO、BaO、MnO、FeO、CoO、NiO 氮化物:TiN、LaN、TiC、ScN、CrN、ZrN 這些物質(zhì)其晶系、堆積方式、正負(fù)離子配位數(shù)、點(diǎn)陣類型均相同,僅晶格常數(shù)不同。

三、閃鋅礦型結(jié)構(gòu)——(??ZnS)

1、立方型ZnS結(jié)構(gòu)分析

2、具有閃鋅礦結(jié)構(gòu)的晶體——有27種

四、纖鋅礦型結(jié)構(gòu)——(??ZnS)

1、六方ZnS結(jié)構(gòu)分析

2、具有六方ZnS結(jié)構(gòu)的晶體——有23種如: BeO、ZnO、AlN

五、螢石型(CaF2)結(jié)構(gòu)

(一)螢石結(jié)構(gòu)

1、螢石結(jié)構(gòu)分析

2、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

(1)內(nèi)部空隙較大——1/2有立方體空隙是空的

(2)可看作是正離子作面心立方堆積,F(xiàn)-離子充填在四面體中;

3、晶體的特性

(1)該結(jié)構(gòu)的晶體可作離子導(dǎo)電體即此結(jié)構(gòu)有利于負(fù)離子擴(kuò)散;因?yàn)閮?nèi)部存在較大的空隙(立方體空隙)

(2)沿(111)面有解理;在(111)面上Ca-Ca之間距最小,有斥力,易沿此面解理

4、具有螢石結(jié)構(gòu)的晶體

(二)反螢石結(jié)構(gòu)

1、反螢石結(jié)構(gòu)

——保持螢石結(jié)構(gòu)中的晶型和點(diǎn)陣類型不變,只是將正負(fù)離子的位置互換而構(gòu)成的結(jié)構(gòu)稱之

2、具有反螢石結(jié)構(gòu)的晶體

這類化合物的共同特性是:熔點(diǎn)低——常作為助熔劑使用

六、金紅石(TiO2)型結(jié)構(gòu)

1、金紅石結(jié)構(gòu)分析

2、晶體的特性

七、碘化鎘(CdI2)型結(jié)構(gòu)

八、剛玉型結(jié)構(gòu)(?-Al2O3)

1、結(jié)構(gòu)分析

2、晶體特性

3、類似結(jié)構(gòu)的晶體:

九、鈣鈦礦型(CaTiO3)結(jié)構(gòu) 結(jié)構(gòu)通式:ABO3

A——低價(jià)離子(二價(jià)或一價(jià))B——高價(jià)離子(四價(jià)或五價(jià))

1、鈣鈦礦型結(jié)構(gòu)分析

2、晶體的特性

3、類似結(jié)構(gòu)的晶體

十、尖晶石型結(jié)構(gòu)(MgAl2O4)通式:

AB2O4(正尖晶石)其中:

A——低價(jià)(2+)

B——高價(jià)(3+)

[總價(jià)=+8]

(一)MgAl2O4尖晶石結(jié)構(gòu)分析

1、結(jié)構(gòu)分析

2、正尖晶石結(jié)構(gòu)的規(guī)律

3、晶體的特性

(二)反尖晶石結(jié)構(gòu)

典型結(jié)構(gòu)分析方法歸納:

A、負(fù)離子的堆積方法——由晶胞圖可點(diǎn)陣類型來分析 B、正負(fù)離子的配位數(shù)——分別由第一、第二規(guī)則來分析 C、正離子充填情況——由化學(xué)式和第一規(guī)則直接判斷 D、多面體之間的連接方式——由第二規(guī)則來分析 §2-2 硅酸鹽晶體結(jié)構(gòu)

一、硅酸鹽晶體的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與分類

(一)化學(xué)組成表示法

1、化學(xué)式——氧化物表示法

2、結(jié)構(gòu)式——無機(jī)絡(luò)鹽的表示法

3、結(jié)構(gòu)式的意義

(二)結(jié)構(gòu)的共性規(guī)律

(三)結(jié)構(gòu)分類

二、島狀結(jié)構(gòu)

(一)硅酸鹽晶體結(jié)構(gòu)的分析方法

1、按O/Si比判斷結(jié)構(gòu)類型

2、分析附加陽離子的作用并由鮑林第一規(guī)則確定其配位數(shù);

3、分析各多面體之間的連接方式(應(yīng)用第二規(guī)則)

4、結(jié)合晶胞圖或投影圖,分析了解硅氧骨干在晶胞中的分布規(guī)律或特點(diǎn);

(二)Mg2SiO4結(jié)構(gòu)分析

三、組群狀結(jié)構(gòu)

(一)組群狀結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)

1、由n個(gè)[SiO4]構(gòu)成結(jié)構(gòu)單元其n=2,3,4,6;O/S=3~3.5;

2、硅氧骨干之間不直接連接,由附加陽離子將其連成整體。

(二)綠寶石(綠柱石)結(jié)構(gòu)

1、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

2、具有類似結(jié)構(gòu)的材料及其特性

四、鏈狀結(jié)構(gòu)

(一)特點(diǎn)與類型

1、特點(diǎn)

2、類型

A、單鏈——通式{SinO3n} O/Si=3;透輝石 CaMg[Si2O6] B、雙鏈——由2條單鏈平行連結(jié)而成;通式——[SinO3n-1] O/Si=2.5~2.75

(二)透輝石晶體結(jié)構(gòu)

1、O/Si=3 n=2——單式2元鏈

2、鏈之間由CaMg相連接

3、Ca.Mg可由其他離子取代,(三)晶體特性

A、附加正離子的電價(jià)——環(huán)狀有二、三價(jià);鏈狀只有[2價(jià)]低價(jià); B、外加正離子大小——與CN及空隙大小有關(guān),環(huán)狀中空隙大。

五、層狀結(jié)構(gòu)

(一)層狀結(jié)構(gòu)的形成與特點(diǎn)

1、所有橋氧都在同一平面上,所有活性氧都指向相同方向。

2、結(jié)構(gòu)通式

3、晶體是由[SiO4]與八面體層[附加陽離子充填層]沿C軸重疊堆積而成。

(二)高嶺石結(jié)構(gòu)

1、結(jié)構(gòu)分析

(1)[Si2O5]是單網(wǎng)形[2層礦](2)附加陽離子Al的CN=6,(3)屬于二八面體礦物

2、礦物特性

3、類似結(jié)構(gòu)的礦物

(三)蒙脫石結(jié)構(gòu)

1、結(jié)構(gòu)分析

2、礦物特性

3、類似礦物

(四)伊利石與白云母結(jié)構(gòu)

1、伊利石結(jié)構(gòu)

2、白云母結(jié)構(gòu) KAl2 [AlSi3O10](OH)2

(五)分析層狀結(jié)構(gòu)歸納

1、礦物的層型(單網(wǎng)或復(fù)網(wǎng)

2、八面體形式(二八面體、三八面體)

3、層中離子的取代位置和程度(是發(fā)生在四面體內(nèi)還是八面體內(nèi))

4、層間結(jié)合力(范氏力、氫鍵、離子鍵)

5、層間水的有無

六、架狀結(jié)構(gòu)

(一)形成與特點(diǎn)

(二)石英晶體結(jié)構(gòu)

1、石英的主要晶型

2、??石英、??鱗石英、??方石英結(jié)構(gòu)上的主要差異(1)??石英晶體結(jié)構(gòu)(2)??鱗石英(3)??方石英

(三)長石晶體結(jié)構(gòu)

1、特點(diǎn)

2、長石晶體的特性

3、透長石的結(jié)構(gòu)分析 §2-3 晶體結(jié)構(gòu)缺陷

一、點(diǎn)缺陷

(一)點(diǎn)缺陷的類型

1、點(diǎn)缺陷的存在形式

2、熱缺陷

(1)弗侖克爾(Frenker)缺陷(2)肖特基(Schttky)缺陷

3、雜質(zhì)缺陷(組分缺陷)

4、非化學(xué)計(jì)量結(jié)構(gòu)缺陷

(二)缺陷化學(xué)反應(yīng)表示法

1、克羅格—明克符號

2、缺陷反應(yīng)方程式的規(guī)則

3、缺陷反應(yīng)式的寫法舉例

(三)缺陷濃度的計(jì)算

(四)點(diǎn)缺陷的化學(xué)平衡

1、弗侖克爾缺陷

2、肖特基缺陷

3、缺陷平衡濃度計(jì)算舉例

二、固溶體

(一)固溶體的基本概念

(二)固溶體的分類

分類方法有二種:

