第一篇:原子吸收光譜分析概述及其優缺點大全
1原子吸收光譜分析AAS(atomic absorption spectroscopy)概述
來源:分析行業
原子吸收光譜分析法(AAS)是一種測量特定氣態原子對光輻射的吸收的方法。
原子吸收分光光度法和我們以前在分析化學中學過的吸光光度法有很多的相似之處。這里將通過對比的方式,在簡單的復習一般吸光光度法的基礎上引入原子吸收分光光度法的概念。
1.1 原子吸收光譜研究的歷史
人們對光吸收現象的研究始于18世紀初葉。光吸收現象是指光輻射在通過晶體或液體介質后,其輻射的強度和方式會發生變化的現象。通過研究這種光輻射吸收現象,人們注意到:原始的光輻射在經過吸收介質后,能量可以分為三個部分:(1)散射的,(2)被吸收的,(3)發射的輻射。根據粒子從基態到激發態對輻射的吸收原理可以建立各種吸收光譜法,如分子、原子吸收光譜分析;相反,根據粒子從激發態到基態的光能輻射可以建立各種熒光發射光譜分析,只是在測量方向上和光路垂直。原子吸收光譜法發展經歷了這樣的幾個發展階段: 1.1.1 對原子吸收現象的初步認識
因為太陽光是最普通的光源,所以光譜學和吸收光譜法的歷史,與對太陽光的觀察是緊密相聯的。
文獻中有記載最早的對原子吸收光譜現象的發現是在1802年,伍朗斯頓(W.H.Wollaston)在研究太陽連續光譜時,曾指出在太陽連續光譜中存在著許多條的暗線。幾年以后,弗蘭霍夫(Fraunhofer)在研究太陽連續光譜時,又獨立地再次觀察到了這些暗線,并詳細地研究了這種現象,所以人們稱這些暗線為弗蘭霍夫線,但在當時還沒有人能闡明產生這種暗線的原因。1832年,研究其它現象的英國人布魯斯特(D.Brewster)首先對弗蘭霍夫線產生的原因作了基本上是正確的解釋。在對白光通過一氧化氮時的譜線吸收現象進行了觀察后,他認為弗蘭霍夫線是由于太陽外圍大氣圈中比光源溫度低的氣體吸收了從光源發出的光的緣故。然而真正對這種吸收現象作出確切解釋的還是本生(R.Bunsen)和克希荷夫(G.Kirchhoff)。1860年他們在對堿金屬和堿土金屬光譜的火焰光譜,以及在這些光譜中所伴生的譜線自蝕現象作系統研究后,證實了鈉蒸氣發出的光通過比該蒸氣溫度低的鈉蒸氣時,會引起鈉譜線的吸收。根據鈉發射線和弗蘭霍夫線在光譜中位置相同這一事實,證明太陽連續光譜中的暗線D線,正是太陽外圍大氣圈中的鈉原子對太陽光譜中的鈉輻射吸收的結果,建立了這種吸收的基本原理。因此可以認為這是歷史上用原子吸收光譜進行定性分析的第一個例證。這種現象可用來測定火焰的溫度。下圖是該經典實驗的裝置圖。
圖 1 R.Bunsen和G.Kirchhoff研究鈉光譜中譜線自蝕的實驗裝置。連續光源發射的光經透鏡L聚焦后通過Bunsen燃燒器B的火焰,并將一小勺氯化鈉引入到火焰,光束被棱鏡P色散后在屏幕S上進行觀察,鈉D線以一黑色不連續光譜形式出現在連續光譜的另一端。
這個實驗證明:把鈉鹽送入火焰而發射出的黃色的鈉線,相當于太陽光譜的暗D線。這樣,D線可能是由于在太陽的氣圈中有鈉原子存在。他們還得出結論說,觀察太陽和某些其他行星的光譜線,可以了解其大氣成分。發射和吸收光譜之間的關系已由G.Kirchhoff精確地列出公式。按照克?;舴蚨?,所有物質都吸收與其發射光波長相等的光。這個定律具有普遍的正確性,闡明了發射和吸收之間的關系,并說明任何能夠發射給定波長輻射的物質都能吸收同一波長的輻射。然而在實際上。它通常只應用于氣態物質。1902年,R..Woodson將鈉D2線通過鈉蒸氣,發現了只輻射D2線的這種共振輻射現象。后來,他又利用從水銀電弧發出的波長為253.7nm譜線被水銀蒸氣吸收這一現象,對空氣中的水銀進行了測定,為工業上對空氣中汞濃度的測定奠定了基礎。
在G.Kirchhoff工作及其它一些觀測的基礎上,1900年Planck建立了光的吸收和發射的量子理論。根據這一理論,原子只能吸收某一確定波長(頻率)的輻射,即原子只能吸收和釋放某一確定的能量? ?、?和?的特征值視原子而異。
繼G.Kirchhoff的工作之后,到1920年左右,原子吸收光譜的理論研究方面有了較大的發展,確定了吸收值和某些原子常數之間的關系,闡明了譜線變寬效應以及在這些效應下譜線的形狀,制定了原子吸收測定方法。但是原子吸收的原理仍然主要被天文學家用來測定星球大氣中金屬的濃度。這種測定方法,需要有熱電離理論(薩哈,Saha,1929年提出)和線吸收系數理論。定量估價原子濃度的一個重要概念稱為原子的“振子強度”。測定譜線吸收的實驗基礎,在于測量不同元素和不同譜線的振子強度。要做到這點,需確切了解吸收介質中自由原子的濃度,這樣一來實驗方法就比較復雜,以致這些方法不適宜用作化學分析。產生這種情況的主要原因是未能找到一種解決測量原子吸收系數的實用方法。
唯一例外是空氣中汞濃度的測定。
汞元素廣泛用于工業生產,毒性很強,而且在大氣中測量它很困難。但由于它的特性,即使在室溫下汞也具有足夠高的蒸氣壓,這樣,利用它的共振線吸收,AAS很易用于汞的測定?;诖朔N原理而設計的第一臺儀器,在本世紀三十年代早期已經問世。直到1950左右,AAS在分析化學方面的應用,還只限于測定大氣中的汞蒸氣,它并未引起人們應有的重視。
