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層析柱的干法濕法填充和相關知識

時間:2019-05-14 09:19:36下載本文作者:會員上傳
簡介:寫寫幫文庫小編為你整理了多篇相關的《層析柱的干法濕法填充和相關知識》,但愿對你工作學習有幫助,當然你在寫寫幫文庫還可以找到更多《層析柱的干法濕法填充和相關知識》。

第一篇:層析柱的干法濕法填充和相關知識

月的。否則有可能產 生高額流量費。慢慢 演唱者:張學友 所屬專輯:黑與白新歌+精選1985-2004

心慢慢疼慢慢冷 慢慢等不到愛人

付出一生收回幾成

情不能分不能恨 不能太輕易信任 真愛一回盡是傷痕

淚慢慢流慢慢收 慢慢變成了朋友

寂寞的夜獨自承受

愛不能久不能夠 不能太容易擁有 傷人的愛不堪回首 慢慢慢慢沒有感覺 慢慢慢慢我被忽略 你何忍看我憔悴 沒有一點點安慰 慢慢慢慢心變成鐵 慢慢慢慢我被拒絕

你何忍遠走高飛 要我如何收拾這愛的 殘缺

淚慢慢流慢慢收 慢慢變成了朋友 寂寞的夜獨自承受

愛不能久不能夠

不能太容易擁有 傷人的愛不堪回首 慢慢慢慢沒有感覺 慢慢慢慢我被忽略 你何忍看我憔悴

沒有一點點安慰 慢慢慢慢心變成鐵 慢慢慢慢我被拒絕 你何忍遠走高飛 要我如何收拾這愛的 殘缺

慢慢慢慢沒有感覺 慢慢慢慢我被忽略0毫克的樣品,用2cm×20cm的柱子);如果相差不到0.1,就要加大柱子,我覺得可以增加柱子的直徑,比如用3cm的,也可以減小淋洗劑的極性等等。

3、關于無水無氧柱,適用于對氧,水敏感,易分解的產品

可以濕柱,也可以干柱。不過在樣品之前至少要用溶劑把柱子飽和一次,因為溶劑和硅膠飽和時放出的熱量有可能是產品分解,畢竟要分離的是敏感的東東,小心不為過。也是因為分離的東西比較敏感,所以接收瓶一定要用可密封的,遵循schlenk操作。至于是加壓、常壓、減壓,隨需而定。因為是schlenk操作,所以點板是個問題,如果樣品是顯色的,恭喜了,不用點板,直接看柱子上的色帶就行了。如果樣品無色,只好準備幾十個schlenk瓶,一瓶一瓶的點,不過幾次之后就知道樣品在哪,也就可以省些了。像我以前過一根無水無氧柱,需要六個schlenk,現在只一個就能把所要的全收集到。無水無氧柱中用的比較多的是用氧化鋁作固定相。因為硅膠中有大量的羥基裸露在外,很容易是樣品分解,特別是金屬有機化合物和含磷化合物。而氧化鋁可以做成堿性、中性和酸性的,選擇余地比較大,但是比硅膠要貴些。聽說有個方法,就是用石英做柱子,然后用HF254做固定相,這樣在柱子外面用紫外燈一照就知道產品在哪里了,沒有驗證過。哪位做過可以提出來大家參詳參詳。

4、關于濕法、干法上樣

濕法省事,一般用淋洗劑溶解樣品,也可以用二氯甲烷、乙酸乙酯等,但溶劑越少越好,不然溶劑就成了淋洗劑了。很多樣品在上柱前是粘乎乎的,一般沒關系。可是有的上樣后在硅膠上又會析出,這一般都是比較大量的樣品才會出現,是因為硅膠對樣品的吸附飽和,而樣品本身又是比較好的固體才會發生,這就應該先重結晶,得到大部分的產品后再柱分,如果不能重結晶那就不管它了,直接過就是了,樣品隨著淋洗劑流動會溶解的。有些樣品溶解性差,能溶解的溶劑又不能上柱(比如DMF,DMSO等,會隨著溶劑一起走,顯色是一個很長的脫尾),這時就必須用干法上柱了。樣品和硅膠的量有一種說法是1:1,我覺得是越少越好,但是要保證在旋干后,不能看到明顯的固體顆粒(那說明有的樣品沒有吸附在硅膠上)。溶劑的選擇。當然是最便宜,最安全,最環保的了。所以大多選用石油醚,乙酸乙酯。文獻中有寫用正己烷的,太貴了,除非特別需要不要用不

