第一篇:無機非金屬材料工藝學試題
工藝學
一、名詞解釋
1.澄清劑:凡在玻璃熔制過程中能分解產生氣體,或能降低玻璃黏度,促進排除玻璃液中氣泡的物質稱為澄清劑。(作用:排除氣泡。)
2.燒成:通常是指將初步密集定形的粉塊(生坯)經高溫燒結成產品的過程。其實質是將粉料集合體變成致密的、具有足夠強度的燒結體,如磚瓦、陶瓷、耐火材料等。
3.玻璃形成體:能單獨形成玻璃,在玻璃中能形成各自特有的網絡體系的氧化物,稱為玻璃的網絡形成體。
4.玻璃中間體:一般不能單獨形成玻璃,其作用介于網絡形成體和網絡外體之間的氧化物,稱之為中間體.5.玻璃調整體:凡不能單獨生成玻璃,一般不進入網絡而是處于網絡之外的氧化物,稱為玻璃的網絡外體。它們往往起調整玻璃一些性質的作用。
6.凝結時間:水泥從加水開始到失去流動性,即從流體狀態發展到較致密的固體狀態,這個過程所需要的時間稱凝結時間。7.坯、釉適應性:坯、釉適應性是指熔融性能良好的釉熔體,冷卻后與坯體緊密結合成完美的整體不開裂、不剝脫的能力。8.玻璃熔化:玻璃配合料經過高溫加熱轉變為化學組成均勻的、無氣泡的、并符合成型要求的玻璃液的過程。
9.IM:鋁率又稱鐵率,其數學表達式為: IM = Al2O3/Fe2O3 鋁率表示熟料中氧化鋁與氧化鐵含量的質量比,也表示熟料熔劑礦物中鋁酸三鈣與鐵鋁酸四鈣的比例。
10.SM:硅率,又稱為硅酸率,其數學表達式是:SM=SiO2/(Al2O3+Fe2O3)硅率是表示熟料中氧化硅含量與氧化鋁、氧化鐵之和的質量比,也表示了熟料中硅酸鹽礦物與溶劑礦物的比例。
11.石灰飽和系數KH:是熟料中全部氧化硅生成硅酸鈣(C3S十 C2S)所需的氧化鈣量與全部二氧化硅理論上全部生成硅酸三鈣所需的氧化鈣含量的比值。
12.螢石含率:螢石含率指由螢石引入的CaF2 量與原料總量之比,即:螢石含率=螢石含量×CaF2含量/原料總量×100% 13.水泥硬化:凝結過后,水泥漿產生明顯的強度并逐漸發展成為堅硬的固體,這一過程稱為水泥的硬化。
14.水泥安定性:是指水泥漿硬化后體積變化是否均勻的性質 15.泥漿的觸變性:是指泥漿在靜置后變稠,而一經攪拌又立即恢復流動的性質。
16.水泥的燒結范圍:是指水泥生料加熱至出現燒結所必需的、最少的液相量時的溫度(開始燒結溫度)與開始出現結大塊(超過正常液相量)時的溫度差值。
17.可塑的性:是指具有一定細度和分散度的黏土或配合料,加適量水調和均勻,成為含水率一定的塑性泥料,在外力作用下能獲得任意形式而不產生裂縫或破裂,并在外力作用停止后仍能保持該形狀的能力。
18.坯式:根據坯和釉的化學組成計算出各氧化物的分子式,按照 堿性氧化物、中性氧化物和酸性氧化物的順序列出它們的分 子數。這種式子稱為坯式或釉式。
二、填空題
1.陶瓷的顯微結構由結晶相、氣孔 和 玻璃相 組成。2.水泥強度:抗壓強度、抗折強度。
3.硅酸鹽水泥熟料中含有 C3S、C2S、C3A、C4AF 四種礦物。4.根據各氧化物在玻璃結構中所起的作用,一般可將他們分為 網絡形成體、中間體 和 網絡調整體三類。
5.根據成型方法的不同,陶瓷坯料通常分為: 注漿坯料、可塑坯料 和 壓制坯料三類。
6.玻璃的質量缺陷主要有 氣泡、條紋 和 結石。7.陶瓷的主要組成相為 晶相、晶界、氣孔 和 玻璃相。
8.玻璃的熔制過程包括 燒結物的形成、玻璃液的形成、玻璃液的澄清、玻璃液的均化、玻璃液的冷卻 五個階段。9.玻璃的熔化過程:玻璃液的澄清、均化。10.水泥生產的主要原料有石灰石、黏土和鐵粉。
11.陶瓷的成型方法分為可塑法成型、注漿法成型 和 干壓法成型 三大類。
12.水泥熟料的三個率值分別為 KH、SM、IM。
13.硅酸鹽水泥熟料由 氧化鈣、氧化硅、氧化鋁、氧化鐵 四種氧化物組成。
14.陶瓷的主要原材料有粘土、石英、長石三部分。
15.影響水泥水化速率的主要因素有 熟料礦物組成、水灰比、細度、養護溫度和外加劑。
16.從結構上看,陶瓷是由 結晶 物質、玻璃態 物質和 氣孔 組成。17.硅酸鹽水泥的基本組成材料為 熟料、石膏。
18.陶瓷生產中的溫度制度包括 升溫速度、燒成溫度、保溫時間及 冷卻速度。
19.燒成制度:溫度、壓力、氣氛。
三、簡答題
1、石膏在水泥中的作用?
答:石膏的作用主要是調節凝結時間,而且適量的石膏對提高水泥強度有利,尤其是早期強度;但石膏的量不宜過多,否則會使水泥產生體積膨脹而使強度降低,甚至影響水泥的安定性。
2、玻璃的光學性質 答:(1)折射率
(2)色散(折射率隨波長變化而變化的現象)
(3)玻璃的反射、吸收、透過
3、玻璃生產過程中的率值:
答:含水率、芒硝含率、螢石含率、煤粉含率、純堿揮散率、碎玻璃摻入率
4、玻璃退火工藝 玻璃退火工藝可分為四個階段:加熱階段、均熱階段、慢冷階段和快冷階段。
5、水泥體積安定性的影響因素? 答: f-CaO,MgO,SO3和冷卻速率。
6、玻璃的粘度與成分的關系
答:1.SiO2、Al2O3、ZrO2含量升高,粘度增大;
2.堿金屬氧化物R2O含量升高,粘度降低; 3.堿土金屬氧化物MO含量升高,粘度增大; 4.PbO、CdO、Bi2O3、SnO含量升高,粘度增大;
5.Li2O、ZnO、B2O3含量升高,增加低溫粘度,而降低高溫粘度。
7、陶瓷壓制坯料質量要求
答:1.配方準確; 2.混合均勻; 3.粒度符合工藝要求;
4.含較少氣體; 5.干坯強度大(可塑料);6.懸浮性和流動性好(注漿料);7.自由堆積密度盡量大(壓制料)。
8、黏土原料的工藝性質有哪些?
答:可塑性、結合性、離子交換性、觸變性、膨化性、收縮、燒結溫度與燒結范圍和耐火度。
9、陶瓷注漿坯料應滿足哪些要求?
答:(1)流動性好(2)懸浮性好(3)觸變性適當(4)濾過性好
10、玻璃的通性?
答:(1)各向同性(2)介穩性(3)無固定熔點(4)固態和熔融態間轉化的漸變性和可逆性(5)性質隨成分變化的連續性和漸變性
11、生產低熱硅酸鹽水泥的礦物組成應如何調整?
答:在硅酸鹽水泥熟料的四種礦物中,水化熱順序為:C3A>C3S>C4AF>C2S,因此,可降低C3A含量、適當降低C3S含量,達到降低水泥水化熱之目的。
12、生產普通陶瓷的主要原料及其作用?
答:石英——骨架; 粘土——成型與燒成性能; 長石——熔劑物質。
13、游離氧化鈣產生的原因:
答:(1)欠燒游離氧化鈣(欠燒f-CaO)
熟料煅燒過程中因欠燒、漏生,在1100~1200℃低溫下形成(2)一次游離氧化鈣(一次f-CaO)
因配料不當、生料過粗或煅燒不良,尚未與S、A、F反應而殘留的CaO(3)二次游離氧化鈣(二次f-CaO)
熟料慢冷或還原氣氛下,C3S分解而形成的
14、四種礦物性能比較
答:28d內絕對強度:C3S>C4AF>C3A>C2S 水 化 速 度:C3A> C4AF> C3S>C2S 水 化 熱: C3A> C3S> C4AF> C2S
15、預均化技術有哪些? 答:縱向堆料,橫向取料。(1)預均化堆場:圓形和矩形
(2)預均化庫
(3)端面切取式預均化庫(DLK庫)
(4)其他簡易預均化庫
16、釉料配料原則(依據): 答:
1、根據坯體的燒結性質確定;
2、根據坯體的膨脹系數確定;
3、根據坯體的化學性質確定;
4、正確選用原料(石英、長石、滑石、高嶺土)
17、泥料產生塑性機理
答:
1、可塑性是由于粘土-水界面鍵力作用的結果
2、顆粒間隙的毛細管作用對粘土粒子結合的影響
3、可塑性是基于帶電粘土膠團與介質中離子之間的靜電引力和靜電斥力作用的結果
18、燒成過程中變形的因素:
答:(1)配料中溶劑原料過多;(2)成型設計不合理;(3)裝窯不當;(4)不平;(5)過燒。
19、粘土的燒結性能:
答:
1、當粘土試樣加熱到800℃以上時,體積開始劇烈收縮,氣孔率明顯減少,其對應溫度稱為開始燒結溫度T1;
2、溫度繼續升高,液相量增加,氣孔率降至最低,收縮率最大,其對應溫度稱為燒結溫度T2。
3、若繼續升溫,試樣將因液相太多而發生變形,其對應的最低溫度稱為軟化溫度T3。T3與T2的溫度差即燒結范圍
四、論述題
1、論述生料在煅燒過程中的物理化學變化
答:(1)干燥與脫水——干燥是物理水的蒸發,脫水是粘土礦物分解放出化合水;
(2)碳酸鹽分解——MgCO3 = MgO十 CO2,CaCO3 = CaO十CO2;(3)固相反應——形成低鈣礦物;
(4)液相和熟料的燒結——出現液相,C3S等形成,形成熟料;(5)熟料冷卻——熟料溫度降低至室溫。
2、論述影響玻璃化學穩定性的因素
答:(1)玻璃的組成 玻璃網絡完整性愈高,網絡外離子愈少,玻璃化學穩定性愈好。
(2)侵蝕介質的種類 水汽侵蝕能力大于水。弱酸的侵蝕能力大于強酸,因前者中含水多。堿的侵蝕受陽離子吸附能力,OH-濃度以及生成的硅酸鹽溶解度三方面影響。
(3)熱歷史 急冷玻璃較慢冷玻璃網絡疏松,其中的離子遷移較容易,因而急冷玻璃的化學穩定性較差;玻璃退火時,若發生析堿,去除表面堿層后,則在玻璃表面形成富硅層,而提高玻璃化學穩定性。(4)溫度壓力的影響 室溫下玻璃相對穩定。但加溫加壓后,水的電離大大增加,侵蝕作用加劇,0℃~100℃范圍內,溫度每升高20K,侵蝕作用增大10倍。
3、論述擬定陶瓷燒成制度的一般原則 答:⑴ 坯料在加熱過程中的形狀變化
通過分析坯料在加熱過程中的形狀變化,初步得出坯體在各溫度或時間階段可以允許的升、降溫速率等。這些是擬定燒成制度的重要依據之一。
⑵ 坯體形狀、厚度和入窯水分
同一組成坯體,由于制品的形狀、厚度和入窯水分的不同,升溫速度和燒成周期都應有所不同。壁薄、小件制品入窯前水分易于控制,一般可采取短周期快燒,大件、厚壁及形狀復雜的制品升溫不能太快,燒成周期不能過短。坯體中含大量可塑性粘土及有機物多的粘土時,升溫速度也應放慢。有學者根據不穩定傳熱過程的有關參數推算出,安全升、降溫的速度與陶瓷坯體厚度的平方成反比。
⑶ 窯爐結構、燃料性質、裝窯密度
它們是能否使要求的燒成制度得以實現的重要因素。所以在擬定燒成制度時,還應結合窯爐結構、燃料類型等因素一道考慮,也就是把需要的燒成制度和實現燒成制度的條件結合起來,否則先進的燒成制度也難以實現。
⑷ 燒成方法
同一種坯體采用不同的燒成方法時,要求的燒成制度各不相同。日用瓷的素燒溫度總是低于本燒的溫度。釉面磚素燒的溫度往往高于釉燒的溫度。一些特種陶瓷可在常壓下燒結外,還可用熱壓法、熱等靜壓法等一些新的方法燒成。熱壓法及熱等靜壓法的燒成溫度比常壓燒結的溫度低得多,燒成時間也可縮短。因此擬定燒成制度時應同時考慮所用的燒成方法。
4、論述影響水泥生料易燒成的主要因素
①.生料的潛在礦物組成。
②.原料的性質和顆粒組成:原料中石英和方解石含量多,難燒,易燒性差;結晶質粗粒多,易燒性差。
③.生料中次要氧化物和微量元素:含少量,有利于熟料形成,易燒性好,但含量過多,不利于煅燒。
④.生料的均勻性和生料粉磨細度:生料均勻性好。粉磨細度細,易燒性好。
⑤.礦化劑:摻加各種礦化劑,均可改善生料的易燒性。⑥.生料的熱處理:生料的易燒性差,就要求燒成溫度高,煅燒時間長。生料煅燒過程升溫速度快,有利于提高新生態產物的活性,易燒性好。
⑦.液相:生料煅燒時,液相出現溫度低,數量多,液相粘度小,表面張力小,離子遷移速度大,易燒性好,有利于熟料的燒成。
⑧.燃煤的性質:燃煤熱值高、煤灰分少、細度細,燃燒速度快,燃燒溫度高,有利于熟料的燒成。
⑨.窯內氣氛:窯內氧化氣氛煅燒,有利于熟料的形成。
5、論述硅酸鹽水泥熟料的礦物組成和性能
(1)C3S 性質:凝結時間正常,水化較快,放熱較多,早期強度高且后期強度增進率較大。28d強度可達1年強度的70%~80%,28d強度和1年強度在四種礦物中均最高,但水化熱較高,抗水性較差。2150℃ ~1250℃穩定存在,1250℃以下分解為C2S+和CaO,速率很慢,故室溫下呈C3S介穩狀態存在。
(2)C2S性質:水化反應較慢,28d僅水化20%左右。凝結硬化緩慢,早期強度較低,但后期強度增長率較高,在1年后可趕上阿利特。貝利特的水化熱較小,抗水性較好
(3)C3A性質:水化迅速,放熱多,易使水泥急凝,硬化快,強度3d內發揮出來,但絕對值不高,以后幾乎不增長,甚至倒縮,干縮變形大,需加石膏等作緩凝劑。抗硫酸鹽性能差。
(4)C4AF 性質:水化速度早期介于C3A~C3S之間,但隨后發展不如C3S,早期強度類似于C3A,后期還能不斷增長,類似C2S 抗沖擊性能和抗硫酸鹽性能好,水化熱較C3A低,但難磨 道路水泥和抗硫酸鹽水泥中,C4AF含量應高為好。
6、玻璃熔制的過程及其影響因素?