如上所述,雖然G.Kirchhoff早已在1860年就認識了原子吸收的原理,并且此理論基礎在以后的幾十年中又不斷有所發展,但這一方法的實際意義卻在很長的一段時間內沒有被人們所認識。
1.1.2 技術突破和在分析化學上的應用
原子吸收分光光度法作為一個樣品成分分析方法出現以后,也經歷了一個發展的過程。其中用火焰作吸收介質的原子吸收分光光度法,是早期發展的主要原子化方法。1.1.2.1 空心陰極燈的發明
由于產生氣態自由原子的困難,妨礙了原子吸收在測定其他元素上的應用。隨著發射火焰光度法的發展,發現把細散的試樣投入火焰,即可獲得一個相當簡單的和具重現性的方法。在火焰溫度下,大部分的化合物蒸發和解離,致使火焰氣體含有很多元素的自由原子。盡管有這樣眾所周知的事實,使用這種火焰于吸收測量的可能性仍未引起重視。原子吸收的帶寬僅有百分之幾埃的數量級。要在如此窄的帶寬中,準確測定隨頻率急劇變化的積分吸收系數,在商品儀器中是難以實現的,也無法保障足夠的信噪比。1953年,澳大利亞物理學家沃爾什(A.Walsh)建議采用原子吸收光譜作為一種化學分析法。但是,原子吸收光譜法實際上正式誕生于1955年,Walsh發表了一篇論文“The application of atomic absorption spectra to chemical analysis”, 在他的論文中指出可以用簡單的儀器作原子吸收分析,提出了峰值吸收測量原理——通過測量峰值吸收系數來代替積分吸收系數的測定。峰值吸收系數與待測原子濃度存在線性關系。他還提出,采用銳線光源是可以準確測定峰值吸收系數的??招年帢O燈是一種實用的銳線光源。這就解決了實際測量的困難。人們很早就對空心陰極燈輝光放電現象進行了光譜研究,為空心陰極燈作為一種穩定的銳線光源提供了理論依據,從而使在二十世紀五十年代提出的原子吸收分析的蜂值吸收測量,有了實際可能。
在文章中,他還強調指出這個方法的優點:原子吸收光譜法和發射法不同,它具有與躍遷激發電壓無關,很少受溫度變化及其它輻射線或原子間能量交換的影響等優點。這一論文奠定了原子吸收分光光度法的理論基礎,開拓了它廣泛應用的前景。
另外,在這一年中,阿爾克馬德(A1kemade)和米拉茲(Milatz)也獨立地發表了幾篇文章,建議將原子吸收光譜法作為常規的分析方法。這些文獻促使火焰光譜學的分析應用得到人們的重視。在此之后的幾年中,主要是Walsh和他在澳大利亞聯邦科學和工業研究機構的合作者們將原子吸收發展成為一種具有高靈敏度和高選擇性的定量分析技術,并命名為原子吸收分光光度分析(atomic absorption spectroscopy)。Walsh不僅在發展該方法的理論基礎方面享有聲譽,并在實際應用和儀器原理方面也做出了貢獻。1960年,在他的文章“Hollow-cathode discharge---the construction and characteristics of sealed-off tubes for use as spectroscopic light source.”中提出使用空心陰極燈作為AAS測定的燈光源,解決了原子吸收光譜的光源問題。與此同時,荷蘭的J.T.J.A1kemade也報道了采用火焰的吸收實驗。自此以后,不少作者對這一方法的理論和實驗作了進一步的研究和探索,并且研制出各種型號性能優良的儀器和元素燈,加速了這一新技術的發展和應用。
原子吸收分光光度法作為一個強有力的分析測試手段開始得到廣泛應用與飛躍發展,還是1955年以后的事情。其發展的速度和規模,僅從以下的數字就可以看出來。自1954年在澳大利亞墨爾本物理研究所展覽會上展覽出第一臺簡單的原子吸收分光光度計,到50年代末 PE 和 Varian公司推出了原子吸收分光光度計商品儀器,促使原子吸收分析趨于實用,并迅速發展起來。例如,1958年,發表了首篇應用于農業化學分析的文章。在1962年,世界上只有少數的原子吸收分光光度計儀器,1964年只有400臺,1966年2000臺,1968年達到5000臺,而到1972年估計全世界已有20000臺原子吸收分光光度計在使用。空心陰極燈光源的使用,原子吸收分光光度計商品儀器的大量生產,為原子吸收分光光度法的推廣提供了實際的可能性。從1967年開始,每隔二年就召開一次國際原子吸收光譜會議。原子吸收分光光度法得到日益迅速的發展。1.1.2.2近代常用技術的出現
1959年里沃夫提出電加熱石墨管原子化技術,大大提高了原子吸收的靈敏度。1968年,馬斯曼(Massman)對該裝置作了重大改進,發展成為今天應用于商品儀器的高溫石墨爐裝置。無焰原子化裝置為原子吸收分析開拓了新的途徑。
1961年盧沃夫(俄B.V.L` Vov)發表了非火焰原子吸收法的研究工作論文,提出了電熱原子化原子吸收分析,用L`vov爐作原子化器,此法比火焰原子吸收法的靈敏度要高得多,絕對靈敏度可達到10-10~10-14 克,使原子吸收分光光度法又向前跨進了一大步。
