第一篇：食用植物油中礦物油摻假的確證檢測方法研究(國際會投稿)

食用植物油中礦物油摻假的確證檢測方法研究

楊 元

高 玲

譙斌宗

（成都市疾病預(yù)防控制中心，成都

610021）

摘要

食品摻雜施假對人民群眾的身體健康造成嚴(yán)重危害，是嚴(yán)重的違法行為，食用植物油中摻加液體石蠟的摻假行為，以及食品中濫用液體石蠟的問題，引起了社會各界高度關(guān)注。

目前，國內(nèi)外衛(wèi)生檢測機構(gòu)均采用皂化法[1-5]、重量法[2-7]、熒光法[8]測定礦物油。其中，皂化法應(yīng)用最為廣泛。上述方法操作繁雜，靈敏度較低，定性準(zhǔn)確度不太高。尤其比較困難的是食用油脂中大約有1%-3%的組分不能被皂化[9]，主要是油脂中甾醇、維生素A、D、E、K和蠟質(zhì)，這些不皂化物引起假陽性誤判可引起嚴(yán)重后果。

氣相色譜-質(zhì)譜法是當(dāng)今最為準(zhǔn)確的定性方法之一。可以簡便的檢測樣品中是否含有烴類。本文報道了以氣相色譜-質(zhì)譜法為分離鑒別手段，輔以簡便可靠的樣品前處理方式，測定食用植物油中礦物油的定性分析方法。本法靈敏度較高，定性結(jié)果尤為可靠。經(jīng)抽取大量市售各種植物油樣品測定，結(jié)果滿意。1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

1.1.1 氣相色譜-質(zhì)譜儀： HP6890GC-5973MSD；

1.1.2 色譜柱：HP-5MS彈性石英毛細柱（30m ×0.25mm×0.25μm Crosslinked 5% PH ME Siloxane）； 1.1.3 正己烷（AR）；液體石蠟（AR）； 1.1.4 煤油、柴油、機油對照品（市售）1.2 色譜-質(zhì)譜條件 1.2.1 爐溫：程序升溫，100℃保持3min，升溫速率：20℃/min至300℃，保持3min 1.2.2 進樣口溫度：350℃ 1.2.3 質(zhì)譜接口溫度：280℃

1.2.4 進樣方式：不分流，進樣量1μ l 1.2.5 載氣：恒流模式，1.7ml /min 1.2.6 電子倍增器電壓：1750V 1.4 實驗方法

按上述色譜-質(zhì)譜工作條件穩(wěn)定好儀器，調(diào)諧合格后進樣分析。2.結(jié)果和討論

2.1 色譜條件的優(yōu)化

2.1.1 色譜柱的優(yōu)選：礦物油主要由不同長度碳鏈的烷烴組成，根據(jù)烷烴的理化特性，本文比較了HP-5MS彈性石英毛細柱（30m ×0.25mm×0.25μm 5%二苯基聚硅氧烷-95%二甲基硅氧烷共聚物色譜柱）和HP-1MS彈性石英毛細柱（30m ×0.25mm×0.25μm

100%二甲基聚硅氧烷色譜柱），分離效果相當(dāng)，本文選用HP-5MS彈性石英毛細柱為分析柱；

2.1.2 爐溫的優(yōu)選：采用等溫方式，待測組分與其它組分分離不佳。實驗表明，采用程序升溫模式，溫度150~300℃，升溫速率：15℃/min，在此條件下，分離良好.2.2方法學(xué)指標(biāo)考察：

2.2.1 方法靈敏度實驗：本方法采用逐級稀釋礦物油溶液的辦法，考察方法靈敏度。實驗發(fā)現(xiàn)，當(dāng)?shù)V物油濃度在0.05%時，仍可檢出16~19碳烷，見圖2。因此，將本方法靈敏度確定在礦物油濃度0.05%，是完全能達到的。這樣的靈敏度，對于檢測食用 植物油濫用礦物油的方法靈敏度要求，是完全夠用的。

AbundanceTIC: YTSL.D***************5.50Tme-->6.006.507.007.508.008.509.009.5010.0010.50

圖2 0.05%液體石蠟TIC圖

2.2.2方法精密度考察：取5%礦物油正己烷溶液一份，按實驗部分和實驗方法項下調(diào)試好儀器，重復(fù)測定5次，計算精密度，實驗結(jié)果表明RSD在4.4%-8.2%之間。2.2.3 方法準(zhǔn)確度考察：取17份不同種類的食用植物油，每類植物油樣品取兩份，其中一份加入5%礦物油，一份做空白對照，按實驗方法項下操作，上機測定。實驗表明，所有17份樣品加標(biāo)樣品均檢出烴類，所有空白樣品均未檢出烴類,見圖3圖4

AbundanceAbundanceTCYMYDTCYMYYTSLD(*)*********0000TIC: DADOUYOU.DTIC: DDUYTSL.D(*)*********************10100Tme--> 03.504.004.505.005.506.006.507.007.508.008.509.009.50Time-->

