第一篇:從鹵素鍵能來理解穩(wěn)定性和活潑性
從鹵素鍵能來理解穩(wěn)定性和活潑性
化學(xué)上常涉及“活潑性”和“穩(wěn)定性”這兩個(gè)非常重要的概念,例如:“金屬(或非金屬)的活潑性”;“氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性”、“酸的穩(wěn)定性”等等。在必修課的學(xué)習(xí)中我們沒有進(jìn)行仔細(xì)區(qū)分,但是選修3關(guān)于共價(jià)鍵參數(shù)中給了一系列鍵能數(shù)據(jù),特別是鹵素單質(zhì)的鍵能數(shù)據(jù),不追究還真就糊涂了。
從上面的鍵能數(shù)據(jù)可知,F(xiàn)2的鍵能反常的小,這個(gè)反常的原因可以這樣簡(jiǎn)單理解。因?yàn)镕的半徑特別小,電負(fù)性特別大,導(dǎo)致原子核靠得很近,核間排斥力增大,反而是化學(xué)鍵不夠穩(wěn)定,所以鍵能特別小。
通常而言,很活潑的物質(zhì)穩(wěn)定性就差,很穩(wěn)定的物質(zhì)活潑性就差。但是“活潑性”和“穩(wěn)定性”兩者所研究的對(duì)象往往是有所區(qū)別的。“活潑性”通常是指物質(zhì)的得或失電子的過程,例如:“堿金屬是活潑的金屬”,“鹵素是活潑的非金屬”。
穩(wěn)定性分為兩種情況:一是化學(xué)穩(wěn)定性,;二是熱穩(wěn)定性?;瘜W(xué)穩(wěn)定性通常是指物質(zhì)因水解、氧化(或還原)而是否變質(zhì)的化學(xué)過程。熱穩(wěn)定性是指物質(zhì)在常溫下或受熱時(shí)是否分解的化學(xué)過程。以下就是一些物質(zhì)熱穩(wěn)定性的判斷規(guī)律:
1.一般而言,單質(zhì)的熱穩(wěn)定性與構(gòu)成單質(zhì)的化學(xué)鍵牢固程度正相關(guān);而化學(xué)鍵牢固程度又與鍵能正相關(guān)。
具體來說:?jiǎn)钨|(zhì)穩(wěn)定性是指分子內(nèi)原子間的鍵能大,化學(xué)鍵不易斷裂;所以F2的穩(wěn)定性不如氯氣。活潑性是指分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的容易與否。不過單質(zhì)的穩(wěn)定性很少單獨(dú)使用,不能單純的因?yàn)榉€(wěn)定性高低來判斷反應(yīng)活性。因?yàn)閱钨|(zhì)參與反應(yīng)的過程實(shí)際分兩個(gè)步驟,一是吸收鍵斷裂所需的能量,將分子分解為原子(體現(xiàn)鍵能——穩(wěn)定性),二是將不同原子重新結(jié)合形成新物質(zhì)(體現(xiàn)非金屬性)。由于一般反應(yīng)中供應(yīng)的能量都很大,很少存在能量不夠一個(gè)分子反應(yīng)的情況,當(dāng)所供應(yīng)的能量都足夠的時(shí)候,毫無疑問由非金屬性強(qiáng)弱決定反應(yīng)的容易與否。意思是非金屬性越強(qiáng),反應(yīng)活性越高。例如:對(duì)于鹵素來說,雖然其鍵能遞減(除F2,因?yàn)镕半徑很小,斥力很大則使得鍵能反常減小),分子越來越不穩(wěn)定,斷裂成原子越來越容易。但是由于鹵素原子吸引電子的能力減弱,反應(yīng)就越難,最終表現(xiàn)為化學(xué)性質(zhì)越不活潑,與非金屬性減弱相一致,而與穩(wěn)定性無關(guān)。因此,氟氯溴碘單質(zhì)反應(yīng)劇烈程度下降。相反,對(duì)于N2,由于三鍵的存在,鍵能很大,一般不能滿足斷鍵的條件,即使氮電負(fù)性較大也不發(fā)生反應(yīng),所以N2的穩(wěn)定性決定了不活潑性。
2.氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性:元素的非金屬性越強(qiáng),鍵能越大,形成的氣態(tài)氫化物就越穩(wěn)定(最有規(guī)律也最常用)。同主族的非金屬元素,從上到下,隨核電荷數(shù)的增加,非金屬性逐漸減弱,氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性逐漸減弱;同周期的非金屬元素,從左到右,隨核電荷數(shù)的增加,非金屬性逐漸增強(qiáng),氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性逐漸增強(qiáng)。
3.氫氧化物的熱穩(wěn)定性:金屬性越強(qiáng),堿的熱穩(wěn)定性越強(qiáng)(堿性越強(qiáng),熱穩(wěn)定性越強(qiáng))。
4.含氧酸的熱穩(wěn)定性:絕大多數(shù)含氧酸的熱穩(wěn)定性差,受熱脫水生成對(duì)應(yīng)的酸酐。一般地:
①常溫下酸酐是穩(wěn)定的氣態(tài)氧化物,則對(duì)應(yīng)的含氧酸往往極不穩(wěn)定,常溫下可發(fā)生分解。
②常溫下酸酐是穩(wěn)定的固態(tài)氧化物,則對(duì)應(yīng)的含氧酸較穩(wěn)定,加熱時(shí)才分解。
③某些含氧酸分解是發(fā)生氧化還原反應(yīng),得不到對(duì)應(yīng)的酸酐。例如硝酸、次氯酸。
5.含氧酸鹽的熱穩(wěn)定性:
①酸不穩(wěn)定,對(duì)應(yīng)的鹽也不穩(wěn)定;酸較穩(wěn)定,對(duì)應(yīng)的鹽也較穩(wěn)定。例如硫酸鹽和磷酸鹽比較穩(wěn)定。
②同一種酸的鹽,熱穩(wěn)定性順序是正鹽>酸式鹽>酸。
③同一酸根的鹽的熱穩(wěn)定性順序是堿金屬鹽>過渡金屬鹽>銨鹽。
④同一成酸元素,高價(jià)含氧酸比低價(jià)含氧酸穩(wěn)定,相應(yīng)含氧酸鹽的穩(wěn)定性順序也是如此。