第一篇：LED環(huán)氧樹脂封裝料的研究

環(huán)氧樹脂封裝料目前大概有50%的市場依耐于進(jìn)口，主要是高檔位的市場。象海索、川裕、力上、EPFINE等等基本上占據(jù)了高檔位的市場。國內(nèi)以邵惠集團(tuán)較早生產(chǎn)LED環(huán)氧樹脂封裝料，近年來涌現(xiàn)了象順德ACR、長沙藍(lán)星、江陰天星等生產(chǎn)企業(yè)，但是國內(nèi)企業(yè)基本上維持在較低檔次封裝料的生產(chǎn)，產(chǎn)量也較小，高檔要求的產(chǎn)品仍任重道遠(yuǎn)。市場歡迎有實力的國內(nèi)企業(yè)和研究機(jī)構(gòu)開發(fā)生產(chǎn)高檔位的環(huán)氧樹脂材料。

本文重點介紹了國內(nèi)led發(fā)光二極管的應(yīng)用現(xiàn)狀及市場前景并提出一些改良意見。

發(fā)光二極管作為一種功率小，使用壽命長，能量損耗小的發(fā)光器件，在國內(nèi)興起有將近二十年的時間，由于其特殊的性能優(yōu)越性，正逐步取代原有的發(fā)光器件，使用在工業(yè)和民用的各個角落。尤其是隨著人類能源的短缺，市場前景非常可觀。近年來，LED在城市亮化工程、工業(yè)及民用建筑等行業(yè)的應(yīng)用范圍越來越廣。（據(jù)中央新聞聯(lián)播，最近上海東方明珠電視塔上的照明工程全部換成了LED顯示，既節(jié)省了能源又增強(qiáng)了美觀度）據(jù)悉，民用的發(fā)光二極管芯片已經(jīng)在國外研制成功，預(yù)見不久的將來，您的家居裝飾也會用發(fā)光二極管來照明。概述

目前國內(nèi)LED生產(chǎn)廠家越來越多，主要以中檔位的產(chǎn)品占近50%的市場，40%左右的高檔位市場仍為外商企業(yè)所占據(jù)，其中又以港商和臺商為主。由此可見，LED的市場前景仍非常可觀。這同時給國內(nèi)配套材料的生產(chǎn)廠家提供了發(fā)展的機(jī)遇，如芯片、環(huán)氧樹脂封裝料、模條（模粒）、支架等等。

環(huán)氧樹脂封裝料目前大概有50%的市場依耐于進(jìn)口，主要是高檔位的市場。象海索、川裕、力上、EPFINE等等基本上占據(jù)了高檔位的市場。國內(nèi)以邵惠集團(tuán)較早生產(chǎn)LED環(huán)氧樹脂封裝料，近年來涌現(xiàn)了象順德ACR、長沙藍(lán)星、江陰天星等生產(chǎn)企業(yè)，但是國內(nèi)企業(yè)基本上維持在較低檔次封裝料的生產(chǎn)，產(chǎn)量也較小，高檔要求的產(chǎn)品仍任重道遠(yuǎn)。市場歡迎有實力的國內(nèi)企業(yè)和研究機(jī)構(gòu)開發(fā)生產(chǎn)高檔位的環(huán)氧樹脂材料。

本人從事環(huán)氧樹脂研究多年，現(xiàn)提供我在封裝料的研究成果，給同行參考，希望能起到拋磚引玉的效果，為國內(nèi)LED的發(fā)展貢獻(xiàn)禰薄之力。

一、主劑的材料選擇環(huán)氧樹脂：以透明無色、雜質(zhì)含量低、粘度低為原則。如道化學(xué)的331J、南亞的127、日本三井的139、大日本油墨的EP4000均可應(yīng)用，中低擋市場采用宏昌的127也可。活性稀釋劑：一般采用脂環(huán)族的雙官度活性稀釋劑比較好，但國內(nèi)基本上不能生產(chǎn)，要不就是單價太高，特殊場合可用南亞的AGE代替，但AGE對固化后的強(qiáng)度有影響，交聯(lián)度也不夠。如果樹脂的粘度較低，也可以不選擇添加稀釋劑。消泡劑：以相容較好，消泡性好，無低沸點溶劑為準(zhǔn)則。如BYK-A530、BYK-066、BYK-141、德謙6500等可選用。調(diào)色劑：一般以20%的透明油容性染料添加80%的主體環(huán)氧樹脂后，加溫攪拌混溶即可小量添加，可消除樹脂及其他材料添加造成的微黃色，并可保證固化后顏色的純正。注意透明油容性染料的選擇，需具備至少150-180度的耐溫條件，以防止加溫固化時變色。如拜爾PEG-400。脫模劑：以脫模效果好，相容好，顏色淺為原則。如廣州科拉司公司（BYK代理商）的FINT-900、無錫三山電子材料廠的TMA脫模劑均可選用。添加量依材料的不同有差別。脫模劑可添加主劑也可添加固化劑中。

中山翼芯科技專業(yè)生產(chǎn)以下產(chǎn)品：

DMX512各種解碼板,解碼器,512控制器,寫碼器,中繼器等產(chǎn)品.燈條控制器:無線遙控,紅外遙控,LED放大器,聲控控制器等產(chǎn)品.護(hù)欄管外控控制器,6段,8段,12段,16段,單線和雙線等各類IC.全球第一款LED開發(fā)板/學(xué)習(xí)板,讓LED工程師快速學(xué)會LED編程.承接LED方面項目開發(fā).出售各種LED方案.聯(lián)系Q,請加用戶名或上網(wǎng)搜公司名查聯(lián)系方式