圖3

玉米油及玉米油加液體石蠟的TIC圖

圖4 大豆油及大豆玉米油加液體石蠟的TIC圖

下部為玉米油TIC圖

下部為大豆油TIC圖

上部為玉米油加液體石蠟TIC圖

上部為大豆油加液體石蠟TIC圖

參考文獻

[1]WILLIAM HORWITZ.OFFICIAL METHODS OF ANALYSIS OF THE ASSOCIATION OF OFFICIAL ANALYTICAL CHEMISTS 13TH EDITION.WASHINGTON, DC：A.O.A.C,1980：458 [2]黃偉坤.食品檢驗與分析.北京：中國輕工出版社，1997：283 [3]周同惠.國際標(biāo)準(zhǔn)常規(guī)分析方法大全.北京：科學(xué)出版社，1998：864

[4]日本藥學(xué)會編著.張洪祥等譯校.衛(wèi)生實驗法.注解.北京：華文出版社，1995：270-271 [5]中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)，GB/T 5009.37-1996 [6]中國食品添加劑生產(chǎn)應(yīng)用工業(yè)協(xié)會編.食品添加劑分析檢驗手冊.北京中國輕工業(yè)出版社，1999：409-410 [7]日本厚生省環(huán)境衛(wèi)生局食品衛(wèi)生課編，馬家驤、高鶴娟、戴瀅等譯，食品中添加劑的分析方法，北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，1988年：653。

[8]翟永信主編.食品摻偽監(jiān)測方法.北京大學(xué)出版社.，1989：41 [9]徐景達主編，有機化學(xué)，人民衛(wèi)生出版社，1984：240

第二篇：蔬菜水果中27種有機磷農(nóng)藥殘留快速掃描檢測方法研究

龍源期刊網(wǎng) http://.cn

蔬菜水果中27種有機磷農(nóng)藥殘留快速掃描檢測方法研究

作者：黃錦沛

來源：《新農(nóng)村》2012年第07期

摘 要：當(dāng)前，隨著社會經(jīng)濟持續(xù)發(fā)展進而人們生活水平不斷提高，人們對生活質(zhì)量的要求越來越高，蔬菜水果的質(zhì)量問題受到了人們的高度重視，其中蔬菜水果的農(nóng)藥殘留污染問題受到了全球消費者的關(guān)注。因此，檢測蔬菜水果的農(nóng)藥殘留情況成為提高人們生活質(zhì)量的主要途徑。本篇文章針對當(dāng)前蔬菜水果農(nóng)藥殘留問題的現(xiàn)狀，對蔬菜水果中27種有機磷農(nóng)藥殘留快速掃描檢測方法進行了深入的探究。

第三篇：餐飲食品中食品添加劑的檢測技術(shù)與方法分析和研究論文

摘要：當(dāng)前, 我國餐飲行業(yè)濫用添加劑, 而由于檢測技術(shù)和方法落后, 沒有建立完善而系統(tǒng)的檢測標(biāo)準(zhǔn), 導(dǎo)致食品添加劑對居民的身體健康帶來嚴(yán)重威脅。在此背景下, 本文主要針對檢測餐飲食品中食品添加劑的技術(shù)與方法進行分析和研究, 希望給予我國相關(guān)領(lǐng)域以參考和借鑒。

關(guān)鍵詞：餐飲食品;食品添加劑;檢測技術(shù);檢測方法;

食品添加劑可以改善菜肴的口感、外觀以及品質(zhì), 并且具有延長保質(zhì)時間、便于加工操作等功能, 但是當(dāng)前, 一些商家受到利益的驅(qū)使, 在食品加工中肆意濫用添加劑, 可能導(dǎo)致食用者身體受到傷害, 嚴(yán)重甚至導(dǎo)致食用者出現(xiàn)化學(xué)中毒的情況, 嚴(yán)重威脅社會穩(wěn)定以及公眾生生命安全, 因此, 規(guī)范濫用添加劑行為, 已經(jīng)成為我國加強餐飲食品監(jiān)管的關(guān)鍵環(huán)節(jié)和重要舉措[1]。現(xiàn)行的添加劑檢測方法

1.1 著色劑檢測方法

當(dāng)前, 著色劑按照性質(zhì)和來源, 其可以分為合成色素和天然色素兩類, 其中違法使用的合成色素包括誘惑紅、日落黃、檸檬黃、胭脂紅等。合成色素的主要檢測方法為色譜法, 該方法具有較強的精密度和靈敏度, 可以適用于調(diào)色酒、果凍、糖果以及飲料等飲品中的色素檢測[2]。

1.2 甜味劑檢測方法

我國檢測甜味劑的標(biāo)準(zhǔn)測定單一、應(yīng)用面窄, 每次檢測只能測定一種甜味劑, 而且檢測缺乏國家統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)。甜味劑檢測的主要方法包括液質(zhì)聯(lián)用法、離子色譜法、液相色譜法、氣相色譜法以及分光光度法等, 其中液相色譜法是最為常見的檢測方法。

1.3 防腐劑檢測方法

防腐劑是當(dāng)前食品添加劑中的最常見類型, 其檢測方法包括離子色譜法、氣象色譜法、液相色譜法以及分光光度法, 我國對于防腐劑檢測具有明確的標(biāo)準(zhǔn), 利用液相色譜和氣相色譜法, 可以同時完成對多種類型防腐劑的檢測。

1.4 護色劑檢測方法

護色劑主要是指硝酸鹽或者亞硝酸鹽制品, 其檢測方法包括分光光度法和離子色譜法, 同時, 毛細管電泳和液相色譜法也經(jīng)常用于護色劑檢測中。

1.5 漂白劑檢測方法

漂白劑對食用者健康具有嚴(yán)重危害, 我國也對漂白劑使用進行了明確的規(guī)定, 餐飲食品只能在熏蒸中應(yīng)用漂白劑, 其中典型使用案例為饅頭熏蒸[3]。我國檢測漂白劑的主要方法為酶催化發(fā)、離子色譜法以及重量法。當(dāng)前餐飲食品添加劑檢測中出現(xiàn)的幾點問題