然銀子嘩嘩的,流的比淋洗劑還快,不過因為極性很小,有時還是非它不可。乙醚也可以用,但是就是容易睡覺,注意保持清醒別讓溶劑流干了,那樣柱子也就不爽了。二氯甲烷也有用的,但是要知道,它和硅膠的吸附是一個放熱過程,所以夏天的時候經常會在柱子里產生氣泡,天氣冷的時候會好一些。甲醇,據說能溶解部分的硅膠,所以產品如果想過元素分析的話要留神,應該經過后繼處理,比如說重結晶等。其他的溶劑用的相對較少,要依個人的不同需要選擇了。由于某些原因,用到的淋洗劑多是大包裝的(便宜嘛),我們這里是用10升或25升的塑料桶裝的,就要注意這些工業品的純度是較低的。經常能夠從送來的大桶底部看見有色的雜質,其他的雜質就可想而知了,所以在比較嚴格的柱分時就要對溶劑重蒸。當然過原料時就可以免去這一步了,反正下面還有提純的方法。另外溶劑在過柱子后最好也回收使用,一方面環保,另一方面也能節省部分經費,缺點是要消耗一定的人工。這里要注意的是,一般在過柱同時進行的是減壓旋蒸,石油醚和乙酸乙酯的比例由于揮發度的不同會導致極性的變化,一般會使得極性變大,在梯度淋洗時比較合適,正好極性越來越大了。在過完柱子后,溶劑最后回收要采用常壓,因為在減壓旋蒸時會有部分低沸點的雜質一起出來,常壓時就會減少這種現象,如果雜質和你下面要過的樣品有反應那就慘了。

5、關于操作問題。5.1 裝柱。

柱子下面的活塞一定不要涂潤滑劑,會被淋洗劑帶到產品中的,可以采用四氟節門的。干法和濕法裝柱覺得沒什么區別,只要能把柱子裝實就行。裝完的柱子應該要適度的緊密(太密了淋洗劑走的太慢),一定要均勻(不然樣品就會從一側斜著下來)。書中寫的都是不能見到氣泡,我覺得在大多數情況下有些小氣泡沒太大的影響,一加壓氣泡就全下來了。當然如果你裝的柱子總是有氣泡就說明需要多練習了。但是柱子更忌諱的是開裂,甭管豎的還是橫的,都會影響分離效果,甚至作廢!

5.1.1硅膠的預處理

濃鹽酸浸泡硅膠14小時,然后用蒸餾水洗滌硅膠4次后,將起進行減壓抽濾,后不斷加蒸餾水沖洗。在1小時之后,抽濾的水呈中性,但仍然含有氯離子。經過4小時不斷的沖洗才使得抽濾液中基本不含氯離子。晾干一周后,在110℃

烘箱中活化2小時。

活化后的硅膠加石油醚浸泡并攪拌均勻。在裝柱時,宜使用口徑較大的玻璃漏斗置于 層析柱上部,注入1/2高的石油醚,打開下部活塞,然后盡量均勻地將硅膠傾入漏斗,這樣可以防止層析柱中形成斷層(這一步是實驗的關鍵步驟)。

5.1.2添硅膠

裝柱子(添硅膠)時,有兩種方法:即濕法裝柱和干法裝柱,二者各有優劣。不論干法還是濕法,硅膠(固定相)的上表面一定要平整,并且硅膠(固定相)的高度一般為15cm左右,太短了可能分離效果不好,太長了也會由于擴散或拖尾導致分離效果不好。

濕法裝柱是先把硅膠用適當的溶劑拌勻后,再填入柱子中,然后再加壓用淋洗劑“走柱子”,本法最大的優點是一般柱子裝的比較結實,沒有氣泡。

干法裝柱則是直接往柱子里填入硅膠,然后再輕輕敲打柱子兩側,至硅膠界面不再下降為止,然后再填入硅膠至合適高度,最后再用油泵直接抽,這樣就會使得柱子裝的很結實。接著是用淋洗劑“走柱子”,一般淋洗劑是采用TLC分析得到的展開劑的比例再稀釋一倍后的溶劑。通常上面加壓,下面再用油泵抽,這樣可以加快速度。干法裝柱較方便,但最大的缺陷在于“走柱子”時,由于溶劑和硅膠之間的吸附放熱(可以用手摸柱子明顯感覺到),容易產生氣泡,這一點在使用低沸點的淋洗劑時如乙醚,二氯甲烷更為明顯。雖然產生的氣泡在加壓的情況下不易察覺,但是,一旦撤去壓力,如在上樣、加溶劑等操作的時候,氣泡就會釋放出來,嚴重時,整個柱子變花,樣品不可能平整地通過,當然也就談不上分離了。解決的辦法是:第一、硅膠一定要添結實;第二、一定要用較多的溶劑“走柱子”,一定要到柱子的下端不再發燙,恢復到室溫后再撤去壓力。

也有介紹在硅膠的最上層填上一小層石英砂,防止添加溶劑的時候,使得樣品層不再整齊。但我的感覺是如果小心上樣,添加溶劑,則沒有這個必要。

PS:干法裝硅膠柱經驗(帶口罩在通風廚進行)

一邊裝一邊兩邊均勻用力拍打,或者裝完后用真空泵抽一下。我們用干法

裝柱都是,把硅膠裝進去之后,拿洗耳球稍微敲打幾下后,拿水泵抽緊,邊抽邊用洗耳球敲柱,這樣可以把柱子裝的非常緊湊,盡量排空空氣,這樣上洗脫劑的時候就不會那么容易斷開。裝柱子下面的活塞一定要打開。干法裝柱子下面的活塞一定要打開 干法裝柱先保證柱子清洗干凈,玻璃柱內壁光滑(水洗后不掛珠),柱底安裝了砂漏或者以脫脂棉替代,活塞打開保證空氣流通。