第二篇：環(huán)氧樹脂的改性研究發(fā)展

環(huán)氧樹脂的改性研究發(fā)展

付東升朱光明韓娟妮

（1西北工業(yè)大學(xué)化工系，2西北核技術(shù)研究所）

1、前言

近年來，科研工作者對環(huán)氧樹脂進(jìn)行了大量的改性研究，以克服其性脆，沖擊性、耐熱性差等缺點并取得了豐碩的成果。過去，人們對環(huán)氧樹脂的改性一直局限于橡膠方面，如端羧基丁脂橡膠、端羥基丁臘橡膠、聚琉橡膠等[1—4]。近年來，對環(huán)氧樹脂的改性不斷深入，改性方法日新月異，如互穿網(wǎng)絡(luò)法、化學(xué)共聚法等，尤其是液晶增韌法和納米粒子增韌法更是近年來研究的熱點。綜述了近年來國內(nèi)外對環(huán)氧樹脂的改性研究進(jìn)展。

2、丙烯酸增韌改性環(huán)氧樹脂

利用丙烯酸類物質(zhì)增韌環(huán)氧樹脂可以在丙烯酸酯共聚物上引入活性基團(tuán)，利用活性基團(tuán)與環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基團(tuán)或經(jīng)基反應(yīng)，形成接技共聚物，增加兩相間的相容性。另一種方法是利用丙烯酸酯彈性粒子作增韌劑來降低環(huán)氧樹脂的內(nèi)應(yīng)力。還可以將丙烯酸酯交聯(lián)成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)后與環(huán)氧樹脂組成互穿網(wǎng)絡(luò)(IPN)結(jié)構(gòu)來達(dá)到增韌的目的。張海燕[5]等人利用環(huán)氧樹脂與甲基丙烯酸加成聚合得到環(huán)氧-甲基丙烯酸樹脂(EAM)，其工藝性與不飽和聚酯相似，化學(xué)結(jié)構(gòu)又與環(huán)氧樹脂相似，得到的改性樹脂體系經(jīng)固化后不僅具有優(yōu)異的粘合性和化學(xué)穩(wěn)定性，而且具有耐熱性好、較高的延伸率，固化工藝簡單等優(yōu)點。同時由于共聚鏈段甲基丙烯酸酯的引入，體系固化時的交聯(lián)密度降低，側(cè)基的引入又為主鏈分子的運動提供更多的自由體積，因此改性體系的沖擊性能得以提高。韋亞兵[6]利用IPN法研究了聚丙烯酸酯對環(huán)氧樹脂的增韌改性。他將線性聚丙烯丁酯交聯(lián)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)后與環(huán)氧樹脂及固化劑固化，形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。該方法增加了丙烯酸丁酯與環(huán)氧樹脂的相容性。該互穿網(wǎng)絡(luò)體系具有較高的粘接強(qiáng)度和優(yōu)異的抗?jié)駸崂匣芰Α?/p>

李已明[7]通過乳液聚合法首先制備出丙烯酸丁酯(PBA)種子乳液，在引發(fā)劑作用下合成出核乳液，然后在該種子上引入聚甲基丙烯酸甲酯殼層得到核殼粒子。利用該粒子來增韌環(huán)氧村脂時，由于聚甲基丙烯酸甲酯的溶解度參數(shù)與環(huán)氧樹脂的溶解度參數(shù)相近，因此兩者的界面相容性非常好。用SEM對其進(jìn)行觀察時可發(fā)現(xiàn)核殼粒子的殼層與環(huán)氧樹脂溶為一體，而核芯PBA則在環(huán)氧基體中呈顆粒狀的分散相。M.Okut[8]對PBA/PMMA核殼粒子增韌環(huán)氧基體體系進(jìn)行了動態(tài)力學(xué)分析，在動態(tài)力學(xué)圖譜上高溫區(qū)可以發(fā)現(xiàn)沒有與PMMA對應(yīng)的玻璃化轉(zhuǎn)化峰，只有與環(huán)氧樹脂對應(yīng)的玻璃化轉(zhuǎn)變峰，這同時也證明了環(huán)氧樹脂與PM MA的相容性。改性體系的缺口沖擊強(qiáng)度顯著提高，斷口特征形貌由環(huán)氧樹脂的脆性斷裂轉(zhuǎn)化為韌性斷裂。

3、聚氨酯增韌環(huán)氧樹脂

利用聚氨酯改性環(huán)氧樹脂主要是為了改善其脆性，提高其柔韌性，增加剝離強(qiáng)度。聚氨酯粘接性能好，分子鏈柔順，在常溫下表現(xiàn)出高彈性。施利毅等[9]利用高分子合金的思想，采用熔體共混法制備出了PU／EP共混體系。他以異氰酸根封端的聚氨酯預(yù)聚體與環(huán)氧樹脂在熔融條件下加入固化劑固化后得到共混改性體系：由于異氰酸根本身能與環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)，因此得到的改性體系兩相間有良好的相容性，利用DMA分析，可發(fā)現(xiàn)其譜圖上在m(PU)：m(EP)＝20：80時只有單一的寬的玻璃化轉(zhuǎn)變蜂，這進(jìn)一步證明了兩相間的相容性。改性體系比環(huán)氧樹脂的沖擊強(qiáng)度有了大幅度提高。

目前研究最多的聚氨酯增韌環(huán)氧樹脂體系是以聚氨酯與環(huán)氧樹脂形成SIPN和IPN結(jié)構(gòu)，這兩種結(jié)構(gòu)可起“強(qiáng)迫互容”和“協(xié)同效應(yīng)”作用，使聚氨酯的高彈性與環(huán)氧樹脂的良好的耐熱性、粘接性有機(jī)地結(jié)合在一起，取得滿意的增韌效果。

Y．Li[10]等利用雙酚A環(huán)氧樹脂與末端為異氰酸酯的聚醚聚氨酯低聚物進(jìn)行改性接枝，二者在四氫呋喃溶液中形成均相溶液，然后在DDM固化劑作用下形成線性聚氨酯貫穿于環(huán)氧網(wǎng)絡(luò)的半互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。兩者在用量比為1 1 2