第一, 樣品處理相對繁瑣, 大多數(shù)處理方法和特定基質(zhì)使用范圍較窄, 難以滿足當(dāng)前食品基質(zhì)多元化的需求, 處理方法難以發(fā)揮全部作用;第二, 檢測方法或者標(biāo)準(zhǔn)都是按照添加劑種類進行制定, 檢測只能測定添加劑中少數(shù)幾種成分, 檢測方法缺乏系統(tǒng)性, 難以滿足多種添加劑測定;第三, 當(dāng)前, 添加劑的種類不斷增加, 很多新型的添加劑并沒有相應(yīng)的檢測標(biāo)準(zhǔn);第四, 一些添加劑缺乏確證方法, 主要以色譜法作為測定方法, 檢測結(jié)果缺乏合理性;第五, 添加劑物質(zhì)種類較少, 其中大多數(shù)為基質(zhì)簡單或者純品, 無法與餐飲成品種類繁多、成分復(fù)雜的基體進行有效匹配。完善餐飲食品濫用添加劑檢測方法的相關(guān)措施

3.1 簡化處理程序

我國相關(guān)檢測機構(gòu)要加大科學(xué)研究, 積極探索全新的檢測技術(shù)和方法, 進一步簡化處理程序, 結(jié)合超臨界流體萃取、在線固相萃取快速溶劑萃取等行業(yè)領(lǐng)先技術(shù), 對樣品處理技術(shù)進行適當(dāng)?shù)母倪M和完善, 進而解決當(dāng)前樣品處理回收率較低、提取不完整以及操作繁瑣等問題。

3.2 引進先進設(shè)備

相關(guān)檢測機構(gòu)要積極引進行業(yè)領(lǐng)先的檢測技術(shù)、檢測手段以及檢測設(shè)備, 例如質(zhì)譜聯(lián)用、電感耦合、氣質(zhì)聯(lián)用、液質(zhì)聯(lián)用以及液相色譜等設(shè)備等, 結(jié)合當(dāng)前添加劑的種類和使用情況, 完善以及建立檢測方法和標(biāo)準(zhǔn), 加大對確證方法的研究。

3.3 研發(fā)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

針對當(dāng)前添加劑檢測標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)基質(zhì)簡單、種類少、無法滿足檢測需求的問題, 檢測人員要積極研究具有較強實用性以及普遍性的物質(zhì)作為基體, 并且研發(fā)適用范圍較廣的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

3.4 研發(fā)現(xiàn)場檢測方法

針對當(dāng)前添加劑檢測流程復(fù)雜、現(xiàn)場檢測薄弱等問題, 檢測機構(gòu)要積極研發(fā)完善且精確的現(xiàn)場檢測方法, 例如利用生物傳感器、酶聯(lián)免疫法以及化學(xué)比色法等技術(shù), 積極開發(fā)快速的、準(zhǔn)確的、經(jīng)濟的以及便于攜帶的檢測設(shè)備和技術(shù), 實現(xiàn)實驗室檢測與現(xiàn)場檢測的有效互補。結(jié)語

隨著社會的發(fā)展, 餐飲食品安全問題已經(jīng)受到人民和社會的高度重視, 一些違法商販為了追求經(jīng)濟效益, 而大量添加添加劑, 進而提升菜品的口感和色澤, 對食用者健康帶來嚴(yán)重危害, 因此, 我國檢測機構(gòu)需要加大科學(xué)研究, 不斷完善檢測方法、技術(shù)和標(biāo)準(zhǔn), 嚴(yán)格控制添加劑的使用, 進而促進我國餐飲行業(yè)的有序發(fā)展。

參考文獻

[1]郭錚, 陳潔群, 黃少填.現(xiàn)代分析技術(shù)在食品添加劑檢測中的應(yīng)用[J].現(xiàn)代食品, 2017(23):29-30, 33.[2]李小佳, 馬康, 弓愛君, 等.酒類產(chǎn)品中食品添加劑的檢測技術(shù)進展[J].食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報, 2014(5):1451-1458.[3]鄒志飛, 林海丹, 易蓉, 等.我國食品添加劑法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀與應(yīng)用體會[J].中國食品衛(wèi)生雜志, 2012(4):375-382.

第四篇：浙江省蜂蜜中有害重金屬因子殘留檢測方法的研究及風(fēng)險評估

項目編號

原創(chuàng)

浙江工業(yè)大學(xué)“運河杯”

大學(xué)生課外學(xué)術(shù)科技基金項目

申請書

項目名稱：浙江省蜂蜜中有害重金屬因子殘留檢測方法的研究及風(fēng)險評估

申請人：馮強

申請人聯(lián)系電話：***

類型：

? 機械和控制（包括機械、儀器儀表、自動化控制、工程、交通、建筑）

? 信息技術(shù)（包括計算機、軟件、電信、通信迅、電子等）

數(shù)理（包括數(shù)學(xué)、物理等）?