將經過預先計算、秤量好的硅膠一次性沿漏斗倒入柱內。如果不是預先計算秤量好硅膠,則在裝柱時猶豫不決,容易被柱內暴騰的硅膠粉迷惑,不能確認已經裝到了多高的柱高度。兩次甚至三次、多次補加硅膠容易導致裝柱斷層。

一次裝柱后,在柱下端左右手同時用膠塊等物(柔和又有一定硬度的即可)敲打柱子。不斷敲打,同時觀察硅膠上端表面的變化,保證硅膠面平行下降,直到硅膠面落實不再有氣體在硅膠面“冒泡”為止。

樣品溶液用一定體積硅膠(硅膠粒度可小于裝柱硅膠)拌勻后,涼干。均勻鋪蓋在柱子上表面(一般2cm左右,也要根據柱高、柱直徑來確定),稍微敲打柱壁使上樣硅膠踏實。

基本裝柱完成了。

5.2 上樣。

用少量的溶劑溶樣品加樣,加完后將下面的活塞打開,待溶劑層下降至石英砂面時,再加少量的低極性溶劑,然后再打開活塞,如此兩三次,一般石英砂就基本是白色的了。加入淋洗劑,一開始不要加壓,等溶樣品的溶劑和樣品層有一段距離(2~4cm就夠了),再加壓,這樣避免了溶劑(如二氯甲烷等)夾帶樣品快速下行。

上樣也有干法和濕法之分: 5.2.1干法上樣

就是把待分離的樣品用少量溶劑溶解后,在加入少量硅膠,拌勻后再旋去溶劑。如此得到的粉末再小心加到柱子的頂層。干法上樣較麻煩,但可以保證樣品層很平整。

5.2.2濕法上樣

就是用少量溶劑(最好就是展開劑,如果展開劑的溶解度不好,則可以用一

極性較大的溶劑,但必須少量)將樣品溶解后,再用膠頭滴管轉移得到的溶液,沿著層析柱內壁均勻加入。然后用少量 薌 洗滌后,再加入。濕法較方便,熟手一般采用此法。

5.3 淋洗劑的選擇。

感覺上要使所需點在rf0.2~0.3左右的比較好。不要認為在板上爬高了分的比較開,過柱子就用那種極性,如果rf在0.6,即使相差0.2也不容易在柱子上分開,因為柱子是一個多次爬板的狀態,可以通過公式的比較:0.6/0.8一次的分離度,肯定不如(0.2/0.3)的三次方或四次方大。5.4 樣品的收集。

用硅膠作固定相過柱子的原理是一個吸附與解吸的平衡。所以如果樣品與硅膠的吸附比較強的話,就不容易流出。這樣就會發生,后面的點先出,而前面的點后出。這時可以采用氧化鋁作固定相。

另外,收集的試管大小要以樣品量而定,特別是小量樣品,如果用大試管,可能一根就收到了三個樣品,wuwu。如果都用小試管那工作量又太大。5.5 最后的處理。

柱分后的產品,由于使用了大量的溶劑,其中的雜質也會累積到產品中,所以如果想送分析,最好用少量的溶劑洗滌一下,因為大部分的雜質是溶在溶劑里的,一洗基本就沒了,必要時進行重結晶。

另外,再過柱的時候,有時會出現氣泡,一是和使用的溶劑有關,如果是易揮發的溶劑,如乙醚、二氯甲烷等,在室溫稍高的情況下,很容易出現這種現象,因此,在室溫高的時候,可以選擇沸點較高,揮發相對小的溶劑。還有,使用混合溶劑時,使用的兩種溶劑的沸點應該相差不大,如:乙酸乙酯和石油醚(60~90),而乙醚卻要選擇30-60的石油醚。二是:不論是用帶砂板的還是塞棉花的,在裝柱之前,都要將空氣用加壓的方法將空氣排干,這樣就可避免柱中有空氣!過柱子需要耐心,不要著急。

第二篇:濕法除塵與干法除塵優缺點

濕法除塵與干法除塵區別

在轉爐錘煉過程中產生約1400-1500度高溫廢氣,主要成分是CO、CO2、O2、N2和SO2,CO含量達70%以上,含大量粉塵,粉塵濃度度可達150-200mg/m3,噸鋼可產生10-30kg的粉塵,所以轉爐煙氣具有高溫,有毒,易燃易爆,粉塵量高的特點,同時轉爐煤氣具有較高的利用價值。煙氣粉塵含有50%以上的全鐵,可循環利用。轉爐生產是一種間歇性生產,所以轉爐煤氣也是間斷產生的,使得煙氣處理控制系統也變的更加復雜。

水除塵存在問題:

1. 一文,二文需要的除塵水量很大

2. 蒸汽和濕粉塵粘到引鳳風機葉片造成轉子不平衡,風機震動大二損壞,故障率高影響系

統正常運行

3. 系統結垢導致除塵能力下降,集塵效果和凈化效果變差,爐口煙塵外溢,放散煙筒冒黃

4. 系統阻力大,能耗高

5. 污泥處理工序復雜,造價高,而且容易造成二次污染

干法除塵存在一些問題

1.干法除塵設備造價較高,但自動化程度較高

2.采用機構、設備較多,結構復雜,故障率高,維修時間長

3.由于蒸發冷噴淋水造成煙氣含有較高水分,已結霜,影響在蒸發冷卻器內部結構堵塞管

道,影響極板間帶電壓穩定,還用一影響贖回系統設備的使用壽命,為此蒸發冷誰壓控制有嚴格要求

4.蒸發冷卻器器壁結垢問題還沒有很好的解決

5.鞋包頻繁,影響電除塵內部部件的壽命和除塵效果

6.除塵煤氣溫度較高,還需要專門的煤氣冷卻系統進行冷卻才能被回收

兩者相比較:干法除塵排放的煙氣粉塵量小于10mg/n·m3,達到國家目前排放標準水平,具有顯著的環保效益,且回收煤氣含塵量少,可以直接使用,轉爐除塵風機的維修周期可以延長,降低工人勞動強度和備件損耗,從而節約維修成本。冷卻水消耗量叫濕法除塵減少50%,從而減少水消耗。由于干法除塵系統阻力只有濕法的30%,因此在處理相同煙氣量的情況下,鞥及所需額定功率只有濕法的50%,價值采用變頻調速,除塵的電耗可降低50%,具有顯著的節能效益。

煉鋼廠

張艷

第三篇:關于燃煤機組濕法和干法脫硫工藝比較分析

關于燃煤機組濕法和干法脫硫工藝比較分析

[摘 要]目前在國內外300MW機組有運行實例,且脫硫效率達到90%及以上的脫硫工藝有石灰石-石膏濕法、循環流化床干法脫硫(CFB-FGD)工藝、海水脫硫、氨法四種。而其中,只有石灰石-石膏濕法脫硫和循環流化床干法脫硫兩種脫硫工藝對廠址條件、反應劑和產物等條件要求較低,適用于各種情況下的燃煤電廠煙氣脫硫。因此,本文主要針對循環流化床干法脫硫和石灰石-石膏濕法脫硫這兩種工藝進行比較。

[關鍵詞]燃煤機組;循環流化床干法脫硫;石灰石-石膏濕法脫硫;

中圖分類號:S336 文獻標識碼:A 文章編號:1009-914X(2018)26-0359-01

循環流化床干法脫硫和石灰石-石膏濕法脫硫是當前300MW級火力發電機組常用的兩種脫硫工藝,本文簡單介紹了兩種脫硫方法的工藝原理和流程,并以新建2×300MW機組為例,對兩種脫硫工藝的技術特點和投資運行費用進行比較。

一、石灰石-石膏濕法脫硫工藝

石灰石-石膏濕法脫硫技術特點石灰石-石膏脫硫工藝采用Ca(OH)2或者CaCO3粉末的料漿來除去SO2,因為這種方法脫硫效率高、穩定性好、投資也比較低。為了改進其工藝對SO2的吸附效果,許多學者對鈣基吸附劑進行改性,從而對其吸附效果進行了改進。Lee等把硫酸鈣、氧化鈣和粉煤灰通過水合作用合成活性比較高的煙氣脫硫吸附劑。通過兩種人工智能算法(神經網絡和遺傳運算法則),給出了吸附劑合成的完整模型和最優化方法,使其吸附劑的吸附容量達到62.2m2/g。Lee等采用鈣基的吸附劑,使其在不同實驗條件下進行煙氣脫硫實驗,并說明了煙氣中氮氧化物和氧氣在煙氣脫硫過程中所產生的協同作用。Dahlan等采用RHA將CaO改性,并研究了采用RHA改性后的吸附劑對脫硫活性的影響因素。研究結果表明,在吸附劑的制備過程中,RHA的量、CaO的量、兩者量的比及水合階段是影響吸附劑脫硫活性的關鍵因素。除此之外,吸附劑的物理性質如孔徑分布和表面形態也是影響脫硫活性的重要因素。IrvanDahlan等分別采用NaOH、CaCl2、LiCl、NaHCO3、NaBr、BaCl2、KOH、K2HPO4、FeCl3和MgCl2作為RHA/CaO吸附劑的填加劑,來提高RHA/CaO對SO2的吸附量,實驗結果表明,大多數的填加劑都可以提高RHA/CaO吸附劑的吸附效率,其中以NaOH處理后的吸附劑的吸附容量最大。石灰石-石膏濕法的原理脫硫系統中發生的主要化學反應是:

吸附劑:SO2+H2O→H2SO3

CaCO3+2H2SO3→Ca(HSO3)2+CO2(g)+H2O

反應器:Ca(HCO3)2+O2+2H2O→CaSO4?2H2O(s)+H2SO4

CaCO3+H2SO4+H2O→CaSO4+2H2O+CO2(g)