70／30時有很好的協(xié)同性能。體系的剪切、剝離強(qiáng)度與沖擊強(qiáng)度均有較大程度的提高，體系的斷裂延伸率由環(huán)氧基體的2.09％提升至211.9％，斷裂強(qiáng)度提高了18.56MPa，同時該體系還具有良好的阻尼特性。管云林等[11]探討了PU／EP的相行為與粘接剪切性能的關(guān)系，通過紅外光譜分析發(fā)現(xiàn)，該體系中不僅存在著EP與PU的各自的交聯(lián)反應(yīng)，還存在二者的共聚反應(yīng)。用DSC對其進(jìn)行分析發(fā)現(xiàn)該體系在高溫下有單一寬的玻璃化溫度，同時還發(fā)現(xiàn)體系的玻璃化溫度隨環(huán)氧樹脂用量增加而提高，甚至高于EP基體Tg，其原因是EP用量增大后，PU與EP的接技反應(yīng)增多，分子間作用力增大，從動態(tài)力學(xué)譜圖上也可看出，損耗峰向高溫方向移動。通過TEM觀察發(fā)現(xiàn)，體系兩相間界面模糊，這進(jìn)一步證明了兩相間的相容性。體系中存在的聚氨酯與環(huán)氧樹脂的接技共聚物大大增加了二者的互穿效應(yīng)，從而體系的綜合性能得以提高。

4、雙馬來酰亞胺（PI）改性環(huán)氧樹脂

雙馬來酰亞胺耐熱性能好，利用其改性環(huán)氧樹脂可以大大提高環(huán)氧樹脂高溫下的粘合強(qiáng)度。關(guān)長參等[12]以雙馬來酰亞胺、環(huán)氧樹指、芳香二胺為原料制備出了新型的環(huán)氧樹脂增韌體系。該體系耐熱性好、粘合性能優(yōu)異，室溫下及200℃測其剪切強(qiáng)度(45#鋼／45#鋼)幾乎沒有變化。徐子仁[13]用加入烯丙基雙酚A的方法來增加環(huán)氧樹脂與BMI相容性。通過紅外光譜分析發(fā)現(xiàn)烯丙基雙酚A可與雙馬來酰亞胺發(fā)生接枝共聚反應(yīng)，形成帶有環(huán)氧基團(tuán)的雙馬來酰亞胺樹脂，在加入固化劑時可與環(huán)氧樹脂發(fā)生固化交聯(lián)，使體系中的兩相具有良好相容性。得到一種耐高溫的韌性環(huán)氧改性樹脂。

梁國正[14]以環(huán)氧樹脂為基礎(chǔ)合成了環(huán)氧雙馬來酰亞胺(EB)。該體系由功能性雙馬來酰亞胺與環(huán)氧樹脂反應(yīng)而成，固化則利用雙馬來酰亞胺的固化機(jī)理。該體系不僅具有環(huán)氧樹脂的粘接性好、固化收縮率低的特點，而且還具有類似雙馬來酰亞胺樹脂的高耐熱性。同時，該體系的沖擊性能也比雙馬來酰亞胺有了較大的提高。

5、聚酰胺酸(PAA)改性環(huán)氧樹脂

聚酰胺酸(PAA)是聚酰亞胺(PI)的反應(yīng)中間體。與PI相比，PAA在低沸點溶劑中即可制得。PAA改性環(huán)氧樹脂體系與PI改性體系相比較具有更加優(yōu)異的剝離性能。利用PAA改性環(huán)氧樹脂時，其自身相當(dāng)于環(huán)氧樹脂的固化劑，可以與環(huán)氧基團(tuán)形成類酯結(jié)構(gòu)，同時，PAA本身又具有一定的活性，可以酰胺化形成PI長鏈，使固化體系表現(xiàn)出高的粘結(jié)剪切強(qiáng)度和耐熱性能。趙石林[15]等在THF／CH3OH混合溶劑中利用PMDA與ODA合成出PAA并成功地用作環(huán)氧樹脂的固化劑和改性劑。改性體系由于PAA與EP之間的協(xié)同作用而具有良好的綜合性能。同時該體系固化時低沸點溶劑易于揮發(fā)，不會造成大的內(nèi)應(yīng)力。Kevin等[16]探討了固化溫度對PAA改性EP體系性能的影響。由于材料中的內(nèi)應(yīng)力通常是造成材料綜合性能下降的原因。他們采用兩階段固化工藝來充分排除固化體系中殘存的溶劑和氣泡以進(jìn)一步提高體系的綜合性能。

6、納米粒子增韌環(huán)氧樹脂

納米粒子尺寸界定在1—100nm之間，它具有極高的比表面積，表面原子具有極高的不飽和性，因此納米粒子的表面活性非常大。在利用納米粒子增韌環(huán)氧樹脂時，環(huán)氧基團(tuán)在界面上與納米粒子形成遠(yuǎn)大于范德華力的作用力，形成非常理想的界面，能起到很好的引發(fā)微裂紋、吸收能量的作用。鄭亞萍[17]利用SiO2納米粒子對環(huán)氧樹脂體系進(jìn)行了大量的改性研究。通過利用分散劑實現(xiàn)了納米粒子與環(huán)氧樹脂的均勻混合。解決了納米粒子由于粒徑過小易團(tuán)聚的問題。研究結(jié)果表明，SiO2／EP復(fù)合體系中由于SiO2粒子表面存在著羥基，兩者在界面處存在著較強(qiáng)的分子間力，因此有較好的相容性。通過SEM觀察分析，在改性體系中納米粒子呈分散相，環(huán)氧樹脂為連續(xù)相。納米粒子以第二聚集體的形式較均勻地分散在樹脂基體中。由于二者粘接性能好，因而在受沖擊時能起到吸收沖擊能量的作用，從而達(dá)到增韌的目的。付萬里[18]利用SEM觀察純EP沖擊斷口與EP／粘土納米復(fù)材沖擊斷口時發(fā)現(xiàn)，前者斷口為光滑脆性斷裂形貌特征，而后者斷口則凸凹不平，表現(xiàn)出韌性斷裂形貌特征。其原因為納米剛性粒子在復(fù)材體系中作為應(yīng)力集中物在受力時既能引發(fā)銀紋，又能終止銀紋。同時由于納米粒子具有強(qiáng)的剛性，裂紋在擴(kuò)展遇到納米粒子時發(fā)生轉(zhuǎn)向或偏轉(zhuǎn)吸收能量達(dá)到增韌之目的。納米SiO2粒子可使環(huán)氧樹脂的沖擊性能和拉伸性能大幅度提高。