√生命科學(xué)（包括生物、藥學(xué)、食品等）

? 能源化工（包括能源、材料、石油、化學(xué)、化工、生態(tài)、環(huán)保等）

社科（包括人文、管理、經(jīng)濟、社會科學(xué)等）

藝術(shù)設(shè)計（包括廣告、藝術(shù)、設(shè)計等）??

共青團浙江工業(yè)大學(xué)委員

填 報 說 明

1、封面除“項目編號”外其他均需填寫。

2、“項目名稱”限25個漢字。

第五篇：動物性食品中鹽酸克倫特羅(瘦肉精)殘留危害及其檢測方法研究進.

食品與發(fā)酵工業(yè) Food and Fermentation Industries

動物性食品中鹽酸克倫特羅(瘦肉精殘留危害 及其檢測方法研究進展 張清安 范學(xué)輝(陜西師范大學(xué)食品工程系,西安,710062 摘 要 介紹了鹽酸克倫特羅(瘦肉精的理化特性,分析了它在動物性食品中殘留對人體和國民 經(jīng)濟所造成的危害,同時又綜述了動物肌肉組織中殘留鹽酸克倫特羅(瘦肉精的各種分析檢測方 法并作了展望。關(guān)鍵詞 動物性食品,鹽酸克倫特羅,殘留,檢測方法 第一作者:碩士,講師。收稿時間:2004-06-22 1 鹽酸克倫特羅的理化特性及藥用機 理 1.1 鹽酸克倫特羅的理化特性 鹽酸克倫特羅(clenbuteerol ,CLB ,又名克 喘素、氨哮素、雙氯醇胺,俗名瘦肉精,化學(xué)名為 α2[(叔丁氨基甲基]242氨基23 , 52二氯苯甲醇 鹽酸鹽,分子式為C12 H18 Cl12 N2O·HCl ,相對分 子質(zhì)量為313165。它是一種選擇性β2腎上腺 素受體激動劑,白色或類似白色的結(jié)晶體粉末, 無臭、味微苦,易溶于水、甲醇、乙醇,微溶于氯 仿,不溶于苯和乙醚,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,加熱到 172℃才開始分解,經(jīng)260℃油煎5 min才會破 壞減半[1 ,2 ]。口服后在胃腸道中迅速吸收,10～20 min起效,2～3 h血液濃度達到峰值,作用 維持5 h左右,半衰期為25～39 h ,消除5個半 衰期(消除97 % ,約需5～8 d ,在動物眼睛、毛 發(fā)、肝、肺、腎等組織中易引起蓄積[3 ]。112 鹽酸克倫特羅的藥用機理 鹽酸克倫特羅(CLB于1964年首次在美 國合成,屬于β類興奮劑,最初在臨床上主要用 于防治人、畜支氣管哮喘和痙攣。研究證明作 為藥物CLB對呼吸、生殖、泌尿、骨骼、神經(jīng)等 系統(tǒng)疾病具有較好治療作用。其機理在傳出神 經(jīng)系統(tǒng),β受體主要分布于血管、支氣管、骨骼 肌和平滑肌等部位,鹽酸克倫特羅與β受體選 擇性結(jié)合后,使β2受體出現(xiàn)興奮效應(yīng),主要表 現(xiàn)為平滑肌舒張、通氣改善等[ 4 ]。1984年美國(> 1μg/ kg· 明顯促進動物生長、改善胴體品質(zhì)、提高瘦肉 率,于是歐美等國開始將CLB廣泛用于動物飼 一家公司意外發(fā)現(xiàn)高于治療劑量5～10倍以上 d CLB添加于飼料飼喂動物后,可 料[5]。20世紀(jì) 80年代后期 ,我國部分大專院 校和科研機構(gòu)也開始向飼料企業(yè)和養(yǎng)殖戶推廣 該物質(zhì)作為飼料添加劑使用。由于 CLB能使 飼料轉(zhuǎn)化率和瘦肉率提高 10 %～15 %,骨骼肌 脂肪降低 8%～15 %,所以養(yǎng)殖戶和飼料企業(yè) 經(jīng)常把 CLB叫作“瘦肉精”或“肉多素”。其提 高瘦肉率機理在于 CLB通過腎上腺素刺激腺 苷酸環(huán)化酶的合成 ,從而升高環(huán)磷酸腺苷(cAMP的濃度 ,提高激素敏感脂酶的活性 ,加 快脂肪分解 ,使血液中游離脂肪

酸(FFA進入 肌肉量增加 ,進一步為蛋白質(zhì)的合成提供物質(zhì) 基礎(chǔ);同時 ,CLB作為一種植物性神經(jīng)調(diào)節(jié)劑 , 可降低血液中抑制肌肉興奮性的 Mg2 +濃度 , 間接促進肌肉興奮 ,改變細胞膜的通透性 ,參與 機體內(nèi)的代謝調(diào)控及營養(yǎng)重新分配 —— ——抑制蛋 白質(zhì)的分解和脂肪的合成 ,進而增加氮的組織 沉積[6]。2 動物性食品中鹽酸克倫特羅的殘留 危害 211 動物性食品中鹽酸克倫特羅的殘留 108