1、按溶質(zhì)原子在溶劑晶格中的位置分類(1)置換式(取代式)(2)間隙式

2、按溶質(zhì)的溶解度分類(1)連續(xù)固溶體

(2)有限固溶體(也叫不連續(xù)固溶體或部分互溶固溶體)

(三)連續(xù)置換型固溶體的形成條件

1、離子尺寸因素

2、晶體的結(jié)構(gòu)類型

3、離子電價(jià)或總電價(jià)

4、電負(fù)性

(四)不等價(jià)置換固溶體中的缺陷形式

1、不等價(jià)取代固溶體中缺陷類型

2、固溶分子式的寫法

(A)以基質(zhì)(溶劑)的分子式為基準(zhǔn)形式(B)基質(zhì)原子寫在前,取代原子寫在其后

(C)根據(jù)缺陷式的位置數(shù)取代情況,將取代后的原子分?jǐn)?shù)(或小數(shù))寫在相應(yīng)原子的右下角

(五)間隙型固溶體的影響因素

1、雜質(zhì)原子半徑大小

2、基質(zhì)晶格間隙大小

3、不等價(jià)取代時(shí),電價(jià)的平衡可由形成空位或復(fù)合陽離子置換來滿足

三、非化學(xué)計(jì)量化合物

(一)非化學(xué)計(jì)量化合物特點(diǎn)

(1)由外界條件變化而引起的,缺陷濃度隨氧分壓而變化(2)產(chǎn)生在變價(jià)元素的氧化物晶體中;(是同一元素不同價(jià)氧化物構(gòu)成的固溶體)(3)材料中往往存在自由電子和電子空穴,故材料有半導(dǎo)性

(二)非化學(xué)計(jì)量化合物類型

有正負(fù)離子空位、正負(fù)離了填隙共四類:

1、陰離子缺位型(TiO2-x、ZrO2-x)

2、陽離子填隙型(Zn 1+xO)

3、陰離子填隙型(UO2+x)

4、陽離子缺位型(FeO1-x、CuO2-x)

(三)非化學(xué)計(jì)量化合物意義

四、固溶體的研究方法及意義

(一)研究內(nèi)容

(二)固溶體類型判別

(三)研究固溶體的意義

五、線缺陷(位錯(cuò))

P73

(一)刃位錯(cuò)及其特點(diǎn)

1、刃位錯(cuò)的形成

2、刃位錯(cuò)的符號

3、刃位錯(cuò)的特點(diǎn)

(二)螺位錯(cuò)及其特點(diǎn)

作業(yè) P75 2-1、6、7、8、9、11、12

第三章 熔體與玻璃體

本章主要討論硅酸鹽熔體和玻璃體的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、產(chǎn)生原因與形成條件及其影響因素等。熔體——物質(zhì)在高溫時(shí)以液體存在的一種狀態(tài); 玻璃體——由熔體過冷卻而形成的非晶態(tài)固體。§3-1 熔體結(jié)構(gòu)的聚合物理論

一、關(guān)于熔體結(jié)構(gòu)的聚合物理論要點(diǎn)

隨著研究手段和測試技術(shù)的進(jìn)步,對熔體結(jié)構(gòu)的認(rèn)識已逐漸形成。由許多實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,熔體的結(jié)構(gòu)與玻璃結(jié)構(gòu)十分相近,其共同特點(diǎn)是:近程有序——從局長小范圍看質(zhì)點(diǎn)排列有規(guī)則;

遠(yuǎn)程無序——從整體結(jié)構(gòu)上看內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)排列是無序的;

二、聚合程度與溫度、組成的關(guān)系

——熔體的聚合程度取決于溫度和組成。

(一)溫度的影響(組成不變時(shí))

(二)組成的影響(溫度不變時(shí))§3-2 熔體的性質(zhì)

一、粘度

(一)粘度的定義及表達(dá)式

1、粘度的定義

2、粘度的理論解釋(略講)(1)絕對速度理論(2)自由體積理論(3)過剩熵理論

(二)影響粘度的因素

1、溫度

2、組成(1)R2O的作用(2)RO的作用(3)RO的作用

3二、表面張力-表面能

(一)表面張力與比表面能

(二)影響因素

1、組成的影響

2、溫度的影響 §3-3 玻璃的通性 通性——指無論其化學(xué)組成如何,只要是玻璃都具有的宏觀共性。

一、各向同性

二、介穩(wěn)性

三、熔融態(tài)向玻璃轉(zhuǎn)化的可逆性與漸變性

四、熔融態(tài)向玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化時(shí)理化性質(zhì)隨溫度變化的連續(xù)性 §3-4 玻璃的形成

主要介紹玻璃形成時(shí)的動(dòng)力學(xué)條件和結(jié)晶化學(xué)條件。教學(xué)主要圍繞以下內(nèi)容: 玻璃是怎樣形成的?——形成方法

什么樣的條件才能形成玻璃?——?jiǎng)恿W(xué)條件 什么樣的物質(zhì)易形成玻璃?——結(jié)晶化學(xué)條件 ——主要是探討玻璃形成的內(nèi)在規(guī)律與外部條件;

一、形成方法

(略講)玻璃的形成方法較多,大體上可從傳統(tǒng)玻璃、與特種玻璃兩方法來介紹

1、傳統(tǒng)玻璃

2、特種玻璃

二、玻璃形成的熱力學(xué)條件

三、玻璃形成的動(dòng)力學(xué)條件(略講,在相變一章中詳細(xì)講解)

(一)臨界冷卻速率

1、臨界冷卻速率

2、轉(zhuǎn)變的體積分?jǐn)?shù)與時(shí)間、溫度的關(guān)系

3、三T圖的意義

(二)影響臨界冷卻速率的因素

臨界冷卻速率是隨熔體組成而變化的,組成對臨界冷卻速率的決定作用可具體表現(xiàn)為:

1、高溫粘度

2、Tg比值

Tm

四、玻璃形成的結(jié)晶化學(xué)條件

主要是從物質(zhì)內(nèi)部的化學(xué)鍵特性、質(zhì)點(diǎn)的排列狀況等本質(zhì)原因上來尋求解釋

(一)鍵強(qiáng)(單鍵能)

鍵強(qiáng)(P)也叫單鍵能——由化合物的分解能除以正離子配位數(shù)

1、玻璃網(wǎng)絡(luò)形成體

P>335 KJ/mol

2、網(wǎng)絡(luò)改(變)性體

P<250 KJ/mol

3、網(wǎng)絡(luò)中間體

P=250~330 KJ/mol

(二)鍵型

§3-5 玻璃的結(jié)構(gòu)

一、晶子假說

(一)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)

1、折射率在573℃有突變

2、X-射線(XRD)衍射分析表明鈉硅玻璃的衍射峰與偏硅酸鈉晶體的相一致

3、紅外光譜分析表明玻璃與晶體的吸收波的極大值相一致

(二)理論要點(diǎn)

(三)存在問題

二、無規(guī)則網(wǎng)絡(luò)假說

(一)理論要點(diǎn)

(二)實(shí)驗(yàn)支持

1、XRD小角度衍射結(jié)果表明:

徑向分布函數(shù)曲線進(jìn)一步說明玻璃中的有序程度僅為10~12?左右;與晶胞大小相近。

2、徑向分布函數(shù)圖的意義

3、玻璃的徑向分布函數(shù)圖分析:

(三)對玻璃性質(zhì)的解釋

(四)兩假說的異同 §3-6 常見玻璃類型

一、硅酸鹽玻璃

(一)石英玻璃

1、石英玻璃的結(jié)構(gòu)

2、特性

(二)硅酸鹽玻璃

1、結(jié)構(gòu)描述

2、玻璃的性質(zhì)

(三)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)參數(shù)

1、網(wǎng)絡(luò)參數(shù)及意義

2、Y值的計(jì)算示例

3、Y值與玻璃性能的關(guān)系

二、硼酸鹽玻璃

(一)硼酸鹽玻璃的結(jié)構(gòu)

(二)硼反常現(xiàn)象

作業(yè):P104~105:——3—1、2、3、4、5、6、8、11、12

第四章

表面與界面

§4-1 固體的表面

一、固體表面的特征

(一)固體表面的不均一性

(二)固體表面力場

1、范德華力(短程力)(1)定向作用力(2)誘導(dǎo)作用力

(3)色散力(分散作用力)

2、長程力

二、晶體表面結(jié)構(gòu)

(一)離子晶體的表面結(jié)構(gòu)

1、離子晶體表面雙電層結(jié)構(gòu)

2、表面雙電層與離子極化性能及?的關(guān)系

(二)玻璃體表面結(jié)構(gòu)

(三)晶體表面的幾何結(jié)構(gòu)