7、熱致液晶聚合物(TCLP)增韌環(huán)氧樹脂的研究

液晶高分子聚合物是一類分子中含有液晶單元的高分子化合物。通常按其形成液晶態(tài)的物理條件可分為溶致型液晶和熱致型液晶。利用熱致型液晶TCIP增韌環(huán)氧樹脂既能提高其韌性，又能確保不降低環(huán)氧樹脂的其它力學(xué)性能和耐熱性。TCLP增韌機(jī)理主要是裂紋釘錨作用機(jī)制。(TCLP)作為第二相(剛性與基體相近)，本身有一定的韌性和較高的斷裂延伸率。因此只需少量就增韌環(huán)氧樹脂，同時提高其模量和耐熱性。

Baolong Zhang等[19]合成出一種側(cè)鏈高分子液晶LCGMB來增韌環(huán)氧基體，該化合物在增韌環(huán)氧樹脂時，柔性的液晶分子主鏈能彌補(bǔ)環(huán)氧基體的脆性，側(cè)鏈的剛性單元又保證了改性體系的模量不會下降，從而提高體系的綜合力學(xué)性能。在研究時還發(fā)現(xiàn)體系的沖擊性能隨LCGMB的用量增大而增大，當(dāng)用量為20％～30％摩爾分?jǐn)?shù)時有最大沖擊性能。經(jīng)SEM觀察分析，其沖擊斷口環(huán)氧樹脂呈連續(xù)相，液晶則以微粒形式分散在樹脂基體中。當(dāng)受到?jīng)_擊時液晶微粒是應(yīng)力集中源并誘發(fā)周圍環(huán)氧基體產(chǎn)生塑性形變吸收能量。

常鵬善[20]用含有芳酯的液晶環(huán)氧4，4’-二縮水甘油醚基二苯基酰氧(PHBHQ)增韌E-51環(huán)氧樹脂，選擇熔點與液晶相玻璃化溫度相一致，反應(yīng)活性較低的混合芳香胺為固化劑，當(dāng)PHBHQ的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)50％時固化樹脂沖擊強(qiáng)度為40.2J／m2，與不加PHBHQ的沖擊性能相比較，提高31.72J／m2，此外玻璃化溫度也有一定的提高。

8、結(jié)語

今后環(huán)氧樹脂將朝著“規(guī)模化、高純化、精細(xì)化、專用化、系列化、功能化”的方向發(fā)展。隨著科研工作者的不斷努力，對環(huán)氧樹脂的改性研究也將日新月異。環(huán)氧樹脂在人們生活中的應(yīng)用也將越來越廣泛。

第三篇：環(huán)氧樹脂涂料研究現(xiàn)狀及發(fā)展

環(huán)氧樹脂涂料研究現(xiàn)狀及發(fā)展

摘要：環(huán)氧樹脂是一種重要的熱固性樹脂品種。由于它具有優(yōu)良的物理機(jī)械性能、電絕緣性能、耐化學(xué)腐蝕性能、耐熱及粘接性能，所以用它配制的環(huán)樹脂膠粘劑素有“萬能膠”之美稱，廣泛應(yīng)用于化工、涂料、機(jī)械、電子、家電、汽車及航天航空等工業(yè)領(lǐng)域，對國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展起著極其重要的作用

關(guān)鍵詞：環(huán)氧樹脂發(fā)展現(xiàn)狀發(fā)展前景

隨著我國樹脂生產(chǎn)技術(shù)的提升，2008年中國環(huán)氧樹脂行業(yè)迅速發(fā)展壯大，但是受到波及全球的金融危機(jī)的影響，2008年到2010年間，環(huán)氧樹脂行業(yè)經(jīng)受了巨大考驗，環(huán)氧樹脂市場及價格走勢備受關(guān)注。2008年金融危機(jī)對環(huán)氧樹脂可謂帶來沉重打擊，由于買方市場市場的急劇萎縮，環(huán)氧樹脂的價格從高峰跌入低谷。經(jīng)過2009年經(jīng)濟(jì)復(fù)蘇的帶動，環(huán)氧樹脂價格也重新開始攀升，但仍與最高峰的價格有差距。

2009年全年，環(huán)氧樹脂的價格呈現(xiàn)了穩(wěn)步上升的趨勢，2010年5月到達(dá)了價格的最高峰值。但在5月之后，開始大幅回落，618#由5月最高價將近26000元/噸的關(guān)口，直線下降到6月22000元/噸的價格，降幅12%。環(huán)氧樹脂的原料環(huán)氧氯丙烷和雙酚A的價格雙雙下跌，致使環(huán)氧樹脂價格頻頻下滑。

國內(nèi)產(chǎn)不足需

2000年我國環(huán)氧樹脂產(chǎn)能為10.8萬噸，產(chǎn)量為10萬噸，消費量21.66萬噸，2005年產(chǎn)量、消費量分別增加至35萬噸和65萬噸，年均增長率分別為28.5%、24.5%。

2008年我國環(huán)氧樹脂生產(chǎn)廠商已達(dá)200多家，但產(chǎn)能在0.5萬噸/年以上的廠商卻只有12家。各地擬在建環(huán)氧樹脂產(chǎn)能為55萬噸/年。

雖然我國環(huán)氧樹脂產(chǎn)量快速增長，但供需缺口仍在不斷擴(kuò)大，進(jìn)口量也逐年增多。2000年我國環(huán)氧樹脂凈進(jìn)口量為11.71萬噸，2005年增長至16.51萬噸，2006年超過20萬噸，我國環(huán)氧樹脂進(jìn)口量占世界貿(mào)易總量的1/2。我國的旺盛需求以及世界范圍內(nèi)原料價格的上揚，導(dǎo)致近年環(huán)氧樹脂價格上揚，進(jìn)口成本不斷攀升。