1961年盧沃夫(俄B.V.L` Vov)發表了非火焰原子吸收法的研究工作論文,提出了電熱原子化原子吸收分析,用L`vov爐作原子化器,此法比火焰原子吸收法的靈敏度要高得多,絕對靈敏度可達到10-10~10-14 克,使原子吸收分光光度法又向前跨進了一大步。
1964年,文尼弗德那(Winefordner)和維克斯(Vickers)在火焰原子吸收的背景信號降低和檢測限的計算方面的研究成果,使原子熒光光譜在分析中得到應用。1965年,威立斯(J.B.Willis)成功地將氧化亞氮—乙炔火焰用于火焰原子吸收法中,使許多高溫元素的金屬氧化物原子化,把火焰法所能測定元素的范圍擴大到近70個。然而,有一些元素,化學火焰不足以使其產生自由原子。因此,試驗了各種裝置,其中有以前用于振子強度測量的改進型金(King)氏爐(1959)。但是所有這些產生原子蒸氣的方法均比火焰法復雜,因此很少應用。
以后在整個六十年代中解決和發展了許多應用技術上的問題,例如六十年代后期發展了“間接”原子吸收分光光度法,使許多過去難以用直接原子吸收法測定的元素和有機化合物的測定有了可能,或者有了明顯的改善。近年來,磁光光譜學在分析中應用,引起人們的重視。1974年,出現了采用塞曼效應原子吸收分析的商品儀器,在解決高背景低含量元素測定上,更是別具一格。此外,國外還報道了“共振輻射相干前散射”的分析應用原理,或謂CFS(Coherent Forward of Scattering 或Forward Scattering of Resonaoce Radiation)技術, 也引起了不少研究工作者的重視。這些都大大地豐富了火焰光譜分析的理論研究和應用。原子吸收光譜法的優缺點
原子吸收光譜法本身所具有的一系列優點,是它迅速發展的內在原因。和原子發射光譜分析相比,其優點概括起來有: 1 選擇性強
這是因為原子吸收帶寬很窄的緣故。因此,測定比較快速簡便,并有條件實現自動化操作。
在發射光譜分析中,當共存元素的輻射線或分子輻射線不能和待測元素的輻射線相分離時,會引起表觀強度的變化。
而對原子吸收光譜分析來說:譜線干擾的幾率小,由于譜線僅發生在主線系,而且譜線很窄,線重疊幾率較發射光譜要小得多,所以光譜干擾較小。即便是和鄰近線分離得不完全,由于空心陰極燈不發射那種波長的輻射線,所以輻射線干擾少,容易克服。在大多數情況下,共存元素不對原子吸收光譜分析產生干擾。在石墨爐原子吸收法中,有時甚至可以用純標準溶液制作的校正曲線來分析不同試樣。2 靈敏度高
原子吸收光譜分析法是目前最靈敏的方法之一?;鹧嬖游辗ǖ撵`敏度是ppm到ppb級,石墨爐原子吸收法絕對靈敏度可達到10-10~10-14克。常規分析中大多數元素均能達到ppm數量級。如果采用特殊手段,例如預富集,還可進行ppb數量級濃度范圍測定。由于該方法的靈敏度高,使分析手續簡化可直接測定,縮短分析周期加快測量進程;由于靈敏度高,需要進樣量少。無火焰原子吸收分析的試樣用量僅需試液5~100?l。固體直接進樣石墨爐原子吸收法僅需0.05~30mg,這對于試樣來源困難的分析是極為有利的。譬如,測定小兒血清中的鉛,取樣只需10?l即可。3 分析范圍廣
發射光譜分析和元素的激發能有關,故對發射譜線處在短波區域的元素難以進行測定。另外,火焰發射光度分析僅能對元素的一部分加以測定。例如,鈉只有1%左右的原子被激發,其余的原子則以非激發態存在。
在原子吸收光譜分析中,只要使化合物離解成原子就行了,不必激發,所以測定的是大部分原子。目前應用原子吸收光譜法可測定的元素達73種。就含量而言,既可測定低含量和主量元素,又可測定微量、痕量甚至超痕量元素;就元素的性質而言,既可測定金屬元素、類金屬元素,又可間接測定某些非金屬元素,也可間接測定有機物;就樣品的狀態而言,既可測定液態樣品,也可測定氣態樣品,甚至可以直接測定某些固態樣品,這是其他分析技術所不能及的。4 抗干擾能力強
第三組分的存在,等離子體溫度的變動,對原子發射譜線強度影響比較嚴重。
而原子吸收譜線的強度受溫度影響相對說來要小得多。和發射光譜法不同,不是測定相對于背景的信號強度,所以背景影響小。在原子吸收光譜分析中,待測元素只需從它的化合物中離解出來,而不必激發,故化學干擾也比發射光譜法少得多。5 精密度
火焰原子吸收法的精密度較好。在日常的一般低含量測定中,精密度為1~3%。如果儀器性能好,采用高精度測量方法,精密度為<1%。無火焰原子吸收法較火焰法的精密度低,目前一般可控制在15%之內。若采用自動進樣技術,則可改善測定的精密度?;鹧娣ǎ篟SD <1%,石墨爐 3~5%。原子吸收光譜分析法也有如下缺點:
原則上講,不能多元素同時分析。測定元素不同,必須更換光源燈,這是它的不便之處。原子吸收光譜法測定難熔元素的靈敏度還不怎么令人滿意。在可以進行測定的七十多個元素中,比較常用的僅三十多個。
當采用將試樣溶液噴霧到火焰的方法實現原子化時,會產生一些變化因素,因此精密度比分光光度法差。
現在還不能測定共振線處于真空紫外區域的元素,如磷、硫等。
標準工作曲線的線性范圍窄(一般在一個數量級范圍),這給實際分析工作帶來不便。對于某些基體復雜的樣品分析,尚存某些干擾問題需要解決。在高背景低含量樣品測定任務中,精密度下降。