脫硫后的煙氣依次經過除霧器除去霧滴,加熱器加熱后排放。脫硫石膏漿經脫水裝置脫水后回收。由于吸收漿的循環利用,脫硫吸收劑的利用率高。此法Ca/S低(一般不超過1.03),脫硫效率高(可達到95%以上),適用于任何煤種的煙氣脫硫。脫硫產生的副產品為二水硫酸鈣(石膏),能作為水泥緩凝劑,亦可用于生產紙面石膏板,粉刷石膏,石膏砌塊等。根據300MW級機組特點及目前濕法脫硫發展趨勢,濕法脫硫系統按取消增壓風機和GGH考慮,其工藝系統主要由煙氣系統、吸收塔系統、制漿系統、工藝水系統及脫水系統等組成。

二、循環流化床干法脫硫(CFB-FGD)工藝

循環流化床脫硫工藝采用干態的消石灰作為吸收劑,通過二氧化硫與粉狀消石灰氫氧化鈣在Turbosorp反應器內發生反應,去除煙氣中的SO2,通過吸收劑的多次再循環,延長吸收劑與煙氣的接觸時間,提高煙氣脫硫效率。鍋爐爐膛燃燒后的煙氣通過空氣預熱器出口,進入靜電除塵器ESP預除塵。經過靜電除塵預除塵之后,煙氣從鍋爐引風機后的主煙道上引出從底部進入Turbo反應器并從上部離開。煙氣和氫氧化鈣以及返回產品氣流,在通過反應器下部文丘里管時,受到氣流的加速而懸浮起來,形成流化床,煙氣和顆粒之間不斷摩擦、碰撞,強化了氣固之間的傳熱、傳質反應。通過向反應器內噴水,使煙氣溫度冷卻并控制在70℃左右,達到最佳的反應溫度與脫硫效率。與煙氣接觸發生化學反應剩下的煙塵和煙氣一起離開反應器并進入下游的布袋除塵器。經過布袋除塵器凈化后的煙氣經增壓風機和出口擋板門后排入210m高度煙囪。國內干法脫硫工藝多運用在脫硫效率不超過95%的300MW及以下容量機組上。

三、投資及運行費用比較

近幾年來,濕法脫硫工藝得到快速發展,工藝流程簡化,設備不斷國產化,價格大大降低。目前濕法脫硫設備投資費用與干法脫硫已基本持平,甚至還略低于干法脫硫。有關資料顯示,循環流化床干法脫硫,投資總額約為13020萬元;石灰石-石膏濕法脫硫,投資總額約為13480萬元。運行費用比較:循環流化床干法脫硫,年運行成本為1058.2萬元;石灰石-石膏濕法脫硫,投資總額1358.3萬元。但若將與脫硫工藝相關的設備(引風機和煙囪)費用計入,干法脫硫可比濕法脫硫節省投資約為460萬元,運行費用干法脫硫比濕法脫硫每年可節省約300萬元。

四、工藝參數和技術特點比較

以某電廠新建2×300MW級機組為例,方案一采用循環流化床干法脫硫,吸收劑采用生石灰消化制得;方案二采用石灰石-石膏濕法脫硫,吸收劑采用石灰石粉,不設增加風機和GGH。脫硫效率均為90%,脫硫裝置的煙氣處理能力為相應鍋爐BMCR工況時的100%煙氣量,采用一爐一塔。除塵器入口主要煙氣參數如下:(1)煙氣溫度:123.7℃;(2)煙氣量:1205927Nm3/h(標態,干基,α=1.403);(3)煙氣SO2濃度:1110mg/Nm3。濕法脫硫約占電廠脫硫裝機總容量的80%以上,由于其工藝成熟,脫硫效率高,運行可靠,吸收劑易獲得,副?a品石膏綜合利用好,對電廠燃煤含硫量變化具有良好的適應性。干法脫硫系統簡單,無脫硫廢水產生,適用于缺水或取水受限制地區,但吸收劑要求較高,較難獲得,副產品脫硫灰難以得到綜合利用。

五、結論

第一,新建2×300MW機組,干法脫硫可比濕法脫硫節省投資約460萬元,干法脫硫比濕法脫硫每年可節省運行費用約300萬元。

第二,濕法脫硫工藝技術成熟,脫硫效率高,運行可靠,吸收劑易獲得,副產品石膏綜合利用好,對電廠燃煤含硫量變化具有良好的適應性,適合大、中、小各類機組的煙氣脫硫治理,尤其適合大容量、大機組的煙氣脫硫治理。

第三,干法脫硫系統簡單,無脫硫廢水產生,適用于缺水或取水受限制地區,但吸收劑要求較高,較難獲得,副產品脫硫灰難以得到綜合利用,適合中低硫煤、300MW及以下機組、老機組脫硫改造。

第四,在滿足環保要求的前提下,濕法脫硫和干法脫硫均為可行的300MW級燃煤機組煙氣脫硫方案,各電廠可根據自身的實際狀況和條件,從實際出發,因地制宜地進行治理,將總投資、運行費用、占地面積、脫硫率、副產物的處置和可利用性等方面進行綜合和全面考慮。

參考文獻

[1] 宋海民.對于循環流化床鍋爐技術的應用推廣的探討[J].科技創業家,2014(04).[2] 彭皓等,《循環流化床干法煙氣脫硫技術在臨沂電廠的應用》,能源工程,2008(1).