2008年是環(huán)氧樹脂市場低潮年份。2007年產(chǎn)能大幅擴(kuò)張、產(chǎn)量大幅提高，高速增長超過了實際需求，給2008年環(huán)氧樹脂市場埋下供過于求的隱患。2008年環(huán)氧樹脂市場受到了全球金融危機(jī)的影響，環(huán)氧樹脂下游的需求驟降，導(dǎo)致了環(huán)氧樹脂的價格下減。

2008年初時市場尚能維持，春節(jié)以后雖然傳統(tǒng)旺季到來，但行情不見起色，交投不溫不火，并且價格逐步有所下行；奧運期間因相關(guān)管制，市場漸行漸弱；年末隨著全球金融危機(jī)蔓延，使

環(huán)氧樹脂市場受到重挫。華東地區(qū)的環(huán)氧樹脂價格直線下滑，液體樹脂從28000元噸價，下同降至15000元，固體樹脂從23000元降至10000元，下降幅度全部超過60%，創(chuàng)出了5年以來最低水平。而裝置的生產(chǎn)能力利用率，也被壓縮到平均50%水平以下，特別是10月創(chuàng)下液體樹脂30%、固體樹脂20%歷史新低。我國的液體環(huán)氧樹脂在2008年金融危機(jī)前呈現(xiàn)慢慢下滑的價格走勢。但到金融危機(jī)全面爆發(fā)的2008年8月后，價格則狂瀉千里，618#的價格由最高位的260000元/噸，跌至了12000元/噸。由于2008年環(huán)氧樹脂市場受石油價格和中間商操縱的影響，價格出現(xiàn)了劇烈的波動。2009年，我國涂料行業(yè)市場逐漸好轉(zhuǎn)，作為涂料原料的環(huán)氧樹脂也走出陰霾，重新回歸理性市場，價格也穩(wěn)步提升。粉末涂料的生產(chǎn)中需要大量應(yīng)用環(huán)氧樹脂，從環(huán)氧樹脂的企業(yè)構(gòu)成來看，2008年以陶氏化學(xué)為代表的外商投資企業(yè)、巴陵石化為代表的國內(nèi)實力派企業(yè)在我國粉末涂料市場上所占份額有所增加。陶氏化學(xué)預(yù)計，2010年我國消費量將達(dá)90萬-100萬噸。

其實環(huán)氧樹脂在很多方面都有著不小的貢獻(xiàn)，很多企業(yè)都愿意去研究它，下面就簡單的來說一下目前環(huán)氧樹脂應(yīng)用研究方面有哪些：

發(fā)展： 環(huán)氧樹脂基材的涂料將成綠色涂料主導(dǎo)

所謂“綠色涂料”是指節(jié)能、低污染的水性涂料、粉末涂料、高固體含量涂料（或稱無溶劑涂料）和輻射固化涂料等。由于傳統(tǒng)涂料對環(huán)境與人體健康有影響，所以人們都在想辦法開發(fā)綠色涂料，20世紀(jì)70年代前幾乎所有涂料都是溶劑型的，70年代以來由于溶劑的昂貴價格和降低VOC排放量的要求日益嚴(yán)格，越來越多的低有機(jī)機(jī)溶劑含量和不含有機(jī)溶劑的涂料得到了大發(fā)展。專家表示，現(xiàn)在產(chǎn)生了越來越多使用綠色涂料，但從基料性能和使用現(xiàn)狀看，環(huán)氧樹脂基材的涂料將成為綠色涂料主導(dǎo)。環(huán)保型汽車用水性環(huán)氧樹脂底漆的研制

以新型第5類水性環(huán)氧樹脂體系為基料，添加無毒無污染防銹顏、填料，選擇適宜的助劑，制備了環(huán)保型雙組分低溫烘干型汽車用底漆。研究了水性環(huán)氧體系的成膜性能，環(huán)氧基與胺氫的摩爾比和顏料體積濃度（PVC）對漆膜耐鹽霧性能的影響。環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料表面金屬化處理研究

采用特殊的表面活化處理方法對環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料進(jìn)行處理，然后采用電鍍工藝在復(fù)合材料表面沉積銅-鎳復(fù)合鍍層，并對復(fù)合材料金屬鍍層附著力、環(huán)境適應(yīng)性能和電磁屏蔽性能進(jìn)行了測試分析。結(jié)果表明，金屬層與復(fù)合材料基材結(jié)合良好；經(jīng)過溫度沖擊試驗，金屬鍍層無起泡、開裂、脫落等缺陷；通過雷達(dá)波反射特性測試，表面金屬化處理的復(fù)合材料與金屬具有相同的雷達(dá)波反射特性，可用于防靜電性、電磁屏蔽性要求較高的包裝材料。

參考文獻(xiàn)：《環(huán)氧樹脂納米涂料研究進(jìn)展》作者：唐光斌 《環(huán)氧改性氟樹脂涂料研究》作者：呂君亮

《環(huán)氧改性氟樹脂涂料研究》作者：施銘德

《環(huán)氧樹脂生產(chǎn)與應(yīng)用》作者：王德中

《環(huán)氧樹脂應(yīng)用領(lǐng)域、行業(yè)以及發(fā)展歷史的概述》作者：王嵩《世界環(huán)氧樹脂產(chǎn)品發(fā)展趨勢》作者：蘇站

第四篇：LED行業(yè)研究

宏觀調(diào)控正面刺激 LED發(fā)展進(jìn)入新階段

來源：中國半導(dǎo)體照明網(wǎng)時間：2014-03-26瀏覽 940次【字體：大 中 小】我來說兩句

近日，中共中央政治局常委、國務(wù)院總理李克強(qiáng)主持召開節(jié)能減排及應(yīng)對氣候變化工作會議，推動落實《政府工作報告》，促進(jìn)節(jié)能減排和低碳發(fā)展，研究應(yīng)對氣候變化相關(guān)工作。他指出，必須努力走出一條能耗排放做“減法”、經(jīng)濟(jì)發(fā)展做“加法”的新路子，對人民群眾和子孫后代盡責(zé)。