如何進一步提高靈敏度和降低干擾,仍是當前和今后原子吸收光譜分析工作者研究的重要課題。近年研究展望
近年來國內外都有人致力于研究激光在原子吸收分析方面的應用:(1)用可調諧激光代替空心陰極燈光源,(2)用激光使樣品原子化。它將為微區和薄膜分析提供新手段、為難熔元素的原子化提供了新方法。塞曼效應的應用,使得能在很高的背景下也能順利地實現測定。連續光源、中階梯光柵單色器、波長調制原子吸收法(簡稱CEWM-AA法)是70年代后期發展起來的一種背景校正新技術。它的主要優點是僅用一個連續光源能在紫外區到可見區全波段工作,具有二維空間色散能力的高分辨本領的中階梯光柵單色器將光譜線在二維空間色散,不僅能扣除散射光和分子吸收光譜帶背景,而且還能校正與分折線直接重疊的其他原子吸收線的干擾。使用電視型光電器件做多元素分析鑒定器,結合中階梯光柵單色器和可調諧激光器代替元素空心陰極燈光源,設計出用電子計算機控制的測定多元素的原子吸收分光光度計,將為解決同時測定多元素問題開辟新的途徑。高效分離技術氣相色譜、液相色譜的引入,實現分離儀器和測定儀器聯用,將會使原子吸收分光光度法的面貌發生重大變化,微量進樣技術和固體直接原子吸收分析受到了人們的注意。固體直接原子吸收分析的顯著優點是:省去了分解試樣步驟,不加試劑,不經任何分離、富集手續,減少了污染和損失的可能性,這對生物、醫藥、環境、化學等這類只有少量樣品供分析的領域將是特別有意義的。所有這些新的發展動向,都很值得引起我們的重視。近年來,微型電子計算機應用到原子吸收分光光度計后,使儀器的整機性能和自動化程度達到一個新的階段。
目前原子吸收法已廣泛應用于各個領域,對工業、農業、醫藥衛生、教學科研等發展起著積極的作用。
第二篇:原子吸收背景校正技術評述
原子吸收背景校正技術評述
與發射光譜儀相比,原子吸收具有選擇性強及靈敏度高的優點,但由于其復雜的反應環境,將產生背景干擾。背景吸收信號一般是來自樣品基體組分在原子化過程中產生的分子吸收和石墨管中的微粒對特征輻射光的散射,目前校正背景干擾的主要手段是氘燈與塞曼效應。火焰法的背景影響相對較低,所以都用氘燈來校正;石墨爐原子化器中的自由原子濃度高,停留時間長,同時基體成分的濃度也高,因此石墨爐的背景影響很嚴重,需要氘燈與塞曼等多種技術。
1、氘燈
氘燈背景校正是火焰法和石墨爐法用得最普遍的一種。它主要解決由于分子吸收而產生的背景。石墨爐原子吸收中,最常見的分子吸收光譜是金屬鹵化物的光解離光譜,如鋰、鈉、鉀的鹵化物,它是具有連續波長的分子吸收光譜,隨著待分析元素的波長減小它所引起的干擾越強。
分子吸收是寬帶(帶光譜)吸收,而原子吸收是窄帶(線光譜)吸收,因此當被測元素的發射線進入石墨爐原子化器時,石墨管中的基態分子和被測元素的基態原子都將對它進行吸收。這樣,通過石墨爐原子化器以后輸出的是原子吸收和分子吸收(即背景吸收)的總和。當氘燈信號進入石墨爐原子化器后,寬帶的背景吸收要比窄帶的原子吸收大許多倍,原子吸收可忽略不計,所以可認為輸出的只有背景吸收,最后兩種輸出結果差減,就得到了扣除背景吸收以后的分析結果。
氘燈的優點:氘燈扣背景對靈敏度的影響很小,扣背景能力強,特別是在遠紫外區域,如測定As193.7nm,靈敏度高,并可有效地扣除2A以上的背景,而且分析的動態線性范圍較寬,可以適用于90%的應用。
氘燈的局限性:(1)由于氘燈扣除的是儀器光譜通帶內的平均背景吸收值,而不是分析波長處的背景值,因此不能用于校正通帶內共存元素的光譜線干擾及結構化背景。例如,于196.0nm波長處測定鐵基中的硒時,在196.0±1nm的波長范圍內有若干條鐵的吸收線,大量的鐵基體將對連續光源輻射產生吸收而使背景過校。(2)氘燈的輻射波長范圍在400
nm以下,而最佳的工作范圍在350nm以下。
2、塞曼效應背景校正
塞曼效應背景校正是利用樣品中被測元素的吸收線在強磁場的作用下發生磁致裂變來進行背景校正。它比較多地適用于復雜的基體分析,如地質、冶金、農產品等樣品的分析。-組分,平行于磁場的+、和交流塞曼效應扣背景,電流在磁場內部調制,促使磁場交替地開和關。當磁場關閉時,沒有塞曼效應,原子吸收線不分裂,測量的是原子吸收信號加背景吸收信號。當磁場開啟時,高能量強磁場使原子吸收線裂變為-組分(λ0±Δλ處)不產生或產生微弱的原子吸收,而背景吸收不管磁場開與關,始終不分裂,+和組分在中心波長λ0處的原子吸收被偏振器檔住,在垂直于磁場的 在中心波長λ0處仍產生背景吸收。二者相減即得到校正后的原子吸收信號。
塞曼效應的優點:在分析波長處扣背景,因此可扣除共存元素的光譜干擾及結構化背景,并適用于波長400nm以上分析線的背景校正。
塞曼效應的缺點:(1)降低分析靈敏度,特別是Cu、Bi、Ag、Li、In元素與氘燈。(2)減小分析的動態線性范圍。
第三篇:原子吸收應用技術高級研討班邀請函-回執
回執
姓名:平潔職務: 疾控中心主任助理,實驗室質量負責人
電話/手機:***傳真:029-87207461工作單位及部門:西安市新城區疾病預防控制中心地址:西 安市案板街