三、固體的表面能

1、表面能理論式的推導(dǎo)

2、共價(jià)鍵晶體的表面能計(jì)算示例

3、離子晶體的表面能計(jì)算示例 §4-2 界面行為

一、彎曲表面效應(yīng)

(一)曲面壓差

(二)曲面上的蒸氣壓

(三)微小晶粒的溶解度及熔點(diǎn)

二、潤濕與粘附

(一)接觸角與潤濕作用

(二)潤濕的三種類型

1、鋪展?jié)櫇?/p>

2、附著潤濕(也叫粘附潤濕)

3、浸漬潤濕

(三)影響潤濕的因素

三、吸附與表面改性

(一)吸附與表面改性定義

(二)表面改性在硅酸鹽工業(yè)中應(yīng)用的實(shí)例

1、改善成型性能(1)Al2O3瓷

(2)CaTiO3電容器陶瓷

2、減水作用

3、提高球磨效率

(三)潤濕與相分布

1、固-固-氣接觸系統(tǒng)

2、固-固-液接觸系統(tǒng) §4-3 晶 界(略講)§4-4 粘土-水系統(tǒng)膠體化學(xué)

一、粘土的荷電性

1、負(fù)電荷——主要來自兩個(gè)方面

2、兩性電荷——斷鍵引起

3、凈電荷

二、粘土的離子吸附與交換性

(一)粘土陽離子吸附與交換的特點(diǎn)

1、粘土陽離子吸附與交換現(xiàn)象

2、粘土陽離子吸附與交換特點(diǎn)

3、交換條件

(二)粘土陽離子交換容量及影響因素

1、交換容量的意義(2、影響交換容量的因素

(三)粘土陽離子交換序

三、粘土膠體的動(dòng)電性質(zhì)

(一)粘土與水的作用

1、作用原因

2、粘土膠團(tuán)中水的存在形式

3、結(jié)合水量及其影響因素

(二)粘土膠體的電動(dòng)電位——ζ電位

1、粘土膠團(tuán)與ζ電位

2、影響ζ電位的因素

3、ζ電位與泥漿性能的關(guān)系

四、粘土-水系統(tǒng)的膠體化學(xué)性質(zhì)

(一)流變學(xué)基礎(chǔ)——流變曲線的類型(略講)

下面根據(jù)流動(dòng)曲線,介紹流動(dòng)類型、流動(dòng)方程及其特點(diǎn):流體的流動(dòng)分為以下幾類:

1、牛頓型流動(dòng)

2、賓漢型流動(dòng)

3、塑流型

4、假塑性流動(dòng)——也叫剪切稀釋型

5、脹流型——也叫剪切稠化型

(二)泥漿的流動(dòng)性與穩(wěn)定性

1、流動(dòng)性、穩(wěn)定性

2、稀釋現(xiàn)象及機(jī)理

3、稀釋條件

4、稀釋效果與注漿性能

(三)泥漿的觸變性

1、觸變性

2、觸變結(jié)構(gòu)

3、影響觸變性的因素(1)泥漿含水量(2)礦物的組成(3)顆粒大小與形狀(4)電解質(zhì)種類與加入量(5)溫度

(四)粘土的可塑性

1、應(yīng)力-應(yīng)變曲線

2、可塑泥料中引力-斥力分析

3、影響可塑性的因素

4、調(diào)整改善可塑性的方法

五、瘠性料的懸浮與塑化

(一)瘠性料的懸浮

1、控制料漿的PH值

2、PH值與?和?-電位的關(guān)系

3、Al2O3膠團(tuán)結(jié)構(gòu)及形成

(二)有機(jī)添加劑對瘠性料的作用

1、懸浮作用

2、聚沉作用

3、塑化作用

作業(yè):

P139—4—1、2、3、4、5、7、9、10

第六章

相平衡

§6-1 硅酸鹽系統(tǒng)相平衡特點(diǎn)

一、熱力學(xué)平衡態(tài)與非平衡態(tài)

(一)平衡態(tài)的特征與條件

(二)硅酸鹽系統(tǒng)的特點(diǎn)

(三)相圖的指導(dǎo)意義

二、硅酸鹽系統(tǒng)中的組分、相及相律

1、相律

2、自由度數(shù)

3、相

4、凝聚系統(tǒng)的相律 §6-2 單元系統(tǒng)一、水型物質(zhì)與硫型物質(zhì)

(一)單元相圖回顧

(二)水型物質(zhì)與硫型物質(zhì)相圖特征

二、具有多晶轉(zhuǎn)變的單元相圖 相區(qū)、界線、點(diǎn)代表的意義

1、相區(qū)

2、界線

3、點(diǎn)

三、SiO2系統(tǒng)

(一)相圖簡介

1、各點(diǎn)、線、面的含義

2、晶型轉(zhuǎn)變點(diǎn)

(二)SiO2多晶轉(zhuǎn)變特點(diǎn)

(三)多晶轉(zhuǎn)變對生產(chǎn)的影響

1、各種轉(zhuǎn)變產(chǎn)生的體積效應(yīng)

2、體積效應(yīng)對生產(chǎn)的影響

(四)SiO2相圖應(yīng)用

四、ZrO2系統(tǒng)

§6-3 二元系統(tǒng)一、基本類型簡介

(一)最簡單二元相圖

1、相圖特征

2、各點(diǎn)線面的含義

3、析晶路程分析

4、杠桿規(guī)則及應(yīng)用

(二)生成化合物的二元相圖

1、生成一個(gè)一致熔化合物的二元相圖

2、生成一個(gè)不一致熔化合物的二元相圖

3、生成一個(gè)固態(tài)分解化合物的二元相圖

(三)具有多晶轉(zhuǎn)變的二元相圖

(四)生成固溶體的二元相圖

1、形成連續(xù)固溶體的二元相圖

2、形成有限固溶體的二元相圖

(五)形成二液分層的相圖

1、相圖特征:

2、析晶路程:

二、實(shí)際二元相圖舉例

(一)分析二元相圖的一般方法

(二)Al2O3-SiO2相圖

1、相圖特征

2、相圖應(yīng)用

(三)MgO-SiO2相圖

1、相圖介紹

2、相圖應(yīng)用

三、凝聚系統(tǒng)相圖測定方法

作業(yè):P224 6—2、3、5、6、7、8、9 §6-4 三元系統(tǒng) 一、三元相圖概述

(一)組成表示法

1、濃度三角形

2、讀取方法

(二)濃度三角形中組成變化的規(guī)則

1、等含量規(guī)則

2、定比例規(guī)則

3、背向性規(guī)則

(三)杠桿規(guī)則

(四)重心原理

1、重心位規(guī)則

2、交叉位規(guī)則

3、共軛位規(guī)則

(五)最簡單三元系統(tǒng)立體圖與投影圖

1、立體圖

2、平面投影圖

3、溫度表示法

4、析晶路程分析

(1)在初晶區(qū)內(nèi)的析晶(2)在界線上的析晶(3)在三元無變點(diǎn)上的析晶(4)各相量的計(jì)算 二、三元相圖的基本類型

(一)生成一個(gè)一致熔二元化合物的三元相圖

1、相圖特征

2、相圖分析

(二)生成一個(gè)不一致熔二元化合物的三元相圖

1、相圖特征

2、分析三元相圖的幾個(gè)重要規(guī)則(1)連線規(guī)則(2)切線規(guī)則(3)重心原理(4)三角形規(guī)則

(5)劃分副三角形的原則與方法

3、析晶路程分析

4、熔融(加熱)過程分析

(三)生成一個(gè)固態(tài)分解的二元化合物的三元相圖

1、相圖特征

2、過渡點(diǎn)(R)的特性

生成一個(gè)一致熔三元化合物三元相圖

1、相圖特征

2、相圖分析

(四)生成一個(gè)不一致熔三元化合物的三元相圖

1、具有雙升點(diǎn)(單轉(zhuǎn)熔點(diǎn))的類型

2、具有雙降點(diǎn)(雙轉(zhuǎn)熔點(diǎn))的類型

作業(yè):P226 6—1、10、11、12、13

(五)其他類型簡介

1、具有多晶轉(zhuǎn)變的相圖

2、形成一個(gè)二元連續(xù)固溶體的相圖(1)相圖特點(diǎn)

(2)析晶路程分析示例

3、具有液相分層的相圖

分析三元相圖方法與步驟歸納

1、怎樣判讀三元相圖

2、析晶路程的方法歸納

3、分析熔融路程的方法 三、三元實(shí)際相圖舉例

(一)K2O-Al2O3-SiO2相圖

1、相圖介紹

2、相圖應(yīng)用舉例

(二)MgO-Al2O3-SiO2相圖

1、相圖介紹

2、相圖應(yīng)用

(三)Na2O-CaO-SiO2相圖

1、相圖介紹

2、相圖應(yīng)用舉例

作業(yè):P226~227 6—

18、第七章

擴(kuò)散與固相反應(yīng)