答:(1)過程:燒結體的形成;玻璃液的形成;玻璃液的澄清;玻璃的均化;玻璃液的冷卻
(2)影響因素:a.玻璃組成;
b.玻璃液的粘度、表面張力;
c.原料的種類、原料的揮發、原料的粒度; d.配合料的質量; e.熔制作業制度。
第二篇:無機非金屬材料工藝學題庫
四、簡述題
1.有一瓶罐玻璃生產廠欲提高玻璃的化學穩定性、提高機速,對配比應做如何 調整? 為什么?
堿金屬氧化物(Na2O,K2O)對玻璃的化學穩定性影響最大。為了提高 設計玻璃的化學穩定性,必須使設計玻璃中的 Na2O、K2O 比現有玻璃降低 ; 增加機速,可適當增加CaO,同時考慮到MgO對提高化學穩定性有 利,而又能防止析晶,為此在設計玻璃中強加了MgO,并使 MgO+CaO 的含量比原有玻璃中CaO的含量增高。
2.硅酸鹽水泥熟料燒成后要進行冷卻的目的是什么?為何生產實踐中要采用急速冷卻? 熟料冷卻的目的: 改善熟料質量與易磨性 ; 降低熟料的溫度,便于運輸、儲存、和粉磨 ; 回收熱量,預熱二次空氣,降低熱耗、提高熱利用率。急速冷卻熟料的優點: 急冷能防止或減少β-C2S轉化成γ-C2S ; 急冷能防止或減少C3S的分解 ; 急冷能防止或減少MgO的 破壞作用 ; 急冷使熟料中C3A結晶體減少 ; 急冷熟料易磨性提高。3.無機非金屬材料與金屬材料在性能上有那些不同?試分析其原因? 無機非金屬材料的化學組分主要由元素的氧化物、碳化物、氮化物、鹵素化 合物、硼化物、以及硅酸鹽、鋁酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽和非氧化物等物質,其化學鍵主要為離子鍵或離子—共價混合鍵。因此,無機非金屬材料的基本屬性主要體現為高熔點、高硬度、耐腐蝕、耐 磨損、高抗壓良好的抗氧化性、隔熱性,優良的介電、壓電、光學、電磁性能 及其功能轉換特性等。但大多數無機非金屬材料具有抗拉強度低、韌性 差等缺點。4.簡述玻璃熔化過程的各個階段及其特點?
1)燒結體的形成 在高溫作用下,發生一系列物理、化學反應,形成不透明燒結物。對于普通鈉鈣硅酸鹽玻璃而言,這一階 段結束后,配合料轉變為由硅酸鹽和殘余石英顆粒組成的燒結體。2)玻璃液的形成 不透明燒結體經進一步加熱,未完全熔化的配合料殘余顆粒溶解,燒結物開 始熔融、擴散,并最終由不透明燒結體變為透明玻璃液。但此時的玻璃液含有大 量可見氣泡,且玻璃液的化學成分很不均勻。3)玻璃液的澄清 玻璃液的澄清是指氣體夾雜物從玻璃液中的消除 的過程。4)玻璃的均化 均化過程是為了消除玻璃液中條紋和其他化學組成與玻璃液組成不同的不 均體,從而獲得化學組成均勻一致的玻璃液。5)玻璃液的冷卻 為使玻璃液滿足成型所需的粘度要求,經高溫澄清、均化后的玻璃液需進一 步降溫冷卻。整個冷卻過程應力求平穩進行,以保證玻璃液的熱均勻性,并防止 出現溫度波動,以免引起二次氣泡。
5.在硅酸鹽水泥生產中,當氧化鈣含量變化時,對煅燒和礦物形成有何影響?
當氧化鈣含量提高時,熟料中的 C3S 增加,熟料強度提高,因此,提高氧化鈣含量,有利于提高水泥熟料質量 ;但氧化鈣含量過高,熟料煅燒困難,致使 f-CaO增加,熟料強度降低 ; 降低氧化鈣含量,熟料中的C3S減少,C2S增多,熟料強度降低,熟 料易粉化。6.陶瓷廠在采用注漿成型時,對坯料有何要求?
1)流動性好。保證泥漿澆注成形時要能充滿模型的各個部位。2)懸浮性好。漿料中各種固體顆粒能在較長的一段時間懸浮而不沉 淀的性質稱為泥漿的懸浮性。它是保證坯體組分均勻和泥漿正常輸送、貯放的重要性能之一。3)觸變性適當。受到振動和攪拌時,泥漿粘度會降低而流動性增加,靜置后又恢復原狀,此外,泥漿放置一段時間后,在維持原有水分的情況下也會 變稠,這種性質稱為觸變性。泥漿觸變性過大,容易堵塞泥漿管道,且 坯體脫模后易塌落變形 ;觸變性過小,生坯強度較低,影響脫模和修坯。4)濾過性好。濾過性也稱滲模性,是指泥漿能夠在石膏模中濾水成 坯的性能。濾過性好,則成坯速率較快。當細顆粒過多時,易堵 塞石膏模表面的微孔脫水通道,不利于成坯。熟料和瘠性原料較多時有 利于泥漿的脫水成坯。9.簡述鈣質原料在典型無機非金屬材料中的作用?
硅酸鹽水泥:CaO——滿足生成熟料礦物的要求。CaO量過高,生料 易燒性差,熟料中 f-CaO 增多,會導致安定性不良;CaO 量過低,熟料中 C2S增多,C3S減少,熟料強度下降。陶瓷中:主要起助熔作用,縮短燒成時間,增加瓷器的透明度,使坯釉結合牢固。玻璃中:穩定劑,即增加玻璃的化學穩定性和機械強度,但含量不宜 過高,否則會使玻璃的結晶傾向增大,而且易使玻璃發脆。CaO在高溫時,能降低玻璃的粘度,促進玻璃的熔化和澄清;但當溫度降低 時,粘度增加得很快,使成形困難。含 CaO 高的玻璃成形后退火要快,否則易于爆裂。
13.簡述普通平板玻璃的主要組成成分及其作用?
主要組成成分——Na2O、CaO、SiO2; 各成分的主要作用——Na2O,玻璃助熔劑,降低玻璃的粘度,使玻璃易于 熔融; CaO,穩定劑,增加玻璃的化學穩定性和機械強度,高溫時降低玻璃的粘 度,促進玻璃的熔化和澄清; SiO2,玻璃的形成氧化物,作為玻璃的骨架。14.簡述影響玻璃化學穩定性的因素?
1)玻璃的組成 玻璃網絡完整性愈高,網絡外離子愈少,玻璃化學穩定性愈好。2)侵蝕介質的種類 水汽侵蝕能力大于水。弱酸濃度小者大于強者,因前者電解H + 強濃度高。堿的侵蝕受陽離子吸附能力,OH-濃度以及生成的硅酸鹽溶解度三方面影 響。3)熱歷史 急冷玻璃較慢冷玻璃網絡疏松,化學穩定性較差; 玻璃退火時,若發生析堿,在玻璃表面形成富硅層,而提高玻璃化學穩定性。4)溫度壓力的影響 室溫下玻璃相對穩定。但加溫加壓后,水的電離大大增加,侵蝕作用加劇,0~100℃范圍內,溫度升高20K,侵蝕作用增大20倍.17.簡述陶瓷坯體的干燥過程?