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√□ 我希望參加此次研討班 18號吉慶大廈C座1-1
由于基層單位經費緊張,希望貴公司能資助往來交通費和住宿費。
請于9月 30日前將以上回執采用電子郵件、傳真或郵寄形式發送到: 島津國際貿易(上海)有限公司浦西分公司
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第四篇:非法吸收公眾存款罪概述
非法吸收公眾存款罪概述
廣東廣強律師事務所 陳克靖律師
非法吸收公眾存款罪,指行為人違反金融管理法規,非法吸收公眾存款或者變相吸收公眾存款,擾亂金融秩序的行為。這是對我國《刑法》第一百七十六條規定的非法吸收公眾存款罪下的定義,寥寥三十幾個字,看似簡單,但在司法實踐中本罪頗為復雜,爭議較大。有觀點認為《刑法》規定的非法吸收公眾存款罪與融資需求相沖突,影響經濟發展,應予取消。從現在及可以預見的我國金融政策來看,取消本罪是不切實際的,完全放開將嚴重沖擊國家金融秩序,但是,可以作調整,適當放寬,使維護國家金融秩序和滿足融資需求取得平衡。
本罪構成要件
客體要件
本罪侵犯的客體是國家的金融儲存管理秩序。金融儲存管理制度,是國家調控整個金融市場的重要手段。我國現在實行社會主義市場經濟體制,市場經濟的本質是法制經濟,要求市場經濟主體按照法律對市場經濟體制預設的市場準入條件和市場運作規則,預設的市場主體權利、義務及有關交易規則進行運營、公平競爭。非法吸收公眾存款犯罪嚴重削弱國家通過金融政策宏觀調控經濟的杠桿功能,也干擾和混亂了社會主義市場經濟條件下的金融市場,造成金融市場從內部到外部交易無序,市場運作失規。另一方面非法吸收公眾存款以擅自提高利率等非法手段吸儲,破壞了金融行業的公平競爭秩序,阻礙社會主義資金市場健康發展,也影響到價值規律對整個社會供求關系的正常調節作用。
客觀要件
客觀方面,本罪的行為表現為非法吸收公眾存款或者變相吸收公眾存款,擾亂金融秩序。犯罪手段可歸結為如下四大類:
第一,非法提高存款利率吸收公眾存款。
存款利率、貸款利率都是中央政府對本國市場經濟進行宏觀調控的重要經濟杠桿。存款利率、貸款利率,各國一般都由央行統一規定,我國也不例外。
第二,變相提高利率吸收公眾存款。所謂變相提高存款利率,是指吸收存款人雖未在開付出去的存單上直接提高存款利率,但卻通過存款之際先行扣付、或允諾事后一次性地給付或許以其他物質、經濟利益好處的方式來招攬存款。第三,依法不具有經營公眾存款業務資格的單位或個人直接以“吸收公眾存款”名義經營公眾存款業務。此類行為人由于不具法定資格擅自經營公眾存款業務,無論其是否提高國家規定的存款利率,也不問其是否采取其他非法手段吸收公眾存款,只要行為人實施了吸收公眾存款的行為,即屬違法。
第四,變相吸收公眾存款。變相吸收公眾存款,指行為人不以吸收存款名義而假借其他名義在公眾中吸收存款。如果行為人根本不打算到期還本付息,則構成集資詐騙罪。
需要強調的是,本罪是行為犯,行為人只要實施了非法吸收公眾存款的行為,即構成犯罪既遂,不問危害后果。反映了我國嚴厲打擊破壞金融秩序犯罪行為的立法政策。
主體要件
本罪的犯罪主體是一般主體。包括自然人和單位。對于單位,法人或非法人不限,除單位本身外,還包括犯罪單位的直接負責的主管人員和其他直接責任人員。
主觀要件
本罪的主觀罪過形式是故意,即行為人明知自己采用的吸收公眾存款的方法為國家法律禁止、仍故意為之;或明知自己沒有經營吸收公眾存款業務的法定資格,擅自經營該業務。過失不構成本罪。
非法吸收公眾存款罪立案標準
根據《最高人民檢察院公安部關于公安機關管轄的刑事案件立案追訴標準的規定(二)》第二十八條規定,非法吸收公眾存款或者變相吸收公眾存款,擾亂金融秩序,涉嫌下列情形之一的,應予立案追訴:
(一)個人非法吸收或者變相吸收公眾存款數額在二十萬元以上的,單位非法吸收或者變相吸收公眾存款數額在一百萬元以上的;
(二)個人非法吸收或者變相吸收公眾存款三十戶以上的,單位非法吸收或者變相吸收公眾存款一百五十戶以上的;
(三)個人非法吸收或者變相吸收公眾存款給存款人造成直接經濟損失數額在十萬元以上的,單位非法吸收或者變相吸收公眾存款給存款人造成直接經濟損失數額在五十萬元以上的;
(四)造成惡劣社會影響的;
(五)其他擾亂金融秩序情節嚴重的情形。
非法吸收公眾存款罪量刑標準
《刑法》第一百七十六條規定,非法吸收公眾存款或者變相吸收公眾存款,擾亂金融秩序的,處三年以下有期徒刑或者拘役,并處或者單處二萬元以上二十萬元以下罰金;數額巨大或者有其他嚴重情節的,處三年以上十年以下有期徒刑,并處五萬元以上五十萬元以下罰金。
單位犯前款罪的,對單位判處罰金,并對其直接負責的主管人員和其他直接責任人員,依照前款的規定處罰。
量刑需根據具體案件的犯罪事實、性質、情節和對社會的危害程度,結合《刑法》分則對應的第一百七十六條規定和《刑法》總則的相關規定判處刑罰。
非法吸收公眾存款罪案例--無罪案例
肖某非法吸收公眾存款案(通過中間人介紹向他人借款行為之定性)
一.裁判要點
行為人利用中間人介紹向他人借款,如果借款信息沒有向社會不特定對象傳播,借款對象屬于可控范圍內,該行為不宜認定為犯罪。