§7-1 晶體中擴(kuò)散的基本特點(diǎn)與宏觀動(dòng)力學(xué)方程

一、擴(kuò)散的基本概念與特點(diǎn)

1、何謂擴(kuò)散

2、固體中擴(kuò)散的特點(diǎn)

二、擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)方程——宏觀規(guī)律

(一)菲克第一定律(Fick)

1、公式推導(dǎo)

2、各向異性體的擴(kuò)散方程

3、適用條件

(二)菲克第二定律

(三)擴(kuò)散的布朗運(yùn)動(dòng)理論

1、無序擴(kuò)散——即無規(guī)則行走(布朗運(yùn)動(dòng))

2、無序擴(kuò)散系數(shù)

三、擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)方程的應(yīng)用舉例

(一)穩(wěn)定擴(kuò)散舉例

(二)不穩(wěn)定擴(kuò)散舉例

1、短時(shí)解

2、長時(shí)解

§7-2 擴(kuò)散過程的推動(dòng)力、微觀機(jī)構(gòu)與擴(kuò)散系數(shù)

一、擴(kuò)散的熱力學(xué)解釋

(一)擴(kuò)散的推動(dòng)力

(二)自擴(kuò)散系數(shù)與互擴(kuò)散系數(shù)

1、自擴(kuò)散系數(shù)

2、互擴(kuò)散系數(shù)

二、微觀機(jī)構(gòu)與擴(kuò)散系數(shù)

(一)固體中擴(kuò)散的方式

1、空位擴(kuò)散

2、間隙擴(kuò)散

3、推填式擴(kuò)散(亞間隙式)

4、易位擴(kuò)散

5、環(huán)形換位擴(kuò)散

(二)擴(kuò)散系數(shù)的理論公式

(三)本征擴(kuò)散與非本征擴(kuò)散

1、本征擴(kuò)散與非本征擴(kuò)散

2、各自的特點(diǎn)

三、非化學(xué)計(jì)量化合物中的擴(kuò)散

1、正離子空位擴(kuò)散型

2、氧離子空位擴(kuò)散型 §7-3影響擴(kuò)散的因素

一、擴(kuò)散介質(zhì)的組成、鍵性與結(jié)構(gòu)

(一)晶體組成的影響

(二)鍵強(qiáng)與鍵性

(三)晶體結(jié)構(gòu)

1、擴(kuò)散介質(zhì)的結(jié)構(gòu)緊密程度

2、表面及晶界的影響

二、擴(kuò)散物的本性

1、半徑的影響(電價(jià)相同時(shí))

2、電價(jià)的影響

三、溫度與雜質(zhì)的影響

1、溫度的作用

2、雜質(zhì)的影響

作業(yè):

P254~255:7—1、2、3、5、6 §7-4 固相反應(yīng)及其動(dòng)力學(xué)特征

一、固相反應(yīng)及其特點(diǎn)

(一)固相反應(yīng)的定義

(二)固相反應(yīng)的特點(diǎn)

二、固相反應(yīng)的分類

(一)按反應(yīng)物的聚集狀態(tài)分類

(二)按反應(yīng)的性質(zhì)分類

(三)按反應(yīng)控制機(jī)理分類 §7-5 固相反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程 一、一般動(dòng)力學(xué)關(guān)系

(一)固相反應(yīng)速率表達(dá)式(二)固相反應(yīng)控制過程的確定

二、化學(xué)反應(yīng)控制的動(dòng)力學(xué)方程

三、擴(kuò)散控制的動(dòng)力學(xué)方程

(一)楊德爾方程

1、平板模型——拋物線方程

2、楊德爾方程(Jander)

(二)金斯特林格方程

1、推導(dǎo)條件:

2、金氏方程與楊氏方程的比較

(三)卡特方程(1960年提出)(略講)§7-6 影響固相反應(yīng)的因素

一、反應(yīng)物的化學(xué)組成與結(jié)構(gòu)

1、活性與熱處理?xiàng)l件

2、晶型轉(zhuǎn)變點(diǎn)附近晶格活化反應(yīng)能力大

3、新分解產(chǎn)物的反應(yīng)活性大

二、顆粒尺寸及分布

三、溫度、氣氛、壓力

1、溫度

T?K?D?

2、氣氛

3、成型壓力

四、礦化劑的作用

1、影響晶核形成速率

2、活化晶格

3、降低熔點(diǎn),形成低共熔物

作業(yè):

P254~255

7——7、8、9、10、11、12、13

第八章

一、研究相變過程的意義

二、本章目的與要求 §8-1 相變的分類

一、相變的熱力學(xué)分類

(一)一級相變

(二)二級相變

二、按相變機(jī)理分類

(一)成核-生長相變

(二)連續(xù)型相變(Spinodal分解)

(三)馬氏體相變

(三)有序無序轉(zhuǎn)變

三、按質(zhì)點(diǎn)遷移特征分類

(一)擴(kuò)散型相變

(二)無擴(kuò)散型相變 §8-2 液-固相變熱力學(xué)

一、相變過程的不平衡態(tài)及亞穩(wěn)區(qū)

1、不平衡與亞穩(wěn)區(qū)

2、亞穩(wěn)區(qū)的性質(zhì)

二、相變過程的推動(dòng)力

1、相變過程的溫度條件

2、壓力條件和濃度條件

三、晶核形成條件

(一)成核過程的能量變化

(二)臨界晶核半徑及其意義

(三)臨界晶核形成能 §8-3 液-固相變動(dòng)力學(xué)

一、成核過程動(dòng)力學(xué)

(一)均勻成核(本征成核)

1、成核速率(2、IV)

IV—T關(guān)系分析

(二)非均勻成核

1、非均勻成核的特點(diǎn)

2、非均勻成核勢壘與潤濕角的關(guān)系

3、非均勻成核速率——

IS

二、晶體生長過程動(dòng)力學(xué)

(一)晶體生長過程分析

(二)晶體生長的線速度

u?T關(guān)系分析

(三)三、總結(jié)晶速率

(一)相變總速率方程(X)

(二)阿伏拉米方程

四、析晶過程及控制

(一)過冷度?T對析晶的影響

(二)析晶過程的控制

1、有析晶區(qū)存在的系統(tǒng)

2、無析晶區(qū)的系統(tǒng)

五、影響析晶能力的因素

(一)熔體組成

(二)熔體的結(jié)構(gòu)

(三)界面狀況

(四)外加劑

(五)溫度 §8-4 液-液相變過程

一、液相的不混溶現(xiàn)象

(一)分相的機(jī)理及特征

1、亞穩(wěn)分相(成核-生長機(jī)理)

2、不穩(wěn)分相(連續(xù)型相變也稱Spinodale分解)

3、成核—生長分相與不穩(wěn)分相比較(1)亞穩(wěn)分相與不穩(wěn)分相在在?G-C曲線上的特征分析(2)亞穩(wěn)分相與不穩(wěn)分相的比較

三、分相的結(jié)晶化學(xué)觀點(diǎn)

作業(yè):

P282:8——1、2、3、5、6、7、9

第九章

結(jié)

§9-1 概 述

一、燒結(jié)過程與定義

(一)燒結(jié)過程

(二)燒結(jié)的定義

二、幾個(gè)概念

1、燒結(jié)與燒成

2、燒結(jié)與熔融

3、燒結(jié)與固相反應(yīng)

三、燒結(jié)的推動(dòng)力

1、推動(dòng)力

2、燒結(jié)的條件

3、如何判斷材料燒結(jié)難易

四、燒結(jié)模型 §9-2 固態(tài)燒結(jié)

一、蒸發(fā)-凝聚傳質(zhì)

(一)傳質(zhì)原因(機(jī)理)

(二)傳質(zhì)的條件

(三)動(dòng)力學(xué)方程

1、冷凝速率(Um)

2、頸部半徑增長速率(X/r)

3、公式分析

(四)傳質(zhì)特點(diǎn)

二、擴(kuò)散傳質(zhì)

(一)頸部應(yīng)力與空位濃度的關(guān)系

(二)擴(kuò)散途徑

(三)擴(kuò)散傳質(zhì)初期特點(diǎn)及動(dòng)力學(xué)方程

1、初期的特點(diǎn)

2、頸部半徑增長率

3、公式分析

(四)擴(kuò)散傳質(zhì)中期、后期特點(diǎn)及控制

1、中期的特點(diǎn)