生坯與干燥介質接觸時,生坯表面的水首先汽化,內部的水借助擴散作用向表面移動,并在表面汽化,然后干燥介質將汽化的水帶走。
干燥速度取決與內部擴散速度和表面汽化速度兩個過程 干燥過程可分為四個階段:
1、升速階段 短時間內,坯體表面被加熱到等于干燥介質濕球溫度的溫度,水分蒸發速度很快增大,到A點后,坯體吸收的熱量和蒸發水分耗去的熱量相等。時間短,排除水量不大。
2、等速干燥階段 坯體表面蒸發的水分由內部向坯體表面源源不斷補充,坯體表面總是保持濕潤。干燥速度不變,坯體表面溫度保持不變,水分自由蒸發。到臨界水分點后,坯體內部水分擴散速度開始小于表面蒸發速度,坯體水分不能全部潤濕表面,開始降速階段,體積收縮。
3、降速干燥階段 表面停止收縮,繼續干燥僅增加坯體內部孔隙。干燥速度下降,熱能消耗下降,坯體表面溫度提高。
4、平衡階段 坯體表面水分達到平衡水分時,干燥速度為0,取決與干燥介質的溫度和濕度—干燥最終水分。
18.簡述如何選擇陶瓷的成方法? 1)產品的形狀、大小、厚薄等。一般形狀復雜或較大,壁較薄的產品,可采用 注漿法成形;而具有簡單回轉體形狀的器皿可采用最常用的旋壓、滾壓法可塑成形。2)坯料的性能。可塑性較好的坯料適用于可塑法成形,可塑性較差的 坯料可用注漿或干壓法成形。3)產品的產量和質量要求。產量大的產品可采用可塑法的機械成形,產最小的產品可采用法漿法成形,產量很小質量又要求不高的產品可考慮采用手工 可塑成形。4)設備要簡單,勞動強度要小。5)經濟效果要好。在選擇成形方法時,希望在保證產品產量質量的前提下,選用沒備最 簡單,生產周期最短,成本最低的—種成形方法
21.在硅酸鹽水泥生產中,當 KH變化時,對煅燒和礦物形成有何影響? 當C3S=0時,KH=0.667,即此時的熟料礦物只有C2S、C3A、C4AF而無 C3S; 當C2S=0時,KH=1,即此時的熟料礦物只有 C3S、C3A、C4AF而無C2S。石灰飽和 系數KH應控制在0.667~1.0之間。因此,提高石灰飽和系數KH,可提高 C3S在熟料中的含量,熟料強度高,有利于提高水 泥熟料質量;但KH過高,熟料煅燒困難,熟料中的 f-CaO高,影響水泥的安定性,對水泥強度不利。降低 KH值,熟料中的C3S減少,C2S增多,熟料強度降低,熟料易粉化。
25.簡述影響碳酸鈣分解速度的因素。
1)溫度:隨溫度升高,分解速度常數K和壓力的倒數差都相應增加,分解時間縮短,分 解速度增加。但應注意溫度過高,將增加廢氣溫度和熱耗;預熱器和分解爐結皮、堵塞的可 能性亦大。2)窯系統的CO2 分壓:通風良好,CO2 分壓較低,有利了碳酸鈣的分解。3)生料細度和顆粒級配:生料細度細,顆粒均勻,粗粒少,分解速度快。4)生料懸浮分散程度:生料懸浮分散差,相對地增大了顆粒尺寸,減少了傳熱面積,降 低了碳酸鈣的分解速度。因此,生料懸浮分散程度是決定分解速度的一個非常重要的因素。這也是在懸浮預熱器和分解爐內的碳酸鈣分解速度較回轉窯、立波爾窯內快的主要原因之一。5)石灰石的種類和物理性質:結構致密、結晶粗大的石灰石,分解速度慢。6)生料中粘土質組分的性質:高嶺土類活性大、蒙脫石、伊利石次之,石英砂較差。活 性越大的,在800℃下越能和氧化鈣或直接與碳酸鈣進行固相反應,生成低鈣礦物,可以促 進碳酸鈣的分解過程。18.SiO2 在典型無機非金屬材料中的作用?
答:硅酸鹽水泥:與氧化鈣一起形成硅酸鈣。如果熟料中 SiO2 過高,熟料煅燒困難,特別當氧化鈣含量低,硅酸二鈣含量多時,熟料易于粉化。硅率過低,則熟料中硅酸鹽礦物太少而影響水泥強度,且影響窯的操作。
在玻璃中:SiO2是玻璃形成氧化物,以硅氧四面體[SiO4]的結構組元形成不規則的連續網絡,成為玻璃的骨架。在陶瓷產品燒成過程中,二氧化硅的體積膨脹可以起著補償坯體收縮的作用。高溫下石英部分地溶解于液相中,增加熔體的粘度,而未溶解的石英顆粒構成坯體的骨架,減少變形的可能性。由于石英屬瘠性原料,因而可減小坯體的干燥收縮和縮短干燥時間。14.簡述擬定陶瓷燒成制度的一般原則? 答:⑴ 坯料在加熱過程中的形狀變化
通過分析坯料在加熱過程中的形狀變化,初步得出坯體在各溫度或時間階段可以允許的升、降溫速率等。這些是擬定燒成制度的重要依據之一。⑵ 坯體形狀、厚度和入窯水分
同一組成坯體,由于制品的形狀、厚度和入窯水分的不同,升溫速度和燒成周期都應有所不同。壁薄、小件制品入窯前水分易于控制,一般可采取短周期快燒,大件、厚壁及形狀復雜的制品升溫不能太快,燒成周期不能過短。坯體中含大量可塑性粘土及有機物多的粘土時,升溫速度也應放慢。有學者根據不穩定傳熱過程的有關參數推算出,安全升、降溫的速度與陶瓷坯體厚度的平方成反比。
⑶ 窯爐結構、燃料性質、裝窯密度
它們是能否使要求的燒成制度得以實現的重要因素。所以在擬定燒成制度時,還應結合窯爐結構、燃料類型等因素一道考慮,也就是把需要的燒成制度和實現燒成制度的條件結合起來,否則先進的燒成制度也難以實現。⑷ 燒成方法
同一種坯體采用不同的燒成方法時,要求的燒成制度各不相同。日用瓷的素燒溫度總是低于本燒的溫度。釉面磚素燒的溫度往往高于釉燒的溫度。一些特種陶瓷可在常壓下燒結外,還可用熱壓法、熱等靜壓法等一些新的方法燒成。熱壓法及熱等靜壓法的燒成溫度比常壓燒結的溫度低得多,燒成時間也可縮短。因此擬定燒成制度時應同時考慮所用的燒成方法。15.如何加速玻璃的熔制過程?
答:1)添加劑 實踐中使用的加速玻璃融化的添加劑有助熔劑、澄清劑。
2)攪拌與鼓泡 在池窯上增設攪拌與池底鼓泡裝置可提高玻璃液的澄清和均化速度。
3)電助熔與全電熔 電助熔是在燃料加熱的同時,在池窯融化部、加料區和作業部增加電加熱,以提高玻璃液的熔化速度。
4)富氧燃燒 富氧燃燒可提高燃料利用率,提高熔化溫度,加速熔化過程。5)高壓與真空熔煉 高壓與真空熔煉有利于玻璃中可見氣泡的消除,前者可使可見氣泡中氣體溶解至玻璃液,后者可導致可見氣泡的迅速膨脹而加速上浮。16.簡述工藝因素對陶瓷顯微結構的影響? 答:1.原料粉末的特征
顆粒大小、分布、聚集程度影響最為明顯。1)顆粒大小影響成瓷后晶粒尺寸。a、粗粒多:成瓷后晶粒尺寸增加小;
b、細粒多:成瓷后晶粒尺寸增加大,因為比表面大,利于晶粒發育長大。
2)粒度分布范圍影響產品的密度:即氣孔率分布范圍窄,則密度高,粉末要求聚集成團,因團粒之間的空隙往往大于顆粒之空隙。2.添加摻雜物
1)摻雜物進入固溶體,增加晶格缺陷,促進晶格擴散,使坯體致密,減少氣孔;
2)晶粒周圍形成連續的第二相,促進繞結。如第二相不易移動,則阻礙晶界移動,抑制晶粒長大,多數情況下摻雜物會抑制晶粒粗化,減緩晶界移動速度,但也會加速晶粒生長,與其數量種類有關。3.燒成制度
1)燒成氣氛是影響產品結構、性能的重要因素之一。氣孔率、晶粒尺寸、缺位形成、陽離子價態、礦物組成
如:TiO2在還原氣氛下,顏色加深, Ti4+→Ti3+ O2-空位↑ Fe2O3在還原氣氛下→FeO+O2 ,使氣孔率↑ 2)升降溫度影響坯體密度,晶粒大小,相的分布。
控制速率煅燒,中間溫度下維持較長時間促進坯體致密; 快速燒成時高溫下維持較短時間抑制晶粒粗化。冷卻速度對顯微結構影響表現在各相分布。
a、快速冷卻:越過第二相的析出溫度,則第二相形成數量少; b、緩慢冷卻:不同溫度會析出不同的第二相。
第三篇:無機非金屬材料專業試題
(無機非金屬材料專業)試卷答案及評分標準
一、單選:(每題1分,共20分)
1、影響熟料安定性的主要因素是(A)。
A.一次游離氧化鈣
B.二次游離氧化鈣
C.固溶在熟料中的氧化鎂
D.固溶在熟料中的氧化鈉
2、粉磨水泥時,摻的混合材料為:礦渣16%,石灰石5%,則這種水泥為(C)
A.礦渣硅酸鹽水泥
B.普通硅酸鹽水泥
C.復合硅酸鹽水泥
D.硅酸鹽水泥
3、以下哪種措施有利于C3S的形成?(A)
A.降低液相粘度
B.減少液相量
C.降低燒成溫度
D.縮短燒成帶
4、國家標準規定,通用硅酸鹽水泥中各個品種的初凝時間均不得早于(A)
A.45分鐘
B.55分鐘
C.60分鐘
D.390分鐘
5、和硅酸鹽水泥相比,摻有混合材料的水泥的如下那個性質較差(C)
A.耐水性
B.后期強度
C.抗凍性
D.泌水性
6、引起硅酸鹽水泥熟料發生快凝主要原因是(B)
A.C3S水化快
B.C3A水化快
C.C4AF水化快
D.C2S水化快
7、水泥產生假凝的主要原因是(C)
A.鋁酸三鈣的含量過高
B.石膏的摻入量太少
C.磨水泥時石膏脫水
D.硅酸三鈣的含量過高
8、根據GB/T175-2007,下列指標中屬于選擇性指標的是(C)
A.KH減小,SM減小,鋁率增大。B.KH增大,SM減小,鋁率增大。
C.KH減小,SM增大,鋁率減小。D.KH增大,SM增大,鋁率增大。
9、硅酸鹽水泥熟料的燒結范圍一般在(C)
A.50-80℃
B.80-100℃
C.100-150℃
D.150-200℃
10、國家標準規定礦渣硅酸鹽水泥中SO3(D)
A <3.5%
B ≤3.5%
C <4.0%
D ≤4.0%
11、復合硅酸鹽水泥的代號是(D)
A
P·S
B
P·O
C
P·F
D
P·C
12、國家標準規定骨質瓷的熱穩定性為(A)
A.140℃
B.160℃
C.180℃
D.200℃
13、一般來說,凡燒成溫度降低幅度在(C)℃以上者,且產品性能與通常燒成的性能相近的燒成方法可稱為低溫燒成。
A.40-60 ℃
B.60-80℃
C.80-100℃
D.100-120℃
14、電爐爐溫為1250-1400℃可采用的電熱體是(C)。
A.鎳鉻絲
B.鐵鉻鎢絲
C.硅碳棒
D.二硅化鉬棒
15、一般將日用陶瓷的燒成過程分為幾個階段。(C)
A.2
B.3
C.4
D.5
16、干燥過程中,最容易引起坯體變形的階段是(B)
A.升速干燥階段
B.等速干燥階段
C.降速干燥階段
D.平衡階段
17、改善泥漿流動性一般不用NaOH作稀釋劑的原因是(B)
A.堿性太強
B.Ca(OH)2溶解度較大
C.Mg(OH)2溶解度較大
D.與泥漿中其它物質發生反應
18、超薄型瓷片的成型可以采用的方法是(A)
A.流延法成型
B.可塑成型
C.壓制成型
D.注漿成型
19、壓制成型四種加壓方式,坯體密度更加均勻的是(C)
A.單面加壓
B.雙面同時加壓
C.四面加壓
D.雙面先后加壓 20、釉與玻璃的不同之處是(D)
A.各向同性
B.無固定熔點
C.具有光澤
D.含較多的Al2O3
二、多選:(每題2分,共20分)
1、水泥的凝聚時間主要有下列哪些礦物控制(A
C)
A.C3A
B.C2S
C.C3S
D.C3A
E.C4AF
2、影響熟料燒結過程的因素有哪些(A B C E)
A.最低共熔溫度
B.液相量
C.氧化鈣和硅酸二鈣溶于液相的速率
D.氣氛
E.液相粘度
3、改善硬化水泥漿體耐久性的措施有(A C D E)
A.選擇適當組成的水泥
B.提高細度
C.摻適量混合材料
D.提高施工質量
E.進行表面處理
4、當原料的變異系數Cv為(A
B)時,不需要進行預均化
A.2
B.4
C.6
D.6
E.10
5、影響水泥水化程度主要因素是(B C
D)
A.摻入適量混合材料
B.熟料礦物組成 C.細度
D.養護溫度
E.液相量
6、影響泥漿流變性的因素是(B
C
E)
A.泥漿礦物組成 B.可溶性鹽類
C.陳腐
D.泥漿觸變性
E.有機物質
7、骨質瓷是指以磷酸鈣Ca3(PO4)2為熔劑的“磷酸鹽-高嶺土-石英-長石”系統瓷,燒成后坯體構成主要有(B
D
E)。A.莫來石
B.鈣長石
C.方石英
D.β-Ca3(PO4)
2E.玻璃相
8、影響乳濁釉乳濁效果的因素是(A
C
E)
A.微晶與玻璃折射率的差值
B.坯體的透光度
C.微晶的大小
D.釉的厚度
E.微晶的分散均勻程度
9、晶界上的雜質往往是以(A
D
E)形式存在。
A.分散沉積物
B.滲透沉積物
C.偏析沉積物
D.擴散沉積物
E.顆粒狀沉積物
10、對于什么樣的產品我們采用注漿成型方法(A
D
E)
A.形狀復雜
B.簡單回轉體
C.形狀規整
D.薄壁
E.大件
三、判斷:(對“”,錯“”,每題1分,共15分)
1、硅酸鹽礦物主要指C3A、C4AF。×
2、安定性不合格的水泥為不合格品。×
3、通過固相反應能形成的礦物有C3S。×
4、石膏是緩凝劑,石膏對水泥凝結時間的影響與摻入量成正比。×
5、熟料的熱耗表示生產1kg熟料所消耗的熱量。√
6、影響熟料早期強度的礦物主要是C2S。×
7、礦渣中玻璃體的含量越多,礦渣的活性越好。√
8、GB規定礦渣硅酸鹽水泥,水泥中MgO的含量不得超過5.0%。×
9、石灰飽和系數表示熟料中二氧化硅被飽和成硅酸三鈣的程度。√
10、陶瓷坯料酸度系數增大,坯體脆性降低,強度降低,制品透光度提高。×
11、B2O3是玻璃形成體,以硼氧三角體和硅氧四面體為結構單元,在硼硅酸鹽玻璃中與硅氧四面體共同組成結構網絡。×
12、干燥速度主要取決于坯體的內擴散速度和外擴散速度,同時,坯體的干燥速率也受傳熱效率,坯泥性能,坯體形狀和厚度等影響。√
13、雙面注漿的模型比較復雜,而且與單面注漿一樣,注件的均勻性并不理想,通常遠離模面處致密度大。×
14、粘土礦物的基本構造單位是硅氧四面體和鋁氧八面體。√
15、結晶方向不同的、直接接觸的同成分晶粒間的交界處稱為相界×
四、簡答(每題5分,共25分)
1、熟料冷卻的目的是什么?為什么要急冷?