二.相關法條
1、《中華人民共和國刑法》第一百七十六條
2、《最高人民法院關于審理非法集資刑事案件具體應用法律若干問題的解釋》第一條
三.基本案情
2010年11月至2012年6月間,被告人肖某在經營分宜縣景欣時尚賓館期間,以資金周轉為由,通過出具借條等憑證,承諾支付高息、短期內還本付息的方式,先后向鐘某、樂某等15人借款1600000元,具體如下:
1.肖某與鐘某系普通朋友,2010年10月至2012年7月間,肖某共向鐘某借款23萬元。月息5分的5萬,月息3分的18萬;
2.肖某與樂某系普通朋友,2011年1月,肖某以資金周轉為由,向樂某借款25萬,月息4.5分;
3.肖某通過林銳認識林軍,2011年5月至2012年3月間,其因股東退股需要資金等原因共向林軍借款60萬元,月息5分的200000元,月息8分的300000元,月息1角的100000元;
4.2011年8月29日,肖某通過袁珠生介紹向熊美榮借款2萬元,月息1角;
5.2011年9月18日,肖某通過李國全介紹,以景欣賓館裝修需要資金為由向聶蘭仔、袁霞借款100000元,月息1角;
6.肖某因雇賴細茍、黃傳根為其裝修住房及賓館而欠兩人裝修款,亦沒有支付大理石貨款給大理石老板鐘茂生,2012年春節前,賴細茍、黃傳根去找肖某結賬,因肖某無力支付,其便要求兩人幫忙借款周轉下,兩人便推薦了鐘茂生,2012年1月21日,肖某向鐘茂生借款三萬,當場支付利息1500元;
7.鐘梅根因經常入住景欣時尚賓館而認識肖某。2012年2月,肖某以做生意周轉為名,向鐘梅根借款5萬元,月息1角,借期一個月,當場扣除5千元利息;
8.2012年5月8日,因鐘梅根要肖某歸還5萬借款,肖某無力歸還,便在鐘梅根的介紹下,肖某向黃春云借款5萬,月息5分,借期三個月,借款用于歸還鐘梅根的欠款;
9.2012年4月21日,肖某通過袁珠生、袁江勇介紹,以資金周轉為名向袁小根借款5萬元,借期四個月,口頭約定月息4分。
10.2012年4月30日,肖某通過袁珠生介紹向袁江勇借款6萬元,借期一個月,月息5分;
11.2012年6月8日,肖某通過李百根介紹,以景欣賓館裝修需要資金為由,向袁紅軍借款10萬元,借期一年,月息五分;
12.2012年6月19日,肖某通過袁珠生介紹向袁建生借款6萬,借期一個月,口頭約定月息一角,當場支付月息6000元;
新余市中級人民法院審理后查明的事實與一審認定的一致,另查明,上訴人肖某向15名出借人的借款方式如下:
1、直接向出借人借款的情形,包括鐘某、樂某、林軍、賴細茍、黃傳生、鐘梅根;
2、通過中間人介紹借款的情形,包括熊美榮、聶蘭仔、袁霞、鐘茂生、袁小根、袁江勇、黃春云、袁紅軍、袁建生。
四.裁判結果
江西省分宜縣人民法院于2013年11月5日作出(2013)分刑初字第111號刑事判決,認定被告人肖某犯非法吸收公眾存款罪,判處有期徒刑三年六個月,并處罰金50000元。宣判后,被告人肖某不服,向江西省新余市中級人民法院提出上訴。
新余市中級人民法院審理后認為,上訴人肖某沒有通過“媒體、推介會、傳單、手機短信”等大眾媒介向社會宣傳,其借款對象也不是社會上不特定人,不符合最高人民法院《關于審理非法集資刑事案件具體應用法律若干問題的解釋》(以下簡稱《非法集資解釋》)的規定。原審認定事實清楚,但適用法律錯誤,據此,依照《中華人民共和國刑事訴訟法》第一百九十五條第(二)項、第二百二十五條第一款第(二)之規定,判決如下:撤銷江西省分宜縣人民法院(2013)分刑初字第111號刑事判決;上訴人肖某無罪。
五.評析
本案的爭議焦點為:肖某對外借款的手段是否符合《非法集資解釋》所列舉的途徑;肖某的借款對象是否是社會不特定對象?對此,存在二種意見:
第一種意見認為,1、肖某的借款宣傳方式雖然沒有利用司法解釋列舉的諸如“媒體、推介會、傳單、手機短信”等大眾媒介,但其通過中間人袁珠生、李百根等人向社會上不特定的對象借款,其本質也是一種變相的宣傳方式,符合公開性的特征要求;
2、肖某借款的對象不僅僅局限于其認識的朋友,也包括通過中間人介紹的其原先不認識的袁小根、袁江勇、熊美榮、袁建生等人,即其借款對象具有不特定性,屬于向社會不特定對象吸收資金,故其行為也符合社會性特征;上訴人肖某的借款行為符合《刑法》及《非法集資解釋》對非法吸收公眾存款罪所設立的構成要件,構成非法吸收公眾罪。
第二種意見認為:
1、肖某直接向鐘某等借款之前就認識的對象借款自不用贅述,其通過中間人介紹借款的方式也與《非法集資解釋》第一款第二項列舉的“媒體、推介會、傳單、手機短信”在宣傳可能達到的范圍存有本質的不同,不符合公開性的要求;
2、肖某通過中間人介紹,一對一的向他人借款的對象具有特定性,也不符合非法吸收公眾存款對出借人為社會不特定對象的要求。
筆者認為第二種意見是正確的。
《非法集資解釋》對吸收資金的行為是否構成非法吸收公眾存款罪設定有四個條件,理論界一般歸納為:非法性、公開性、利誘性以及社會性。其中公開性和社會性在司法實踐中較易產生爭議。