2、燒結(jié)中期模型

3、燒結(jié)中期動(dòng)力學(xué)公式

4、后期的特點(diǎn)及動(dòng)力學(xué)方程 §9-3 液相參與的燒結(jié)

一、液相燒結(jié)的特點(diǎn)與分類

(一)液相燒結(jié)特點(diǎn)

(二)液相燒結(jié)的分類

二、流動(dòng)傳質(zhì)

(一)粘性流動(dòng)

1、粘性流動(dòng)初期模型及動(dòng)力學(xué)方程

2、粘性流動(dòng)中期、后期動(dòng)力學(xué)方程

(二)塑性流動(dòng)

三、溶解-沉淀傳質(zhì)

(一)傳質(zhì)條件與過程

(二)顆粒重排

(三)溶解-沉淀傳質(zhì)

1、溶解-沉淀傳質(zhì)理論模型

2、致密化速率

四、各種傳質(zhì)機(jī)理分析比較 §9-4 晶粒生長與二次重結(jié)晶

一、晶體生長

(一)晶粒生長的基本概念

1、晶粒生長的現(xiàn)象

2、晶粒生長的推動(dòng)力

3、晶界移動(dòng)速率與晶粒生長速率(1)晶界移動(dòng)速率(2)晶粒生長速率

(二)晶粒長大的幾何規(guī)律

(三)晶粒生長的控制

1、晶界移動(dòng)與氣孔移動(dòng)的幾種情況

2、晶粒生長的極限尺寸及控制 二、二次重結(jié)晶(晶粒異常長大)

(一)產(chǎn)生原因

(二)工藝控制途徑

1、工藝控制途徑

2、措施

(三)晶粒生長與二次重結(jié)晶的比較

三、晶界在燒結(jié)中的作用 §9-5 影響燒結(jié)的因素

一、粉料的起始粒度

二、外加劑的作用

1、外加劑與主晶相形成固溶體

2、外加劑與主晶相形成化合物

3、阻止晶型轉(zhuǎn)變

4、外加劑與主晶相形成液相

5、擴(kuò)大燒結(jié)溫度范圍——使之在較低溫度下出現(xiàn)液相,拓寬了下限溫度;

三、燒結(jié)溫度和保溫時(shí)間

(一)溫度

(二)保溫時(shí)間

四、氣 氛

五、成型壓力

六、鹽類的選擇及其煅燒條件

1、煅燒條件

2、鹽類的選擇

作業(yè)題: P317:9—1、2、4、6、8、9、10、12 §9-6 特種燒結(jié)原理(略講)

一、熱壓燒結(jié)

二、活化燒結(jié)

第四篇:無機(jī)材料科學(xué)基礎(chǔ)第九章習(xí)題

第九章習(xí)題與答案

一、判斷正誤

1、燒結(jié)中始終可以只有一相是固態(tài)。(對)

2、液相燒結(jié)與固相燒結(jié)的推動(dòng)力都是表面能。(對)

3、二次再結(jié)晶對坯體致密化有利。(錯(cuò))

4、擴(kuò)散傳質(zhì)中壓應(yīng)力區(qū)空位濃度<無應(yīng)力區(qū)空位濃度<張應(yīng)力區(qū)空位濃度。(對)

5、晶粒長大源于小晶體的相互粘結(jié)。(錯(cuò))

6、一般來說,晶界是氣孔通向燒結(jié)體外的主要擴(kuò)散通道。一般來說,晶界是雜質(zhì)的富集之地。(對)

二、填空

1、燒結(jié)的主要傳質(zhì)方式有:蒸發(fā)-凝聚傳質(zhì)、擴(kuò)散傳質(zhì)、流動(dòng)傳質(zhì)和溶解-沉淀傳質(zhì)四種,這四種傳質(zhì)過程的坯體線收縮ΔL/L與燒結(jié)時(shí)間的關(guān)系依次為ΔL/L=0、ΔL/L~t、ΔL/L~t和ΔL/L~t。

三、選擇

1、在燒結(jié)過程中,只改變氣孔形狀不引起坯體收縮的傳質(zhì)方式是(a、c)。

a.表面擴(kuò)散 b.流動(dòng)傳質(zhì) c.蒸發(fā)-凝聚 d.晶界擴(kuò)散

2、在燒結(jié)過程中只改變坯體中氣孔的形狀而不引起坯體致密化的傳質(zhì)方式是(b)。a.流動(dòng)傳質(zhì) b.蒸發(fā)—凝聚傳質(zhì) c.溶解—沉淀 d.擴(kuò)散傳質(zhì)

四、問答題

1、典型的傳質(zhì)過程有哪些?各采用什么燒結(jié)模型?分析產(chǎn)生的原因是什么 ?

答:典型的傳質(zhì)過程有:固相燒結(jié)的蒸發(fā)-凝聚傳質(zhì)、擴(kuò)散傳質(zhì),液相燒結(jié)的流動(dòng)傳質(zhì)、溶解-沉淀傳質(zhì)。

固相燒結(jié)的蒸發(fā)-凝聚傳質(zhì)過程采用中心距不變的雙球模型。

固相燒結(jié)的擴(kuò)散傳質(zhì)、液相燒結(jié)的流動(dòng)傳質(zhì)、溶解-沉淀傳質(zhì)過程采用中心距縮短的雙球模型。

原因:蒸發(fā)—冷凝:壓力差ΔP;擴(kuò)散傳質(zhì):空位濃度差ΔC;流動(dòng)傳質(zhì):應(yīng)力—應(yīng)變;溶解—沉淀:溶解度ΔC(大、小晶粒溶解度不同;自由表面與點(diǎn)接觸溶解度)。

2、試述燒結(jié)的推動(dòng)力和晶粒生長的推動(dòng)力。并比較兩者的大小。

答:燒結(jié)推動(dòng)力是粉狀物料的表面能(γsv)大于多晶燒結(jié)體的晶界能(γgb),即γsv>γgb。

晶粒生長的推動(dòng)力是晶界兩側(cè)物質(zhì)的自由焓差,使界面向晶界曲率半徑小的晶粒中心推進(jìn)。

燒結(jié)的推動(dòng)力較大,約為4~20J/g。晶粒生長的推動(dòng)力較小,約為0.4~2J/g,因而燒結(jié)推動(dòng)力比晶粒生長推動(dòng)力約大十倍。

3、在制造透明Al2O3材料時(shí),原始粉料粒度為2μm,燒結(jié)至最高溫度保溫0.5h,測得晶粒尺寸為10μm,試問保溫2h,晶粒尺寸多大?為抑制晶粒生長加入0.1%MgO,此時(shí)若保溫2h,晶粒尺寸又有多大? 解:

1、G-G0= kt 22 1/

32/5 代入數(shù)據(jù):G0= 2 ?m, G = 10 ?m, t = 0.5 h,得 k =(102-22)/0.5(?m2/h)=192(?m2/h)則,保溫2h后,晶粒尺寸應(yīng)為:

G 2 = kt + G02 =192?2+22 = 388 G = 19.7 ?m

32、加入0.1% MgO,防止二次再結(jié)晶,抑制晶界遷移,則應(yīng)用晶粒生長公式:G-G03 = kt 將已知數(shù)據(jù)代入公式求得 k :

k =(G 3-G03)/t =(103-23)/0.5 = 1984(?m3/h)此時(shí)保溫2h后,晶粒尺寸應(yīng)為:

G 3 = k t + G03 = 1984 ?2 + 23 = 3976 G = 15.8 ?m

4、在燒結(jié)期間,晶粒長大能促進(jìn)胚體致密化嗎?晶粒長大能夠影響燒結(jié)速率嗎?試說明之。答:晶粒生長是界面移動(dòng)的結(jié)果,并不是原子定向向頸部遷移的傳質(zhì)過程,因而不能促進(jìn)胚體致密化。晶界移動(dòng)可以引起原子躍遷,也可使氣孔移入晶粒內(nèi),從而影響燒結(jié)速率。因而晶界移動(dòng)速率需進(jìn)行控制。

5、說明影響燒結(jié)的因素?