2004 Vol.30 No.9(Total 201 分析與檢測 由于鹽酸克倫特羅在動物生產(chǎn)中有明顯的 促生長和提高瘦肉率的作用 ,受此利益驅(qū)使國 內(nèi)外 CLB在養(yǎng)殖業(yè)中濫用問題非常嚴(yán)重。又 因 CLB在生產(chǎn)中的用量是治療量的 5～10倍 , 而且持續(xù)添加時間(3周以上 和在體內(nèi)消除半 衰期(25～39h都很長 ,所以極易在動物組織中 蓄積殘留 [6]。在機體的各個組織中 ,CLB在眼 和毛發(fā)中殘留的濃度最高 ,如眼中 CLB殘留量 比血漿中濃度高 107倍。原因是 CLB對不同 組織有選擇性 ,首先選擇有色素沉著的眼組織 和毛發(fā)組織沉積 ,且在眼組織中主要結(jié)合在有 色素沉著的視網(wǎng)膜和脈絡(luò)膜上 ,而在無色素的 眼的其他部位則蓄積較少。除了眼和毛發(fā) ,其 他器官的殘留情況是:肺、肝、腎約為血漿濃度 的20～90倍,肌肉和脂肪為3～15倍。如果在 屠宰前沒有休藥期,則殘留量將更高[6 ,7 ]。早在1987,歐盟、美國已宣布禁止使用 今世界范圍內(nèi)已有數(shù)以千計甚至萬計因食用殘 留有瘦肉精的動物源食品而中毒的人員。人食 用殘留有鹽酸克倫特羅的畜產(chǎn)品后表現(xiàn)為肌肉 興奮性增強,有的人中毒后表現(xiàn)為肌肉震顫,重 癥者腓腸肌痙攣;同時引起心肌收縮加強,心率 加快[8 ];對高血壓患者危害更大, CLB分解脂 肪成游離脂肪酸進入血液,使血管壁彈性降低, 引起血壓升高,微循環(huán)血管膨脹,壓迫刺激周圍 的神經(jīng),引起頭痛頭暈;引起人內(nèi)臟橫紋肌和平滑肌興奮性增強,表現(xiàn)為嘔吐和腹瀉;又因體內(nèi) K+、Ca2 +、Na +和Mg2 +等濃度的平衡破壞,導(dǎo) 致細胞膜生物電位去極化能力增強,復(fù)極化能 力減弱,細胞膜對離子通透性改變,心電圖可呈 “T波倒置或底平”, ST段下移等,若患者發(fā)生 死亡,則死于心臟舒張期或心肌梗死。CLB中 毒的患者群中,對患心、腦血管疾病、糖尿病、甲 狀腺亢進、青光眼、前列腺肥大者可造成威脅生 CLB作為獸用飼料添加劑我國政府也于,1997 年在“濃牧發(fā) [1997 ]3號《關(guān)于嚴(yán)禁非法使用獸 藥的通知》 ”中已明確禁止其在飼料中添加使 用。但也有許多國家并沒有確定動物性產(chǎn)品中 CLB的最大殘留限量(MRL。美國

食品藥物 管理局(FDA和世界衛(wèi)生組織(WHO建議鹽 酸克倫特羅在動物組織中最高殘留限量為 :肉 012μg/ kg、肝 016μg/ kg、腎 016μg/ kg、脂肪 012μg/ kg、乳 0105μg/ kg;部分歐盟成員國如英 國規(guī)定可食性組織中 MRL值為 015μg/ kg ,荷 蘭規(guī)定牛、馬肝臟組織中 MRL值 015μg/ kg[8]。212 動物性食品中鹽酸克倫特羅的殘留危害 雖然鹽酸克倫特羅的毒性并不是很強 ,小 鼠、豚鼠靜脈注射的半數(shù)致死量分別是每公斤 體重 2716 mg和 1216 mg[2]。但是由于它的半 衰期長 ,在體內(nèi)代謝慢 ,極易蓄積殘留于動物體 內(nèi) ,在動物肝臟中 CLB平均濃度可達 45 mg/ kg ,也就是說 ,按臨床最高治療劑量每天 018 μg/ kg計算 ,人食用 100 g被 CLB污染的動物 肝臟攝入體內(nèi)的 CLB就相當(dāng)于一次治療劑量 的 10倍以上 ,因而極有可能通過食物鏈?zhǔn)谷梭w 中毒而對健康構(gòu)成威脅 [9]。自上世紀(jì) 80年代 中期歐美國家發(fā)現(xiàn)瘦肉精的毒副作用以來 ,至 命的惡果。孕婦中毒又可導(dǎo)致癌變、胎兒致畸 的嚴(yán)重危害性 [ 10 ,11 ]。歐盟成員國已將 CLB殘 留作為肉品進口必檢項目 ,因而這也成了 WTO成員國之間進行國際貿(mào)易的技術(shù)壁壘。由此可見 ,CLB的非法使用及殘留不但嚴(yán)重地 威脅著消費者的健康 ,而且也影響著一個國家 的對外貿(mào)易和聲譽。我們應(yīng)借鑒美國、歐盟等 國家在動物產(chǎn)品生產(chǎn)和食品工業(yè)上實施的良好 生產(chǎn)規(guī)范(GMP、危害分析與關(guān)鍵控制點(HACCP和全過程質(zhì)量控制(IKB等管理經(jīng) 驗 ,并結(jié)合我國動物產(chǎn)品生產(chǎn)的特點 ,引入全過 程質(zhì)量控制的新理念 ,加強養(yǎng)殖、屠宰加工和銷 售環(huán)節(jié)的質(zhì)量管理 ,減小甚至消除 CLB殘留造 成的危害 [12 ]。3 動物性食品中鹽酸克倫特羅的檢測 方法