推動LED照明市場，無疑是中國為經(jīng)濟(jì)發(fā)展做“加法”的新路子之一。為了這條新路，中國政府早早開始了對市場的培育和鋪墊，并在2011年11月4日，由國家發(fā)改委等聯(lián)合印發(fā)《關(guān)于逐步禁止進(jìn)口和銷售普通照明白熾燈的公告》，中國將按照功率大小分五個階段，逐步禁止進(jìn)口和銷售普通照明白熾燈。

具體為，2011年11月1日至2012年9月30日為過渡期;2012年10月1日起禁止進(jìn)口和銷售100瓦及以上普通照明白熾燈;2014年10月1日起禁止進(jìn)口和銷售60瓦及以上普通照明白熾燈;2015年10月1日至2016年9月30日為中期評估期;2016年10月1日起禁止進(jìn)口和銷售15瓦及以上普通照明白熾燈，或視中期評估結(jié)果進(jìn)行調(diào)整。

隨著2014年10月1日這個時間節(jié)點的臨近，讓LED市場在2014年年初就大勢逆襲，一反2012年的全行業(yè)虧損與2013年的徘徊，LED板塊股市指數(shù)累計大幅上漲，多家公司傳出盈利的捷報。從側(cè)面反映出，中國LED市場需求正穩(wěn)步上升。

近日，中共中央政治局常委、國務(wù)院總理李克強(qiáng)主持召開節(jié)能減排及應(yīng)對氣候變化工作會議，推動落實《政府工作報告》，促進(jìn)節(jié)能減排和低碳發(fā)展，研究應(yīng)對氣候變化相關(guān)工作。他指出，必須努力走出一條能耗排放做“減法”、經(jīng)濟(jì)發(fā)展做“加法”的新路子，對人民群

眾和子孫后代盡責(zé)。》(2014-2020年)的出臺，又給LED市場釜底加薪。在這個規(guī)劃中，其中一項便是提出推動新型城市建設(shè)，明確指出將生態(tài)文明理念全面融入城市發(fā)展，構(gòu)建綠色生產(chǎn)方式、生活方式和消費模式，嚴(yán)格控制高耗能、高排放行業(yè)發(fā)展。這意味著LED市場機(jī)遇更加廣闊。新型城市建設(shè)意味著更多的人將從農(nóng)村轉(zhuǎn)向城市，更多的城市綜合體涌現(xiàn)出來，在商業(yè)照明上將給照明行業(yè)帶來更多的機(jī)遇，比如，為商場、商場改造、室內(nèi)早明、戶外照明等應(yīng)用打開LED應(yīng)用之門。

新型城鎮(zhèn)化建設(shè)，拉動的不僅僅是商業(yè)照明、室內(nèi)戶外照明應(yīng)用，醫(yī)療、消費、生產(chǎn)等一些細(xì)分領(lǐng)域，也將受到政策利好的影響，比如養(yǎng)殖、醫(yī)療、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。醫(yī)療領(lǐng)域，LED醫(yī)療照明產(chǎn)品除了它自身已有的節(jié)能、長壽等優(yōu)點之外，更有能調(diào)節(jié)光源色溫、提高醫(yī)生對不同組織器官的分辨力、節(jié)省手術(shù)室凈化系統(tǒng)的建設(shè)與運行成本等一系列突出優(yōu)點，成為醫(yī)院提高手術(shù)質(zhì)量和行業(yè)競爭能力、優(yōu)先計劃裝備的重點設(shè)備。養(yǎng)殖領(lǐng)域，智能化LED照明系統(tǒng)可針對家禽視覺對各波段光照的敏感性，顯著促進(jìn)家禽的生長和生產(chǎn)。

無論是從政策還是需求層面，LED都即將進(jìn)入新階段，而政策利好又刺激應(yīng)用好成長。在這個階段，LED應(yīng)用將更可靠、智能，契合時代節(jié)能環(huán)保需求，也將更接地氣，在價格、渠道上愈加親民，逐步深入百姓生活。

第五篇：納米二氧化硅-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的研究現(xiàn)狀

納米SiO2 /EP復(fù)合材料的研究進(jìn)展

摘要：綜述了環(huán)氧樹脂/納米二氧化硅復(fù)合材料的研究進(jìn)展。主要介紹了環(huán)氧樹脂/納米SiO2復(fù)合材料的制備方法，并對該復(fù)合材料的發(fā)展提出了自己的看法。

關(guān)鍵詞：環(huán)氧樹脂；納米二氧化硅；復(fù)合材料

Research development of epoxy/silica hybrid nanocomposites Abstract: The paper gives a brief introduction on the development of epoxy/nano-SiO2 hybrid materials.Here we mainly present the preparation of epoxy/nano-SiO2，and propose some prospects of this composites。

Key words: Epoxy;nano-SiO2；nanocomposite 納米二氧化硅（nano-SiO2）為無定型白色粉末（團(tuán)聚體），是一種無毒、無味和無污染的非金屬功能材料。由于其具有較大的比表面積，并且表面存在著羥基，故具有奇異或反常的特性，如表面效應(yīng)、小尺寸效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)及宏觀量子隧道效應(yīng)，因而在橡膠、塑料、膠粘劑和涂料等領(lǐng)域中應(yīng)用廣泛[1-3]。目前，研究 nano-SiO2的制備方法已成為納米技術(shù)領(lǐng)域的一大熱點。環(huán)氧樹脂（EP）是一類典型的熱固性樹脂，在聚合物復(fù)合材料中應(yīng)用最為廣泛。由于 EP 具有優(yōu)異的粘接性能、力學(xué)性能和電絕緣性能，并且收縮率和

[4-5]成本較低，故在膠粘劑、密封膠和涂料等領(lǐng)域中得到廣泛應(yīng)用。但是，EP 固化物因交聯(lián)度過高而脆性較大，從而限制了其在某些領(lǐng)域中的應(yīng)用[6]。因此，在保證 EP 優(yōu)異性能的前提下，對其進(jìn)行增韌改性已成為近年來該領(lǐng)域的研究熱點。

Nano-SiO2粒子因存在著表面缺陷和非配對原子多等特點，與聚合物發(fā)生物理或化學(xué)結(jié)合的可能性較大，故可用于增強(qiáng)與聚合物基體的界面結(jié)合，提高聚合物的承載能力，從而達(dá)到增強(qiáng)增韌聚合物的目的。1 Nano-SiO2的微觀結(jié)構(gòu)[7-8]