答:

1、粉末的粒度。細(xì)顆粒增加了燒結(jié)推動(dòng)力,縮短原子擴(kuò)散距離,提高顆粒在液相中的溶解度,從而導(dǎo)致燒結(jié)過程的加速。

2、外加劑的作用。在固相燒結(jié)中,有少量外加劑可與主晶相形成固溶體,促進(jìn)缺陷增加,在液相燒結(jié)中,外加劑改變液相的性質(zhì)(如粘度,組成等),促進(jìn)燒結(jié)。

3、燒結(jié)溫度:晶體中晶格能越大,離子結(jié)合也越牢固,離子擴(kuò)散也越困難,燒結(jié)溫度越高。

4、保溫時(shí)間:高溫段以體積擴(kuò)散為主,以短時(shí)間為好,低溫段為表面擴(kuò)散為主,低溫時(shí)間越長,不僅不引起致密化,反而會(huì)因表面擴(kuò)散,改變了氣孔的形狀而給制品性能帶來損害,要盡可能快地從低溫升到高溫,以創(chuàng)造體積擴(kuò)散條件。

5、氣氛的影響:氧化,還原,中性。、成形壓力影響:一般說成型壓力越大顆粒間接觸越緊密,對燒結(jié)越有利。

6、試說明晶界能總是小于相鄰二個(gè)晶粒表面能之和。

答:在恒溫恒壓條件下增加單位表面積時(shí)體系自由能的增量稱為表面能,而形成單位新界面所需要的能量稱為界面能。表面能和界面能的本質(zhì)是處在表面或界面上的質(zhì)點(diǎn)受到不對稱力場作用,與晶體內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)相比具有較高的能量。晶粒的表面能指晶粒與氣相接觸,界面能通常指兩個(gè)晶粒相接觸。顯然,晶粒與氣相接觸時(shí),表面質(zhì)點(diǎn)受到力場的不對稱性遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于兩個(gè)晶粒相接觸時(shí)。因此,界面能總是小于相鄰二個(gè)晶粒表面能之和。

7、在擴(kuò)散傳質(zhì)的燒結(jié)過程中,使坯體致密的推動(dòng)力是什么?哪些方法可促進(jìn)燒結(jié)?說明原因。

答:在擴(kuò)散傳質(zhì)的燒結(jié)過程中,系統(tǒng)內(nèi)不同部位(頸部、顆粒接觸點(diǎn)、顆粒內(nèi)部)空位濃度不同,導(dǎo)致原子或質(zhì)點(diǎn)由顆粒接觸點(diǎn)向頸部遷移,填充到氣孔中。因此使坯體致密化的推動(dòng)力是空位濃度差。對于擴(kuò)散傳質(zhì):(1)控制原料的起始粒度非常重要,顆粒細(xì)小的原料可促進(jìn)燒結(jié),因?yàn)轭i部增長速率x/r與原料起始粒度r的3/5次方成反比;(2)溫度對燒結(jié)過程有決定性作用,擴(kuò)散系數(shù)與溫度呈指數(shù)關(guān)系,因此提高溫度可加速燒結(jié)。

8、晶界遇到夾雜物時(shí)會(huì)出現(xiàn)幾種情況,從實(shí)現(xiàn)致密化目的考慮,晶界應(yīng)如何移動(dòng)?怎樣控制?

答:燒結(jié)初期,晶界上氣孔數(shù)目很多,此時(shí)氣孔阻止晶界移動(dòng),Vb=0。燒結(jié)中、后期,溫度控制適當(dāng),氣孔逐漸減少。可以出現(xiàn)Vb=Vp,此時(shí)晶界帶動(dòng)氣孔以正常速度移動(dòng),使氣孔保持在晶界上,氣孔可以利用晶界作為空位傳遞的快速通道而迅速匯集或消失。繼續(xù)升溫導(dǎo)致Vb》Vp,晶界越過氣孔而向曲率中心移動(dòng),氣孔包入晶體內(nèi)部,只能通過體積擴(kuò)散排除,這是十分困難的。

從實(shí)現(xiàn)致密化目的考慮,晶界應(yīng)帶動(dòng)氣孔以正常速度移動(dòng),使氣孔保持在晶界上,氣孔可以利用晶界作為空位傳遞的快速通道而迅速匯集或消失。控制方法:控制溫度,加入外加劑等。

9、晶粒生長與二次再結(jié)晶的特點(diǎn),以及造成二次再結(jié)晶的原因和二次再結(jié)晶的方法。答:晶粒生長:坯體內(nèi)晶粒尺寸均勻地生長,服從Dl∝d/f公式;平均尺寸增長,不存在晶核,界面處于平衡狀態(tài),界面上無應(yīng)力;晶粒生長時(shí)氣孔都維持在晶界上或晶界交匯處。二次再結(jié)晶:是個(gè)別晶粒異常生長,不服從上式;二次再結(jié)晶的大晶粒的面上有應(yīng)力存在,晶界數(shù)大于10的大晶粒,成為二次再結(jié)晶的晶核;二次再結(jié)晶時(shí)氣孔被包裹到晶粒內(nèi)部。從工藝控制考慮,造成二次再結(jié)晶的原因主要是原始粒度不均勻、燒結(jié)溫度偏高。防止二次再結(jié)晶的最好方法是引入適當(dāng)?shù)奶砑觿芤种凭Ы邕w移,有效地加速氣孔的排除;控制燒結(jié)溫度 ;選擇原始粒度的均勻原材料。

10、影響陶瓷燒結(jié)的主要因素有哪些?

答:(1)原始粉料的粒度;(2)外加劑的作用;(3)燒結(jié)溫度與保溫時(shí)間;(4)鹽類的選擇及煅燒條件;(5)氣氛的影響;(6)成型壓力。

11、陶瓷的顯微結(jié)構(gòu)主要由哪些基本因子構(gòu)成?

答:陶瓷是由晶體、玻璃體和氣孔組成的多晶多相材料。其顯微結(jié)構(gòu)包括晶體的種類和含量,晶粒尺寸和形狀,玻璃相的含量和分布情況,晶粒之間、晶粒與玻璃相之間的界面,氣孔的數(shù)量、尺寸、分布等。

12、氧化鋁燒結(jié)到接近理論密度時(shí),可使可見光幾乎透過100%,用它來裝鈉蒸氣(在超過大氣壓的壓力下)作為路燈。為通過燒結(jié)實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn),請你列出研究方案。

答:制備透明氧化鋁陶瓷的主要技術(shù)措施是:(1)采用高純氧化鋁原料,Al2O3>99.9%,無雜質(zhì)和玻璃相;(2)添加0.1~0.5%MgO,在晶粒表面生成鎂鋁尖晶石,降低晶界移動(dòng)速度,抑制晶粒生長;(3)在氫氣或真空中燒結(jié),促進(jìn)氣孔擴(kuò)散;(4)采用熱壓燒結(jié),提高制品致密度。

第五篇:無機(jī)材料科學(xué)基礎(chǔ)題庫 選擇題

選擇題

1.NaCl型結(jié)構(gòu)中,Cl-按立方最緊密方式堆積,Na+充填于(B)之中。

A、全部四面體空隙

B、全部八面體空隙

C、1/2四面體空隙

D、1/2八面體空隙 2.在析晶過程中,若?T較大,則獲得的晶粒為(A)

A、數(shù)目多而尺寸小的細(xì)晶

B、數(shù)目少而尺寸大的粗晶

C、數(shù)目多且尺寸大的粗晶 D、數(shù)目少且尺寸小的細(xì)晶

3.在熔體中加入網(wǎng)絡(luò)變性體會(huì)使得熔體的析晶能力(c):

a.不變

b.減弱

c.增大

4.在燒結(jié)過程的傳質(zhì)方式中,不會(huì)使坯體致密的是(a)

a.擴(kuò)散傳質(zhì)

b.溶解-沉淀傳質(zhì)

c.蒸發(fā)-凝聚傳質(zhì)

d.流動(dòng)傳質(zhì) 5.過冷度愈大,臨界晶核半徑(c)相應(yīng)的相變(e)

a.不變

b.愈大

c.愈小

d.愈難進(jìn)行

e.愈易進(jìn)行

f.不受影響 6.從防止二次再結(jié)晶的角度考慮,起始粒徑必須(c)

a.細(xì)

b.粗

c.細(xì)而均勻

d.粗但均勻

7.根據(jù)晶界兩邊原子排列的連貫性來劃分,在多晶體材料中主要是(B)A、共格晶界

B、非共格晶界

C、半共格晶界 8.玻璃結(jié)構(gòu)參數(shù)中的Z一般是已知的,請問硼酸鹽玻璃的Z =(B)A、2

B、3

C、4

D、5 9.石英晶體結(jié)構(gòu)屬于(d)

a.島狀結(jié)構(gòu)

b.鏈狀結(jié)構(gòu)

c.層狀結(jié)構(gòu)

d.架狀結(jié)構(gòu)

10.在離子型化合物中,晶粒內(nèi)部擴(kuò)散系數(shù)Db,晶界區(qū)域擴(kuò)散系數(shù)Dg和表面區(qū)域擴(kuò)散系數(shù)Ds三者中(C)最大