(一)《非法集資解釋》規定構成非法吸收公眾存款罪,吸存行為必須“通過媒體、推介會、傳單、手機短信等途徑向社會公開宣傳”的方式向社會宣傳?!蛾P于辦理非法集資刑事案件適用法律若干問題的意見》(以下簡稱《非法集資意見》)第二條關于“向社會公開宣傳”的認定問題也明確指出:“向社會公開宣傳”,包括以各種途徑向社會公眾傳播吸收資金的信息,以及明知吸收資金的信息向社會公眾擴散而予以放任等情形。從以上司法解釋可以看出,司法解釋對公開性的要求是采用“列舉+兜底“的方式予以規定的,對于司法解釋沒有明確的宣傳途徑,司法實踐中該如何認定?筆者認為通過對《非法集資解釋》和《非法集資意見》的體系解釋,可以發現非法吸收公眾存款罪所要求的向社會公開宣傳的途徑,其宣傳的對象是社會上的不特定人,宣傳可能達到的范圍是集資人無法控制的,可能獲得該集資信息的受眾是集資人事先無法預知的。行為人通過類似途徑向社會發出的集資宣傳類似于民法上的要約邀請,即任何人只要依據這一要約邀請向集資人發出欲提供借貸的要約,集資人均會與其建立資金借貸關系。
本案中,肖某借款的途徑有兩種,一種是沒有宣傳,直接向包括鐘某、樂某等之前認識的“親朋”借款;一種是通過中間人袁珠生、李百根等人向包括聶蘭仔、袁霞等之前不認識的人借款。但分析這兩種宣傳方式,其借款的對象都是特定的,其通過中間人的介紹所指向的借款對象都是特定的一人,且也沒有因為其向這些人借款而導致其吸收資金的信息向社會公眾二次擴散,不符合“口口相傳”的特征。故肖某借款的途徑與非法吸收公眾存款的所要求的宣傳方式不具有同質性,不符合公開性的要求。
(二)《非法集資解釋》還對認定非法吸收公眾存款罪設立有“社會性”要求,借款的對象必須是社會公眾,即社會上不特定對象。但對于社會公眾的內涵,司法解釋并沒有給出明確的答案,理論界對這一問題也是莫衷一是。筆者認為,在司法實踐中,對于判斷借款對象是否屬于社會公眾可以從借款的宣傳方式、以及對出借人是否設定準入條件加以認定。如果集資人通過電視、網絡、報刊等大眾媒介向社會公眾宣傳,其宣傳的對象是不特定的人,任何通過這一宣傳媒介獲悉該集資信息的人都可能成為集資人的集資對象,集資人對出借人也并無設定相關的借貸準入條件,只“認錢不認人”,那么,集資人的借款對象就應認定為社會不特定人。
通過前面對公開性的分析,筆者認為,無論是肖某向朋友借款,還是通過他人介紹向原來不認識的人借款,其借款的對象都是相對特定的,其對可能與其發生借貸關系的人的范圍有一個大概的預判,不具有不可預料性和不可控性,其借款的對象不具有不特定性。
綜上,上訴人肖某的借款行為在宣傳手段及借款對象方面不符合非法吸收公眾存款所要求的公開性和社會性,不構成非法吸收公眾存款罪。
非法吸收公眾存款罪—有罪案例
孫德元、宋有梅非法吸收公眾存款罪(未經批準許諾高息,非法吸收公眾存款1130余萬)
孫德元、宋有梅未經中國人民銀行批準,許諾高息,非法吸收公眾存款1130余萬,涉及群眾65人。2014年11月12日,江西省德興市人民法院一審審結了該起非法吸收公眾存款案,依法判決:被告人孫德元犯非法吸收公眾存款罪,判處有期徒刑六年,并處罰金;被告人宋有梅犯非法吸收公眾存款罪,判處有期徒刑三年六個月,并處罰金。
自2005年以來,被告人孫德元未經中國人民銀行批準,擅自以8%不等的季利率在江西省德興市向退休職工、個體商戶等不同社會階層人士進行融資,金額高達8013600元。自2006年4月以來,被告人宋有梅在高額利率的誘惑下未經中國人民銀行批準,擅自以12%不等的季利率向社會群眾進行融資,金額達3293800元。被告人宋有梅將吸收來的資金以8%的季利率轉借給被告人孫德元,從中牟取差額利益。案發前后,被告人孫德元共歸還被害人本息906384元,被告人宋有梅共歸還被害人本息694300元。另,德興市公安局于案發后追回贓款164萬元。
法院經審理認為,被告人孫德元、宋有梅未經中國人民銀行批準,以高息吸收公眾存款,被告人孫德元向社會公眾吸收存款達8013600元,被告人宋有梅向社會公眾吸收存款達3293800元。兩被告人吸收公眾存款數額巨大,擾亂了國家的金融秩序,其行為已觸犯刑法,均已構成非法吸收公眾存款罪,但被告人宋有梅于案發后積極配合公安機關追回贓款164萬元,挽回了被害人的部分經濟損失,有悔罪表現。
據此,法院依法做出上述判決。
非法吸收公眾存款罪和詐騙罪的區分
非法吸收公眾存款罪與詐騙罪的區別:1.侵犯的客體和犯罪對象不同。非法吸收公眾存款罪侵犯的客體是國家金融管理秩序,犯罪對象是公眾存款; 詐騙罪侵犯的客體是公私財產所有權,犯罪對象可以是任何財物。2.客觀方面不同。非法吸收公眾存款罪包括用欺騙方法吸收公眾存款,還包括利用強迫、利誘等其他方法吸收公眾存款; 詐騙罪只表現為以虛構事實或隱瞞真相的欺騙方法獲得財物。3.主觀方面不同。非法吸收公眾存款罪無非法占有目的; 詐騙罪必須具有非法占有的目的。4.主體要件不同。非法吸收公眾存款罪既可以由自然人,也可以由單位構成; 詐騙罪只能由自然人構成。
案例:田某詐騙案。
一、基本案情