當(dāng)前 ,造成鹽酸克倫特羅屢禁不止的原因 之一就是國內(nèi)外檢測 CLB的方法、手段還不完 善 ,還沒有建立宰前監(jiān)測體系和準(zhǔn)確、迅速、方 便、精確的檢測方法 ,從而使不法分子有機可 乘。目前國內(nèi)外用于檢測動物性食品中鹽酸克 倫特羅的方法主要有以下幾種。109 2004年第 30卷第 9期(總第 201期

分析與檢測 國已將 HPLC法作為檢測飼料中 CLB殘留的 半確證法 ,將 GC2MS法定為確證性方法 ,主要 用于最后確認和仲裁 ,而對于動物性食品中 CLB殘留尚未有檢測標(biāo)準(zhǔn)。HPLC法中常用的 檢測器有電化學(xué)檢測器、紫外檢測器;HPLC法 優(yōu)點是檢測精確度高 ,其最低檢測限范圍為 1～15 ng/ g ,而且假陽性率低 ,與 GC2MS法相 比樣品不必衍生;缺點是檢測過程煩瑣、檢測時 間長 ,需貴重儀器、難

于操作、價格昂貴 [18 ]。GC2MS法優(yōu)點是能在多種殘留物同時存在情 況下對某種特定的殘留物進行定性、定量分析。與 HPLC相比 , GC2MS法靈敏度更高 ,假陽性 率更低 ,其缺點也同 HPLC法一樣。CE法非 常適用于難以用傳統(tǒng)的液相色譜法分離的離子 化樣品的分離與分析。優(yōu)點是有很大的靈活 性 ,許多分離參數(shù) ,如緩沖液的組成和 pH值 , 毛細管的類型以及所使用的電場的波形都可以 調(diào)節(jié) ,操作簡便 ,所需樣品量極少 ,一般只需幾 納升。缺點是檢測時間仍很長 ,不能滿足在線 檢測 ,儀器復(fù)雜、缺乏配套的檢測器 [19 ]。((TLC [4 ,12 ,15～17 ] GC2MS、毛細管區(qū)帶電泳法。其中前3種方法最常用,中、薄層色譜法F TIR 2GC((CE、高效液相 傅立 的 R2biopharm公司分別開發(fā)出了檢測肉品、飼 色譜 2質(zhì)譜聯(lián)用法

(HPLC2MS、氣相色譜 2料中 CLB殘留的 EL ISA試劑盒 ,但其價格費 葉紅外聯(lián)用法 用極高 ,每檢測一份豬肉是否含 CLB的費用是 1 200～1 400元。正因如此 ,國內(nèi)許多科研院 311 感官識別 [ 13 ,14 ] 凡飼喂鹽酸克倫特羅比較嚴(yán)重的豬宰后肉 色特別鮮紅、后臀肌肉飽滿突出 ,脂肪非常薄 , 肉皮緊貼著瘦肉、瘦肉纖維比較疏松 ,肉皮與瘦 肉之間無肥肉(肥膘厚度不到 115 cm ,有時有 少量“汗水”滲出肉面 ,這種肉就很可能含有 CLB;而一般健康肉淡紅色 ,肉質(zhì)彈性好 ,也不 會有 “出汗”現(xiàn)象。通過這種感官識別方法就可 以快速、簡單、定性對動物性食品中有無 CLB 作出初步判定。312 色譜檢測技術(shù) 目前 ,檢測 CLB殘留常用的色譜技術(shù)有高 效液相色譜(HPLC、氣相色譜 2質(zhì)譜聯(lián)用法 313 免疫分析技術(shù)(IA 標(biāo)記免疫分析技術(shù)是 “邁向 21世紀(jì)的醫(yī)學(xué) 檢驗技術(shù)”之一 ,其發(fā)展趨勢是 :新標(biāo)記物的發(fā) 110

2004 Vol.30 No.9(Total 201 展與聯(lián)合應(yīng)用、單克隆以及基因工程抗體的應(yīng) 用和免疫放大技術(shù) ,可明顯提高檢測特異性 ,靈-敏度可達 zepto(10-20、yocto(10 24 水平,即 可實現(xiàn)分子水平的檢測 [20 ]。目前 ,用于檢測 CLB殘留的免疫分析技術(shù)主要有放射免疫分 析技術(shù)(RIA和酶免疫分析技術(shù)(EIA。國外 已生產(chǎn)出運用 RIA測定 CLB殘留的試劑盒 , 還建立了類似放射免疫分析法的放射受體分析 法 ,這種方法是用受體代替抗體結(jié)合 CLB ,檢 測限可達 214 ng/ g ,國內(nèi)在此方面的研究尚屬 空白 [21～23 ]。對于 EIA分析技術(shù)中檢測 CLB 殘留較高效的是酶聯(lián)免疫吸附技術(shù)(EL ISA。目前 ,英國的 Randox Laboratories Ltd和德國 所都在開發(fā)研制檢測 CLB殘留的 E