答 :熟料冷卻的目是:改善熟料質量與易磨性;(1分)降低熟料溫度,便于熟料的運輸、儲存和粉磨;(1分)部分回收熟料出窯帶走的熱量,預熱二、三次空氣,從而降低熟料熱耗,提高熱利用率。(1分)急冷是為了防止或減少 C 3 S的分解;避免β-C 2 S轉變成γ-C 2 S;改善了水泥安定性;(1分)使熟料C 3 A晶體減少,提高水泥抗硫酸鹽性能;改善熟料易磨性;可克服水泥瞬凝或快凝。(1分)
2、與硅酸鹽水泥相比,為什么摻有混合材料的水泥的早期強度低而后期強度卻較高? 答: 由于礦渣水泥中水泥熟料礦物相對地減少了(與硅酸鹽水泥相比),而礦渣的 潛在活性早期尚未得到充分激發與發揮,水化產物相對較少,因而礦渣水泥的早期硬化較漫,所表現出來的是水泥的 3d、7d強度偏低。(2分)
隨著水化不斷進行,礦渣的潛在活性得以激發與發揮,雖然 Ca(OH)2 在不斷減少,但新的水化硅酸鈣、水化鋁酸鈣以及鈣礬石大量形成,水泥顆粒與水化產物間的連結較硅酸鹽水泥更緊密,結合更趨牢固,三維空間的穩固性更好,硬化體孔隙率逐漸變低,平均孔徑變小,強度不斷增長,其28d以后的強度可以趕上甚至超過硅酸鹽水泥。(3分)
3、什么是泥漿觸變性?解釋泥漿觸變性產生的原因。
黏土泥漿或可塑泥團受到振動或攪拌時,黏度會降低而流動性增加,靜止后逐漸恢復原狀。(2分)
黏土類礦物大多數是板狀顆粒,在板面上往往帶負電荷,而端面處帶有一定的正電荷,端——板面相互吸引,形成棚架結構.很多水被包圍在棚架中,不能自由流動,(2分)所以泥漿的流動性差.這種結構對著攪動而逐步打開,一旦靜止時又漸漸恢復.(1分)
4、影響泥漿壓濾效率的因素
(1)壓力大小壓力大小和加壓方式。一般來說,送漿壓力與壓率速度成正比,但隨著泥層的增厚,毛細管曲折,阻力加大,會降低壓濾速度。(1分)
(2)加壓方式。開始壓濾時,用低的壓力,以免泥層顆粒間的毛細管減少和濾布孔堵塞。(1分)
(3)泥漿溫度。液體黏度隨著溫度的提高而降低。一般控制在30-50 ℃,太高影響泥料的可塑性。(1分)
(4)泥漿比重。泥漿的密度小,往往要延長壓濾時間。泥漿的相對密度一般控制在1.45-1.55%(1分)
(5)泥漿的性質。顆粒越細,粘性越強的泥料濾泥越困難。(1分)
5、在我國日用陶瓷生產中,為什么北方常采用燒氧化焰而南方燒還原焰? 我國北方制瓷原料大多采用二次高嶺土與耐火粘土,含鐵較少而含氧化鈦、有機物較多,坯體粘性和吸附性較強,適宜用氧化氣氛燒成。(3分)
南方制瓷原料大多采用原生高嶺土和瓷石,含鐵量較多而含氧化鈦、有機物較少,粘性和吸附性較小,適宜用還原氣氛燒成。(2分)
五、問答、論述(每題10分,共20分)
1、硅酸鹽水泥熟料中主要礦物對強度的發展有什么影響?有哪些因素影響水泥強度?
答:1)主要礦物對經強度發展的影響: C 3 S早期強度高,強度的絕對值和強度的增進率較大;(2分)C 2 S:早期強度低,但28d以后強度仍能較快增長,一年后其強度可以趕上甚至超過阿利特的強度;(2分)C 3 A早期強度較高,但絕對值不高。它的強度3d之內就大部分發揮出來,以后卻幾乎不再增長,甚至倒縮;(2分)C 4 AF早期強度類似于鋁酸三鈣,而后期還能不斷增長,類似于硅酸二鈣。(2分)2)影響水泥強度的因素有:熟料的礦物組成;水泥細度;施工條件包括水灰比及密實程度、養護溫度、外加劑等。(2分)
2、燒結過程中出現晶粒長大現象可能與哪些因素有關?其對燒結是否有利?為什么?
答:晶粒的異常長大是指在長大速度較慢的細晶基體內有少部分區域快速長大形成粗大晶粒的現象。(2分)在單相和復相材料中如果混料不均勻就很容易造成晶粒異常長大,通常情況下,在燒結過程中發生異常長大與以下主要因素有關:
① 材料中含有雜質或者第二相夾雜物(2分)
② 材料中存在高的各向異性的界面能,例如固/液界面能或者是薄膜的表面能等(2分)
③ 材料內存在高的化學不平衡性。(2分)燒結過程中的晶粒異常長大同樣會降低燒結驅動力,對燒結樣品的結構均勻性和性能均勻性都不利,通常提高原始材料的純度及混料均勻性等方法均能避免晶粒異常長大現象的發生。(2分)
第四篇:無機非金屬材料
緒論
1.在晶體結構上,某結合力主要包括離子鍵,共價鍵或離子共價鍵混合離子。由于這些化學鍵的特點,例如高的鍵能和強大的鍵極性等,賦予了這一大類材料以高熔點,高強度,耐磨損,高硬度,耐腐蝕及抗氧化的基本屬性和寬廣的導電性,導熱性,透光性以及良好的鐵電性,鐵磁性和壓電性等特殊性能,高溫超導性也是新近在這類材料上發現的。
2.在化學組成上,隨著無機新材料的發展,無機非金屬材料已不局限于硅酸鹽還包括其他含氧酸鹽,氧化物,氮化物,碳與碳化物,硼化物,氟化物,硫系化合物,硅,鍺,Ⅲ-V族及Ⅱ-VI族化合物等,其形態和形狀也趨于多樣化,復合材料,薄膜,纖維,單晶和非晶材料占有越來越重要的地位。
第一章 玻璃的結構 和性質 玻璃的結構
晶態:周期性,對稱性,幾何形態,質點排列,自限性,均一性,異向性,穩定性,遠程有序。非晶態:進程有序,遠程無序。玻璃的通性
1)各向同性
2)介穩性:
玻璃是由熔體急劇冷卻而得,由于在冷卻過程中粘度急劇增大,質點來不及形成晶體的有規則排列,系統的內能尚未處于最低值,從而處于介穩態,在一定的外界條件下,它們仍具有 自發轉化為內能較低的晶體的趨勢。
3)無固定熔點
4)性質變化的連續性和可逆性 無規則網絡學說
1)玻璃結構與晶體一樣,具有三位方向發展的連續無序網架形式,硅氧四面體為最小結構單位,但不象晶體那樣,對稱均勻地聯結成空間網絡(有序),而是相互不規則地聯結在一起(無序),配位數小的結構團構成無限伸展的無序空間網絡。)玻璃中的質點雖然不具有規則的格子 排列,但在大致固定的平衡位置上震動的玻璃網絡中的正常離子數與晶體中的配位數 也應該近似。)網絡外體的離子填充在網絡結構空隙中,對于整體來說 是統計分布的,為了使網絡結構
具有一定的穩定性,這些陽離子必須是半徑大而電荷小的。
4)形成氧化物玻璃必須滿足的四條規則: A 每個氧離子應該與不超過兩個陽離子相聯。
B 在中心陽離子周圍的氧離子 配位數必須小于或等于4;
C 氧多面體相互共角而不共棱或共面。
D 每個多面體至少有三個頂角是共用的。
形成的氧多面體為三角體或四面體
RO2,R2O2,R2O5類型氧化物能滿足這一條件,并以玻璃形式出現
簡答題: 石英玻璃-堿硅玻璃-鈉鈣硅玻璃結構性能發生很大的變化,分析堿金屬,堿土金屬氧化物在其中的作用:
1)熔融石英玻璃其硅氧比值1:2與SiO2分子式相同,可以把它近似的看成是由硅氧網絡形成的獨立‘大分子’
2)如果在熔融石英玻璃中形成加入堿金屬氧化物(如Na2O).就使原來的大分子發生解聚 作用,由于氧的比值增大,玻璃中每個氧已不可能都為兩個硅原子所共用,開始出現非橋氧,使硅氧網絡產生斷裂,非橋氧的存在,使【SiO4
】四面體失去原有 完整性和對稱性,結果使玻璃結構減弱,疏松,并導致一系列物理化學性質的變壞,而且堿金屬含量越高,性能變差越 嚴重,因此,二元堿硅玻璃一般無使用價值
3)當在堿性二元玻璃中加入CaO時,性能變差情況大為改觀,使玻璃結構和性能發生明顯變化,主要表現 為使結構加強,從而表現為一系列物化性質的加強,從而使鈉鈣硅玻璃性能優良,CaO的這種作用,是由鈣離子和鈉離子半徑相似,但電荷比鈉離子大一倍,因此場強比鈉離子大得多,具有強化玻璃結構和限制鈉離子活動的作用
補網作用:使中間體氧化物全部或部分由6 配位變成4 配位的作用,主要是鋁離子取代硅離子。硼氧反常性:
堿金屬或堿土金屬氧化物加入B203玻璃中,將產生硼氧四面體[B04],而形成硼酸鹽玻璃。在一定范圍內,堿金屬氧化物提供的氧使硼氧三角體[B03]轉變為完全由橋氧組成的硅氧四面體,導致B203玻璃從原來的兩度空間的層狀結構部分轉變為三度空間的架狀結構,從而加強了網絡,使玻璃的各種物理性質與相同條件下的硅酸鹽玻璃相比,相應地向著相反的方向變化。玻璃結構中的陽離子的分類
1)按元素與氧結合的單鍵能(即化合物分解能與配位數之商)的大小和能否生成玻璃,將氧化物分成:網絡生成體氧化物,網絡外體氧化物和中間體氧化物。2)網絡生成體氧化物應滿足以下的條件:
A 每個氧化物應與不超過兩個陽離子相連;
B 在中心陽離子周圍的 氧離子配位數必須小于或等于4;
C氧多面體相互共角而不共棱或共面;
D 每個多面體至少有三個頂角共用。3)這類氧化物主要有SiO2,B2O3,BO5,GeO2,As2O5等。網絡外體或網絡修飾體:某些氧化物不能單獨生成玻璃,不參加網絡而使其陽離子分布在四面體之間的空隙中,以保持網絡中局部地區的電中性,因為他們的主要作用是提供額外的氧離子,從而改變網絡,故稱為網絡外體或網絡修飾體。如Li2O,Na2O,K2O,CaO,SrO,BaO等。
1)中間體氧化物:比堿金屬和堿土金屬化合價高而配位數小的陽離子,可以部分地參加網絡結構,如BeO,MgO,ZnO, Al2O3等。各種氧化物在玻璃中的作用:
1)堿金屬氧化物
A 堿金屬氧化物加入到熔融石英玻璃何總,促使硅氧四面體間連接斷裂,出現非橋氧,使玻璃結構疏松,導致一系列性能變化,但由于堿金屬離子的斷網作用使它具有了高溫助熔,加速玻璃融化的性能。