A、Db

B、Dg

C、Ds 11.系統(tǒng)CaO + SiO2 ? 2CaO?SiO2 + CaO?SiO2 + 3CaO?2SiO2中的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)為(d)

a.5

b.4

c.3

d.2 12.熔體系統(tǒng)中組成越簡單,則熔體析晶(B)A、不受影響

B、越容易

C、越難

13.過冷度越大,相應(yīng)的成核位壘(b),臨界晶核半徑(b),析晶能力(a)a.越大

b.越小

c.不變

14.下列選項(xiàng)中不屬于馬氏體相變的特征的是(B)

A、相變后存在習(xí)性平面

B、屬擴(kuò)散型相變

C、新相與母相間有嚴(yán)格的取向關(guān)系

D、在一個(gè)溫度范圍內(nèi)進(jìn)行

E、速度很快

15.顆粒不同部位的空位濃度存在差異,下列區(qū)域中(b)處的空位濃度最大 A、晶粒內(nèi)部

B、頸部表面張應(yīng)力區(qū)

C、受壓應(yīng)力的顆粒接觸中心 16.塑性泥團(tuán)中顆粒之間最主要的吸力為(B)

A、范德華力

B、毛細(xì)管力

C、局部邊-面靜電引力

17.CaTiO3(鈦酸鈣)型結(jié)構(gòu)中,Ca2+和O2-共同組成立方緊密堆積,Ca2+占據(jù)立方面心的角頂位置,O2-占據(jù)立方面心的面心位置,Ti4+充填于(d)之間。

a.全部八面體空隙

b.1/8四面體空隙

c.1/2八面體空隙

d.1/4八面體空隙 18.在下列幾類晶體中,形成間隙型固溶體的難易次序(由易到難)是(B)。A、NaCl>TiO2>CaF

2B、CaF2>TiO2>NaCl

C、CaF2>NaCl>TiO2 19.一晶面在三晶軸上的截距分別為3a,3b,2c,該晶面的晶面指數(shù)為(d)a.(332)

b.(112)

c.(321)

d.(223)20.從防止二次再結(jié)晶的角度考慮,起始原料的粒徑應(yīng)當(dāng)(a)a.細(xì)而均勻

b.粗而均勻

c.細(xì)而不均勻

d.粗而不均勻 21.下列質(zhì)點(diǎn)遷移微觀機(jī)構(gòu)中,(B)最適用于置換型固溶體的擴(kuò)散。

A、易位機(jī)構(gòu)

B、空位機(jī)構(gòu)

C、亞間隙機(jī)構(gòu)

D、間隙機(jī)構(gòu) 22.在晶粒生長過程中晶界(a)

a.向凸面曲率中心移動(dòng)

b.背離凸面曲率中心移動(dòng)

c.不移動(dòng)

23.當(dāng)O/Si比趨近于2時(shí),Li2O-SiO2、Na2O-SiO2、K2O-SiO2三種熔體的粘度大小次序?yàn)椋╝)a.Li2O-SiO2

2b.K2O-SiO2

c.Li2O-SiO2

d.Na2O-SiO2< Li2O-SiO2

A、體積最小

B、棱間直角關(guān)系最多

C、結(jié)點(diǎn)間距最小 25.根據(jù)開爾文方程,固體顆粒越小,其熔化溫度(A)A、越低

B、越高

C、不變

26.若有一個(gè)變價(jià)金屬氧化物XO,在還原氣氛下形成陰離子缺位型非化學(xué)計(jì)量化合物,金屬元素X和氧原子數(shù)之比為X:O=1.1:1,則其化學(xué)式應(yīng)為(c)a.X1.1O

b.XO0.90

c.XO0.9

1d.XO1.1 27.K2O.Al2O3.4SiO2-SiO2系統(tǒng)的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)為(c)a.4

b.3

c.2

d.1 28.一晶面的晶面指數(shù)為(220),則其與c軸的關(guān)系為(B)A、垂直

B、平行

C、相交(非90°)29.若有n個(gè)等大球體作最緊密堆積,就必有(a)個(gè)八面體空隙。a.n個(gè)

b.2n個(gè)

c.3n個(gè)

d.4n個(gè)

30.燒結(jié)過程中,只改變氣孔形狀不引起坯體致密化的傳質(zhì)方式是(C)

A、擴(kuò)散傳質(zhì)

B、流動(dòng)傳質(zhì)

C、蒸發(fā)-凝聚傳質(zhì)

D、溶解-沉淀傳質(zhì)

31.當(dāng)O/Si比趨近于4時(shí),Li2O-SiO2、Na2O-SiO2、K2O-SiO2三種熔體的粘度大小次序?yàn)椋ǎ゛.Li2O-SiO2

c.Li2O-SiO2

d.Na2O-SiO2< Li2O-SiO2

a.1

b.2

c.3

d.4

e.5

f.6 33.下列選項(xiàng)中不屬于晶體的基本性質(zhì)的是(B)

A、最小內(nèi)能性

B、各向同性

C、對稱性

D、自限性 34.根據(jù)開爾文方程,固體顆粒越小,其溶解度(a)a.越小

b.越大

c.不變

213564L22P

35.若有一個(gè)變價(jià)金屬氧化物XO,在氧化氣氛下形成陽離子空位型非化學(xué)計(jì)量化合物,金屬元素X和氧原子數(shù)之比為X:O=1:1.1,則其化學(xué)式應(yīng)為()a.XO1.b.X0.90O

c.X0.91O

d.X1.1O 36.從工藝的角度考慮,下列選項(xiàng)中不是造成二次再結(jié)晶的原因的是(B)

A、原始粒度不均勻

B、燒結(jié)溫度過低

C、燒結(jié)速率太快

D、坯體成型壓力不均勻

37、二元化合物AmBn若正離子的配位數(shù)為6,負(fù)離子的配位數(shù)為(B)A、m/n

B、6m/n

C、n/m

D、n/6m

38、下列礦物中,屬于架狀結(jié)構(gòu)的是(D)

A、Mg2[SiO4]

B、Ca2Mg2[Si4O11]

C、Be3Al2[Si6O18]

D、Ca[Al2Si2O8]

39、在氧化氣氛下,F(xiàn)eO形成非化學(xué)計(jì)量化合物,鐵空位濃度與氧分壓關(guān)系為(A)A、1/6

B、-1/6

C、1/4

D、-1/4 40、在1850℃,15mol%CaO的添加到ZrO2中,形成的固溶體的化學(xué)式為(C)A、Zr0.925Ca0.15O

2B、Zr0.85Ca0..3O

2C、Zr0.85Ca0.15O1.8

5D、Zr0.85Ca0.15O2 41、2Na2O·CaO·Al2O3·2SiO2的玻璃中,結(jié)構(gòu)參數(shù)Y(C)A、2.25

B、2.5

C、3

D、3.5

42、O2-在UO2晶體中的擴(kuò)散機(jī)制為(B)A、空位

B、間隙

C、易位

43、刃位錯(cuò)位錯(cuò)線與柏格斯矢量關(guān)系(B)A、平行

B、垂直

C、相交

44、離子晶體中的空位擴(kuò)散,擴(kuò)散活化能隨材料的熔點(diǎn)升高()A、增加

B、減小

C、不變

45、為提高陶瓷坯釉的附著力,應(yīng)降低(A、C)A、?SL

B、?SV

C、?LV

46、P42晶系屬于(B)

A、三方

B、四方

C、立方

D、正交

47、Pm3m晶系屬于(C)

A、三方

B、四方

C、立方

D、正交 48.下列晶體結(jié)構(gòu)缺陷中缺陷濃度主要受氣氛分壓影響的是(C)

A、肖特基缺陷

B、弗倫克爾缺陷

C、非化學(xué)計(jì)量化合物

d.固溶體

49.下列質(zhì)點(diǎn)遷移微觀機(jī)構(gòu)中,(b)最適用于置換型固溶體的擴(kuò)散 a.間隙機(jī)構(gòu)

b.空位機(jī)構(gòu)

c.亞間隙機(jī)構(gòu)

d.易位機(jī)構(gòu) 50.右圖為具有L44P對稱的一個(gè)平面點(diǎn)陣,現(xiàn)要選取此平面點(diǎn)陣的基本單位,圖中給出了六種可能的劃分方式,若根據(jù)劃分平行六面體的原則中第一條進(jìn)行選取,不被排除的有(d,e)

a.1

b.2

c.3

d.4

e.5

f.6 51.在晶粒生長過程中晶界(a)

a.向凸面曲率中心移動(dòng)

b.背離凸面曲率中心移動(dòng)

c.不移動(dòng) 52.K2OAl2O34SiO2-SiO2系統(tǒng)的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)為(C)