L ISA試劑 盒。據(jù)報道 ,中國疾病預(yù)防控制中心營養(yǎng)與食 品安全研究所和上海市畜牧獸醫(yī)站與上海賽群 生物科技有限公司聯(lián)合開發(fā)研制的瘦肉精 EL ISA檢測試劑盒也已分別問世 ,且后 2家單 位聯(lián)合開發(fā)產(chǎn)品已投入商品化生產(chǎn)及實際應(yīng)用 中。經(jīng)與同類進口試劑進行對比試驗 ,結(jié)果顯 示國產(chǎn)試劑盒在靈敏度、準(zhǔn)確性上都已達到進 口試劑盒的水平,而在穩(wěn)定性、回收率方面要優(yōu) 于進口試劑盒 ,且價格費用要下降很多 [24 ]。EL ISA的優(yōu)點是靈敏度高、操作簡便、檢測迅 速;缺點是仍不能實現(xiàn)在線檢測 ,而且假陽性率 較高。314 綜合化學(xué)法 根據(jù) CLB的化學(xué)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) ,參照國家藥 典標(biāo)準(zhǔn)方法可以進行綜合鑒別 [25 ]。因其溶于 水和乙醇 ,故可以用水進行提取。CLB可顯示 芳香一胺類的鑒別反應(yīng) ,也可以顯示氯化物的 鑒別反應(yīng) ,同時 ,用分光光度計檢測 ,可在 243 nm與 296 nm的波長處得到最大吸收。綜合分 析可以判定動物性食品中是否存在 CLB類物 質(zhì) ,且該法不需昂貴的儀器與試劑 ,也沒有復(fù)雜 的樣品前處理 ,操作簡單 ,無疑是基層衛(wèi)生防疫 分析與檢測 CLB的高效在線檢測 [15 ] 原理為當(dāng)分子識別部分與被識別物質(zhì)相接觸 光變化以及直接 誘導(dǎo)電信號 ,而后利用電學(xué)測量方法進行檢測、控制和顯示輸出。國外已有用生物傳感器技術(shù) 檢測 CLB殘留的資料報道 [26] ,其優(yōu)點是特異 性強、假陽性率低、高效、方便 ,國內(nèi)未見有開發(fā) 成功的相關(guān)報道。總之 ,盡快研制出高效、方 便、迅速的 DIGFA試紙條和生物傳感器是檢 測 CLB殘留較為理想的方法和途徑 ,也是今后 發(fā)展趨勢。及準(zhǔn)確度均很理想。如果研制出檢測。對于生物傳感器,其 時,可發(fā)生化學(xué)變化、熱變化、CLB的13 閆紅軍,馬巧娥.提高衛(wèi)生知識水平嚴(yán)防 中毒[J ].動物醫(yī)學(xué)進展,2003 ,24(5 :127 “瘦肉精” 滴金免疫試紙條或滴金免疫測試盒則可實現(xiàn) 14 李 杰.瘦肉精殘留危害與動物性食品安全 [J ].中國飼料 ,2003 ,4 :31～32 工作者初選 CLB殘留的有效方法 ,但最低檢測 限較高 ,靈敏度低。4 鹽酸克倫特羅檢測技術(shù)的未來趨勢 和發(fā)展方向

根據(jù)目前國內(nèi)外檢測 CLB各種方法的進 展情況以及 CLB濫用及殘留的嚴(yán)峻性 ,建立一 種克服上述各種檢測方法缺點的簡便、快速、精 確、可實現(xiàn)在線檢測的 CLB技術(shù)勢在必行。滴 金免疫技術(shù)(DIGFA 和生物傳感器技術(shù)(biosensor ,BS是 2種快速、高效的殘留物分析 技術(shù)。其中 DIGFA技術(shù)已成功的運用于早孕 診斷、弓形蟲病診斷、血吸蟲病診斷等 ,靈敏

度 參考文獻 1 張琪玉 ,李海云 1鹽酸克倫特羅中毒 40例分析 [J ]1中國醫(yī)師雜志 ,2002 ,4(9 :1 035～1 036 2 蔣巧燕 1鹽酸克倫特羅中毒 11例分析 [J ]1醫(yī)學(xué)理 論與實踐 ,2002 ,15(4 :434 3 陳永壯 “瘦肉精”中毒的流行病學(xué)特征及防治對策 1 [J ]1中國衛(wèi)生監(jiān)督雜志 ,2002 ,9(5 :280～281 4 劉國艷 ,柴春彥 1如何全面認識 “瘦肉精” [J ]1動物 科學(xué)與動物醫(yī)學(xué) ,2002 ,19(6 :1～3 5 Elliott C T , Mccaughey W J , Crooks S R H et al1Residues of clenbuterol in cattle receiving therapeu2 tic doses:Implicationsfor differentiating between legal and illegal use[J ]1 Vet Q ,1995 ,17 :100～102 6 凌明亮 ,黃仁術(shù) 1瘦肉精的危害及檢測方法 [J ]1安 徽農(nóng)學(xué)通報 ,2003 ,9(4 :87～88 7 Sauern M J ,Pickett R J H ,Limer S et al1Distribution and elimination of clenbuterol in tissues and fluids of calves following prolonged oral administration at a grow-promoting dose[J ]1J Vet Pharmacol Therap , 1995 ,18 :81～86 8 林榮泉 1瘦肉精對人的危害及防治 [J ]1肉類工業(yè) , 2002 ,7 :30～31 9 張 玲 ,邵春花 1瘦肉精的危害及其預(yù)防措施 [J ]1新疆農(nóng)墾科技 ,2003 ,6 :19～20 10 汪令四 1含“瘦肉精”畜產(chǎn)品對人體健康的危害 [J ]1畜牧獸醫(yī)雜志 ,2002 ,21(4 :29～30 11 張 呤 ,陳一農(nóng) 1克倫特羅藥理作用的研究進展 [J ]1海峽藥學(xué) ,2002 ,14(5 :10～11 12 宋興國 ,陳 杰.瘦肉精的快速檢測方法 [J ].山東 畜牧獸醫(yī) ,2003 ,3 :28～29 15 黃傳峰 ,李曉華 ,吳宜群.克倫特羅檢測方法進展 [J ].中國衛(wèi)生檢驗雜志 ,2002 ,12(5 :634～636 16 黃宏南 ,謝劍峰.鹽酸克倫特羅(瘦肉精 的檢測方 法進展 [J ].福建畜牧獸醫(yī) ,2003 ,10 :27～28 17 蔡玉枝 ,羅曉燕 ,蘇文周.高效液相色譜法測定豬 組織中鹽酸克倫特羅殘留量 [J ].中國衛(wèi)生檢驗雜 志 ,2002 ,12(2 :193～194 18