第四篇:干法、半干法與濕法脫硫技術的綜合比較

干法、半干法與濕法脫硫技術的綜合比較

摘要:大氣SO2污染狀況日益嚴重,治理技術亟待解決,其中煙氣脫硫技術是目前世界上唯一大規模商業化應用的脫硫方式。比較成熟的煙氣脫硫技術主要有濕法、干法、半干法煙氣脫硫技術。本文主要綜述了脫除煙氣中SO2的一些主要技術,包括干法、半干法、濕法煙氣脫硫的原理、反應系統、技術比較以及它們的優缺點,其中濕法煙氣脫硫應用最為廣泛,干法、半干法煙氣脫硫技術也有了較多的應用。

關鍵字:煙氣脫硫,濕法,干法,半干法

引言

煤炭在我國的能源結構占主導地位的狀況已持續了幾十年,近年來隨著石油天然氣和水能開發量的增加,煤炭在能源結構中的比例有所減少,但其主導地位仍未改變,其消費量占一次能源總消費量的70%左右,這種局面在今后相當長時間內不會改變,目前燃煤SO2排放量占SO2總排放量的90%以上,我國超過美國成為世界SO2排放第一大國。煙氣中的SO2是大氣污染的主要成份,也是形成酸雨的主要物質。酸雨不僅嚴重腐蝕建筑物和公共設施,而且毀壞大面積的森林和農作物。如何經濟有效地控制燃煤中SO2的排放是我國乃至世界能源和環保領域亟待解決的關鍵性問題。

從世界上煙氣脫硫技術的發展來看主要經歷了以下3個階段: a)20世紀70年代,以石灰石濕法為代表第一代煙氣脫硫。

b)20世紀80年代,以干法、半干法為代表的第二代煙氣脫硫。主要有噴霧干燥法、爐內噴鈣加爐后增濕活化(LIFAC)、煙氣循環流化床(CFB)、循環半干法脫硫工藝(NID)等。這些脫硫技術基本上都采用鈣基吸收劑,如石灰或消石灰等。隨著對工藝的不斷改良和發展,設備可靠性提高,系統可用率達到97%,脫硫率一般為70%~95%,適合燃用中低硫煤的中小型鍋爐。c)20世紀90年代,以濕法、半干法和干法脫硫工藝同步發展的第三代煙氣脫硫。

2.1 濕法脫硫技術

濕法煙氣脫硫(WFGD)技術是使用液體堿性吸收劑洗滌煙氣以除去二氧化硫。該技術的特點是整個脫硫系統位于燃煤鍋爐的除塵系統之后、煙囪之前,脫硫過程在溶液中進行,脫硫劑和脫硫生成物均為濕態,其脫硫過程的反應溫度低于露點,反應速度快,脫硫效率高,技術比較成熟,生產運行安全可靠,因此在眾多的脫硫技術中,始終占據主導地位。但該工藝系統復雜、設備龐大、耗水量大、一次性投資高,一般適用于大型電廠。運用比較廣泛的工藝有:石灰石—石膏法、氧化鎂法、氨法、海水法、鈉堿法、雙堿法等。

以石灰石-石膏法來說明其技術原理:

濕法石灰石一煙氣脫硫技術采用石灰石漿液作脫硫吸收劑,將石灰石破碎后與水混合,磨細成粉狀制成吸收漿液。在吸收塔內煙氣中的SO2與漿液中的CaCO3以及鼓入的氧化空氣進行化學反應生成二水石膏,從而除去煙氣中的SO2。主要工藝流程為:煙氣經除塵器除去粉塵后進入吸收塔,從塔底向上流動,石灰石或石灰漿液從塔頂向下噴淋,煙氣中SO2與吸收劑充分接觸反應,生成亞硫酸鈣和硫酸鈣沉淀物,落入沉淀池。干凈煙氣通過換熱器加熱后經煙囪向排入大氣。主耍的化反應機理為:

SO2+CaCO3+1/2H2O→CaSO3·1/2H2O+CO2

這種半水亞硫酸鈣含水率40%-50%,不易脫水且難濟于水,但易引起板結。其中部分亞硫酸鈣與煙氣中的氧反應生成石膏。這種亞硫酸鈣與硫酸鈣組成的副產物無法利用,只有拋棄。為使脫硫副產品能夠回收利川,大多采用強制氧化方式,即向吸收塔下部循環氧化槽內鼓入空氣,使亞硫酸鈣充分氧化生成石膏,氧化率高達99%。這樣得到的脫硫副產品是石膏,可以回收利用。這種脫硫工藝的優點是:技術成熟、脫硫效率高可以應用于大容量機組,對煤種的適應性強,設備性能可靠,脫硫吸收劑資源豐富、價格低廉,副產品容易回收利用。但這種脫硫工藝也有明顯的缺點:初始投資大,運行費用較高,耗水量大,占地面積比其它工藝大,需要較大的脫硫場地,如果電廠沒有預留脫硫場地,釆用這種工藝有一定的困難。2.2 半干法脫硫技術