B 混合堿效應:在二元堿硅玻璃中,當堿金屬氧化物的總量不變,用 一種堿金屬 氧化物取代另一種時,玻璃的性質不是呈直線變化的,而出現明顯的極值。2)二價金屬氧化物:
CaO是網絡外體氧化物,Ca2+離子的配位數一般為6,有極化橋氧和減弱硅氧鍵的作用,CaO的引入可以降低玻璃的高溫粘度,玻璃中CaO含量過多,一般會使玻璃的料性變短,脆性增大。
MgO在硅酸鹽礦物中存在著兩種配位狀態(4或6),但多數位于八面體中,屬于網絡外體,在鈉鈣硅玻璃中,若以MgO取代CaO,將使玻璃結構疏松,導致玻璃的 密度,硬度下降,但卻可以降低玻璃的析晶能力和調節玻璃的料性,含鎂玻璃在水和堿液的作用下,易在表面形成硅酸鹽薄膜,在一定條件下剝落進入溶液,產生脫片現象。
PbO 鉛離子位八個氧離子所包圍,其中四個氧離子與鉛離子距離較遠(0.429nm),另外四個較近(0.23nm).形成不對稱配位鉛離子外層的 惰性電子對,受較近的四個氧的排斥,推向另外四個氧離子的一邊,因此在晶態 PbO中組成一種四方錐體[PbO4]的結構單元,一般 認為,在高鉛玻璃中均存在這種四方錐體,它形成一種螺旋形的網絡,這種網絡使PbO-SiO2系統
具有很大的 玻璃形成區,同時也決定了PbO在硅酸鹽熔體中的高度助熔性。2)其他金屬氧化物:
玻璃中Al3+離子與在硅酸鹽礦物中一樣,有兩種配位狀態,在鈉硅酸鹽玻璃中,當Na2O/Al2O3大于1 時,Al3+均位于四面體中,小于1時,則作用為網絡外體位于八面體中,當Al3+位于鋁氧四面體[AlO4]中時,則與硅氧四面體組成了統一的網絡,在一般的鈉鈣硅玻璃中,引入少量的Al2O3,Al3+就可以奪取非橋氧形成鋁氧四面體,進入硅氧網絡中,把由于Na+的引入而產生的斷裂網絡通過[AlO4]重新連接起來,使玻璃結 構趨向緊密,并使玻璃的許多性能得以改善,但它對玻璃的電學性能有不良影響,在硅酸樣玻璃中,當以Al2O3取代SiO2時,介電損耗和導電率升高,故在真空玻璃中,一般不含或少含Al2O3.B2O3是玻璃形成氧化物,有良好的助熔性,可降低玻璃的高溫粘度和提高玻璃的低溫粘度,但使用B2O3時要注意硼反常現象。玻璃的生成規律及其相變
簡答題: 怎樣避免在降溫過程中玻璃析晶?
為了避免玻璃析晶,關鍵是從動力學角度研究以多快速度冷卻給定熔體,以避免出現可探測的晶體,卡曼認為:A 晶核生成速率。B 晶體生長速度起主要作用。隨著典型玻璃熔體過冷度增加,粘度迅速增大,而成核速率和過冷度關系曲線,晶核生長速率與過冷關系曲線都是具有限量最大值,對典型玻璃熔體,其兩個極大值所在的過冷度,分開越大時,越容易冷卻成玻璃,因此成速率出現極大值時,熔體在此溫度設有適宜的結晶條件,當 兩個極大值重合在一個過冷度時,熔體即具有最大的成核速率,又具有最大的生長速率,熔體較易析出晶體而不形成玻璃。影響玻璃生成的因素:
1)熱力學條件 2)動力學條件 3)結晶化學條件:
①鍵強---元素與氧結合的單鍵強度,負離子團[SiO4] 4-,[Si2O7] 6-
A 網絡形成體單鍵強度大于334.9。
B中間體251.2~334.9。
C 網絡外體(修飾體)小于251.2。
②鍵型---A 離子鍵化合物----離子,如NaCl.B 金屬鍵物質—電子,正離子狀態,無方向性。C 共價鍵化合物---分子結構---分子間范德華力。
D 離子鍵金屬鍵---共價鍵過度時或極性過渡鍵具有離子共價的雙重性質,形成玻璃的概率越大.極性共價鍵成分促使生成具有固定結構的配位多面體,構成進程有序性而離子成分促使配位多面體不按一定方向連接,造成不對稱變形,構成遠程無序的網絡結構,形成玻璃的傾向大。
③熔體結構----[SiO4] 4-,[Si2O7] 6,[Si6O8]12-,[SiO3]2n-n,[Si4O14]6n-n。O/Si從2到4,聚合程度降低,粘度變小,結晶易,形成玻璃難。O/Si決定著負離子團的大小和聚合度。負離子團結構越大,越易形成玻璃。熔體和玻璃體的成核過程
1)均勻成核
定義:指在宏觀均勻的玻璃中,在沒有外來物質參與下相界、結構缺陷等無關的成核過程,又稱為本征成核或自發成核。
當玻璃熔體處于過冷態時,由于熱運動引起組成和結構上的起伏,一部分變成晶相。晶相內質點的有規則排列導致體積自由能減小。然而在新相產生的同時,又將在新生相和液相之間形成新的界面,引起界面自由能的增加,對成核造成勢壘。當新相顆粒太小時,界面對體積的比例增大,整個體系自由能增大。當新相達到一定大小(臨界值)時,界面對體積的比例就減小,系統的自由能減小,這時新生相就可能穩定成長。這種可能穩定成長的新相區域成為晶核。那些較小的不能穩定成長的新相區域成為晶胚。
2)非均勻成核
定義:依靠相界、晶界或基質的結構缺陷等不均勻部位而成核的過程,又稱為非本征成核。晶體生長
晶體的生長速度隨著過冷度的增大而增大。
影響結晶的因素主要有:
1)溫度
當熔體從Tm冷卻時,ΔT增大,成核和晶體生長的驅動力增大;與此同時,粘度上升,成核和晶體生長的阻力也增大。
2)粘度 當溫度降低時(遠在Tm點以下),粘度對質點擴散的阻礙作用限制著結晶速度,尤其是限制晶核長大的速度。
3)雜質 雜質的引入會促進結晶,雜質起成核作用,同時增加界面處的流動度,使晶核更快的長大。雜志往往富集在分相玻璃的一相中,富集到一定濃度時將促使這些微相由非晶相轉變為晶相。4)界面能 固體的界面能越小,核的生長所需的能量越低,結晶速度越大。11 玻璃的分相
定義:玻璃在高溫下為均勻的熔體,在冷卻過程中或在一定溫度下熱處理時,由于內部質點遷移,某些組分分別濃集(偏聚),從而形成化學組成不同的兩個相,此過程稱為分相。玻璃的理論強度和實際強度
1)實際玻璃的抗折強度比理論強度小2~3個數量級,是由于實際玻璃的脆性和玻璃中存在有微裂紋及不均勻區所致。
2)提高玻璃機械強度的方法: 退火,鋼化,表面處理與涂層,微晶化與其他材料成復合材料等。
鋼化:均熱后自然冷卻,形成溫度梯度內應力由粘滯流動而松弛;冷卻到最后,溫度梯度消失,松弛的應力保留為永久應力。
表面處理:膨脹系數小的涂層。
微晶化:析出細小晶體,分散應力,阻止裂紋擴散。
第二、三章 玻璃原料及配合料制備
玻璃輔助原料: 澄清劑,著色劑,脫色劑,氧化劑和還原劑,乳濁劑和其他原料。
玻璃熔制的綜合結果是使隔著原料的化合物形成透明的玻璃液。玻璃熔制的五個階段:
硅酸鹽形成的階段:玻璃形成的階段;玻璃液的澄清階段; 玻璃液的均化階段;玻璃液的冷卻階段。硅酸鹽形成階段的七點變化:
多晶轉變; 鹽類分解; 生成低共融混合物; 形成復鹽; 生成硅酸鹽; 排出結晶水和吸附水; 固相熔融向液相轉變。玻璃的形成
玻璃形成過程的速度實際上取決于石英砂粒的溶解擴散速度。
石英砂的分解擴散過程分為兩步,首先是砂粒表面發生溶解,而后溶解的SiO2向外擴散 玻璃液中氣體的三種狀態:(1)可見氣泡,(2)物理溶解的氣體,(3)化學結合的氣體。5 玻璃液的均化
玻璃液的均化包括對其化學均化和熱均化兩個方面的要求
1)定義:在玻璃形成階段結束后,在玻璃液中,仍帶有與主體玻璃化學成分不同的不均體,消除這種不均體的過程成為玻璃液的均化。
玻璃液的均化過程:
2)不均體的溶解與擴散的均化過程;玻璃液的對流均化過程;因氣泡上升而引起的攪拌均化作用。玻璃液的冷卻
產生二次氣泡的原因:(1)硫酸鹽的熱分解;(2)物理溶解的氣體析出;(3)玻璃中某些組分易產生二次氣泡。玻璃的熔制制度:
溫度制度,壓力制度和氣氛制度 坩堝窯中玻璃熔制的溫度制度五個階段:
加熱熔窯;熔化;澄清與均化;冷卻;成型 玻璃的浮法成型
定義:指熔窯熔融的玻璃液流入錫槽后在熔融金屬錫液的表面上成型平板玻璃的方法。
金屬錫液的優缺點: 1)錫中所含各種雜質都是組成玻璃的元素;
2)錫的密度大大高于玻璃的密度,有利于對玻璃托浮;
3)錫熔點遠低于玻璃出錫槽口的溫度,有利于保持玻璃的拋光面; 4)錫的導熱率為玻璃的60~70倍,有利于玻璃版面溫度的均勻等; 5)錫液的表面張力高于玻璃的表面張力,有利于玻璃的拉薄;
6)錫液有極低的粘度,這表明有良好的熱對流的運動性能,這對均勻浮法表面溫度有較大的影響。7)使用錫液作浮拋介質的主要缺點是Sn極易氧化為SnO和SnO2,它不利于玻璃的拋光,同時又是產生虹彩、沾錫、光畸變等玻璃缺陷的主要原因,為此采用保護氣體。
第四章 玻璃的退火與淬火
玻璃的應力:
熱應力、結構應力和機械應力
1)熱應力:玻璃中由于 存在溫差而產生的應力。
按其存在特點分為:暫時應力和永久應力。
暫時應力: 在溫度低于應變點時,處于彈性變形溫度范圍內(即脆性狀態)的玻璃在經受不均勻的溫度變化時所產生的熱應力,隨著溫度梯度的存在而存在,隨溫度梯度的消失而消失,這種應力成為暫時應力。
永久應力: 當玻璃內外溫度 相等所殘留的熱應力
將一玻璃板加熱到高于玻璃應變點以上的某一溫度,待均熱后板兩面均勻自然冷卻,經一定時間后玻璃中的溫度場呈拋物線分布。玻璃外層為張應力而內層為壓應力,由于應變點以上的玻璃具有粘彈性,即此時的玻璃為可塑狀態,在受力后會產生位移和變形,使由溫度梯度 所產生的內應力消失。這個過程成為應力松弛過程,這時的玻璃內外層雖存在著溫度梯度但不存在應力。當玻璃冷卻到應變點以下,玻璃已成為彈性體,以后的降溫與應力變化與前述的產生暫時應力情況相同,待冷卻到室溫時,雖然消除了應變點以下產生的應力,但不能消除應變點以上所產生的應力,此時,應力方向恰好相反,即表面為壓應力,內部為張應力,這種應力為永久應力。