Miyazaki T , Nakajima T , Hashimoto T et al.Deter2 mination of clenbuterol in animal tissues by high per2 formanceliquidchromatography[J].J FoodHygSo2 ciety of Japan , 1995 ,36(2 :269～273 19 Giancarlo B , Robert A , Pietro T et al.Positive chemical ionization and tandem mass spectrometric fragmentation for the gaschromatographic analysis of β2agonists using the ion trap technique [J ].JMass Spectrum ,1999 ,34 :1 346～1 353 20 劉國艷 ,柴春彥.動物性產(chǎn)品中鹽酸克倫特羅(瘦 肉精 檢測方法研究進展 [J ].動物科學(xué)和動物醫(yī) 學(xué) ,2002 ,19(4 :32～34 21 Polettini A J , Segara G，Gonzalez X et al.Clen2 buterol andβ-adrenergic drugs detected in hair of treated animals by ELISA [J ].Clin Chem , 1995 , 41 :945～946 22 Sawya W N , Lone K, H usain A et al.Screening forβ2 Agonists in sheep urine and eyes by an enzyme2linked immunosorbent assay in the state of Kuwait [J ].Food Control , 2000 ,11 :1～5(下轉(zhuǎn)第 119頁 111 2004年第 30卷第 9期(總第 201期

分離與提純 表 3 不同抗氧劑對豬油的抗氧化 作用(POV值 mmol/ kg 樣 品 時間 /d 0 48 013 %提取液 01062 01068 01287 013 %抗壞血酸 01062 01089 01301 013 %檸檬酸 01062 01132 01413 013 %EDTA 01062 01066 01279 3 結(jié) 論 比較了幾種不同提取方法的提取效果 ,實 驗顯示 :體積分?jǐn)?shù) 75 %乙醇提取法提取率較 高 ,提取物比較容易濃縮和干燥 ,是一種較好的 提取方法。柿葉黃酮類化合物的抗氧化性較強 ,通過 對豬油的抗氧化效果試驗發(fā)現(xiàn) :其抗氧化效果 比抗壞血酸和檸檬酸稍強。參考文獻 1 譚仁祥 1植物成分分析 [M]1北京 :科學(xué)出版社 , 2002.486～502 2 萬素英 ,趙亞軍 ,李 琳等 1食品抗氧化劑 [M]1北 京 :中國輕工業(yè)出版社 ,1998 Study on Extraction Method and AntiSong Changchun Bao Qingsheng(Department of Basic Courses , Anhui Technical Teachers College , Bengbu , 233100 2oxidation Property of Flavonoid Compound from Leaves of Diospyros kaki ABSTRACT The extraction method of flavonoid in leaves of Diospyros kaki was studied1 The opti2 mum extracting process was put forward , and anti2oxidation property of the extract from the leaves of Diospyros kaki was studied1 The results showed that the optimum extracting technical process was 75 % alcohol1 Effect of flavonoid from the leaves of Diospyros kaki was higher than ascorbic acid and citric acid1 Key words leaves of Diospyros kaki , flavonoid ,extraction method ,antioxidant(上接第 111頁 和國藥典 [M].北京 :化學(xué)工業(yè)出版社 ,1995.62923 彭笑蓉 ,孫文梅.競爭酶標(biāo)免疫法檢測“瘦肉精” ～630 [J ].河北畜牧獸醫(yī) ,2003 ,19(4 :42～43 26 Pizaariello A , Stred’ansky M , Stred’ansky S et al.24 張?zhí)K華 ,黃士新.國產(chǎn)“瘦肉精” EL ISA試劑盒與A Solid binging matrix/ molecularly imprinted poly2 同類進口試劑盒的對比試驗 [J ].上海畜牧獸醫(yī)通mer-based sensor system for the determination of 訊 ,2003 ,4 :20～21 clenbuterol in bovine liver using differential-pulse 25 中華人民共和國衛(wèi)生部藥典委員會.中華人民共

voltametry [J ].Sensors and Actuators B ,2001 ,76 : 286～294 Hazard of Clenbuterol Residual in Animal Food and Research Progress on Its Determination Method Zhang Qing’an Fan Xuehui(Department of Food Engineering ,Shaanxi Normal University , Xi’an , 710062 ABSTRACT In this paper we introduced the physicochemical characteristics and mechanism of clen2 buterol ,analyzed its hazard to human health and national economy , and summarized testing methods of residual clenbuterol in animal food1 Key words animal food ,clenbuterol ,residual ,determination method 119 2004年第 30卷第 9期(總第 201期