A、4

B、3

C、2

D、1 53.在析晶過程中,若△T較大,則獲得的晶粒為(a)

a.數(shù)目多而尺寸小的細(xì)晶 b.數(shù)目少而尺寸大的粗晶c.數(shù)目多且尺寸大的粗晶 d.數(shù)目少且尺寸小的細(xì)晶 54.目前常用γGB晶界能和γSV表面能之比值來衡量燒結(jié)的難易,若材料γGB / γSV 越大,則(a)a.愈容易燒結(jié)

b.對燒結(jié)無影響

c.愈難燒結(jié) 55.伯格斯矢量與位錯(cuò)線垂直的位錯(cuò)稱為(b)a.螺型位錯(cuò)

b.刃型位錯(cuò)

c.混合位錯(cuò)

56.在熔體中加入網(wǎng)絡(luò)變性體會(huì)使得熔體的析晶能力(c):

a.不變

b.減弱

c.增大

57.塑性泥團(tuán)中顆粒之間最主要的吸引力為(c)

a.范德華力

b.靜電引力

c.毛細(xì)管力

58.在7個(gè)晶系中,晶體幾何常數(shù)為:a=b=c,α=β=γ≠90°的是(c)a.六方晶系

b.四方晶系

c.三方晶系

d.正交晶系 59.NaCl型結(jié)構(gòu)中,Cl-按立方最緊密方式堆積,Na+ 充填于(b)之中 a.全部四面體空隙 b.全部八面體空隙

c.1/2四面體空隙

d.1/2八面體空隙 60.下列質(zhì)點(diǎn)遷移微觀機(jī)構(gòu)中,(a)最適用于間隙型固溶體的擴(kuò)散 a.間隙機(jī)構(gòu)

b.空位機(jī)構(gòu)

c.亞間隙機(jī)構(gòu)

d.易位機(jī)構(gòu) 61.劃分單位平行六面體時(shí),在滿足對稱性關(guān)系之后應(yīng)考慮(b)a.體積最小

b.棱間直角關(guān)系最多

c.結(jié)點(diǎn)間距最小

62.在燒結(jié)過程中,只改變氣孔形狀不引起坯體收縮的傳質(zhì)方式是(c)a.擴(kuò)散傳質(zhì)

b.溶解-沉淀傳質(zhì)

c.蒸發(fā)-凝聚傳質(zhì)

d.流動(dòng)傳質(zhì) 63.過冷度越大,相應(yīng)的成核位壘(b),臨界晶核半徑(b),析晶能力(a)a.越大

b.越小

c.不變..451236L44P 64.在離子型化合物中晶粒內(nèi)部擴(kuò)散系數(shù)Db,晶界區(qū)域擴(kuò)散系數(shù)Dg和表面區(qū)域擴(kuò)散系數(shù)Ds之間的關(guān)系應(yīng)為(b)。

a.Db>Dg>Ds

b.Ds > Dg > Db

c.Dg > Ds > Db 65.均勻成核與非均勻成核相比(b)更容易進(jìn)行?

a.均勻成核

b.非均勻成核

c.二者一樣

66.在晶體中形成空位的同時(shí)又產(chǎn)生間隙原子,這樣的缺陷稱為(b)a.肖特基缺陷

b.弗倫克爾缺陷

c.間隙缺陷 67.在質(zhì)點(diǎn)遷移的空位機(jī)構(gòu)中,當(dāng)溫度較高時(shí)以(b)為主

a.非本征擴(kuò)散

b.本征擴(kuò)散

c.非化學(xué)計(jì)量空位擴(kuò)散 68.過冷度愈大,臨界晶核半徑(c)

相應(yīng)地相變(e)a.不變

b.愈大

c.愈小

d.愈難進(jìn)行

e.愈易進(jìn)行

f.不受影響

69.若有一個(gè)變價(jià)金屬氧化物XO,在還原氣氛下形成陰離子缺位型非化學(xué)計(jì)量化合物,金屬元素X和氧原子數(shù)之比為X:O=1.2:1,則其化學(xué)式應(yīng)為(b)

a.X1.2O

b.XO0.8

3c.XO0.9

1d.XO1.2 70.立方結(jié)構(gòu)的(112)與(113)晶面同屬于(a)晶帶軸。a.[110]

b.[111]

c.[211] 71.下列關(guān)于電動(dòng)電位的描述錯(cuò)誤的是(b)

a.由一價(jià)陽離子飽和的粘土其δ-電位大于由三價(jià)陽離子飽和的同種粘土 b.對于同價(jià)陽離子飽和的粘土而言,隨著離子半徑增大δ-電位增大 c.由同種陽離子飽和的粘土,隨著離子濃度增大δ-電位減小

72.菲克第一定律描述了穩(wěn)態(tài)擴(kuò)散的特征,即擴(kuò)散物質(zhì)的濃度不隨(b)變化。a.距離

b.時(shí)間

c.溫度 73.劃分單位平行六面體時(shí),在滿足對稱性關(guān)系之后應(yīng)考慮(b)

a.體積最小

b.棱間直角關(guān)系最多

c.結(jié)點(diǎn)間距最小

74.在硅酸鹽熔體中,當(dāng)R=O/Si減小時(shí),相應(yīng)熔體組成和性質(zhì)的變化是:非橋氧百分?jǐn)?shù)(b),熔體粘度(a),熔體析晶傾向(b)

a.增大

b.減小

c.不變

75.下列質(zhì)點(diǎn)遷移微觀機(jī)構(gòu)中,(b)最適用于置換型固溶體的擴(kuò)散 a.間隙機(jī)構(gòu)

b.空位機(jī)構(gòu)

c.亞間隙機(jī)構(gòu)

d.易位機(jī)構(gòu) 76.晶核生長速率u與溫度的關(guān)系為(C)

A、隨溫度的升高而增大

B、隨溫度的升高而減小

C、隨溫度的升高先增大后減小

D、隨溫度的升高先減小后增大 77.在燒結(jié)過程中不會(huì)引起坯體致密化的傳質(zhì)方式是(d)

a.溶解-沉淀傳質(zhì)

b.擴(kuò)散傳質(zhì)

c.流動(dòng)傳質(zhì)

d.蒸發(fā)-凝聚傳質(zhì) 79.晶體結(jié)構(gòu)中所存在的一切對稱要素的集合稱為(c)a.聚形

b.點(diǎn)群

c.空間群

d.平移群

80.右圖為具有L44P對稱的一個(gè)平面點(diǎn)陣,現(xiàn)要選取此平面點(diǎn)陣的1基本單位,圖中給出了六種可能的劃分方式,若根據(jù)劃分平行六面25體的原則中第一條進(jìn)行選取,不被排除的有(a, b)

6a.1

b.2

c.3

d.4

e.5

f.6 81.同價(jià)陽離子飽和的粘土,其δ-電位隨著離子半徑增大而(b)a.增大

b.減小

c.不變 82.Si:O趨近于1/2時(shí)硅酸鹽晶體的結(jié)構(gòu)類型為(d)a.島狀

b.鏈狀

c.層狀

d.架狀

83.玻璃結(jié)構(gòu)參數(shù)中的z一般是已知的,其中硼酸鹽玻璃的z =(b)

a.2

b.3

c.4

d.5 84.在晶粒生長過程中晶界(c)

a.不移動(dòng)

b.背離凸面曲率中心移動(dòng)

c.向凸面曲率中心移動(dòng) 85.塑性泥團(tuán)中顆粒之間最主要的吸引力為(c)a.范德華力

b.靜電引力

c.毛細(xì)管力 86.在晶核形成過程中,臨界晶核半徑愈大,則相變(c)a.愈易進(jìn)行

b.不受影響

c.愈難進(jìn)行 87.Na2O.Al2O3.4SiO2-SiO2系統(tǒng)的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)為(c)a.4

b.3

c.2

d.1 88.立方晶體中的[001]方向是(b)

a.二次對稱軸

b.四次對稱軸

c.六次對稱軸

89.粘土顆粒周圍存在附著定向的水分子層和水化陽離子,這部分水稱為(b a.結(jié)構(gòu)水

b.結(jié)合水

c.自由水 90.宏觀晶體中所有對稱要素的集合稱為(a)a.空間群

b.平移群

c.點(diǎn)群 91.在置換型固溶體中,原子擴(kuò)散的方式一般為(c)a.原子互換機(jī)制

b.間隙機(jī)制

c.空位機(jī)制 92.α-石英與α-方石英之間的晶型轉(zhuǎn)變屬于(a)a.重建型相變

b.位移型相變

c.擴(kuò)散型相變

34L44P)

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