被告人田某,原系中國銀行平頂山市分行建東支行出納員。河南省平頂山市中級人民法院經審理查明:1999年8月至2002年1月16日,被告人田某采用自制“高額利率訂單”,私自加蓋單位儲蓄業務專用章,盜用同班業務人員印鑒,對外虛構銀行內部有高額利息存款業務的手段,共吸納親朋好友等人現金90.1萬元,用于歸還其個人債務、購買商品和房屋裝修等。2002年9月7日,田某主動到平頂山市公安局經偵大隊投案,積極退贓14.4萬元。2003年10月22日,平頂山市人民檢察院以被告人田某犯貪污罪向平頂山市中級人民法院提起公訴。
平頂山市中級人民法院認為,被告人田某以非法占有為目的,采用自制“高額利率定單”,私自加蓋單位儲蓄業務專用章,盜用同班業務人員印鑒,對外虛構銀行內部有高額利息存款業務的手段,騙取親朋好友等人現金90.1萬元,數額特別巨大,其行為已構成詐騙罪。田某犯罪后自動投案,如實供述罪行,系自首,且能積極退贓,認罪悔罪,依法可從輕處罰。依照《中華人民共和國刑法》第二百六十六條、第六十七條第一款之規定,于2003年11月17日判決:被告人田某犯詐騙罪,判處有期徒刑十二年,并處罰金50萬元。
一審審判后,被告人田某服判不上訴,檢察機關未提出抗訴,判決生效。
二.非法吸收公眾存款罪和詐騙罪在本案的適用分析
1.主觀上被告人田某具有非法占有他人財物的目的。本案至案發時扣除已歸還部分本金和利息,累計吸取的現金高達90.1萬元,除被告歸案后退贓14.4萬元,其余款項均被田某用于個人消費。認定被告人主觀上是否具有非法占有他人財物的故意,除了被告人供述,還要結合其行為來認定。根據田某供述,她想利用自己銀行出納員的身份取得親朋好友的信任,把現金交給她,她則用這些錢償還其個人債務。田某連自己個人債務都還不上,憑其正常的工資收入就更不能把親朋好友交給她的“巨額存款”還上了。田某將取得的“巨額存款”除了償還個人債務外,主要都用于個人消費,可見,其主觀上非法占有的目的非常明顯。
2、客觀上,被告人田某實施了詐騙的行為。田某向親朋好友虛構了銀行有高額利率存款業務的事實,使親朋好友信以為真,主動把現金交給她以圖取得高額利率回報。田某自制虛假的“高額利率定單”,偷蓋儲蓄業務專用章和同班人員印鑒等行為,是為了使親朋好友相信銀行確有高額利率存款的事實,達到取得親朋好友資金的目的,這些都是騙取財物采取的手段。完全符合詐騙罪的客觀構成要件。因此,田某的行為符合詐騙罪的主客觀構成要件,平頂山市人民檢察院以貪污罪起訴田某是定性錯誤,平頂山市中級人民法院以詐騙罪判決是正確的。
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第五篇:第五章 原子吸收與原子熒光光譜法-教案格式及內容
第五章 原子吸收與原子熒光光譜法
教學時數:7 教學目的與要求:
一、掌握
1.掌握原子吸收光譜定量分析的基本原理,積分吸收,銳線光源,原子吸收測量用銳線光源的原因;
2.掌握基態原子數與溫度的關系、原子吸收線--譜線輪廓與譜線寬度、譜線寬度變寬的原因。
二、理解
1.理解電離干擾及消除、物理干擾及消除、化學干擾及消除、光譜干擾及消除。
三、了解
1.了解原子吸收光譜法的應用范圍、測量條件的選擇、定量分析方法及方法評價;
2.了解原子熒光的產生與類型、待測原子濃度與熒光強度的關系。
教學重點:
1.原子吸收光譜定量分析的基本原理,積分吸收,銳線光源,原子吸收測量用銳線光源的原因;
2.基態原子數與溫度的關系、原子吸收線--譜線輪廓與譜線寬度、譜線寬度變寬的原因。
教學難點
1.電離干擾及消除、物理干擾及消除、化學干擾及消除、光譜干擾及消除;
2.原子吸收光譜法的測量條件的選擇、定量分析方法及方法評價。
教學設計 1.教學內容線索
原子吸收光譜定量分析的基本原理,積分吸收,銳線光源,原子吸收測量用銳線光源的原因——基態原子數與溫度的關系、原子吸收線--譜線輪廓與譜線寬度、譜線寬度變寬的原因——電離干擾及消除、物理干擾及消除、化學干擾及消除、光譜干擾及消除——原子吸收光譜法的應用范圍、測量條件的選擇、定量分析方法及方法評價——原子吸收光度計——原子吸收光譜法的測量條件的選擇、定量分析方法及方法評價——原子熒光的產生與類型、待測原子濃度與熒光強度的關系。
2.制作幻燈片和投影片,盡可能結合實際采用現代教育技術進行講授。3.選擇典型例題和習題講解突出重點,突破難點。
4.利用實驗室設備及條件式學生實際感受原子吸收分光光度計的使用。教學方法:通過講解和對比使學生了解紅外吸收光譜法的特點和分類,通過課堂講練結合方式突出重點,突破難點。
本章主要參考文獻:
1.《儀器分析》,武漢大學編,高教出版社,2000年,第四版。2.《21世紀分析化學》,汪爾康編,科學出版社,2000年。
3.《儀器分析教程》,北京大學化學系儀器分析教學組,北京大學出版社,1997年。4.《儀器分析原理》,方惠群,史堅,倪君蒂編,南京大學出版社,1994年。5.《儀器分析》,趙藻藩,周性堯,張悟銘,趙文寬編,高等教育出版社,1990年。6.《儀器分析》,鄧勃,寧永成,劉密新編,清華大學出版社,1991年。7.《儀器分析》,朱明華編,高教出版社,2001年,第三版。8.《儀器分析實驗》,張劍榮等編,科學出版社,1999年。9.《儀器分析實驗》,趙文寬等編,高教出版社,1997年。