半干法脫硫技術是把石灰漿液直接噴入煙氣,或把石灰粉和煙塵增濕混合后噴入煙道,生成亞硫酸鈣、硫酸鈣干粉和煙塵的混合物。該技術運用較廣泛的工藝有:旋轉噴霧干燥法(SDA)、循環流化床煙氣脫硫技術(CFB、RCFB)、增濕灰循環脫硫技術(NID)等。半干法脫硫技術是介于濕法和干法之間的一種脫硫方法,其脫硫效率和脫硫劑利用率等參數也介于兩者之間,該方法主要適用于中小鍋爐的煙氣治理。這種技術的特點是:投資少、運行費用低,脫硫率雖低于濕法脫硫技術,但仍可達到70%,并且腐蝕性小、占地面積少,工藝可靠,具有很好的發展前景。

半干法煙氣脫硫機理:

固定和脫除煙氣中SO2的基本原理是最簡單的酸堿反應。采用在濕狀態下脫硫,是因為干燥條件下堿性吸收劑幾乎不與SO2發生反應,必須有水的存在脫硫反應才能進行。而干狀態下處理脫硫產物主要是在酸堿反應進行的同時利用煙氣自身的熱量蒸發吸收液的水分,使最終產物呈現為“干態”。半干法煙氣脫硫的過程是一個包括了傳質、傳熱以及化學反應的綜合過程,主要由以下幾步組成:

(1)SO2由氣相向吸收劑顆粒表面的擴散;

(2)SO2在吸收劑顆粒表面的吸附、溶解及離解反應;

SO2(g)→SO2(aq)SO2(aq)+ H2O→H2SO3 H2SO3→HSO3-+H+→SO32-+2 H+

(3)堿性吸收劑顆粒在液相中溶解:

Ca(OH)2→Ca2++2OH-(4)酸堿反應中以固定和脫除硫離子: Ca2++ SO32-+1/2H2O→CaSO3·1/2H2O(5)脫硫產物水分蒸發,最終以“干態”形式排出。一般說來脫硫反應總的化學表達式可表示為:

SO2+ Ca(OH)2→CaSO3·1/2H2O+ 1/2H2O 產物CaSO3·1/2H2O又有可能被水汽中的O氧化,生成CaSO4·2H2O反應式為

CaSO3·1/2H2O+1/2O2+3/2H2O→CaSO4·2H2O 出現較早(20世紀70年代)且有代表性的半干法脫硫工藝是噴霧干燥法。該工藝將石灰漿液通過高速旋轉的噴霧裝置霧化成很細的液滴,在吸收塔內與煙氣進行混合與反應,同時霧化后的石灰漿液受熱蒸發,形成干粉狀脫硫產物與氣體一起排出該方法的優點是脫硫劑液滴細小均勻、霧化增濕效果均勻,脫硫動力學條件好,但由于脫硫劑在反應器內的停留時間短,脫硫效率和脫硫劑的利用率均難以提高。為了提高脫硫率和脫硫劑的利用率,后來出現了基于循環技術的CFB工藝。二者的共同特點是在反應器的喉部安裝一個固體物料的內循環系統,可將部分脫硫產物與新添加的脫硫劑一起循環返回到反應器內,使產物中未充分反應的脫硫劑再次與煙氣接觸,大大延長了煙氣與脫硫劑的反應時間,提高了脫硫劑的利用率。2.3 干法脫硫技術

干法脫硫技術是將脫硫劑(如石灰石、白云石或消石灰)直接噴入爐內。無論加入的脫硫劑是干態的還是濕態的,脫硫的最終反應物都是干態的。比較成熟的干法脫硫工藝有:爐內噴鈣尾部增濕法(LIFAC)、電子束法(EBA)、脈沖電暈法等。這些技術具有系統簡單、投資省、占地面積小、運行費用低等優點。但干法脫硫工藝吸收劑的利用率低,脫硫效率較低,飛灰與脫硫產物相混,嚴重影響著副產物的綜合利用,并且對干燥過程自動控制要求很高。

以CFB干法脫硫工藝來說明:

含塵煙氣從鍋爐尾部空氣預熱器出來后先通過一級電除塵器除去95%左右的飛灰,然后從底部進入脫硫塔。在脫硫塔內高溫煙氣與加入的吸收劑、循環灰充分混合進行脫硫反應,去除煙氣中SO2。脫硫后的含塵煙氣從脫硫塔頂部側向排出,進入脫硫后除塵器進行氣固分離,其中凈煙氣通過引風機排入煙囪。經除塵器捕集下來的含有吸收劑的固體顆粒,通過除塵器下的脫硫灰再循環系統,返回脫硫塔繼續參加反應。多余的脫硫灰渣通過氣力輸送至脫硫灰庫內,再通過罐車或二級輸送設備外排。

工藝原理是:在CFB脫硫塔中,高溫煙氣在底部先與吸收劑、循環脫硫灰充分預混合,進行初步的脫硫反應,主要完成吸收劑與HCl、HF的反應。隨后通過脫硫塔下部的文丘里管向上加速,進入CFB床體。在CFB內氣、固兩相由于氣流的作用產生激烈的湍動與混合充分接觸。脫硫劑顆粒在煙氣攜帶上升的過程中由氣、固二相物形成的絮狀物在床內氣流激烈湍動中不斷形成,又不斷解體固體顆粒在床內下落、提升過程隨時發生使得氣、固間的滑移速度大大提高。脫硫塔頂部結構進一步強化了絮狀物的返回,從而提高了塔內床層顆粒的密度和延長吸收劑的反應時間。在床內的鈣硫比高達50以上,使SO2充分反應。這種CFB內氣、固兩相流機制,極大地強化了氣、固間的傳質與傳熱,為實現高脫硫率提供了根本的保證。其主要化學反應方程式如下:

Ca(OH)2+SO2→CaSO3·1/2 H2O+1/2 H2O Ca(OH)2+SO3→CaSO4·1/2 H2O+1/2 H2O CaSO3·1/2 H2O+1/2O2→CaSO4·1/2 H2O Ca(OH)2+CO2→CaCO3+H2O Ca(OH)2+2HCl →CaCl2·2H2O 2Ca(OH)2+2HCl →CaCl2·Ca(OH)2·2H2O(>120℃)Ca(OH)2+2HF→ CaF2+2H2O SO2與Ca(OH)2的顆粒在CFB中的反應過程是一個外擴散控制的反應過程。其反應速度主要取決于SO2在Ca(OH)2顆粒表面的擴散阻力,或者說是Ca(OH)2表面氣膜厚度。當脫硫劑顆粒與含SO2煙氣之間的滑移速度或顆粒的雷諾數增加時,Ca(OH)2顆粒表面的氣膜厚度減小,SO2進入Ca(OH)2的傳質阻力減小,傳質速率加快從而加快SO2與Ca(OH)2顆粒的反應。

系統組成:

典型的干法脫硫除塵系統主要是由預靜電除塵器、脫硫塔系統、脫硫后除塵器、脫硫灰循環系統、吸收劑制備及供應系統、煙氣系統、工藝水系統、流化風系統等組成。脫硫塔是脫硫系統的核心設備,主要由進口段、下部方圓節、文丘里段、錐形段、直管段、上部方圓節、頂部方形段和出口擴大段組成,塔內沒有任何運動部件和支撐桿件。由于流化床中氣、固間良好的傳熱、傳質效果,SO3全部得以去除。加上排煙溫度通過設置在文丘里段上部的噴水裝置始終控制在高于露點溫度20℃以上,因此不需煙氣加熱,更無須任何的防腐處理。脫硫后除塵器不僅需要除去煙氣中的飛灰,而且還需要實現脫硫粉塵的收集分類及脫硫灰的循環,因此除塵器對脫硫最終效率有著重要的影響。灰循環的目的是建立穩定的流化床、床料層,反復利用未能充分進行反應而被煙氣帶出流化床的脫硫劑顆粒,降低吸收劑消耗量。結論:

濕式石灰石石膏法脫硫技術在工業上應用較早,具有技術成熟,運行可靠,脫硫效率高,適用煤種廣等優點,特別適用于大型機組和脫硫效率要求高的脫硫,是我國目前應用最多的脫硫技術。但該法多為重復引進的國外技術,設備國產化低。產生的副產物石膏銷路不暢、系統復雜、投資多、占地面積大、運行費用高等問題日益顯現。

干法煙氣脫硫技術具有工藝流程簡單,占地面積小,投資和運行費用較低等優點,在脫硫市場上占有一定份額。缺點是脫硫效率較低,鈣硫比高,副產物不能商品化,且需增加除塵負荷等,在某些場合限制了其應用。

半干法工藝脫硫效率較高,建設投資較省,占地面積較少,在能滿足高品位石灰供應并妥善處理脫硫灰的條件下,具有較好的發展前景,主要適用于中小機組和老機組的脫硫改造。

第五篇:知識填充大學生的生活

知識填充大學生的生活

“三下鄉”社會實踐活動是學校教育向課堂外的一種延伸,也是推進素質教育進程的重要手段。它有助于當代大學生接觸社會,了解社會,同時實踐也是大學生學習知識,鍛煉才干的有效途徑,更是大學生服務基層,回報社會的一種良好形式。

酷暑我迎來了人生當中的第一次“三下鄉”社會實踐。對于一個大學生而言,敢于接受挑戰是一種基本的素質。雖天氣炎熱,烈日當頭,我毅然踏上了社會實踐的道路。想通過親身體驗社會實踐讓自己更進一步了解社會,在實踐中增長見識,鍛煉自己的才干,培養自己的韌性,想通過社會實踐,找出自己的不足和差距所在。

在社會上要善于與別人溝通。如何與別人溝通好,這門技術是需要長期的練習。以前沒有工作的機會,使我與別人對話時不會應變,會使談話時有冷場,這是很尷尬的。人在社會中都會融入社會這個團體中,人與人之間合力去做事,使其做事的過程中更加融洽,事半功倍。別人給你的意見,你要聽取、耐心、虛心地接受。

知識的積累也是非常重要的。知識猶如人的血液。人缺少了血液,身體就會衰弱,人缺少了知識,頭腦就要枯竭。

這次親身體驗讓我有了深刻感觸,這不僅是一次實踐,還是一次人生經歷,是一生寶貴的財富。在今后我要參加更多的社會實踐,磨練自己的同時讓自己認識的更多,使自己未踏入社會就已體會社會更多方面。

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