結構應力:玻璃因化學組成不均導致結構上的不均而產生的應力。
機械應力: 由外力作用在玻璃上引起的應力,當外力除去時應力隨之消失,此應力為機械應力。玻璃的退火
定義:為了消除玻璃中的永久應力,必須將玻璃加熱到低于玻璃轉變溫度Tg附近的某一溫度進行保溫均熱,以消除玻璃各部分的溫度梯度,使應力松弛。
這個選定的溫度成為退火溫度。玻璃的淬火
定義:將玻璃制品家人到轉變溫度Tg以上50~60度,然后在冷卻介質中(淬火介質)急速均勻冷卻,在這一過程中玻璃的內層和表面將產生很大的溫度梯度,由此引起的應力由于玻璃的粘滯流動,所以造成了有溫度梯度而無應力的狀態。
玻璃淬火后所產生的應力大小與淬火溫度,冷卻速度,玻璃的化學組成以及厚度等有直接關系。
第五章 玻璃的缺陷
通常所謂玻璃缺陷是指 玻璃體內存在的、引起玻璃體均勻性破壞的各種夾雜物,如 氣泡、結石、條紋、節瘤等。
結石:是出現在玻璃中的結晶夾雜物。結石是玻璃制品中最嚴重的缺陷,它不僅 破壞了玻璃制品的外觀和光學均一性,而且降低了制品的使用價值。
玻璃夾雜物(條紋和節瘤):玻璃主體內存在的異類玻璃夾雜物
第六章 建筑玻璃及其深加工
深加工的產品主要有: 鋼化玻璃、夾層玻璃、中空玻璃、鍍膜玻璃等。
微晶玻璃:把加工晶核劑(或不加晶核劑)的特定組成的玻璃在有控條件下進行晶化處理,使原單一的玻 璃形成了有微晶和玻璃相均勻分布的復合材料,稱之為微晶玻璃。
微晶玻璃與傳統玻璃不同,它是利用晶核劑或紫外輻射等方法使玻璃內形成晶核,再經過 熱處理使晶核長大,成為一種受控結晶過程,形成玻璃與某些晶體共存的材料,能制成零膨脹,高強度及特定的電性質和機械性質的微晶玻璃。
夾層玻璃:是由兩片或兩片以上的玻璃用合成樹脂膠片(是聚乙烯丁醛薄膜)粘結在一起而制成的一種安全玻璃。
為什么又叫安全玻璃? 由于透明樹脂膠片的粘結作用使得玻璃保持良好的透明性外,玻璃體的抗沖擊能力也得到提高。
第七章 陶瓷原料
陶瓷原料的分類:粘土,石英和長石。
可塑性:指粘土與適量的水混煉以后形成的泥團,可在外力的作用下產生變形但不開裂;并在外力除去后,仍能保持原有形狀的性質。
觸變性:指粘土泥漿或泥團受到振動或攪拌時,粘度降低而流動性增加,靜置后漸恢復原狀或泥料在放置一段時間后,在水分不變時泥料變稠和固化的性質。
石英在陶瓷生產中的作用:
1)是瘠性料,可降低可塑性,減少收縮變形,加快干燥;
2)在高溫時可部分 溶于長石玻璃中,增加液相粘度,減小高溫時的坯體變形; 3)未熔石英與莫來石一起可構成坯體骨架,增加強度;
4)在釉料中增加石英含量可提高釉的熔融溫度和粘度,提高釉的耐磨性和抗化學腐蝕性。長石類原料對陶瓷的作用: 1)高溫下熔融在乳白色玻璃,溶解石英顆粒和部分高嶺土,分解物促進成瓷反應的進行--助熔作用。2)高溫形成的玻璃具較大粘度,起到高溫熱塑作用和高溫膠結作用,防止高溫變形。
3)高溫形成的玻璃在冷卻時,不析晶,以透明玻璃體狀態存在,增加瓷的透明度,提高光澤度,改善瓷的外觀質量和使用性能。
4)極性物料可提高坯的疏水性和干燥速度。硅灰石 Ca[SiO3]或CaO.SiO2 無水
因本身不含有機物和結構水,干燥收縮和燒成收縮都很小,作為陶瓷原料有特殊的優良性能,故用途很廣。其熱膨脹系數小,適于快速燒成。燒成后,瓷坯中的針狀硅灰石晶體交叉排列成網狀,使制品的強度提高,并有抗熱沖擊性能高、介電損失小等優點。
第八章 配料計算及坯料制備
傳統陶瓷的坯料組成:瓷器、炻器、精陶
區別: 瓷器有良好的色澤,一定的透明度和熱穩定性,機械強度
炻器介于陶器和瓷器之間,于陶的區別是氣孔率較低,是致密燒結;于瓷器的區別是坯體帶色且無半透明性。如鋪地磚,缸器,茶具。多孔性坯體結構,機械強度不高,且有吸濕膨脹性。如建筑釉面瓷磚和衛生器皿
其中瓷器分為三種:長石質瓷、骨灰質瓷、日用滑石質瓷。
第九章 成型
坯料在加入(或含有)液體(一般是水)后,可形成一種特殊狀態,具有了鎖需要的工藝性能。加入大量的 水(28%~~35%)可使 坯料顆粒形成稠厚的懸浮液、為注漿坯料;少量的水時,則形成能捏成團的粉料,在8%~15%時為水量干壓坯料;3%~~7%之間為 干壓坯料;水量適中時(18%~~25%)則形成可塑坯料。影響可塑性的因素:
1)液相含量與性質; 2)顆粒尺寸和形狀; 3)礦物種類; 4)吸附陽離子 可塑成型工藝:
1)雕塑與拉坯; 2)旋壓成型; 3)滾壓成型; 4)擠壓與車坯成型; 5)塑壓成型; 6)注塑成型; 7)軋模成型 注漿成型工藝:
1)空心注漿; 2)實心注漿; 3)真空注漿; 4)離心注漿; 5)壓力注漿 壓制成型工藝:
1)干壓或半干壓成型 2)等靜壓成型
第十章 釉料制備及施釉 釉的分類:習慣以主要溶劑的名稱命名如鉛釉、石灰釉、長石釉等。
長石釉----釉式中的K2O+Na2O的摩爾數等于或少大于RO的摩爾數,長石釉的高溫粘度大,燒成范圍寬,硬度較大。各成分在釉料中的作用:
1)玻璃形成劑; 2)助溶劑; 3)乳濁劑; 4)著色劑; 5)其他輔助劑 釉料配方的總原則是--釉料必須適應于坯料。釉料配方的經驗規律:
1)(SiO2+B2O3):(R2O+RO)=(1:1)~(3:1),這樣不致使熔塊溫度太高而引起PbO,B22O3和堿性氧化物大量揮發; 2)在熔塊中堿性金屬氧化物與堿土金屬氧化物之比應小于1;
3)含硼熔塊中,SiO2/B2O3應在2以上; 4)熔塊中Al2O3的摩爾數應小于0.2.4 坯釉中間層的形成與作用
由于坯釉化學組成上的差異,燒釉時釉的某些成分滲透到坯體的表層中,坯體的某些成分也會擴散到釉中,熔解到釉中。通過熔解與擴散的作用,使接觸帶的化學組成和物理性質介于坯體與釉層之間,結果形成中間層。具體地說,該層吸收了坯體中的Al2O3,SiO2等成分,又吸收了釉料中的堿性氧化物及B2O3等。它對調整坯釉之間的差別、緩和釉層中應力、改善 坯釉的結合性能起一定的作用。釉的熔融溫度范圍
化學組成對熔制性能的影響主要取決于釉式中的Al2O3, SiO2含量的增加,釉的成熟溫度相應提高,而Al2O3的貢獻大于SiO2..堿金屬和金土金屬氧化物作為熔劑 可降低釉的熔融溫度。Li2O,Na2O,K2O,PbO和B2O3都是強助溶劑,又稱軟熔劑,在低溫下起助熔作用。而CaO,MgO,ZnO 等,主要在較高溫度下發揮熔劑作用而成硬熔劑。坯和釉的適應性
坯釉適應性是指熔融性能良好的釉熔體,冷卻后與坯體緊密結合成完美的整體,不開裂,不剝落的能力。
影響坯、釉適應性的因素主要有四個方面: 1)熱膨脹系數對坯、釉適應性的影響
因釉和坯是緊密聯系著的,對釉的要求是釉熔體在冷卻后能與坯體很好的結合,既不開裂也不剝落,為此要求坯和釉的熱膨脹性系數相適應。一般要求釉的熱膨脹系數略小于坯。2)中間層對坯、釉適應性的影響
中間層可促使坯釉間的熱應力均勻。發育良好的中間層可填滿坯體表面的隙縫,減弱坯釉間的應力,增大制品的機械強度。
3)釉的彈性、抗張強度對坯、釉適應性的影響
具有較高彈性(即彈性模量較小)的釉能補償坯、釉接觸層中形變差所產生的應力和機械作用所產生的應 變,即使坯、釉熱膨脹系數相差較大,釉層也不一定開裂、剝落。釉的抗張強度高,抗釉裂的能力就強,坯釉適應性就好。化學組成與熱膨脹系數、彈性模量、抗張強度三者間的關系較復雜,難以同時滿足這三方面的要求,應在考慮熱膨脹系數的前提下使釉的抗張強度較高,彈性較好為佳。4)釉層厚度對坯、釉適應性的影響
薄釉層在煅燒時組分的改變比厚釉層大,釉的熱膨脹系數降低得多,而且中間層相對 厚度增加,有利于提高釉中的壓力,有利于提高釉適應性。對于厚釉層,坯、釉中間層厚度相對降低,因而不足以緩和兩者之間因熱膨脹 系數差異而出現的有害應力,不利于坯釉適應性。
釉層厚度對于釉面外觀質量有直接影響,釉層厚會加重中間層的負擔,易造成釉面開裂及其它缺陷,而釉層過薄則易發生于釉想象,一般釉層通常小于0.3mm或通過實驗來確定。7 基本施釉的方法有浸釉、燒釉和噴釉。
發展中的施釉方法:流化床施釉、熱噴施釉、干壓施釉。
第十一章 干燥 坯體在干燥過程中變化的主要特征是隨干燥時間的延長,坯體溫度升高,含水率降低,體積收縮;氣孔率提高,強度增加。影響干燥速度的因素及其作用
1)坯料的性質 粘土的可塑性越強,加入量越多,顆粒越細,干燥速度就越難提高;瘠性物料越多,顆粒越粗,越有利于提高干燥速度。
2)坯體形狀、大小和厚度 形狀復雜,體大壁厚的坯體在干燥時易產生收縮應力,故其干燥速度應加以控制,不宜太快。
3)坯體溫度 坯體溫度高,水的粘度小,有利于水分表面移動。
4)干燥介質的性質 干燥介質溫度越高,濕度越小,則吸收水分的能力越大。增大干燥介質速度,減小邊界層的厚度,增大對流傳質系數,則可加快干燥速度。