Nano-SiO2分子呈三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，與其它納米材料一樣，表面都存在著不飽和殘鍵和不同鍵合狀態(tài)的羥基（包括未受干擾的孤立羥基、彼此形成氫鍵的連生的締合羥基以及兩個羥基連在一個硅原子上的雙生羥基），因此 nano-SiO2具有很高的活性（其結(jié)構(gòu)如圖 1 所示）。Nano-SiO2的制備

制備 nano-SiO2的方法主要有干法和濕法兩種。干法包括氣相分解法和電弧法；濕法包括化學(xué)沉淀法、溶膠-凝膠法和微乳液法。由于干法工藝制備的 nano-SiO2純度高、性能好，但設(shè)備投資較大，生產(chǎn)過程中能耗大、成本高，故目前國內(nèi)外多采用濕法工藝制備 nano-SiO2。2.1 化學(xué)沉淀法

化學(xué)沉淀法是以硅酸鈉和酸化劑（H2SO4、HCl等）為原料，反應(yīng)生成的沉

[9]淀物經(jīng)分離、干燥后得到SiO2。化學(xué)沉淀法是目前最主要的生產(chǎn)方法，最終的產(chǎn)品粒徑主要受所選擇的酸化劑、硅酸鹽濃度及攪拌條件等影響。其制備原理如式（1）、式（2）所示。

2.2 溶膠-凝膠法

溶膠-凝膠法一般以硅酸酯為原料，經(jīng)水解縮聚后逐漸膠化，然后經(jīng)過一定的后處理（陳化、干燥）得到所需的材料。采用溶膠-凝膠法技術(shù)制備的 nano-SiO2，其最終粒徑受反應(yīng)物水和 NH3的濃度、硅酸酯的類型[正硅酸四甲酯（TMOS）、正硅酸四乙酯（TEOS）和正硅酸四丙酯（TPOS）等]、醇的種類（甲醇、乙醇、丙醇和戊醇等）、催化劑的種類（酸或堿）和溫度等因素的影響而有所不同。通過對這些影響因素的調(diào)控，可獲得不同結(jié)構(gòu)的納米材料[10]。最常用的硅酸酯是 TEOS。首先將 TEOS 水解成原硅酸[見式（3）]；然后原硅酸分子間脫水，逐步形成Si-O-Si 長鏈； 最終形成硅氧四面體組成的 SiO2大分子[見式（4）]。

2.3 微乳液法

微乳液法是液相化學(xué)制備法中較新穎的一種。微乳液是一種直徑為 10～100 nm、熱力學(xué)穩(wěn)定的、各向同性的、外觀透明或半透明的分散體系，主要由表面活性劑、助表面活性劑（通常為醇類）、油和水等組成，可分為“油包水（W/O）型”和“水包油（O/W）型”兩種。由于反膠束微乳液（W/O）的液滴粒徑小、分散性好，液滴內(nèi)部的水相是提供良好化學(xué)反應(yīng)的場所，并且液滴大小和形狀均可控，故 nano-SiO2粒徑分布及形狀也均可控制。因此，常用此方法制備nano-SiO2。2.4 濕法工藝制備的優(yōu)缺點

三種制備方法（化學(xué)沉淀法、溶膠-凝膠法和微乳液法）的優(yōu)缺點及今后的研究方向如表 1 所示。

Table 1 The characteristics of different preparation methods 制備方法 方法描述 共混法

優(yōu)點

缺點

使用范圍

粒子通過各種方式與有機(jī)工藝簡單；工業(yè)聚合物混合 可行性好；粒子

添加量高

粒子易團(tuán)聚；溶液、懸浮相互作用弱 液、乳液和熔

融體系（如塑料）等 添加量較低；乳液和水性體需要表面改系；用于設(shè)計性；在溶劑型各種特殊結(jié)構(gòu) 體系中的應(yīng)用受到局限 易產(chǎn)生嚴(yán)重的相分離；產(chǎn)生乙醇和水；不能用于溶劑型體系

已成為有機(jī)/無機(jī)雜化在、材料的主要制備法 原位聚合在單體溶液中分散納米粒納米粒子均勻分法 子，然后進(jìn)行聚合 散；保持納米特

性；相互作用強(qiáng)；反應(yīng)條件溫和 溶膠—凝膠法 使用烷氧金屬或金屬鹽等前驅(qū)物和有機(jī)聚合物的共溶劑，在聚合物存在的前提下，在共溶劑體系中使前驅(qū)物水解和縮合

反應(yīng)條件溫和；分散均勻；能夠達(dá)到“分子復(fù)合”水平

3納米SiO2改性聚合物的方法

目前用于納米SiO2改性聚合物的方法很多，主要有原位聚合法法、溶膠一凝膠法、共混法。3.1原位聚合法

即在位分散聚合，該法是應(yīng)用在位填充技術(shù)，將納米SiO2在單體中分散均勻后，再進(jìn)行聚合反應(yīng)，原位聚合法的特點是既能使納米SiO2粒子均勻分在聚合物中，又保持了粒子的納米屬性，而且原位聚合法通常是一次聚合成型，無需進(jìn)一步熱加工，因此避免了熱加工帶來降解的影響，保證了納米SiO2-聚合物基體的各種性能的穩(wěn)定。3.2溶膠一凝膠法 這種方法從20世紀(jì)80年代以來開始使用。它是將硅氧烷非金屬化合物等前驅(qū)物溶于水或有機(jī)溶劑中，溶劑經(jīng)水解生成納米SiO2粒子并形成溶膠，再經(jīng)蒸發(fā)干燥而成凝膠。具體方法是:將前驅(qū)物(如Si(OCH2CH3)4)溶于聚合物溶液中，在催化劑存在下讓前驅(qū)物水解形成納米SiO2膠體粒子，干燥后得到半互穿網(wǎng)絡(luò)的聚合物納米SiO2粒子復(fù)合物。另一種方法是將前驅(qū)物與單體溶解在溶劑中，讓水解與聚合反應(yīng)同時進(jìn)行，使聚合物均勻嵌入無機(jī)納米SiO2網(wǎng)絡(luò)中形成半互穿以至全互穿(聚合物已交聯(lián))網(wǎng)絡(luò)。3.3共混法