5)使熱擴散與濕擴散的方向一致 坯體中水分的內擴散包括濕擴散和熱擴散。濕擴散是坯體內部由于存在濕度梯度引起的水分移動,其方向由坯體內部指向坯體外部;熱擴散是坯體內部由于存在溫度梯度而使水分移動,其方向由坯體表面指向坯體中心。當溫度梯度與濕度梯度方向一致時會顯著加快內擴散速度。
第十二章 燒成 燒成過程中的物理化學變化
1)低溫階段(室溫~300度)
低溫階段也成坯體水分蒸發期。主要是排除在干燥過程中沒有除掉的殘余水分。隨水分的 排除,組成坯體的固體顆粒逐漸靠攏,坯體發生少量收縮哦,氣孔率增加。2)中溫階段(300~950度)
坯體內部發生較復雜的物理化學變化,瓷坯中所含有機物、碳酸鹽、硫酸鹽及鐵的化學物等,大多要在此階段發生氧化與分解,此外還伴隨有晶型轉變,結構水排除和一些物理變化。
坯體中存在的碳素及有機物在600度以上開始氧化分解,這類反應一直要進行到高溫。碳素、硫化物及有機物必須在本階段氧化,產生的氣體必須完全排除掉,不然會引起坯體起泡。3)高溫階段(950度~~最高燒成溫度)
高溫階段也稱為玻化成瓷期,是燒成過程中溫度最高的階段。在本階段坯體開始燒結,釉層開始融化。由于各地陶瓷制品晶胚、釉組成和性能的不同,對燒成溫度和燒成氣氛的要求也不相同。
弱還原階段:在此階段,由于熔融長石和其他低共融物形成的液相大量增加液相的表面張力作用,使坯體顆粒重新排列緊密,使顆粒相互膠結并填充空隙,顆粒間距縮小,坯體逐漸致密。同時促進莫來石的生成和發育,降低燒成溫度,促進燒結。莫來石晶體長大并 形成‘骨架’,坯體強度增大。2 燒成制度包括溫度制度、氣氛制度和壓力制度。氣氛的作用:
1)氣氛對陶瓷坯體過燒膨脹的影響
瓷石-高嶺土瓷坯在還原氣氛中過燒,產生的膨脹比在氧化氣氛小得多;高嶺土-長石-石英-膨潤土瓷坯卻在還原氣氛下的過燒膨脹較大。2)氣氛對坯體的收縮和燒結的影響
二者在還原氣氛中的燒結溫度都比在氧化氣氛中低,隨含鐵量的減少而減小。瓷石質坯體在還原氣氛中的收縮大,長石和膨潤土坯則相反。
3)氣氛對坯的顏色和透光性以及釉層質量的影響 A 影響鐵、鈦的價數
氧化焰燒成產生膠態Fe2O3而顯黃色,還原焰則形成FeO顯淡青色。含鈦坯料應避免還原焰,因為其會使坯體顏色加深,而失去增白作用。
B 使SiO2和CO還原 SiO2經還原分解作用,生成單質硅,產生黑斑;CO則會分解出C而產生煙熏,也可產生釉泡。瓷器的燒成缺陷: 記五個
開裂;變形;氣泡; 毛孔和桔釉; 色黃、火刺、落渣、斑點、煙熏; 生燒和過燒; 釉裂(驚釉); 釉縷與缺釉。
第十四章 氣硬性膠凝材料 石膏的脫水轉變圖 P170-圖14-2 2 石膏漿體的硬化
石膏哦漿體硬化并形成具有強度的人造石,一般認為其結構變化經歷兩個階段,即凝聚結構形成階段和結晶結構網的形成和發展階段。在凝聚結構形成階段,石膏漿體中的微粒彼此之間存在一個薄膜,粒子之間通過水膜以范德華分子引力互相作用,僅具有低的強度,這種結構具有觸變復原的特性。在結晶結構網的形成和發展階段,水化物晶粒已大量形成,結晶不斷長大,且晶粒之間相互接觸和連生,使整個石膏漿體形成一個結晶結構網,具有較高的強度,并且不再具有觸變復原的特點。
尤為指出的是,石膏漿體在其自身硬化過程中,存在著結構的形成和結構的破壞這一對矛盾,其影響因素是多方面的,但是最本質的因素是與過飽和度有關。過飽和度較高時液相中形成的晶核數量多,晶粒細小,因而產生的結晶接觸點多,容易形成結構網,反之,過飽和度較低則液相中形成的晶核數量少,晶粒粗大,因而結晶接觸點也較少,形成同等結晶結構網所消耗的水化物較多。在初始結構形成以后,水化物繼續生成,有利于結晶結構網的密實強化。但是,當達到某一限度值后,若過飽和度仍然過大,水化物勢必會繼續增加,就會對已形成的結晶結構網產生一種內應力(成為結晶應力),當結晶應力大于結構所能承受的限度時,就會導致結構破壞。此外,在結晶接觸點的區段,晶格不可避免地發生歪曲和變形,因此,它與規則晶體相比較,具有較高的溶解度。所以,在潮濕條件下,產生接觸點的溶解和較大晶體的再結晶,也會明顯地影響石膏硬化漿體的結構強度。實際生產中,應注意控制石膏的質量和細度、養護溫度、水灰比以及外加劑的 種類和摻量,從而保證石膏制品的質量。
3石灰漿體的硬化: 干燥硬化和碳化硬化。
第十五章 硅酸鹽水泥 煅燒過程中的物理和化學變化
1)干燥和脫水; 2)碳酸鹽分解; 3)固相反應; 4)孰料燒結; 5)孰料冷卻。水泥孰料中各種氧化物的作用;1)CaO.CaO是水泥孰料的主要成分。作用:與酸性氧化物作用,生成C2S,C3S,C3A,C4AF等孰料礦物,其中C3S是由CaO與C2S作用后形成的,因此CaO的含量會直接影響到C3S的含量。CaO含量過少,生成的C3S就少; 若CaO過量,會產生游離CaO,使水泥的安定性不良。一般含量在62~68%。
2)SiO2.SiO2也是水泥的主要成分之一,其含量決定水泥孰料中CaSiO3礦物的數量。當CaO含量一定時,SiO2的含量影響C3S和C2S的相對含量。SiO2含量較高時,C3S的生成量減少,其含量一般在20~24%。
3)Al2O3,Fe2O3.與CaO作用,生成C3A,C4AF.在CaO-Al2O3-Fe2O3組成中,首先是CaO+ Al2O3形成C3A,隨后C3A+ Fe2O3生成C4AF.只有Fe2O3及時作用完了,才有C3A的存在,所以配比應考慮Al2O3/ Fe2O3比。4)MgO.MgO超過一定含量時,會以方鎂石的形式存在,使水泥安定性不良。水泥孰料的組成:
1)硅酸三鈣
A礦:硅酸三鈣并不以純的形式存在,而是含有少量氧化鎂,氧化鋁等形成的固溶體。
硅酸三鈣加水調和后,凝結時間正常。它水化較快,粒徑為40μm~45μm的硅酸三鈣顆粒,加水后28D其水化程度可達到70%左右。所以硅酸三鈣強度發展比較快,早期強度較高,且強度增進率較大,28D強度可以達到其一年強度的70%~80%。但硅酸三鈣水化熱較高,抗水性較差,且孰料中硅酸三鈣含量過高時,會給煅燒帶來困難,往往使孰料中游離氧化鈣增高,從而降低水泥強度,甚至影響水泥安定性。2)硅酸二鈣
B礦:以固熔有少量氧化物的β-C2S的形式存在的硅酸二鈣。
貝利特水化較慢,至28D 齡期僅水化20%左右,凝結硬化緩慢,早期強度較低,但28D以后,強度仍能較快增長,在一年后,可以趕上阿里特。貝利特水化熱較小,抗水性較好,因而對大體積工程或處于一定侵蝕環境下的工程用水泥,適量提高貝利特含量,降低阿里特含量是有利的。3)中間相
填充在阿里特,貝利特之間的鋁酸鹽,鐵酸鹽,組成不定的玻璃體和含堿化合物等成為中間相。
A.鋁酸鈣:鋁酸三鈣水化迅速,放熱多,凝結很快,如不加石膏等緩凝劑,易使水泥急凝。鋁酸三鈣硬化也很快,它的強度3天內就大部分發揮出來;故其早期強度較高,但絕對值不高,以后幾乎不再增大,甚至倒縮。鋁酸三鈣的干縮變形大,抗硫酸鹽性能差。
B.鐵鋁酸四鈣的水化速度在早期介于鋁酸三鈣與硅酸三鈣之間,但隨后的發展不如硅酸三鈣。它的強度早期發展較快,后期還能不斷增長,類似于硅酸二鈣,才利特(C礦)的抗沖擊性能和抗硫酸鹽性能較好,但有一定的水硬性。
4)游離氧化鈣和方鎂石 4 孰料的率值
率值作為生產控制的一種指標,可以比較方便地表示化學成分和礦物組成之間的關系,明確地表示對水泥孰料的性能和煅燒的影響。
1)硅率:表示孰料中SiO2與Al2O3,Fe2O3之和的質量比值,以SM或n表示。
硅率表達了水泥孰料礦物中硅酸鹽礦物與熔劑性礦物C3A+C4AF)之間的數量對比關系。硅率越大,則硅酸鹽礦物含量越高,熔劑性礦物含量越少,煅燒過程中出現的液相含量越小,所要求的燒成溫度越高;但硅率過小,則煅燒過程中容易形成孰料大塊甚至結圈。通常硅率控制在1.7~2.7之間。
2)鋁率:又稱鐵率,表示孰料中Al2O3和Fe2O3含量的質量比,以IM或P表示。
若孰料中Al2O3和Fe2O3的總含量已確定,那么鋁率表示C3A和C4AF的相對含量。3)石灰飽和系數
在水泥孰料中,氧化鈣總是與酸性氧化物Al2O3,Fe2O3飽和生成C3A,C4AF,在生成上述礦物后,所余下的CaO與使SiO2飽和形成C3S所需的CaO的比值成為石灰飽和系數,以KH表示。它表示SiO2與CaO 飽和形成C3S的程度。C3S的水化
C3S的水化作用、產物以及所形成的結構對硬化水泥漿體的性能起主導作用。P198-圖15-4說明C3S的水化過程五個階段。表15-10.6 硅酸鹽水泥的水化(三個階段):
1)鈣礬石形成期 C3A率先水化,在石膏存在條件下,迅速形成鈣礬石,是導致第一放熱峰的主要因素。2)C3S水化期 C3S開始迅速水化,大量放熱,形成第二放熱峰。有時會有第三放熱峰或在第二放熱峰上,出現一個‘峰肩’,一般認為是由于鈣礬石轉化成單硫型水化硫鋁(鐵)酸鈣而引起的,當然,C2S與鐵相亦以不同程度參與了這兩個階段的反應,生成相應的 水化產物。
3)結構形成和發展期 放熱速率很低,趨于穩定。隨著各種水化產物的增多,填入原先由水所占據的空間,再逐漸連接,相互交織,發展成硬化的漿體結構。水化速度 :常以單位時間內的水化程度或水化深度來表示。8 水泥漿體的水化硬化:
水泥的水化反應在開始主要為化學反應所控制;當水泥顆粒四周形成較為完整的水化物膜層后,反應歷程又受到離子通過水化產物層時擴散速率的影響。隨著水化產物層的不斷增厚,離子擴散速率即成水化歷程動力學行為的決定性因素。在所生成的水化產物中,有許多是屬于膠體尺寸的晶體。隨著水化反應的不斷進行,各種水化產物逐漸填滿原來由水所占據的空間,固體粒子 逐漸接近。由于鈣礬石針、棒狀晶體的相互搭接穿插,特別是大量箔片 狀、纖維狀C-S-H的交叉攀附,從而使原先分散的水泥顆粒以及水化產物連結起來,夠長一個三維空間牢固結合、密實的整體。孔分布及總孔隙率
在水化過程中,水化產物的體積要大于孰料礦物的體積。據計算,每1cm3的水泥水化后約需占據2.2cm3的空間。即約45%的水化產物處于水泥顆粒原來的周界之內,成為內部水化產物;另有55% 則為外部水化產物,占據著原來沖水的空間。這樣,隨著水化過程的進展,原來沖水的空間減少,而沒有被水化產物填充的空間,則逐漸被分割成形狀極不規則的毛細孔。另外,在C-S-H凝膠所占據的空間內還存在著孔,尺寸極為細小,用掃描電鏡也難以分辨。
一般在水化24h以后,硬化漿體中絕大部分(70~80%)的孔已經在100nm以下。隨著水化過長的進展,孔徑小于10nm,即凝膠孔的數量由于水化產物的增多而增加,毛細孔則逐漸填充減小,總的孔隙率則相應降低。凝結速度
從礦物組成后,鋁酸三鈣水化最為迅速,硅酸三鈣水化也快,數量也多,因而這兩種礦物與凝結速度的關系最為密切。強度及影響因素: 1)漿體組成和強度的關系; 2)密實度和強度的關系; 3)溫度和壓力對強度的影響 環境介質的侵蝕
對水泥侵蝕的環境介質主要有:淡水、酸和酸性水、硫酸鹽溶液和堿溶液等。其侵蝕作用可以概括為:溶解浸析、離子交換以及膨脹性產物等三種形式。
第十六章 摻混合材料的水泥 水泥混合材料
常用的激發劑有兩類:堿性激發劑(石灰或水化時能析出Ca(OH)2的 硅酸鹽水泥孰料)和硫酸鹽激發劑(二水石膏、半水石膏、無水石膏或以CaSO4為主要成分的化工廢渣,如磷石膏、氟石膏等),起作用機理如下: 堿性激發劑的Ca(OH)2與活性混合材料中所含呈活性狀態的SiO2和Al2O3發生化學反應,發生水化硅酸鈣和水化鋁酸鈣。在同時有硫酸鹽激發劑存在的條件下,石膏與活性Al2O3化合,生成水化硫鋁酸鈣。礦渣水泥的水化硬化過程
礦渣水泥調水后,首先是 孰料礦物與水作用,生成水化硅酸鹽,水化鋁酸鈣、氫氧化鈣、水化硫(鐵)鋁酸鈣等。還可能生成水化鋁硅酸鈣(C2ASH3)等水化產物。因此,礦渣水泥早期硬化速度就較慢。礦渣水泥的性質和用途:礦渣水泥早期強度低,后期強度可趕上甚至超過硅酸鹽水泥。
第十七章 其他品種水泥
高鋁水泥的水化,主要是鋁酸一鈣的水化,其水化產物與溫度關系極大。2 膨脹水泥:是指在水化過程中,由于生成膨脹性水泥產物,使水泥在硬化后體積不收縮或膨脹的水泥。由強度組分和膨脹組分組成。
鋁酸鹽自應力水泥
鋁酸鹽自應力水泥加水拌和后,高鋁水泥中的CA和CA2等鋁酸鹽礦物與石膏進行水化。
在水化形成鈣礬石的同時,會析出相當數量的氫氧化鋁(AH3)凝膠,不但有效地增進了水泥石的密實性,而且在鈣礬石晶體生長、膨脹過程中,起著極為重要的塑性襯墊作用,使水泥石在不斷增高強度的情況下,具有較大的變形能力。又由于鈣礬石析晶時的過飽和度較小,生成的鈣礬石就比較分散,而且分布均勻,結晶壓力不會過分集中,對水泥石結構的破壞就相對較小。因此,可以任務鈣礬石和氫氧化鋁凝膠共同構成了強度因素和膨脹因素。
第十八章 耐火材料的組成、結構和性能 耐火材料
定義: 是由多種不同化學成分及不同結構礦物組成的非均質體。
耐火材料的若干性質取決于其中的物相組成、分布和各相的特性。
1)化學組成: 是耐火材料的基本特征。為了抵抗高溫作用,必須選擇高熔點化合物。2)礦物組成
耐火材料一般是多相組成體,其礦物相可分為結晶相和玻璃相兩類,又可分為主晶相和基質。主晶相是構成耐火材料的主題,一般來說,主晶相是熔點較高的晶體,其性質、數量及結合狀態決定制品性質。基質又稱為結合相,是填充在主晶相之間的結晶礦物和玻璃相。其含量不多,但對制品的某些性質影響極大,是制品使用過程中容易損壞的薄弱環節。耐火材料中氣孔可分為三類:(1)封閉氣孔;(2)開口氣孔;(3)貫通氣孔 高溫蠕變性: 在高溫條件下,承受應力作用的耐火制品隨時間變化而發生的等溫變形 4 抗熱震性
耐火材料對于急熱急冷式的溫度變動的抵抗能力較抗熱震性,又稱為抗溫度急變性、耐火熱崩裂性、耐熱沖擊性、熱震穩定性、熱穩定性、耐急冷急熱性等。
第十九章 耐火材料生產工藝 陶瓷結合:主晶相間低熔點的硅酸鹽非晶質和晶質聯結在一起而形成的結合較陶瓷結合 2 化學結合
化學結合指耐火材料制品中由化學結合劑形成的結合,即加入少量結合物質,在低于燒結溫度的條件下,發生一系列的化學反應使制品硬化而形成的結合。直接結合
由耐火主晶相直接接觸所產生的一種結合方式稱之為直接結合,它既不同于化學結合,也不屬于陶瓷結合。
第五篇:無機非金屬材料工學(本站推薦)
1無機非金屬材料的制備方法可以分為兩大類:普通燒制和高技術制備,前者主要包括集中具體的制備方法?不論哪一種方法,燒制過程又包括哪幾個階段?
固相燒結、液相燒結、熔化;預熱 燒成 冷卻三個階段。根據作業性質來,無機非金屬熱工設備(窯爐)可分為間歇式、連續式窯爐,各舉一例。按火焰進行的方向,無機非金屬熱工設備(窯爐)可分為哪幾種,并解釋什么是倒煙爐。間歇式:倒煙窯 連續式:隧道窯 按火焰進行方向分可以分為:直煙窯 橫煙窯 倒煙窯 倒煙窯:是一種間歇式窯爐。燃燒所產生的火焰都從燃燒室的噴火口上行至窯頂然后下降經匣缽柱間傳熱給窯爐,窯爐氣氛對材料的燒制具有重要的影響,根據氣體的性質,窯內氣氛可分為哪幾種,與空氣過剩系數之間的關系如何?
分為氧性氣氛 還原氣氛 中性氣氛;空氣過剩系數:a>1為氧化氣氛 a<1為還原氣氛 a=1中性氣氛目前工業上水泥窯有哪兩大類?SP窯和NSP窯分別指的什么窯?其主要差別是什么? 立窯和回轉窯;SP窯是指懸浮預熱器窯,NSP窯是指窯外分解窯;SP窯沒有分解爐嗎,窯尾只有懸浮預熱器;NSP窯有分解爐。新型干法水泥回轉窯系統由哪幾大部分組成?每一級旋風預熱器由哪兩部分組成?什么是懸浮預熱技術?
預熱器系統、分解爐、回轉窯、熟料冷卻機、燃料燃燒器等設備組成。每一級旋風預熱器由旋風筒及其聯接管道所構成。旋風預熱技術:水泥回轉窯系統中通入空氣被分為三個部分(一次、二次、三次風),各有什么作用?對他們的溫度有何要求,為什么?
一次風的作用:攜帶從窯頭煤粉倉下來的煤粉經噴煤管高速噴入回轉窯內高效燃燒來保持剛噴出的火焰有一定的“剛度”;二次風的作用:是從窯頭進入回轉窯內成為窯內煤粉燃燒的主要助燃空氣;三次風的作用:成為分解爐內煤粉燃燒所需的助燃空氣。二次空氣和三次空氣的預熱溫度不受限制,越高越好,而一次空氣不允許被預熱,否則溫度較高的一次風會使煤粉中的揮發分在噴煤管中提前逸出,從而造成煤粉爆炸事故。一般來說,玻璃制品的生產過程,都要經過哪幾個階段?洛陽浮法
配合料制備、玻璃液熔制、玻璃制品成型、玻璃產品退火浮法平板玻璃生產過程的三大熱工設備是什么?玻璃池窯通常要用什么樣的耐火材料做成?
玻璃池窯 錫槽 退火窯;玻璃池窯使用耐火磚砌成。在浮法平板玻璃的熱源供給部分,為什么要設置蓄熱室?其結構中最重要的部分是什么?簡述蓄熱室的工作原理?
蓄熱室不僅僅是回收余熱,節能,也是為了達到熔制高質量玻璃所要求的高溫而必須采取的措施。格子體結構是蓄熱室結構中最重要的部分。工作原理:利用廢氣與空氣交替地通過其內的格子體,以格子體為傳熱的中間體,從而使得空氣間接地獲得廢氣的余熱。10 影響玻璃帶成型的因素是?玻璃的自然厚度約為?
重力 粘度 表面張力;6~7mm在成型部,如何控制玻璃的厚度?如想得到薄玻璃,如何操作?
生產薄玻璃的控制方法:機械拉邊法;生產厚玻璃:擋墻法 負角度機械拉邊法 擋墻拉邊法; 得到薄玻璃可采用機械拉邊法,在錫槽中段玻璃原版的兩邊放置若干個橫向拉邊器,玻璃越薄,拉邊器越多。在錫槽內為什么要通入保護氣體?何種氣體?
為防止錫液被氧化;N2、H2
13什么叫泡界線,它有何作用?
在橫焰玻璃池窯的熔化部,由于熱點與投料池的溫度差,表層玻璃液會向投料池方向回流,使得五泡沫的玻璃和有泡沫的玻璃之間有一條明顯的成分界限,稱為泡界線。泡界線的為之和形狀是判斷橫焰窯熔化作業正常與否的標志,它還會影響到玻璃池窯的產量和玻璃池窯的質量。玻璃池窯的作業制度包括:溫度制度,壓力制度,泡界線制度,液面制度,氣氛制度!一大穩:熱工制度穩,四小穩:溫度穩,壓力穩,泡界線穩,液面穩!山型,橋型橋型 15 隧道窯用來制備:陶瓷制品包括微晶玻璃,燒結型耐火材料,磚瓦!通過曲折密封的方式!16采用由許多平行排列的轉動的輥子組成的輥道來代替窯車來作為被燒制胚件的盛載工具,胚件可以直接放在輥道上,也可以放在墊板上!
17傳統的余熱鍋通常由省煤器,蒸發器,過熱器和汽包等幾部分組成,汽包的作用:匯集省煤器來的水,匯集蒸發器來的汽水混合物。提供合格的飽和蒸汽進入過熱器或供給用戶!加熱蒸發器,過程的分界點,有一定蓄熱能力,能快速適應外界負荷度,提高蒸汽品質,使運行安全!自然循環和強制循環的余熱鍋爐中,汽包是必不可少的重要部分。汽包內裝有汽水分離設備,來自蒸發器的汽水混合物進行分離!