共混法是將納米SiO2與聚合物直接進(jìn)行分散混合而得到的一類復(fù)合材料。這類方法的特點是過程較簡單，容易實現(xiàn)工業(yè)化。其缺點是要納米SiO2粒子呈原生態(tài)納米級的均勻分散較困難，因而也給產(chǎn)品的穩(wěn)定性帶來新的問題。為此也發(fā)展了以下一些不同的工藝。

(l)溶液共混法將聚合物溶解于溶劑中，然后加人納米SiO2粒子并混合使之均勻分散，除去溶劑而得到復(fù)合材料，其特點是納米SiO2粒子的分散較好，但同時也帶來環(huán)境污染、溶劑回收等問題。

(2)懸浮液或乳液共混法與溶液共混法類似，只是用懸浮液或乳液代替溶液。在不適宜溶液共混的一些情況下，懸浮液或乳液共混也是一類有用的方法。

4.納米顆粒改性環(huán)氧樹脂機(jī)理

對于納米顆粒改性對膠粘劑的作用機(jī)制，己成為當(dāng)前的研究熱點。現(xiàn)在較普遍接受的觀點是:納米顆粒表面眾多的非配對原子易與環(huán)氧膠基體發(fā)生物理及化學(xué)作用，與分子鏈發(fā)生物理或化學(xué)結(jié)合。在納米粒子均勻分散于環(huán)氧膠中后，如果環(huán)氧膠受到外力沖擊，能量在高分子基體和納米顆粒界面間被吸收或納米顆粒易產(chǎn)生應(yīng)力集中效應(yīng)而引發(fā)其周圍基體樹脂產(chǎn)生銀紋，納米粒子間的環(huán)氧膠也產(chǎn)生塑性形變，吸收一定的沖擊能隨著粒子的微細(xì)化，其比表面積將進(jìn)一步增大，使納米粒子與環(huán)氧膠間接觸面亦增大，當(dāng)材料受到外力沖擊時會產(chǎn)生更多銀紋及塑性形變，并吸收更多沖擊能而達(dá)到增韌效果。另一方面，剛性納米粒子的存在，使環(huán)氧膠內(nèi)銀紋擴(kuò)展受阻和鈍化,終停止開裂，不致發(fā)展為破壞性開裂，從而產(chǎn)生增韌效果。但是，如果納米粒子加入太多，納米粒子就會團(tuán)聚，大的團(tuán)聚體引發(fā)裂紋，宏觀表現(xiàn)為在環(huán)氧膠中部開裂形成，斷裂強(qiáng)度反而下降。另外，隨著納米粒子的加入，阻止分子鏈運動或交聯(lián)密度增大，使玻璃化溫度升高，提高體系的耐熱性。5.納米改性環(huán)氧樹脂的研究現(xiàn)狀

Bauer[11]等人用硅烷偶聯(lián)劑對納米SiO2、Al2O3和TiO2表面處理，然后在酚醛環(huán)氧樹脂(epoxy Novolac)膠粘劑中分別加入30wt%的上述納米顆粒，發(fā)現(xiàn)環(huán)氧膠的硬度得到提高，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高了20K。李赫亮[12]向環(huán)氧樹脂膠粘涂層中分別加入粉煤灰、納米SiO2，通過改變磨料的粒度和含量，沖蝕的轉(zhuǎn)角和轉(zhuǎn)速，研究其耐沖蝕磨損性能，發(fā)現(xiàn)以納米SiO2為填料比以粉煤灰為填料的環(huán)氧樹脂膠粘涂層的抗沖蝕能力強(qiáng)。Yao 等[13]比較了SiO2-環(huán)氧納米復(fù)合物在玻璃態(tài)時的儲能模量，發(fā)現(xiàn)SiO2對環(huán)氧基材有顯著的增強(qiáng)效果。用

[14]環(huán)氧樹脂和經(jīng)聚氧乙烯改性的二氧化硅，并用二氨二苯砜作為固化劑成功后制成的EP/SiO2納米復(fù)合材料，納米粒徑的無機(jī)顆粒在環(huán)氧基質(zhì)中主要呈均相分布而無大的顆粒。研究發(fā)現(xiàn)經(jīng)過聚氧乙烯（PEO）接枝的二氧化硅顆粒含有柔韌的PEO鏈段，它能有效的加強(qiáng)改性劑與環(huán)氧樹脂之間的連接力。在儲能模量和玻璃化溫度變化不大，并且所有的改性體系的斷裂面表現(xiàn)出堅韌的斷裂性能的情況下，經(jīng)過聚氧乙烯接枝的二氧化硅改性后的環(huán)氧樹脂的沖擊強(qiáng)度是純環(huán)氧樹脂的2倍。將納米顆粒加入到環(huán)氧樹脂中發(fā)現(xiàn)環(huán)氧試樣的質(zhì)量損失和剝蝕率出現(xiàn)了明顯的下降，抗原子氧剝蝕性能得到了大幅度的提高[15]。

隨著水工建設(shè)的發(fā)展需求，對環(huán)氧樹脂的技術(shù)要求也越來越高，其中尤以解決環(huán)氧樹脂的老化（耐候性）、增強(qiáng)增韌等問題最為迫切。傳統(tǒng)的環(huán)氧樹脂改性，主要通過對環(huán)氧低聚物和固化劑的選擇，但改性效果不理想，而且不能同時解決耐候性、增加強(qiáng)度和韌性等問題。近年來，聚合物基納米復(fù)合材料以其優(yōu)異的性能受到人們的關(guān)注。國內(nèi)外有報道已經(jīng)在實驗室制備出環(huán)氧樹脂*納米粒子復(fù)合材料，但如何解決納米顆粒在環(huán)氧樹脂基體中的均勻分散問題，提高制備水平和制備效率，依然有待進(jìn)一的研究。

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